Электроповерхностные явления в неводных капиллярных и дисперсных системах

Жуков, Анатолий Николаевич

Электроповерхностные явления в неводных капиллярных и дисперсных системах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

Жуков, Анатолий Николаевич АВТОР

доктора химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Санкт-Петербург МЕСТО ЗАЩИТЫ

2004 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.11 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Электроповерхностные явления в неводных капиллярных и дисперсных системах»

Автореферат диссертации на тему "Электроповерхностные явления в неводных капиллярных и дисперсных системах"

САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи УДК 541.18

ЖУКОВ Анатолий Николаевич

ЭЛЕКТРОПОВЕРХНОСТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ В НЕВОДНЫХ КАПИЛЛЯРНЫХ И ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМАХ

специальность 02.00.11 — коллоидная химия и физико-химическая механика

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Санкт-Петербург 2004

Работа выполнена на кафедре коллоидной химии химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Чураев Николай Владимирович

доктор химических наук, профессор Меркушев Олег Михайлович

доктор физико-математических наук. профессор

Трусов Анатолий Анатольевич

Ведущая организация:

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет

Защита состоится 17 июня 2004 г. в 15 часов на заседании диссертационного совета Д 212.232.40 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора наук при Санкт-Петербургском государственном университете по адресу: 199004, Санкт-Петербург, Средний проспект, д.41/43, Большая химическая аудитория.

С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке им. A.M. Горького, СПбГУ, Университетская наб., д. 7/9.

Автореферат диссертации разослан .. мая 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета,

доктор химических наук, профессор

(А.А. Белюстин)

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Электроповерхностные явления, обусловленные разделением электрических зарядов и образованием двойного электрического слоя (ДЭС) на границах раздела фаз, весьма разнообразны и являются предметом исследования в ряде научных дисциплин. Изучение механизмов образования ДЭС и электроповерхностных свойств твердых тел в растворах электролитов занимает значительное место и в коллоидной науке ввиду многообразия таких процессов и явлений, как адсорбция ионов, ионный обмен, электродные процессы, электрокинетические и электрокапиллярные явления, связанные с переносом заряда и массы в дисперсных и капиллярно-пористых системах; электрооптические и электроакустические явления в дисперсных системах, их агрегативная устойчивость, электровязкостный и суспензионный эффекты и т.д. При этом основное внимание уделяется водным системам, что оправдано исключительно важной ролью воды, ее распространенностью в геосфере и биосфере, а также использованием в различных промышленных производствах.

Вместе с тем в различных технологических процессах, связанных, например, с электрофоретическим осаждением и разделением дисперсий твердых веществ, производством электрохимических и электрокинетических преобразователей энергии, магнитных жидкостей, магнитных носителей информации, жидких тонеров, электрофоретических индикаторных и печатающих устройств, химических сенсоров широкое применение находят неводные дисперсные системы. К таким материалам, в частности, следует отнести большинство смазок, красок, лаков и жидких пигментов, использование которых в значительной мере определяются электроповерхностными свойствами частиц дисперсной фазы. Однако, учитывая многообразие неводных сред, исследование этих свойств еще не приобрело систематический характер. Для теоретического описания механизмов образования ДЭС и электрокинетических явлений в таких системах, как правило, используются представления, разработанные для водных систем, несмотря на ряд особенностей физико-химических свойств неводных сред. Так, например, исключительно низкие концентрации свободных носителей заряда в неполярных жидкостях обусловливают при электрокинетических явлениях широкомасштабные отклонения от электронейтральности в различных частях системы (электризацию), что часто является причиной взрывов и пожаров при технологических операциях в нефтеперерабатывающей промышленности и при заправке жидким топливом самолетов и танкеров.

Очевидно, закономерности образования поверхностного заряда твердых тел в водных растворах не могут быть общими, а соответствующие теоретические представления адекватными для широкого круга неводных систем, так как воду нельзя рассматривать как типичный растворитель из-за особенностей ее физико-химических свойств. Поэтому для более полного понимания сложных процессов ионизации, ПРОИСХОДЯЩИХ на границе раздела фаз "твердое тело - жидкость", для вы&вдюадодкжлдьНАЖ^фических

БИБЛИОТЕКА |

закономерностей образования поверхностного заряда твердых тел в жидких средах необходимо комплексное изучение электроповерхностных свойств широкого круга неводных систем, что, несомненно, является актуальным не только для коллоидной химии, но и для ряда смежных областей физической химии.

Целью работы являлось развитие общих теоретических представлений об электроповерхностных свойствах твердых тел в жидких средах, комплексное экспериментальное исследование электроповерхностных явлений в различных неводных дисперсных и капиллярных системах, а также нахождение общих и специфических закономерностей в зависимостях этих свойств от химической природы и состава контактирующих фаз.

Научная новизна. Развит ряд общих теоретических представлений, на основе которых получены аналитические выражения для зависимостей электрокинетических свойств капиллярных и дисперсных систем между собой и от параметров ДЭС. В частности, установлены зависимости точки нулевого заряда (ТНЗ) и изоэлектрической точки (ИЭТ) амфотерных поверхностей твердых оксидов от констант реакций ионизации поверхностных гидроксильных групп и связывания с ними ионов фоновых электролитов.

Построена теория электромиграционного и конвективного переноса диффузного заряда ДЭС вблизи дискретно заряженной твердой поверхности и получены выражения для поверхностных избытков и подвижностей ионов, а также для поверхностной проводимости и тока течения для различных плотностей равномерно распределенных точечных поверхностных зарядов обоих знаков.

Впервые проведено комплексное экспериментальное исследование электроповерхностных свойств (адсорбции ионов, поверхностной проводимости, электрокинетического потенциала и заряда) твердых оксидов ^Ю2, TiO2, A12O3), а также образцов стекла различного состава в растворах неорганических и органических электролитов (галогенидов металлов, солей четвертичных аммониевых оснований и ионных ПАВ) в неводных растворителях (протолитических, диполярных апротонных, неполярных), существенно различающихся химической природой и физико-химическими свойствами. Комплекс экспериментальных данных о зависимостях электроповерхностных свойств от состава растворов для каждой из исследованных неводных капиллярных и дисперсных систем позволил установить общие и специфические закономерности образования ДЭС на границе раздела фаз «твердое тело - неводный раствор электролита», а также электрокинетических явлений.

Детально изучен конвективный перенос заряда диффузной части ДЭС при турбулентном течении неполярных жидкостей по трубам и показано, что вследствие медленной релаксации заряда, обусловленной исключительно низкой ионной силой указанных жидкостей, в таком процессе возникает широкомасштабное отклонение от электронейтральности (электризация) в

различных частей системы (источника жидкости, приемника и трубы). Это проявляется в виде зависимостей от времени соответствующих зарядных токов, измеряемых с помощью специально разработанного индукционного метода. С помощью варианта этого метода, основанного на принципе возвратно-поступательного течения жидкости в трубах из различных материалов, установлены зависимости тока течения от скорости турбулентного потока растворов ионных ПАВ в жидких углеводородах и диоксане. Показано, что результаты таких измерений находятся в удовлетворительном согласии с теоретическими результатами, полученными путем решения соответствующей электрокинетической задачи для турбулентного потока. Разработанная методика может быть использована для сравнительной оценки электризуемости и взрывоопасности различных жидких нефтепродуктов при различных технологических операциях.

Практическая значимость результатов работы заключается в том, что электроповерхностные свойства неводных капиллярных и дисперсных систем во многом определяют их эксплуатационные и технологические характеристики, а контроль и целенаправленное регулирование этих свойств путем введения ионогенных добавок позволяет повысить эффективность использования указанных систем на практике. В частности, разработанный метод сравнительной оценки степени электризуемости жидких углеводородных топлив, различающихся природой и концентрацией ионогенных примесей, позволяет определить их взрывоопасность и эффективность применения различных антистатических присадок.

Основные положения, выносимые на защиту:

- теоретические зависимости точки нулевого заряда и изоэлектрической точки амфотерных поверхностей твердых оксидов от констант реакций ионизации поверхностных гидроксильных групп и связывания с ними ионов фоновых электролитов;

- уравнения, характеризующие взаимосвязь электрокинетических свойств капиллярных и дисперсных систем (удельной поверхностной проводимости, коэффициента эффективности и чисел переноса ионов) между собой и параметров диффузной части ДЭС;

- теория электромиграционного и конвективного переноса диффузного заряда ДЭС вблизи дискретно заряженной твердой поверхности;

- метод корректного определения электрокинетического потенциала твердых дисперсных частиц в неводной среде на основании данных об их электрофоретической подвижности с учетом экспериментальных значений поверхностной проводимости;

- впервые обнаруженный эффект инверсии знака электрокинетического потенциала (ИЭТ) твердых оксидов, обусловленный совместной и неэквивалентной специфической адсорбцией ионов из растворов 1-1-зарядных электролитов в протолитических и апротонных растворителях;

- заключение об основном вкладе в поверхностную проводимость ионов, специфически адсорбированных на поверхности оксидов в растворах электролитов в протолитических и апротонных растворителях, и адсорбционных слоев воды на поверхностях оксидов, определяемых наличием ее следовых количеств в гидрофобных неполярных растворителях;

- механизм электризации неполярных жидкостей, проявляющийся в широкомасштабном отклонении от электронейтральности различных частей системы при течении неполярных жидкостей по трубам в турбулентном режиме;

- способ сравнительной оценки степени электризации жидких углеводородных топлив.

Личный вклад автора осуществлялся в определении основных целей исследований, в постановке и решении теоретических задач, в разработке методик экспериментальных исследований, анализе и обобщении полученных резульгатов.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены и

6ой чой оой п л

, 7и8 Всесоюзных конференциях по коллоидной химии и физико-химической механике (Воронеж, 1968 г.; Минск, 1977 г.; Ташкент, 1983 г.), Всесоюзном симпозиуме по физико-химическим аспектам применения ПАВ (Ташкент, 1974), 8ой и 9ой Всесоюзных конференциях по поверхностным силам (Москва, 1985 и 1990 гг.), Всесоюзной конференции по коллоидно-химическим проблемам экологии (Минск, 1990 г.), 7ой и 9ой Международных конференциях по коллоидной химии и химии поверхности (Компьень, Франция, 1991 г.; София, 1997 г.), 12ой и 14ой Европейских конференциях по химии поверхности (Лунд, Швеция, 1992 г; Антверпен, 1996), на Международных конференциях "Электрокинетические явления" (Рим, 1996 г.; Зальцбург, 1998 г.; Дрезден, 2000 г.; Краков, 2002 г.), «Химия и технологии кремнезема» (Мюлуз Франция, 1998 г.), на 1ой и 2ой конференциях «Химия высоко-организованных веществ и научные основы нанотехнологии" (С.-Петербург, 1996 и 1999 гг.); на рабочей группе по проекту ШРАС № 2001-035-1-100 "Измерения и интерпретация электрокинетических явлений" (Дрезден, 2000 г.; Краков, 2002 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 34 работы.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы. Она изложена на 307 страницах, содержит 103 рисунка и 29 таблиц. Список литературы включает 398 наименований.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы и сформулирована основная задача работы в целом.

В главе I представлен обзор современных представлений о механизмах образования поверхностного заряда на границе твердых тел с жидкими растворами электролитов, об электроповерхностных свойствах капиллярных и дисперсных систем. Проведено обсуждение экспериментальных методов определения различных электроповерхностных характеристик, а также модельных представлений, наиболее часто используемых для теоретического описания их зависимостей от химической природы поверхности и состава растворов. В частности, представлены выражения, полученные автором диссертации для зависимостей ТНЗ и ИЭТ амфотерных поверхностей оксидов в растворе фонового 1-1-зарядного электролита Х^У от констант ионизации поверхностных гидроксильных групп (рК,1 и рКаг) в результате двухступенчатой реакции кислотно-основного взаимодействия и от констант связывания (специфической адсорбции) ионов электролита с

ионизированными группами

где Эх и ау - активности ионов в растворе; - поверхностная плотность гидроксильных групп; С1- электрическая емкость слоя Штерна; F- число Фарадея; R- газовая постоянная; Т- абсолютная температура. Очевидно, если Кх > Ку (Кх < Ку), то с ростом концентрации электролита значение ТНЗ уменьшается (увеличивается), а ИЭТ увеличивается (уменьшается) относительно значения 0,5(рКа) + рКа2). Как правило, такое смещение наблюдается на практике при преимущественной специфической адсорбции катионов (анионов).

В развитие общей теории электрокинетических явлений для случая тонкого ДЭС (ка » 1, где к - обратная дебаевская длина и а - радиус капилляра) и 1-1-зарядного электролита получены уравнения, отражающие взаимосвязь удельного заряда диффузной части ДЭС (о<|), удельной поверхностной проводимости (К^), коэффициента эффективности (а) и чисел переноса ионов (<п>) в капиллярных системах:

РНтнз-0,5 (рК., +рК

рНиэт-0^(рК„+рК,2)-

(0,43Р2 / С, ЯТ)(К у а у -Кхах) 2 + /К,,)"2 + Куау + Кхах '

(2)

К, = (ал /2) [(и* + и") Л (^БАтТ) + (и+ - и')],

(3)

(«л»

1 ТА

а-1 | ЛК-О

(5)

где А = cth (FiJJd /4RT), % - потенциал диффузной части ДЭС (внешней

плоскости Гельмгольца), и± и и*- подвижности и числа переноса ионов в объеме раствора. Эти выражения особенно полезны при комплексных исследованиях электроповерхностных свойств, так как позволяют точно определить адекватность экспериментальных результатов используемым теоретическим представлениям. Так, например, в литературе высказывается мнение, что значения практически не изменяются при вариации концентрации индифферентного электролита (С), а их увеличение с ростом С есть артефакт. Однако анализ выражения (3) с учетом уравнения теории Гуи-Чэпмена для 0,1 показывает, что в приближении % = £ наклон зависимости К8(1§ С) может быть различным, так как увеличение или уменьшение К5 с ростом С определяется абсолютным значением производной

В главе II изложена теория электромиграционного и конвективного переноса заряда диффузной части ДЭС вблизи дискретно заряженной твердой поверхности. В классической теории электрокинетических явлений предполагается, что фиксированный заряд равномерно распределен ("размазан") по поверхности, поэтому его электрическое поле одномерно, что значительно упрощает построение теории. Это представление вполне уместно при высокой плотности поверхностного заряда и при значительном уда-лении от поверхности (большем, чем расстояние между соседними дискретными поверхностными зарядами). Однако в случае неводных сред плотность поверхностного заряда может быть настолько малой, что расстояния между соседними зарядами могут быть сопоставимыми или даже большими дебаевской длины, а электрическое поле вблизи поверхности становится трехмерным. Поэтому, в частности, условную границу скольжения жидкости, которая служит для определения нельзя считать

эквипотенциальной.

Для теоретического описания эффектов, обусловленных дискретностью поверхностного заряда, использован микропотенциал в котором

величина соответствует непрерывному (размазанному) распределению заряда по поверхности, а трехмерная осциллирующая добавка отражает его дискретность. Путем совместного решения трехмерных уравнений Пуас-сона-Больцмана и Нернста-Планка для электромиграционного и конвективного переноса зарядов диффузной части ДЭС с соответствующими граничными условиями получены выражения для поверхностных избытков ионов, их подвижностей, поверхностной проводимости и тока течения для различных плотностей равномерно распределенных точечных поверхностных зарядов обоих знаков. Показано, что в отличие от модели равномерного распределения дискретность оказывает существенное влияние на перенос зарядов диффузной части ДЭС вблизи ТНЗ и что в самой ТНЗ поверхностные избытки ионов в растворе и поверхностная проводимость

имеют ненулевые положительные значения, а подвижности ионов вблизи поверхности заметно отличаются от объемных.

0,4-1-------.-

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0

Рис. 1. Теоретические зависимости эффективной ошоситетшой подрижносги ионов от безразмерного расстояния от поверхности кварца в растворе 10 4 М КВг вбуганоле-1 при друх значениях плотности поверхностных зарядов N = 14" в ТНЗ.

Эффект дискретности проявляется также и в различных значениях электрокинетического заряда О^ и соответствующих дискретному и непрерывному распределениям поверхностного заряда при одинаковой величине тока течения. Отношения о^/о^*", вычисленные для кварца в различных растворителях вблизи ТНЗ (табл.1), отвечают таким плотностям зарядов при которых эффект дискретности наиболее сильно выражен.

Таблица 1. Теоретические значения о^ !а£п кварца вблизи ТНЗ в различных средах.

N4 ЬГ (м'2) Кб'

0,005 0,02 од

вода 10" 1,04 1,03 1,02

бутанол-1 10" 3,23 2,38 1,43

1016 1,06 1,06 1,03

гептан 5-Ю15 2,38 2,16 из

1015 1,14 1,И 1.05

*) кб1 - безразмерное расстояние между границей скольжения и поверхностью.

В главе III рассмотрены различные способы классификации неводных растворителей, основные физико-химические свойства неводных растворов электролитов, а также представлен обзор известных представлений о механизмах образования и особенностях ДЭС в неводных средах.

Разнообразие физических и химических свойств жидкостей делает невозможной единую классификацию последних с учетом каждого признака. Поэтому индивидуальные растворители отличают по одному или двум свойствам, которые представляются наиболее важными для изучаемого

процесса или явления. При сравнении электростатических взаимодействий в жидких средах наиболее важными физическими характеристиками являются их относительная диэлектрическая проницаемость и собственная удельная электропроводность (К,), по значениям которых жидкости обычно относят к группам неполярных, среднеполярных и высокополярных растворителей. Те жидкости, которые имеют значения называют жидкими

диэлектриками. При исследовании химических взаимодействий в неводных растворах обращают внимание на их кислотно-основной (донорно-акцептор-ный) характер. Поэтому но Бренсгеду протолитические растворители отличают от апротонных, а по Льюису - донорные от акцепторных. В качестве относительной меры основности и кислотности используют числа Гутмана DN и Л^ Интенсивность такого взаимодействия определяет не только растворимость и диссоциацию электролитов в неводных средах, но и автоионизацию их молекул (образование ионов лиата и лиония).

Характерной особенностью большинства неводных растворов электролитов по сравнению с водными является неполная диссоциация и образование различных ионных ассоциатов. Поэтому для оценки ионной силы таких растворов и дебаевской характеристической длины (б) необходимо знать степень диссоциации электролита которая определяется по данным кондуктометрических измерений. В случаях неполярных или слабополярных растворителей погрешность экспериментального определения а весьма велика. Поэтому для вычисления значения б часто используются формулы:

где Б - эффективный коэффициент диффузии электролита, Ку - удельная электропроводность раствора электролита с концентрацией т - время релаксации электрического заряда в растворе. Низкие значения ионной силы и электропроводности растворов электролитов в органических раство-ритглях (особенно в неполярных ) приводят к весьма высоким значениям бит. Например, в растворе ионного ПАВ с общей концентрацией 0,001 М в жидком углеводороде (е = 2, К = Ю"10 См/м) б = 10 мкм и х « 0,1 с и, следовательно, превышают соответствующие величины для водного раствора 0,001 М КС1 более, чем на три порядка.

