Фазовые равновесия и некоторые физико-химические свойства сплавов и соединений в двойных системах тяжелых редкоземельных металлов с индием и таллием тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение. б

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

СПЛАВОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ С ИВДИЕМ И ТАЛЛИЕМ.

1.1. Диаграммы фазовых равновесий и термодинамические свойства сплавов в бинарных системах РЗМ с индием и таллием.

1.2. Магнитные и электрические свойства редкоземельных металлов и их сплавов с индием и таллием.

1.3. Обменные взаимодействия в сплавах редкоземельных металлов с немагнитными элементами.

1.4. Пути теоретической оценки электросопротивления редкоземельных металлов и их сплавов в жидком состоянии.

1.5. Методы оценки энтальпии образования соединений редкоземельных металлов с р-элементами III группы.

1.6. Постановка задачи исследования.

2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБРАБОТКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ

ДАННЫХ.

2.1. Исходные материалы.

2.2. Приготовление образцов. Универсальный герметичный бокс для работы с активными веществами.

2.3. Дифференциально-термический анализ.

2.4. Рентгенографический анализ.

2.5. Металлографический анализ.

2.6. Исследование статической магнитной восприичивости.

2.7. Ошибка измерений магнитной восприимчивости. Статистическая обработка экспериментальных данных.

2.8. Исследование электрического сопротивления при высоких температурах.

Выводы.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ДИАГРАММ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В ДВОЙНЫХ

СИСТЕМАХ ТЯЖЕЛЫЙ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЙ МЕТАЛЛ С ИНДИЕМ И J

ТАЛЛИЕМ.

3.1. Система тулий-индий.

3.2. Система гадолиний-таллий.

3.3. Система тербий-таллий.

3.4. Система диспрозий-таллий.

3.5. Система гольмий-таллий.

3.6. Система тулий-таллий.

Выводы.

4. НЕКОТОРЫЕ ОБОБЩЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ ПО ДИАГРАММАМ СОСТОЯНИЯ ДВОЙНЫХ СИСТЕМ ТЯЖЕЛЫХ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ С ИЩЕМ И ТАЛЛИЕМ.

4.1. Особенности сплавообразования тяжелых редкоземельных металлов с индием и таллием.

4.2. Оценка концентраций эвтектических реакций. 103 \J

4.3. Термическая и термодинамическая стабильность соединений тяжелых редкоземельных металлов с индием и таллием.

4.4. Особенности химической связи в соединениях тяжелых редкоземельных металлов с индием и таллием.

4.5. Оценка энтальпий образования интерметаллических соединений тяжелых РЗМ с индием и таллием.

Выводы.

5. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СПЛАВОВ И СОЕДИНЕНИЙ ТЯЖЕЛЫХ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ С ИЩЕМ И ТАЛЛИЕМ.

5.1. Магнитные свойства сплавов и соединений двойных систем тяжелых РЗМ с индием и таллием.

5.1.1. Система тулий-индий.

5.1.2. Система гадолиний-таллий.

5.1.3. Система тербий-таллий.

5.1.4. Система диспрозий-таллий.

5.1.5. Система гольмий-таллий.

5.1.6. Система тулий-таллий.

5.2. Электросопротивление гадолиния, диспрозия, гольмия и системы гадолиний-индий при высоких температурах.

5.3. Микротвердость интерметаллических соединений системы диспрозий-таллий.

Выводы.

6. ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ СПЛАВОВ И СОЕДИНЕНИЙ ТЯЖЕЛЫХ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ С ИНДИЕМ И ТАЛЛИЕМ.

6.1. Обменные взаимодействия и особенности электронной структуры в сплавах РЗМ с индием и таллием.

6.2. Связь электросопротивления с электронной структурой сплавов редкоземельных металлов с индием и таллием.

Выводы.

Развитие науки и техники, появление новых отраслей промышленности и технологических процессов постоянно требуют разработки и совершенствования материалов с комплексом заданных повышенных физико-химических свойств.

В последнее время особенно интенсивно изучаются редкоземельные металлы и сплавы на их основе, представляющие собой практически неиссякаемый источник материалов с уникальными физическими свойствами.

Редкоземельные металлы и р-элементы III группы порознь уже применяются в металлургии, нефтяной, химической и силикатной промышленности, электронике, радиоэлектронике, атомной технике. Применение сплавов РЗМ с алюминием в электротехнической и машиностроительной промышленности дает большой экономический эффект. Физико-химические свойства сплавов и соединений редкоземельных металлов с другими представителями р-элементов III группы еще мало изучены. Тем не менее, известно, что соединения Lq gTf и являются сверхпроводниками с температурой перехода в сверхпроводящее состояние 8,95 и 11,0 К соответственно / I /. В работах / 2, 3 / высказано предположение, что соединения состава РЗМ Ga^ обладают полупроводниковыми свойствами. Установлено, что интерметаллическое соединение Sc g^^11 является сильным ферромагнетиком при температуре ниже 7 К / 4 /.

