Физико-химические свойства сплавов редкоземельных металлов с 3Р-металлами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

На правах рукописи

НОВОЖЕНОВ Владимир Антонович

ФИЗИКО - ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СПЛАВОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ С ЗР-МЕТАЛЛАМИ

Специальность 02.00.04 Физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Томск 2004

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Алтайского государственного университета

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Мамаев А.В. доктор химических наук, профессор Черкасова Т.Г. доктор физико-математических наук, профессор Ильин А.П.

Ведущая организация: Кемеровский государственный университет

Защита состоится «22 » апреля 2004 г. в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.267.06. при Томском государственном университете. Адрес: 634059, г. Томск, пр. Ленина, 36.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Томского государственного университета

Автореферат разослан «22 » марта 2004 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета, /1

кандидат химических наук, доцент

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. Редкоземельные металлы (РЗМ) находят широкое практическое применение для получения различных материалов. При этом они могут выступать как в качестве легирующих, так и основных компонентов. Добавки РЗМ позволяют повысить прочностные характеристики материалов, увеличить диапазон температур их использования, придать материалам набор новых ценных свойств. Например, введение РЗМ в алюминиевые сплавы повышает их электрическое сопротивление и температурный порог работы. Сплавы РЗМ с алюминием являются перспективными в качестве добавок для создания высокоэффективных магнитных материалов, геттеров, люминофоров, поглотителей тепловых нейтронов. Сплавы редкоземельных металлов с галлием, индием и таллием и их соединения также представляют интерес, как для теории металловедения, так и для практического применения. Интерметаллические соединения РЗМ с галлием имеют температуры плавления, значительно более высокие, чем температуры плавления большинства исходных металлов. Интерметаллические соединения РЗМ с индием состава RIn3 обладают свойствами сверхпроводимости при достаточно высоких температурах. Тонкие пленки, полученные на основе металлидов РЗМ с галлием и индием, обладают очень интересными физическими свойствами. Для практической реализации многих возможностей твердых интерметаллических соединений систем РЗМ с Зр-металлами необходимо провести прежде всего исследование термодинамических характеристик, так как их бинарные системы характеризуются существованием твердых растворов в узкой области концентраций и образованием большого количества металлидов различного состава. Термодинамические свойства сплавов систем РЗМ - Зр-металл имеются в достаточно многих работах, однако, они получены преимущественно для разбавленных и гетерогенных расплавов. Сведения о термодинамических характеристиках твердых сплавов и интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами, особенно при 298 К, в литературе описаны недостаточно.

Целенаправленное выделение индивидуальных шггерметаллических соединений или твердых растворов известного состава, выяснение механизма влияния РЗМ на свойства сплавов невозможно без нахождения взаимосвязи условий получения с составом. Помимо этого необходимо исследовать кристаллическую структуру, границы устойчивости фаз, образующихся при взаимодействии металлов, а также изучить химические и физическо-химические характеристики интерметаллических соединений, твердых растворов и сплавов

Цель работы. Выявить основные закономерности образования и изменения физико-химических параметров твердых сплавов и интерметаллических соединений в системах РЗМ -Зр-металл (алюминием, галлием, индием и таллием), предложить методологию научного прогнозирования состава и физико-химических характеристик образующихся фаз, целенаправленного синтеза сплавов с заданными свойствами, в связи с условиями их получения.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие основные задачи:

- критически проанализировать результаты исследований физико-химических свойств сплавов РЗМ с Зр-металлами, в связи с условиями синтеза, методами и температурными интервалами исследований, создать банк данных необходимых для разработки теоретических положений и сравнительной оценки достоверности полученных результатов;

- построить зависимости растворимости, парциальных и интегральных величин изобарно-изотермического потенциала, энтропии, энтальпии образования РЗМ в гомогенных, гетерогенных жидких и твердых сплавах с Зр-металлами от положения в Периодической системе Д.И. Менделеева, атомных, электровалентных и структурных характеристик РЗМ;

- методами дифференциально-термического (ДТА), химического, рентгенофазового (РФА) и микроструктурного анализов исследовать условия взаимодействия металлов, состава и строения фаз, образующихся в бинарных системах;

- методами эдс исследовать растворимость, парциальные и интегральные термодинамические характеристики РЗМ итгриевой подгруппы в жидком галлии;

- методами жидкостной калориметрии растворения изучить энтальпии растворения твердых сплавов и интерметаллических соединений бинарных систем РЗМ - Зр-металл в хлороводородной кислоте при 298 К, рассчитать энтальпии образования сплавов и интерметаллических соединений РЗМ - Зр- металл при 298 К;

построить зависимости энтальпий образования сплавов от состава;

- исследовать зависимости энтальпий образования интерметаллических соединений систем РЗМ - Зр-металл, от порядкового номера, атомных, кристаллохимических характеристик РЗМ и Зр-металлов;

- выявить взаимосвязь между строением атомов, атомными характеристиками РЗМ, Зр-металлов и составом и свойствами фаз, образующихся при их взаимодействии.

Работа выполнялась в соответствии с координационными планами Министества образования РФ, НИР Алтайского государственного университета. Исследование жидких сплавов РЗМ иттриевой подгруппы с галлием проводили по совместной теме с НИИПП (г. Томск), исследование

твердых сплавов некоторых РЗМ цериевой подгруппы с алюминием - с НПО «Алтай» (г. Бийск).

Научная новизна: Впервые определены температуры начала реакций РЗМ с Зр-металлами и исследовано влияние на условия взаимодействия РЗМ с Зр-металлами дисперсности исходных металлов, что позволило обосновать схему целенаправленного синтеза сплавов с заданным комплексом свойств. Впервые для синтеза интерметаллических соединений применен самораспространяющийся высокотемпературный синтез (СВС), что позволило сократить время приготовления сплавов.

Определены составы, структурные типы и рассчитаны параметры кристаллических решеток обнаруженных двойных соединений Ьп1пз, ЬпСаз.в системах цериевой подгруппы РЗМ — галлий и РЗМ - индий

Впервые определены энтальпии растворения и энтальпии образования твердых сплавов РЗМ с алюминием, галлием, индием при стандартных условиях в широком интервале концентраций РЗМ (до 75-95 ат.%). Наблюдается удовлетворительное согласие между данными, рассчитанными по модели Миедемы и экспериментальными данными. Установлено, что изменение энтальпий образования происходит в соответствии с диаграммами состояния, а также с изменением атомного радиуса, электроотрицательности и потенциала ионизации по ряду Р.ЗМ. Сравнительный анализ энтальпий образования соединений систем РЗМ - Зр-металл в ряду однотипных соединений показал, что их изменение удовлетворительно согласуется с имеющимися в литературе данными по объемным сжатиям Зр-металлов.

Построены зависимости энтальпии образования сплавов РЗМ с Зр-металлами от состава при 298 К, что позволяет производить оценку энтальпий образования металлидов, образующихся по перитектическим реациям.

Установлено, путем выявления связи изменения термодинамических характеристик интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами со строением электронных конфигураций атомов и физико-химических свойств исходных металлов, что на фоне генеральной- линии изменения термодинамических характеристик по ряду РЗМ существуют участки от лантана до неодима, от неодима до гадолиния, от гадолиния до гольмия и от гольмия до лютеция, на которых проявляется тетрад-эффект.

Практическая значимость работы заключается в установленной взаимосвязи между энтальпиями образования, составом сплавов, диаграммами состояния и физико-химическими свойствами сплавов РЗМ с Зр-металлами, что способствует как пониманию процесса сплавообразования в изучаемых системах, таю и осуществлению целенаправленного синтеза интерметаллических соединений. Установлена возможность оценки величин энтальпии образования интерметаллических соединений, образующихся по перитектическим реакциям без проведения эксперимента. Установлена

возможность получения интерметаллических соединений с конгруентными точками плавления с помощью метода СВС.

Впервые найденные значения энтальпий образования твердых сплавов в бинарных системах могут быть использованы в качестве справочных данных, которые необходимы для осуществления конкретных металлургических процессов.

Результаты данной работы используются при проведении научных исследований и в учебном процессе на химическом факультете Алтайского государственного университета.

На защиту выносятся закономерности, отображающие превращения при взаимодействии РЗМ с Зр-металлами, позволяющие предсказывать и целенаправленно создавать твердые сплавы и соединения металлов в виде следующих положений.

- Совокупность экспериментально найденных термодинамических характеристик сплавов и интерметаллических соединений РЗМ с р-металлами III группы в бинарных системах и их корреляционная зависимость от различных факторов.

- Выявленные закономерности .изменения изобарно-изотермического потенциала, энтропии, энтальпии образования сплавов и интерметаллических соединений по ряду РЗМ и по подгруппе Зр-металлов.

- Установленная связь зависимостей энтальпий образования сплавов от состава с диаграммами состояния бинарных систем РЗМ - Зр-металл.

- Установленная связь растворимости, энтальпий образования и других термодинамических характеристик сплавов и интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами с характеристиками атомов РЗМ и Зр-металла, структурными и термодинамическими характеристиками взаимодействующих веществ.

- Комплекс методик получения и исследования состава, структуры, энтальпий растворения и образования- сплавов.

Апробация работы. Основные результаты исследований доложены и обсуждены на междунапрдных, всероссийских региональных совещаниях, конференциях, а также на ряде научно-технических семинаров: на научно-практической конференции «Методы исследования в химии и химической технологии» (Томск, 1986); на XII и XIII Всесоюзной конференции по химической термодинамике и калориметрии (Горький, 1988, Красноярск, 1991); III региональной научно-технической конференции "Порошковые материалы и плазменные покрытия" (Барнаул, 1990), юбилейной научно-методической конференции АГУ (Барнаул, 1993); Международной конференции «Редкоземельные металлы: переработка сырья, производство соединений и материалов на их основе», (Красноярск, 1995); Международной школе-семинаре «Эволюция дефектных структур в конденсированных средах, (Барнаул, 1996, 1998, 2001);Всероссийской научно-технической

конференции «Экспериментальные методы в физике структурно-неоднородных сред», (Барнаул, 1996); Межрегиональной конференции «Ультрадисперсные материалы и наноструктуры», (Красноярск, 1996); XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, (Санкт-Петербург,

1998); Всероссийской научно-технической конференции, (Нижний Новгород,

1999); I Всероссийской научно-практической конференции «Материалы и технологии XXI века, (Москва, 2000); Всероссийской научно-практической конференции «Химия редких и редкоземельных элементов и современные материалы», (Томск, 2001); Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах», (Кемерово, 2001); Международном симпозиуме «Тонкие пленки в электронике», (Харьков. Украина, 2001); I Всероосийской научно-практ. конф. «Материалы и технологии XXI века». (Бийск. 2000); II Международной конференции «Металлургия цветных и редких металлов», (Красноярск, 2003); IV Международной конференции ОТТОМ - 4 (Харьков, Украина, 2003).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы опубликовано в 75 печатных работах (1 монография, 3 методических пособия, 4 методических разработки, 29 статей, 38 материалов и тезисов докладов).

Личный вклад автора Диссертация является итогом многолетних исследований, проведенных на кафедре неорганической химии Алтайского государственного университета под руководством и при непосредственном участии автора. Автору .принадлежит обоснование методологии данных исследований, непосредственное участие в экспериментах по получению и исследованию свойств жидких и твердых сплавов и интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами, анализ, интерпретация и обобщение полученных результатов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из 7 глав, основных выводов, списка литературы из 489 наименований. Она изложена на 310 стр. текста через 1,5 интервала (Word 98, шрифт Times New Roman 12 пт), с иллюстрациями и таблицами.

В- главе 1 кратко рассмотрены общие сведения о веществе в металлическом состоянии, основные закономерности взаимодействия металлов и известные характеристики сплавов РЗМ и Зр-металлов, отмечена важность исследования физико-химических характеристик сплавов и интерметаллических соединений РЗМ с алюминием, галлием, -индием, таллием и основные области их применения.

В главе 2 кратко изложен выбор методов синтеза и исследования сплавов и интерметаллических соединений, содержится описание метода эдс и жидкостной калориметрии растворения, методики расчета энтальпий растворения и образования сплавов. Приведены- сведения о качестве исходных металлов, использованных в работе.

В главе 3 приведено сопоставление экспериментальных и литературных данных по взаимодействию РЗМ с алюминием. Приведены литературные сведения о растворимости, диаграммах состояния систем РЗМ - алюминий, парциальных термодинамических характеристиках РЗМ в гомогенных и гетерогенных сплавах с алюминием. По литературным данным построены зависимости растворимости, парциальных термодинамических характеристик РЗМ в жидких сплавах с алюминием от различных атомных характеристик взаимодействующих компонентов (порядкового номера, разности радиусов, электроотрицательностей, параметров растворимости, энергии сублимации).

Приведены результаты исследования условий взаимодействия РЗМ с алюминием, исследования энтальпий растворения-и образования твердых сплавов и интерметаллических соединений при 298 К. Приведены зависимости термодинамических характеристик интерметаллических соединений РЗМ с алюминием от различных факторов.

В главе 4 приведен обзор литературы по физико-химическим свойствам жидких гомогенных и гетерогенных сплавах РЗМ с галлием, диаграммах состояния систем РЗМ - галлий. Приведены результаты исследования жидких сплавов европия, самария, гадолиния, диспрозия, эрбия и тулия с галлием. По литературным и экспериментальным данным построены зависимости растворимости и парциальных термодинамических характеристик РЗМ в жидком галлии от порядкового номера, атомных и кристаллохимических характеристик РЗМ. Приведены результаты исследований условий взаимодействия, состава и структуры продуктов реакций, энтальпий растворения и образования сплавов и интерметаллических соединений РЗМ с галлием при 298 К. Построены зависимости термодинамических характеристик металлидов РЗМ с галлием от различных факторов.

В главе 5 приведено сопоставление литературных и экспериментальных данных по исслецоЕанию растворимости, составу и структуре, термодинамическим характеристикам фаз в жидких гомогенных и гетерогенных сплавах РЗМ с индием. Построены зависимости термодинамических характеристик РЗМ в жидких сплавах РЗМ с индием от различных параметров атомов РЗМ. Приведены результаты исследования условий взаимодействия, фазового состава, структуры, энтальпий растворения и образования твердых сплавов РЗМ с индием при 298 К в широком интервале концентраций РЗМ. (до 95 ат.%).. Построены зависимости энтальпий образования интерметаллических соединений РЗМ с индием от различных атомных и структурных параметров РЗМ.

В главе 6 приведен обзор сведений по исследованию растворимости, составу фаз, диаграммам состояния, термодинамическим свойствам жидких гомогенных и гетерогенных, твердых сплавов РЗМ с таллием. Приведены

результаты исследований по условиям взаимодействия РЗМ цериевой подгруппы с таллием. Построены, зависимости растворимости и термодинамических характеристик сплавов РЗМ с таллием от различных характеристик атомов РЗМ и таллия.

В главе 7 приведено обсуждение результатов исследования, растворимости, условий взаимодействия, состава и структуры, термодинамических характеристик жидких и твердых сплавов РЗМ с Зр-металлами.

1. Исследование взаимодействия РЗМ с Зр-металлами

Особое место среди продуктов взаимодействия металлов занимают металлические сплавы, которые по диапазону изменения свойств значительно превосходят чистые металлы. При взаимодействии металлов могут образоваться эвтектики, твердые растворы и интерметаллические соединения. На состав продуктов взаимодействия металлов оказывают влияние различные факторы. Но самое основное влияние оказывают электронное строение атомов металлов, электронная концентрация, размерный фактор, электроотрицательность, кристаллохимические характеристики вещества.

Юм-Розери установил, что непрерывные твердые растворы чаще всего образуются, если разница в размерах атомов компонентов не превышает 15%. Если же разница в размерах атомов выше 15%, то взаимная растворимость сильно ограничена.

Другим важным фактором, влияющим на взаимодействие металлов, является разность электроотрицательностей. Близость компонентов в периодической системе способствует образованию широких областей, а при одинаковых структурах неограниченных твердых растворов. Электроотрицательность характеризует способность атома при образовании химической связи притягивать электронную пару. Электроотрицательность является приближенной величиной. Она зависит от того, в состав какого соединения входит данный атом или в окружении атомов каких элементов находится данный атом. Если разность электроотрицательностей атомов компонентов больше ± 0,4, то растворимость практически отсутствует. Если же разность электроотрицательностей атомов металлов не превышает ± 0,2, то растворимость металлов может быть значительной. Тем не менее, в некоторых случаях, твердые-растворы могут не образовываться даже при небольшой разнице в электроотрицательностях атомов. Например, в системах циркония с молибденом.

Даркен Л.С. и Гурри Р.Ф. предложили учитывать совместное действие на свойства металлов образовывать твердые растворы размерного фактора и фактора электроотрицательности. Они предложили построение графиков

растворимости: на оси ординат откладывается электроотрицательность, на оси абсцисс - атомный радиус. На графике строятся два эллипса. Эллипсу, описанному вокруг точки, соответствующей данному элементу, с большой осью ДЭО = ± 0,2 и малой осью Дг = ± 8% отвечают широкие области твердых растворов. Элементы, попадающие в большой эллипс с осями

имеют ограниченные области растворимости (около 5%). Элементы, расположенные пне большого эллипса растворимости, имеют очень маленькую растворимость. Прогнозы, проведенные по 1500 системам, оправдались в случае широких областей твердых растворов в 62% случаев, а для ограниченных растворов - в 85% случаев, что является достаточно хорошим подтверждением предложенной модели.

Фактором, способствующим образованию твердых растворов, считают и изоструктурность кристаллических решеток растворителя и растворенного вещества. Этот фактор действительно существует для сплавов тугоплавких ОЦК-металлов ГУ-УГ групп друг с другом. Но во многих металлических системах этот фактор совершенно не действует. Довольно часто металлы-аналоги, имеющие одинаковую структуру, во многих системах ведут себя противоположным образом: стабилизирует не одинаковую структуру, а совершенно другую. Так, алюминий, имеющий ГЦК-структуру, стабилизирует ОЦК-структуру железа.

Редкоземельные металлы, образуя сплавы с другими металлическими компонентами, в целом подчиняются вышеприведенным факторам. РЗМ имеют неблагоприятные факторы для образования твердых растворов с Зр-металлами Периодической системы. Это хорошо подтверждается видом графиков Даркена-Гурри, построенных в работе для алюминия, галлия, индия и таллия, а также графиков растворимости для некоторых РЗМ, приведенных в литературе Зр-металлы и редкоземельные металлы лежат вне больших эллипсов относительно друг друга (рис. 1-2).

1.1. Растворимость РЗМ в Зр-металлах

Растворимость РЗМ в р-металлах Ш группы незначительна и составляет несколько атомных процентов.

Для оценки величин растворимости РЗМ в Зр-металлах использованы результаты, полученные в литературе и полученные в работе для систем Ей, Оё, Оу, Ег, Тш с галлием. В табл. I приведены величины растворимости РЗМ в*Зр-металлах при 973 К. Изменение растворимости РЗМ в жидких Зр-металлах по подгруппе от алюминия к таллию приведена на рис.3.

1» - . . .... ■ —II и « " " , 1 •• --тл'*:'.- и 1 1Л ч 1» ММ в « Ч? ■ ** г. . 2! "ГЛ 5 1 -Ж' '' Ч •• ч м »

Аимом Рис.1. График растворимости для алюминия •п* ши «ми 1ии 1'Ч шиишгиим ШК1 Рис.2. График растворимости дня таллия .

Литературные данные показывают увеличение растворимости РЗМ цериевой подгруппы в ряду алюминий - индий и уменьшение ее к таллию. Такая же зависимость растворимости в металлах подгруппы галлия наблюдается и для урана: растворимость урана уменьшается при переходе от галлия к таллию. Для иттриевой подгруппы растворимость растет от алюминия к галлию и падает у таллия.

Таблица 1

Растворимость РЗМ в Зр-металлах (ат. %) при 973 К

РЗМ, Растворимость в Зр-металлах

А1 йа 1п Т1

Бс 0,130 13,34*

У 0,030 0,71 0,73 0,40*

I*. 0,010 0,052

3,14 2,17 3,39 5,78

• Се 0,010 3,24 ■ 4,61 6,8 0,3* •

Рг 0,02 2,97 4,24 0,25*

N<1 0,040 ' 2,23 3,66 0,28*

Яш- 0.020 0,064* 0,27

Ей 3,04 0,76 13,48

см 0,034 0,92 0,32 0,27*

ТЬ 0,017 1,4* 0,32

Е>У 0,010 2,0 0,25

Но 0.008 2,04 0,36

Ег 0,008 1,02 0,42

Тш 0,016 2,53 0,39

УЬ 0,031 9,12* 3,98

Ьи 5,5* 0,47

♦-данные рассчитаны по уравнениям политерм растворимости.

Как видно из рис. 3 ход изменения растворимости РЗМ в алюминии, галлии и индии по ряду аналогичен. Максимумы растворимости приходятся на церий, европий и иттербий. В системах РЗМ с индием наблюдается высокая растворимость скандия. Повышенная растворимость скандия наблюдается и в системах с алюминием.

Повышенную растворимость церия в алюминии, галлии и индии можно объяснить способностью этих элементов проявлять различные степени окисления в своих соединениях: 3-4 для церия, 2-3 для европия и иттербия.

16 14 ^ 12 10

£ 6 о.

г 4

I 2

0

РисЗ

ЗсУиСвРгШРпвшЕиСкЛЪОуНа&КвУЫл РЗМ Рис 4 Изменение растворимости, при 773 К (а) и

параметров растворимости РЗМ и галлия (б) _по ряду РЗМ_

Для лантана и церия в сплавах с алюминием получены различными авторами значения»растворимости резко отличающиеся друг от друга: от 0,010 ат.% до 3,14 ат.% для лантана и от 0,010 до 3,24 ат.% для церия. Это несколько затрудняет интерпретацию результатов и связано, видимо с различной чистотой исходных металлов, используемых в работах. Но и в том и другом случае общий ход кривой изменения растворимости аналогичен.

Растворимость является сложной функцией многих параметров. Для качественной оценки растворимости можно использовать разность параметров растворимости Гильдебранда-Скотта. В табл. 2 приведены вычисленные параметры растворимости алюминия, галлия, индия, таллия, РЗМ. На рис. 4 изображена зависимость растворимости РЗМ ()СРЗМ) ОТ разности между параметрами растворимости РЗМ и галлия Четкой зависимости растворимости РЗМ в Зр-металлах от разности параметров растворимости- не наблюдается. С увеличением разности параметровл растворимости растворимость РЗМ в большинстве случаев возрастает, особенно хорошо это видно на примере европия и иттербия, для которых.эта разница особенно велика. Это указывает на то, что-жидкие

¡с У и Се Рг ЮТпЙтЕиМЫ} НЬЙТтКЫл РЗМ Пхенение растворимости РЗМ в жидких Зр-металлах при 973 К по ряду РЗМ а-А1,б-Оа,в-1п,г-Т1

сплавы РЗМ с Зр-металлами, даже при небольшой концентрации редкоземельного металла, далеки от идеальности. Вблизи линии ликвидуса существуют не чистые твердые РЗМ, а соответствующие интерметаллические соединения. Хорошее совпадение с параметрами растворимости наблюдается для металлов-растворителей, не образующих соединений с растворенным металлом: кадмий, таллий, свинец, висмут в жидком галлии или кремний, алюминий, бериллий в жидком индии.

