Фазовые переходы и диэлектрические свойства соединений ABO4 и твердых растворов на их основе тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВВДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА СОЕДИНЕНИЙ СТРУКТУРНЫХ ТИПОВ СТИБИОТАНТАМТА И ФЕРГЮСОНИТА (Обзор литературы).II

1.1. Основные свойства сегнетоэлектриков, анти-сегнетоэлектриков м сегнетоэластшеов . II

1.1.1. Сегнетоэлектрики.II

1.1.2. Антисегнетоэлектрики.

1.1.3. Сегнетоэластики.

1.2. Сегнето- и антисегнетоэлектрические соединения структурного типа стибиотанталита.

1.2.1. Кристаллическое строение и методы получения соединений со структурой стибиотанталита

1.2.2. Электрофизические свойства соединений со структурой стибиотанталита

1.2.3. Колебательные спектры соединений со структурой стибиотанталита

1.3. Сегнетоэластики структурного типа фергюсонита.

1.3.1. Кристаллическое строение соединений со структурой фергюсонита.

1.3.2. Сегнетоэластические и диэлектрические свойства соединений со структурой фергюсонита.

1.4. Выводы из литературного обзора.

ГЛАВА П. ПОЛУЧЕНИЕ ОБРАЗЦОВ И МЕТОДЫ ИХ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Приготовление керамических образцов

2.2. Рентгеновский фазовый анализ. Определение параметров элементарных ячеек

2.3. Методика определения температурной зависимости параметров элементарных ячеек

2.4. Диэлектрические исследования.

2.5. Методика определения степени окисления сурьмы в керамических образцах.

2.6. Другие методики.

ГЛАВА Ш. СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИИ АВ04 СТРУКТУРНОГО ТИПА СТИБИОТАНТМИТА

3.1. Твердые растворы в системе БШЬО^--ВШэО^

3.2. Твердые растворы в системе SbNbO^-ot-SbSbO^

3.3. Система SbiTb0^-Ti02: фазовый состав и диэлектрические свойства

3.4. Фазовый состав и электрофизические свойства системы SbUb0^-Zr02.

3.5. Фазовый состав и диэлектрические свойства системы SbiTbo^-Srwo^.

3.6. Обсуждение результатов по главе Ш

ГЛАВА 1У. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В СОЕДИНЕНИЯХ ШЬ

СТРУКТУРНОГО ТИПА ФЕРГЮСОНИТА.

4.1. Синтез и рентгенографическое изучение соединений шьо.

4.2. Полиморфные превращения в некоторых редкоземельных ортониобатах и спонтанная сдвиговая деформация.

4.3. Температурные аномалии диэлектрических свойств.

4.4. Изменение параметров элементарной ячейки фергюсонитов в параэластической фазе

4.5. Ядерный квадрупольный резонанс лютецияв сегнетоэластике Ьижьо^.

4.6. Влияние ионного радиуса редкоземельного элемента (РЗЭ) на температуру сегнетоэластиче-ского фазового перехода соединений ENbO^

4.7. Обсуждение результатов по главе 1У. вывода.

Актуальность теш. Исследования в области сегнетоэлектри-чества и сегнетоупругости относятся к одному из важнейших и быстро развивающихся разделов физики твердого тела и тесно связаны с решением ряда фундаментальных проблем общей теории структурных фазовых переходов. Вместе с тем, сегнетоэлектрические и родственные материалы получили широкое практическое применение в многочисленных отраслях современной техники (в конденсаторо-строении, пьезотехнике, электро- и акустоэлектронике, измерительной техника и др.). Весьма актуальными поэтому являются работы по исследованию фазовых переходов и физических свойств соединений с общей формулой АВО^, принадлежащих к структурным типам стибиотанталита и фергюсойита, у представителей которых обнаружены сегнето-, антисегнетоэлектрические и сегнетоэластиче-ские свойства.

Сегнето- и антисегнетоэлектрические фазовые переходы в соединениях структурного типа стибиотанталита были обнаружены сравнительно недавно и еще недостаточно изучены. Однако, уже сейчас у некоторых представителей этого структурного семейства установлены ценные для практики пиро-, пьезоэлектрические и оптические свойства. Все это привлекает внимание к дальнейшему изучению стибиотанталитов, а также созданию и исследованию твердых растворов на их основе, в частности, с целью выявления среди последних новых технических материалов с улучшенными параметрами. Кроме того, исследование твердых растворов позволяет в ряде случаев более легко решить вопросы, касающиеся природы физических свойств исходных компонентов путем изучения характера связи состав-структура-свойства.

Исследование чистых сегнетоэластических переходов вообще, и в соединениях структурного типа фергюсонита в том числе.по существу только начинается и имеет большое значение для решения как общих проблем структурных фазовых переходов (от сегнетоN электрических до мартенситных), так и для установления особенностей, характерных только для сегнетоэластических переходов.

Цель работы и объекты исследований. Основной целью работы явилось исследование фазовых переходов и характера физических свойств кислородно-октаэдрических соединений с общей формулой АВ04 структурных типов фергюсонита и стибиотанталита, а также твердых растворов на основе последних. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- синтезировать и провести рентгенографические и диэлектрические исследования систем на основе известного сегнетиэлектри-ка ортониобата сурьмы, вторыми компонентами которых являются как изоструктурные ему соединения со слабо изученными диэлектрическими свойствами, так и соединения других структурных типов; в результате проведенных исследований сделать заключение о характере диэлектрических свойств исходных компонентов и выяснить закономерности, управляющие свойствами соединений структурного семейства стибиотанталита, а также выявить практически важные материалы;

- изучить особенности поведения упругих и диэлектрических свойств редкоземельных ортониобатов со структурой фергюсонита при фазовых переходах, а также установить и уточнить температуры этих фазовых переходов.