Таким образом, в сплавах и соединениях редкоземельных металлов с р-элементами III группы следует ожидать существование комплекса разнообразных физико-химических свойств представляющих практический интерес для различных отраслей современного производства, однако недостаточная изученность свойств этих сплавов задерживает их использование.

Актуальным поэтому является получение достоверных экспериментальных данных о сплавообразовании и физико-химических свойствах вышеуказанных сплавов и соединений и поиск путей их практического применения.

Для успешного создания новых материалов с полезными свойствами на основе сплавов и соединений редкоземельных металлов с индием и таллием необходимо знание диаграмм состояния и соответ ствующих диаграмм "состав-свойство".

Такие исследования представляют и значительный теоретический интерес, так как редкоземельные металлы являются превосходной ме-таллохимичеекой моделью с глубоким расположением 4 J -слоя и систематическим изменением размера атомов.

Целью работы было исследование фазовых равновесий и темпера-турно-концентрационных зависимостей магнитной восприимчивости и электросопротивления в бинарных системах тяжелых РЗМ с индием и таллием, а также использование полученных результатов для выяснения закономерностей еплавообразования и анализа особенностей электронной структуры в этих сплавах.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- по данным высокотемпературного дифференциально-термического анализа, рентгенографического анализа, микроскопии и метода статической магнитной восприимчивости впервые во всем интервале концентраций построены шесть диаграмм состояния тяжелых РЗМ с индием и таллием: Tm -In , Gd-T? , Tb -TP , Dy-TP ,

Ho -t? , Tm -те ;

- обнаружены новые соединения с наиболее вероятными формулами

Tm зIn 5, Dyj/П , Зу5те 4, Но2Т? , Н05ТР 4» Тт2те

Tm 5те 4, Tт з те 5;

- впервые во всем интервале концентраций при 295-950 К исследована удельная магнитная восприимчивость сплавов систем Ttn-In t

Gd -TP , J)y-T? , Ho-TP , Tm-TP . В интервале температур 295-1750 К исследована удельная магнитная восприимчивость интерметаллических соединений систем Tm-In и Tb -TP ;

- в интервале температур 900-1800 К измерено удельное электросопротивление Gd ,Dy , Но ; впервые в интервале температур 12001800 К в твердом и жидком состоянии измерено удельное электросопротивление сплавов системы Gd - In ;

- выявлен характер изменения термической стабильности соединений тяжелых редкоземельных металлов с таллием в зависимости от атомного номера РЗМ. Показана возможность прогнозирования неизвестных диаграмм состояния тяжелых РЗМ с таллием;

- показана возможность интерпретации магнитного поведения сплавов тяжелых РЗМ с индием и таллием моделью РККИ с привлечением схем прямого d - d обмена и межполосного смешивания;

- установлено существенное влияние кристаллического поля и электронной концентрации на парамагнитную температуру Кюри и удельную магнитную восприимчивость сплавов РЗМ с индием и таллием, что позволяет использовать их концентрационные зависимости для определения границ существования фаз.

Практическое значение работы состоит в следующем:

- построенные в настоящей работе диаграммы состояния позволяют установить оптимальные условия синтеза соединений и выращивания монокристаллов, способствуют совершенствованию и разработке новых сплавов;

- полученные экспериментальные данные о температурно-концентрационных зависимостях магнитной восприимчивости и электросопротивления сплавов РЗМ с индием и таллием носят справочный характер и открывают перспективы для их широкого использования; - анализ диаграмм состояния и физико-химических свойств тяжелых РЗМ с индием и таллиеп позволил выявить основные закономерности сплавообразования, характер связи и особенности электронной структуры в этих сплавах. Эти сведения полезны для дальнейшего развития модельных представлений о взаимодействии между компонентами, позволяют качественно прогнозировать электрофизические свойства, температуры и характер плавления в двойных системах тяжелых РЗМ с индием и таллием, служат базой для направленного поиска новых многокомпонентных материалов.

Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 183 страницах, включая 46 рисунков и W таблиц. Список литературы содержит 156 наименований, из них 89 иностранных.

ОБЩЕ ВЫВОДЫ

1. По данным высокотемпературного дифференциально-термического анализа, рентгенографического анализа, микроскопии и метода статической магнитной восприимчивости впервые во всем интервале концентраций построены шесть диаграмм состояния тяжелых РЗМ с индием и таллием: Tm -In , Gd - Т( , Tb -Tt , J)y-Tt,

Но -те , Tm -те .

Подтверждено существование ряда ранее известных соединений и установлено существование восьми раже неизвестных соединений: Tm 31и 5,1>у 2те , Т)у 5те 4, Но 2те ' Но 5те 4' Tm 2Те , Tm 5Те 4,Тт 3П 5.