Таблица 2 ,

Параметры растворимости Зр-металлов и РЗМ

м ¿^Нсубл, кДж/моль ат лги, Дж/моль ат см3/моль ат Дж/моль ат см3

А1 429,50 - 10,00 181,5

ва 273,10 11,80 152,1

1п 236,97 15,76 122,6

Т1 179,61 17,22 102,1

Бс 379,02 16116 15,06 158,6

У 422,94 17163 19,88 145,8

Ьа 429,94 11302 22,54 138,1

Се 417,08 9209 20,69 141,9

Рг 355,59 10046 20,82. 130,7

N<1 326,72 10884 20,58 126,0

Бгп 206,66 11093 19,95 101,8

Ей 177,97 10465' 28,97 78,4

вс! 398,68 15488 19,94 141,4

ТЬ 388,64 16325 19,25 142,1

Dy 290,33 17163 18,98 123,7

Но 300,37 17163 18,74 126,6

Ег 316,47 17163 18,46 130,9

Тш 232,18 18418 18,13 113,2

УЬ 153,53 9209 24,86 78,6

Ьи 428,38 19256 17,76 155,3

1.2. Диаграммы состояния РЗМ с Зр-металлами

Диаграммы состояния имеют огромное значение при разработке новых сплавов, так как отражают взаимодействие компонентов, образование твердых растворов, условия стабилизациии тех или иных фаз, образование промежуточных соединений и фазовые равновесия. Металловедение сплавов

РЗМ с Зр-металлами, также как и металловедение других металлов, основывается на диаграммах состояния.

Диаграммы состояния с Зр-металлами построены практически для всех членов ряда редкоземельных элементов. Менее исследованы диаграммы состояния РЗМ с алюминием, для которого не построена диаграмма состояния с лютецием, построены только участки диаграмм состояния алюминия с самарием, тербием и тулием. Методы построения диаграмм состояния и состав фаз в системах достаточно хорошо описаны как в оригинальных работах, так и в обзорах посвященных редкоземельным металлам и их сплавам с Зр-металлами. В системах обнаружено от 4 до 7 интерметаллических соединений, которые имеют температуры плавления или перитектического распада выше температур плавления исходных металлов. Со стороны Зр-металла эвтектики сдвинуты к температуре плавления Зр-металла. Но, несмотря на достаточно большое сходство, в системах наблюдается значительное различие. Так, в системах РЗМ с алюминием и галлием, большинство наиболее устойчивых металлидов имеют состав LnX2 (Х-А1 и Ga). В системах РЗМ с индием и таллием состав металлидов с конгруэнтными точками плавления более широк: LnX, ЬпХз, ЬпзХ5, LnsX3.

Для систем РЗМ с алюминием и галлием характерно образование металлидов состава ЬпХг с конгруэнтной точкой плавления, за исключением ЕЮаг И LuGa2, которые испытывают перитектический распад при 1553 и 1443 К соответственно. В системах индия и таллия с РЗМ такие соединения практически отсутствуют. Только для лантана, европия, эрбия и иттербия установлено существование металлидов имеющие

конгруэнтные точки плавления. Для систем таллия с РЗМ известен только один металлид претерпевающий распад по эвтектоидной реакции при

850 К.

Интерметаллические соединения состава L11X3 известны для всех систем РЗМ с Зр-металлами. Для систем алюминий - РЗМ такие металлиды имеют инконгруэнтные точки плавления. В системах РЗМ - галлий металлиды достоверно установлены для систем с галлием

редкоземельных металлов иттриевой подгруппы. Для систем с галлием РЗМ цериевой подгруппы существование соединений такого состава были предсказаны в литературе и показано их существование в наших работах. Все металлиды LnGa3 имеют инконгруэнтные точки плавления, за исключением TbGa3, которое имеет конгруэнтную точку плавления В системах индия с РЗМ все металлиды Ьп1пз имеют конгруэнтные точки плавления, за исключением SCI1I3 и УЫПз, имеющих инконгруэнтные точки плавления. В системах таллия металл L11TI3 РЗМ и е в о й подгруппы имеют конгруэнтные точки плавления. Для L11TI3 иттриевой подгруппы характерны

инконгруэнтные точки плавления. Только GdT^ и ТЬТЦ имеют конгруэнтные температуры плавления.

Интерметаллические соединения эквиатомного состава LnX установлены для всех систем РЗМ - Зр-металл. Практически все они имеют конгруэнтные температуры плавления, за исключением YA1, LaAl, CeAl, ScGa, LaGa, CeGa, HoGa, YbGa, Scln, Yin, Tmln, Luln. Для систем таллия с РЗМ металлиды эквиатомного состава от лантана до диспрозия имеют конгруэнтные точки плавления. Металлиды LnTl от гольмия до лютеция, за исключением YbTl, имеют инконгруэнтные точки плавления.

Металлиды состава L115X3 отсутствуют в системах алюминия с РЗМ. В системах других Зр-металлов соединения такого состава установлены для всех РЗМ, кроме европия и иттербия с индием и таллием. Металлиды Ьпзйаз имеют инконгруэнтнтные температуры плавления, за исключением ScsGaí, Er5Ga3, TmjGa3 и LusGa3, имеющих конгруэнтные точки плавления. Для систем индия и таллия с РЗМ большинство металлидов такого состава имеют конгруэнтные точки плавления. Но, если для систем индия металлиды Ln5ln3 с инконгрэнтными точками плавления располагаются в ряду иттриевой подгруппы: от гадолиния до гольмия, то в системах с таллием металлиды LnjTlj, имеющие инконгруэнтные температуры плавления, расположены преимущественно в цериевой подгруппе. Из РЗМ иттриевой подгруппы только претерпевают перитектический распад.

Из интерметаллических соединений другого состава известны металлиды которые установлены только для систем лантана, церия,

празеодима и неодима с алюминием. В системах других Зр-металлов металлиды с РЗМ аналогичного состава отсутствуют.

Из металлидов, богатых редкоземельным металлом, в системах установлено существование соединений составов Металлиды

установлены для одиннадцати систем с алюминием и для пяти систем РЗМ - галлий. Но они установлены практически для всех систем РЗМ - индий и РЗМ - таллий.

Металллиды состава L1I3X образуются в системах РЗМ - Зр-металлы только для РЗМ цериевой подгруппы.

Таким образом, во всех системах РЗМ - Зр-металлы присутствуют металлиды эквиатомного состава (LnX) и металлиды состава В

большей части систем РЗМ с галлием, индием и таллием присутствуют металлиды состава Ьп5Хз, отсутствующие в системах с алюминием. Различие в составах интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами третьей группы связано с различием размерных и электровалентных характеристик атомов этих металлов. Появление в электронной структуре атома галлия заполненного Зd-подуровня приводит к тому, что потенциал ионизации его атома становится практически равным потенциалу атома алюминия (5,98 и 6,00 эВ соответственно). Это приводит к тому, что для алюминия и галлия

образуются металлиды состава 1:1, 1:3, 1:2. Но орбитальный радиус галлия становится меньше орбитального радиуса алюминия (г^Оя = 1,254 А, г^бАГ 1,312А). Его электроотрищтельность становится- выше, чем электроотрицательносгь а л ю (ЭОд] = 1,5, ЭОс» = 1,8). о приводит к повышению устойчивости металлидов 1л150аз и объясняет неустойчивость соединений состава 5:3 для систем с алюминием.

нею 181» 1-Х»

!

! 1я»

[ 1500 1400 1300 13)0

Рис

А - а N |

/ S

1

с

& ГиСеРгОДЪап&10ПЬ1ЭуН>Е[Тп|1Л>1п

5 Изменение температур плавления шш темпершур перигасгаческого решала мегашидрв дня алкмгашя (а) и галлия (б)

& У иСе!¥М<1Ро£тЕиС(1,1ЪркНоЕг1тУЪЬирзм

Рис 6 Изменение температур плавления или перитекгического распада металлидов 1.пХ для индия (а) и таллия(б)

В электронной структуре атома таллия появляется заполненный кайносимметричный 4йгодуровень. Это приводит к тому, что электроотрицательности и кристаллохимические радиусы таллия и индия становятся достаточно близкими (Гц = 1,71 А, Гь, = 1,66 А. Вследствие этого, индий и таллий образуют аналогичные по составу интерметаллические соединения._

» |й 60 X » ||« 1»; 20 1М» 1700

р 5 15(0 к $ 1400 ¡ы Е „ 13® 4} А £ с 1200 о. и £ 3. ИОО к Г • ; 1

г 11 1 \

|11 и Г1 / - ч ч 1 г-

X V Ц * 1

\ 1 N

/ к, к

п 000 Н 800 Ч Л и ч

4 7 'Ч

Рис 7 №тснис темерагур плавления иги лертекпнзского распада мстшшшюв состава 1лХз дтя гаиия (а) италлия (б)' 1юо ье 3 1500 н 1400 1300 1209 Ч Рис 8 / 1 и

1 1 \ >

О

¥иСе|>гМ1ОДтЕв<М1Ы>'11оЕгТт¥Ьи РЗМ Изменение разности параметров растворимости РЗМ и галлия(а) и температур плавления металлидов ЬпОа2 (6) по ряду РЗМ

Интерметаллические соединения РЗМ с Зр-металлами имеют различную устойчивость. Даже в ряду металлидов одного состава у соседей

по периодической системе .одни металлиды имеют конгруэнтную точку плавления, другие инконгруэнтную. Так, в ряду ЬпОаг для всего ряда РЗМ наблюдаются конгруэнтные температуры плавления, за исключением Егваг и Ьчваг, которые плавятся инконгруэнтно. Изменение температур плавления или перитектического распада соединений состава ЬпХ, ЬпХ2 и ЬпХз приведены на рис. 5-7.

Параметр растворимости включает в себя размерный фактор атома и энергию кристаллической решетки металла- По мере увеличения разности параметров растворимости РЗМ и Зр-металла, уменьшается температура плавления интерметаллического соединения. Особенно хорошо это видно в случае европия и иттербия (рис. 8). Для этих металлов соединения составов 1:2 с алюминием и галлием имеют температуры плавления ниже, чем для соседей по ряду. В случае же металлидов состава большая разница в

параметрах растворимости приводит к отсутствию с о е д и н I ЕиХз I в системах с алюминием, галлием и индием. Соединения состава Е115Х3 и

существует только в системе с галлием.

Таким образом, диаграммы состояния РЗМ с Зр-металлами имеют много сходного, но и достаточно много различий. Эти различия связаны как с характеристиками РЗ металлов, так и. с характеристиками Зр-металлов. Свойства РЗМ по ряду изменяются не монотонно. Свойства Зр-металлов также по группе изменяются не монотонно, вследствие изменения электронных оболочек атомов. Появление в электронных структурах атомов галлия и таллия кайносимметричных Зё-орбиталей и 41-орбиталей оказывает существенное влияние на физико-химические свойства металлов. По многим свойствам галлий ближе находится к алюминию, таллий - к индию.

Большое значение при взаимодействии металлов имеет кристаллическое строение компонентов при плавлении и после плавления. Металлический алюминий, вследствие коллективизации валентных

-электронов и перекрывания сферических оболочек, имеет вплоть до температуры плавления (933,5 К) ГЦК плотную структуру. После плавления у алюминия должен сохраняться ближний порядок, соответствующий ГЦК-структуре. Это подтверждается и рентгенографическими, электронографическими и нейтронографическими исследованиями: алюминий до температуры 1073-1173 К сохраняет ГЦК ближний порядок. Выше этих температур наблюдается постепенный переход к ближнему порядку ОЦК-структуры и затем в неупорядоченной строение. Координационное число алюминия после плавления лежит в пределах 10,82,88 и расстояние между атомами ё = 2,88 А. Вследствие расщепления р6-оболочек алюминий может образовывать с РЗМ интерметаллические соединения типа СбС1. И такие соединения образуются в системах Бс, р-У, Ьа, Се, Рг, N<1,8ш, вс!.

Внешняя валентная оболочка галлия имеет строение 4$24р\ Вследствие зр2-гибридизации и образования трех ковалентных связей каждым атомом галлия образуется слоистая ромбическая ковалентно - металлическая кристаллическая структура, построенная из гексагональных сеток и имеющая металлическую проводимость. При плавлении ковалентные связи разрушаются и три валентных электрона коллективизируются. Перекрывание Зз2-электронов приводит к плотнейшей упаковке атомов галлия в жидком состоянии. При этом объем уменьшается на 3,2%. Вследствие того, что галлий имеет на предвнешнем уровне 3<110-подуровень, это приводит к тому, что галлий не образует с РЗМ интерметаллические соединения с ОЦК-структурой типа CsQ, а соединения такого состава имеют кристаллическую структуру типа СгВ. Дифракционные исследования показали, что жидкий галлий имеет шютноупакованную ГЦК-структуру, которая при дальнейшем нагревании переходит в ОЦК-структуру. Координационное число в структуре жидкого галлия равно 11,0. расстояние между атомами d = 2,77 А.

Индий. - элемент пятого периода и имеет 5825р1-валентные электроны.

2 1 Вследствие перекрывания 58-электронов и коллективизации 5р -электронов

индий образует гранецентрированную тетрагональную структуру, которая

близка к плотной кубической структуре. Как показывают экспериментальные

исследования жидкого индия при плавлении (429,8 К) не происходит

расщепления -подуровня и сохраняется гранецентрированная

тетрагональная структура. При 443 К жидкий индий имеет КЧ = 10,7, которое

при нагревании до 553 К увеличивается до 11,7. Это соответствует

уменьшению тетрагональности (КЧ = 4 + 8) и постепенному переходит в

жидкую ГЦК-структуру. Расстояние между атомами индия d = 3,30 А. При

нагреве до 773-923 К координационное число уменьшается до 8-9,4. Это

указывает на возможность структурного перехода ближнего порядка в

жидком индии из ГЦК в ОЦК. Вследствие этого индий образует с РЗМ

интерметаллические соединения типов CsQ и АиСиз, большинство из

которых имеют конгруентные точки плавления.

Электронная конфигурация таллия отличается от электронных конфигураций своих соседей по подгруппе наличием сверх структуры инертного газа аргона подуровня: 4?45ё10б826р1. Вследствие коллективизации трех валентных электронов и перекрывания 6з2-оболочек таллий имеет до температуры 507 К ПГ-структуру. Выше температуры плавления в связи расщеплением и перекрыванием 5<16-подоболочки -подуровень) переходит в-ОЦК -модификацию, которая устойчива до температуры плавления (577 К). Жидкий таллий имеет междуатомное расстояние с! = 3,30 А, что близко к с! - 3,35 А соответствующее ОЦК Р-таллия. Координационное число жидкого таллия 10,0-11,5. Эта приводит к

тому, что для таллия как и для индия«характерно образование с РЗМ металлидов со структурными типами CsCl и АиСиз.

Редкоземельные металлы имекп электронные конфигурациии 4fn5s25p65d16s2. Вследствие коллективизации трех электронов и

перекрытием 5р6-оболочек они имеют высокотемпературные ОЦК-модификации y-La, 5-Се, P-Pr, p-Nd, p-Pm, p-Sm, p-Eu, p-Gd, p-Tb, P-Dy, P-Yb и т.д. Экспериментальные исследования показывают, что у гольмия, эрбия, тулия и лютеция ПГ-структура сохраняется до температурыл плавления. В литературе прогнозируется, что эти металлы перед плавлением приобретают структуру ОЦК. После плавления все РЗМ должны иметь ОЦК ближний порядок (табл 3).

Таблица 3

Изменение свойств при плавлении и строение жидких РЗМ

РЗМ тШ1, К Кристаллическая » Ближний порядок

структура жидкого металла

перед плавлением при' г пл

Тип- К,+К2 d, Ближний d,Â

структуры ' порядок

Se 1814 ОЦК 8+6 3,2494 (ОЦК) (3,35)

Y 1826 ОЦК 8+6 3,5496 (ОЦК) (3,35)

La 1193 ОЦК 8+6 3,6900 (ОЦК) (3,80)

Ce 1077 ОЦК 8+6 3,56 ОЦК

Pr 1108 ОЦК 8+6 3,58 ОЦК

Nd 1297 ОЦК 8+6- 3,58 ОЦК

Sm 1345 ОЦК 8+6 - ОЦК

Eu 1099 ОЦК 8+6 3,881 ОЦК

Gd 1585 ОЦК 8+6 ОЦК

Tb 1641 ОЦК 8+6 - ОЦК

»У 1653 ОЦК 8+6 3,4958 ОЦК

Ho 1773 пг 12 3,4787 ОЦК

Er 1798 пг 12 3,4610 ОЦК

Tm 1873 пг 12 3,4404 ОЦК

Yb 1097 ОЦК 8+6 3,8500 ОЦК

Lu 1948 пг 12 3,4275 ОЦК

В соответствие с нашими исследованиями температур начала реакций РЗМ с Зр-металлами, взаимодействие металлов начинается при температуре плавления (с алюминием) или при температурах на 100-200 градусов выше температуры плавления Зр-металла. Это приводит к тому, что РЗМ сохраняют свою структуру при взаимодействии, а Зр-металлы изменяют кристаллические решетки при плавлении. Эти факты подтверждают

некоторое отличие в составе интерметаллических соединений, которое наблюдается на диаграммах состояния.

При взаимодействий РЗМ с Зр-металлами наблюдается большой экзотермический эффект, что позволило применить для синтеза металлидов метод самораспространяющегося высотемпературного синтеза (СВС). При СВС температура взаимодействия часто превышает Тщ, некоторых РЗМ, особенно легкоплавких, а это оказывает большое влияние на состав продуктов синтеза. При СВС образуются металлиды с контрунтными точками плавления.

2. Термодинамические характеристики сплавоз РЗМ с Зр -металлами

Исследование термодинамических характеристик преследует различные цели. Термодинамические данные необходимы для определения условий равновесия между жидкими или твердыми сплавами и газовой фазой или шлаками, что особенно важно при проведении металлургических процессов и термической обработке металлов. Термодинамические данные служат количественной базой для анализа диаграмм состояния. Термодинамические данные в сочетании с электрическими, магнитными и рентгеноструктурными данными позволяют получить более глубокие представления о строении и свойствах металлических фаз и условиях их получения.

2.1. Термодинамические характеристики жидких расплавов РЗМ с Зр-металлами

В жидкостях существует ближний порядок, при котором сохраняется ближнее окружение центрального атома или иона. При образовании раствора или расплава, образованного несколькими компонентами, предпочтительнее образование ближнего порядка между разнородными атомами. Это становится более очевидными при взаимодействии атомов с различными электроотрицательностями. Чем больше разность электроотрицательностей взаимодействующих атомов, тем более вероятно образование ближнего порядка из разнородных атомов. Различие в размерах атомов можно рассматривать как второй фактор, способствующий образованию ближнего порядка.

Факт существования в жидких расплавах РЗМ в Зр-металлах достаточно устойчивых структур с ближним порядком разнородных атомов в настоящее время установлен точно. На это указывает очень небольшая растворимость РЗМ в Зр-металлах и экспериментально изученные термодинамические характеристики сплавов: отрицательные значения

изменения энтропии компонентов, величины активностей и коэффициентов активности.

В жидких растворах РЗМ- в Зр-металлах наблюдаются большие отклонения от законов идеальных растворов. Коэффициенты активности имеют величины, значительно меньшие единицы, что подтверждает отрицательное отклонение от законов Рауля для идеальных растворов. Это означает стремление атомов РЗМ образовывать группировки с атомами Зр-металлов в расплавах. Логарифмы коэффициентов активности некоторых РЗМ в жидких сплавах с Зр-металлами приведены в табл 4.

Таблица4

Величины логарифмов коэффициентов активности РЗМ в жидких Зр-металлах при температурах 673-973 К

РЗМ А! ва 1п Т1

Бс - - 4,56- -

Y 7,75 10,00 7,54 7,88

Ьа 10,83 11,54 9,58 8,20

Се 10,75 11,81 9,38 6,92

Рг 12,14 9,57 I • 6,95

N(3. 10,06 12,02- 10,44 6,88

Сс! 9,94 11,09 7,68- 6,17

Изменение коэффициента активности, РЗМ в жидких расплавах с Зр-металлами по подгруппе от алюминия к таллию приведено на рис. 9. Ход кривых изменения коэффициентов активности по подгруппе Зр-металлов для всех РЗМ аналогичен. На всех кривых наблюдается значительное уменьшение коэффициента активности РЗМ в галлии по сравнению с другими Зр-металлами. Это указывает на то, что в расплавах с галлием РЗМ образуют более прочные группировки из разнородных атомов, по сравнению с другими Зр-металлами. Это объясняется уменьшением орбитального радиуса и увеличением электроотрицательности-атома галлия вследствие заполнения Зd-подуровня.

Одной из задач термодинамики жидких расплавов является определение парциальных и избыточных парциальных молярных величин свободной энергии компонентов.

Избыточные парциальные молярные термодинамические величины РЗМ в жидких сплавах РЗМ с Зр-металлами, приведены в табл. 5-8. Для систем РЗМ - алюминий температурные интервалы исследования от 975 до 2000 К, данные неполны и разрознены. Вследствие этого, величины избыточных парциальных термодинамических величин для систем с алюминием, взятые для сопоставления с металлами подгруппы галлия, рассчитаны по уравнениям, приведенным в литературе.

Изменение термодинамических характеристик РЗМ в гомогенных сплавах с Зр-металлами по подгруппе приведено на рис. 9-11. Изменение избыточных парциальных величин по подгруппе Зр-металлов в целом аналогично. Более высокие значения эти значения имеют для сплавов с галлием, что вполне согласуется с изменением атомных характеристик алюминия и элементов подгруппы галлия

_________А1 Ся 1п "П Зр-мегапл

5 д. & к, ц им Рис Ю Изменение парциальных величин энтальпии

РИс9 Имя^ла^рифшквффншпа КЗМ в жидких сплавах с Зр-мета.шми при

акдаиостиРЗМвжвдких сплавах« 873 К1 Ьа, 2-Се, 3-Рг Зр-иегатими гвщдгруппг а-цизеодищ б- несшим, в-гадаший.

На рис. 15-16 | приведены изменения атомных радиусов и электроотрицательностей по подгруппе Зр-элементов. У галлия вследствие Зс1-сжатия происходит уменьшение атомного радиуса и увеличение электроотрицательности. Вследствие чего галлий образует более прочные связи с РЗМ в жидких сплавах.

Таблица 5

Избыточные парциальные мольные термодинамические

характеристики РЗМ в жидких гомогенных сплавах с алюминием

РЗМ Алюминий

Т,К —"изб -Ав , кДж/моль ат -узб -АН , кДж/моль ат -А5 , Дж/моль< атК

Бс 873 120,8 229,5 124,5

У 873 152,1 214,0 70,9

Ьа 873 144,3 198,7±2,5 62^±2,5

Се 873 111,4 1903=9,1 90,2±8,7

Рг 873 174,9 255,5±7,2 92,3±7,5

Бш 873 160,3 248,0±18,3 102,8±17,8

Ей ' 873 61,8 202,4±2,4 161,0±2,4

вй 873 135,8' 276,4±0,7 167,8'

Ег 873 115,9- 132,6±0,6 19,1

Из. РЗМ цериевой подгруппы более высокие значения избыточных парциальных термодинамических величин имеет церий, что вполне удовлетворительно можно объяснить появлением в атомной структуре его двух 4Г-электронов, суммарный спин которых равен единице.