Как следует из обзора литературы, наиболее универсальным механизмом образования поверхностного заряда твердых тел, также как растворения и диссоциации электролитов в жидких средах, являются реакции донорно-акцепторного или льюисовского кислотно-основного взаимодействия растворителей с поверхностями, приводящие к возникновению поверхностных комплексов и их диссоциации. Характер и интенсивность таких взаимодействий определяется соотношением донорно-акцепторных свойств

(6)

б = -\/тО,

(7)

как растворителя, так и твердой поверхности. Специфическая адсорбция ионов электролитов (особенно многозарядных неорганических и однозарядных органических ионов) в неводных растворителях так же, как и в воде, является другой причиной образования поверхностного заряда. Из-за сложностей в проблемах ионометрии неводных сред данные об измерении адсорбции ионов практически в литературе отсутствуют. Поэтому удельную величину поверхностного заряда, как правило, оценивают по результатам электрокинетических измерений, т.е. по величине электрокинетического заряда. В ряде случаев (особенно в неполярных жидкостях) это вполне оправдано, т.к. из-за низкой ионной силы растворов толщина диффузной части ДЭС настолько велика и электрический потенциал так медленно убывает при удалении от поверхности, что электрокинетический потенциал (заряд) можно считать равным поверхностному. По этой же причине низка и электрическая емкость ДЭС в неполярных жидкостях. Поэтому может иметь умеренно высокие значения при исключительно малой плотности поверхностного заряда, прямые измерения которого недоступны какими-либо другими методами физико-химического анализа.

Известно, что следы воды всегда присутствуют даже в хорошо осушенных неводных растворителях и используемых электролитах, поэтому ее распределение между твердой поверхностью и объемом раствора должно сказываться на электроповерхностных свойствах. Отмечено, в частности, что адсорбция воды из неполярных жидкостей на гидрофильных поверхностях смещает кислотно-основное протолитическое равновесие и делает поверхностный заряд более положительным. Можно предполагать, что в этом случае наличие адсорбционного слоя воды должно проявиться в аномально высокой поверхностной проводимости, учет которой необходим для определения корректных значений по данным электро-

кинетических измерений.

О механизмах образования и строении ДЭС на твердых поверхностях в неводных средах, как правило, судят на основе анализа одного из электроповерхностных свойств исследуемой системы, преимущественно электрокинетического потенциала. Однако, как показывает опыт изучения водных дисперсных и капиллярных систем, более полную информацию можно получить при проведении комплексных исследований, подразумевающих совместное определение различных электроповерхностных характеристик.

В главе IV представлены методы и результаты комплексных исследований электроповерхностных свойств твердых тел в неводных растворах электролитов. Объектами исследования являлись порошки оксидов кремния, титана и алюминия, пористые стеклянные мембраны (фильтры Шотта), цилиндрические и плоскопараллельные капилляры из кварцевого стекла в контакте с растворами электролитов в таких органических растворителях, как амфипротные: этанол ^ЮЩ и бутанол-1 (ВuОН); апротонные диполярные: диметилсульфоксид (ДМСО), диметилформамид (ДМФА), ацетон (Ац) и нитрометан (НМ); а также низкополярные: диоксан (ДО) и гептан (Гп). Их

основные физические и донорно-акцепторные свойства представлены в табл. 2 и на рис.2.

В качестве электролитов использовали НВг, ПВг, КаВг, КВг, С8Вг, БгВГг, А1Вгз, НС1, LiQ, №0, NaOH, бромиды тетраалкиламмония (ТААБ): тетраметиламмония (ТМАБ), тетраэтиламмония (ТЭАБ), тетрабутиламмония (ТБАБ), тетраоктиламмония (ТОАБ) и тетрадециламмония (ТДАБ), а также катионактивный бромид цетилтриметиламмония (ЦТАБ) и анионактивные диоктилсульфосукцинат натрия (АОТ), дибутилнафталинсульфонат натрия (некаль) и додецилсульфат натрия (ДСН).

Комплексность исследований электроповерхностных свойств заключалась в определении зависимостей электрокинетического потенциала £ (заряда а^) и удельной поверхностной проводимости Кз от концентрации электролитов в каждой из исследуемых капиллярных и дисперсных систем и в их сопоставлении с соответствующими изотермами адсорбции ионов.

Величину . определяли методом кондуктометрии при известных коэффициентах структурного сопротивления порошковых диафрагм и геометрических размерах одиночных капилляров, а в случаях разбавленных суспензий — по зависимостям их относительной электропроводности от объемной доли частиц с использованием теории Вагнера. Значения ^-потенциала определяли по данным электрокинетических измерений (потенциала и тока течения в насыпных порошковых диафрагмах и одиночных капиллярах или электро-форетической подвижности частиц в разбавленных суспензиях с учетом экспериментальных значений поверхностной проводимости и возможного перекрытия диффузных слоев ДЭС в порах и капиллярах (параметра ка < 1). Для получения изотерм адсорбции электролитов использовали различные методы аналитического определения концентрации ионов в неводных растворах до и после их контакта с навесками порошков.

На полученных таким образом зависимостях кварца от

концентрации бромидов щелочных металлов в бутаноле-1 (рис. 3) и этаноле (рис. 4) обнаружена инверсия знака £ с отрицательного на положительный (ИЭТ), что является существенной особенностью по сравнению с водными растворами и свидетельствует о преимущественной специфической адсорбции катионов. Значения ИЭТ увеличивались в ряду CsBr< ОК NaBr< < LiBr, в котором возрастала также растворимость этих электролитов в спиртах и, следовательно, степень сольватации соответствующих катионов.

Изотермы адсорбции ионов на поверхности кварца из спиртовых растворов КВг и NaBr (рис. 5 и 6) свидетельствуют о преимущественной адсорбции катионов по сравнению с анионами что соответствует данным электрокинетических измерений.

Зависимости ^-потенциала кварца от концентрации ТААБ и ионных ПАВ в бутаноле-1 (рис.7,8) также указывают на определяющее влияние сольватации и сродства органических ионов к спиртам на их специфическое взаимодействие с поверхностью кварца. Это подтверждается характером по-

Рис. 3. Зависимости ^-потенциала кварца от от концентрации бромидов щелочных металлов в бутаноле-1.

Рис. 4. Зависимости ¡¡-потенциала кварца от концентрации бромидов щелочных металлов в этаноле.

лученных изотерм адсорбции ионов. Так, например, адсорбционная способность катионов ТАА+ по сравнению с анионами Вг' уменьшается в ряду ТМАБ > ТЭАБ > ТБАБ > ТОАБ > ТДАБ, в котором растворимость этих солей в бутаноле увеличивается, а значения ¡^-потенциала становятся более отрицательными (значения ИЭТ более высокими).

Установлено, что ^-потенциал кварца

в спиртовых растворах 1-1-зарядных электролитов зависят не только от химической природы катиона, но и аниона. Более высокая адсорбционная способность анионов в этанольных растворах №С1 и №ОН по сравнению с растворами №Вг приводит к смещению ^-потенциала кварца в сторону более отрицательных значений (рис.9). Однако совместная специфическая адсорбция катионов проявляется в ИЭТ (0,01 М) даже в случае NaOH, анион которого для поверхностей оксидов в водных растворах считается потенциал-определяющим. Влияние другого "потенциалопределяющего" иона Н+ на кварца также зависит от природы аниона электролита (рис. 10). Значение ИЭТ кварца в этанольном растворе НВг на порядок выше, чем в таком же растворе NaBr, и практически совпадает с раствором №0, т.е.

специфическое взаимодействие катионов не слабее, чем Н+, а анионов уменьшается в ряду СГ «• ОН" > Вг. Это обстоятельство приводит к заключению, что в неводных системах понятия "потенциалопределяющего иона" и "индифферентного" электролита теряют физический смысл.

С(нВ>

-М«3г -К1С1 -М«ОН

18С(М)

18С(М|

-НВг -НС1

С(мВ1

Рис. 9. Зависимости ¡^-потенциала кварца от концентрации №Вг, ИаС! и №ОН в этаноле.

Рис. 10. Зависимости потенциала кварца от концентрации НВг и НО в этаноле.

Рис.П. Зависимости ^-потенциала Т1О2, А120з и БЮт от концентрации НВг в бутаноле-1.

Рис.12. Зависимости ^-потенциала Т10г, АЬОз и 8Юз аг концентрации ЫаВг в бутаноле-1.

Показано, что природа оксида сильно проявлялась в характере зависимостей ^-потенциала от концентрации и состава электролитов в спиртовых растворах (рис. 11 и 12). В разбавленных растворах значения ^-потенциала ТЮг по сравнению с БЮг менее отрицательны, а АЬОэ даже положительны. Смещение зависимостей Х> Ой С) в сторону положительных значений, увеличивающееся в ряду Б Юг < ТЮг < А^Оз, соответствует увеличению основности (уменьшению кислотности) поверхностных гидроксильных групп. Это отвечает представлению об общности механизма образования поверхностного заряда оксидов в спиртах и воде за счет реакций кислотно-основного взаимодействия между растворителем и поверхностью. С ростом концентрации электролитов ^-потенциал оксидов смещался в сторону положительных значений, причем специфическая адсорбция ионов Иа* оказывала такое же влияние на величину ц-потенциала оксидов, как и потенциалопределяющие катионы Н+. Значения ^-потенциала частиц А1^0з в

растворе НВг изменялись с положительных на отрицательные, что можно с уверенностью считать проявлением специфической адсорбции анионов Вг\

Зависимости ^-потенциала оксидов от концентрации органических электролитов ТААБ в бутанольных растворах (рис. 13 и 14) показывают, что в случае поверхностей Т1О2 и АЪОз катионы ТАА по своему влиянию на эту величину располагаются в тот же лиотропный ряд, который обнаружен для S1O2. С уменьшением длины углеводородного радикала катиона значения Ç смещаются в положительную область, что соответствует повышению поверхностной активности катионов в ряду

обусловленному уменьшением дисперсионного взаимодействия углеводородных цепей катионов со спиртом. Инверсия знака ^-потенциала AI2O3 свидетельствует о специфическом взаимодействии с поверхностью не только однозарядных органических катионов, но и анионов брома. Для однозарядных анионов такая инверсия возможна, если имеет место их взаимодействие с неионизированными поверхностными гидроксильными группами с образованием поверхностных комплексов

lO-tt--10-20-30-

Рис. 13

ОТ KOHI

Обнаруженная инверсия знака t-потенциала оксидов в спиртовых растворах электролитов типа X*Y" возможна лишь при специфическом взаимодействии ионов ' с неионизированными поверхностными

гидроксильными группами, результатом которого является образование поверхностных комплексов

Поэтому в этом случае электрокинетический заряд поверхности Oç,, который, как и является важным электроповерхностным свойством,

представляется суммой четырех компонентов

сс = F ( [-S0IT2] - [-SO ] + [-SOH ] - f-SOH-Y ] ) (8)

Первые два из них обусловлены реакциями протолитического взаимодействия поверхности с растворителем, а два последних - адсорбционной активностью ионов электролита по отношению к неионизированным гидро-

ксильным группам. Действительно, зависимости вычисленные по

(^ С) для исследованных оксидов в спиртовых растворах 1-1- зарядных электролитов, обнаруживали одни и те же закономерности. В качестве примера на рис. 15 и 16 представлены данные для оксидов в бутаноле-1. В разбавленных растворах электролитов электрокинетический заряд каждого оксида практически не зависел от природы ионов. ТНЗ смещалась в область более высоких концентраций при переходе от В более концен-

трированных растворах величина определялась плотностями поверхностных комплексов, зависящими от природы как оксида, так и адсорбирующегося иона.

Рис.15. Зависимости электрокинетичсского заряда кварца от концентрации электролитов в бутаноле-1.

Рис. 16. Зависимости электрокинетического заряда оксидов от концентрации КаВт в бутаноле-1.

Зависимости электрокинетического заряда от

концентраций 1-1-зарядных электролитов в диполярных апротонных растворителях отражают существенную роль физико-химической природы последних при образовании ДЭС оксидов. В очень разбавленных растворах его знак для всех оксидов был отрицательным (рис. 19 и 20), а абсолютные значения уменьшались в ряду БЮг > ТЮ? > АЬО?. В той же последовательности понижается акцепторная способность соответствующих поверхностных гидроксильных групп при их взаимодействии с донорными молекулами растворителей, приводящему к диссоциации согласно реакции "нуклеофиль-ной атаки"

-БОН + Э « -БОН^ ' Б5* о -БО" 4 Н (9)

Характер зависимостей о^ С) оксидов при высоких концентрациях электролитов в апротонных растворителях определялся не только физико-химической природой поверхности, но и состоянием (сольватацией) ионов электролитов. По сравнению со спиртовыми растворами эти зависимости для кварца имеют несколько иной вид. Для него с ростом концентрации инверсия знака не наблюдается. Напротив, происходит монотонное увеличение по

абсолютной величине его отрицательных значений, которые зависят от природы катиона и уменьшаются в ряду LiBr > NaBr > 01-, Это объясняется сильным специфическим взаимодействием слабо сольватированных анионов брома, проявляющих донорную способность и, следовательно, конкурирующих с молекулами растворителей при их взаимодействии с неионизиро-ванными силанольными группами, а также специфическим взаимодействием катионов с депротонированными и слабосольватированными силанольными группами (-510"), усиливающимся в ряду Ц+ < < К+. Концентрации этих электролитов, соответствующие ИЭТ для ТЮг и А^Оз (табл. 3), также свидетельствуют о существенном влиянии на специфическую адсорбцию катионов как их состояния (степени сольватации) в исследуемых растворителях, так и донорно-акцепторных свойств поверхностных гидроксильных групп.

Изотермы адсорбции ионов на поверхностях оксидов из растворов бромидов щелочных металлов в ДМСО и ДМФА позволяют сделать вывод о неэквивалентной адсорбции катионов и анионов электролитов. В случае

Табл. 3. Значения ^ Сют (М) для оксидов титана и алюминия в растворах ЦВг, КаВг и КВг в ДМСО и ДМФА.

ДМСО ДМФА

и В г ИаВг КВг КаВг КВг

тю2 -зд -33 -3,5 -2,1 -3.5

А120з -5,0 -5,2 -5,5 -3,2 -3,9

кварца и растворов КВг и NaBr в диполярных апротонных растворителях изотермы имеют лэнгмюровский характер, причем адсорбция катионов заметно превышает адсорбцию анионов. Так же, как и в спиртовых растворах, отсутствие эквивалентности свидетельствует об ионообменном характере адсорбции катионов которые обмениваются с более сильно сольватированными протонами в результате реакции

-8ЮН +Х*о -БЮ Х+ + Н+ (10)

В результате этой реакции должно происходить подкисление растворов после их контакта с кварцем. Такая адсорбция не влияет на электрокинетический заряд, величина которого при достаточно высоких концентрациях электролитов определяется адсорбцией катионов и анионов на неионизи-рованных силанольных группах

о1 - [-БОН]-[-БОН Вг]) (И)

Приблизительно одинаковые значения разностей

удовлетворительно согласуются с практически одинаковыми зависимостями О^Оё С) кварца в растворах №Вг и КВг, а отсутствие адсорбции на кварце сильно сольватированных в ДМСО катионов - с более отрицательными значениями о^.

Зависимости удельной поверхностной проводимости оксидов ^ от концентрации бромидов щелочных металлов в спиртах и диполярных апротонных растворителях (рис. 21 и 22) имели одинаковый характер. С ростом концентрации значения К^ монотонно увеличивались и были отличны от нуля в ИЭТ. Из сравнения этих зависимостей с соответствующими изотермами адсорбции ионов и зависимостями следует вывод об

основном вкладе специфически адсорбированных ионов в поверхностную проводимость. Используя данные адсорбционных измерений и считая, что специфически адсорбированные ионы имеют такую же подвижность, как и в объеме раствора, проведены расчеты К по формуле

^«"»^Г + Яо-Г, (12)

где - величины адсорбции ионов электролита, а ионные

эквивалентные электропроводности при бесконечном разведении. Из сопоставления результатов таких расчетов с экспериментальными данными

(табл. 4) можно заключить, что подвижность специфически адсорбированных ионов в 1,5 - 2 раза меньше объемных значений.

Рис. 21. Зависимости удельной ловерхност- Рис. 22. Зависимости удельной поверхностной проводимости кварца от концентрации ной проводимости кварца от концентрации электролитов в бутанолс-1. Стрелками электролитов в этаноле. Стрелками показаны ИЭТ. показаны ИЭТ.

Табл. 4. Удельная поверхностная проводимость К, • 1010 (См) кварца в этанольных растворах №ВгиКВг.

С(М) 10"4 ю-3 4 • 10"3

№Вг 5,3 ± 0,8 22 ±2 56 ±3

К,"" | 2,6 ±0,4 13 ±1 32 ±5

КВг РС* 7,1 ±0,8 27 ±2 84 ±4

К,"" 5,0 ± 0,6 16 ±2 70 ±10

85 и 6- о 20 $|02/иВг о нитрометан —эксперич. -О— теор & аиетои —•—эксперим - -О-" теор. 1

Рис. 23. Зависимости экспериментальных и теоретических значений К, от концентрации ОВг в нитрометане и ацетоне.

Результаты аналогичных расчетов, выполненных для кварца и растворов ПВг в нитрометгне и ацетоне, представлены на рис. 23 вместе с экспериментальными зависимостями КД^С). Их сопоставление приводит к заключению о том, что в случае нитрометана поверхностная подвижность

ионов близка к объемным значениям, а в случае ацетона, как и в спиртах, она в 1,5 - 2 раза меньше.

Показано, что присутствие следовых количеств воды (< 1 об. %) в таких гидрофильных растворителях, как этанол, бутанол-1, ДМСО и ДМФА, не вызывало существенное изменение электроповерхностных свойств оксидов. Результаты акваметрических измерений по методу Фишера свидетельствовали об отсутствии заметной адсорбции воды на поверхностях оксидов при ее концентрациях в исследованных растворителях до 4 об. %, а в этаноле - до 6 об. %. Напротив, обнаружено, что после контакта с порошками оксидов содержание воды в таких органических растворителях даже несколько увеличивалось, что обусловлено дегидратацией поверхностей. Эти обстоятельства позволили считать, что составы таких водно-органических растворителей вблизи поверхности существенно не отличались от объемных, т.е. «толстые» адсорбционные слои воды отсутствовали. Вместе с тем, увеличение содержания воды в растворах электролитов в изученных растворителях до 4-10 об. % приводило к заметным изменениям электроповерхностных свойств оксидов, что обусловлено увеличением степени гидратации (пересольватации) ионов, изменяющем их адсорбционную способность.