Определены предельные значения растворимости индия в oi - и уЗ -Tm, таллия в - иjb -Gd ,Tb , 3)у , Но ,Tm .

2. Впервые во всем интервале концентраций при 295-950 К исследована удельная магнитная восприимчивость сплавов систем

Tm - In , Gd -ТС , Dy -TP , Ho -TP , Tm -Tt . В интервале температур 295-1750 К исследована удельная магнитная восприимчивость интерметаллических соединений систем Tm - In и

Tb -Те .

3. В интервале температур 900-1800 К измерено удельное электросопротивление гадолиния, диспрозия, гольмия. Впервые в интервале температур 1200 -1800 К в твердом и жидком состоянии измерено удельное электросопротивление сплавов системы Gd-In .

4. Проведена оценка концентраций эвтектических реакций в исследованных системах. Показано хорошее соответствие меж,пу рассчитанными и экспериментальными значениями. Установлен характер изменения термической и термодинамической стабильности соединений тяжелых РЗМ с индием и таллием. Выявлена их связь с атомным номером РЗМ, показано, что причиной, понижающей стабильность соединений в серии является прогрессирующее сжатие В-компонента с уменьшением радиуса редкоземельного металла. Показано, что на основании графической зависимости температур плавления соединений тяжелых РЗМ с таллием возможен прогноз неизвестных еще диаграмм состояния Ег — TP и Lu - TP .

5. Обсужден характер связи в сплавах тяжелых РЗМ с индием и таллием. Сделано заключение, что эти сплавы представляют собой фазы с металлическо-ионно-ковалентным типом химической связи.

6. По методу предложенного Мидемой оценены теплоты образования интерметаллических соединений в изученных нами системах РЗМ с индием и таллием. Выявлена корреляция между рассчитанными величинами теплот образования и температурами плавления соединений внутри двойных систем и в изоформульных рядах.

7. Для всех исследованных сплавов температурную зависимость удельной магнитной восприимчивости в интервале температур 295-800 К аппроксимировали законом Кюри-Вейеса. С помощью метода наименьших квадратов рассчитаны парамагнитные температуры Кюри и эффективные магнитные моменты. Показано, что эффективные магнитные моменты полученные из экспериментальных данных во всех измеренных системах близки к теоретическим значениям для свободных трехвалентных ионов РЗМ, что свидетельствует о сохранении локализации 4j -электронов в сплавах.

8. Установлено существенное влияние кристаллического поля и электронной концентрации на парамагнитную температуру Кюри и удельную магнитную восприимчивость сплавов РЗМ с индием и таллием, что позволяет использовать их концентрационные за висимости для определения границ существования фаз.

9. Рассмотрено изменение парамагнитной температуры Кюри в пределах систем РЗМ с индием (таллием) и в изоформульных рядах. Показано, что инверсия знака Ор удовлетворительно объясняется с позиций модели РККИ с привлечением схем прямого d-d обмена и межполосного смешвания.

10.Показано, что изотермы удельного электросопротивления в твердом состоянии коррелируют с диаграммой состояния. Выявлено, что изменение удельного электросопротивления в ряду жидких РЗМ, а также температурно-концентрационные зависимости электросопротивления сплавов РЗМ с индием (таллием) в рамках модели Фабера-Займана объясняются влиянием структурного фактора. Показано, что по концентрационной зависимости температурного коэффициента электросопротивления в жидком состоянии можно получить грубое представление об эффективном числе электронов проводимости в сплаве.

1. Bucher В., Malta J,P., Cooper A.S. Induceed-Moment Systs: Paramagnetic Region of LaTl-PrTl. Phys.Rev,,I972,v.6B,N7, p.2709-2719.

2. Haszko S,E. Rare-Earth Gallium compounds haVdng the aluminiume-boride structure. Trans.Metal.Soc.of AIME,I96l,v.22I, p.201-202.

3. Mulokosi A.M. The Nature of Bonding in the Rare Earth Compounds RXp with the AlBg-type of Closely Related Structures. I.The Compounds RGdg with a deformed AlBp structure and Influence of Bonding. J.bess"Comm,Met,,I977,v.53,No2, p.205-210. 4. Вол A.E., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем.-М.; Наука,1976,т.3.-814с. 5. McMasters O.D., Gschneidner К.А. The Lanthanum-Indium system. J.Less-Comra.Met,,1974,V.38,Ыо2,p.137-148.

4. Vogel R., Klose H. Uber die zustandsbilder Cer-Lanthan, Lanthan-Antimon und Cer-Indiim. Z.Metallk.,I954,Bd,45, 3,633-635.

5. Delfino S., Saccone A., Perro R. Phase Equilibria in the Cerium-Indium and Cerium-Thallium Systems. Z.Mettallk,,1980, Bd.71,Heft 3,S.I65-I7I. 8. McMasters O.D., Gschneidner K.A. Phase boundaries and thermodinamic analisis of the rare-earth alloys in the La-Tl and Pr-Tl systems. J.Less-Comm.Met.,I979,v.65,No2,p.I8I-I90.