' ' Таблица 6'

Избыточные парциальные мольные термодинамические

характеристики РЗМ в жидких гомогенных сплавах с галлием

РЗМ Галлий

Т,К —изб. -Ав , —изб. -АН , -Д£ , -

кДж/моль ат кДж/моль ат Дж/мольатК

Бс 873 148,1±0,2 205,1± 1,7 62,2±1,9

У 873 146,7±0,6 • 163,5±4,3 19,2±5,6-.

Ьа 873 176,9 251,3 91,9

Се 873 164,0 290,5 '' 144,9 •

Рг 873 170,5 259,9 107,0 '

N<1 873 • 167,5 264,2 ПО .

Бт 873 87,7 196,7 133,9

Ей 873 133,9 - 221,8 - , 104,6,

873- 102,7 251,3 183,3

вс! 873 138,1 ~ 368,2 • 263,6

Ъу 873 154,8, 330,5 213,4

Но 873 137,8- " 211,4 . 84,3

Ег - 873- - 117,2 251,0 146,5

Тт 873 100,4 271,9 196,7

Ьи 873 129,3 131,1 11,2

Высокие отрицательные значения парциальных и избыточных парциальных термодинамических величин. РЗМ в жидких сплавах с Зр-металлами указывают на образование устойчивых группировок из разнородных атомов, что подтверждает и-данные по растворимости РЗМ в этих металлах. Уменьшение энтропии указывает на сильное взаимодействие компонентов, которое увеличивается с ростом разности электроотрицательностей взаимодействующих атомов; На увеличение энтропии указывает различие в размерах атомов взаимодействующих компонентов. Различие в размерах металлических радиусов РЗМ и Зр-металл увеличивается от лантана к лютецию. Для РЗМ цериевой подгруппы это различие выше, чем для иттриевой. Отсюда для РЗМ цериевой подгруппы значения избыточных парциальных величин выше, чем для иттриевой подгруппы. Иттрий по-своим атомным-характеристикам аналогичен РЗМ

иттриевой подгруппы, вследствие чего значения парциальных термодинамических величин близки к такозым для РЗМ этой подгруппы.

Таблица7

Избыточные парциальные мольные термодинамические

характеристики РЗМ в жидких гомогенных сплавах с индием

РЗМ Индий

Т,К ~изб -Ав , —изб -АН , —изб -А 5 ,

кДж/моль ат кДж/моль ат Дж/мольатК

Бс 873 93,3±0,3 134,9± 1,6 47,8±1,8

У" 873 101,9 155,2±5,6 61,1

Ьа 873 136,4 188,4 59,3

Се 873 129,5 219,4 103,0

Рг 873 134,8 191,8 64,1

N(1 873 133,4 196,1 71,8

Бт 873 113,3±0,5 186,9±2,1 84,3±2,4

873 154,4 225,8±10,5 81,8±10,5

Ей 873 65,1 152,6 100,2

ва 873 159,0 207,1 55,1

ТЬ ' 873 108,3 188,7 92,1

Оу 823 96,7±2,2 167,9*2,2 81,5±2,8

Но 873 108,3 176,0 95,9

Ег 873 97,0 149,4±5,6 60±7,0

Ьи 873 72,3 152,Ш,8 92±2,0

Таблица 8

Избыточные парциальные мольные термодинамические характеристики РЗМ в жидких сплавах с таллием

РЗМ Таллий

Т,К -Д(Г\ -дГ, —изб -АБ ,

кДж/моль ат кДж/моль ат Дж/мольатК

У 873 76,9±1,7 143,7±16,7 76,5±17,9

Ьа 873 95,4±0,9 153,6±7,5 66,6±9,4

Се 873 97,7,2±0,9 162,6±9,6 74,3±11,9

Рг 873 89,8±0,5 ' 171,6±4,4 83,4±5,5

N(1 873 100Д±0,8 149,5±8,2 56,5±10,2

вд 873 75,5±1,4 137,8±15,6 71,4±16,5

Термодинамические данные для жидких растворов европия и иттербия с Зр-металлами известны недостаточно, что затрудняет построение каких -

либо зависимостей с их участием. Но следует ожидать, что для Этих металлов парциальные термодинамические величины будут отличаться от величин для других РЗМ. Кристаллическая решетка европия и иттербия в металлическом состоянии построена из двухзарядных ионов. Это должно привести к тому, что при взаимодействии европия с Зр-металлами в расплаве образуются менее упорядоченные группировки ближнего порядка, вследствие достаточно больших затрат на образование трехзарядного иона в структуре ближнего порядка. И действительно, для систем европия с алюминием и галлием парциальные термодинамические характеристики имеют меньшие значения, чем для других РЗМ цериевой подгруппы.

А) Св Ь Н Эржюиг

Ple.ll Имжиегобыкшюйгсришьюйэнтропии Н3мв>щдкжаг1ашхс3р-млэд,т2шгри873к. 1-Ьа, 2-3-й:

В интервале изученных концентраций РЗМ в жидком Зр-металле и при температурах проведения экспериментов существуют структуры

ближнего порядка, соответствующие: в системах РЗМ - алюминий металлиду ЬпА^, в системах РЗМ - галлий металлиду Ьпваг, в системах РЗМ с индием и таллием - металлиду ЬпХз. При увеличении температуры ближний порядок становится все более неупорядоченным и затем происходит полный распад структур ближнего порядка и растворимость становится неограниченной. Это подтверждается и уменьшением парциальных величин изобарно-изотермического потенциала РЗМ при увеличении температуры.

2.2. Термодинамические свойства твердых сплавов и интерметаллических соединений -

В системах РЗМ - Зр-металл образуется от 3 до 7 интерметаллических соединений. Но термодинамические характеристики изучены далеко не для всех из них. Вследствие того, что исследования в большинстве случаев проводили методами эдс и другими высокотемпературными методами, наиболее изучены металлиды с конгруентными точками плавления, так как этих температурах существование металлидов с инконгруентными точками

плавления достаточно проблематично, вследствие причин, описанных выше. Наиболее предпочтительным методом исследования термодинамических свойств твердых сплавов и интерметаллических соединений является калориметрия.

Таблица 9

Энтальпии образования интерметаллических. _соединений 1лХ2_

РЗМ -ДНобв, кДж/моль ат

ЬпА12 ЬгЮа2 Ьп1п2

Бс 31,56±0,3 94,06±0,04 - -

У 57,7±0,3 41,8±0,2 23 -

Ьа 66,9±1,0 55,6±0,8 100,<Ы),7 63,6

Се 50,0±0,8 48,9±0,4 99,2±1,7 64,0

Рг 71,0 90,8±1,3 -

N(1 71,3±0,3 68,9±0,8 83,3±1,7

Бш 55,0±2 59,4±1,4 -

Сё 63,6±0,1 52,4±0,3 ' 51,4±0,4 110,0±2,5

ТЬ 61,6±03 50,0±1,7 - 44,2±0,3

»У 41,5±0,2 75,9±2,2 -

Но 35,60,2 49,1±0,8 72,1±2,1 -

Ег 68,5±2,2 -

Тш 39,7±0,1 66,4±2,1 -

УЬ 41,4±0,3 44,Ш,6 71,Ш,4 -

Энтальпии образования твердых сплавов увеличиваются по мере-приближения состава сплава к составу интерметаллического соединения (рис. 12-13) Наибольшие величины энтальпии образования в системах имеют интерметашшческие соединения с конгруентной точкой плавления. Это металлиды ЬпХ2 в системах РЗМ - алюминия и галлий и ЬпХз и LnX в системах РЗМ - индий и таллий.

Из хода кривых зависимостей энтальпий образования сплавов от состава можно оценить величины энтальпий образования интерметаллических соединений, образующихся по перитектическим реакциям. Такие данные были получены в работе для металлидов ЬпОа», и др.

Исследования энтальпий образования интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами далеко не полны, особенно для систем РЗМ - алюминий и РЗМ - таллий. Энтальпии образования соединений состава ЬпХг получены для систем РЗМ - алюминий и РЗМ - галлий. Для металлидов ЬпХз, энтальпии образования изучены практически для всех РЗМ с Зр-металлами.

Для металлидсв состава ЬпХ термодинамические характеристики для систем РЗМ - таллий не получены, кроме УЬТ1. Термодинамические характеристики интерметаллических соединений состава 1лХ4 известны только для РЗМ цериевой подгруппы и иттербия для систем с алюминием и для некоторых РЗМ для систем с галлием. Энтальпии образования интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами приведены табл. 9-12.

Металлиды Ьпйаг имеют более высокие энтальпии образования по сравнению с металлидами аналогичного состава с алюминием. Это указывает их большую устойчивость, что объясняется более прочными связями, которые образует галлий с РЗМ вследствие заполнения кайносимметричного Зё-подуровня в структуре галлия и Зё-сжатия.

Металлиды составов образуются во всех системах РЗМ с Зр-

металлами, а металлиды ЬпХ для систем РЗМ с таллием практически не исследованы, за исключением системы УЬ-Т Поэтому можно проследить изменение термодинамических характеристик таких металлидов по подгруппе Зр-металлов. Изменение энтальпий образования металлидов ЬпХз и ЬпХ (Х-А1, Оа, 1п, Т1) по подгруппе Зр-металлов приведено на рис. 14-15

Таблица 11

Энтальпии образования интерметаллических соединений ЬпХ3 при 298 К

РЗМ -ДНобв, кДж/моль ат

• А1 ва 1п Т1

Бс 59,8±0,1 - - -

У 29,3±0,2 - 52,6±0,8 34,6 расчет)

Ьа 52,3±0,3 74,5+1 Д 69,9±0,8 45,3±2,3

Се 47,1+0,7 72,0±1,7 61,5±0,8 45,0±2,3

Рг 53,8±1,4 68,2±2,1 65,3+0,8 45,8±2,3

N<1 56,4±0,8 64,4+0,8 60,5±0,8 41,7±2,1

Бт 48,0+2 54,0±0,8 47,5±0,6 39,7±2,0

Ей 24±1

вё 31,6±0,2 71,2±1,2 45,0±0,3 36,8±1,8

ТЬ 30,8±0,3 44,9±0,3 35,7±1,8

оу 37,1±0,4 56,9+1,7 52,8±0,6 46,3±0,3 34,1±1,7

Но 30,4+0,2 63,1 ±2,0 46,1 ±0,4

Ег 61,1±1,2 - 39,6±0,1

Тш 32,3±0,3 56,2±1,3 39,8±0,3

УЬ 39,8±0,2 48,6±2,0 34,8±0,7 37,0±1,9

1Л1 - 41,0±1,4 31,1±1,3 .

Как видно из рис. 14-15 энтальпии образования металлидов увеличиваются от алюминия к галлию и уменьшаются от галлия к таллию.

Исключение составляют металлиды YA1 и N1^, для которых энтальпии образования выше, чем для соответствующих металлидов с галлием. Это можно объяснить тем, что иттрий образует с алюминием - кубическую кристаллическую решетку типа ОзС1, с галлием - орторомбическую кристаллическую решетку типа БуА1 или а-1Т1. Кристаллы с кубической-решеткой более устойчивы, чем с орторомбической.

н 75 в

л Ъ

1« «

40

1 1

1 /Л^

У1

1?/

\1

1

1 <к Ь "П Зрмегапп .14 И^вгеэпахпжобраэсвмядаащвдв 1л^го1ВДвтавЗр-эпе№нгов(Т=2981ф 1-1а,2-СЬ,3-В;4-№

11 Зр4«1алл Рис. 15. Изменен« экгальпии образования при 298 К металлидов ЬпХ по нод-группе Зр-металлов" 1-6(1,2 - ТЬ, З-УЬ

Изменение энтальпий образования интерметаллических соединений ЬпХ2 по подгруппе коррелирует с изменением разности радиусов между атомами РЗМ и Зр-металлов (рис. 16). С увеличением разности радиусов

Таблица 12

Энтальпии образования интерметаллических _соединений ЬпХ при 298 К_

РЗМ» -ЛН0бп, кДж/моль ат

А1 ва ■ 1п Т1

Бс 61,97±0,04 - - -

У 36,5±0,2 35,5 44,7±0,4 -

Ьа 83,3±5,0 84,1±2,1 57,7±0,8 -

Се 47,8±0,6 92,0±2,1 61,1±0,8 -

Рг - 85,&£2,0 56,9±0,8' -

N<1 48,2±0,8~ 73,2±1 ,Т 57,3±0,8 -

Бт 48,0±2 47,7±1,2 -

43,2±0,2. 80,6±2,5 56,8±0,5 -

ТЬ 50,8±0,3 62,2±2,0 43,7±0,1 -

РУ- 31,7±0,4 62,6±2,0 58,4±0,7 -

НО» - - 53,8±0,1 -

Ег - - 62,5±0,3 -

Тш 36,5±0,1 - 55,2±0,2 -

УЪ 39,8±0,7 62,4±2,1 53,9±1,0 34

между атомами увеличивается энтальпия образования металлидов. Наибольшая разница в размерах атомов РЗМ и галлия. Соответственно энтальпии образования металлидов РЗМ с галлием имеют максимальные величины для подгруппы Зр-металлов._

к» 6" 1 " 1 » * " 1 я 43 40

I« 5 » 43 40 0» £ 1 «в о. "Г оз Ьс.17 Из« их тель

/

а / а \

/ \

\

\

053 030 < с 04$ | 040 1 0» « озо (3 &25 < 0.20

/ 1 V

6 | / б \

\

N

Рис 16 Изменение величины энтальпии ооразования металлидов Ьа^ при 298 К (а) и разности радиусов лантана и Зр-металла (б) по подгруппе Зр-металлов II !• И 1 Зеленая :неннеэотальпии образования металлидов 3 при 298 К (а) и разности злектроотрица-ностей Ьа и Зр-металлов (б) по подгруппе

Известно, что при увеличении разности электроотрицательностей между взаимодействующими атомами увеличивается прочность химической связи. Отсюда, увеличение разности в значениях электроотрицательностей РЗМ и таллия должно привести к повышению энтальпий образования металлидов. На практике мы наблюдаем уменьшение устойчивости металлидов ЬпХз в системах с таллием. Такое разногласие можно объяснить тем, что по шкале Полинга электроотрицательность таллия, равная 2,04 соответствует трехвалентному таллию, по аналогии с трехвалентными соседями по подгруппе Зр-металлов. Но для таллия, вследствие заполнения кайносимметричного подуровня, устойчивой является степень окисления + 1. В металлическом состоянии в кристаллической решетке таллия находятся однозарядные ионы, а следовательно, электроотрицательность таллия должна быть меньше, чем 2,04. По шкале Олред-Рохова электроотрицательность таллия равна 1,44. Сопоставление изменения энтальпии образования метачлидов некоторых РЗМ с изменением разности электроотрицательностей РЗМ и Зр-металлов, с учетом электроотрицательности таллия по шкале Олред-Рохова приведено на рис. 17. Аналогичное изменение энтальпий образования по подгруппе Зр-металлов наблюдается и для металлидов состава ЬпХ.

Принимая во внимание то, что изменение энтропии, при образовании твердого интерметаллического соединения, остается величиной практически постоянной для различных температур, можно оценить изменение величины изобарно-изотермического потенциала металлидов при 298 К. Для этих расчетов использованы данные, полученные в литературе. Полученные величины изобарно-изотермического потенциала интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами приведены в табл. 13-15. Изменение энтропии образования металлидов 1лХ2 для металлидов РЗМ - галлий- выше, чем для соединений с алюминием, что подтверждает более высокую устойчивость соединений галлия. Изменение, энтропии образования металлидов и свободной энергии. Гиббса образования металлидов ЬпХ2 цериевой подгруппы РЗМ приведено на рис. 18-19.

Сравнение термодинамических величин для интерметаллических соединений, полученных различными методами, не вполне оправдано, вследствие различных состояний, в которых находятся соединения. Так, термодинамические характеристики интерметаллических соединений с конгруентными точками плавления, полученные с помощью метода эдс,

сопоставлять с данными, полученными при стандартных условиях и для твердых сплавов не вполне корректно. Метод эде при достаточно высоких температурах в жидких сплавах регистрирует наличие в расплаве устойчивых группировок ближнего порядка, образованных разнородными атомами. Более удовлетворительны результаты, полученные для гетерогенных расплавов. В этом случае состав твердой-фазы близок к составу интерметаллического соединения. Но и в этом случае имеет место нарушение дальнего порядка в соединении, что зарегистрировано в работах Васильева по индию. В твердом же состоянии в сплаве существует и ближний порядок и дальний, что соответственно должно изменить и величину термодинамических характеристик. Термодинамические характеристики существенно зависят от состояния- вещества, его кристаллической структуры. Эта зависимость зарегистрирована и в наших экспериментах. Так, энтальпия образования

интерметаллического соединения ЫШп, исследованная при отсутствии гомогенизирующего отжига, составляет 52,4±1,6 кДж/моль ат. После 100200 час гомогенизирующего отжига величина энтальпии образования составила 57,0±0,8 кДж/моль ат. Отсюда следует, что между данными, полученными высокотемпературными исследованиями и

низкотемпературными вполне допустимо некоторое расхождение.

В работе исследована зависимость изменения энтальпии образования интерметаллических соединений РЗМ с 8- и р-металлами по периодам периодической системы.

Сопоставление взаимодействия РЗМ с Б1- И Биметаллами довольно сложно вследствие незначительного количества экспериментальных данных. Редкоземельные металлы имеют очень большое отличие в размерах атомов по сравнению со щелочными металлами (более 30%). Вследствие этого металлы характеризуются большими областями несмешиваемости в твердом и жидком состояниях.

Из 8-металлов II группы исследовано взаимодействие РЗМ с магнием и металлами подгруппы кальция. Взаимодействие РЗМ с магнием отличается от взаимодействия подгруппы кальция. С магнием РЗМ образуют диаграммы состояния с образованием интерметаллических соединений (3-5 металлидов). Это близко к взаимодействию РЗМ с алюминием, что можно объяснить сходством магния с алюминием. Магний по своим характеристикам ближе по свойствам к алюминию, чем к металлам подгруппы кальция. Растворимость РЗМ в магнии составляет 2-5% и уменьшается с понижением температуры.

Таблица 13

Термодинамические характеристики интерметаллических __соединений ЬпОа2 при 298 К_

Металлид -ДНобр, кДж/моль ат -ЛБобр, Дж/моль атК -ДСо6р, кДж/моль ат

ЬаОа2 100,0±1,7 21,7+0,4 93,5

СеОа2 99,2±1,7 36,6±1,1 88,3

РЮа2 90,8±1,3 26,0±0,6 83,1

ШОа2 83,3±1,7 27,3±1,0 75 Л

СсЮа2 110,0±2,5 66,9±2,4 90,1

ОуОа2 75,9±2,2 86,5±3,6 ' 50,1

Большее сходство с металлами подгруппы кальция наблюдается для европия и иттербия. С кальцием и его аналогами РЗМ образуют диаграммы состояния с широкими областями несмешиваемости. Только европий взаимодействует с кальцием с образованием неограниченных растворов в жидком и твердом состоянии, что вполне объясняется близкими атомными характеристиками этих металлов (ЭОс, = 1,04; ЭОЕи = 1,01; гСа = 1,97 А гЕи = 2,02 А). В

металлическом состоянии, кристаллическая решетка европия построена из двухзарядных ионов. Европий и иттербий образуют интерметаллические соединения по составу и структуре аналогичные металлидам кальция, стронция и бария. Для европия эти аналогии более характерны вследствие большей близости радиусов атомов. Разность электроотрицательностей иттербия с Зр-металлами больше, чем это наблюдается для щелочноземельных металлов, поэтому для него различие в свойствах металлидов- аналогичного состава более значительно. Изменение термодинамических характеристик интерметаллических соединений РЗМ с другими, металлами подчиняется тем же закономерностям, что и для Зр-металлов.

Таблица 14

Термодинамические характеристики интерметаллических _соединений LnGa3 при 298 К_

Металл ид -ДНобр, кДж/моль ат -AS06p, Дж/моль атК -AG06p, кДж/моль ат

DyGa3 5б,9±1,7" 5,7+0,7 55,2

HoGa3 63,1±2,0 18,3±0,3 57,7

ErGa3 61,1±1,2 37,7 49,9

TmGaj 56,2±1,3 25,1 48,7

LuGa3 41,0+1,4 6,9+1,7 38,9

ы>

к so

40

30

«■ 20

S <1 ТО

0

0.S

04

i

03

X

а i 02

01

00

1 s > ■

< h

Мц AI S. »" Р-ИИМОЮТГ

Рис 20 Зависимость энтальпии образования металлидов LaX2 (1) и разности радиусов лантана и магния, алюминия,-кремния (2) по III периоду

о I

V

S

/

/

/

/

/

/

1 г"

Mg AI 51 » Р томпоиент

Рис 21 Изменение эшальпии образования металлидов LaX2 (1) и разности электроотрииательностей лантана и * магиня, алюминия и кремния (2) по Ш периоду

Энтальпии образования- однотипных металлидов лантана, церия и празеодима с магнием значительно меньше по величине, чем с алюминием и с кремнием. Это хорошо- подтверждается меньшим различием в кристаллохимических размерах атомов и разницах величин

| БИБЛИОТЕКА |

электроотрицательностей атомов магния и лантана, по сравнению с алюминием и кремнием (табл. 16). Размерный фактор атомов лантана и кремния способствует образованию твердых растворов, но большее различие в электроотрицательностях атомов приводит к образованию интерметаллических соединений.. Вследствие этого энтальпии образования металлида Ьа812 выше, чем энтальпия образования но ниже, чем-

энтальпия образования (рис. 20-21).

Для интерметаллических соединений лантана, церия и празеодима с р-металлами, IV периода характерно уменьшение величины энтальпии образования однотипных по составу соединений от галлия к германию и увеличение их к мышьяку, что показано на рис. 24-25 для металлидов ЬаХ. Это, видимо, связано с тем, что величина электроотрицательности германия выше, чем у галлия. Вследствие чего германий, имея практически равный с галлием радиус, в своих соединениях образует менее устойчивые соединения с РЗМ. Кроме того, моногерманид лантана кристаллизуется в ромбической кристаллической решетке типа БеВ, параметры которой значительно превышают параметры кристаллической решетки Ьава, кристаллизующейся в структуре типа СгВ.

Увеличение энтальпии образования от германия к мышьяку объясняется, резким преобладанием фактора увеличения разности в электроотрицательностях лантана и мышьяка, что приводит к увеличению ковалентности связи в арсениде лантана.