Значения ^-потенциала, коэффициента эффективности а и удельной поверхностной проводимости для насыпных диафрагм из кварцевого порошка и стеклянных фильтров в растворах ионных ПАВ (некаля и АОТ) в н-гептане (табл. 5 и 6) свидетельствуют о проявлении существенных особенностей электроповерхностных свойств при переходе от полярных растворителей к неполярным. Аномально высокие значения а и довольно низкие произведения ка для крупных пор в диафрагмах (а ~ 1 мкм) указывают на необходимость учета поверхностной проводимости и перекрытия диффузных слоев для обеспечения корректного определения ииала даже в случае грубодисперсных систем. Об этом свидетельствуют значения - электрокинетический потенциал, вычисляемый

Табл.5. Электроповерхностные свойства насыпных диафрагм из порошка кварщ при различной концентрации некаля в н.гептане (1= 21° С).

СЮ3, м а 8, мкм ка К5 • 1014, См С, мВ мВ

0,005 52 7,0 0,4 0,2 0,65 7,5

0,05 14 1,6 1,6 1,1 2,8 7,7

0,14 7,2 1.0 2,6 1,5 " 4,7 7,7

0,29 3,9 0,7 3,7 1,5 7,6 10,5

0,9 2Д 0,4 6,5 1,4 9,3 11,0

1,8 1,6 0,3 8,7 1,4 10,2 11,5

3,2 1,3 0,2 13 1,5 12,5 13,5

по уравнению Смолуховского для потенциала течения без учета и с учетом поверхностной проводимости и перекрытия диффузных слоев в порах диафрагм (£*).

Табл. 6. Элекгроповерхностные свойства кварца (насыпные диафрагмы) и стекла (фильтр Шотта) при различной концентрации АОТ в н-гептане. (t= 21°C).

Объект С-103, М ка а мВ С, мВ К, -10'4, См

Кварц 30-60 мкм а =7,6 мкм 0,22 1,1 4,4 13,2 0,9 1,7 3,6 6,3 4.2 3,7 2,0 1.3 0,7 4,1 7,6 юз 3,8 6,7 10,4 10,4 2,4 5,1 8,0 13

0,22 0,12 2,1 -12 0,094

Стекло 1,1 0,22 2,2 -5 0,12

а =1,0 мкм 2,2 0,29 2,6 -3 0,32

4,4 0,48 2,6 -0,8 0,93

Обнаружено, что кварц и стекло имеют невысокие, но различные по знаку значения - потенциала, которые слабо изменяются с ростом концентрации анионактивных ПАВ в гептане. Результаты расчетов эффективного электрокинетического заряда Огей показали, что в случае неполярного растворителя эта величина (10" Кл/м ) на четыре порядка меньше, чем в полярных средах. При | £ [ = 10 мВ и б - 1 мкм один элементарный поверхностный заряд занимает площадь порядка 1 мкм2, что вызывает необходимость учета дискретности поверхностного заряда для корректного определения величины электрокинетического заряда. Оценка степени диссоциации адсорбированных молекул ионных ПАВ, выполненная по формуле а' = / РГ, где Г -адсорбция ПАВ на силикатных поверхностях из растворов в гептане, по порядку величины равная 10'ш моль/см"1, показала, что эта величина имеет очень низка (106- 10'7) и приблизительно соответствует степени диссоциации этих ПАВ в гептане. В этом случае поверхностная плотность дискретных зарядов N = а' Г Ид « 1015 м'2. Поэтому поправка на эффект дискретности исключительно мала (см. табл. 1) и, следовательно, следует считать, что с^е1Т = О;.

Удельная поверхностная проводимость К« вычисленная по данным кондуктометрических измерений, имееет порядок 10"14 - 10"'5 См, т.е. на 4 - 5 порядков меньше, чем для оксидов в полярных растворителях. Однако такие значения представляются аномально высокими, если учесть чрезвычайно низкую степень диссоциации ПАВ и, следовательно, ионную силу и объемную электропроводность растворов электролитов в неполярных растворителях. Изотермы адсорбции следовых количеств воды на гидрофильной поверхности кварца из растворов указанных ПАВ в гептане свидетельствуют, что в отличие от спиртовых сред такая высокая проводимость обусловлена наличием водной адсорбционной пленки. Показано (рис.24), что при различ-

ной влажности системы коэффициенты эффективности а однозначно определяются величиной молярного соотношения [Н2О] / [ПАВ].

Аналогичные закономерности обнаруживаются и при рассмотрении зависимостей удельной поверхностной проводимости стекла от

концентрации растворов АОТ в гептане при различной влажности.

Рис. 24. Зависимости коэффициента Рис. 25. Зависимости удельной электропро-

эффективности в порах стеклянной диаф- водности стекла от концентрации АОТ в

рагмы от молярного соотношения н.гептане при различной влажности раство-

[Н20]/[ПАВ] в н.гептане. ров.

В более сухих условиях значение несколько увеличивается с ростом концентрации АОТ (Сдот)- Добавление воды к исходным растворам приводит к резкому увеличению Ка при малых СА0Т и к такому же экстремальному характеру зависимостей Кз (Слот), который наблюдался для зависимостей адсорбции Гн2о(Сдот) воды на аэросиле. Последнее свидетельствует в пользу адсорбционно-пленочного механизма поверхностной проводимости и указывает на то, что наиболее существенным параметром, определяющим распределение воды между твердой поверхностью и объемом раствора и, следовательно, величину является молярное отношение

ш = [Н20] / [ПАВ].

Установленные закономерности подтверждают высказанные выше предположения о механизмах поверхностной проводимости гидрофильных поверхностей твердых тел для растворов ПАВ в углеводородных жидкостях. В относительно сухих условиях, т.е. при концентрации воды (< 50 ррт ) меньшей, чем ее растворимость в чистых алифатических углеводородах при нормальной температуре, такая проводимость обусловлена электромиграционной подвижностью адсорбированных и частично гидратированных ионов ПАВ и коррелирует с адсорбцией последнего. При увеличении содержания воды часть ее связывается с полярными группами молекул ПАВ, как индивидуальных, так и входящих в состав предмицел-лярных ассоциатов в растворе ниже ККМ, или солюбилизируется обратными мицеллами в растворе выше ККМ, а другая часть адсорбируется на гидрофильной поверхности. Распределение воды между такой поверхностью и объемом раствора ПАВ существенным образом зависит от молярного

отношения Ш = [Н2О] / [АОТ]. При т > 10 большая часть воды находится на поверхности в виде адсорбционной пленки, содержащей ионизированные молекулы ПАВ и имеющей очень высокую электропроводность по сравнению с раствором. При уменьшении молярного отношения поверхностная проводимость сначала падает в интервале 10 > т > 2 из-за меньшей адсорбции воды в результате ее преимущественной солюбилизации в обратных мицеллах ПАВ, а затем увеличивается при т < 2 с ростом адсорбции частично гидратированных и ионизированных молекул или ассоциатов ионного ПАВ.

Глава V посвящена изучению явления электризации неполярных жидкостей при их течении по трубам в турбулентном режиме. Представлен обзор теоретических представлений, согласно которым это явление обусловлено интенсивным конвективным переносом заряда диффузной части ДЭС при очень медленной его релаксации, что приводит к широкомасштабному отклонению от электронейтральности различных частей системы. Показано, что известные варианты теории не способны описать это явление в широком интервале значений параметров, определяющих состояние ДЭС и режим течения, и, в частности, не могут предсказать знак генерируемого заряда. Поставлена задача, результатом решения которой явилось более общее выражение для тока течения как функции справедливое в широком интервале изменения

электропроводности жидкости

г де ё - диаметр трубы, V — средняя линейная скорость турбулентного потока, 6 - приведенная толщина ДЭС, 6| - толщина ламинарного подслоя и Яе -число Рейнольдса.

Разработан метод для исследования кинетики электризации неполярных жидкостей при их течении по трубам в турбулентном режиме. Его применение позволило изучить зависимость зарядных токов приемника жидкости, источника и трубы от времени при различной скорости течения растворов ионных ПАВ в петролейном эфире, гептане и диоксане. Показано, что обнаруженное широкомасштабное отклонение от электронейтральности различных частей системы обусловлено интенсивным конвективным переносом заряда диффузной части ДЭС в приемник при очень медленной его релаксации, появлением нескомпенсированного противоположного заряда стенки трубы, а также накоплением зарядов такого же знака в источнике в результате электрофильтрации.

На основе принципа периодического возвратно-поступательного течения жидкости по трубам разработан метод, позволяющий измерять ток течения при медленном процессе установления электрохимического равновесия между стенкой трубы и жидкостью. С использованием этого метода получены зависимости тока течения о г электропроводности (концентрации) растворов ионогенного ПАВ в гептане при турбулентном режиме с

0,04Ке3/4

с1

различной линейной скоростью течения в кварцевой трубе (рис. 26) и с использованием выражения (13) вычислены соответствующие значения электрокинетического потенциала (табл.7). Полученные таким образом значения ^-потенциала плавленого кварца в растворах АОТ в гептане удовлетворительно согласуются с результатами определения этой величины для кристаллического кварца в растворах АОТ, полученными при ламинарном режиме течения через насыпные порошковые диафрагмы (табл. 6). Такое согласие свидетельствует о том, что уравнение (13) достаточно корректно для описания тока течения неполярной жидкости в турбулентном режиме в зависимости от ряда гидродинамических характеристик потока, электропроводности жидкости и, главное, от ^-потенциала твердой поверхности, который является электрокинетическим свойством, однозначно определяющим величину тока течения как в ламинарном, так и турбулентном режимах.

Указанным методом проведены измерения тока течения Ism при одинаковой средней линейной скорости турбулентного потока в трубе из нержавеющей стали для ряда коммерческих авиационных реактивных топлив и вычислены значения стационарного заряда который является

количественной мерой их электризуемости.

I^IO" (А)

-11.0 -10,5 -10.0 -9,5 -9,0 -8.5

К, (См/м)

Рис. 26. Зависимости амплитуды тока течения I», „ от удельной электропроводности растворов АОТ в гептане при различной амплитуде линейной скорости течения.

Табл. 7. ^-потенциал стенки кварцевой трубы (мВ), вычисленный по амплитуде тока течения при возвратно-поступательном течении растворов АОТ в гептане с различной концентрацией Слот и амплитудой линейной скорости v.

Слот (М) -5,65 -3,65 -3,47 -3,34 -2,25

v (м /сек) 2 3,5 5,3 8,8 7,2 7,0

3 3,5 5,5 8,2 7,5 7,0

4 3,6 5.3 8,3 7,6 7,2

выводы

1. В развитие общей теории электроповерхностных явлений в дисперсных системах получены аналитические выражения, характеризующие зависимости точки нулевого заряда и изоэлектрической точки амфотерных поверхностей твердых оксидов от констант реакций ионизации поверхностных гидроксильных групп и связывания с ними ионов фоновых электролитов. В рамках модифицированной модели ДЭС Гуи-Чэп-мена предложены уравнения, отражающие взаимосвязь удельного заряда диффузной части ДЭС, удельной поверхностной проводимости, коэффициента эффективности и чисел переноса ионов в капиллярных системах.

2. Разработана теория электромиграционного и конвективного переноса заряда диффузной части ДЭС вблизи дискретно заряженной твердой поверхности. Получены уравнения для поверхностных избытков ионов и их подвижностей, а также для поверхностной проводимости и тока течения в зависимости от плотности равномерно распределенных точечных поверхностных зарядов обоих знаков. Показано, что при определенных условиях дискретность поверхностного заряда оказывает значительное влияние на перенос заряда. Отсутствие ее учета может приводить к существенному отличию экспериментальных данных от результатов расчета в соответствии с классической теорией электрокинетических явлений особенно в окрестности точки нулевого заряда.

3. Впервые проведено комплексное экспериментальное исследование электроповерхностных свойств (адсорбции ионов, заряда, поверхностной проводимости и электрокинетического потенциала) оксидов 8Ю2, ТЮ2, А1203, а также стекол различного состава в растворах неорганических и органических электролитов (галогенидов металлов и ионных ПАВ) в неводных растворителях (амфипротных, диполярных апротонных, неполярных), существенно различающихся своей химической природой и физико-химическими свойствами. Показано, что в разбавленных растворах электролитов в протолитических этаноле и бутаноле-1, а также в апротонных диметилсульфоксиде, диметилформамиде, ацетоне и нитрометане, электрокинетический потенциал и заряд оксидов определялся кислотно-основным взаимодействием твердых поверхностей с растворителями, причем абсолютные значения отрицательного заряда снижались в ряду

>А1203.

4. На основании результатов электрокинетических и адсорбционных измерений установлено, что в более концентрированных растворах указанных электролитов сильное влияние на электрокинетический потенциал оказывало специфическое взаимодействие анионов и катионов с поверхностью оксидов, которое в ряде случаев приводило к инверсии знака электрокинетического потенциала (ИЭТ), в том числе и в неводных растворах таких простых электролитов, как бромиды щелочных металлов, которые в водных растворах проявляют себя индифферентными по

отношению к поверхности оксидов. Проведен анализ влияния сольватации ионов и сродства молекул ПАВ к растворителю на наблюдаемые закономерности.

5. Обнаружено, что удельная поверхностная проводимость порошков оксидов и капилляров, изготовленных из кварцевого стекла, в органических растворителях монотонно увеличивалась с ростом концентрации электролитов и значительно отличалась от нуля в изоэлектрических точках. Такая закономерность обусловлена преобладающим вкладом в поверхностную проводимость катионов и анионов, специфически адсорбированных в слое Штерна. На основании сопоставления результатов, относящихся к поверхностной проводимости и адсорбции ионов, сделан вывод о том, что поверхностная подвижность специфически адсорбированных ионов в 1,5-2 раза ниже по сравнению с соответствующими величинами в объеме растворов.

6. В результате комплексных исследований электроповерхностных свойств оксидов в протолитических и апротонных растворителях в присутствии электролитов предложен механизм образования поверхностного заряда. Показано, что заряд возникает вследствие частичной ионизации поверхностных гидроксильных групп при их кислотно-основных реакциях с растворителем, а также благодаря локализованной специфической адсорбции ионов растворенных электролитов не только на ионизированных, но и на неионизированных гидроксильных группах.

7. Впервые исследовано влияние малых добавок воды на электроповерхностные свойства неводных дисперсных систем. Показано, что в случае гидрофильных растворителей такие добавки (до 1 об. %) не приводили к заметной адсорбции воды на поверхностях оксидов и к существенным изменениям их электроповерхностных свойств. Напротив, увеличение содержания воды от 10 до 400 ррm в растворах анионактивного ПАВ в гидрофобном н-гептане вызывало образование адсорбционной пленки воды с различной толщиной на гидрофильной поверхности кремнезема, что проявлялось в экстремальном характере адсорбции воды и аномально высокой удельной поверхностной проводимости, зависящих от молярного соотношения [вода] / [ПАВ].

8. Решена задача конвективного переноса заряда диффузного части ДЭС при турбулентном течении неполярной жидкости в цилиндрической трубе. Получена зависимость тока течения от средней линейной скорости потока, электрокинетического потенциала стенки трубы, толщины ламинарного подслоя и приведенной толщины ДЭС. Разработан метод для исследования кинетики электризации неполярных жидкостей при их течении по трубам в условиях турбулентного режима. Его применение позволило изучить зарядные токи приемника жидкости, источника и трубы как функции времени при различной скорости течения растворов ионных ПАВ в петролейном эфире, гептане и диоксане. Показано, что обнаруженное широкомасштабное отклонение от электронейтральности различных частей системы обусловлено интенсивным конвективным переносом заряда

диффузной части ДЭС в приемник при очень медленной его релаксации, появлением не скомпенсированного противоположного заряда стенки трубы, а также накоплением зарядов такого же знака в источнике в результате электрофильтрации.

9. На основе принципа периодического возвратно-поступательного течения жидкости по трубам разработан метод, позволяющий измерять ток течения при медленном процессе установления электрохимического равновесия между стенкой трубы и жидкостью. С использованием этого метода получены зависимости тока течения при турбулентном режиме в кварцевой трубе от концентрации ионогенного ПАВ в гептане и вычислены соответствующие значения электрокинетического потенциала. Проведены измерения тока течения в стандартных условиях для ряда коммерческих авиационных реактивных топлив и по величине стационарного заряда осуществлена сравнительная оценка их электризуемости.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях :

1. Жуков А.Н. Исследование токов течения в неполярных жидкостях. // Вестник ЛГУ, Сер.4 (физика, химия). -1968. - Вып.2 (К 10). - С. 121 -129.

2. Жуков А.Н., Фридрихсберг Д.А., Щигловский К.Б. Изучение кинетики электризации неполярных жидкостей. // Вестник ЛГУ, Сер.4 (физика, химия). -1970. -Вып.2 (К 10).-С. 151 - 153.

3. Жуков А.Н., Кибирова НА, Сидорова М.П., Фридрихсберг Д.А. Измерения по верхностной проводимости и электрокинетического потенциала в растворах ПАВ при переходе от водной среды к неполярной. // ДАН СССР. -1970. -Т. 194, № 1. -С. 130 -132.

4. Жуков А.Н., Фридрихсберг Д.А., Щигловский К.Б. Способ измерения интенсивности электризации жидких диэлектриков. / Авторское свидетельство на изобретение №308540, 13.04.1971.

5. Жуков А.Н., Сидорова МП., Фридрихсберг ДА, Чихачева Т.Н. Исследование изменений потенциалов и токов в процессе течения растворов электролитов через капиллярные системы. / В Сб. Электроповерхностные явления в дисперсных системах. -1972. -М: Наука. - С. 89 - 94.

6. Жуков А.Н. Учет поверхностной проводимости при вычислении электрокинетического потенциала. 1. Случай конического капилляра. // Коллоид, журн. -1974. -Т. 36, № 3, - С. 457 - 461.

7. Жуков А.Н. Учет поверхностной проводимости при вычислении электрокинетического потенциала. 2. Случай вращающегося диска.

// Коллоид, журн. -1974. -Т. 36, № 4, - С. 776 - 779.

8. Жуков А.Н. Уравнение для тока течения неполярной жидкости в капиллярах и трубах при турбулентном режиме. // Коллоид. журн. -1974. -Т.36, № 6. - С.1163 -1165.

9. Жуков А.Н. Исследование связи поверхностной проводимости с числами переноса ионов. // Коллоид, журн. -1979. -Т.41, № 1. - С. 24 - 27.

10. Крунчак Е.Г, Маковский А.Н., Жуков А.Н., Семенов Г.П., Кричевский Е.С., Гаммерман М.Я., Киви М.В. Антистатическая добавка к мазуту. /Авторское свидетельство на изобретение №724561,7.12.1979.

Н.Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Евстратова А.Ю. Исследование влияния катионов щелочных металлов на электроповерхностные свойства кварца в н-бутаноле. // Коллоид, журн. -1981. -Т. 43, № 2. -С. 240 - 245.

12. Жуков А.Н. Поверхностная проводимость амфотерных поверхностей в точке нулевого заряда. // Коллоид. журн.-1982.-Т. 44, № 1. -С. 128 -131.

13. Жуков А.Н., Варжелъ В.И. Поверхностная проводимость и поверхностная подвижность ионов вблизи точки нулевого заряда. // Коалоид. журн. -1982. -Т. 44, N 3. -С. 450 - 455.

14. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Меньшикова А.Ю., Лапин Н.А. Исследование электроповерхностных свойств кварца в растворах бромидов ТАА в н-бутаноле. // Коллоид, журн. -1982. -Т. 44, № 2. -С. 212 - 216.

15. Жуков А.Н., Меньшикова А.Ю. Электроповерхностные свойства окиси алюминия в бутанольных растворах электролитов. / В Сб. Химия и физика твердого тела, ч.2. Депонированные рукописи, № 3, -1984, -С. 137.

16. Жуков А.Н., Меньшикова А.Ю., Левашова Л.Г., Савченко СП. Исследование электроповерхностных свойств кварца в бутанольных растворах поверхностно-активных веществ. // Коллоид, журн. -1984. -Т. 46, № 2. -С. 345 - 348.

17. Жуков А.Н., Варжель В.И. Удельная поверхностная проводимость кварца в бутанольных растворах электролитов вблизи ИЭТ. // Вестник ЛГУ, Сер.4 (физика, химия). -1985. -Вып. 3 ^ 11). -С: 108 - НО.

18. Жуков А.Н., Варжель В.И. Влияние соотношения диэлектрических проницаем остей оксида и раствора на поверхностную проводимость вблизи ТНЗ. // Коллоид, журн. -1985. -Т. 47, N 2. -С. 399 - 401.

19. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Меньшикова А.Ю. Электроповерхностные свойства оксидов в бутанольных растворах электролитов. // Вестник ЛГУ, Сер.4 (физика, химия). -1989. -Вып.З (№ 18). -С. 61 - 66.

20. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Меньшикова А.Ю. Влияние кислотности среды на электроповерхностные свойства оксидов в бутанольных растворах. // Вестник ЛГУ,Сер.4 (физика, химия). -1990. -Вып.1 (№ 4). -С. 52-59.

21. Варжель В.И., Голикова Е.В., Жуков А.Н. Электроповерхностные свойства и устойчивость кварца в растворах бромида натрия в бута-ноле-1. // Вестник ЛГУ. Сер.4 (физика, химия).-1990.-Вып. 2 (№ 11). -С.92 - 94.

22. Жуков А.Н., Варжель В.И. Электроповерхностные свойства кварца в этанольных растворах бромидов щелочных металлов. // Коллоид, журн. -1990. -Т. 52, № 4. -С. 781 - 783.

23. Жуков А.Н., Варжель В.И., Левашова Л.Г., Успенская СВ. Электроповерхностные свойства кварца в растворах электролитов в диметил-

сульфоксиде. // Вестник ЛГУ, Сер. 4 (физика, химия). -1990. -Вып.З (№18).-С. 99-102.

24. Жуков А.Н. О зависимости удельной поверхностной проводимости твердых тел от концентрации растворов. // Коллоид, журн. -1991. -Т. 53, № 4. -С.746 - 748.

25. Чернобережский Ю.М., Голикова Е.В., Жуков А.Н. Об агрегативной устойчивости дисперсий оксидов вблизи точек нулевого заряда. // Коллоид, журн. -1992. -Т. 54, №1. -С.169 - 170.

26. Жуков А.Н. Зависимости точки нулевого заряда и изоэлектрической точки амфотерных поверхностей от концентрации фонового электролита. Случай 1-1-заряд-ного электролита. // Коллоид, журн. -1996. -Т. 58, № 2. -С. 145 - 147.

27. Жуков А.Н., Варжель В.И. Электроповерхносткые свойства оксида алюминия в растворах бромидов щелочных металлов в диметил-сульфоксиде. // Вестник СПбГУ, Сер.4 (физика, химия). -1997. -Вып. 3 (№24).-С. 110-ИЗ.

28. Жуков А.Н. Влияние природы растворителя на электроповерхностные свойства оксидов. // Вестник СПбГУ, Сер.4 (физика, химия).-1997. -Вып.4 (№ 25). -С. 92 - 98.

29. Жуков А.Н., Варжель В.И. Влияние температуры на электроповерхностные свойства кварцевого стекла в растворах бромида натрия в бутаноле. // Вестник СПбГУ, Сер.4 (физика, химия). -1997. -Вып.4 (К 25).-С. 151-154.

30. Жуков А.Н., Лезашова Л.Г., Грибанова Е.В. Исследование адсорбции ди(2-этил-гексил)сульфосукцината натрия и воды из растворов в н.гептане на поверхностях кварца и аэросила. // Вестник СПбГУ, Сер.4 (физика, химия). -1998. -Вып.З (К 11). -С. 51 - 56.

31. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Грибанова Е.В. Исследование электроповерхностных свойств кварца и стекла в растворах ди(2-этилгексил)-сульфосукцината натрия в н.гептане с малыми добавками воды. // Вестник СПбГУ, Сер.4 (физика, химия). -1999. -Вып.2 (№11). -С. 46 - 52.

32. Жуков А.Н., Дмитриева И.Б., Харламов А.А. Влияние состава водно-этанольных растзоров бромида натрия на плотность поверхностного заряда кремнезема. // Коллоид, журн. -2000. -Т. 62, № 2. -С. 352 - 356.

33. Жуков А.Н., Дуда Л.В., Федорова И.Л. Учет поверхностной проводимости при определении электрокинетического потенциала в неводных средах. // Коллоид, журн. -2001. -Т. 63, № 3. -С. 332 - 337.

34. Жуков А.Н., Федорова И.Л. Кислотно-основное дзетаметрическое титрование дисперсий кварца в этанольных растворах электролитов. // Коллоид, журн. -2003. -Т. 65, № 5. -С. 628 - 631.

ЛР№ 040815 от 22.05.97

Подписано к печати 15.03.2004 г. Формат бумаги 60x90 1/16. Бумага офсетная. Печать ризографическая. Объем 2 усл. пл. Тираж 100 экз. Заказ 325®. Отпечатано в отделе оперативкой полиграфии НИИХ СПбГУ с оригинала-макета заказчика. 198504, Санкт-Петербург, Старый Петергоф, Университетский пр. 26.

• $ @ ñ 1

Содержание диссертации автор исследовательской работы: доктора химических наук, Жуков, Анатолий Николаевич

Введение.

Глава I. Двойной электрический слой и электроповерхностные свойства границы раздела фаз «твердое тело - раствор электролита».

1.1. Механизмы образования поверхностного заряда.

1.2. Трехслойная модель двойного электрического слоя.

1.3. Электроповерхностные явления и электроповерхностные свойства твердых тел в водных растворах электролитов.

1.3.1. Удельный поверхностный заряд

1.3.2. Электрокинетический потенциал и заряд.

1.3.3. Поверхностная проводимость.

1.4. Развитие представлений о механизмах образования поверхностного заряда твердых тел в жидких средах.

Глава II. Дискретность поверхностного заряда и электрокинетические явления.

II. 1. Модель дискретного поверхностного заряда.

11.2. Влияние дискретности поверхностного заряда на поверхностную проводимость и подвижность ионов.

11.3. Конвективный перенос зарядов (ток течения) вблизи дискретно заряженной поверхности.

11.4. Условия и результаты применения теории к конкретным системам.

Глава III. Двойной электрический слой на границе раздела фаз «твердое тело - неводный растворитель».

III. 1. Принципы классификации неводных растворителей и основные физико-химические свойства неводных растворов.

III.2. Обзор представлений о механизмах образования и особенностях двойного электрического слоя в неводных средах.

111.2.1. Протолитические растворители.

111.2.2. Диполярные апротонные растворители.

Ш.2.3. Органичекие растворители с небольшим содержанием воды.

111.2.4. Водно-органические смеси с большим содержанием воды.

111.2.5. Неполярные и слабополярные растворители.

Глава IV. Комплексные исследования электроповерхностных свойств твердых тел в неводных растворах электролитов

IV. 1 Объекты исследования.

IV.2. Методы исследования.

IV.2.1. Определение концентраций ионов и воды в неводных растворах электролитов при исследовании адсорбции . . . .124 IV.2.2. Определение удельной электропроводности неводных растворов электролитов.

IV.2.3. Определение электрокинетического потенциала и поверхностной проводимости в диафрагмах и капиллярах.

IV.2.4. Определение поверхностной проводимости и электрокинетического потенциала частиц

IV.3. Электроповерхностные свойства оксидов в растворах электролитов в амфипротных растворителях (алифатических спиртах).

IV.3.1. Электрокинетический потенциал и адсорбция ионов на поверхности диоксида кремния из спиртовых растворов электролитов.

IV.3.2. Поверхностная проводимость диоксида кремния в спиртовых растворах электролитов.

IV.3.3. Электроповерхностные свойства оксидов титана и алюминия в бутанольных растворах электролитов.

IV.3.4. Зависимости электрокинетического заряда оксидов от концентрации 1-1-зарядных электролитов в спиртовых растворах.

IV.3.5. Влияние примеси воды в спиртовых растворах электролитов на электроповерхностные свойства оксидов.

IV.4. Электроповерхностные свойства оксидов в растворах электролитов в диполярных апротонных растворителях. . 196 IV. 5. Электроповерхностные свойства кварца и стекла в растворах ионогенных ПАВ в неполярных растворителях

Глава V. Электризация жидких углеводородов при течении по трубам в турбулентном режиме.

V.I. Основные представления об явлении электризации.

V.2. Уравнение для тока течения неполярной жидкости в турбулентном режиме.

V.3. Экспериментальное исследование электризации неполярных жидкостей при течении по трубам в турбулентном режиме.

Выводы.

Введение диссертация по химии, на тему "Электроповерхностные явления в неводных капиллярных и дисперсных системах"

Электроповерхностные явления, обусловленные разделением электрических зарядов и образованием двойного электрического слоя (ДЭС) на границах раздела фаз, весьма разнообразны и исследуются в различных областях науки: физике металлов и полупроводников, электрохимии, биохимии, геофизике и других. Изучение механизмов образования ДЭС и электроповерхностных свойств твердых тел в растворах электролитов занимает значительное место и в коллоидной науке ввиду многообразия проявлений ДЭС в дисперсных и капиллярно-пористых системах. Наличие ДЭС играет очень важную и определяющую роль в таких процессах и явлениях, как адсорбция ионов; ионный обмен; электродные процессы; электрокинетические и электрокапиллярные явления, связанные с переносом заряда и массы в дисперсных и капиллярно-пористых системах; электрооптические и электроакустические явления в дисперсных системах; агрегативная устойчивость лиофобных дисперсных систем; электровязкостный и суспензионный эффекты и другие. Основное внимание в изучении этих явлений уделяется водным системам, для которых накоплен обширный экспериментальный материал и разработаны основные теоретические представления о механизмах образования и свойствах ДЭС, об указанных процессах и явлениях [1 - 10]. Такое пристальное внимание к водным системам оправдано исключительно важной ролью воды и ее распространенностью в геосфере и биосфере, ее широким использованием во многих промышленных производствах. Кроме того, обширные сведения о различных физических и химических свойствах воды, наличие большого числа хорошо разработанных экспериментальных методов делают более доступными фундаментальные исследования электроповерхностных свойств твердых тел в водных растворах электролитов.

Первые исследования таких свойств в неводных растворах относятся к тому времени, когда началось систематическое изучение ДЭС в водных системах. Целью этих работ [2, 11 - 15] являлось прежде всего выяснение влияния физических свойств жидкой среды на электрокинетические явления и установление общности качественных закономерностей этих явлений в водных и неводных средах. Однако в дальнейшем такие исследования не имели систематического характера, что объясняется недостаточностью теоретических представлений о неводных растворах, а также экспериментальных методов исследования их объемных и поверхностных свойств. Успехи в разработках физической теории неводных растворов электролитов, достигнутые в 30-х годах в работах Семенченко, Бьерума, Фуосса и Крауса, а также в фундаментальных работах Фрумкина и его школы [16-18], положивших начало изучению электродных процессов на ртутном и твердых металлических электродах методами электрокапиллярности и электродного импеданса, позволили получить представления о структуре и свойствах ДЭС на поверхности металлов в неводных средах. Исследования электроповерхностных свойств других твердых тел (полупроводников и диэлектриков) в неводных средах еще не приобрели систематического характера, ограничиваются в основном применением электрокинетических методов и связаны, как правило, с решением тех или иных практических задач. Бурное развитие технологии сопровождается все более широким использованием органических растворителей в различных процессах промышленного производства, таких как, например, электрохимическое осаждение металлов, электрофоретическое осаждение и разделение дисперсий различных веществ, нанесение электрофоретических покрытий [5, 19-23]. Неводные растворители применяются при производстве электрохимических и электрокинетических преобразователей энергии, магнитных жидкостей, магнитных носителей информации (лент и дисков), жидких тонеров, электрофоретических индикаторных и печатающих устройств (дисплеев и принтеров), химических сенсоров [23 - 26]. Большинство смазочных материалов, красок, лаков и жидких пигментов представляют собою неводные дисперсные системы, агрегативная устойчивость и механические свойства которых в значительной степени определяются свойствами ДЭС [27 - 30]. Большое внимание уделяется также и изучению электрокинетических явлений в дисперсных и капиллярных системах, жидкой фазой в которых является неполярная жидкость, что в первую очередь связано с проблемой борьбы с электризацией нефтепродуктов, которая является одной из причин взрывов и пожаров при различных технологических операциях в нефтеперерабатывающей промышленности, при заправке жидким топливом самолетов и танкеров [31 - 32].

Результаты таких исследований свидетельствуют о наличии существенных особенностей свойств ДЭС и электрокинетических явлений в неводных средах по сравнению с водными. Исключительно низкие значения ионной силы большинства неводных растворов, обусловленные слабой растворимостью подавляющего большинства электролитов, сказываются на протяженности диффузной части ДЭС, значения приведенной толщины которой могут быть на несколько порядков больше, а электрической емкости меньше, чем в водных растворах. Весьма низкие значения электропроводности и, следовательно, высокие значения времени релаксации заряда, что особенно характерно для низкополярных сред, приводят к высоким значениям времени установления стационарного состояния в электрокинетических явлениях и к более широкомасштабным отклонениям от электронейтральности (электризации) различных частей системы. Более диффузное распределение заряда в жидкости вблизи поверхности, т.е. значительная протяженность диффузной части ДЭС, проявляется в низких значениях электрической емкости последнего и в ряде случаев позволяет считать электрокинетический потенциал, определяемый как потенциал границы скольжения раствора относительно твердой поверхности, равным поверхностному потенциалу. Значениям этого потенциала порядка нескольких единиц или десятков милливольт часто соответствуют настолько низкие значения удельного поверхностного заряда, что среднее расстояние между соседними дискретными зарядами на поверхности может быть сравнимо или даже больше дебаевского радиуса их экранирования. Это обстоятельство делает необоснованным широко используемое до сих пор представление классической теории ДЭС о непрерывном ("размазанном") распределении заряда по поверхности твердого тела и требует учета влияния дискретности этого заряда на процессы тангенциального переноса ионов раствора вблизи поверхности, что необходимо для более корректного описания электрокинетических явлений.

Природа поверхностного заряда твердых тел и механизмы его образования в неводных средах изучены в значительно меньшей степени, чем в водных растворах. За исключением поверхностей металлов, механизмы заряжения которых в неводных растворах изучены более обстоятельно благодаря методам электродного импеданса и потенциометрии, исследования электроповерхностных свойств других твердых тел в органических растворителях имеют весьма разрозненный характер, что объясняется отсутствием надежных универсальных методов определения физико-химических свойств таких систем и, в частности, методов ионометрии. В тех немногочисленных работах, в которых обсуждаются механизмы образования поверхностного заряда оксидов, полимеров и других твердых тел в конкретных жидких органических средах, как правило, используются общие представления, разработанные для водных растворов электролитов и связанные с реакциями кислотно-основного взаимодействия растворителей с твердой поверхностью и так называемой специфической адсорбцией ионов электролитов. Очевидно, что закономерности образования этого заряда в водных растворах не могут быть общими, а соответствующие теоретические представления адекватными для широкого круга неводных систем, так как вода не является типичным растворителем из-за многочисленных особенностей ее физико-химических свойств. Поэтому для более полного понимания сложных процессов ионизации, происходящих на границе раздела фаз "твердое тело - жидкость", для выяснения наиболее общих закономерностей образования поверхностного заряда твердых тел в жидких средах необходимо более полное или комплексное изучение электроповерхностных свойств широкого круга систем с разработкой и применением различных физико-химических методов исследования их объемных и поверхностных свойств. Необходимо также дальнейшее изучение особенностей электрокинетических явлений в неводных средах, что послужит развитию теоретических представлений об этих явлениях и будет способствовать решению актуальных практических задач, связанных с практическим использованием неводных капиллярно-пористых и дисперсных систем.

I. ДВОЙНОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ СЛОЙ И ЭЛЕКТРОПОВЕРХНОСТНЫЕ СВОЙСТВА ГРАНИЦЫ РАЗДЕЛА ФАЗ "ТВЕРДОЕ ТЕЛО - РАСТВОР ЭЛЕКТРОЛИТА".

Заключение диссертации по теме "Коллоидная химия и физико-химическая механика"

ВЫВОДЫ

1. В развитие общей теории электроповерхностных явлений в дисперсных системах получены аналитические выражения, характеризующие зависимости точки нулевого заряда и изоэлектрической точки амфотерных поверхностей твердых оксидов от констант реакций ионизации поверхностных гидроксильных групп и связывания с ними ионов фоновых электролитов. В рамках модифицированной модели ДЭС Гуи-Чэпмена предложены уравнения, отражающие взаимосвязь удельного заряда диффузной части ДЭС, удельной поверхностной проводимости, коэффициента эффективности и чисел переноса ионов в капиллярных системах.

3. Впервые проведено комплексное экспериментальное исследование электроповерхностных свойств (адсорбции ионов, заряда, поверхностной проводимости и электрокинетического потенциала) оксидов Si02, ТЮ2, AI2O3, а также стекол различного состава в растворах неорганических и органических электролитов (галогенидов металлов и ионогенных ПАВ) в неводных растворителях (амфипротных, диполярных апротонных, неполярных), существенно различающихся своей химической природой и физико-химическими свойствами. Показано, что в разбавленных растворах электролитов в протолитических этаноле и 1-бутаноле, а также в апротонных диметилсульфоксиде, диметилформамиде, ацетоне и нитрометане, электрокинетическй потенциал и заряд оксидов определялся кислотно-основным взаимодействием твердых поверхностей с растворителями, причем абсолютные значения отрицательного заряда снижались в ряду Si02 > ТЮ2 > А12Оз.

4. На основе результатов электрокинетических и адсорбционных измерений установлено, что в более концентрированных растворах указанных электролитов сильное влияние на электрокинетический потенциал оказывало специфическое взаимодействие анионов и катионов с поверхностью оксидов, которое в ряде случаев приводило к инверсии знака электрокинетического потенциала (ИЭТ), в том числе и в неводных растворах таких простых электролитов, как бромиды щелочных металлов, которые в водных растворах проявляют себя индифферентными по отношению к поверхности оксидов. Проведен анализ влияния сольватации ионов и сродства молекул ПАВ к растворителю на наблюдаемые закономерности.