6. Delfino S., Saccone A., Ferro R. Phase equilibria in Praseodium-Indium system. J.Less-Comm.Met,,I979,v»65,Ko2,pI8I-I90. t

7. Saccone А», Delfino S., Ferro R. Phase equilibria in the Sm-In system, J.Less-Comm,Met,,I982,v.84,No2,p.28I-289.

8. Koster W., Meixner J, Der Aufban der Systeme des Europiums mit sieber, Kadmium und Indium sowie system tium, Z.Metallkunde,1965,Bd.56,8.695-703.

9. Семянников A.A. Исследование взаимодействия галлия и индия с редкоземельными металлами в бинарных системах.-Дис...канд. хим.наук.-Свердловск,1978.-1б5с.

10. Zhuang Y., Yuan S», Zheng J, Phase diagram of alloys of the gadolinium-indium binary system. Wuli Xuebao I982,v»3I,NoI, p.121-125.

11. Кувандиков O.K., Шакаров X.O., Яценко С П Семянников А.А., Саидов М С Построение диаграммы состояния системы диспрозийиндий методом рентгенофазового и дифференциально-термического анализов.-ДАН УзССР,1981,№2,с.28-30.

12. Исследование взаимодействия галлия и индия с редкоземельными металлами в бинарньк системах.-Отчет ИХ УНЦ АН СССР.№гос.регистр .75059179.Инв.№Б 916134.-Свердловск,1980.-136с. 17. McMasters 0»D,, М р р е г C»L., Gschneidner К.А. The YtterbiumIndium System. J,Less-Comm.Met.,I97I|V,23tNo3,p.253-

14. Федорова Е.Г. Исследование фазовых равновесий и физико-химических свойств сплавов и соединений в двойных системах индия с иттрием,скандием,европием и таллия с иттрием,европием и диспрозием.-Дис. ..канд.хим.наук.-Свердловск,1983.-184с.

15. Griffin R.B., Gschneidner К.А, Effect of the Sixtit Period Elements on the Melting and Transformation Temperatvires of Praseodixim; Part I .Experimental, Part II.Thermodinamic ana- \У lisis, Metall,Trans.,I97I,v.2,No9,p.2517-2524.

16. Савицкий E.H., Терехова В.Ф. Металловедение РЗМ. М.: Наука, 1975,0.127-1337

17. Delfino S., Saccone А,, Регго R. Phase equilibria in the Pr-Tl system. J.Less-Common Met.,1981,v.79,Nol,p.47-55.

18. Delfino S., Saccone A., Borzone G., Ferro R. Phase equilibria in the Neodymium-Thallium system. J.Lesa-Comm.Met,,1978, V,59,Nol,p.69-78.

19. Федорова Е.Г., Семянников A.A., Яценко С П Диаграммы состояния и некоторые свойства сплавов в системах с р-элементами.Тезисы.1У Всесоюзное совещание "Диаграммы состояния металлических систем".4Л.: Наука,1982,с.108-109.

20. Гладышевский Е.И., Бодак О.И. Кристаллохимия интерметаллических соединений редкоземельных металлев.-Львов: Вища школа, 1982,-253с.

21. Delfino S,, Saccone А,, Marrone D., Perro R, The R-Inn and RT1 phases of the Rare Earths. J.Less-Comm.Met.,I98I, V,81,Nol,p.45-53.

22. Робинсон П.М., Бивер М.Б. Термодинамические свойства.-В сб. Интерметаллические соединения.-М.: Металлургия,1970,с.58.

23. Palensona А,, Cirafici S, Thermodinamic propertis of REX (RE=rare earth, X=tin, lead, thallium), gold-copper (AuCu)type, intermetallic compounds.Anal,Calorim.,1974,No3,p.743-56. ty

24. Palenzona A,, Cirafici S. Thermodynamic properties of yttrium, thorium and uranium MX compounds with IIIA and IVA elements. Thermochim.Acta,I975,v.I3,No3,p.357-360.

25. Arajs S., Miller D.C. Magnetic behavior of polycrystalline neodymium, holmium and erbium from 300 to I500K. J.Appl.Phys. (Suppl.),I960,v.3I,No5,p.325S-326S.

26. Arajs S., Colvin R.V. Paramagnetism of polycristalline gadolinium, terbium and dysprosium metals. J.Appl.Phys.(Suppl.), I96X,v.32,No3,p.326S-327S.

27. Arajs S. Paramagnetic behavior of polycrystalline samarium from 300K to I400K. Phys.Rev.,I960,v.120,No3,p.756-759.

28. Colvin R.V., Arajs S., Peck J.M, Paramagnetic behavior of metallic cerium and europium.Phys.Rev.,I96l,v.122,IToI,pI4-I8.