Таблица 15

Термодинамические характеристики интерметаллических __соединений Ьп1п3 при 298 К _

Металлид -ДНобр, кДж/моль ат -АБобр, Дж/моль атК -АОобр, кДж/моль ат

Бс1пз - 11,5 -

У1п3 52,6±0,8 11,5 49,2

Ьа1п3 69,9±0,8 10,9 66,6

Се1п3 61,5±0,8 9,5 58,7

Рг1п3 65,3±0,8 16,3 60,4

N<11113 60,5+0,8 17,8 55,2

вШиз 45,0±0,3 10,3 41,9

ТЫп3 44,9±0,3 15,1±0,1 40,4

Е)у1пз 46,3±0,3 10,8±0,7 36,4

Ег1п3 39,6±0,1 15 35,1

Ьи1лз 31,1±1,3 8,3 28,6

Для интерметаллических соединений лантана, церия и празеодима с р-металлами V периода величины энтальпий образования однотипных

металлидов для индия и олова близки, но резко возрастают у сурьмы. Различие в размерах атомов РЗМ и р-металлов V периода незначительно, но разность электроотрицательностей РЗМ и сурьмы значительно выше, чем у индия.

Энтальпии образования металлидов LaX (К-!^, А1, Si) увеличиваются от магния до алюминия и уменьшаются от алюминия к кремнию. Разница в величинах радиусов лантана увеличивается от магния к лантану и уменьшается от алюминия к лантану. Изменение энтальпии образования хорошо коррелирует с изменением соотношения атомных размеров (рис. 22). Но не коррелирует с изменением соотношения электроотрицательностей лантана и кремния (рис. 23). Моносилицид лантана получается с эндотермическим тепловым эффектом, что указывает на то, что такое соединение не характерно для лантана.

Таблица 16

Разности радиусов и электроотрицательностей по Олред-Рохову) РЗМ и б-и р-металлов Ш периода

РЗМ м8 А1 &

Дг,А Дэо Дг, А Дэо Дг, А Дэо

1а 0,27 0,15 0,44 0,39 0,06 0,66

Се 0,23 0,17 0,40 0,41 0,02 0,68

Рг 0,22 0,16 0,49 0,40 0,01 0,67

РЗМ ва йе Аэ

Дг,А Дэо Дг,А Дэо Дг,А Дэо

Ьа 0,48 0,74 0,48 0,94 0,39 1,12

Се 0,44 0,76 0,44 0,96 0,35 1,14

Рг 0,43 0,75 0,43 0,95 0,34 1,13

РЗМ 1п Бп БЪ

Дг,А Дэо Дг,А Дэо Дг,А Дэо

Ьа 0,21 0,32 0,29 0,64 0,26 0,74

Се 0,17 0,34 0,25 0,66 0,22 0,76

Рг 0,16 0,33 0,24 0,65 0,21 0,75

РЗМ Т Р1 В1

Дг, А Дэо Дг, А Дэо Дг, А Дэо

Ьа 0,16 0,36 0,12 0,47 0,05 0,59

Се 0,12 0,38 0,08 0,49 0,01 0,61

Рг 0,11 0,37 0,07 0,48 0,00 0,60-

0,08 0,34 0,04 0,44 -0,03 0,56

Величина энтальпии образования металлидов ЬаХз несколько уменьшается от индия к олову и возрастает от олова к сурьме. Величины энтальпий образования металлидов для индия, олова и сурьмы в целом

близки. Энтальпия образования металлида ЬаБпз несколько ниже, чем металлида Ьа1пз.

Совместное влияние размерного фактора и фактора электроотрицательности хорошо проявляется для металлидов ЬпХз для р-металлов VI периода. Уменьшение разности радиусов атомов и увеличение разности электроотрицательностей РЗМ с таллием, свинцом и висмутом приводит к увеличению энтальпии образования металлидов 1лХз-.(рис. 26-27)

Величины энтальпий образования можно использовать для оценки типа химической связи в интерметаллических соединениях. Если величина энтальпии образования меньше 40 кДж/молъ ат, то в металлиде химическая связь преимущественно металлическая. Если же величина энтальпии образования выше 40 кДж/моль ат, то химическая связь в соединении имеет ковалентный вклад, который увеличивается по мере увеличения энтальпии образования. В группе Зр-металлов наибольшие энтальпии образования металлидов с РЗМ имеет галлий. Это указывает на значительный ковалентный вклад в химической связи в интерметаллических соединениях галлия. Это объясняется влиянием заполненного 3d-подуровня атома галлия. Заполнение 41-подуровня у атома таллия приводит к приводит к тому, что -электронная пара становится более устойчивой и не может в обычных условиях образовывать делокализованные гипервалентные связи. Это приводит к уменьшению ковалентности связи в металлидах РЗМ с таллием.

Результаты исследований показывают удовлетворительное совпадение многих характеристик сплавов и металлидов, полученных разлитыми методами, что указывает на достаточную надежность полученных данных. Это подтверждают и результаты расчетов термодинамических характеристик сплавов с использованием модели Миедемы. Как показывают результаты исследований, основной вклад в энергетику взаимодействия РЗМ с Зр-металлами вносят размерный фактор, электроотрицательность. Большое влияние на свойства твердых сплавов оказывают кристаллохимические характеристики-компонентов, дисперсность, условия получения сплавов, чистота металлов, дефектность структуры.

выводы

1. Установлено, что взаимодействие металлов начинается при температуре плавления (с алюминием) или при температурах на 100200 градусов выше точки плавления Зр-металла. При взаимодействии РЗМ с Зр-металлами наблюдается большой экзотермический эффект, что позволило применить для синтеза металлидов метод самораспространяющегося высотемпературного синтеза (СВС). При взаимодействии образуются интерметаллические соединения. Состав соединения зависит от методов и условий проведения синтеза, дисперсности исходных металлов. При СВС и ударном синтезе образуются интерметаллические соединения с конгруэнтными точками плавления. Взаимодействие ультрадисперсного алюминия с РЗМ начинается при температуре на 30-50 К ниже температуры плавления компактного алюминия.

2. Построенные графики растворимости для Зр-металлов подтверждают незначительную растворимость РЗМ в Зр-металлах. Незначительная растворимость РЗМ обусловлена большим различием в атомных и кристаллохимических характеристиках компонентов. Изменение растворимости РЗМ в Зр-металлах по ряду достаточно хорошо коррелирует с изменением разности радиусов, электроотрицательностей, изменением суммарного спина 4Г-электронов атомов металлов, изменением энтальпий сублимации РЗМ.

3. Выявлены закономерности изменения парциальных термодинамических величин РЗМ в жидких сплавах с Зр-металлами. Высокие отрицательные значения парциальных и избыточных парциальных термодинамических величин РЗМ в жидких сплавах с Зр-металлами указывают на образование устойчивых группировок из разнородных атомов. Уменьшение энтропии подтверждает сильное взаимодействие компонентов, которое увеличивается с ростом разности электроотрицательностей взаимодействующих атомов. Иттрий по своим атомным характеристикам аналогичен РЗМ иттриевой подгруппы, вследствие чего значения парциальных термодинамических величин близки к таковым для РЗМ этой подгруппы.

4. Показано, что в интервале изученных концентраций РЗМ, в жидком Зр-металле, при температурах проведения экспериментов (Т>773 К), существуют структуры ближнего порядка, соответствующие: в системах РЗМ - алюминий - металлиду ЬпАЬ, в системах РЗМ - галлий металлиду -

в системах РЗМ с индием и таллием - металлиду При

увеличении температуры ближний порядок становится все более неупорядоченным и затем происходит полный распад структур ближнего порядка и растворимость становится неограниченной. Это подтверждается

уменьшением парциальных величин изобарно-изотермического потенциала РЗМ при увеличении температуры.

5. Изменение энтальпий образования структур ближнего порядка в жидких расплавах коррелирует с изменением разностей радиусов, электроотрицательностей и структурных параметров РЗМ и Зр-металлов.

6. Впервые методом жидкостной калориметрии растворения изучены энтальпии растворения сплавов и интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами при 298 К. Энтальпии растворения сплавов имеют большие отрицательные значения и изменяются от энтальпий растворения чистого Зр-металлам до энтальпии растворения РЗМ.

7. Из энтальпий растворения сплавов и чистых металлов рассчитаны энтальпии образования твердых сплавов и интерметаллических соединений, образующихся в системах РЗМ-Зр-металл при 298 К. Энтальпии образования сплавов имеют отрицательные значения и увеличиваются по мере приближения состава сплава к составу интерметаллического соединения с конгруентной точкой плавления.

8. Построены зависимости энтальпий образования сплавов РЗМ-Зр-металл от состава. Максимальную величину энтальпии образования в системах имеет интерметаллическое соединений с максимальной температурой плавления. В системах РЗМ - алюминий и галлий это соединения ЬпАЬ и ГлЮаг. В системе РЗМ - индий - это металлиды Ьп1пз и Ьп1п.

9. Показана и применена возможность оценки величин энтальпий образования интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами, образующимися по перитектическим реакциям. Полученные результаты достаточно удовлетворительно совпадают с экспериментальными результатами.

10. Величины энтальпий образования указывают на значительный ионно-ковалентный вклад в химическую связь в интерметаллкческих соединениях. Этот вклад наиболее значителен в металлидах РЗМ с галлием, вследствие заполнения в электронной структуре атомов галлия кайносимметричного Зё-подуровня. Заполнение кайносимметричного 41-подуровня в структуре атома таллия приводит к снижению доли ионно-ковалентной составляющей химической связи в металлидах таллия с РЗМ.

11. Исследование зависимости изменения термодинамических характеристик ишерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами от различных параметров атомов компонентов и кристаллохимических характеристик металлических компонентоз показывает достаточно высокую зависимость термодинамических свойств не только от строения атомов, но и от параметров и состояния структуры исходных веществ. На величины термодинамических характеристик оказывает влияние заполнение 41-электронного подуровня атомов РЗМ. На кривых зависимости энтальпии

образования металлидов ЬпА^ и Ьпваг от порядкового номера РЗМ находит отражение тетрад-эффект.

12. Исследование зависимостей изменения термодинамических характеристик образования интерметаллических соединений в жидких расплавах и твердом состоянии показывает их удовлетворительное совпадение, что подтверждает достоверность результатов, полученных различными методами.

Основное содержание диссертации изложено в публикациях Монографии и методические пособия

1. Новоженов В.А Металлохимия сплавов редкоземельных металлов с Зр-металлами. Барнаул. Изд-во Алт. ГУ. 2003.360 с.

2.Новоженов В.А Термический анализ. Учебное пособие. Барнаул. Изд-во Алт. ГУ. 1983.84 с.

3. Новоженов В.А. Введение в неорганическую химию. Учебное пособие. Барнаул. Изд-во Алт. ГУ. Ч. ГШ 1998-2000.720 с.

4. Новоженов ВА Калориметрические методы исследования неорганических веществ. Учебное пособие. Барнаул. Изд-во Алт. ГУ. 1996. 96 с.

Статьи

1. Серебренников В.В., Школьникова Т.М., Новоженов ВА. Теплоты образования сплавов неодима с галлием //Известия АН СССР. Металлы. № 6.1977. С. 42-43.

2. Серебренников В.В., Новоженов В.А., Школьникова Т.М. Теплоты образования сплавов празеодима с индием //Журнал физической химии. 1976. Т. 50. Вып. 9. С.2401-2402.

3.Серебренников В.В., Новоженов В.А., Школьникова Т.М. Теплоты образования сплавов лантана с индием // Журнал физической химии. 1975. Т. 49. Вып. 11. С. 3012.

4. Серебренников В В., Новоженов В.А., Школьникова Т.М. Теплоты образования сплавов церия с индием //Реакционная способность веществ. Томск. Изд-во ТГУ. 1978. С. 9-11.

5. Серебренников В.В., Новоженов В.А., Школьникова Т.М. Теплоты образования сплавов неодима с индием //Журнал физической химии. 1979. Вып.8. Деп-в ВИНИТИ 16.01.1979. № 89.

6. Школьникова Т.М., Серебренников В.В., Новоженов В.А. Теплоты образования сплавов самария с галлием //Реакционная способность веществ. Томск. Изд-во ТГУ. 1979. Вып. 9. С. 11-13.

7. Серебренников В.В., Перов Э.И., Школьникова Т.М., Новоженов В.А. Исследование методом эдс состояния диспрозия в жидком галлии методом эдс //Журнал физической химии. 1971. Т. 45. Вып. 6. С. 1395.

8. Новоженов В.А., Клокова Н.А. Теплоты образования сплавов иттербия с галлием //«Методы исследования в химии и химической технологии». Томск. Изд-во ТПИ. 1986. С. 23-26.

9. Новоженов В.А., Бауэр Л. А.. Исследование взаимодействия диспрозия с алюминием. Рук. деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 1988. № 384-ХП88

10. Новоженов В.А., Береснева Е.Е.. Исследование взаимодействия неодима с алюминием. Рук. деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 1988. № 474-ХП88.

11. Новоженов В.А. Теплоты образования сплавов тербия с индием. //Деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 1988. № 483-ХП88.

12. Новоженов В.А., Лялюк Г.В. Исследование взаимодействия тулия с алюминием и цинком. Рук. деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 1989. № 386-ХП89

13. Новоженов В.А., Котенко СИ. Теплоты образования сплавов иттрия с алюминием. Рук. деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 1989. № 385-ХП89.

14. Новоженов ВА, Кожевников Ю.Б. Исследование физико-химических свойств ультрадисперсного алюминия //«Физико-химия УДП». Томск. Изд-во ТПИ. 1990.4.1. С. 19-24.

15. Стручева Н.Е., Новоженов В.А. Исследование физико-химических свойств сплавов иттербия с магнием и алюминием //Изв. Вузов. Цветная металлургия. 2000. № 6. С. 32-35.

16. Новоженов В.А. Металлохимия сплавов редкоземельных металлов с галлием //Известия Алтайского госуниверситета. 1997. Вып.1. С. 86-89.

17. Стручева. Н.Е., Новоженов В.А. Термохимия сплавов РЗМ с алюминием //Известия АГУ. 1998. № 4. С. 96-99.

18. Новоженов ВА, Федоров И.С., Фомин А.Н. Исследование физико-химических свойств сплавов иттербия с индием //Известия АГУ. 1998. Вып.1. С. 38-40.

19. Новоженов В.А., Бондарев А.А., Букин П.А. Расчет параметров кристаллических структур и особенности строения интерметаллических соединений скандия с галлием //Известия Алт.ГУ 1999. Вып. 3. С. 7-9.

20. Стручева Н.Е., Новоженов В.А. Термохимия сплавов редкоземельных металлов с алюминием //Известия Алт. ГУ 2000. Вып. 3. С. 96-99.

21. Новоженов В.А., Стручева Н.Е., Рубцова О.В., Котванова М.К. Синтез и рентгенографическое исследование фаз в системе тербий -алюминий. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез //«Материалы и технология». Новосибирск. Изд-во Наука. 2001. С. 252-255.

22. Новожснов В.А Исследование физико-химических свойств жидких сплавов РЗМ с галлием //Известия Алт. ГУ 2003. Вып. 3. С. 7-9.

23. Федоров И.С., Фомин А.Н., Новоженов В.А.,Бойко СВ., дегнер А.В., Овчаров А.В. Фазовый состав и электрические свойства сплавов системы Се-In //Вестник УРГУ-УПИ. 1999. С. 38-40.

24. Новоженов В.А Теплоты образования сплавов празеодима с галлием //«Применение физико-химических методов исследования состава и свойств химических соединений». Барнаул. Изд. АГУ. 1982. С. 136-141.

25. Новоженов В.А. Калориметрическое исследование сплавов церия с р - металлами III группы //«Физико-химические методы исследования химических процессов». Барнаул. Изд. Алт. гос. ун-та. 1988. С. 92-95.

26. Новоженов В.А. Термодинамические характеристики сплавов редкоземельных металлов с галлием //XII Всесоюзная конфепенция по химической термодинамике и калориметрии. Горький. Изд. ГГУ. 1988. С. 48.

27. Новоженов В.А., Стручева Н.Е. Физико-химические свойства сплавов тербия с алюминием и магнием //«Порошковые материалы и плазменные покрытия». Барнаул. Изд. Алт. ГУ. 1990. С. 24-25.

28. Новоженов В.А. Калориметрические методы исследования сплавов РЗМ с алюминием //XIII Всесоюзная конференция по химической термодинамике и калориметрии. Красноярск. 1991. Ч. 1.С. 124.

29. Новоженов В.А. Металлохимия сплавов редкоземельных металлов с р- металлами Ill-группы //Материалы Юбилейной научно-методической конференции Алт. гос. университета. Барнаул. Изд-во АГУ. 1993. С. 28-30.

30. Новоженов В.А. Металлохимия сплавов редкоземельных металлов с галлием //«Редкоземельные металлы: переработка сырья, производство соединений и материалов на их основе. Красноярск. Изд. Ин-та химии СО РАН. 1995. С. 180-182.

31. Новоженов В.А., Котванова М.К., Бадосова Е.В. Взаимодействие ультрадисперсного алюминия с редкоземельными металлами //«Порошковые и композиционные металлические материалы. Труды всероссийской научно-технической конференции «Экспериментальные методы в физике структурно-неоднородных сред». Барнаул. Изд. АГУ. 1996. С.4-8.

32. Новоженов ВА, Бадосова Е.В., Котванова М.К. Взаимодействие редкоземельных металлов с УДА //«Ультрадисперсные порошки, материалы и наноструктуры Красноярск. Изд КГТУ. 1996. С. 90-91.

33. Новоженов В.А., Плотников А.В., Плотников В.А. Физико-химические свойства тонких пленок Ce-Ga, Ce-In //«Экспериментальные методы в физике структурно-неоднородных сред. Барнаул. Изд. Алт. ГГУ. I996.C.101-104.

34. Новоженов В.А., Федоров И.С., Плотников А.В. Металлохимия взаимодействия индия с редкоземельными металлами //XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. М.:1998. Т.2. С. 419-420.

35. Новоженов В.А., Федоров И.С., Плотников Л.В. Металлохимия взаимодействия индия с редкоземельными металлами //«Эволюция дефектных структур в конденсированных средах» Барнаул. Изд. АЛГТУ. 1998. С. 33-34.

36. Новоженов В.А., Стручева Н.Е. Исследование взаимодействия РЗМ с алюминием //«Металлургия XXI века — шаг в будущее» Красноярск. 2000. С. 232.

37. Стручева Н.Е., Новоженов В.А., Бондарев А.А. Металлохимия сплавов церия с алюминием //«Моделирование и физико-химические методы исследования». Барнаул. Изд. АГУ. 2001. С. 57-61.

38. Новоженов В.А. Физико-химические свойства сплавов РЗМ с р -металлами III группы //«Химия редких и редкоземельных элементов и современные материалы». Под ред. В.В. Козика. Томск. Изд. ТГУ. 2001. С. 48-50.

39. Новоженов В.А., Стручева Н.Е. Физико-химические свойства сплавов РЗМ с алюминием и магнием /«Химия редких и редкоземельных элементов и современные материалы». Под ред. В.В. Козика. Томск. Изд. ТГУ. 2001. С. 52-54.

40. Новоженов В.А. Исследование взаимодействия редкоземельных металлов иттриевой группы с галлием //«Физико-химические процессы в неорганических материалах» Кемерово. Кузбассвузиздат. 2001. Т.2. С. 202203.

41. Новоженов В.А., Стручева Н.Е. Термодинамические свойства и устойчивость к окислению сплавов тербия с магнием и алюминием //«Физико-химические процессы в неорганических материалах» Кемерово. Кузбассвузиздат. 2001. Т.2. С, 213-214.

42. Новоженов В.А., Стручева Н.Е. Исследование физико-химических свойств сплавов иттербия с алюминием и магнием //«Материалы и технологии XXI века». М.: ИЭИ «Химмаш». 2000. С. 152-154.

43. Новоженов В. А., Новоженов А. В. Металлохимия сплавов редкоземельных металлов с р - металлами III группы //«Металлургия цветных и редких металлов. Красноярск. 2003.4.1. С. 107-109.

44. Стручева Н.Е., Новоженов В.А., Новоженов А.В. Рентгенографическое исследование сплавов тербия с алюминием, индием и магнием //«Металлургия цветных и редких металлов. Красноярск. 2003. Ч. II. С. 207-209.

45. Стручева Н.Е., Новоженов В.А. Фазовый состав и термическая устойчивость сплавов редкоземельных металлов с алюминием и магнием //«Материаловедение жаропрочных и жаростойких сталей и сплавов». Харьков. 2003. С. 134-135.

.3964

Подписано в печать4.04.2004 г. Формат 60x84/16. Бумага офсетная. Печап. офсетная. Усл. печ. л. 2,5. Тираж 100. Заказ ЗТ Отпечатано в типографии Алтайского государственного университета: 656049, г. Барнаул, 49. ул. Димитрова, 66

Общая характеристики работы.

Глава 1. В ведение.

Глава 2. Выбор методов синтеза и исследования сплавов.

2.1. Сравнительный анализ методов получения и исследования состава и структуры сплавов.

2.6. Сравнительный анализ методов определения термодинамических параметров.

2.7. Определение энтальпий растворения сплавов.

2.8. Расчет энтальпии растворения сплавов.

2.9. Расчет энтальпии образования сплавов.

Глава 3. Взаимодействие редкоземельных металлов с алюминием.

3.1. Растворимость редкоземельных металлов в алюминии.

3.2. Исследование взаимодействия редкоземельных металлов с алюминием.'.

3.3. Взаимодействие РЗМ с ультрадисперсным алюминием.:.

3.4. Взаимодействие церия при ударных нагрузках.

3.5. Термодинамические характеристики сплавов и соединений редкоземельных металлов с алюминием.

3.5.1. Термодинамические свойства гомогенных жидких сплавов

РЗМ с алюминием.

3.5.2. Термодинамические свойства гетерогенных жидких сплавов

РЗМ с алюминием.

3.6.Термодинамические свойства твердых сплавов РЗМ с алюминием.

3.7. Обсуждение результатов.!.

Глава 4.

4.1 Растворимость редкоземельных металлов в галлии.

4.2. Взаимодействие редкоземельных металлов с галлием.

4.3: Исследование термодинамических свойств сплавов редкоземельных металлов с галлием.

4.3.1.Термодинамические свойства гомогенных жидких сплавов

РЗМ с галлием.

4.3.2. Термодинамические свойства жидких гетерогенных сплавов

РЗМ с галлием.

4.3.3. Термодинамические свойства твердых сплавов РЗМ с галлием.

4.4. Обсуждение результатов.

Глава 5. Взаимодействие редкоземельных металлов с индием.

5.1. Растворимость редкоземельных металлов в индии.

5.2. Исследование взаимодействия редкоземельных металлов с индием.

5.2.1. Диаграммы состояния РЗМ - индий.

5.3. Термодинамические характеристики сплавов РЗМ с индием.182.

5.3.1. Термодинамические характеристики гомогенных сплавов

РЗМ с индием.

5.3.2. Термодинамические характеристики жидких гетерогенных сплавов

РЗМ с индием.

5.3.3. Термодинамические характеристики твердых сплавов

РЗМ с индием.

5.4. Обсуждение результатов.