7. Впервые исследовано влияние малых добавок воды на электроповерхностные свойства неводных дисперсных систем. Показано, что в случае гидрофильных растворителей такие добавки (до 1 об. %) не приводили к заметной адсорбции воды на поверхностях оксидов и к существенным изменениям их электроповерхностных свойств. Напротив, увеличение содержания воды от 10 до 400 ррш в растворах анионактивного ПАВ в гидрофобном н-гептане вызывало образование адсорбционной пленки воды с различной толщиной на гидрофильной поверхности кремнезема, что проявлялось в экстремальном характере адсорбции воды и аномально высокой удельной поверхностной проводимости, зависящих от молярного соотношения [вода] / [ПАВ].

8. Решена задача конвективного переноса заряда диффузного части ДЭС при турбулентном течении неполярной жидкости в цилиндрической трубе. Получена зависимость тока течения от средней линейной скорости потока, электрокинетического потенциала стенки трубы, толщины ламинарного подслоя и приведенной толщины ДЭС. Разработан метод для исследования кинетики электризации неполярных жидкостей при их течении по трубам в условиях турбулентного режима. Его применение позволило изучить зарядные токи приемника жидкости, источника и трубы как функции времени при различной скорости течения растворов ионогенных ПАВ в петролейном эфире, гептане и диоксане. Показано, что обнаруженное широкомасштабное отклонение от электронейтральности различных частей системы обусловлено интенсивным конвективным переносом заряда диффузной части ДЭС в приемник при очень медленной его релаксации, появлением некомпенсированного противоположного заряда стенки трубы, а также накоплением зарядов такого же знака в источнике в результате электрофильтрации.

9. На основе принципа периодического возвратно-поступательного течения жидкости по трубам разработан метод, позволяющий измерять ток течения при медленном процессе установления электрохимического равновесия между стенкой трубы и жидкостью. С использованием этого метода получены зависимости тока течения при турбулентном режиме в кварцевой трубе от концентрации ионогенного ПАВ в гептане и вычислены соответствующие значения электрокинетического потенциала. Проведены измерения тока течения в стандартных условиях для ряда коммерческих авиационных реактивных топлив и представлена сравнительная оценка их электризуемости.

Список источников диссертации и автореферата по химии, доктора химических наук, Жуков, Анатолий Николаевич, Санкт-Петербург

1. Григоров О.Н., Козьмина З.П., Маркович А.В., Фридрихсберг Д.А. Электрокинетические свойства капиллярных систем. -М.-Л.: АН СССР.-1956. -352 с.

2. Кройт Г.Г. Наука о коллоидах, T.l. -М: ИЛ. -1956. -343 с.

3. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. -Л.: Химия. -1984. -368 с.

4. Духин С.С. Электропроводность и электрокинетические свойства дисперсных систем.-Киев: Наукова думка. -1975. -246 с.

5. Духин С.С., Дерягин Б.В. Электрофорез.-М: Наука.-1976.-328 с.

6. Hunter R.J. Zeta potential in colloid science. -London: Acad. Press. -1981. -386 p.

7. Hunter R.J. Foundations of colloid science. -Oxford: Oxford University Press. -2001.-806 p.

8. Lyklema J. Fundamental of interface and colloid science. V.2. Solid-liquid interfaces. -London: Academic Press. -1995. -779 p.

9. Wiese C.R., James R.O., Yates D.E., Healy T. W. Electrochemistry of the colloid water interface. // In "International rewiew of science". -V.6, N 2. /Eds. Buckingham A.D., Bockris J. -London: Butterworths. -1976.

10. Usui S. Electrical double layer. / In Electrical phenomena at interfaces. Eds. Kitahara F., Watanabe A.-New York, Basel: Marcel Dekker Inc. -1984. -P. 15-44.

11. Perrin I. Mecanisme de l'electrisation de contact et solutions colloidales. // J. Chim. Phys. -1904. -N 2. -P .601 -651.

12. Perrin I. Mecanisme de l'electrisation de contact et solutions colloidales. // J. Chim. Phys. -1905. -N 3. -P. 50 110.

13. Verway K.J.W. The electrical double layer on oxides substances especialy in non-aqueous media. // Rec. Trav. Chim. -1941. -V.60, N 6. -P.618 632.

14. Lauffer M.A., Gortner R.A. The electrical moment of aliphatic alcohols, acids and esteres at aluminium oxide interface. // J. Phys. Chem. -1938. -V.42, N 15. -P. 641-656.

15. Gortner R.A. Electrokinetics as a tools for the study of the molecular structure of organic compounds. // Trans. Faraday Soc. -1940. -V. 36, Nl.-P. 63-68.

16. Frumkin A. Theory of electrochemistry. 1 .Electrocapillary phenomena in non-aqueous solvents. //Z. Phys. Chem.-1955. -V. 60, N 1. -P. 43 70.

17. Фрумкин A.H., Дамаскин Б.Б. Современные аспекты электрохимии. Ред. Бокрис Дж, Конуэй Б. М: Мир. -1967. -С. 200 -258.

18. Parsons R. The electrical double layer in non-aqueous solvents. // Electrochem. Acta. -1976. -V. 21, N 9. -P. 681- 686.

19. Hamaker H.C. Formation of a deposit by electrophoresis. // Trans. Faraday Soc. -1940. -V. 36, N 1. -P. 279 281.

20. Меркушев O.M. Электроосаждение гетеросуспензий. / В сб. Дисперсные системы и их поведение в электрических и магнитных полях. -Л.: ЛТИ им. Ленсовета, ЛИСИ. -1976. -№ 1. С. 56 89.

21. Малов В.А. Устойчивость и электрофоретическое осаждение суспензий окиси алюминия. / Автореф. дис.канд. хим. наук.-Л. 1968. -16 с.

22. Грановский М.Г., Лавров И.С., Смирнов О.В. Электрообработка жидкостей. -Л: Химия. -1976. -215 с.

23. Фиш М.Л. Химотронные приборы в автоматике.-Киев: Техшка. -1967. -240 с.

24. Дисплеи. / Под ред. Панкова Ж.,-М.: Мир. -1982. -С. 268 290.

25. Surface and colloid science in computer technology. / Ed.Mittal K.L.-New York, London: Plenum press. -1987. -426 p.

26. Romo L.A. Stability of non-aqueous dispersions. // J. Phys. Chem. -1963. -V. 67, N2. -P. 386-389.

27. Romo L.A. Effect of C3, C4 and C5 alcohols and water on stability of dispersions with alumina and aluminium hydroxide. // Disc. Faraday Soc. -1966. -V. 42. -P. 232 237.

28. Lyklema J. Principles of the stability of lyophobic colloid dispertions in nonaqueous media. // Advances Colloid Interface Sci. -1968. -V. 2, N 2. -P. 65114.

29. Круглицкий H.H., Круглицкая В.Я. Дисперсные структуры в органических и кремний-органических средах. -Киев: Наукова думка. -1981.-313 с.

30. Klinkenberg A., Van der Minne J.L. Electrostatics in the petroleum industry. -Amsterdam, London, New York: Elsevier publishing сотр. -1958. -110 p.

31. Попов Б.Г., Веревкин B.H., Бондарь B.A., Горшков В.И. Статическое электричество в химической промышленности. / Под ред. Дроздова Н.Г. -М: Химия.-1971.-208 с.

32. Ликлема Я. Адсорбция малых ионов. / В кн. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. Под ред. Парфита Г., Рочестера К. -М.: Мир. -1986.-С. 261 -288.

33. Bijsterbosch В.Н., Lyklema J. Interfacial electrochemistry of silver iodide. // Advances Colloid Interface Sci. -1978. -V.9. -P. 147- 193.

34. Parks G.A. The isoelectric points of solid oxides, solid hydroxides and aqueous hydrocomplex systems. // Chem. Rev. -1965. -V. 65, N 2. -P. 177 198.

35. Berube I.G., De Bruyn P.L. Adsorption at the "rutile solution" interface. //J. Colloid Interface Sci.-1968. -V. 27, N 2. -P. 305 - 318.

36. James R.O., Parks G.A. Characterisation of aqueous colloids. / In Surface and

37. Colloid Sci. Ed. Matijevic E. New York, London: Plenum Press. -1982. -V.12. -P. 119-216.

38. Hirai Т., Tari I. An interfacial study of complicated solid-liquid systems: isoelectric point and equiadsorption point. / In Surface Electrochem. Adv. Meet.- Tokyo.-1978.- P.l 15 139.

39. Бобыренко Ю.Я. Распределение кислотных и основных групп поверхности рутила по величине констант диссоциации. // Журн. физ.химии. -1978. -Т. 92, N 56. -С. 1488 1490.

40. Бобыренко Ю.Я. Электрокинетическое исследование поверхностных характеристик двуокиси титана в растворе хлорида калия. // Изв.вузов. Химия и хим. технология. -1978. -Т. 1, N 7. -С. 1000 1003.

41. Wiese G.R., Healy T.W. Coagulation and electrokinetic behavior of ТЮ2 and AI2O3 colloidal dispersions. // J. Colloid Interface Sci. -1975. -V. 51, N3.-P. 427-433.

42. Cornell R.H., Posner A.M., Quirk J.P. A titrometric and electrophoretic investigation of the PZC and the IEP of pigment rutile. // J. Colloid Interface Sci. -1975. -V. 53, N 1. -P. 6 13.

43. Тасев Д.К., Колмакова Г.А., Сидорова М.П., Фридрихсберг Д.А. Электроповерхностные свойства ТЮ2 в растворах различных электролитов. // Коллоид, журн. -1982. -Т. 44, N 2. -С. 373 376.

44. Lyklema J. Discrimination between physical and chemical adsorption of ions on oxides. // Colloids Surf. -1989. -V. 37. -P. 197 204.

45. Perram J.W., Hunter R.J., Wright H.J.L. The oxide-solution interface. // Austral. J. Chem. -1974. -V. 27, N 3. -P. 461 475.

46. Нечаев C.P., Голованова T.B. Специфическая адсорбция ионов и строение двойного электрического слоя на окиси алюминия.

47. Коллоид, журн. -1974. -Т. 36, N 5. -С. 889 894.

48. Stumm W., Huang С.Р., Jenkins S.R. Specific chemical interaction affectingthe stability of dispersed systems. // Croat.Chem. Acta. -1970. -V. 42. -P. 223 245.

49. Huang C.P., Stumm W. Specific adsorption of cation on hydrous А12Оз • // J. Colloid Interface Sci. -1973. -V. 43, N 2. -P. 409 420.

50. Wakatsuki Т., Furukawa H., Kawaguchi K. Specific and non-specific adsorption of inorganic ions. // Soil Sci. Plant Natur. -1974. -V. 20, N 1. -P. 353 362.

51. Bijsterbosch B.H. Electrical double layers at interfaces between colloidal materials and ionic solutions. / In Trends Interfacial Electrochem.: Proc. NATO Adv. Study Inst; Viana do Castelo, 2-13 July 1984; Dordrecht, -1986. -P. 187-204.

52. Fokkink L.G. J., Keizer A., Lyklema J. Specific ion adsorption on oxides. // J. Colloid Interface Sci. -1987. -V. 118, N 2. -P. 454 462.

53. Hayes K.F., Leckie J.O. Modeling ionic strength effect on cation adsorption at hydrous oxide solution interfaces. //J.Colloid Interface Sci. -1987.-V. 115, N 2.-P. 564 - 572.

54. Хоу Д., Рендалл Г. Адсорбция ионогенных ПАВ. / В кн. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. Под ред. Парфита Г., Рочестера К. -М.: Мир. -1986. -С. 289 367.

55. Sprycha R. Attempt to estimate charge components on oxides from anion and cation adsorption measurements. // J. Colloid Interface Sci. -1983.-V. 96, N2. -P. 551 554.

56. Sprycha R. Surface charge and adsorption of background ions at anatase -electrolyte interface. // J. Colloid Interface Sci. -1984. -V. 102, N l.-P. 173

57. Sprycha R., Szczypa J. Estimation of surface ionization constants from electrokinetic data. 11 J. Colloid Interface Sci. -1984. -V. 102. -P. 288 291.

58. Sprycha R. Electrical double layer at alumina -electrolyte interface. // J. Colloid and Interface Sci. -1989. -V. 127, N 1. -P. 1 25.

59. Sprycha R., Kosmulski M., Szczypa J. Ionic components of charge on oxides. // J. Colloid and Interface Sci. -1989. -V. 128, N 1. -P. 88 95.

60. Janusz W. A new radiotracer method of adsorption studies at metal oxides-aqueous electrolyte interface. // J. Radioanal. and Nucl. Chem. art. -1989. -V. 134, N 1. -P. 193 198.

61. Foissy A., M'Pandou A., Lamarche J.M., Jafferic-Renault N. Surface and diffuse layer charge at the Ti02 -electrolyte interface. //Colloids Surf. -1982. -V. 5,N 4.-P . 363 368.

62. Tezak B. Solid/liquid interfaces. General introduction. // Croat. Chem. Acta. -1970. -V. 42. -P. 81-110.

63. Mirnik M. Ion exchange theory of coagulation and its experimental verification. // Croat. Chem. Acta.-1970. -V. 42. -P. 161 214.

64. Измайлов H.A. Электрохимия растворов.-М: Химия. -1976. -488 с.

65. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М: Мир. 1979.-712 с.

66. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа 3.JL, Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. М: МГУ. -1952. -264 с.

67. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. Под ред. А.Н.Фрумкина. -М: Мир. -1967. -С. 41- 89.

68. Феттер К. Электрохимическая кинетика. Под ред.Я.М.Колотыркина. -М: Химия. -1967. -С. 96 104.

69. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. -М: Высшая школа. -1975. -С.105 122.

70. Yates D.E., Levine S., Healy T.W. Site-binding model of the electrical double layer at the oxide/water interface. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. -1974. -V. 70, N 10.-P. 1807- 1818.

71. Yates D.E., Healy T.W. The structure of the silica /electrolyte interface. // J. Colloid Interface Sci. -1976. -V. 5, N 1. -P. 9 16.

72. Healy T.W., White L.R. Ionizable surface group models of aqueous interfaces. // Advances Colloid Interface Sci. -1978. -V.9. -P. 303 345.

73. Davis J.A., James B.O., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide / water interface. // J. Colloid Interface Sci.-1978. -V. 63, N 3. -P. 480 499.

74. Harding I.M., Healy T.W. Electrical double layer properties of amphoteric polymer latex colloids. // J. Colloid Interface Sci. -1985.-V. 107, N 2.-P. 382 397.

75. Ohshima H., Kondo T. Electrophoresis of large colloidal particles with surface charge layers. // Colloid Polym. Sci. -1986. -V. 264, N 12. -P. 1080 -1084.

76. Шубин B.E., Исакова И.В., Сидорова М.П., Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г. Электроповерхностные свойства карбоксильного латекса и их анализ на основе модели ионных пар. // Коллоид, журн. -1990. -Т. 52, N5.-С. 935-941.

77. Lyklema J. The structure of the electrical double layer on porous surface. // J. Electroanal. Chem. -1968. -V. 18. -P. 341 348.

78. Perram J.W. Structure of the electrical double layer at the oxide / water interface. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1973. -V. 63. -P. 993 1003.

79. Kleijn J.M. The electrical double layer on oxides. Sitebinding in the porous double layer model. // Colloids Surfaces. -1990. -V. 51, N 1-4.-P. 371 388.

80. Чардымская Е.Ю., Сидорова М.П. Расчет параметров двойного электрического слоя из электрокинетических измерений с помощьюмодели Ликлемы. // Коллоид, журн. -1990. -Т. 52, N 5. -С. 1011- 1013.

81. Honig Е.Р. Solid phase properties and colloid chemistry. // Trans. Faraday Soc. -1969. -V. 65. -P. 2248 2259.

82. Honig E.P. The nature of the surface charge on ionic crystalls. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1985. -V. 81. -P. 703 -711.

83. Barrow N.J., Bowden J.W. A comparison of models for describing the adsorption of anions on a variable charge mineral surface. // J. Colloid Inreface Sci. -1987. -V. 119, N 1. -P. 236 250.

84. Шубин B.E., Сидорова М.П., Ермакова Л.Э. Анализ возможностей расчета параметров ДЭС оксидов на основе модифицированной модели ионных пар. // Коллоид, журн. -1990. -Т. 52, N 4. -С. 743 751.

85. Chan D., Perram J.W., White L.W., Healy T.W. Regulation of surface potential at amphoteric surfaces during particle-particle interaction.

86. J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1975. -V. 71, N 6. -P. 1046 1057.

87. Pyman M.A.F., Bowden J.W., Posner A.M. The mouvement of titration curves in the presence of specific adsorption. // Austr. J. Soil Res. -1979. -V. 17.-P.191 195.

88. Lyklema J. Points of zero charge in the presence of specific adsorption. // J. Colloid Interface Sci. -1984. -V. 99, N 1. -P. 109 117.

89. Hall D.G. A thermodynamic analysis of common intersection point in potentiometric titration studies of solid surfaces. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. -1988. -V. 84, N 7. -P. 2227 2240.

90. Wood R., Fornasiero D., Ralston J. Electrochemistry of the boehmite-water interface. //Colloide Surf. -1990. -V. 51. -P. 389 403.

91. Жуков A.H. Зависимости точки нулевого заряда и изоэлектрической точки амфотерных поверхностей от концентрации фонового электролита. // Коллоид, журн. -1996. -Т. 58, N 2. -С. 145 147.

92. Rudzinski W., Charmas R., Partyka S., Foissy A. A calorimetricthermodynamic study of ion adsorption at the water/anatase interface based on the surface complexation model. // New J.Chem. -1991. -V. 15. P. 327 - 335.

93. Schindler P.W., Kamber H.R. Acidity of silanol groups. //Helv. Chim. Acta. -1968. -V. 51.-P. 1781 1786.

94. James R.O., Parks G.A. Characterization of aqueous colloids by their electrical double layer and intrinsic surface properties. Лп "Surface and Colloid Science.-Ed. Matievic E., New York: Wiley-Interscience, -1982. -V. 12. -P. 119 216.

95. Sprycha R., Szczypa J. Estimation of surface ionization constants from electrokinetic data. // J. Colloid Interface Sci. -1984. -V. 102, N 1. -P. 288 -291.

96. Sprycha R., Szczypa J. Some supplementary considerations on the estimation of surface ionization constants from electrokinetic data. // J. Colloid Interface Sci. -1987. -V. 115, N 2. -P. 590 592.

97. Sprycha R. Zeta potential and surface charge components at anatase / electrolyte interface. // J. Colloid Interface Sci. -1986. -V. 110, N l.-P.

98. Noh J.S., Schwarz J.A. Estimation of surface ionization constants for amphoteric solids. //J. Colloid Interface Sci. -1990. -V. 139, N 1.-P. 139 148.

99. Koopal L.K., Van Riemsdijk W.H., Roffey M.G. Surface ionization and complexation models. // J. Colloid Interface Sci. -1987. -V. 118, N 1. -P. 117-136.

100. Westall J., Holh H. A comparison of electrostatic models for the oxide solution interface. //Advances Colloid Interface Sci. -1980. -V. 12. -P. 265 294.