29. Эрейс С Колвин P.В. Парамагнитная восприимчивость РЗМ при повышенных температурах.-В кн.Новые исследования редкоземельных металлов.-М.; Мир,1964.-180с.

30. Muller М,, Huber Е., GUntherodt H.J. Magnetic susceptibility of liquid heavy rare-earth metals. J.Phys(France),1979,T.40, Colloq.5,p.C5-260 C5-26I.

31. Maroh Ы.Н. Electron states in liquid metals: especially optica cal and magnetic properties. Canad.J.Chem.,I977,v.55,NoII, p.2165-2187.

32. Савицкий E.M., Терехова В.Ф. Металловедение РЗМ.-М.: Наука, 1975.-272с.

33. Спеддинг Ф.Х., Даан А.Х. Редкоземельные металлы.4Л.: Металлургия 1965. б Ю с

34. Самсонов Г.В. Тугоплавкие со единения. Справочник.-М.: Металлургия ,1963.-398с.

35. Gamari-Seale Н., Anagnostopoulos Т#, Yakinthoe J.К. Magnetic characteristics of rare-earth inditim Rgin (R=Y,M,Sm,Gd,(Db, Dy,Ho,Er and Tin) intermetallic compounds. J.Appl.Phys. ,1979, V.50,p.434-437.

36. Lethuillier P., Percheron-Guegan A, Crystallograrhic and magnetic properties of the compounds (gadolinium, terbium, dysprosium, holmiiun) indium.J.Less-Gomm.MeJ,,I976,v.46,p.85.

37. Cable J.W., Koehler W C Wollan E.O. Magnetic Order in RareEarth Intermetallic Compounds. Phys.Rev.,1964,AI36,NoI, p.240-242.

38. Buschow K.H.J., de Wijn H.W,, van Diepen A.M. Magnetic susceptibilities of Rare-Earth-Indium compounds; RIn-j. J.Chem. Phys.,1969,v.%),NoI,p.137-144.

39. Lethuillier P., Pierre J., Pillian J., Barbara B. Properietes magnetiques et stonicture ordonnec des composes TM-, des terres rares avee Lindium et L|tain. Phys.St.Sol.Ca),1977, V.15,No2,p.613-620.

40. Кувандиков O.K.,Савченко В.Д.,Шакаров Х.О.Магнитная восприимчивость сплавов системы ТЬ-1пв твердом и жидком состоянии.-Научн, сообщен.1У Всесоюзной конференции по строению и свойствам металлических расплавов.-Свердловск,1980,с.212-214.

41. Яценко П.,Золотарев В.М.,Федорова Е.Г.Диаграмма состояния и магнитные свойства системы Еи-1п.Изв.АН СССР.Металлы,1983,№2, с.207-209.

42. Delley В., Beck H., KUnzi H.V., GUntherodt H.J. The resistivity of liquid rare earths. J.Phis.(Prance),1979,t.40,Colloq. 5,p.C5-258 05-259.

43. Delley В., Beck H., KUnzi H.V., GUntherodt H.J. Evidence for varying d-band occupancy across the trivalent rare-earth series. Phys.Rev.Lett.,1978,v.40,No3,p.193-197.

44. Тейлор К. Интерметаллические соединения редкоземельных металлов.41.: Мир,1974,221с.

45. Andres К., Bucher Е., Darack S., Malta J,P. Induced-Moment Perromagnetism in PrTl. Phys.Rev.,v.B6,NO7,p.2716-2724.

46. Birgeneau R.J. Neutron Scattering from fee Pr and PrTl.

47. Sekizawa K., Yasiikochi K. Magnetic properties of GdAg-GdIn systems. Phys.Lett.,1964,v.II,No3,p.2X6-2X7. 59. landelli A. MXg-Verbindungen der Erdalkali-und Seltenen ErdMetalle mit Gallium, Indium und Thallium. Z.Anorg.Allg. Chem.,1964,Bd.330,Heft3-4,3.221-232.

48. Тейлор К., Дарби М. Физика редкоземельных соединений.-М.: Мир,1974,-374с.

49. Ruderman М»А., Kittel Indirect exchange coupling of nuclear magnetic moments by conduction electrons. Phys,Rev., I954,v,96,HoI,p.99-Io2.

50. Kasuya T. A theory of Metallic Perro- and Antiferroraagnetism on Zeners model. Prog,Theor,Phys,,I95$,v.l6,NoX, p.45-57.

51. Yosida K, Magnetic properties of Cu-Mn alloys. Phys.Rev., 1957,V.106,N05,p.893-898.

52. Kirchmayr H,R,, Poldy C.A, Magnetic properties of intermetallic compounds of rare earth metals,-In Handbook onthe physics and chemistry of rare earths,-Amsterdam,1979,v,2,p.55-230.