Глава 6. Взаимодействие редкоземельных металлов с таллием.

6.1. Растворимость редкоземельных металлов в таллии.

6.2. Взаимодействие редкоземельных металлов с галлием.

6.3. Термодинамические характеристики сплавов РЗМ с таллием.

6.3.1. Термодинамические свойства гомогенных сплавов

РЗМ с таллием.

6.3.2. Термодинамические свойства гетерогенных сплавов

РЗМ с таллием.

6.3.3. Твердые сплавы РЗМ с таллием.

6.4. Обсуждение результатов.

Актуальность проблемы. Редкоземельные металлы (РЗМ) находят широкое практическое применение для получения; различных материалов. При этом они могут выступать как в качестве , легирующих, так и основных компонентов. Добавки РЗМ позволяют повысить прочностные характеристики; материалов, увеличить диапазон? температур их использования,, придать материалам набор новых ценных свойств. Например, введение РЗМ в алюминиевые сплавы повышает их электрическое сопротивление и температурный порог работы. Сплавы РЗМ'с алюминием являются перспективными! в- качестве добавок для создания; высокоэффективных магнитных материалов, геттеров, люминофоров, поглотителей; тепловых нейтронов. Сплавы редкоземельных металлов с галлием, индием и таллием и их соединения также представляют интерес, как для теории металловедения, так и для практического применения. Интерметаллические соединения РЗМ с галлием имеют температуры плавления, значительно более высокие, чем температуры плавления' большинства, исходных металлов. Интерметаллические соединения РЗМ с индием состава Шпз обладают свойствами сверхпроводимости при достаточно высоких температурах. Тонкие пленки, полученные на основе металлидов РЗМ; с галлием;и индием, обладают очень интересными физическими свойствами. Для практической реализации многих возможностей твердых интерметаллических соединений систем РЗМ с Зр-металлами необходимо провести прежде всего исследование термодинамических характеристик, так как их бинарные системы характеризуются существованием твердых растворов в очень узкой области концентраций и образованием большого количества металлидов различного состава. Сведения о термодинамических свойствах сплавов систем РЗМ-Зр-металл имеются в достаточно многих работах, однако, они получены преимущественно для* разбавленных и гетерогенных расплавов. Сведения; о термодинамических характеристиках твердых сплавов, и интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами, особенно при 298К в литературе описаны недостаточно.

Целенаправленное выделение индивидуальных интерметаллических соединений или твердых растворов известного состава, выяснения механизма; влияния РЗМ на свойства сплавов невозможно без выяснения взаимосвязи условий получения с составом. Помимо этого необходимо исследовать кристаллическую структуру, границы устойчивости фаз, образующихся при взаимодействии; металлов, а также исследование химических, кинетических и физических характеристик интерметаллических соединений, твердых растворов и сплавов. Это касается как бинарных; так-и; более сложных систем на основе РЗМ и р - металлов третьей группы

Цель работы. Выявить основные закономерности образования и изменения физико-химических параметров твердых сплавов и интерметаллических соединений, образующихся при взаимодействии РЗМ с Зр - металлами (алюминием, галлием, индием и таллием), предложить методологию научного прогнозирования состава и физико-химических характеристик образующихся фаз, целенаправленного синтеза сплавов с заданными свойствами в связи с условиями их получения.

Для достижения поставленной цели необходимо , решить следующие основные задачи: критически проанализировать результаты исследований физико-химических свойств сплавов РЗМ с Зр-металлами, в связи с условиями синтеза, методами и температурными интервалами исследований, создать банк данных, необходимых для разработки теоретических положений и сравнительной оценки достоверности полученных результатов; построить зависимости растворимости, парциальных и интегральных величин изобарно-изотермического потенциала, энтропии, энтальпии образования РЗМ в гомогенных, гетерогенных жидких и твердых сплавах с Зр-металлами от положения в Периодической системе Д.И. Менделеева, атомных,, электровалентных и структурных характеристик РЗМ; методами дифференциально-термического (ДТА), химического, рентгенофазового (РФА) и микроструктурного анализов исследовать условия взаимодействия металлов, состава и строения фаз, образующихся в бинарных системах; методами эдс исследовать растворимость, парциальные и интегральные термодинамические характеристики РЗМ иттриевой подгруппы в жидком галлии; методами жидкостной калориметрии растворения изучить энтальпии растворения твердых сплавов и интерметаллических соединений бинарных систем РЗМ-Зр -металл в хлороводородной кислоте при 298 К, рассчитать энтальпии образования сплавов и интерметаллических соединений РЗМ - Зр - металл при 298 К; - построить зависимости энтальпий образования сплавов от состава; исследовать зависимости энтальпий образования интерметаллических соединений систем РЗМ-Зр-металл от порядкового номера, атомных, электровалентных, кристаллохимических характеристик РЗМ и Зр-металлов; выявить взаимосвязь между строением атомов, атомными характеристиками РЗМ, Зр-металлов и составом и свойствами фаз, образующихся при их взаимодействии. Работа выполнялась в соответствии с координационными планами Министерства образования РФ, НИР Алтайского государственного университета. Исследование жидких сплавов РЗМ иттриевой подгруппы с галлием проводили по совместной теме с НИИПП 5 г. Томск), исследование твердых сплавов некоторых РЗМ цериевой подгруппы с алюминием - с НПО «Алтай» (г. Бийск).

Научная новизна: Впервые определены температуры начала реакций РЗМ с Зр -металлами и исследовано влияние на условия взаимодействия; РЗМ с Зр-металлами дисперсности исходных металлов, что позволило обосновать методологию целенаправленного синтеза сплавов; с. заданным комплексом свойств. Впервые для синтеза интерметаллических соединений применен самораспространяющийся высокотемпературный синтез (СВС) и синтез при высоких ударных напряжениях, что позволило сократить время приготовления сплавов.

Определены составы, структурные типы и рассчитаны параметры кристаллических решеток обнаруженных двойных соединений Ьп1пз, LnGa3.B системах цериевой подгруппы РЗМ — галлий и РЗМ - индий

Впервые определены энтальпии растворения и энтальпии образования твердых сплавов РЗМ' с алюминием, галлием, индием при стандартных условиях в широком интервале концентраций РЗМ (до 75-95 ат. %). Наблюдается удовлетворительное согласие между данными, рассчитанными; по модели Миедемы и экспериментальными данными. Установлено, что изменение энтальпий образования происходит в соответствии с диаграммами состояния, а также с изменением атомного радиуса, электроотрицательности и потенциала ионизации по ряду РЗМ. Сравнительный анализ энтальпий образования соединений систем РЗМ - Зр - металл в ряду однотипных соединений показал, что их изменение удовлетворительно согласуется с имеющимися в литературе данными по объемным сжатиям Зр-металлов.

Построены зависимости энтальпии образования сплавов РЗМ с Зр-металлами от состава при 298 К, что позволяет производить оценку энтальпий образования металпидов, образующихся по перитектическим реациям.

Установлено, путем выявления связи изменения термодинамических характеристик интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами со строением электронных конфигураций атомов: и физико-химических свойств исходных металлов, что на фоне генеральной линии изменения термодинамических характеристик по ряду РЗМ существуют участки от лантана до неодима, от неодима до гадолиния, от гадолиния до гольмия и от гольмия до лютеция, на которых проявляется тетрад-эффект.

Практическая значимость работы - заключается в установленной взаимосвязи между энтальпиями образования, составом сплавов, диаграммами состояния и физико-химическими свойствами сплавов РЗМ с Зр - металлами, что способствует как пониманию процесса сплавообразования в • изучаемых системах, так и осуществлению целенаправленного синтеза интерметаллических соединений. Установлена возможность оценки величин энтальпии образования интерметаллических соединений, образующихся по перитектическим реакциям без проведения эксперимента. Установлена возможность получения > интерметаллических соединений с конгруентными точками плавления1 с помощью метода СВС.

Впервые найденные значения энтальпий образования твердых сплавов в бинарных системах могут быть использованы в качестве справочных данных, которые необходимы для осуществления конкретных металлургических процессов.

Результаты данной работы используются при проведении научных исследований и в учебном процессе на. химическом факультете Алтайского государственного университета.

На защиту выносятся закономерности, отображающие превращения; при взаимодействии РЗМ с Зр-металлами, позволяющие предсказывать. и целенаправленно создавать сплавы и соединения металлов в виде следующих положений.

- Совокупность экспериментально найденных термодинамических характеристик сплавов и интерметаллических соединений РЗМ: с р - металлами ПГ группы в бинарных системах и их корреляционная зависимость от различных факторов.

- Выявленные закономерности изменения изобарно-изотермического потенциала, энтропии, энтальпии образования; сплавов и интерметаллических соединений по ряду РЗМ и по подгруппе Зр-металлов.

- Установленная связь зависимостей энтальпий ' образования сплавов от состава с диаграммами состояния бинарных систем РЗМ — Зр-металл.

Установленная1 связь растворимости, энтальпий* образования и других термодинамических характеристик сплавов и интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами с характеристиками атомов РЗМ и Зр-металла, структурными и термодинамическими характеристиками взаимодействующих веществ.

- Комплекс методик получения; и исследования; состава, структуры, энтальпий; растворения и образования сплавов.

Апробация работы. Основные результаты исследований представлялись на научно-практической конференции «Методы, исследования в химии и химической технологии» (Томск, 1986); на - XII и XIII Всесоюзной * конференции по химической термодинамике и калориметрии (Горький, 1988, Красноярск, 1991); 111 региональной научно-технической ; конференции "Порошковые материалы и плазменные покрытия" (Барнаул, 1990), юбилейной научно-методической конференции АТУ (Барнаул, 1993); Международной конференции «Редкоземельные металлы: переработка сырья, производство соединений и материалов на их основе», (Красноярск, 1995); Международной школе-семинаре «Эволюция дефектных структур в конденсированных средах, (Барнаул, 1996, 1998; 2001);Всероссийской научно-технической конференции «Экспериментальные методы в физике структурно-неоднородных сред», (Барнаул, 1996); Межрегиональной конференции «Ультрадисперсные материалы и наноструктуры», (Красноярск, 1996); XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, (Санкт-Петербург, 1998); Всероссийской научно-технической конференции, (Нижний Новгород, 1999); I Всероссийской научно-практической конференции «Материалы и технологии XXI века, (Москва, 2000); Всероссийской научно-практической конференции «Химия редких и редкоземельных элементов и современные материалы», (Томск, 2001); Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах», (Кемерово, 2001); Международном симпозиуме «Тонкие пленки в электронике», (Харьков. Украина, 2001); I Всероосийской научно-практ. конф. «Материалы и технологии XXI века». (Бийск. 2000); II Международной ? конференции «Металлургия цветных и редких металлов»,. (Красноярск, 2003); IV Международной конференции ОТТОМ - 4 (Харьков, Украина, 2003).

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что взаимодействие металлов начинается при температуре плавления (с алюминием) или при температурах на 100-200 градусов выше точки плавления Зр-металла. При взаимодействии РЗМ с Зр-металлами наблюдается большой экзотермический эффект, что позволило применить для синтеза металлидов метод самораспространяющегося высотемпературного синтеза (СВС). При взаимодействии образуются интерметаллические соединения. Состав соединения зависит от методов и условий проведения синтеза, дисперсности исходных металлов. При СВС и ударном синтезе образуются интерметаллические соединения с конгруентными; точками плавления. Взаимодействие ультрадисперсного алюминия с РЗМ; начинается * при температуре на 30-50 К ниже температуры плавления компактного алюминия.

2. Построенные графики растворимости для Зр-металлов подтверждают незначительную растворимость РЗМ в Зр-металлах. Незначительная растворимость РЗМ обусловлена большим различием; в атомных и кристаллохимических характеристиках компонентов. Изменение растворимости РЗМ в Зр-металлах по ряду достаточно хорошо коррелирует с изменением разности радиусов, электроотрицательностей, изменением суммарного спина 4f-электронов атомов металлов, изменением энтальпий сублимации РЗМ.

3. Выявлены закономерности изменения парциальных термодинамических величин РЗМ в жидких сплавах с Зр-металлами. Высокие отрицательные значения парциальных и избыточных парциальных термодинамических величин РЗМ в жидких сплавах с Зр-металлами указывают на образование устойчивых группировок из разнородных атомов. Уменьшение энтропии подтверждает сильное взаимодействие компонентов, которое увеличивается с ростом; разности электроотрицательностей взаимодействующих атомов. Иттрий по своим атомным характеристикам аналогичен РЗМ иттриевой подгруппы, вследствие чего значения парциальных термодинамических величин близки к таковым для РЗМ этой подгруппы.

4. Показано, что в интервале изученных концентраций РЗМ, в жидком Зр-металле, при температурах проведения экспериментов (Т>773 К), существуют структуры ближнего порядка, соответствующие: в системах РЗМ - алюминий металлиду LnAb, в системах РЗМ - галлий металлиду LnGa2, в системах РЗМ с индием и таллием — металлиду ЬпХз. При ; увеличении температуры ближний порядок становится все более неупорядоченным и затем происходит полный распад структур ближнего порядка и растворимость становится неограниченной. Это подтверждается уменьшением парциальных величин изобарно-изотермического потенциала РЗМ при увеличении температуры.

5. Изменение энтальпий образования структур ближнего порядка в; жидких расплавах коррелирует с изменением разностей радиусов, электроотрицательностей и; структурных параметров РЗМ и Зр-металлов.

6. Впервые методом жидкостной калориметрии растворения изучены энтальпии растворения сплавов и интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами при 298 К. Энтальпии растворения сплавов имеют большие отрицательные значения и изменяются от энтальпий растворения чистого Зр-металлам до энтальпии растворения РЗМ.

7. Из энтальпий растворения сплавов и чистых металлов рассчитаны энтальпии образования твердых сплавов и интерметаллических соединений, образующихся в системах РЗМ-Зр-металл при 298 К. Энтальпии образования сплавов имеют отрицательные значения и увеличиваются по мере приближения состава сплава к составу интерметаллического соединения с конгруентной точкой плавления.

8. Построены зависимости энтальпий образования сплавов РЗМ-Зр-металл от состава Максимальную величину энтальпии образования в системах имеет интерметаллическое соединений с максимальной температурой плавления. В системах РЗМ - алюминий; и галлий это соединения LnAb и LnGa2. В системе РЗМ - индий - это металлиды Lnhvj и Lnln.

9. Показана и применена возможность оценки величин энтальпий образования интерметаллических соединений РЗМ с Зр-металлами, образующимися по перитектическим- реакциям. Полученные результаты, достаточно удовлетворительно совпадают с экспериментальными результатами.

10. Величины энтальпий образования указывают на значительный ионно-ковалентный вклад в химическую связь в интерметаллических соединениях. Этот вклад наиболее значителен в металлидах РЗМ с галлием, вследствие заполнения в электронной структуре атомов галлия кайносимметричного Зс1-подуровня. Заполнение кайносимметричного 4f-подуровня в структуре атома таллия приводит к снижению доли ионно-ковалентной составляющей химической связи в металлидах таллия с РЗМ.

11. Исследование зависимости изменения термодинамических характеристик интерметаллических соединений РЗМ с 3р-металлами от различных параметров атомов компонентов и кристаллохимических характеристик металлических компонентов показывает достаточно высокую зависимость термодинамических свойств не только от строения атомов, но и от параметров и состояния структуры исходных веществ. На величины термодинамических характеристик оказывает влияние заполнение 4f-электронного подуровня атомов РЗМ. На кривых зависимости энтальпии образования металлидов LnAb и LnGa2 от порядкового номера РЗМ находит отражение тетрад-эффект.

12. Исследование зависимостей изменения термодинамических характеристик образования интерметаллических соединений в жидких расплавах и твердом состоянии показывает их удовлетворительное совпадение, что подтверждает достоверность результатов, полученных различными методами.

1. Корнилов Н. И. Металлохимичеекие свойства элементов периодической системы. М.: Наука. 1973.242 с.

2. Соколовская Е.М., Гузей JI.C. Металлохимия. М.: Изд-во МГУ. 1986.263 с.

3. Ионова Г.В., Вохмин В.Г., Спицын В.И. Закономерности изменения свойств лантанидов и актинидов. М.: Наука. 1990. 240 с.

4. Кикоин И.К. Физика металлов. М.: Изд. Металлургиздат.1938. 256 с.

5. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургиздат. 1962. Т. 1. 608 с. Т. 2.1488 с.

6. Даркен JI.C., Гурри Р.Ф. Физическая химия металлов. М.: Металлургия. 1960. 582 с.

7. Агеев Н.В. Природа химической связи в металлических сплавах. М.: Изд-во АН СССР.1947. 120 с.

8. Брюэр J1. Электронная структура переходных металлов и химия их сплавов. М.: Металлургия. 1966.

9. Гшнейднер К.А. Сплавы редкоземельных металлов. М.: Мир. 1965. 427 с.

10. Спеддинг Ф., Даан А. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия. 1965. 610 с.

11. Юм-Розери В., Рейнер Г.В. Структура металлов и сплавов. М.: Металлургиздат. 1959. 391 с.

12. Савицкий Е.М., Терехова В.Ф. Металловедение редкоземельных металлов. М.: Наука. 1975.272 с.

13. Теслюк Ю.М. Металлические соединения со структурой фаз Лавеса. М.: Наука. 1969. 262 с.

14. Савицкий Е.М., Терехова В.Ф., Буров И.В., Маркова А.И., Наумкин О.П. Сплавы редкоземельных металлов. М.: Изд-во АН СССР. 1962.267 с.

15. Савицкий Е.М., Бурханов Г.С. Металловедение сплавов и редких металлов. М.: Наука. 1971.

16. Савицкий Е.М. Редкие металлы и сплавы. М.: Металлургиздат. 1960.

17. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. В 2 томах. М. Металлургия. 1962. Т. 1.608 с. Т. 2. 1488 с.

18. Эллиот Р.П. Структуры двойных сплавов. М.: Металургия. 1970. Т. 1.455 с. Т.2. С. 472.

19. Синельников B.C., Падерин. В.А., Речкин В.Н. Алюминиды редкоземельных металлов. Киев. Изд. Наукова думка. 1968.

20. Шанк Ф. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия. 1973. 760 с.

21. Тейлор К. Интерметаллические соединения редкоземельных металлов. М.: Мир. 1974. 256 с.

22. Физикохимия ультрадисперсных систем. М.: Наука, 1986. 258 с.

23. Яценко С.П., Федорова Е.Г. Редкоземельные элементы. Взаимодействие с р-металлами. М.: Наука. 1990. 280 с.

24. Лебедев В.А:, Кобер В.И., Ямщиков В.Ф. Термохимия сплавов редкоземельных и актиноидных металлов. Челябинск. 1989. 335 с.

25. Диаграммы состояния двойных металлических систем /Под. ред. акад. Лякишева

26. Н.П. М.: Машиностроение. 1996. Т. 1.992 с. Т.2. 1012 с. Т.З. Кн. 1. 872 с.

27. Гладышевский Е.И., Бодак О.И. Кристаллохимия интерметаллических соединений редкоземельных металлов. Львов.: Вища школа, 1982,253 с.

28. Шульц М.М., Панасюк Г.П. Итоги и перспективы развития химической термодинамики в нашей стране //Проблемы калориметрии и химической термодинамики. X Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике. М.: ИВТАН. 1984. С. 3-12.

29. Van Diepen А.М., Craig R.S., Wallace Crystal field and magnetic heat capacity in Рг1пз and Celn3// The J. of Physic and Chemistry of Solid. 1971/ V.32. № 8. P. 1867-1872.

30. Matthias B.T, Cjvhton V.B. Gorenzwit E., Some new superconductiving compounds. // The physics and chemistry of solids/ 1961.V 19.№ 1/2/. P. 13.

31. Ianldelli A. Intermetallic compounds of rare-earth Metals //Proceeding simp, on Physics Chemistry of Metallic solution and intermetallic compounds. Chemical Publ. Company. New York. 1960. № 3F.

32. Havinga E.E., Damsma H., Van Maaren M.N. Oscillatory dependence of superconditive critical temperature jn number of valence tltctrons in Cu3Au Type alloys. //J. Phys. Chem. Solids. 1970. V. 31. P. 2653-2662.

33. Тейлор К., Дарби M. Физика редкоземельных соединений. М.: Мир. 1974. 374 с.

34. Федоров И.С., Фомин А.Н., Новоженов В.А., Бойко С.В., Дегнер А.В., Овчаров А.В. Фазовый состав и электрические свойства сплавов системы Се-In //Вестник УГТУ-УПИ. 1999. С.38-40.

35. Новоженов В.А.,.Плотников А.В., Долгова С.В., Плотников В.А. Физикохимические свойства тонких пленок Ce-Ga // Тезисы III Международной школы-семинара «Эволюция дефектных структур в конденсированных средах».Барнаул. Изд.1. АЛГТУ 1996 г. С. 25-27.

36. Новоженов В.А.,.Плотников А.В., Прокопенко О.И., Плотников В.А. Физикохимические свойства тонких пленок Се-In //«Эволюция дефектных структур вконденсированных средах».Барнаул. Изд-во АЛГТУ 1996 г. С. 22-23.

37. Новоженов В.А.,.Плотников А.В., Плотников В.А. Структура тонких пленок в системе Ce-Ga //Тезисы IV Международной школы- семинара «Эволюция дефектных структур в конденсированных средах».Барнаул. Изд. АЛГТУ 1998 г. С. 24-25.

38. Новоженов В.А., Бойко С.В., Дегнер А.В., Фомин А.Н., Овчаров А.В. Термоэлектрические свойства сплавов в системе Се-In и их фазовый состав //Физика и образование. Сб. научн. ст. Барнаул, изд. БГПУ.2000. С. 74-78.

39. Новоженов В.А., Бойко С.В., Дегнер А.В., Фомин А.Н., Овчаров А.В. Фазовый состав и электрические свойства сплавов системы Се-In //Вестник УГТУ-УПИ. Екатеринбург. 1999. С. 38-40.

40. Новоженов В.А., Стручева Н.Е., Шафранова М.А., Фомин А.Н. Влияние церия на электросопротивление сплавов р-элементов ЗА группы периодической системы // «Моделирование и физико-химические методы исследования. Барнаул.

41. Изд-во АГУ. 2001. С. 48-51.

42. Новоженов В.А. Физико-химические свойства тонких пленок металлидов церия с галлием и индием. //Доклады 12 Международного симпозиума «Тонкие пленки в электронике». Харьков. Украина. Изд. ННЦ ХФТИ. 2001. С.181-182.

43. Итон В.И., Найбороденко Ю.И. Высокотемпературный синтез интерметаллических соединений. Томск. Изд. ТГУ. 1989.215 с.

44. Физические и химические свойства редкоземельных элементов. Справочник. М.: Металлургия. 1982.336 с.

45. Матюшенко Н.Н. Кристаллические структуры двойных соединений. Справочник. М: Металлургия, 1969,302 с.

46. Гринь Ю.Н., Гладышевский Р.Е. Галлиды. Справочник. М.: Наука. 1989.304 с.

47. Беккерж М., Клемм X. Способы металлографического травления. Справочник.

48. М.: Металургия, 1989, 332с.