101. James R.O., Davis J. A., Leckie J.O. Computer simulation of the conductometric and potentiometric titrations of the surface groups on ionizable latexes. // J. Colloid Interface Sci. -1987. -V. 65, N 2. -P.331 344.

102. Чардымская Е.Ю., Сидорова М.П. Расчет параметров двойного электрического слоя оксида кремния с помощью модели ионных пар. // Коллоид, журн. -1990. -Т. 52, N 4. -С. 816 821.

103. Чардымская Е.Ю., Сидорова М.П., Семенова О.В., Шубин В.Е. Определение параметров ДЭС оксида циркония в растворах 1:1-зарядных электролитов. // Коллоид, журн. -1990. -Т.52, N 3. -С.547 552.

104. Hardig Т.Н., Healy T.W. Electrical double layer propreties of amphoteric polymer latex colloids. // J. Colloid Interface Sci. -1985. -V. 107, N2.-P. 382 -397.

105. Torres R., Kallay N., Matijevic E. Adsorption at solid/solution interfaces, 5. Surface complexation. // Langmuir. -1988. -V. 4. N 3. -P. 706 710.

106. Kallay N., Sprycha R., Tomic M., Zalac S., Torbic Z. Some controversiss in the understanding of equlibria in electrical interfacial layer. // Croatica Chem. Acta. -1990. -V. 63, N 3. -P. 467 487.

107. Lyklema J., Overbeek J.T.G. On the interpretation of electrokinetic potentials. // J. Colloid Sci. -1961. -V. 16, N 2. -P. 501-517.

108. Муллер B.M., Сергеева И.П., Соболев В.Д., Чураев Н.В. Учет граничных слоев в теории электрокинетических явлений.

109. Коллоид.журн. -1986. -Т. 48, N 4. -С. 718 727.

110. Старов В.М., Чураев Н.В. Влияние поверхностной вязкости граничных слоев воды на электрокинетические явления в капиллярах. // Коллоид, журн. -1979. -Т. 41, N 2. -С. 297.

111. Churaev N.V., Sergeeva I.P., Sobolev V.D., Derjaguin B.V. Examination of the surface of quartz capillaries by electrokinetic methods. // J.Colloid Interface Sci. -1981. -V. 84, N 2. -P. 451 460.

112. Сергеева И.П., Соболев В.Д., Чураев Н.В. Потенциал и заряд оплавленной поверхности тонких кварцевых капилляров в растворахэлектролитов. // Коллоид, жури. -1981. -Т. 43, N 5. -С. 918.

113. Григоров О.Н. Электрокинетические явления. Л.: ЛГУ, 1973. 197 с.

114. Тихомолова К.П. Электроосмос. JL: Химия, 1989. 247 с.

115. Жуков А.Н. Учет поверхностной проводимости при вычислении электрокинетического потенциала. 1 .Случай конического капилляра. // Коллоид, журн. -1974. -Т. 36, N 3. -С. 457 461.

116. Burgreen D., Nakache F.R. Electrokinetic flow in ultrafine capillary slites. //J. Phys. Chem. -1964. -V. 68. -P. 1084 1091.

117. Rice C.L., Whitehead R. Electrokinetic flow in a narrow cyllindrical capillary. // J. Phys. Chem. -1965. -V. 69, N 11. -C. 4017 4024.

118. Levine S., Marriot J.R., Neale G., Epstein N. Theory of electrokinetic flow in fine cylindrical cappilaries at high zeta-potential. // J. Colloid Interface Sci. -1975. -V. 52, N 1. -P. 136 149.

119. Духин С.С., Шилов В.Н. Диэлектрические явления и ДЭС в дисперсных системах и полиэлектролитах. Киев: Наукова думка. -1972. -206 с.

120. Van der Linde A.J., Bijsterbosch B.H. Electrode polarization and its implications in streaming potental and streaming current measurements. // Colloid Surf. -1989. -V. 41. -P. 345 352.

121. Духин С.С. Теория поляризации тонкого двойного электрического слоя коллоидных частиц. / В кн. Исследования в области поверхностных сил. -М.: Наука. 1967. -С. 335 - 355.

122. Духин С.С., Шилов В.Н. Теория статической поляризации тонкого диффузного слоя сферических частиц. // Коллоид, журн. -1969. -Т. 31, N4. -С. 706-711.

123. Dukhin S.S., Deryaguin B.V. Electrokinetic phenomena. / In Surface Colloid Science. Ed. Matievic E., -New York: John Wiley. -1974. -V. 7.-P. 52 72.

124. Семенихин H.H. Определение ^-потенциала по электрофоретической подвижности твердых сферических частиц с учетом поляризации двойного слоя. // оллоид. журн. -1976. -Т. 38, N 1. -С. 74 78.

125. Dukhin S.S. Electrochemical characterization of the surface of a small particle and nonequilibrium electric surface phenomena. // Adv. Colloid Interface Sci. -1995. -V. 61. -P. 17 49.

126. O'Brien R.W., White L.R. Electrophoretic mobility of a spherical colloidal particle. // J.Chem.Soc. Faraday Trans.II. -1978. -V. 74, N 9. -P. 1607 1926.

127. Wiersema P.H., Loeb A.L., Overbeek J.T.G. Calculation of the electrophoretic mobility of a spherical colloid particle. // J. Colloid Interface Sci.-1966. -V. 22.-P. 78-99.

128. Bikerman J.J. Ionentheorie der Electroosmose, der Stromungstrome und der Oberflacheleitfahigkeit. //Zeitschr. Phys.Chem. -1932. -V. 163 A.-P. 378 390.

129. Bikerman J.J. Die Oberflacheleitfahigkeit und ihre Bedentung. // Kolloid Zeitschr. -1935. -V. 72, N 1. -P. 72 81.

130. Bikerman J.J. Electrokinetic equations and surface conductance. A survey of the diffuse double layer theory of colloidal solutions. // Trans. Faraday Soc. -1940. -V. 36, N 1. -P. 154 172.

131. Фридрихсберг Д.А., Барковский В.Я. Исследование поверхностной проводимости, z-потенциала и адсорбции на диафрагмах из сульфата бария. // Коллоид, журн. -1964. -Т. 26, N 6. -С. 722 729.

132. Morimoto Т., Kittaca S. Surface conductance of metal oxide in electrolyte solutions. // J. Colloid Interface Sci. -1973. -V. 44, N 2. -P. 722 729.

133. Дерягин Б.В., Духин C.C. К теории поверхностной проводимости. // Коллоид, журн. -1969. -Т. 31, N 3. -С. 589 592.

134. Астраханцева Н.П., Усьяров О.Г. Изучение поверхностной проводимости в смачивающих пленках растворов электролитов. // Коллоид, журн. -1974. -Т. 36, N 55. -С. 827 835.

135. Iedncak-Biscan I., Meal-Dodic V., Haller W., Pravdic V. Surface conductivity of glass at the solid-liquid interface. // J. Colloid Interface Sci. -1979.-V.70,N1.-P. 18-28.

136. Сидорова М.П., Фридрихсберг Д.А. Электроповерхностные свойства кварца в растворах электролитов. / В сб. Связанная вода в дисперсных системах. -М.:Изд. Моск. университета. -1980. -С. 14 24.

137. Sidorova М.Р., Fridrikhsberg D.A. Electrical double layer on oxides in electrolyte solutions. // Acta Polymerica. -1980. -V. 31, N 8. -P. 522 526.

138. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Кайгородова В.Д., Тасев Д.К. Исследование адсорбции ионов и поверхностной проводимости награнице А12Оз с растворами 1-1- и 1-2-зарядных электролитов. // Коллоид, журн. -1979. -Т .41, N 3. -С. 495 500.

139. James A.M., Carter M.N.A. Surface conductance of model surfaces. // J. Colloid Interface Sci. -1969. -V. 29, N 4. -P. 696 701.

140. Pechey D.T., James A.M. Surface conductivity measurements at an ionogenic surface. //J. Colloid Interface Sci. -1973. -V. 45, N 1. -P. 103 105.

141. Фридрихсберг Д.А., Герасимова Н.Г., Попкова Л.П. Исследование поверхностной проводимости в области изоэлектрического состояния. // Коллоид, журн. -1960. -Т. 22, N 4. -С. 489 496.

142. Жуков И.И., Фридрихсберг Д.А. Электрокинетические характеристики капиллярных систем. 1.Поверхностная проводимость. //Коллоид, журн. -1949. -T.I 1,N 3. -С.163 171.

143. Жуков А.Н. О зависимости удельной поверхностной проводимости твердых тел от концентрации растворов электролитов. // Коллоид, журн. -1991. -Т. 53, N 5. -С. 746 748.

144. Street N. The surface conductance of kaolinite. // Aust. J. Chem. -1966. -V.9, N3.-P. 333 -346.

145. Чардымская Е.Ю., Сидорова М.П., Фридрихсберг Д.А., Кулепова Е.В. Электропроводность суспензий кварца в растворах 1-1-зарядных электролитов. // Коллоид, журн. -1986. -Т. 48, N 3. -С. 589 592.

146. Dukhin S.S., Shilov V.N. Kinetic aspects of electrochemistry of disperse systems. Part 2. Induced dipole moment and the nonequilibrium double layer of a colloid particle. // Adv. Colloid Interface Sci. -1980. -V. 13. -P. 1193- 1206.

147. Симонова T.C., Шилов B.H. Влияние подвижности ионов плотной части двойного электрического слоя сферических частиц на электрофорез и электропроводность дисперсных систем. // Коллоид.журн. -1986. -Т. 48, N -С. 370 373.

148. Zukoski C.F., Saville D.A. An experimental test of electrokinetic theory using measurements of electrophoretic mobility and electrical conductivity. // J. Colloid Interface Sci. -1985. -V. 107, N 2. -P. 322 339.

149. Zukoski C.F., Saville D.A. The interpretation of electrokinetic measurements using a dynamic model of the Stern layer. 1 .Dynamic model. // J. Colloid Interface Sci. -1986. -V. 114, N 1. -P. 32 44.

150. Zukoski C.F., Saville D.A. The interpretation of electrokinetic measurements using a dynamic model of the Stern layer. 2.Comparison between theory and experiment. // J. Colloid Interface Sci. -1986. -V. 114, N 1. -P. 45 53.

151. Жуков И.И., Фридрихсберг Д.А. Изменения чисел переноса ионов в пористых диафрагмах. // Коллоид, журн. -1949. -Т. 11, N 6. -С. 395 409.

152. Кормильцев В.В. Аппаратура и метод вызванной поляризации с измерением скорости спада. Свердловск: Уральский научн. центр АН СССР. -1976. -48 с.

153. Жуков А.Н. Исследование связи поверхностной проводимости с числами переноса ионов для случая плоского капилляра. // Коллоид, журн. -1979. -Т.41, N 1. -С.24 27.

154. Honig Е.Р. Theory and measurement of the suspension effect. // J. Electroanal. Chem. -1972. -V. 37. -P. 249 266.

155. Sposito G. On the surface complexation model of the oxide/aqueous solution interface. // J. Colloid Interface Sci. -1983. -V. 91, N 2. -P. 329 340.

156. Sposito G. Surface reactions in natural aqueous colloidal systems. // Chimia. -1989. -V. 43, N 6. -P. 169 176.

157. Stumm W., Sulzberger В., Sinninger J. The coordination chemistry of the oxide electrolyte interface; the dependence of surface reactivity on surface stucture. // Croatica Chem. Acta. -1990. -V. 63, N 3. -P. 277 - 312.

158. Regazzoni A.E., Blesa M.A., Maroto A.J.G. Electrophoretic behavior of thehematite / complexing monovalent anion solution interface. // J. Colloid Interface Sci. -1988. -V. 122, N 2. -P. 315 325.

159. Matievic E., White D.W. Adsorption and desorption of hydrolyzed ions. Il.Cobalt and thorium. // Colloid Surf. -1984. -V. 9, N 4. -P. 355 370.

160. Bye G.C., McEvoy M., Malati M.A. Adsorption of some divalent cations from aqueous solutions on precipitated silica. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I.-1983.-V. 79, N 10.-P. 2311 -2318.

161. Ottavani M.F., Ceresa E.M., Visca M. Cation adsorption at the ТЮ2 water interface. // J. Colloid Interface Sci. -1985. -V. 108, N l.-P. 114 - 122.

162. Hayes K.F., Papelis C., Leckie J.O. Modeling ionic strength effects on anion adsorption at hydrous oxide / solution interface. // J. Colloid Interface Sci. -1988.-V.125, N 2.-P.717 726.

163. Motschi H. Cu(II) bound to hydrous surfaces. EPR measurements to characterize surface coordination. //Naturwissenshaften. -1983.-V. 70, N 10. -P. 519-520.

164. Brown Jr. G.E., Parks G.A., Chisholm-Brause С J. In situ X-ray absorption spectroscopic studies of ions at oxide -water interfaces. // Chimia. -1989. -V. 43, N9. -P. 248-256.

165. Bolt G.H., van Riemsdijk W.H. Ion adsorption on inorganic variable charge constituents. // Soil chemistry. B. Physicochemical models. 2nd ed. Ed. G.H.Bolt.- Amsterdam: Elsevier. -1982. -C .459 504.

166. Van Riemsdijk W.H., Bolt G.H., Koopal L.K., Blaakmeer J. Electrolyte adsorption on heterogeneous surfaces; adsorption models. // J. Colloid Interface Sci. -1986. -V. 109, N 1. -P. 219 229.

167. Van Riemsdijk W.H., de Wit J.C.M., Koopal L.K., Bolt G.H. Metal ion adsorption on heterogeneous surfaces; adsorption models. // J. Colloid Interface Sci. -1987. -V. 116, N3. -P. 511 522.

168. House W.A. Adsorption on heterogeneous surfaces. // Colloid science.

169. Specialist periodic reports. Ed. Everett D.H. -London:Chemical society. -1983.-V. 4.-P. 1-58.

170. Jaroniec M. Physical adsorption on heterogeneous solids. // Adv. Colloid Interface Sci. -1983. -V. 18. -P. 149 225.

171. Hiemstra Т., van Riemsdijk W.H., Bolt G.H. Multisite proton adsorption modeling at the solid/solution interface of (hydr)oxides: a new approach. 1 .Model description and evaluation of intrinsic reaction constants.

172. J. Colloid Interface Sci. -1989. -V.133, N 1. -P.91 104.

173. HiemstraT., van Riemsdijk W.H. Physical chemical interpretation of primary charging behavior of metal (hydr)oxides. // Colloids Surf. -1991. -V. 59. -P.7 25.

174. Van Riemsdijk, Koopal L.K., de Wit J.C.M. Heterogeneity and electrolyte adsorption: intrinsic and electrostatic effects. // Netherlands J. Agricultural Sci. -1987. -V. 35. -P. 241 257.

175. Contescu C., Contescu A., Schwarz J. A. Thermodynamics of proton binding at the alumina / aqueous solution interface. A phenomenological approach. //J. Phys. Chem. -1994. -V. 98, N 16. -P. 4327 4335.

176. Contescu C., Contescu A., Schramm C., Sato R., Schwarz J.A. The influence of electropositive and electronegative elements on proton binding to gamma A1 203 in aqueous suspensions. // J. Colloid Interface Sci. -1994. -V. 165, Nl.-P. 66-71.

177. Gibb A.W.M., Koopal L.K. Electrochemistry of a model for patchwise heterogeneous surfaces: the rutile hematite system. // J. Colloid Interface Sci. -1990. -V.134, N 1. -P.122 - 138.

178. Van Riemsdijk W.H., Bolt G.H., Koopal L.K., Bolt G.H. Metal ion adsorption on heterogeneous surfaces. Adsorption models. // J. Colloid Interface Sci. -1987. -V. 116, N 2. -P. 511 522.

179. Schiulthess C.P., Sparks D.L. Two-site model for aluminium oxide with mass balanced competitive pH + salt/salt dependend reactions. // Soil Sci. Soc Am. J. -1987. -V. 51, N 5. -P. 1136 1144.

180. Machesky M.L., Jacobs P.F. Titration calorimetry of aqueous alumina suspensions. Part 1. Results and cpmparison with similar studies.

181. Colloid Surf. -1981. -V. 53, N 3 4. -P. 297 - 314.

182. Fokkink L.G.J., de Keizer A., Lyklema J. Temperature dependence of the electrical double layer on oxides. // J. Colloid Interface Sci. -1989. -V. 127, N l.-P. 116-131.

183. De Keizer A., Fokkink L.G J., Lyklema J. Thermodynamics of proton charge formation on oxides. Microcallorimetry. // Colloids Surf. -1990. -V. 49.1. P. 149 162.

184. Akratopulu K.C., Vordonis L., Lycourghiotis A. Effect of temperature on the point of zero charge and surface dissociation constants of aqueous suspensions. // J.Chem.Soc., Faraday Trans. I. -1986. -V. 82. -P. 3697 3708.

185. Blesa A., Maroto A.J.G., Regazzoni A.E. Surface acidity of metal oxides immersed in water. A critical analysis of thermodynamic data. // J. Colloid Interface Sci. -1990. -V. 140, N 1. -P. 287 290.

186. Griffiths D.A., Fuerstenau D.W. The effect of pH and temperature on the heat of immersion of alumina. // J. Colloid Interface Sci. -1981. -V. 80.-P. 271 -283.

187. Rudzinski W., Charmas R., Partica S. Calorimetric studies of ion adsorption at a water/oxide interface. Effects of energetic heterogenity of real oxide surfaces. // Langmuir. -1991. -V. 7, N 2. -P. 354 362.

188. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. -М.:Высшая школа. -1975,416 с.

189. Levin S., Matijevic Е. A comparison of models for the electric double layer. // J. Colloid Interface Sci. -1977. -V. 23, N 2. -P. 188 199.

190. Torrie G.M., Valleau J.P., Patey G.N. Electrical double layers. II.Monte Carlo and HNC studies of image effects. // J. Chem. Phys. -1982. -V. 76, N 9.1. P. 4615-4622.

191. Fawcett W.R. The location of the reaction site and discreteness of charge effects in electrode kinetic. // Can. J. Chem. -1981.-V. 59, N 13. -P. 1844 -1853.

192. Дерягин Б.В., Муллер B.M. Электростатическое взаимодействие двух полубесконечных сред при учете дискретности поверхностных зарядов. // Докл. АН СССР. -1975. -Т. 225, N 3. -С. 601- 604.

193. Муллер В.М., Дерягин Б.В. Теория двухмерного раствора электролита. // Докл. АН СССР. -1976. -Т. 228, N 3. -С. 645 648.

194. Муллер В.М., Дерягин Б.В. Теория взаимодействия плоскостей с нелокализованно адсорбированными ионами на малых расстояниях. // Коллоид, журн.-1976. -Т. 38, N 6. -С. 1117 1122.

195. Муллер В.М., Дерягин Б.В. Влияние дискретности нелокализованных зарядов на взаимодействие поверхностей при их сближении. // Известия

196. АН СССР.-1982.-N 8.-С. 1710 1721.