53. Kubaschewski 0., Evans E.L. Internat,Ser,MOnog.on Metal Physics and Physical Metallurgy, v.I, Metallurgical Thermochemistry 3_rd ed.-n4, Pergamon Press,,1958,-426p.

54. Roth L,M., Zeiger H.J,, Kaplan T,A, Generalization of the Ruderman-Kittel-Kasuya-Yosida Interaction for Nonspherical Fermi Surfaces, Phys,Rev,I966,v,149,No2,p.519-525.

55. Silva P,R,P, s-d Model with Nonspherical Permi Surface. Phye,Rev.,1968,V.166,No3,p.679-702. у

56. Johnson К,Н. Scattered-wave theory of chemical bond. Advan. Quantum Chem.,I973,v.7fP.I43-l85.

57. Campbell I,A. Indirect exchange for rare-earths in metals. J.Phys.P: Metal Phys,,I972,v.2,No3,p.L47-L50.

58. Bushow K.H.J. Intermetallic compounds of rare earths and nonmagnetic metals. Hepts.,Progr.Phys.,I979,v.42,No8,p.I373-I477.

59. Watson R.E., Koide S., Petter M», Freeman A.J. Effective conduction-electron-local-moment exchange interaction in metals: rare-earth interband mixing. Phys.Rev.,I965»v.I39,NoIA, P.AI67-AI78.

60. Watson R.E,, Freeman A,J,, Koide S. Role of Interband Mixing in Exchange Coupling and Conduction-Electron Polarization in Metals. Phys.Rev.,1969,V.186,No3,p,625-630.

61. Jaccarino Y., Matthias B.T., Peter M,, Suhl H., Wernik J,H. Magnetude and sing of the conduction electron polarization in rare-earth metals. Phys.Rev.Lett,,I960,v.5,No6,p.25I-253.

62. Peter M. Paramagnetic resonance of 8 state ions in metals. J,Appl.Phys,,I96l,v.32,Ho3,p.338S.

63. Харьков Е.И., Лысов В.И., Шедоров В.Е. Физика жидких металлов. -Киев: Вища школа,1979.-24бс. 76. 2iman J.M. А Theory of the Electrical Properties of Liquid Metals.I: The monovalent Metals. Phil.Mag.,I96l,v.6, P.IOI3-IO34.

64. Evans R., Greenwood D.A., Lloyd P. Calculations of the transport properties of liquid transition metals. Phys.Lett,, I97I,v.35A,No2,p.57-58. 7S« Займан Д.Принципы теории твердого тела.-М.:Мир,1974.-472с. 65. Evans R.E., GUntherodt H.J,, Kunzi H,U., Zimmenon A. An ex-

66. Waseda Y., Jain A., Tamaki S. Resistivity, its temperature coefficient and thermoelectric power of liquid rare earths (La,Ce,Eu,Gd,Yb) using t matrix. J.Phys.P: I978,v.8,lIoI, p.125-130.

67. Waseda Y., Tamaki S. The structure of rare earth metals in the liquid state. Phil.Mag.,I977,v.36,WoI,p.I-8.

68. Hirata K., Waseda Y., Jain A., Srivastava R, Resistivity of liquid transition metals and their alloys using the t matrix. J.Phys.P: 1977,V.7,Wo3,p.419-425.

69. Delley В., Beck H., Trautmann D., RSsel P. Calculation of the electrical resistivity of liquid rare earths: I,The divalent elements Eu, Yb, J.Phys.P: 1979,v,9,No3,p.505-515.

70. Delley В., Beck H. Calculation of the electrical resistivity of liquid rare earths: II.Trivalent elements. J.Phys.P:

71. Duthie J.G., Pettifor D.G. Correlatdkon between d-Band Occupancy and Crystal Structure in the Rare-Earths. Phys.Rev. Lett.,1977,v.38,p.564-567.

72. Delley В., Beck H. Calculation of the electrical resistivity of liquid rare earths: III.Spin disorder contribution for Gd. J.Phys.P: 1979,v.9,Noll,p.2231-2244.

73. Kasuya T. s-d and s-f interaction and Rare Earth Metals.Magnetism.-New York: Academ.Press,1966,v.2,p.215-294,

74. Bleaney B.I., Bleaney B. Electricity and Magnetism.-Oxford: Claredon Press,1965,p.621.

75. Баянов А.П. Расчет энтальпии образования соединений редкоземельных элементов на основе кристаллохимических характеристик. ИЗВ.АН СССР.Неорган.материалы,1973,т.9,№6,с.959-963.

76. Семенов Б.Г. Диаграмма состояния и свойства сплавов лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия и иттербия с галлием. -Дис ...канд.хим.наук-Свердловек,1977.-1бОс.

77. Miedema A.R. The electronegativity parameter for transition metals: heat of formation and charge transfer in alloys. J.bess-Comm.Met.,I973,v.32,NoI,p.II7-I36.