49. Буданова JI.M., Володарская Р.С., Канаев Н.А. Анализ алюминиевых и магниевых сплавов. М.: Металургия, 1966, 465с.

50. Тихонов В.Н., Яковлев П.Я. Определение алюминия в металлах и сплавах. М.:

51. Металургия, 1978,263 с. 49. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия РЗЭ и иттрия. М.: Наука, 1966,380 с.

52. Бусев А.И., Типцова В.Г., Иванов В.М. Практическое руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия. 1966. 288 с.

53. Серебренников В.В. Курс химии РЗЭ. Томск, Изд. ТГУ, 1963, т.2: 520 с.

54. Школьникова Т.М. Исследование сплавов Gd, Dy, Er, Тш с галлием и равновесие металлических Sm и Tm с их хлоридами в расплавах КС1 — LiCl. Канд. диссертация. Томск, 1974 г. 165 с.

55. Внучкова JI.A. Термодинамические свойства лантана, церия, празеодима и неодима с галлием. Канд. диссертация. Томск, 1971 г. 160 с.

56. Вдовкина С.П. Термодинамические свойства сплавов индия со скандием, иттрием, эрбием и лютецием. Автореф. канд. дисс. Томск. 1979. 18 с.

57. Кубашевский О., Эванс Э. Термохимия в металлургии. М.: ИЛ. 1954. 376 с.

58. Кубашевский О., Олкокк С.Б. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия.1982.392 с.

59. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия. М.: Изд. МГУ. Т. II1964.298 с.

60. Мищенко К.П., Каганович Ю.А. КС1 как калориметрический эталон //Журналприкладной химии. 1949. Т. 22. № 10.

61. Олейник Б.Н. Точная калориметрия. М.: Изд-во Стандартов. 1973.287 с.

62. Олейник Б.Н., Минина В.Д., Рябченко О.И. Эталонная база в области калориметрии //Расширенные тез. докл. DC Всесоюзной конференции по калориметрии и химической термодинамике. Тбилиси. Мецниереба. 1982. С. 417.

63. Анатымчук Л.И., Лусте О.Я. Микрокалориметрия. Львов: Изд-во Высшая школа. 1981.159 с.

64. Колесов В.П. Основы термохимии. М.: Изд-во МГУ. 1996,205с.

65. Новоженов В.А. Калориметрические методы исследования неорганических соединений. Барнаул. Изд-во АГУ. 1994. 96 с.

66. Могутнов Б.И. Применение калориметрических методов в термодинамике сплавов //Термодинамические свойства металлических сплавов и современные методы их исследования. Киев. Наукова Думка. 1976. С. 78-88.

67. Алтынбаев В.А., Джураева Т.Д., Вахобов А.В. Оценка взаимодействия алюминия с редкоземельными металлами //ДАН Таджик. ССР. 1987. Т.30. № 1. С. 41-44.

68. Яценко С.П., Федорова Е.Г. Редкоземельные элементы. Взаимодействие с рметаллами. М.: Наука. 1990.280 с.

69. Падежнова Е.М. О растворимости неодима в алюминии и в твердом магнии //Изв. АН СССР Металлы, 1969,№ 3. С. 196-198.

70. Петрашкевич С.Е. Термодинамические свойства сплавов некоторых редкоземельных металлов с висмутом и алюминием. Автореф. канд. дисс. Краснодар. 1977. 26 с.

71. Кононенко В.И., Голубев С.В. О диаграммах состояния двойных систем алюминия с La, Се, Рг, Nd. Sm, Eu, Yb, Sc и Y //Изв. АН СССР Металлы. 1990. № 2. С. 197-199.

72. Голубев С.В., Кононенко В.И. Состояние РЗМ в сплавах с алюминием //Расплавы. 1988. № 5. С. 52-57.

73. Киселев А.И., Кононенко В.И. О поверхности ликвидуса в системах алюминия с легкими РЗМ //Расплавы. 2002. № 4. С. 77-94

74. Терехова В.Ф. Редкоземельные металлы и сплавы. //Сб. Физико-химия редких металлов. М.: Наука. 1972. С. 66-76.

75. Дриц М.Е., Каданер Э.С., Нгуен Динь Шоа. Растворимость редкоземельных металлов в алюминии в твердом состоянии //Изв. АН СССР Металлы. 1969. № 1. С. 219-223.

76. Chetkovski A., Talik Е., Szade J., Heimann J., Winiarski A. Solubility of rare-earth in aluminium //J. Less-Common Metal. 1988. V. 141. № 2. P. 213-216.

77. Дриц M. E„ Каданер Э. С., Туркина H. И. Добаткина Т. В. О характере взаимодействия скандия с алюминием в богатой алюминием части системы А1-Sc. //Изв. АН СССР. Металлы. 1973. № 4. С.213-217.

78. Lundin Е., Klodt W. Phase Equilibria in the Y-Al system //Trans. Amer. Soc. Metals. 1961. V. 54. № 1-2. P. 168-175.

79. Дриц M.E. Фазовые равновесия в металлических сплавах. М.: Наука. 1981. 278 с.

80. Лебедев В.А., Кобер В.И., Ямщиков В.Ф. Термохимия сплавов редкоземельных и актиноидных металлов. Челябинск. 1989.335 с.

81. PujiKawa S.J., Sugaya М., TakerН., Hirano K.J. //J. Less-Common Metals. 1979. V. 63. № P. 87-97.

82. Березина H.A., Волков B.A., Домашников Б.П., Чуистов К.В. //Металлофизика. 1987. №5. С. 43-47.

83. Ефремов В.В., Кобер В.И., Лебедев В.А. и др. Термодинамические свойствабогатых по алюминию сплавов Рг-А1 //ИзЕестия вузов. Цветная металлургия. 1975.3. С. 142-144.

84. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Канаев Ю.Ю. Термодинамические свойства разбавленных европий-алюминиевых растворов //Изв. вузов. Цветная металлургия.1986, №3. С. 123-124.

85. Дубинин В.А., Кобер В.И., Кочкин В.И., Ничков И.Ф. Термодинамические свойства насыщенных растворов европия с алюминием //Журнал физической химии. 1984. № 1. С. 1041-043.

86. Gschneidner К.A., Calderwood F.W. The Al-Sc (aluminium-scandium) system //

87. Bull. Alloy Phase Diagr. 1989. V. 10, № 1. P. 34-36.

88. Gschneidner K.A., Calderwood F.W. The Al-Y (aluminium-yttrium) system //Bull. Alloy Phase Diagr. 1989. V. 10. № 1. P. 44-47. 89-90.

89. Савицкий E.M., Терехова В.Ф., Цикалов В. А. Диаграмма состояния сплавов алюминия с иттрием //Журнал неорганической химии. 1959. Т. 4. Вып. 6. С. 1461.

90. Новоженов BjA., JI.A. Бауэр. Исследование взаимодействия диспрозия с алюминием. Рук. деп. в НИИТЭХИМ. Черкассы. 1988. № 384-ХП88

91. Новоженов В.А., Лялюк Г.В. Исследование взаимодействия тулия с алюминием; и цинком. Рук. деп. в НИИТЭХИМ. Черкассы. 1989. № 386-ХП89.

92. Новоженов В.А., Стручева Н.Е. Исследование взаимодействия РЗМ с алюминием //«Металлургия XXI века—шаг в будущее» Красноярск. 1998. С. 180-182.

93. Стручева Н.Е., Новоженов В.А., Бондарев А.А. Металлохимия сплавов церия с алюминием //Сб. «Моделирование и физико-химические методы исследования. Барнаул. Изд. АТУ. 2001. С. 57-61.

94. Ianldelli A. Intermetallic compounds of rare-earth Metals //Proceeding simp, on Physics Chemistry of Metallic solution and intermetallic compounds. Chemical Publ. Company. New York. 1960. №3F.

95. Диаграммы состояния систем на основе алюминия и магния //Под ред. Н.К. Абрикосова. М.: Наука, 1977. - 227 с.

96. Buschow К.Н. I. Phase Relation and intermetallic compounds in the system neodimium aluminium and gadolinium — aluminium //J. Less - common metals. 1965. V.9. P. 452.

97. Залуцкий И.И., Крипякевич П.И. Соединения RAI3 в системах редкоземельный металл- алюминий и их кристаллической структуры //Кристаллография. 1967. Т. 12. Вып. 3. С. 394-397.

98. Taylor R.N.K. Intermetallic Rare-Earth Compounds //Advances Phys. 1971. V. 20. № 87.1. P. 557.

99. Залуцкий И.И., Крипякевич П.И. Кристашчш структуры сполук LaAl4, СеАЦ i NdAU //Donovidi АНУРСР. 1967. №4. С. 362.

100. Comes de Mecguita A.H., Buschew K.H.I. The crystal structure of So- Called a- LaAU (La3Aln) //Acta Crystallogr. 1967. V. 22. P. 497-501.

101. Залуцкая О.И. Рентгеноструктурное исследование тернарных систем алюминия с Sm, Gd, Y, Tb,Dy, Ho, Er, Lu, Sc в области 0-25 ат.%. Автореф. канд. дисс. Львов. 1974.24 с.

102. Рыбкин Д.М., Рябов В.Р., Залуцкий И.И., Залуцкая О.И. Фазовый состав богатых алюминием сплавов, легированных редкоземельными металлами //Автоматическая сварка. 1967. №8. С. 75.

103. Черкашин Е.Е., Залуцкая О.И., Рябов В.Р. Взаимодействие смеси редкоземельных металлов с алюминием в алюминиевой среде //Сб. «Материалы IV Украинской республиканской конференции по неорганической химии. Донецк. 1968. С. 168.

104. Коршунов Б.Г., Резник A.M., Семенов С.А. Скандий. М.: Металлургия. 1987. С. 21.

105. Дриц М. Е. Современное положение и перспективы изучения диаграмм состояния систем на основе алюминия //Фазовые равновесия в металлических сплавах. М.: Наука. 1981.

106. Диаграммы состояния систем на основе алюминия и магния: Справ. М.: Наука, 1977.

107. Савицкий Е. М. Степанов Е. С., Терехова В. Ф. Неодим и его сплавы с алюминием //Изв. АН СССР. ОТН. Металлургия и топливо. 1960. № 3. С. 73.

108. Buschow К. Н. J., van Vucht //Systematic arrangement of the binary rare-earth-aluminium systems //Philips. Res. Repts. 1966. V. 22. № 3. P. 233.219-223.

109. Gschneidner K.A., Calderwood F.W. The Al-La (aluminium-lanthanum) system //Bull. Alloy Phase Diagr. 1988. V. 9. № 6. P. 686-689, 719-720.

110. Buschow K.H.J. The La-Al System //Phil. Res. Repts. 1965. V. 20. № 3. P. 337-348.

111. Gschneidner K.A., Calderwood F.W. The Al-Ce (aluminium-cerium) system //Bull. Alloy Phase Diagr. 1988. V. 9. № 6. P. 669-672, 709-710.

112. Gschneidner K.A., Calderwood F.W. The Al-Pr (aluminium-praseodymium) system // Bull. Alloy Phase Diagr. 1989. V. 10. № 1. P. 31-33, 83-84.

113. Okamoto H. The Al-Nd (aluminium-neodymium). //J. Phase Equilibria. 1991. V. 12. № 4. P. 457-461.

114. Gschneidner K.A., Calderwood F.W. The Al-Sm (aluminium-samarium) system //Bull. Alloy Phase Diagr. 1989. V. 10. № 1. P. 37-39. 87-88.

115. Okamoto H. The Al-Eu (aluminium-europium). //J. Phase Equilibria. 1991. V. 12. № 4. P. 499-500.

116. Gschrieidner K.A., Calderwood F.W. The Al-Gd (aluminium-gadolinium) system //Bull. Alloy Phase Diagr. 1988. V. 9. № 6. P. 680-683. 715-716.

117. Van Vucht G.H.N., Buschow K.H.J. The Al-Tb system //Philips Res. Rept. 1964. Vol. 19. P. 319-323.

118. Дриц M.E., Каданер Э.С., Туркина Н.И., Кузьмина В.И. Структура и свойства сплавов алюминий-тербий //Изв. вузов Цв. Металлургия. 1978. № 3. С. 157-158.

119. Chai Liang, Yeh Yu-pu. Phase Diagram of Dy-Al system. //Prog. Gth Nat. Symp. Phase Diagr., Shenyang, Nov. 20-24. 1990. Shenyang. 1990. P. 153-155.

120. Gschneidner K.A., Calderwood F.W. The Al-Ho (aluminium-holmium) system //Bull.

121. Alloy Phase Diagr. 1988. 9. № 6. P. 684-686. 717-718.

122. Gschneidner K.A., Calderwood F.W. The Al-Er (aluminium-erbium) system // Bull. Alloy Phase Diagr. 1988.9. № 6. P. 676-678,713-714.

123. Jones T.J., Norlock L.R., Boucher R.R. Some observations on aluminum-thulium alloys //J. Less-Common Metals. 1963. 5. № 2. P. 128-133.

124. Gschneidner K.A., Calderwood F.W. The Al-Yb (aluminium- ytterbium) system // Bull. Alloy Phase Diagr. 1989.10. № 1. P. 47-49.91-92.

125. Кулифеев B.K., Станолевич П.П., Козлов В.П. Диаграмма состояния иттербий-алюминий // Изв. Вузов. Цв. Металлургия. 1971. № 4. С. 108-110.

126. Palenzona A. The Yb-Al system // J. Less-Common Metals. 1972. Vol. 29. № 3. P. 289-292.

127. Кузьма Ю.Б., Стельмахович Б.М., Галамушка Л.И. Фазовые равновесия и кристаллическая структура соединений в системах Lu-Al и Lu-Cu-Al //Металлы. 1992. № 1.С. 216-221.

128. Кузьма Ю.Б., Стельмахович Б.М., Галамушка Л.1. Рентгеноструктурне дослщжения взаемодй лютещю з алюмнпем та мщдю //Доп. АН УРСР. Сер. Б. 1980. № 10. С. 39.

129. Новоженов В.А., Кожевников Ю.Б. Исследование физико-химических свойств ультрадисперсного алюминия //Межвузовский: сборник научных трудов. Томск. Изд. ТЛИ, 1990. Ч. 1. С. 19 24.

130. Новоженов В.А., Бадосова Е.В., Котванова М.К. Взаимодействие редкоземельных металлов с УДА //Сб. Материалы Межрегиональной конференции

131. Ультрадисперсные порошки, материалы и наноструктуры. Красноярск. Изд. КГТУ. 1996. С. 90-91.

132. Болдырев В.В. Механохимия. Новосибирскск. Изд. СО АН СССР. 1963. 236 с.

133. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия. 1978. С. 311.

134. Литовский В.В, Валишев М.Г., Есин Ю.Ю., Гельд П.В., Петрушевский М.С. Энтальпии образования жидких бинарных сплавов алюминия со скандием //Журнал физической химии. 1986. С. 2310-2311.

135. Звиададзе Г.Н., Казенас Е.К., Петров А.А., КарязинаИ.Н; Термодинамика! алюмотермического восстановления скандия, иттрия и неодима из фторидов. Деп. ВИНИТИ. № 1804. М. 1980;134; Шубин А.Б., Ямщиков Л.Ф., Яценко С.П., Злобин С.С., Яковлев О.Б.

136. Термодинамические свойства интерметаллидов в системе Sc-Al //Металлы. 1999.* № 6. С.121-122.

137. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Науман В.Н. Фазовый состав и термодинамические свойства соединений системы Y-A1 //Изв. вузов. Цветная металлургия. 1979. № 5. С. 40-43.

138. Ямщиков Л.Ф., Кобер В.И., Лебедев В.А., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Термодинамические свойства богатых алюминием сплавов //Журнал физическойхимии. 1976. Т. 50. № 4. С. 985-986.

139. Термодинамические свойства сплавов иттрия с легкоплавкими металлами //Журнал физической химии. 1979: Т. 53. № 5. С.1163-1166.

140. Гельд П.В., Есин Ю.О., Петрушевский М.С., Рысс Г.М., Строганов А.И. Энтальпии образования расплавов иттрия с алюминием //Доклады АН СССР. 1976. Т. 228.2. С. 386-388.

141. Кереселидзе М.В., Звиададзе Г.Н., Пхачишвили М.Ш., Чхиквадзе Л.А., Исследование термодинамических свойств сплавов лантана, иттрия, скандия,празеодима, неодима с алюминием методом ЭДС //Сообщ. АН ГрССР. 1977. Т. 85. № 1. С. 129-132.

142. Рысс Г.М., Есин Ю.О., Строганов А.И., Гельд П.В. Энтальпии образования жидких сплавов иттрия с алюминием //Журнал физической химии. 1976. Т. 50. № 4. С. 985986.

143. Чхиквадзе JI.A. Термодинамические свойства бинарных сплавов некоторых РЗМ с алюминием. Автореф. на соискание ученой степени кан. хим. наук. Тбилиси. 1976. 21с.

144. Есин Ю.О., РыссГ.М., Гельд П.В. Энтальпии образования жидких сплавов церия с алюминием //Журнал физической химии. 1979. Т. 53. № 10. С. 2380-2381.

145. Звиададзе Г.Н., Кереселидзе М.В., Чхиквадзе JI.A. Термодинамические свойства расплавов лантана и церия с алюминием //Расширенные тез. Докл. 6 Всесоюзной конференции по калориметрии. Изд. Мецниереба. Тбилиси. 1973. С. 156.

146. Звиададзе Г.Н., Чхиквадзе Л.А., Кереселидзе М.В.Термодинамические свойства бинарных расплавов некоторых редкоземельных металлов с алюминием //Сообщ. АН ГрССР. 1976. Т. 81. № 1. С. 149-152.

147. Есин Ю.О., Колесников С.П., Баев В.М., Петрушевский М.С., Гельд П.В. Энтальпии образования жидких бинарных сплавов алюминия и олова с лантаном //Доклады АН СССР. 1978. №7. С. 1587-1588.

148. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Науман В.Н. Фазовый состав и термодинамические свойства сплавов La-Al //Изв. вузов. Цветная металлургия. 1977. № 5. С. 83-86.

149. Лебедев В.А., Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Калиновский А.А. Исследования методом эдс термодинамических свойств расплавов La-Al и La-Pb //Известия АН СССР. Металлы. 1972.№ 2. С.91-95.

150. Дегтярь В.А., Внучкова Л.А., Баянов А.П., Серебренников В.В. //В сб. Термодинамические свойства металлических сплавов. Баку. Элм. 1975. С. 341.

151. Кобер В.И., Лебедев В.А. Теплоты растворения лантана в расплавленном алюминии. //Тез. докл. VI Всесоюзной конференции по калориметрии. Тбилиси. Мецниереба. 1973. С.103.

152. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Шеин В.Г. Первые теплоты, растворения церия в жидких алюминии, галлии, индии, олове, свинце и висмуте //Изв. Вузов. Цв. металлургия, 1983. № 2. С. 64-66.

153. Ямщиков Л.Ф., Кобер В.И., Лебедев В.А., Ничков И.Ф., Распопин С.П.

154. Термодинамические свойства сплавов церия с цинком, висмутом, алюминием и

155. Свинцом //Сплавы редких металлов с особыми физико-химическими свойствами. Под ред. Савицкого Е.М. М. Наука. 1975. С. 91-94.

156. Ямщиков Л.Г., Кобер В.И., Лебедев В.А., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Термодинамические свойства богатых алюминием сплавов //Изв. АН СССР. Металлы. № 2.1973. С. 217-220.

157. Шевченко В.Г. Исследование свойств соединений и сплавов некоторых элементов III группы и РЗМ. Дисс. канд. хим. наук. Свердловск. Ин-т химии УНЦ АН СССР. 1979. 142 с.

158. Шевченко В.Г., Кононенко В.Н., Сухман А.Л., Феодоритов И.И. Давление пара и термодинамические свойства сплавов алюминия с неодимом в жидком состоянии //Журнал физической химии. 1979. Т. LIII. № 2. С.314-316.

159. Голубев С.В., Кононенко В.И. Состояние РЗМ в сплавах с алюминием. //Расплавы. 1988. № 5. С. 52-57.

160. Шевченко В.Г., Кононенко В.И., Сухман А.Л. Термодинамические свойства сплавов системы А1-Се //Журнал физической химии. 1978. Т. 53. № 6. С. 1351.

161. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Термодинамические свойства самария с легкоплавкими металлами //Тез. докл. V Кольского семинара по электрохимии редких и цветных металлов. Апатиты. 1986. С.51.

162. Баянов А.П. Термодинамика взаимодействий редкоземельных металлов с элементами периодической системы //Успехи химии, 1975. Т. 44. Вып. 2. С. 236- 259.

163. Звиададзе Г.Н., Емекеев С.В., Петров А.А. Термодинамика взаимодействия металлических расплавов в системе тербий алюминий //Изв. вузов. Цветная металлургия. 1985, № 5. С.107-109.

164. Баянов А.Ш, Серебренников В.В. Распределение эрбия в расплавленных системах AI-Cd, Al-Pb, AI-Bi //Журнал физической химии. 1965. Т. 39. № 11. С.2816-2817.

165. Pasturel A., Chatillion-Colinet С., Percheron-Guean A. Thermodynamic studi of the valence state of ytterbium in YbAh and YbAb compounds //J. Less-Common Metals. 1983. V. 90. № 1. P. 21-27.

166. Sommer F., Keita M. Determination of the enthalpy of formation of intermetallic compounds of aluminium with cerium, erbium and gadolinium Hi. Less-Common Metals. 1987. V. 136. P. 95-99.

167. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Кондратов А.С. Термодинамические свойства соединений церия с алюминием //Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1982. № 5. С.101-102.

168. Шубин А.Б., Ямщиков Л.Ф., Распопин С.П. Оценка теплот образования сплавов редкоземельных и актиноидных элементов //Изв. вузов. Цветная металлургия. 1986. №4. С.73-76.

169. Шубин А.Б., Ямщиков А.Ф., Распопин С.П. Расчеты энтальпий образования сплавов редкоземельных металлов. I. Общие принципы подхода //Изв. вузов. Цветная металлургия, 1987. № 3. С. 59-62.

170. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Богданов А.А. Термодинамические свойства соединений системы празеодим —алюминий //Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1983; № 3. С. 58-60.

171. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Термодинамические свойства жидких сплавов легких РЗМ с легкоплавкими металлами //Экспериментальные методы исследования жидких и аморфных систем. Свердловск. Изд. УНЦ АН СССР. 1983. С. 334-336.

172. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Кузьминых В.М. Термодинамические свойства насыщенных растворов неодима с легкоплавкими металлами //Термодинамика металлических систем. Под ред. Козина Л.Ф. Алма- Ата. Наука. 1979. Ч. 2. С. 72-76.

173. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Кузьминых В.М. Термодинамические свойства сплавов гадолиния с легкоплавкими металлами //Сплавы редких металлов с особыми физическими свойствами. Под. ред. Савицкого Е.М. М.: Наука. 1983. С. 132-135.

174. Кулифеев В.К., Станолевич Г.П., Козлов В.Г. Термодинамика сплавов УЬ-А1//Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1971. № 1. С. 146-148.