Выбор соединений шьо^ (к = La-Lu) структурного типа фергюсонита и твердых растворов на основе соединений структурного типа стибиотанталита в качестве объектов исследования обусловлен недостаточной их изученностью и необходимостью создания и выявления ценных для техники материалов. Помимо того, что соединения структурных типов стибиотанталита и фергюсонита имеют одинаковый формульный состав (АВО^), их структуры по своим кристаллохимическим характеристикам близки друг к другу и их общим признаком, в частности, является наличие кислородных октаэдров во6. Относительная простота кристаллического строения этих соединений позволяет надеяться на возможность более глубокого изучения природы сегнето-, антисегнетоэлектрических и сегнетоэластических фазовых переходов.

Научная новизна. В диссертации:

- впервые выполнены рентгенографические, диэлектрические, ИК-спектроскопические, нелинейные оптические исследования ряда новых систем на основе соединений структурного типа стибиотанталита. В результате проведенных исследований установлены области образования твердых растворов на основе стибиотантали-тов, изучено влияние изо- и гетеровалентных замещений на их диэлектрические свойства и температуры фазовых переходов; получены новые данные об антисегнетоэлектрическом характере свойств оС-витьо4 и установлено, что ot-sbSbO^ является сег-нетоэлектриком с температурой Кюри, равной 873 К;

- впервые обнаружена аномалия диэлектрических свойств соединения SbTUJbOg при температуре 583 К;

- на основе результатов исследования некоторых физических свойств и термодинамического анализа фазовых переходов в соединениях шьо^ (R = La-Lu) впервые сделано заключение, что ниже температуры Кюри эти соединения являются чистыми собственными сегнетоэластиками; для ряда шъо^ (r = Се, Sm, Eu, Dy, Lu) температуры сегнетоэластических фазовых переходов установлены впервые;

- высокотемпературными рентгенографическими исследованиями обнаружен новый фазовый переход между основными моноклинной и тетрагональной фазами в фергюсонитах шъо^.

Практическая значимость работы. Результаты проведенных исследований твердых растворов на основе сегнето- и антисегнето-электриков структурного типа стибиотанталита предопределяют способы направленного синтеза материалов с заданными диэлектрическими свойствами и указывают пределы регулирования этих свойств путем введения определенных заместителей в кристаллическую решетку стибиотанталитов. На основе исследования электрофизических свойств соединения SbTiNb06> твердых растворов и композиционных материалов в системе SbNb0^-Zr02 показана целесообразность использования данных материалов в качестве компонентов наполнителей для термочувствительных датчиков сопротивления.

Сведения о температурах фазовых переходов, значениях спонтанной сдвиговой деформации, особенностях теплового расширения соединений шьо^ позволяют установить диапазон их рабочих температур и могут быть использованы для расчета некоторых термодинамических параметров.

На защиту выносятся:

- результаты рентгенографических, диэлектрических, ИК-спек-троскопических, нелинейных оптических исследований ряда новых систем на основе соединений структурного типа стибиотанталита;

- результаты экспериментального исследования некоторых физических свойств (теплового расширения, спонтанной деформации, диэлектрических) вблизи температур сегнетоэластических фазовых переходов и термодинамического анализа данных переходов в соединениях штьо4 структурного типа фергюсонита;

- результаты установления и уточнения температур сегнето-эластических фазовых переходов, а также выявления нового промежуточного структурного перехода в соединениях шьо^.

Апробация работы и публикации. Отдельные вопросы и разделы диссертационной работы докладывались и обсуждались на I Всесоюзной конференции "Физико-химические основы технологии сегнето-электрических и родственных материалов" (Звенигород, 1980 г.), I Всесоюзной конференции "Актуальные проблемы получения и применения сегнето- и пьезоэлектрических материалов" (Москва,

1981 г.), П Всесоюзном семинаре по физике сегнетоэластиков (Воронеж, 1982 г.), X Всесоюзной конференции по сегнетоэлектриче-ству и применению сегнетоэлектриков в народном хозяйстве (Минск,

1982 г.), У Европейской конференции по сегнетоэлектричеству (Малага, Испания, 1983 г.), УП Всесоюзной конференции "Состояние и перспективы развития методов получения и анализа ферритовых, сегнето-, пьезоэлектрических, конденсаторных и резистивных материалов и сырья для них" (Донецк, 1983 г.), П Всесоюзной конференции "Физико-химические основы технологии сегнетоэлектриче-ских и родственных материалов" (Звенигород, 1983 г.).

I • «■

По материалам диссертации опубликовано 9 работ.

Основной объем экспериментальных результатов, а также их интерпретация, приведенные в диссертации, принадлежат лично автору. Постановка задач, решаемых в работе, и обсуждение полученных результатов проводились совместно с научным руководителем. Соавторы публикаций (Л.А.Иванова, А.Ф.Волков, С.Ю.Стефанович, Р.Р.Шифрина, А.П.Леонов) принимали участие в получении и обсуждении некоторых экспериментальных данных.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и библиографии. Работа содержит 178 страниц, 49 рисунков, 15 таблиц и список цитированной литературы из 171 наименования.

ВЫВОДЫ,

1. Впервые осуществлен синтез новых систем на основе сег-нетиэлектрика ортониобата сурьмы (SbNbO^- ос-влтьо^; SblTbO^- ^-SbSbO^; SbNbO^-TiOg; SbITb04-Zr02; SbNbO^-SrWO^) и выполнено изучение их фазового состава. Определены симметрия и параметры элементарных ячеек твердых растворов, образующихся в этих системах, изучены их диэлектрические и некоторые другие физические свойства. В результате:

- подтверждено наличие высоких температур Кюри (843 К, 873 К, 878 К): соответственно для соединений «^-BiNbO^, cC-SbSb04, SbNbO^;

- установлено образование широких областей твердых растворов с сегнетиэлектрическими свойствами со стороны SbNbO^ в системах, вторыми компонентами которых являются соединения со структурой рутила (т±о2), сфалерита (Zr02), шеелита (Srwo^);

- показана возможность широкого варьирования свойств (температур фазовых переходов, диэлектрической проницаемости и электропроводности) твердых растворов на основе соединений структурного типа стибиотанталита.