78. Miedema A.R., Boon R., De Boer P.R. On the heat of formation of solid alloys. J.LeBs-Comm,Met.,I975,v.4I,No2,p.283-298.

79. Miedema A.R., de Boer P.R., de Chatel P.P. Empirical description of the role of electronegativity in alloy formation. J.Phys.P: I973,v,3,No8,p.I558-I576.

80. Miedema A.R. On the heat of formation of solid alloys. J.Less-Comm.Met.,I976,v.46,NoI,p.67-83.

81. Borsese A., Borzone G., Perro R. Thermochemistry of binary

82. Dennison D.H., Tschetter M.J,, Gschneidner K,A. The solubility of tantalum and tungsten in liquid rare-earth metals, J,Less-Comm.Met,,1966,V,II,Wo6,P,423-435.

83. Самсонов Г.В., Константинов В.И. Тантал и ниобий.-М.:ГИГИ литературы по черной и цветной металлургии,1959.-2б2с.

84. Алуф А.А., Погорелов А.Ю., Семянников А.А., Яценко С П Универсальный герметичный бокс для работы с активными веществами .-Информ.листок №518-82.-Свердловск:ЦНТИ.-4с.

85. Захаров М.В. Установление оптимальных режимов нагрева и охлаждения при дифференциальном термическом анализе. Зав.Лаборатория ,1939,т.6№9,с.958.

86. Коттон §., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия.М.:Мир,1969,4.3.-500с.

87. Берг Л.Г., Рассонская И.С. Скоростной термический анализ. ДАН СССР,1950,т.73,№1,113-115.

88. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. Справочное руководство 4/1.: Наука, I98I. -100с.

89. Недома И. Расшифровка рентгенограмм порошков.-М.: Металлургия, 197 5.-432с. Н О Кащенко Г.А. Основы металловедения.-М,: Металлургиздат, 1940,с.639.

90. Глазов В.М., Вигдович И.И. Микротвердость металлов и полупроводников -М.: Металлургия,1969.-248с.

91. Иванов Е.В., Иванова Л.И., Зеленцов В.В. Оптимальная форма полюсных наконечников магнита для измерения восприимчивости методом Фарадея. 11ТЭ,1970,№2,с.221-223. И З Загребин Б.Н. Исследование магнитных свойств галлиевых сплавов. Д и с .канд.хим.наук.-Свердловск,1975.-130с.

92. Жакупов Ш.Р. Исследование магнитных свойств сплавов и соединений галлия с некоторыми щелочными металлами, благородными и непереходными металлами. Дис...канд.хим.наук.-Свердловск ,I98I.-193с.

93. Чечерников В.И. Магнитные измерения.-М.: МГУ,1963.-285с.

94. Зайдель А.Н. Элементарные оценки ошибок измерений.-Ленинград: Наука,1967.-89с.

95. Агекян Т.А. Основы теории ошибок для астрономов и физиков. -М.: Наука,1972.-170с.

96. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений.-М.: Наука, 1970.-104с.

97. Гордон А., Форд Р. Спутник химика.-М.: Мир,1976.-541.

98. Худсон Д. Статистика для физиков.-М.: Мир,1967.-242с.

99. Семянников А.А., Алуф А.А., Погорелов А.Ю., Яценко С П Измерение электросопротивления металлов и сплавов при высоких температурах. Зав.лаборатория,1983,т.49,№5,с.42-43.

100. Амоненко В.М., ГУменюк B.C. Исследование расширения вольфрама, молибдена, тантала, ниобия и циркония при высоких температурах. ТВТ,1964,№1,с.29-31.

101. Банчила С П Филиппов Л.П. Изучение электропроводности жидких металлов.-ТВТ,1973,т.II,№б,с.I30I-I305. 125. By Д.К. Термодинамические свойства интерметаллических фаз в системах Gd- In Er In Lu In Автореферат дис... канд.хим.наук.-М.,1982.-24с.

102. Tschirner H,-U. MesBung des elektrischen VVederstandes von flUsBigem Pb,Sn,In,Bi und Sb nach der Drehfeldmethode. Z,Metallk.,1969,Bd.60,HeftI,S.46-49.

103. Новоженов В.A. Термохимия и некоторые свойства интерметаллических фаз РЗМ цериевой группы с галлием и индием. Автореф.дис...канд.хим.наук.-Томск,1976.-24с.

104. Шакаров Х.О., Семянников А.А., Алуф А.А., Яценко С П Фазовые равновесия и термодинамический анализ в системах РЗМ1п .-Научн.сообщен.1У Всесоюзн.конференции по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов.-Свердловск, 1980,0.422-425.

105. Алуф А.А., Шакаров Х.О., Семянников А.А., Яценко С П Кувандиков O.K. Диаграмма состояния и магнитная восприимчивость системы тулий-индий. Изв.ВУЗов.Цветная металлургия, 1983,№5,с.0-2.