175. Пягай И.Н., Вахобов А.В. Энтальпии образования металлидов в системе Al-Sc //Известия АН СССР. Металлы. 1990. № 5. С.55-56.

176. Шубин А.Б., Ямщиков Л.Ф., Яценко С.П., Зобкин С.С., Яковлев О.Б.

177. Термодинамические свойства интерметаллидов в системе Sc-Al //Металлы. 1999. № 6. С.121-122.

178. Jung W.G., Kleppa O.J., Topor L. Standart molar enthalpies of formation of PdAl, PtAl, ScA11>78, YA12 and LaAl2 //J. Alloys Compounds. 1991. V.176. № 2. P. 309-318.

179. Шубин A.B., Ямщиков Л.Ф., Распопин С.П. Равновесные потенциалы скандий-алюминиевых сплавов в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах //Тез. докл. VII Всесоюзной конференции по электрохимии. Черновцы. 1988. Т. 3. С. 97.

180. Новоженов В.А., Котенко С.И. Теплоты образования сплавов иттрия с алюминием. Рук. деп. в НИИТЭХИМ. Черкассы. 1989. № 385-ХП89.

181. Новоженов В.А. Калориметрические методы исследования сплавов РЗМ с алюминием //Тез. докл. XIII Всесоюзной конференции по химической термодинамике и калориметрии. Красноярск. 1991. Ч. 1. С. 124.

182. Стручева Н.Е., Новоженов В.А., Бондарев А.А. Металлохимия сплавов церия с алюминием //Моделирование и физико-химические методы исследования. Барнаул. Изд. АГУ. 2001. С. 57-61.

183. Стручева Н.Е., Новоженов В.А. Термохимия сплавов РЗМ с алюминием //Известия АГУ. 1998. №4. С. 96-99.

184. Sommer F., Keita М., Krull H.G. Thermodynamic of Al-La alloys //J. Less-Common Metals. 1988. V. 137. P. 267-275.

185. Кушхов Х.Б., Каптаи Г., Узденова A.C., Виндижева М.К. Диаграммы электрохимического синтеза систем Al-Gd, La-B и Al-La //Расплавы. 2002. № 1.С. 44- 48.

186. Новоженов В.А., Береснева Е.Е. Исследование взаимодействия неодима с алюминием. Рук. деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 1988. № 474-ХП88.

187. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Освальд А.Г. Термодинамические свойства алюминидов неодима //Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1984. № 5. С. 125-127.

188. Borzone G., Cardinale A.M., Caciiamani G., Ferro R. On the Thermochemistry of the Nd-A! Alloys //Z. Metallk. 1993. V. 84. № 9. P. 653-640.

189. Borzone G., Cardinale A.M., Saccone A., Ferro R.Enthalpies of formation of solid Sm-Al alloys //J. Alloys and compounds/ 1995. V. 220. № 1-2.P. 122-125.

190. Новоженов В.А., Стручева H.E. Физико-химические свойства сплавов тербия с алюминием и магнием // «Порошковые материалы и плазменные покрытия». Барнаул. Изд. Алт. ГУ. 1990. С. 83.

191. Яковлева Н.А., Волынская Е.А., Вербицкий В.Н. Определение энтальпийобразования интерметаллических соединений в системе Ег-А1 //Вестник МГУ, сер. химическая, 1985. С. 10-15.

192. Яковлева Н.А., Волынская Е.А., Вербицкий В.Н. Определение энтальпий -: образования интерметаллических соединений в системе Er А1 //Вестник МГУ. Химия. 1995. 10а. Деп. ВИНИТИ. 04.01.95. № 7038-131.

193. Стручева Н.Е., Новоженов В.А. Исследование физико-химических свойств сплавов: иттербия с магнием и алюминием //Изв. Вузов. Цветная металлургия. 2000. № 6. С. 32-35.

194. Palenzona A., Cirafici S., Balducci G., Bardi G.The heat formation of the YbAb compound: //Thermochim. Acta. 1978. V. 23. P. 393-395.

195. Miedema A.R. The electronegativity parameter for transition metals: heat of formation and charge transfer in allous /Я. Less-Common Metals. 1973. V.32. P. 117-136.

196. Miedema A. R., Boom R., De Boer F.R. On the heat of formation of solid allous. I //J. Less- Common Metals. 1975. V. 41. P.283-298.

197. Miedema A.R. On the heat of formation of solid allous. IL //J. Less-Common Metals. 1976. V. 46. P. 67-83.

198. Робинсон П.М. Бивер М.П. Термодинамические свойства //Сб. «Интерметаллические соединения». М.: Изд-во Металлургия. 1970. С. 52-91.

199. Полинг Л. Общая химия. М.: Мир. 1974, 846 с.200: Голутвин Ю.М. Теплота образования и типы химической связи в неорганических кристаллах. М.: Изд-во АН СССР. 1962. С. 37.

200. Вагнер К. Термодинамика сплавов. М: Мир. 1956.132 с.

201. Ferro R., Borsese A., Capelli R.Heat of formationof Lanthanum Lead Alloys //Z. anorg. Allg. Chem. 1975. V. 413. P. 279-284.

202. Borsese A., Capelli R., Delfino S., Ferro R. The heat of formation of neodim bismuth alloys //Thermochim. Acta. 1974. V. 8. P. 393-397.

203. Яценко С.П., Чунтонов K.A., Бушманов В.Д. Некоторые термохимические характеристики соединений Ga и In с щелочными металлами //Сб. Шестая Всесоюзная конференция по калориметрии. Тбилиси. Мецниереба. 1973. С. 90 — 93.

204. Савицкий Е.М. Редкоземельные металлы и сплавы. М.: Наука. 1967 г.

205. Еремин Н.И. Галлий. М.: Металлургия. 1964 г. 168 с.

206. Внучкова Л.А., Баянов А.П., Серебренников В.В. Исследование состояния лантан-галлиевых растворов методом эдс //Сб. Термодинамические свойства расплавов. Новокузнецк. 1968. С. 206-215.

207. Внучкова Л.А., Баянов А.П., Серебренников В.В. Термодинамические свойстваразбавленных растворов церия в жидком галлии // Журнал физической химии. Т. 48. 1969. С. 2405.

208. Внучкова Л.А., Баянов А.П., Серебренников В.В. Исследование термодинамических свойств церий-галлиевых сплавов //Сб. Второе Всесоюзное совещание по термодинамике металлических сплавов. Киев. 1969. С.20.

209. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., Ничков И.Ф. и др. Растворимость иттрия и церия в легкоплавких металлах. //Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1980. № 5. С. 50-54.

210. Внучкова Л.А., Баянов А.П., Серебренников В.В.Исследование свойств церий-галлиевых сплавов // Журнал физической химии. 1972. Т. 45. Вып. 8. С. 2010.

211. Внучкова Л.А., Баянов А.П., Серебренников В.В. Исследование термодинамических свойств празеодим-галлиевых сплавов //Журнал физической химии. 1972. Т. 46. Вып. 4. С. 1051.

212. Внучкова Л.А., Баянов А.П., Серебренников В.В. Термодинамика взаимодействия галлия с неодимом //Журнал физической химии. 1972. Т. 46. Вып. 4. С. 1052.

213. Школьникова Т.М., Баянов А.П., Серебренников В.В. Исследование термодинамических свойств: сплавов гадолиния с галлием / Журнал физической химии. 1972. Т. 46. Выш З. С. 602.

214. Школьникова Т.М., Басин В.П., Серебренников В.В. Исследование термодинамических свойств сплавов эрбкя с галлием методом эдс //Журнал физической химии. 1971. Т. 45. Вып. 6. С. 1395.

215. Школьникова Т.М., Баянов А.П., Серебренников В.В. Исследование взаимодействия тулия с галлием //Труды ТГУ. 1973. Т. 257. С. 192.

216. Серебренников В.В., Перов Э.И., Школьникова Т.М., Новоженов В.А. Исследование методом эдс состояния диспрозия в жидком галлии методом эдс //Журнал физической химии. 1971. Т. 45. Вып. 6. С. 1395.

217. Баянов А.П., Ганченко Е.Н. Термодинамика сплавов гадолиния с галлием и его растворов< в жидком галлии // Журнал физической химии. 1975. Вып. 5. С. 1355.

218. Яценко С.П. Галлий. Взаимодействие с металлами. М.: Наука. 1974. 220 с.

219. Баянов А.П. Исследование поведения некоторых редкоземельных металлов в расплавах других металлов. Канд. диссертация. Томск. 1971. 152с.

220. Дегтярь В.А. Термодинамика взаимодействия редкоземельных металлов с р — элементами третьей группы таблицы Менделеева. Канд. диссертация. Томск. 1971. 156с.

221. Яценко С.П., Аникин Ю.А., Диева Э. Растворимость редкоземельных металлов в жидком галлии //Известия АН СССР. Металлы. 1972. Т. 2. С. 213.

222. Дубинин В.А., Кобер В.И., Кочкин В.П., Распопин С.П. Термодинамические свойства жидкометаллических европий галлиевых растворов //Известия Вузов. Цветная металлургия. 1984. № .С. 1260-1261.

223. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., Ничков И.Ф. и др. Первые теплоты растворения церия в жидких алюминии, галлии, индии, олове, свинце и висмуте //Известия Вузов. Цветная металлургия. 1983. № 2. С. 64-66.

224. Диева Э.Н. Исследование взаимодействия галлия и индия с металлами. Дисс. на соиск. степ. к.х.н. Свердловск. 1977. 153 с.

225. Коттон Ф. Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир. 1969. Ч. 1. С. 118-136.

226. Яценко С.Н., Семянников А.А., Чунтонов К.А., Скачков М.П. Взаимодействие Ga с Sc и Gd. //Тугоплавкие соединения РЗЭ. Душанбе: Дониш. 1978. С. 307-311.

227. Сплавы редких элементов с особыми физико-химическими свойствами. М.: Наука. 1975.200 с.

228. Новоженов В.А., Бондарев А.А., Букин П.А. Расчет параметров кристаллических структур и особенности строения интерметаллических соединений скандия с галлием //Известия Алт. ГУ 1999. Вып. 3. С. 7-9.

229. Новоженов В.А. Термохимия и некоторые свойства сплавов некоторых РЗМ цериевой группы с галлием. Дисс. на соиск. ученой степ. канд. хим. наук. Томск. 1976. 156 с.

230. Серебренников В.В., Школьникова Т.М., Новоженов В.А. Теплоты образования сплавов неодима с галлием //Известия АН СССР. Металлы. № 6.1972. С.

231. Яценко С.П., Семенов Б.Г., Чунтонов К.А. //Деп. ВИНИТИ. № 4348-76. 1976.2341 Яценко С.П., Семенов Б.Г., Чунтонов К.А. Диаграммы состояния Ce-Ga, Nd-Ga и Sm-Ga //Известия АН СССР. Металлы. 1977. №6. С.185-187.

232. Palenzona A., Cirafici S. Система галлий-гадолиний //Bull, alloy phase Diagramms. 1990. V;il.№ 1. P. 67-72.

233. Яценко С.П., Семянников А.А., Чунтонов К.А. Диаграммы состояния гольмия с галлием и тулия с галлием //Известия АН СССР. Металлы. 1978. № 3. С. 201-204.

234. Гринь Ю.Н., Гладышевский Р.Е. Галлиды. М.: Металлургия. 1989. С. 8-13.

235. Дзяна Д.И. Рентгеноструктурное исследование двойных систем р.з.м. и щелочноземельных металлов с галлием и некоторых родственных систем.

236. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Львов. 1969.24 с.

237. Pelleg J., Zevin L., Kimmel G. //J. Less-Conunon Metals. 1985. V. 110. №1/2. P.91-97.

238. Савнцкий E.M., Грнбуля В.Б. Прогнозирование неорганических соединений с помощью ЭВМ. М.: Наука. 1977. 236 с.

239. Yatsenko S.N. //J. Chem. Phys. 1977.V.74. №7-8. P.836-843.

240. Семянников А.А. Исследование взаимодействия галлия и индия с РЗМ в бинарных системах. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Свердловск. 1979. 25 с.

241. Yatsenko S.N., Semyannikov А.А., Semenov B.G. Chuntonov K.A. Phase diagrams of rare earth metals with gallium //J. Less-Common Metals. 1979. V. 64.№2. P. 199-213.

242. Маркив В.Я., Гавриленко B.C., Петьков В.В. и др. Изучение диаграммы состояния Sc-Ga в области от 20 до 75 ат. % //Докл. АН УССР. Сер. А. 1977. №2. С. 166-169

243. Маршв В.Я., Белавина Н.М. //Доповш АН УРСР. 1987. №2. С. 70-73.

244. Маркив В.Я., Петьков В.В., Гавриленко И.С. и др. //Вторая Всесоюзная конференция по кристаллохимии интерметаллических соединений. Тезисы докладов. Львов. Виша школа. 1974. С. 53.

245. Гладьппевский Е.Т., Гринь Ю.Н., Яценко С.Н та ш. //Доповцц АН УРСР. Сер. А. 1980. №6. С. 80-84.

246. Белявша Н.М., Марюв В.Я. //Доповш АН УРСР. 1980. №4. С. 87-88.

247. Raman A. //Metallkunde. 1967. Bd 31. №3. S. 179-184.

248. Shob О., Parthe E. AB Compounds with Sc, Y and rare Earth Metals. 1. Scandium and ittrium compounds with CrB and CsCl structure //Acta cryctallographic. 1965. V. 19. № 1. P. 214-224.

249. Shob O:, Parthe E. Sc5Ga3 and Y5Ga3 with D8g strycture //Acta cryctallographic. 1964. V. 17. №10. P. 1335-1336.

250. Parthe E., Hohnke D., Jeitschko W. a.o. //Naturwissenschaften. 1965. Bd. 52. №7. S. 155.

251. Haszko S.E. Rare-Earth Gallium compounds having the Aluminium Boride structure //Trans. Met. Soc. AIME. 1961. V.221. №1. P. 201-202.

252. Dwight A.E., Dawney J.W. Conner R.A. Equiatomic compounds of yttrium and lanthanide elements with gallium. //Acta cryctallographic. 1967. V. 23. №5. P. 860-862

253. Bruzzone G., Ruggiero A.F. //Atti della Acad. Naz. Lincei Classe Sci. Fiziche. Nat. 1963. V. 33. №6. P. 465-471.

254. Мармв В.Я., Жунювська Т.Г., Белавша Н.М. //Доповш АН УРСР. Сер. А. 1981. № 3 С. 84-86.

255. Савицкий Е.М., Ефимов Ю.В., Марюв В.Я. i in. //Доповда АН УРСР. Сер. А. 1978. №11. С. 1046-1049.

256. Семенов Б.Г. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Свердловск. 1977. 21 с.

257. Palenzona A., Cirafici S. Система галлий —лантан //Bull, alloy phase Diagramm. 1990. 11. № 1. P. 72-77.

258. Dayan D., Artmony U., Dariel M.P. // J. Less-Common Metals. 1982. V. 87.№1. P.87-98.

259. Сичевич O.M., Гладьнпевский P.E., Гринь Ю.Н. и др. //Всесоюзное совещание "Диаграммы состояния металлических систем". Тезисы докладов. М.: Наука. 1982. С. 99- 108.

260. Colombo L., Olcese G.L. //Atti della Acad. Naz. Lincei Classe Sci. Fiziche. Nat. 1963. V. 35. №1/2. P. 53-57.

261. Дзяна Д.1., Гладишевский E.I., Крип'якевич П.1. Сполуки CesGa3 и PrsGa3 та их кристаллична структура //Доповш АН УРСР. Сер. А. 1968. №3. С. 282-285.

262. Дзяна D.I, Крип'якевич П.1 Сполуки тишв СГ5В3 и MnsSi3 в системах редкоземельный металл галлий //Доповш АН УРСР. 1969.Сер. А. № 3. С. 247.

263. Dayan D.I., Pelleg J., Guisser R: // J. Less-Common Metals. 1979. V. 68. №2. P. 194-205.

264. Yatsenko S.P., Grin Y.N., Sichevich O.M., Sabiijiyanov N;A., Fedorchuk A.A. Crystal structure of СезОаг compound //Twelfth European Crystallographic Meeting. Moskou, Aug. 1989. Collect. Abstr. V. 2. P. 85.

265. Yatsenko S.P., Fedorchuk A.A. Кристаллическая структура «СезСад» (Се^Оаз^) //J. Less- Common Metalls. 1990. V. 160. № 2. P. 229-235. 35,

266. Kimmel G., Dayan D., Grill A., Pelleg J. The gallium rich side of the Nd-Ga and Ce-Ga systems //J. Less-Common Metals. 1980. V. 75. №1. P.133-140.

267. Lambert Andron В., Haussay K., Hador R., Hyppert F., Pierre J., Auffot S. //J. Less-Common Metalls. 1990. V. 167. № 1. p. 53-63,

268. Лапунова P.B., Гринь Ю.Н., Ярмолюк Я.П. //Известия Вузов. Цветная металлургия. 1983. №2. С. 116-118.

269. Крипякевич П.И. Структурные типы интерметаллических соединений. М.: Наука. 1977. 236 с.

270. Гринь Ю.Н., Чунтонов К.А., Ярмолюк Я.П. i in. //Доповш АН УРСР. Сер. А. 1981. № 5 С. 86-89.

271. Pelleg J., Kimmel G., Dayan D. Rga6 (R =rare earth atom). Common intermetallic compound of the R-Ga system //J. Less-Common Metals. 1981. V. 81. №1. P.33-34.

272. Cirafici S., Franceschi E. The Praseodimium-gallium system from 0 to 50 at. % gallium //J. Less-Common Metals. 1979. V. 66. № 2. P.137-143.

273. Yatsenko S.P., Hladyschewsky R.E., Sitschewitsch O.M. // J. Less-Common Metals. 1986. V. 115. №1. P.17-22.

274. Manory К., Pelleg J., Grill A. // J. Less-Common Metals. 1978. V. 61. №2. P. 293-299.

275. Bushow K.H.J., de Mooij D.B. // J. Less-Common Metals. 1984. V. 97. №1. P. L5-L8.

276. Jandelli A. //Z. Anorg. allg. Chemie. 1964: Bd. 330. №3/4 S. 221-232.

277. Марюв В.Я., Белявина H.M., Жунковекая Т.И. //Доклады АН УССР. Сер. А. 1982. № 2. С.84-88.

278. Дзяна Д.И., Марюв В.Я., Гладишевекий E.I. Кристаллическая структура EuGa2 //Доповш АН УРСР. 1964. №9. С. 1177-1179.

279. Яценко СЛ., С1чевич О.М., Ярмолюк Я.П. i in. //Доповда АН УРСР. Сер. Б. 1985. № 7. С. 55-57.

280. De MooiJ D.V., Buschow K.H. Кристаллическая структура E^Gae. //J. Less-Common Metalls. 1985/V. 109.№ 1. P. 117-122.

281. Fomasini M.L., Cirafici S. Кристаллические структуры Eu3Ga2, EuGa, Eu2In, Euln, Еи1щ. //Z. Kristallogr. 1990. V. 190. №3-4. P. 295-304.

282. Pelleg J., Zevin L. //J. Less-Common Metals. 1981. V. 77. № 2. P.197-203.

283. Gupta R.M., Shepard M.L., Hacke H. J. Appl. Cryctallograpy. 1972. V. 5. № 2. P. 142.

284. Bushow K.H.J., Hagenhof W.W. van den //J. Less-Common Metals. 1976. V. 45. .№ 2. P.309- 319.

285. Cirafici S., Franceschi E. Stacking of close-packed АВз layers in RGa3 compounds (R-heavi earth) //J. Less-CommonMetals. 1981. V. 77. № 2. P. 269-280. Fifth European Cryctallaphic Meeting. Collected Abstracts. Copenhagen. 1979. P. 369.

286. Yatsenko S.P., Hladyschewsky R.E., Tschuntonov K.A. //J. Less-Common Metals. 1983. V. 91. №1. P. 21-32.

287. Гринь Ю.Н. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Львов. 1980. 23 с.

288. Yatsenko S.P., Hladyschewsky R.E., Sitschewitsch О.М. u. a. //J. Less-Common Metals. 1986. V. 115. .№1. P. 17-22.

289. Palenzona A., Franceschi F. The crystal structure of Rare-Earth gallides (RE5Ga3) Hi. Less-CommonMetals. 1968. V. 14.№1. P.47-53:

290. Яценко С.П., Семенов Б.Г., Чунтонов К.А.Диаграмма состояния иттербия с галлием // Известия АН СССР. Металлы. 1978. № 1. С. 193-194;

291. Яценко С.Н., Семянников А.А., Чунтонов К.А. Диаграмма состояния системы иттербий галлий //Тугоплавкие соединения РЗЭ. Душанбе. Дониш. 1979. С. 311 -313.

292. Hazsko S.E. Rare-Earth Gallium Compounds havind the Aluminium-Boride structure //Trans. Met. Soc AJME. 221. № 201. 1961.

293. Новоженов В.А. Теплоты образования сплавов празеодима с галлием //Сб.

294. Применение физико-химических методов исследования состава и свойств химических соединений. Барнаул. Изд. АГУ. 1978. С.

295. Школьникова Т.М., Серебренников В.В., Новоженов В.А. Теплоты образования сплавов самария с галлием //Реакционная способность веществ. Томск. Изд. ТГУ. 1979. Вып. 9. С. 71-73.

296. Новоженов В.А., Клокова Н.А. Теплоты образования сплавов иттербия с галлием. // «Методы исследования в химии и химической технологии». Томск. Изд. ТПИ. 1986. С. 58-60.

297. Новоженов В.А. Калориметрическое исследование сплавов церия с р-металлами III группы. //Сб. Физико-химические методы исследования химических процессов. Барнаул. Изд. Алт. гос. ун-та. 1988. С. 92-95.

298. Новоженов В.А. Термический анализ. Барнаул. Изд-во Алт. ГУ. 1983. С. 42-44.

299. Серебренников В.В., Школьникова Т.М., Новоженов В.А. Теплоты образования сплавов неодима с галлием // Изв. АН СССР. Металлы. 1977. № 6. С. 42-431

300. Новоженов В.А. Термохимия и некоторые свойства сплавов редкоземельных металлов цериевой группы с галлием и индием. Томск. ТГУ. 1976.159 с.

301. Новоженов В.А., Серебренников В.В., Школьникова Т.М. Физико-химическое исследование сплавов некоторых редкоземельных металлов с галлием //«Физико-химические основы переработки минерального сырья Киргизии». Фрунзе. Изд-во Илим. 1975. С. 75.

302. Новоженов В.А., Клокова Н.А. Теплоты образования сплавов иттербия с галлием // Тез. докл. конф. «Химия и химическая технология». Барнаул. Изд-во Алт.ГУ. 1984. С.24-26.

303. Новоженов В .А. Термодинамические характеристики сплавов редкоземельных металлов с галлием //Тез. докл. XII Всесозной конференции по химической термодинамике и калориметрии. Горький. Изд-во ГГУ. 1988.4. 1. С. 48.

304. Новоженов В.А. Исследование взаимодействия РЗМ иттриевой группы с галлием //«Физико-химические процессы в неорганических материалах. Кемерово. Кузбассвузиздат. 2001. Т. 2. С. 202-203.