2. На основании результатов нелинейного оптического анализа уточнены пространственные группы симметрии низкотемпературных фаз соединений «C-SbSbO^ (Рпа21) и с^-вшю^ (Риал). По совокупности диэлектрических и нелинейных оптических измерений впервые установлено, что oC-SbSbO^ имеет сегнетоэлектриче-ские свойства и подтверждено, что ct-BiUbO^ обладает антисег-нетоэлектрическими свойствами.

3. Осуществлен твердофазный синтез соединения SbTiNbo6 (в системе SbNb04-a?i02) со структурой эшинита и впервые установлено наличие аномалии диэлектрических свойств этого соединения при температуре 583 К. Впервые исследованы электрофизические свойства соединений SbTHJbOg, твердых растворов и композиционных составов в системе SbNbO^-ZrOg и показана целесообразность использования этих материалов в качестве компонентов наполнителей для термочувствительных датчиков сопротивления.

4. Исследованы температурные зависимости спонтанной деформации и диэлектрических свойств соединений с общей формулой штьо^ структурного типа фергюсонита. Проведен термодинамический анализ их сегнетоэластических фазовых переходов. На основе экспериментальных результатов и термодинамического анализа впервые установлено, что ниже температуры Кюри соединения шьо^ (R= La-Lu) являются чистыми собственными сегнетоэластиками.

5. Для ряда ШЪ04 (R = La, 01, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Ho, Er, Yb, Lu, y) впервые установлены или уточнены температуры сегнетоэластических фазовых переходов. Показано, что температуры Кюри соединений RUbO^ повышаются с уменьшением ионного радиуса редкоземельного элемента в ряду La-Dy, при дальнейшем уменьшении ионного радиуса (Ho-Lu) повышение температуры Кюри не наблюдается.

6. Высокотемпературными рентгенографическими исследованиями обнаружен новый промежуточный фазовый переход между основными моноклинной и тетрагональной фазами в фергюсонитах шьо^.

1. Лайнс М., Гласс А. Сегнетоэлектрики и родственные материалы. - М.: Мир, 1981. - 736 е., ил.

2. Abrahams S.G., Keve Б.Т. Structural basis of ferro-electricity and ferroelasticity. Ferroelectrics, 1971, v.2, Ш 1-2, p.129-154.

3. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики /Г.А.Смоленский, В.А.Боков, В.А.Исупов и др. Л.: Наука, 1971. - 476 е., ил.

4. Иона Ф., Ширане Д. Сегнетоэлектрические кристаллы. -М.: Мир, 1965. 555 е., ил.5. ^лудев И.С. Физика кристаллических диэлектриков. М.: Наука, 1968. - 461 е., ил.

5. Желудев И.С. Основы сегнетоэлектричества. М.: Атом-издат, 1973. - 472 е., ил.

6. Сонин А.С., Струков Б.А. Введение в сегнетоэлектриче-ство. М.: Высшая школа, 1970. - 271 е., ил.

7. Богданов С.В. Экспериментальный критерий сегнетоэлектричества. Физ. тв. тела, 1963, т.5, № 3, с.811-818.

8. Бяинц Р., Жекш Б. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики: Динамика решетки. М.: Мир, 1975. - 398 е., ил.

9. Granicher Н., Muller К.A. On the nature of phase transitions and nomenclature. Mater. Res. Bull., 1971, v.6, № 10, p.977-988.

10. Ландау Л.Д., Лившиц Е.М. Электродинамика сплошных сред. М.: Гостехиздат, 1957. - 532 е., ил.

11. Хучуа Н.П., Евсеев В.А. Исследование антисегнетоэлек-триков со структурой перовскита в диапазоне СВЧ. Физ. тв. тела, 1966, т.8, № I, с.258-260.

12. Поплавко Ю.М., Цыкалов В.Г. Исследование антисегнето-электриков на миллиметровых волнах. Физ. тв. тела, 1967, т.9, № II, с.3305-3310.

13. Желудев И.С. Некоторые вопросы современного состояния учения о сегнетоэлектричестве. В сб.: Диэлектрики и полупроводники. - Киев: Вища школа, 1978, № 13, с.3-13.

14. Кёнциг В. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики. -М.: Ин. лит., I960. 234 е., ил.

15. Накамура Т. Сегнетоупругий фазовый переход. Автометрия, 1980, № I, с.17-26.

16. Subbarao B.C. Ferroelectric materials. In: Solid State Chemistry/ed. C.N.R.Rao-New York: Marcel Dekker Inc., 1974, p.635-701.

17. Шувалов JI.А. Сегнетоэластики. Изв. АН СССР, сер. физ., 1979, т.43, №8, с.1554-1560.

18. Шувалов Л.А., Левитанский Ю.И. Возможные чисто сегне-тоэластические фазовые переходы между ромбической парафазой и моноклинной сегнетофазой и анализ их различий. Изв. АН СССР, сер. физ., 1979, т.43, №8, с.1619-1630.

19. Дудник Е.Ф., Синяков Е.В. Сегнетоэластики и их физические свойства. Изв. АН СССР, сер. физ., 1977, т.41, № 4,с.663-671.