197. Мартынов Г.А., Смилга В.П. О взаимодействии коллоидных частиц, на поверхности которых адсорбированы дипольные молекулы. // Коллоид, журн. -1965. -Т. 27, N 2. -С. 250 253.

198. Levin S. Theory of double layer interaction between colloidal particles in aqueous medium. // Croat. Chem. Acta. -1970. -V. 42, N 2. -P. 377 378.

199. Levin S., Smith A.L. Theory of the differential capacity of oxide/aqueous electrolyte interface. //Discuss. Faraday Soc. -1971. -N 52. -P. 290 301.

200. Levin S. Adsorption isotherms in the electric double layer and the discreteness-of-charge effect. // J. Colloid Interface Sci. -1971. -V. 37, N 3. -P. 619 634.

201. Levin S., Mingins I., Bell G.M. The diffuse layer correction of the discrete ion effect in electric double layer theory. // Canad. J. Chem. -1965. -V. 43, N 10. -P. 2834 2886.

202. Wiese G.R., James R.O., Healy T.W. Discreteness of charge and solvation effects in cation adsorption at the oxide/water interface. // Discuss. Faraday Soc.-1971.-N52. -P. 302-311.

203. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. -M: Иностранная литература.-1963.-С. 452 463.

204. Жуков А.Н. Поверхностная проводимость амфотерных поверхностей в точке нулевого заряда. // Коллоид, журн. -1981. -Т. 44, N 1. -С. 122 — 125.

205. Жуков А.Н., Варжель В.И. Поверхностная проводимость и поверхностная подвижность ионов вблизи точки нулевого заряда. // Коллоид, журн. -1982. -T.44,N 3. -С.450 455.

206. Жуков А.Н., Варжель В.И. Влияние соотношения диэлектрических проницаемостей оксида и раствора электролита на поверхностную проводимость вблизи точки нулевого заряда. // Коллоид, журн. -1985.-Т. 47, N2.-С. 399-401.

207. Пипа В.И. О проводимости приповерхностных слоев пространственного заряда в полупроводниках. // Физика и техника полупроводников. -1970. -Т. 4, N 9. -С. 1637 1643.

208. Пекар С.И. Теория подвижности, эффекта Холла и магнитосопротив-ления в электронных полупроводниках с заряженными дефектами. //Физика твердого тела. -1966. -Т. 8, N 4. -С. 1115 1121.

209. Greene R.F., Bixler D., Lee R.N. Semiconductor surface electrostatic. //J. Vacuum Sci. and Technology. -1971. -V. 8, N 1. -P. 75 79.

210. Kijlstra J., Van Leeuwen H.P., Lyklema J. Effects of surface conduction on the electrokinetic properties of colloids. // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1992. -V. 88, N 23. -P. 3441 - 3449.

211. Van der Wal A., Minor M., Norde W., Zehnder A.J.B., Lyklema J. Conductivity and dielectric dispersion of gram-positive bacterial cells. // J. Colloid Interface Sci. -1997. -V. 186. -P. 71 79.

212. Solute-solvent interactions. Eds. Coetzie J.F., Ritichie C.D. -NewYork: Dekker. -1969.

213. Гутманн В. Химия координационных соединений в неводных растворах. -М: Мир. -1971. -220 с.

214. Gutmann V. The donor-acceptor approach to molecular interactions. London: Plenum Press. -1978.

215. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов. -М: Химия. -1982. -256 с.

216. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных растворах. -М: Мир. -1984. -256 с.

217. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. -JI: Химия. -1973. -376 с.

218. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов.

219. М: Высшая школа. -1976. -296 с.

220. Неводные растворители. Под ред. Ваддингтона Г. -М: Химия. -1971,372 с.

221. Крешков А.П., Быкова J1.H., Казарян Н.А. Кислотно-основное титрование в неводных растворах. -М.: Химия, 1967, 192 с.

222. Marcus Y. Ion solvatation. N.Y.: Wiley Milded, 1985, 306 p.

223. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Д.: Химия, 1990, 237 с.

224. Райхард X. Растворители в органической химии. -JI: Химия, -1973, 107 с.

225. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. -Л: Химия. -1974. -359 с.

226. Reichard С. Solvent effects in organic chemistry. -Weinlein, N.Y.: Verlag Chemie. -1974 -355 p.

227. Reichard C. Solvatochromic dyes as solvent polrity indicators. // Chem. Rev. -1994. -V.94. -P.2319 2358.

228. Marcus Y. The properties of organic liquids that are relevant to their use as solvating solvents. // Chem. Soc. Rev. -1993. -P.409 416.

229. Саханов A.H. Исследования по электропроводности растворов. -M.-1913.-120 с.

230. Fuoss R.M. Ionic association. 3.The equilibrium between ion pairs and free ions. // J. Amer. Chem. Soc. -1959. -V. 80. -P. 5059 5060.

231. Shedlovsky Th. The computation of ionization constants and limiting conductance values from conductivity measurements. // J. Franklin Inst. -1938. -V.225. -P.739 743.

232. Fuoss R.M., Accacine F. Electrolitic conductance. N.Y. -1959.-573 p.

233. Kratochvil В., Yeager H.L. Conductance of electrolytes in organic solvents. /In Nonaqueous chemistry. Berlin, Heidelberg, N.Y.: Springer.-1972. -P.l -58.

234. Сухотин A.M. Вопросы теории растворов электролитов в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. -JI: Госхимиздат. -1959. -96 с.

235. Jackson P., Parfitt G.D. A microscopic electrophoretic study of the rutile / n-aliphatic alcohol sistems. // Kolloid Z. -1971. -V. 244, N 1. -P. 240 245.

236. Jackson P., Parfitt G.D. Infrared study of surface properties of rutile. Adsorption of ethanol, n-butanol and n-hexanol. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. -1972. -V. 68, N 8. -P. 1443 1450.

237. Yoshizawa S., Watanabe N., Tori I. Interfacial electrochemical studies on nonaqueous dispersions of pigments. 3.Charge development of titanium dioxide in organic solvents. // Denki Kagaku. -1969. -V. 37, N 7. -P. 521 -525.

238. Griot O. Influence of adsorbed water on the electrophoretic mobility of titanium dioxide in non-aqueous media. // Trans. Faraday Soc. -1966. -V. 42, N 10. -P. 2904-2908.

239. Micale F.J., Lui Y.K., Zettlemoyer A.C. Mechanism of desagregation and stability of rutile dispersions in organic liquids. // Disc. Faraday Soc. -1966.-V. 42.-P. 238 242.

240. Кременко Б.В., Драч M.A. Устойчивость и электрокинетический потенциал суспензий карбида титана в водноорганических средах. // Коллоид, журн. -1978. -Т. 35, N 2. -С. 355 358.

241. Еременко Б.В., Сергеенко Э.А. Электрокинетический потенциал кварца в бинарных растворителях вода-метанол и вода-этанол. //Коллоид, журн. -1981. -Т. 48,N 1. -С. 151 155.

242. Cooper W.D., Marsden R.S., Origin of surface charge on colloidal particles in n-butanol. // J. Chem. Soc., Faraday Trans.-I. -1978. -V. 74, N6.-P. 1583 1589.

243. De Smet M., Delfosse J. Electro-endosmose van enkele organische vlocstoffen. // Medeel.Kon Vlaamsch. Acad. Wetenseh., Lettern schoon kunsten, Belgie. -1942. -T. 4, N 10. -S. 5 24.

244. Stockier A., Mathews J.H. Studies in electro-endosmose. // J. Amer. Chem. Soc.-1922. -V. 44, N 8.-P. 1647 1662.

245. Вяэртныу M. Г., Пальм У. В. Адсорбция катионов К и Na на висмуте из этанольной среды. // Электрохимия. -1977. -Т. 13, N 2. -С. 221 224.

246. Вяэртныу М. Г., Пальм У. В. Адсорбция ионов и строение плотного слоя на висмуте в среде 1-бутанола. // Электрохимия.-1980. -Т. 16, N10. -С. 1603- 1608.

247. Баран А.А. Роль адсорбционных явлений в стабилизации и коагуляции (флокуляции) дисперсных систем. / Автореф. дис. . докт. хим. наук. -Киев. -1977. -49 с.

248. Шинода К., Накагава Б., Тамамуси Д., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Перевод с англ. -Ред. Таубман А.Б., Маркина З.Н. -М.: Мир. -1966. -319 с.

249. Somasundaran P. Physico-chemical aspects of adsorption of surface active agents on minirals. // Croat. Chem. Acta. -1979. -V. 52, N 2. -P. 67 86.

250. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. -JL: Химия. -1968. -351 с.

251. Горальник А.С. Электрофоретическое осаждение SiC>2 из суспензий в изопропиловом спирте. / В сб. Электроповерхностные явления в дисперсных системах.-М.: Наука. -1972. -С. 150 153.

252. Палтусова Н.А., Вяэртныу М.Г., Пальм У.В. Адсорбция катионовтетраалкиламмония на висмуте из спиртовых растворов. // Электрохимия. -1979. -Т. 15, №8. -С. 1259 1263.

253. Rupprecht Н., Liebl Н. Einflub von Tensiden auf das kolloidchemische Verhalten hochdisperser Kieselsauren in polaren und unpolaren Losungsmitteln. // Kolloid-Z. -1972. -V. 250, N 7. -P. 719 732.

254. Rupprecht H. Sorption von Tesiden an Festkorperoberflachen und ihre Bedeuntung im Bereich der Arzneiformen. // Progr. Colloid Polymer Sci. -1978. -V.65, N 1. -P. 29-44.

255. Mastman R.W., Geertsema A., Verhage H., Baas G.R., Du Mez M. Electrolytes in high surface area systems. // J. Phys. Chem. -1968. -V. 72, Nl.-P. 97- 103.

256. Справочник по растворимости. T.l. -M.-JL: АН CCCP.-1983.

257. Fowkes F.M. Role of acide-base interactions in inorganic powder dispersions and composites. Лп Surface and colloid sience in computer technology. Ed. Mittal K.L. -NY, London: Plenum Press. -1987. -P. 3-25.

258. Jensen W.B. The relevance of Lewis acid-base chemistry to surface interactions, fin Surface and colloid sience in computer technology. Ed. Mittal K.L. -NY, London: Plenum Press. -1987. -P. 27 59.

259. Labib M.E. The origin of the surface charge on particles suspended in organic liquids. // Colloids Surf.-1988. -V. 29. -P. 293 304.

260. Labib M.E., Williams R.W. The use of ^-potential measurements in organic solvents to determine the donor-acceptor properties of solid surfaces. // J. Colloid Interface Sci. -1984. -V. 97. -P. 356 366.

261. Labib M.E., Williams R.W. An experimental comparison between the aqueous pH scale and the electron donicity scale. // Colloid Polymer Sci. -1986. -V. 264, N 6. -P. 533 541.

262. Spange S., Simon F., Heublein G., Jacobasch H.J., Borner M. Donor acceptor behavior of aerosil in several organic liquids. // Colloid Polymer

263. Sci.-1991.-V. 269, N2.-P. 173 178.

264. Kosmulski M. Zeta potential in nonaqueous media: how to measure and control them. // Colloids Surf. A. -1999. -V. 159. -P. 47 52.

265. Kosmulski M., Eriksson P., Rosenholm J.B. Application of zetametry to determine cocentrations of acidic and basic impurities in analytical reagents.

266. Anal. Chem. -1999. -V. 71. -P. 2518 2522.

267. Chander S., Fuerstenau D.W., Stigter D. On hemimicelle formation at oxide/water interfaces. / In Adsorption from solution. Eds. Ottevwill R.H., Rochester C.H., Smith A.L. London: Academic Press. -1983. -P. 197.

268. Somasundaran P., Fuerstenau D.W. Mechanisms of alkylsulfonate adsorption at the alumina-water interface. // J. Phys. Chem. -1966. -V. 70. -P. 190.

269. Somasundaran P., Healy T.W., Fuerstenau D.W. Surfactant adsorption at the solid-liquid interface. Dependence of mechanism on chain length. // J. Phys. Chem. -1964. -V. 68. -P. 3562.

270. Scamehorn J.F., Schechter R.S., Wade W.H. Adsorption of surfactant on mineral oxide surfaces from aqueous solutions. // J. Colloid Interface Sci. -1982. -V. 85.-P. 463.

271. Kitahara A., Karasawa S., Yamada H. The effect of water on electrokinetic potential and stability of suspensions in nonpolar media. // J. Colloid Interface Sci. -1967. -V. 25. -P. 490 495.

272. Van Mil P.J.J.M., Crommelin D.J.A., Wiersema P.H. Conductivity and Deby length in aerosol ОТ / hexane / liquid paraffin solutions. // Ber. Bunsenges Phys. Chem. -1982. -V. 86. -P. 1160 1165.

273. Ekwall P., Danielson I., Stenius P. Aggregation in surfactant systems.

274. MTP International Review of Science. Physical Chemistry, Ser. 1. -V. 7, Surface chemistry and colloids. Ed. Kerker M. London, Baltimore: Butterworths University Park Press. -1982. -P. 97 145.

275. Kon-no K., Kitachara A., Elscond O.A. Miccele formation and catalysis innonaqueous media. An Surfactant Science Series. V.2, Nonionic surfactants: Physical chemistry. Ed. Schick M.J. New York: Marcel Dekker. -1987.

276. Fowkes F.M. The interaction of polar molecules, micelles and polymers in nonaqueous media. /In Surfactant Science Series. V.2. Solvent properties of surfactant solutions. Ed. Shinoda K. New York: Marcel Dekker. -1967.

277. Liu D.J., Ma J.M., Cheng H.M., Zhao Z.G. Investigation on the conductivity and microstructure of mixed reverse micelles. // Chem. J. Chin. Univ. -1997. V.18,N5.-P. 800-802.

278. Cheng X.C., Shen F., Yang L.F., Ma L.R., Tang Y., Yao K.D., Sun P.C. On properties and structure of the AOT-water-isooctane reverse miccellar microreactor for nanoparticles. // Materials Chemistry and Physics. -1998. -V. 56. -P. 97-101.

279. Hamada K., Ikeda Т., Kawai Т., Kon-No K. Ionic strength effects of electrolytes on solubilized states of water in AOT reversed micelles. // J. Colloid Interface Sci. -2001. -V. 233. -P. 166 170.

280. Yoshimura Y., Abe I., Ueda M., Kajiwara K., Hori Т., Schelly Z.A. Apparant molar volume of solubilized water in AOT/isooctane/water reverse micellar aggregates. // Langmuir. -2000.-V. 16. -P. 3633 3635.

281. Ohshima H. Interfacial electrokinetic phenomena. /In Electrical phenomena at inerfaces (fundamentals, measurements and applications). Ed. Ohshima H. and Furusawa K. -New York, Basel, Hong Kong: Marcel Dekker.-1998.1. P. 19-55.

282. Kosmulski M. Electrical interfacial layer in non-aqueous solvents. /In Interfacial Dynamics. -Ed. Kallay N. -New York: Marcel Dekker. -1999. -P. 273 -312.

283. Kosmulski M. Surface charge and (^-potential of silica in mixtures of organic solvents and water. /In Adsorption on Silica Surfaces. -Ed. Papirer E. -New York: Marcel Dekker. -2000. -P.343 368.

284. Kosmulski M., Rosenholm J.B. Zeta potentials of monodispersed spherical silica particles in mixed solvents as a function of cesium chloride concentration. // Colloids Surf. A. -2000. -V. 162. -P. 37 48.

285. Kosmulski M. Zeta potential of submicron titania particles in mixed solvents. / In Fine Particles Science and Technology.-Ed. Pelizzetti F.-Dordercht: Kluwer Academic Publishers. -1996. -P. 185 196.

286. Митчелл Дж., Смит Д. Акваметрия. Москва: Химия. -1980. -600 с.

287. Энглин Б.А., Платэ А.Ф., Туголуков В.М., Прянишникова M.JI. Растворимость воды в индивидуальных углеводородах. // Химия и технология топлив и масел. -1965. -№ 9. -С. 42 46.

288. Labib М.Е., Williams R. The effect of moisture on the charge at the interface between solids and organic liquids. // J. Colloid Interface Sci. -1987. -V. 115, N2. -P. 330-338.

289. Logtenberg E.H.P., Stein H.N. Zeta potential and coagulation of ZnO in alcohols. // Colloids Surf. -1986. -V. 17. -P. 305 312.

290. Kosmulski M. Chemical properties of material surfaces. -New York, Basel: Marcel Dekker Inc. -2001. -P. 282 309.

291. Александров B.B. Кислотность неводных растворов. -Харьков: Вища школа. -1981. -152 с.

292. Kosmulski М. The effect of the nature of the organic consolvent on surface charge density of silica in mixed solvents. // J. Colloid Interface Sci. -1996. -V.179.-P. 128- 135.

293. Kosmulski M., Matijevic E. (^-potential of silica in water-alcohol mixture. // Langmuir. -1992. -V. 8. -P. 1060 1064.

294. Rodrigues F.A., Monteiro P.J.M., Sposito G. Surface charge density of silica suspended in water-acetone mixtures. // J. Colloid Interface Sci. -1999. -V.211.-P. 408-409.

295. Жуков A.H., Дмитриева И.Б., Харламов А.А. Влияние состава водноэтанольных растворов бромида натрия на плотность поверхностного заряда кремнезема. // Коллоид, журн. -2000. -Т 62, №3. -С. 352 356.

296. Kosmulski М. Adsorption of methanol and supporting electrolyte on silica and alumina in mixed solvent systems. // J. Colloid Interface Sci. -1993. -V. 156.-P. 305-310.

297. Kosmulski M., Matijevic E. Formation of the surface charge on silica in mixed solvents. // Colloid Polymer Sci. -1992. -V. 270. -P. 1046 1048.

298. Janusz W., Sworska A., Szczypa J. The structure of the electrical double layer at the titanium dioxide/ethanol solutions interface. // Colloids Surf. -1999. -V. 152. -P. 223-233.

299. Janusz W., Sworska A., Szczypa J. Electrical double layer at the a-Fe203 -mixed elecrtolyte (ethanol-aqueous) interface. // Colloids Surf. -1999. -V. 149.-P .421-426.

300. Hidalgo-Alvarez R., Delgado A., Callejas J., Gonzalez-Caballero F. Electrophoretic behavior of calcium oxalate monohydrate in liquid mixtures. // Colloid Polym. Sci. -1985. -V. 263. -P. 941- 947.

301. El-Gholabzouri O., Cabrerizo H.A., Hidalgo-Alvarez R. The surface charge density influence on the electrokinetic properties of model colloids: solvent composition effect. //J. Colloid Interface Sci. -1999. -V.214. -P. 243 250.

302. Koelmans H., Overbeek J.Th.G. Stability and electrophoretic deposition of suspensions in non-aqueous media. // Disc. Faraday Soc. -1954. -V.18. -P. 52-63.

303. Parfitt G.D., Peacock J. Stability of colloidal dispersions in nonaqueous media. /In Surface and Colloid Science. -V.10. -Ed. Matijevic E.-London:

304. Plenum Press. -1978. -P. 163 226.

305. McKay R.B., Eicke H.F., Parfitt G.D. Pigment dispersions in apolar media. /In Interfacial Phenomena in Apolar Media. -New York: Marcel Dekker. -1984. -Ch.9.