106. Moriarty J.L., Humphreys J.E., Gordon E.G., Baenziger N.C. X-ray examination of some rare-earth containing binary systems. Acta Cryst.,1966,V.21,Wo5,p.840-841.

107. Harris I.R., Raynor G.V, Rare-earth intennediate phases formed with Tin and Indium. J,Less-Comm.Met,,I965,v.9, NoI,p.7-I9.

108. Диева Э.Н. Растворимость редкоземельных металлов в жидком индии.-В сб.Физико-химические ислледования жидких металлов и сплавов.-Свердловск: УНЦ АН СССР,1974,с.98-104.

109. Апуф А.А. ,Семянников А.А. Диаграмма состояния системы гадолиний-таллий.-Тезисы. Со временное состояние, перспективы развития технологии и методы контроля в производстве редких металлов и полупроводник.материалов.-М.:Гиредмет,1982,с.14.

110. Апуф А.А., Семянников А.А., Яценко С П Диаграммы состояния систем гадолиний-таллий и гольмий-таллий.-Тезисы.1У Все союзное совещание "Диаграммы состояния металлических систем". -М.: Наука,1982,с.107-108.

111. Palenzona А., Pranceshi Е, Sur la structure cristalline des composes TR.2Tl.-Colloq.Int.CMRS,I97a,v.IBO/I,p.I35-I4I.

112. Pranceschi E», Palenzona A. The crystal structure of R.E.cTlo and cTlo compounds. J.Less-Comm.Met.,I969,v.I8, No2,p.95-98.

113. Baenziger N C Moriarty J.L. Gadolinium and Dysprosium Intermetallic Phases.Part II,Laves Phases and other structure types. Acta Cryst.,I96l,v.I4,p.948-950.

114. Федорова Е.Г., Алуф A.A., Семянников A.A., Золотарев В.М., Яценко С П Диаграмма состояния и магнитная восприимчивость системы диспрозий-таллий.-Тезисы.1У Всесоюзное совещание "Диаграммы состояния металлических систем.-М.: Наука,1982, с.108.

115. Moriarty J,L., Gordon R»0., Humhreys J.E. Some new intermetallic compoimds of holmium and erbium with Ag,Au,Pt,Al,In, Tl and Ge. Acta Cryst.,I965,v.I9,No2,p.285-286.

116. Аптекарь И.Л., Каменецкая Д.С. Расчет диаграмм состояния.В сб.Теоретические и экспериментальные методы исследования диаграмм состояния металлических систем.-М.: Наука,19б9, с.58-68.

117. Васильев М.В. Расчет эвтектической концентрации в двойных системах с конгруэнтно плавящимися соединениями. ЖФХ,т.51, \J №8,0.1949-1952. М.: Гостехиздат,1959.-412с.

118. Gschneidner К.А. On the interrelationships of the physical properties of lanthanide compounds:the melting point,heat of formation and lattice pararaeter(s).J.Less-Comm.Met,,1969, 145. Юм-Розери В., Рейнор Г.В. Структура металлов и сплавов.-

119. Коулсон Ч. Валентность.-М.: Мир,1965.-426с.

120. Алуф А.А., Золотарев В.М., Шакаров Х.О. Магнитные свойства интерметаллических соединений системы тулий-индий в жидком и твердом состояниях.-Научн.сообщен.У Всесоюзной конференции по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов -Свердловск 1983 ч I с 331-332

121. Алуф А.А., Семянников А.А., Яценко С П Электросопротивление гадолиния, диспрозия, гольмия при высоких температурах. -ТВТ,1983,т.21,М,с.8007801.

122. Алуф А.А., Погорелов А.Ю., Семянников А.А.,Яценко С П Электросопротивление жидких и твердьк сплавов системы гадолиний-индий. -Тезисы. 1У республиканская школа молодых физиков .-Ташкент,I98I,с.284.

123. Золотарев В.М., Семянников А.А., Алуф А.А., Яценко С П Построение диаграммы состояния системы гадолиний-индий комбинированньми исследованиями.-Тезисы.1У Всесоюзное совещание "Диаграммы состояния металлических систем.-М.: Наука, 1982, с. 109.

124. Новиков И.И., Мардыкин И.П. Температуропроводность и электропроводность иттрия и гадолиния при высоких температурах. Атомная энергия,1976,т.40,№1,с.63-64.

125. Новиков И.И., Мардыкин И.П. Тепловые свойства иттрия и гольмия при высоких температурах. Изв.АН СССР.Металлы,1976, №1,с.27-30.

126. Регель А.Р., Глазов В.М. Физические свойства электронных расплавов.-М.: Наука,1980,с.78.

127. Barabanov А.Р., Kikoin K.A., Maksimov L.A. On the theory of

128. Григорович В.К. Твердость и микротвердость металлов.-М.: Наука,1976.-230с.