20. Aizu К. Possible species of ferroelastic crystalls and of simulteneously ferroelectric and ferroelastic crystals. -J. Phys. Soc. Japan, 1969, v.27, N2 2, p.387-396.

21. Aizu K. Possible species of ferromagnetic, ferroelectric and ferroelastic crystals. Phys. Rev., 1970, v. B2, № 3, p.754-772.

22. Sorge G-. Ferroel-astizitat. Wiss. Beitr., M.-Luther Univ., Halle-Wittenberg, 1979, № б, T.1, S.21-32.

23. Вехтер Б.Г., Каплан М.Д. Связь между аномалиями эластических и диэлектрических характеристик в Ян- Теллеровских кристаллах DyVO^ ЖЭТФ, 1980, т.78, JS 5, с.1781-1791.

24. Penfield S.L., Ford W.F. Uber Stibiotantalite. Z. Krystallogr. und Mineral, 1907, Bd.42, H.4, S.334-350.

25. Bond W.Z. A mineral survey for piezoelectric materials. The Bell System Technology J., 1943, v.22, KI.2,p.145-152.

26. Рез И.С. О некоторых вопросах кристаллохимии пьезо-электриков. Кристаллография, I960, т.5, № I, с.63-70.

27. Полинг Л.К. Природа химической связи. М.-Л.: Гос-химиздат, 1947. - 440 е., ил.

28. Popolitov V.I., Lobachev A.N., Peskin V.F. Antiferro-electrics, ferroelectrics and pyroelectrics of stibiotantalite structure. Ferroelectrics, 1982, v.40, Ni 1-2, p.9-16.

29. Ungemach H. Sur la stibiotantalite. Bull. Soc. Franc. Miner., 1909, v.32, №. 3,4, p.92.

30. Palach C., Gonyer P.A. Microlite and stibiotantalite from Topsham, Maine. Amer. Mineralogist, 1940, v.25, № 6,p.411-417.

31. Дана Э. Описательная минералогия. Л.-М.: ОНТИ, 1937, - 423 е., ил.

32. RannevIT.V., Shchedrin В.М., Venevtsev Yu.N. Crystal structure of ferrielectric stibiumniobite SbNbO^. Ferroelec-trics, 1976, v.13, N2 1-4, p.523-525.

33. Ferroelectrics ABO^s synthesis of single crystals and ceramics, dielectric and nonlinear optical properties/V.I.Popo-litov, L.A.Ivanova, S.Yu.Shephanovitch et al. Perroelectrics, 1974, v.8, № 1-2, p.519-520.

34. Skapski A.C., Rogers D. The structure of SWTbO^, <jL-Sb204 and SbTaO^. Chem. Commun., 1965> № 23, p.611-613.

35. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. -400 е.,ил.39* Keller von С. ttber ternare Oxide des Niobs und Tantalsvom Тур ABO^. Z. Anorg. und Allgem. Chem., 1962, Bd.318, H.1-2, S.89-106.

36. Roth. R.S., Waring J.L. Synthesis and stability of bis-mutotantalite, stibiotantalite and chemically similar ABO^ compounds. Amer. Mineralogist, 1963, v.48, Kg 11-12, p.1348-1356.

37. Jeitschko W., Sleight A.W. oC-stannous tungstate: properties, crystal structure and relationship to ferroelectric SbTaO^ т type compounds. Acta Crystal., 1974, v. B30, 9, p.2088-2094.

38. Монокристаллы БЬТаО^и SbNbO^: выращивание и свойства /Л.А.Иванова, В.И.Пополитов, С.Ю.Стефанович и др. Кристаллография, 1974, т.19, № 3, с.573-579.

39. Синтез и исследование монокристаллов и керамики составов BiNb04 и BiTaO^ /В.И.Пополитов, А.Н.Лобачев, Л.А.Иванова и др. Кристаллография, 1975, т.20, № 4, с.783-787.

40. Hurlbut C.S. Bismutotantalite from Brazil. Amer. Mineralogist, 1957, v. 42, № 3-4. p. 178-183.

41. Р1ванова JI.A., Перова Е.Б., Веневцев Ю.Н. Синтез, структура и свойства стибиотанталитов и фериосонитов: Обзорная информация, сер. научно-технические прогнозы в области катализа, коррозии и синтеза сегнетоматериалов. М.: НИИТЭХЙМ, 1977. - 51 е.,. ,

42. Aurivillius B. X-Ray investigation of BilTbO^, BiTaO^ and BiSbO^. Arkiv fur Kemi, 1951, v.3, Ш 1, p.153-161.

43. Sleight A.W., Jones G.A. Perroelastic transitions in -BiNbO^ and /-BiTa04. Acta Crystal., 1975, v. B31, № 11,p. 2748-2749.

44. Keve E.T., Skapski A.C. The crystal structure of tri-clinic j^-BHTb04. J. Solid state Chemistry, 1973, v.8, КЗ 2, p. 159-16550. Сыч A.M., Голуб A.M. Ниобаты и танталаты трехвалентных элементов. - Успехи химии, 1977, т.46, № 3, с.417-444.

45. Rogers D., Scapski A.C. The crystal structure of

46. J*> -Sb204: a new polymorph. Proceedings of the Chemical Society, 1964, p.400 (55Ю)-401 (5511).

47. Получение и некоторые свойства монокристаллов ^-Sb2°4 /Л.А.Демина, В.А.Долгих, С.Ю.Стефанович и др. Изв. АН СССР,сер. неорг. мат., 1980, т.16, J5 3, с.470-474.

48. Roth R.S., Waring I.L. Phase equilibrium relations inthe binary system bismuth sesquioxide-niobium pentoxide. J. Res. Nat. Bureau Standarts, 1962, v.66A, Ш 6, p.451-463.