306. Fowkes F.M., Huang Y.C., Shah B.A., Kulp M.J., Lloyd T.B. Surface and colloid chemical studies of gamma iron oxides for magnetic memory media. // Colloids Surf. -1988. -V. 29. -P. 243 261.

307. Kitahara A., Watanabe A. Non-aqueous systems. /In Surfactant Science Series.-V.15. Electrical phenomena at interfaces: Fundamentals, measurements and applications. -New York: Marcel Dekker. -1984.

308. Kitahara A. Zeta potential in non-aqueous media and its effect on dispersion stability. // Progress Organic Coatings. -1973/1974. -V.2. -P. 81- 98.

309. Kitahara A., Amano H., Kawasaki S., Kon-no K. The concentration effects of surfactant on zeta-potential in non-aqueous dispersions. // Colloid Polymer Sci. -1977. -V. 255. -P. 118 121.

310. Novotny V. Properties of charged non-aqueous colloids in a low conductivity regime. // Colloids Surf. -1981. -V. 2. -P. 373 385.

311. Pugh R.H., Matsunaga Т., Fowkes F.M. The dispersibility and stability of carbon black in media of low dielectric constant. 1 .Electrostatic and steric contributions to colloidal stability. // Colloids Surf. -1983. -V.7. -P. 183 207.

312. Green J.H., Parfitt G.D. Electrostatic stabilization of concentrated colloidal dispertions. // Colloids Surf. -1988. -V. 29. -P. 391 402.

313. Van Mil P.J.M., Crommelin D.J.A., Wiersema P.H. Stability of coarse suspensions in nonpolar media: Effect of gravity on the interaction between particles. // J. Colloid Interface Sci. -1984. -V. 98. -P. 61-71.

314. McGown D.N.L., Parfitt G.D., Willis E. Stability of non-aqueous dispersions. 1 .The relationship between surface potential and stability in hydrocarbon media. //J. Colloid Sci. -1965. -V. 20. -P. 650 664.

315. Parreira H.C. Electrophoresis of carbon black in liquids of low dielectric coefficient. Effect of the metallic element of the adsorbate. // J. Electroanal. Chem. -1970. -V. 25. -P. 69 78.

316. Kandori K., Kazama A., Kon-no K., Kitahara A. Dispersobility of magnetic and nonmagnetic iron (III) oxides in cyclohexane and effects of water on the stability. //Bull. Chem. Soc. Japan. -1984. -V .57. -P. 1777 1783.

317. Kitahara A., Fujii Т., Katano S. Dependence of (^-potential upon particle size and capillary radius at streaming potential study in nonaqueous media.

318. Bull. Chem. Soc. Japan. -1971. -V. 44. -P. 3242 3245.

319. Ardebrant H., Pugh R.J. Surface acidity/basicity of road stone aggregates by adsorption from non-aqueous solutions. // Colloids Surf. -1991. -V. 53.-P. 101.

320. Pugh R.J. Acid/base sites on mineral filler surfaces. // Min. Metall. Process. -1992.-V. 9.-P. 151.

321. Bergstrom L. Surface chemistry of silicon nitride powders: adsorption from non-aqueous solutions. // Colloids Surf. A. -1992. -V. 69. -P. 53.

322. Armistead C.G., Tyler A.J., Hockey J.A. Selective adsorption of n-fatty acids as the silica/benzene interface and silica/n-hexane interface. // Trans. Faraday Soc.-1971.-V. 67. -P. 493.

323. Patrick W.A., Jones D.C. Studies in the adsorption from solution from the standpoint of capillarity. // J. Phys. Chem. -1925. -V. 29. -P. 1.

324. Elder A.I., Springer R.A. Application of the the hydrogen-bridge theoryto sorption from solution by silica. // J. Phys. Chem. -1940. -V. 44. -P. 943.

325. Davies K.M.C., Deuchar J.A., Ibbitson D.A. Adsorption of phenols from non-polar solvents on to silica gel. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. -1973. -V. 69. -P. 148.

326. Kitahara A., Satoh Т., Kawasaki S., Kon-No K. Specific adsorption of surfactants containing Mn or Co on polymer particles revealed by zetapotential in cyclohexane. // J. Colloid Interface Sci. -1982. -V. 86, N 1.-P. 105-110.

327. Григоров O.H., Карпова И.Ф., Козьмина З.П., Тихомолова К.П., Фридрихсберг Д.А., Чернобережский Ю.М. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. -М.: Химия, 1984. -332 с.

328. Грег С.Т., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. -М.: Мир, 1967.-С. 34, 330.

329. Нечаев К.А., Смирнова JI.M. Адсорбция метиленового синего на окислах из водных растворов. // Коллоид, журн. -1977. -Т. 39, N 1. -С. 186- 190.

330. Unni A.K.R., Kliss L., Schiff H.I. The conductivities of some quaternery ammonium chloride and bromide ions in nitromethane at 25°. // J. Phys. Chem. -1963. -V.67, N 6. -P. 1216 1219.

331. Barr Т., Oliver J., Stubbenge W.V. The determination of surface agents in solutions. // J. Soc. Chem. Ind. -1948. -V. 67, N 2. -P. 45 51.

332. Крешков А.П., Быкова JI.A., Казарян H.A. Кислотно-основное титрование в неводных растворах. М.: Химия, 1967. -192 с.

333. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. -С. 170 197.

334. Spiro М. Conductance and transference numbers. Part 3. Ionic conductances. /In Physical Chemistry of Organic Solvent Systems. London,- New York: Plenum Press, -1973. -P. 635 680.

335. Evans D.F., Gardam P. Transport processes in hydrogen-bonding solvents. II. Conductance of tetraalkylammonium salts in 1-butanol and 1-pentanol at 25°. // J. Phys. Chem. -1969. -V. 73, N 1. -P. 158 163.

336. Krumgals B. Separation of limiting equivalent conductance into ionic contribution in non-aqueous solution by indirect methods. // J. Chem. Soc.

337. Faraday Trans. I. -1983. -V.79, N 2. P.571 - 587.

338. Wagner K.W. Die Isolierstoffe der Elektrotechnik. -Berlin: Springer, -1924.

339. International critical tables of numerical data. Physics, Chemistry and Technology. Ed. Wachburn E.W. -V.7. -New York: McGrow-Hill. -1930.

340. Жуков A.H., Левашова Л.Г., Евстратова А.Ю. Исследование влияния катионов щелочных металлов на электроповерхностные свойства кварца в н-бутаноле. // Коллоид, журн. -1981. -Т. 43, № 2. -С.240 245.

341. Жуков А.Н., Дуда Л.В., Федорова И.Л. Учет поверхностной проводимости при определении электрокинетического потенциала в неводных средах. //Коллоид, журн. -2001. -Т. 63, № 3. -С.332 337.

342. Айлер Р. Химия кремнезема. -Т.2. -М: Мир. -1982. -1128 с.

343. O'Brien R.W., Midmore B.R., Lamb А.С., Hunter R.J. Electroacoustic studies of moderatly concentrated colloidal suspensions. // Faraday Discuss. Chem. Soc. -1980. -V.90. -P. 300 312.

344. Hunter R.J. Recent developments in the electroacoustic characterisation of colloidal suspesions and emulsions. // Colloids Surf. A. -1998. -V.141.1. P. 37 66.

345. Dukhin A.S., Goetz Ph.J. Ultrasound for characterizing colloids. /In Studies in interface science. Ed. Mobius D., Miller R. -2002. -V.15. -367 p.

346. Kosmulsky M., Rosenholm J.B. Electroacoustic study of adsorptions of ions on anatase and zirconia from very concentrated electrolytes. // J. Phys. Chem -1996. -V. 100. -P. 11681 11687.

347. Kosmulsky M., Rosenholm J.B. The specific adsorption of sodium cations on less common metal oxides at high ionic strengths. // J. Colloid Interface Sci. -2002. -V. 248. -P.30 32.

348. Franks G.V. Zeta potentials and yield stresses of silica suspensions in concentrated monovalent electrolytes. Isoelectric point shift and additional attraction. // J. Colloid Interface Sci. -2002. -V. 249. -P. 44 51.

349. Жуков А.Н., Варжель В.И. Электроповерхностные свойства кварца в этанольных растворах бромидов щелочных металлов. // Коллоид, журн. -1990.-Т. 52. -С. 781 -784.

350. Буслаев Ю.А., Тарасов В.П., Петросянц С.П., Киракосян Г.А. Образование контактных и сольватно разделенных ионных пар в растворах галогенидов алюминия и галия в спиртах. // Коорд. химия. -1978. -Т. 4, №9.-С. 1346- 1355.

351. Маринский Я. Ионный обмен. -М: Мир, 1968. -197 с.

352. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Меньшикова А.Ю., Лапин Н.А. Исследование электроповерхностных свойств кварца в растворах бромидов ТАА в н-бутаноле. // Коллоид, журн. -1982. -Т. 44. -С. 212 216.

353. Gill O.S. Evaluation of solvent radii of ions in non-aqueous solvents. // Electrochem. Acta. -1979. -V. 24, N 6. -P. 701 703.

354. Фролов Ю.Г., Милонич C.K., Разин В.Л. Адсорбционная способность и устойчивость гидрозолей кремнезема. // Труды моек, хим.-технол. ин-та им. Менделеева. -1979. -Т. 107. -С. 65 70.

355. Жуков A.H., Меньшикова А.Ю., Левашова Л.Г., Савченко С.П. Исследование электроповерхностных свойств кварца в бутанольных растворах поверхностно-активных веществ. // Коллоид, журн. -1984. -Т. 46. -С. 345 348.

356. Фазылова М. Исследование электрокинетического потенциала и поверхностной проводимости кварцевых волокон в растворахэлектролитов. /Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. ЛГУ, 1976.

357. Сидорова М.П., Кибирова Н.А., Дмитриева И.Б. Адсорбция ионоген-ных поверхностно-активных веществ на кварце. // Коллоид, журн. -1979. -Т. 41, № 2. -С. 227 282.

358. Lyklema J., Rovllard S., De Coninck J. Electrokinetics: The properties of stagnant layer unreveled. // Langmuir. -1998. -V.14, N20. -P. 5659 5663.

359. Жуков A.H., Левашова Л.Г., Меньшикова А.Ю. Влияние кислотности среды на электроповерхностные свойства оксидов в бутанольных растворах. // Вестник ЛГУ. Сер.4 (физика, химия). -1990. -Вып. 1 (N 4). -С. 52 59.

360. Жуков А.Н., Федорова И.Л. Кислотно-основное дзетаметрическое титрование дисперсий кварца в этанольных растворах электролитов. // Коллоид, журн. -2003. -Т. 65, № 5. -С. 628 631.

361. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Меньшикова А.Ю. Электроповерхностные свойства оксидов в бутанольных растворах электролитов.

362. Вестник ЛГУ. -1989. -Сер. 4 (физика, химия), -вып. 3 (№ 18). -С. 61 66.

363. Жуков А.Н., Меньшикова А.Ю. Электроповерхностные свойства окиси алюминия в бутанольных растворах электролитов. / В Сб. Химия и физика твердого тела. 4.2. -Депонированные рукописи. -1984. -N 3,1. С. 137.

364. Logtenberg Е.М.Н., Stein H.N. Zeta potential and coagulation of ZnO in alcohols. // Colloids Surf. -1986. -V. 17. -P.305 312.

365. Bauer G., Strober W. Chemisorption from alcohol-water systems on amorphous silica. // Kolloid Z. -1958. -V. 160. -P. 142 146.

366. Parker A. The electrical double layer in non-aqueous solvents. // J. Quart. Rev. -1962. -V. 16. -P. 163 169.

367. Варжель В.И., Жуков A.H., Левашова Л.Г., Успенская С.В. Электроповерхностные свойства кварца в растворах электролитов в диметил-сульфоксиде. // Вестник ЛГУ. Сер. 4. -1990. -Вып. 3, № 18. -С. 99 102.

368. Жуков А.Н., Варжель В.И. Электроповерхностные свойства оксида алюминия в растворах бромидов щелочных металлов в диметилсульф-оксиде. // Вестник СПбГУ. Сер. 4. -1997. -Вып. 3, № 18. -С. 110 113.

369. Жуков А.Н. Влияние природы растворителя на электроповерхностные свойства оксидов. // Вестник СПбГУ. Сер. 4. -1997. -Вып. 4, № 25.-С. 92 98.

370. Talarmin J., L'Her М., Laouenan A. Protonation of water in propylene carbonate. // J. Electroanal. Chem. -1980. -V.106. -P. 347 -358.

371. Жуков A.H., Левашова Л.Г., Грибанова E.B. Исследование адсорбции ди(2-этилгексил)сульфосукцината натрия и воды из растворов в н.гептане на поверхности кварца и аэросила. // Вестник СПбГУ. Сер. 4. -1998. -Вып. 3, № 18. -С. 76-81.

372. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Грибанова Е.В. Исследование электроповерхностных свойств кварца и стекла в растворах ди(2-этилгексил)-сульфосукцината натрия в н.гептане с малыми добавками воды.

373. Вестник СПбГУ. Сер. 4. -1999. -Вып. 2, № 11. -С. 45 51.

374. Peri J.B. The state of solution of aerosol ОТ in nonaqueous solvents. // J. Colloid Interface Sci. -1969. -V. 29, N 1. -P. 6 15.

375. Айке Х.Ф. /В сб. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии Под ред. К.Миттела, М.: Мир. -1980. -С. 200 212.

376. Жуков А.Н., Кибирова Н.А., Сидорова М.П., Фридрихсберг Д.А. Изменения поверхностной проводимости и электрокинетического потенциала в растворах ПАВ при переходе от водной среды к неполярной. //ДАН.-1970. -Т. 194, №1.-С. 130- 132.

377. Kosmulski М., Matijevic Е. Microelectrophoresis of silica in mixed solvents of low dielectric constant. // Langmuir. -1991. -V. 7, N 10. -P. 2066 2071.

378. Loeb L.B. Static electrification. Berlin: Springer Verl., 1958, 156 p.

379. Gosse J.P., Solofomboahangy A., Gosse В., Denat A. L'electrisation du cyclohexane en ecoulement laminaire dans des tubes metalliques. // Revue Phys. Appl. -1985. -V.20. -P. 503 509.

380. Gibbings J.C. Electrostatic charging in the laminar flow in pipes of varying length. // Electroanal. Chem. and Interfac. Electrochem. -1970. -V.25.-P. 497 504.

381. Rogers D.T., Shluckser C.R.S. Studi technici e teoric sulla electricita statica nei combustibili liquidi. // Riv. Combust. -1960. -V. 14, N 3. -P. 291 323.

382. Klinkenberg A. Le mouvement d'etectricite accompagnant le mouvement des liquids et sa consequence, Г electricite dite statique. // Genie Chem. -1959. -V. 82, N 6. -P. 149 157.

383. Klinkenberg A. Induction of electrical charge with poorly conducting liquids in turbulent flow. // Chem. Jng. Techn. -1964. -V. 36. -P. 283 290.

384. Rutgers A.J., de Smet M. Elelectrokinetic potentials and electrical conductance in solutions of low dielectric constant. // Trans. Faraday Soc. -1952. -V. 48, part 7. -P.635 643.

385. Hampel В., Luther H. Beeinflussund der elektrostatischen Auflandung stromender Kohlenwasserstoffe durch Fremdsbstanzen. // Chem. Jng. Techn. -1957. -V.29, N 5. -P.323 329.

386. Briant J. Courant d" ecoulement et epaisseur de la double couche en milieu hydrocarbure. // C.r. Acad. Sci. -1961. -V. 252, N 18. -P. 2699 2701.

387. Cooper W.F. The electrification of fluids in motion. // Brit. J. Appl. Phys. -1953. -V.4, suppl. 2. -P. 11 15.

388. Rutgers A. J., de Smet M., de Moyer G. Influence of turbulence upon electrokinetic phenomena. // Trans. Farad. Soc. -1957. -V.53, N 411. -P. 393.

389. Goodfellow H.D., Graydon W.F. Dependence of electrostatic currents on fluid properties. // Can. J. Chem. Eng. -1968. -V. 46. -P. 342 348.

390. Koszman I., Gavis J. Development of charge in low-conductivity liquids flowing past surface. Engineering predictions from the theory developed for tube flow. // Chem. Eng. Sci. -1962. -V. 17. -P. 1013 -1022.

391. Koszman I., Gavis J. Development of charge in low-conductivity liquids flowing past surface. Experimental verification and application of the theory developed for tube flow. // Chem. Eng. Sci. -1962. -V. 17. -P. 1023 -1040.

392. Klinkenberg A. Elektrische Auflandung schlecht leitender Flussigkeiten bei turbulenter Stromung. // Chem. Jng. Technik.-1964. -Jg. 36, N3.-S.283-290.

393. Goodfellow H.D., Graydon W.F. Electrostatic charging current characteristics for different fluid systems. // Chem. Eng. Sci. -1968. -V. 23, N 1. -P. 1267 -1281.

394. Gibbings J.C., Hignett E. Dimensional analysis of electrostatic streaming current. // Electrochim. Acta. -1966. -V. 11. -P. 815 826.

395. Gibbings J.C. Non-dimensional groups describing electrostatic charging in moving fluids. // Electrochim. Acta. -1967. -V. 12. -P. 106 110.

396. Hignett E., Gibbings J.C. Electrostatic streaming current developed in the turbulent flow through a pipe. // J. Electroanal. Chem. -1968. -V.16. P. 239 - 249.

397. Жуков A.H. Уравнение тока течения неполярной жидкости в капиллярахи трубах при турбулентном режиме. // Коллоид, журн. -1974. -Т. 36, №6. -С. 1163 1165.

398. Lin C.S., Moulton R.W., Putnam G.L. Mass transfer between solid wall and fluid streams. // Ind. Eng. Chem. -1953. -V.45. -P. 636 640.

399. Blasius H. Grenzschichten in Flussigheiten mit kleiner Reibung. // Zeit. Math. Phys. -1908. -Jg.56. -S. 1 37.

400. Жуков A.H. Исследование токов течения в неполярных жидкостях. // Вестник ЛГУ, Сер.4 (физика, химия). -1968. Вып.2 (N 10).-С. 121 129.

401. Жуков А.Н., Фридрихсберг Д.А., Щигловский К.Б. Изучение кинетики электризации неполярных жидкостей. // Вестник ЛГУ, Сер.4 (физика, химия). -1970. -Вып.2 (N 10). -С. 151 153.

402. Жуков А.Н., Фридрихсберг Д.А., Щигловский К.Б. Способ измерения интенсивности электризации жидких диэлектриков. / Авторское свидетельство на изобретение, № 308540,13.04.1971.

403. Крунчак Е.Г, Маковский А.Н., Жуков А.Н., Семенов Г.П., Кричевский Е.С., Гаммерман М.Я., Киви М.В. Антистатическая добавка к мазуту.

404. Авторское свидетельство на изобретение № 724561, 7.12.1979.