49. Иванова JI.А. Поиск и исследование сегнето- и антисег-нетоэлектрических окислов металлов со структурой стибиотанталита и фергюсонита. Дис. канд. физ.-мат. наук. - Москва, 1978, - 153 е., ил.

50. Новый сегнетоэлектрик ортониобат сурьмы /А.Н.Лобачев,

51. B.Ф.Пескин, В.И.Пополитов и др. физ. тв. тела, 1972, т.14, В 2, с.604-605.

52. Синтез и сегнетоэлектрические свойства ортониобата сурьмы /В.И.Пополитов, А.Н.Лобачев, В.Ф.Пескин и др. Кристаллография, 1973, т.18, № 2, c.III-112.

53. Кристаллизация в системе Sb2o^-lTb2o^-KP-H2o /В.Ф.Пескин, В.И.Пополитов, А.Н.Лобачев и др. Изв. АН Тадж.ССР, отд. физ.-мат. и геол.-хим. наук, 1974, т.52, № 2, с.29-33.

54. Сыч A.M., Пополитов В.И., Еременко Л.А. Ортониобат сурьмы. Ж. неорг. химии, 1974, т.19, № 9, с.2391-2396.

55. Сыч A.M., Еременко Л.А., Кушков В.Д. Механизм образования ортониобатов сурьмы и висмута из совместноосажденных гидрооксидов. 1. неорг. химии, 1978, т.23, № 4, с.960-966.

56. Пескин В.Ф. Кристаллизация сегнетоэлектрических монокристаллов со структурным типом стибиотанталита в гидротермальных условиях. Дис. . канд. геол.-минерал, наук. - Москва, 1981, - 219 е., ил.

57. Сыч A.M., Пополитов В.И., Еременко Л.А. Ортотанталаты сурьмы и висмута. Ж. неорг. химии, 1976, т.21, $ 10, с.2625--2630.

58. Ортостибат сурьмы SbSbO^ /A.M.Сыч, М.Н.Цейтлин,

59. C.А.Недилько и др. Ж. неорг. химии, 1975, т.20, JS II, с.2890--2894.

60. Сыч A.M., Пополитов В.И., Еременко Л.А. Ортониобат висмута. Ж. неорг. химии, 1975, т.20, ^ 10, с.2605-2610.

61. Пополитов В.И., Ллахов Г.Р. Кристаллизация ортотанта-лата висмута. Изв. АН СССР, сер. неорг. мат., 1975, т.II,8, с.1525-1526.

62. Исследование доменной структуры и температурных зависимостей <3.^3 и сзз стибиотанталита /В.К.Новик, Н.Ф.Карякина, Б.Г.Бочков и др. Изв. АН СССР, сер. физ., 1971, т.35, № 9, с.1874-1876.

63. Карякина Н.Ф., Новик В.К., Гаврилова Н.Д. Измерение пирокоэффициента в интервале температур 40-600°С. Приб. и техника эксперимента, 1971, $ I, с.227-230.

64. Карякина Н.Ф. Сегнетоэлектрические свойства стибиотанталита. Дис. . канд. физ.-мат. наук. - Москва, 1972. -129 е., ил.

65. Минералы /под ред. Р.В.Чухрова и Э.М.Бонштед-Куплетеной. -М.: Наука, 1967, т.2, вып.З, 676 с.

66. Выращивание, пиро- и сегнетоэлектрические свойства чистых и легированных монокристаллов SbNbO^ /А.И.Лейченко,В.И.По-политов, В.Ф.Пескин и др. Письма в ЖСФ, 1978, т.4, № 19, с.1153-1156.

67. Выращивание чистых и легированных примесями монокристаллов SbUbO^ и их пиро- и сегнетоэлектрические свойства /В.И.Пополитов, В.Ф.Пескин, А.Н.Лобачев и др. Кристаллография, 1979, т.24, № 4, с.798-804.

68. Выращивание и пиро-сегнетоэлектрические свойства монокристаллов SbUbO^ /В.И.Пополитов, В.Ф.Пескин, А.Н.Лобачев.и др.-Ж. прикладной химии, 1980, т.53, Ш 9, с.1959-1964.

69. Иванова Л.А., Веневцев Ю.Н., Носкова Е.А. Рентгенографическое изучение фазовых переходов в SbTaO^ и BiTaO^. Кристаллография, 1977, т.22, № 5, C.I098-II00.

70. Кочетков В.В., Иванова Л.А., Веневцев Ю.Н. Рентгенографическое исследование фазовых переходов в SbNbO^ и вшъо^. В сб.: Материалы радиотехники: Межвузовский сб. научных трудов. -М.: Моск. инст. радиотех., электрон, и автомат., 1979, с.67-70.

71. Кочетков В.В., Иванова Л.А., Веневцев Ю.Н. Аномалии теплового расширения SbTaO^, BiTaO^H BiSbO^ . Изв. АН СССР, сер. неорг. мат., 1981, т.17, J6 5, с.842-846.

72. Диэлектрические свойства соединений типа стибиотанталита в виде монокристаллов и керамики /Л.А.Иванова, В.И.Пополитов,

73. A.Г.Белоус, Ю.Н.Веневцев. Изв. АН СССР, сер. физ., 1975, т.39, J£ 5, с.1036-1040.

74. Изучение структуры и динамики решетки кристаллов SbNbO^ в интервале 300-1000 К /В.И.Пономарев, О.С.Филипенко, Л.О.Атов-мян и др. Кристаллография, 1981, т.26, № 2, с.341-348.

75. Веневцев Ю.Н., Иванова Л.А. Система особых температурных точек антисегнетоэлектрика BiTaO^. В сб.: Физика и химия твердого тела /НИФХЙ им. Л.Я.Карпова. - М.: НИИТЭХШ, 1976, вып.8, с.65-68.

76. Новые сегнетоэлектрики сложного состава /Г.А.Смоленский,

77. B.А.Исупов, А.И.Аграновская, Н.Н.Крайник. Физ. тв. тела, I960, Т.2, № II, с.2982-2985.

78. Лейченко А.И. Пироэлектрический эффект в сегнетоэлек-трических окислах сурьмы и свинца. Дис. . канд. физ.-мат. наук. - Москва, 1981. - 138 е., ил.

79. Сыч A.M., Гнедько С.В. Взаимная растворимость ортонио-батов и ортостибатов сурьмы и висмута. Ж. неорг. химии, 1981,т.26, № 8, с.2256-2257.

80. Fuentes A.,Bernard D., Lucas I. Stude des systemes BiVO^-BiNbO^ et BiVO^-GaWO^. Evolution des proprietes ferroela-stiques. Ann. Chim. France, 1978, Ni 3, p.461-469.

81. Пополитов В.И., Стефанович С.Ю. Физические свойства синтетических монокристаллов SbCSb^Nb^.po^ . Письма в ЖГФ,1981, т.7, Jfc 6, с.360-363.

82. Сыч A.M., Верлан Э.М. Колебательные спектры нового типа сегнетоэлектриков АВО^ со структурой сервантита. Укр. физ. журн., 1976, т.21, $ 4, с.621-625.

83. Комков А.И. Рентгеновское исследование редкоземельных соединений типа (Y, тн)(нь, Та)о4 . Материалы к минералогии месторождений полезных ископаемых. Труды ВСЕГЕИ, сер. минерал., 1959, вып.26, с.78-94.

84. Комков А.И. 0 фергюсоните. Зап. Всесоюзн. минерал, общ-ва, 1957, т.86, JB 4, с.431-444.

85. Комков А.И. 0 рентгеновской диагностике минералов группы фергусонита. Зап. Всесоюзн. минерал, общ-ва, 1959, т.88,1. JS 6, с.655-660.

86. Комков А.И. Термодинамические и кристаллохимические основы систематики и рентгеновской идентификации тантало-титано--ниобиевых минералов. Дис. . докт. геол.-минерал, наук. - Ленинград, 1973. - 299 е., ил.

87. Stubican V.S. High-temperature transition in rare-dearth niobates and tantalates. - J. Amer. Ceram. Soc., 1964, v. 47, № 2, p.55-58.

88. David V/., Glazer A.M. Structural studies of ferro-elastic BiVO^. Acta Crystal., 1978, v. A34, Ш S4 (supplem.), p. S306.

89. Курова Т.А., Александров В.Б. Кристаллическая структура ЬаТа04. ДАН СССР, 1971, т.201, В 5, с.1095-1098.

90. Комков А.И. Структура природного фергусонита и его полиморфной модификации. Кристаллография, 1959, т.4, № 6, с.836--841.

91. Wolten G.M. The structure of the M'-phase of ITaO^, third fergusonite polymorph. Acta Crystal., 1967, v.23, Ni 6, p.939-944.

92. Уточнение кристаллической структуры фергюсонита /JI.H. Кинжибало, В.К.Трунов, А.А.Евдокимов, В.Г.Кронгауз. Кристаллография, 1982, т.27, В I, с.43-49.

93. Александров В.Б., Курова Т.А., Угрюмов В.Г. Синтез и кристаллохимическое исследование соединений тк(ш>, Та)о^ искусственных аналогов фергюсонита. В сб.: Исследования в области прикладной минералогии и кристаллохимии. - М.: ИМГРЭ, 1973, с.69-83.

94. Строение кристаллов итьо^ при комнатной температуре /В.К.Трунов, В.А.Ефремов, Ю.А.Великодный, И.М.Аверина. Кристаллография, 1981, т.26, В I, с.67-71.

95. Кривонос Л.Б., Крылов Е.И. 0 закономерностях в структуре и свойствах некоторых ниобатов и танталатов 3d и 4f элементов. - Изв. выс. учебн. завед., сер. хим. и хим. технол., 1980, т.23, № 2, с.131-134.

96. Tanaka M., Saito R., Watanabe D. Symmetry determination of the room-temperature form of LihNbO^ (Ln = La,Nd) by convergent beam electron diffraction. - Acta Crystal.,, 1980, v. A36, m 3, P.350-352.

97. Rooksby H.P., White E.A.D. The structure of 1:1 compounds of rare-earth oxides with niobia and tantala. Acta Crystal., 1963, v.16, Jffi 19, p.888-890.

98. Pinczuk A., Welber В., Dacol F.H. Mechanism of the ferroelastic transition of BiVO^. Solid State Commun., 1979, v.29, № 7, P.515-518.

99. Pinczuk A., Burns G., Dacol P.H. Soft optical phonon in ferroelastic BiVO^. Solid State Commun., 1977, v.24, № 2, p.163-165.

100. Tsunekawa S., Takei H. Domain switching behaviour of ferroelastic LalTbO^ and NdNbO^. J. Phys. Soc. Jap., 1976, v.40, № 5, p.1523-1524.

101. Ю5. Takei H., Tsunekawa S. Growth and properties of LaNbO^ and NdKbO^ single crystals. J. Crystal Growth, 1977, v.38, № 1, p.55-60.

102. Trunekawa S., Takei H. Twinning structure of ferroelastic LaUbO^ and NdlTbO^ crystals. Phys. Stat. Sol.(a), 1978, v.50, N2 2, p.695-702.

103. Ниобаты неодима и их электрофизические свойства /A.M.Сыч, Л.А.Еременко, Л.А.Заставкер, М.М.Некрасов. Изв. АН СССР, сер. неорг. мат., 1974, т.10, № 3, с.496-500.

104. Wang P.F.Y., Gravel R.b. Magnetic and electrical properties of 1Т<ШЬ04 and GdNbO^. Phys. Stat. Sol., 1965, v.12,m 2, p.609-612.

105. Иванова JI.A., Гармаш B.M., Веневцев Ю.Н. Новое анти-сегнетоэлектрическое семейство фергюсонита. Изв. АН СССР, сер. физ., 1975, т.39, № 5, с.1097-1102.

106. Диэлектрические свойства и двойниковая структура монокристаллов Bivo^ /Е.Ф.Дудник, В.В.Гене, С.В.Акимов, А.Я.Крей-черек. Физ. тв. тела, 1974, т. 16, JS 9, с.2733-2734.

107. Глозман И.А. -Пьезокерамические материалы в электронной технике. М.-Л.: Энергия, 1965. - 192 е., ил.

108. Русаков А.А. Рентгенография металлов. М.: Атом-издат, 1977. - 479 е., ил.

109. Хейкер Д.М., Зевин Л.С. Рентгеновская дифрактометрия. М.: Физматгиз, 1963. - 380 е., ил.

110. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз, 1961. - 864 е., ил.

111. Капышев А.Г. Поиск новых соединений и твердых растворов типа перовскита, исследование их структуры и диэлектрических свойств. Дис. . канд. тех. наук. - Москва, 1975. - 124 с.

112. ГОСТ 13236-73. Периклаз электротехнический. 1975.

113. ГОСТ 5458-75. Материалы керамические и радиотехнические. 1978.

114. Лысов В.Ф. Практикум по физике полупроводников. М.: Просвещение, 1976. - 207 е., ил.

115. Рейман С.И., Митрофанов К.П. Лазерный калибратор скорости ЯГР-спектрометра. Приб. и техн. экспер., 1980, № 2,с.66-70.

116. Пуле А., Матье I.-П. Колебательные спектры и симметрия кристаллов. М.: Мир, 1973. - 437 е., ил.

117. Смешанные кристаллы на основе ниобата сурьмы в системе Sb203-Nb205-Sb205-KHF2-H202-H20 /С.Ю.Стефанович, В.И.Пополитов, А.В.Астафьев и др. Изв. АН СССР, сер. неорг. мат., 1982, т.18, №11, с.1869-1874.

118. Твердые растворы в системе SblfbO^-BilTbO^ /Л.Л.Куку-ева, Р.Р.Шифрина, А.П.Леонов и др. В кн.: Физико- химические основы технологии сегнетоэлектрических и родственных материалов: Тез. докл. П Всесоюзн. конф. Звенигород, 1983, с.64.

119. Кукуева Л.Л., 'Иванова Л.А. Твердые растворы в системе SbNbO^-SbSbO^ . Б кн.: Материалы X Всесоюзной конференции по сегнетоэлектричеству и применению сегнетоэлектриков в народном хозяйстве: Тез. докл. Минск, 1982, с.90.

120. Пополитов В.И., Плахов Г.Ф. Синтез и сегнетоэлектрические свойства монокристаллов ортониобата сурьмы. Письма в ЖГФ, 1982, т.8, J& 18, с.II37-II4I.

121. Кленус В.Г. Титанониобаты РЗЭ и некоторых других трехвалентных металлов. Дис. . канд. хим. наук. - Киев, 1976. - 159 е., ил.

122. Кленус В.Г., Сыч A.M. Титанониобат сурьмы SbliITb06.- Вестник КГУ, сер. хим., 1977, вып.18, с.27-29.

123. Nicolini L. Ferroelectric properties of a material made from titanium oxide. Nuovo Cimento, 1959» v.13, Ш 2, p.257-260.

124. Mehzler A.H. Structural transformations occasioned by crystallographic shear in Ti02 and PLZT ceramics. Ferro-electrics, 1976, v.10, Ш 1/2, p.199.

125. Богородицкий Н.П., Смирнов Л.В. К вопросу об аномальной поляризации двуокиси титана (рутила). шиз. тв. тела, 1962, т.4, № 12, с.3418-3421.

126. Богомолов В.Н., .йУзе В.П. Анизотропия эффекта Холла в монокристаллическом, частично восстановленном рутиле (Ti02).- Физ. тв. тела, 1963, т.5, J6 II, с.3285-3290.

127. Кукуева Л.Л., Иванова Л.А., Веневцев Ю.Н. Фазовый состав и диэлектрические свойства образцов системы SbNb0^-Ti02.- Изв. АН СССР, сер. неорг. мат., 1983, т.19, № 4, с.653-656.

128. Сыч A.M., Верлан Э.М., Кпенус В.Г. Колебательные спектры титанониобатов редкоземельных элементов со структурой эшинита. Укр. физ. журнал, 1974, т.19, № 12, с.2034-2038.

129. Сыч A.M., Кленус В.Г., Некрасова И.М. Исследование электрофизических свойств титанониобатов РЗЭ. Изв. АН СССР, сер. неорг. мат., 1977, т.13, }£ 3, с.471-475.

130. Александров В.Б. Кристаллическая структура эшинита. -"ДАН СССР, 1962, т.142, JS I, с.181-184.

131. Архаров В.А., Навроцкий Ю.В., Цыганков В.Н. Основные критерии выбора материалов для термочувствительных кабелей-датчиков. Электротех. пром., сер. кабельная техн., 1977, вып.7 (149), с.6-8.

132. А.С. 863565 (СССР). Керамический материал/В.Н.Цыганков, Н.Б.Гориловская, К.И.Петров и др. Опубл. в Б.И., 1981, В 34.

133. Макаров Е.С. Изоморфизм атомов в кристаллах. М.: Атомиздат, 1973. - 288 е., ил.

134. Бакакин В.В., Годовиков А.А. Кристаллоструктурные особенности минералов с неполновалентными катионами р-элемен-тов. I. Простые оксиды. Минералог, журн., 1981, т.З, JIS I, с. 3-16.

135. Бакакин В.В., Годовиков А.А. Кристаллоструктурные особенности минералов с неполновалентными катионами р-элемен-тов. 2. Сложные оксиды. Минералог, журн., 1981, т.З, J6 2,с.3-13.

136. Sugitani Y. Flux growth of rare-earth niobates with fergusonite structure. Bull. Chem. Soc., Jap., 1977» v.50,1. NS 3, p.755-756.

137. Makita Т., Yamauchi Т., Suzuki S. Study of the phase transition in KH^CSeO^^. II. Thermal anomalies and their relation to acoustic phonon instability. J. Plays. Soc. Jap., 1977, v.43, Ш 1, p.181-187.

138. Spontaneous shear strain of lithium ammonium tartrate monohydrate (LAT) /H.Tekauchi, H.Takenaka, N.Matsumori, A.Sawada. J.Phys. Soc. Jap., 1978, v.44, N2 5, p.1751-1752.

139. Иванов Н.Р., Шувалов JI.A. Кристаллооптические исследования сегнетоэластического фазового перехода второго рода в кристаллах KH-^SeO^ и KD^CSeO^. Изв. АН СССР, сер. физ., 1977, т.41, В 4, с.656-662.

140. Иванов Н.Р. Тепловое расширение и спонтанная деформация сегнетоэластиков KH3(Se03)2, К^СЗеС)-^, *• (Se03)2. изв. АН СССР, сер. физ., 1979, т.43, № 8, с.1706--1712.

141. Рапопорт (Кукуева) Л.Л., Иванова Л.А. Получение керамики и изучение диэлектрических свойств ортониобатов и орто-танталатов РЗЭ. В кн.: Физико-химические основы технологии сегнетоэлектрических и родственных материалов: Тез. докл.

142. Всесоюзн. конф. Звенигород, 1980, с.159.

143. Шувалов Л.А., Иванов Н.Р., Ситник Т.К. Кристалл KH3(SeC>3)2 новый представитель семейства гидроселенитов. Диэлектрические аномалии и двойниковая структура. - Кристаллография, 1967, т.12, № 2, с.366-369.

144. Бойко А.А. Измерение коэффициентов термического расширения на дифрактометре УРС-50 ИМ с низкотемпературным приспособлением КР-2. В сб.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. - Л.: Изд. спец. констр. бюро рентген, аппаратуры, 1968, вып.З, с.225.

145. Кочетков В.В. Фазовые переходы и тепловое расширение сегнето- антисегнетоэлектриков кислородно-октаэдрического типа. Дис. . канд. физ.-мат. наук. - Москва, 1981. - 179с., ил.

146. Edmonds D.T., Lindop A.I. Measurement of the temperature dependence of the crystal field gradient at the nucleusof some diamagnetic rare-earth salts. Proceedings of the Physical society, 1966, v.87, p.721-726.

147. Волков А.Ф. Ядерный квадрупольный резонанс люте-ция-175 в ряде кристаллогидратов. Полиморфизм октагидрата бромида лютеция. Журн.физ. химии, 1980, т.54, $ 12, с.3058-3061.

148. Khoi Ъе Dang, Rotter М. "^Ьи nuclear quadrupole resonance in lutetium iron garnet. Physics letters, 1971, v. A34, Jg 7, p. 382-383.

149. Волков А.Ф., Иванова Л.А., Веневцев Ю.Н. Ядерный квадрупольный резонанс 20^Bi в BiVO^. Изв. АН СССР, сер. неорг. мат., 1978, т.14, № 4, с.782-783.

150. Ядерный квадрупольный резонанс лютеция-175 в сегнето-эластике LuNbO^ /А.Ф.Волков, Л.А.Иванова, Ю.Н.Веневцев, Л.Л.Рапопорт (Кукуева). ЗВУрн. физ. химии, 1982, т.56, № 4, с.1002--1003.

151. Shannon R.D. Revised effective ionic radii in halides and chalcogenides. Acta Cryst., 1976, A32, Ш 5, p.751-755.

152. Гене В.В., Синяков Е.В., Дудник Е.Ф. Термодинамика фазового перехода в ферроэластике BiVO^. Изв. высш. учебн. заведений, сер. физика, 1975, Лз 12, с.131-132.

153. Дудник Е.Ф., Мнушкина Й.Е., Гене В.В. Температурная зависимость спонтанного двулучепреломления в монокристаллах ва-надата висмута. Физ. тв, тела, 1981, т.23, № 2, с.576-578.

154. DudnikE.F., Improper ferroelastics. Реrroelecitrics, 1978, v.21, NS 3/4, p.595-596.

155. Дудник Е.Ф., Гене В.В., Мнушкина И.Е. Ферроэластиче-ский фазовый переход в монокристаллах BiVO^. Изв. АН СССР, сер. физ., 1979, т.43, №8, с. 1723-1725.

156. Любарский Г.Я: Теория груш и ее применение в физике. М.: Гостехиздат, 1957. - 355 е., ил.

157. Сиротин Ю.И., Шаскольская М.П. Основы кристаллофизики. М.: Наука, 1979. - 640 е., ил.

158. Some new data on the ferroelastics with fergusonite structure /L.A.Ivanova, L.L.Kukueva, Yu.N.Venevtsev. In: Fifth European meeting on ferroelectricity; Abstracts. Spain, Benalmadene (Malaga), 1983, p.253.

159. Дудник Е.Ф., Киоссе Г.А. Особенности атомной структуры неорганических чистых сегнетоэластиков. Изв. АН СССР, сер. физ., 1983, т.47, № 3, с.420-437.