305. Баянов А.П. Состояние исследований по термодинамике сплавов редкоземельных металлов //Журнал физ. химии. 1971. Т. 45. Вып. 8. С. 1889.

306. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., Распопин С.П., Архипов П.А. Термодинамика образования жидкометаллических сплавов галлия и свинца с гольмием //Журнал физической химии. 1986. № 2. С.289-290.

307. Баянов А.П. Энергетические эффекты взаимодействия редкоземельных металлов с элементами периодической системы. Автореф. докт. Дисс. Томск 1975. 36 с.

308. Баянов А.П., Серебренников В.В. Изучение термодинамических свойств церия иэрбия в некоторых расплавленных металлах методом эдс //Журнал физической химии. 1965. Т.З 9. Вып. 3. С. 717.

309. Баянов А.П., Соболева Н., Ганченко Е.Н. Исследование термодинамических свойств сплавов ErGa3 и LuGa3 //Изв. АН СССР. Металлы. 1975. № 1. С. 198-200.

310. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., Ничков И.Ф. и др. Термодинамика сплавообразования скандия с галлием, индием и сурьмой //Известия АН СССР. Металлы. 1985. № 5. С. 188-190.318: Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Таскаев С.В., Донцов В.И.

311. Термодинамические свойства сплавов лантана с легкоплавкими металлами //Сплавы редких металлов с особыми физическими свойствами. Под ред. Савицкого Е.М. М.: Наука. 1983. С. 130-132.

312. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., В.И. Кобер, Ничков И.Ф:, Распопин С.П. //Изв. АН

313. СССР. Металлы. 1977. № 5. С.90-96.

314. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., Ничков И.Ф. и др. Термодинамические свойства жидких сплавов эрбия с легкоплавкими металлами //Термодинамика металлических систем. Алма-Ата: Наука. 1979. Ч. 2. С. 181-182.

315. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., Саттаров Ф.Н., Курочкин С.В. Термодинамика образования жидкометаллических сплавов диспрозия //Проблемы калориметрии и химической термодинамики. Докл. На X Всесоюзной конф. Черноголовка. 1984. Т. 2. С.521.

316. Кобер В.И., Лебедев В.А., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Исследование методом электродвижущих сил состояния лантан-висмутовых растворов // Журнал физической химии. 1968. Т. 42. № 3. С. 686-689.

317. Внучкова Л.А., Баянов А.П., Серебренников В.В. Изучение термодинамических свойств сплавов системы лантан-галлий //Журнал физической химии. 1971. Т. 45. № Т.1. С. 77.

318. Дегтярь В.А., Внучкова Л.А., Баянов А.П., Серебренников В.В. Термодинамика взаимодействия лантана с алюминием, галлием, индием и таллием. //Термодинамические свойства металлических сплавов. Под ред. Аббасова А.С. Баку: ЭЛМ. 1975. С. 341-344.

319. Кобер В.И., Ничков И.Ф., Распопин С.П., Кузьминых В.М. Термодинамические свойства насыщенных растворов празеодима с легкоплавкими металлами //Термодинамика металлических систем. Под ред. Козина Л.Ф.: Алма-Ата: Наука. 1979.4. 2. С. 67-71.

320. Лебедев В.А., Ямщиков Л.Ф., Распопин СЛ., Пучинских С.Е., Клепиков А.Н. Термодинамические характеристики сплавов скандия с легкоплавкими металлами // Девятая Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике.

321. Расширенные тезисы докладов. Тбилиси. Мецниереба. 1982. С. 362.

322. Баянов А.П., Ганченко Е.Н. Уточненные значения термодинамических характеристикобразования GdGa2 и его растворов в жидком галлии //Журнал физической химии. 1975. Т. 49. №3. С. 1355.

323. Merker P. Enthalpies of formation of some Ga-Y intermetallic compounds //Less-Common Metals. 1991. V. 169. № 2. P. 23-24.

324. Уфимцев В.Б., Арбенина В.В. Особенности поведения примесей редкоземельных металлов при кристаллизации соединений AmBv из галлий-содержащих расплавов //Неорганические материалы. 1996. Т. 32. № 10. С. 1171-1177.

325. Физическое металловедение. Под ред. Кана Р. М.: Мир. 1967. Вып. 1. С. 151-157.

326. Соколовская Е.М., Гузей JI.C. Металлохимия. М.: Изд-во МГУ. 1986.264 с.

327. Бацанов С.С. Электроотрицательность элементов и химическая связь. Новосибирск. Изд-во СО АН СССР. 1962.

328. Новоженов В.А. Введение в неорганическую химию. Барнаул. Изд-во Алт. ГУ. 4.1. 1997. 331 с.

329. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Строение вещества. М.: Высшая школа. 1978. С. 133135.

330. Химия и периодическая таблица. Под. Ред. Сайто А. М.: Мир. 1982. 320 с.

331. Веденеев В.И., Гурвич А.В. Энергия разрыва химической связи. Потенциалы ионизации и сродства к электрону. М.: Изд. АН СССР. 1962.

332. Евсеев A.M., Воронин Г.Ф. Термодинамика и структура жидких металлических сплавов. М.: Металлургия. 1966.

333. Сиенко М., Плейн Р., Хестер Г. Структурная неорганическая химия. М.:Мир.1968. 242 с.

334. Баянов А.П., Афанасьев Ю.А. Термодинамика валентных переходов церия, европия и иттербия в конденсированных фазах //Журнал физической химии. 1973. Т. 47. Вып. 6. С. 1412.

335. Смирнов М.В., Краснов Ю.И., Хаземов Ф.Ф. //Труды ин-та электрохимии. УФ АН СССР. 1974. Вып. 5. С.53.

336. Внучкова JI.A., Баянов А.П., Дегтярь В.А., Серебренников В.В. Взаимодействие металлического празеодима с его трихлоридом в расплаве эквимолярной смеси хлоридов калия и лития // Известия Вузов. Цветная металлургия. 1972. № 3. С. 115.

337. Баянов А.П., Внучкова JI.A., Серебренников В.В. Состояние NdCh в равновесии с металлом в эквимолярной смеси хлоридов калия и лития // Известия Вузов. Цветная металлургия. 1972. № 4. С. 77.

338. Воронин Г.Ф. Термодинамические свойства промежуточных фаз с узкими областями гомогенности //Журнал физической химии. 1974. Т. XLVIII. № 9. С.2195 2198.

339. Панин В.Е., Хон Ю.А., Наумов И.И., Псахъе С.Г., Ланда А.И., Чулков Е.В. Теория фаз в сплавах. Новосибирск. Наука. 1984.224 с.

340. Дегтярь В.А., Баянов А.П., Внучкова JI.A., Серебренников В.В. Термодинамика систем La-In и La-Tl //Изв. АН СССР. Металлы. 1971. № 4. С. 149-153.

341. Дегтярь В.А., Внучкова JI.A., Баянов А.П., Серебренников В.В. Термодинамическое исследование жидких церий-индиевых сплавов //Журнал физической химии. 1971. Деп. в ВИНИТИ 25.03.71. № 2730.

342. Дегтярь В.А., Баянов А.П., Внучкова JI.A., Серебренников В.В. Термодинамика жидких празеодим-индиевых сплавов //Журнал физической химии. 1971. Т.45. № 7. С. 1816-1818.

343. Дегтярь В.А., Баянов А.П., Серебренников В.В. Термодинамика взаимодействия неодима с индием* //Тр. Томского университета. 1971. Т. 204. С. 401-402.

344. Диева Э.Н. Растворимость редкоземельных металлов в жидком индии //Физико-химические исследования жидких металлов и сплавов. Свердловск. УНЦ АН СССР.'1974. С. 98-104.

345. Федорова Е.Г., Семянников А.А., Яценко С.П. Диаграммы состояния и некоторые свойства сплавов в системах с Зр-элементами //Диаграммы состояния металлических систем. Тез. докл. IV Всесоюзного совещания. М.: Наука. 1982. С.108.

346. Баянов А.П., Ганченко Е.П., Афанасьев Ю.А. Исследование термодинамических свойств сплавов тербия с индием и свинцом методом электродвижущих сил //Журнал физической химии. 1977. Т.51. № 9. С. 2381 -2382.

347. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., Распопин С.П., Архипов П.А. Термодинамические свойства сплавов гольмия с индием //Известия вузов. Цветная металлургия. 1984. №5. С. 122-124.

348. Диаграммы состояния металлических систем. М.: ВИНИТИ. Т.21. С.179.

349. Palenzona A., Cirafici S. The Indiun-Lanthanium system //Bulletin of alloys phase Diagrams. 1989. V. 10. № 5. P. 580-583.

350. McMaster O.D., Gscheidner K.A. The Lanthanium-Indium system НУ. Less-Common Metals. 1974. V. 38. № 2-3. P. 137-148.

351. Шакаров X.O., Семянников А.А., Яценко С.П., Кувандыков O.K. Диаграммы состояния Nd-In, Sm-In, Tm-In //Известия АН СССР. Металлы. 1981. № 2. С. 16-17

352. Yatsenko S.P., Semyannicov A.A., Shacarov H.O., Fedorova E.G. Phase diagrams of rare-earth metal indium systems НУ. Less-Common Metals. 1983. V. 90. № 1. P. 95-108.

353. Saccone A., Ferro R., Delfino S. Phase equilibrion in the Sm-In System //J. Less-Common Metals. 1982. V. 84. № 2. P. 281-289.

354. Яценко С.П., Золотарев B.M., Федорова Е.Г. Диаграмма состояния и магнитные свойства сплавов Eu-In //Известия АН СССР. Металлы. 1983. № 2. С. 207-209.

355. Delfino S., Saccone A., Ferro R. Phase equilibrium in the Gd-In and Gd-Tl systems //Z. Metallk. 1983. V. 74. № 19. P. 674-679.

356. Zuang Ying-hong, Yuan Shi-Tian, Zheng Yian Xuan. The phase diagrams of the alloys of the system Gd- In binary system //Acta Phys. Sinica. 1982. V. 81. № 1. P. 121-125.

357. Tandelli A. On some Intermetallic and semimetallic gadolinium compoimds. //Rend Acad. Naz. Lincei. Rend. CI. Sci. Fis., Mat. nature. 1960. V. 29. P. 62-69.

358. Семянников A.A., Яценко С.П. Диаграмма состояния бинарных систем Gd-In и Но-In //Синтез и свойства соединений редкоземельных элементов. Свердловск: УНЦ АН СССР. 1982. С. 123-126.

359. Кувандыков O.K., Шакаров Х.О., Яценко С.П., Семянников А.А., Саидов М.С. Построение диаграммы состоянияхистемы диспрозий индий методом рентгенофазового и дифференциально-термического анализов //Доклады АН УзССР. 1981. № 2. С. 28-30.

360. Шакаров Х.О., Семянников А.А, Яценко С.П., Кувандыков O.K. Построение диаграммы состояния системы тербий — индий методом рентгенофазового и дифференциально-термического анализов//Изв. АН СССР. 1981. № 2. С. 243- 246.

361. Алуф А.А., Шакаров Х.О., Семянников А.А., Яценко С.П., Кувандыков О.К диаграмма состояния и магнитная восприимчивость системы тулий — индий //Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1985. № 3. С. 90 -92.

362. McMaster O.D., Nipper C.L. Gschneidner K.A.The Ytterbium-indium System НУ Less- Common Metalls. 1971. V. 23. № 3. P. 253- 262.

363. Palenzona A., Cirafici S. The Indiun-Ytterbium system //Bulletin of alloys phase Diagrams. 1989. V. 10. № 5. P. 588.

364. Palenzona A.,Manfrinetti P., Palenzona R. The phase diagram of the Lu-In system //Z. Alloys and Compounds. 1998. V. 267. № 1-2. P. 154-157.

365. Новоженов B.A. Термохимия и некоторые свойства редкоземельных металлов цериевой группы с галлием и индием . Автореф. Канд. Дисс. Томск. 1976. 23 с.

366. Серебренников В.В., Новоженов В.А., Школьникова Т.М. Теплоты образования сплавов лантана с индием //Журнал физической химии. 1975. Т. 49. Вып. 11. С. 3012.

367. Серебренников В.В., Новоженов В.А., Школьникова Т.М. Теплоты образования сплавов церия с индием //Реакционная способность веществ. Томск. Изд-во ТГУ.1978. С. 9-11.

368. Gambino R.V., Stemple N.H., Joxen A.M. Superconductivity of lanthanum intermetallic compounds with Cu3Au structure //J. Phys. Chem. Solids. 1968. V. 29. P.295-302.

369. Delfino S., Saccone A., Ferro R. Phase equilibrium in the cerium-indium and cerium thallium systems //Z. Metallkunde. 1980. Bd. 71. № 3. P. 165-171.

370. Iandelli A //Rend Acad. Naz. Lincei. Rend. C. Sci. Fis., Mat. nature. 1947. V. 2. P. 327-334.

371. McMasters O.D., Gscheidner Jr.K.A. Phase boundaries and thermodynamic analysis ofthe rare-earth-rich alloys in the La-Tl and Pr-In systems //J. Less-Common Metals. 1976. V. 44. P. 281-289.

372. Delfino S., Saccone A., Ferro R. //J. Less-Common Metals. 1979. V. 65. P. 181.

373. Delfino S., Saccone A., Mazzone D., Ferro R. The Rslns, and R3TI5 phases of the rare-earth //J. Less-Common Metals. 1981. V. 81. P. 45-53.

374. Iandelli A., Palenzona A. On the occurrence of the MX2 phases of the rare-earths with the IB, IIB, and IIIB grup elements and their crustal structures Hi. Less-Common

375. Metals. 1968.V. 15. № 3. P. 273-284.

376. Delfino S., Saccone A., Ferro R. Alloying behavior of indium with Rare Earth Hi. Less-Common Metals. 1984. V. 102. P. 289-310.

377. Baenziger N.C., Moriarty J.L. Gadolinium and dysprosium intermetallic phases. II/ Laves phases and other structure types //Acta Crystallgr. 1961. V. 14. № 9. P. 948.

378. Moriarty J.L., Gordon R.O., Humphraus J.E., Some new intermetallic compounds of holmium and erbium with Ag, Au, Pt, Al, In, T1 and Ge //Acta Crystalloaphica. 1965. V.19. № 2. P. 285-286.

379. Moriarty J.L., Humphraus J.E., Gordon R.O., Baenziger N.C. X-Ray examination of same rare-earth -contaning binary alloy systems //Acta Crystalloaphica. 1960. V.21. P. 840.

380. Васильев В.П. Некоторые особенности в фазовых диаграммах и энтальпиипромежуточных фаз в системах лантанид-индий (Ln-In) в области 0-50 ат.% Ln //Вестник Московского ун-та. Серия «Химия». Т. 30. № 2. С.115-121.

381. Васильев В.П., By Динь Кхуэ, Герасимов Я.И., Беспалова М.Д.,Горячева В.И. Термодинамические свойства интерметаллических фаз Ег1пг,5 и Erin //Вестник Московского ун-та. Серия «Химия». 1982. Т. 23. № 1. С. 17-21.

382. Васильев В.П., By Динь Кхуэ, Герасимов Я.И. Исследование фазового равновесия и термодинамических свойств сплавов системы лютеций индий при температурахдо 800 К //Журнал физической химии. 1985. T.LIX. № 11. С. 2694-2698

383. Вдовкина С.П., Дегтярь В.А., Внучкова JI.A., Серебренников В.В. Термодинамические свойства сплавов In-Y и In-Gd//Труды Томского университета. 1973. Т. 249. С. 143145.

384. Вдовкина С.П., Серебренников В.В!: Термодинамические свойства сплавов индия с иттрием //Тезисы докл. Первой Уральской конференции по высокотемпературной физической химии. Свердловск. Ч. III. 1975. С. 9-10.

385. Вдовкина С.П., Серебренников В.В. Термодинамические свойства Gd-In сплавов //Тезисы докл. Первой Уральской конференции по высокотемпературной физической химии. Свердловск. Ч. III. 1975. С. 9.

386. Вдовкина С.П. Исследование термодинамических свойств эрбий индиевых и лютеций - индиевых сплавов //Материалы региональной научно-практической конференции «Молодые ученые и специалисты народному хозяйству. Томск. Изд-во ТГУ. 1977. С. 4-5.

387. Бушманов В.Д., Федорова Е.Г., Яценко С.П. Энтальпия образования жидких сплавов европия с индием //Журнал физической химии. 1987. Т. 61. № 7. С. 1797-1799.

388. Дубинин В.А., Кобер В.И., Кочкин В.И., Ничков И.Ф. Термодинамические свойства жидкометаллических растворов европий индий //Журнал физической химии.1985. Т. 59. № 4. С. 1258- 1260.

389. Баянов А.П., Афанасьев Ю.Ф., Погорельская Н.М. Исследование термодинамических свойств соединений гадолиния и эрбия с индием методом электродвижущих сил //Журнал физической химии. 1973. Т.47. № 8. С. 2105-2106.

390. Borsese A., Calabretta A., Delfino S., Ferro R. Measurements of heat of formation in the lanthanum-indium system //J. Less Common Metals. 1977. № 1. P. 45-50.

391. Кобер В.И., Дубинин B.A., Ничков И.Ф;, Распопин С.П. Фазовый состав и термодинамические свойства соединений лантана с индием //Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1983. № 6. С. 113-114.

392. Васильев В.П., Храмцова Л.А., Морозова В.В.Термодинамические свойства; интерметаллических фаз в системе тербий — индий в области до 50 ат.% ТЪ //Вестник Московского ун-та. Серия «Химия». 1986. Т. 27. № 1. С. 38-41.

393. By Динь Кхуэ, Васильев В.П., Герасимов Я.И. Термодинамические свойства; сплавов систем лютеций — индий и гадолиний-индий //VIII Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике. Тезисы докл. Иваново. 1979. С. 339.

394. By Динь Кхуэ, Васильев В.П., Герасимов Я.И. Термодинамические свойства Lu2In5 и Luln //Доклады АН СССР. 1982. Т. 269. № 1. С. 123-127.

395. Васильев В.П., By Динь Кхуэ; Термодинамические свойства фаз системы Gd-In в области до 50 ат.% //Неорганические материалы. 1985. Т. 21. № 7. С. 1144-1148.

396. Лебедев В.А. Термодинамика интерметаллических соединений редкоземельных металлов //Сб. Термодинамические свойства интерметаллических фаз. Киев. ИПМ АН УССР. 1982. С. 172.

397. Васильев В.П., By Динь Кхуэ, Я.И. Герасимов. Термодинамические свойства интерметаллических фаз в системах Lu-In, Gd-In, Tb-In.V Всесоюзное совещаниепо термодинамике металлических сплавов //Тезисы докл. М.: ЦНИИМ им. И.П. Бардина. 1985. С.48.

398. Баянов А.П., Ганченко Е.Н., Афанасьев Ю.А., Пархоменко Т.А, Соболева Н.А. Исследование термодинамических свойств Ьи1пз методом эде. //ЖФХ. 1975. Т.49. №1. С. 202-203.

399. Баянов А.П. Расчет термодинамических свойств сплавов редкоземельных металлов с различными металлами по данным взаимной растворимости // «Некоторые проблемы теории растворов и химических соединений. Новокузнецк. Изд. НТО. 1969.С 18.

400. Новоженов В. А., Школьникова Т.М. Теплоты растворения сплавов некоторых РЗ металлов с индием при 25 °С //Сб. «Исследования в области химии редкоземельных элементов». Саратов. Изд-во Саратовского гос. ун-та. 1975. С.79

401. Новоженов В.А. Физико-химическое исследование сплавов лантана с индием и галлием, //Материалы научно-практической конф. «Молодые ученые и специалисты Томской обл. В 9 пятилетке. Томск. Изд-во ин-та Оптики атмосферы СО АН СССР. 1975. С. 70-73.

402. Серебренников В.В., Новоженов В.А., Школьникова Т.М. Теплоты образования сплавов празеодима с индием //Журнал физической химии. 1975. Т. 50. Вып. 9. С. 2401-2402.

403. Новоженов В. А, Школьникова Т.М. Термохимическое исследование сплавов ! некоторых РЗМ с индием. //Сб. «Молодые ученые и студенты Алтайского госуниверситета науке и производству». Барнаул. Изд-во АГУ. 1978. С. 24-25.

404. Серебренников В.В., Новоженов В.А., Школьникова Т.М. Теплоты образования сплавов неодима с индием //Журнал физической химии. 1979. Т. 8. Деп. в ВИНИТИ. 16.01.1979. №89.

405. Новоженов В.А. Теплоты образования сплавов тербия с индием //Деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 1988. № 483-ХП88.

406. Новоженов В.А. Металлохимия сплавов редкоземельных металлов с р-металлами Ill-группы //Материалы Юбилейной научно-методической конференции Алт. гос. университета. Барнаул. Изд-во АГУ. 1993. С. 18-20.

407. Новоженов В.А., Федоров И.С., Фомин А.Н. Исследование физико-химических свойств сплавов иттербия с индием //Известия АГУ. 1998. Вып.1. С. 76-79.

408. Novogenov V.A., Fyodorov I.S., Plotnicov A.V. Metalchemistry of indium-Rare-earth metals interaction //XVI Mendeleev Congress on General and applied Chemistry. Proceeding. M.:1998. V.2. P. 381-382.

409. Новоженов В.А. Металлохимия сплавов редкоземельных металлов с р-металлами III группы /«Металлургия цветных и редких металлов. Красноярск. ИХХТ СО РАН. 2003. Т.1. С. 107- 109.

410. Palenzona A., Cirafici S. Dynamic differential calorimetry of intermetallic compounds. III. Heats of formation. Heat and entropies of fusion of REIn3 and RETI3 compounds //Termochim. Acta. 1974. V.9. № 4. P. 419-425.

411. Borsese A., Calabretta A., Delfmo S., Ferro R. Meaasurements of Heat formation in the Lanthanum-Indium System //J. Less Common Metals. 1977. V. 51. P. 45-49.

412. Алуф Ф.Ф. Фазовые равновесия и некоторые физико-химические свойства сплавов и соединений в двойных системах тяжелых редкоземельных металлов с индием и таллием. Дисс. канд. хим. наук. Свердловск. 1984.183 с.

413. Итин В.И., Найбороденко Ю.И. Высокотемпературный синтез интерметаллических соединений. Томск. Изд. ТГУ. 1989. 215 с.

414. Белавина Н.Н., Маркив В.Я., Шевченко И.П. Кристаллическая структура соединений EuGa4 и Eu2Gas. //Тез. докл. VI совещания по кристаллохимии неорганических и координационных соединений. Львов. 1992. С. 164.

415. Янсон Т.И., Маняко Н.Б., Заречнюк О.С. О кристаллохимической аналогии Ей и

416. Yb со щелочноземельными металлами //Тез. докл. VI совещания по кристаллохимии неорганических и координационных соединений. Львов. 1992. С. 243.

417. Gscheidner К.А On the inter relationship of the physical properties of the lanthanide compounds the Melting point, heat of formation and lattice parameters //J. of the Less-Common Metals. 1969. V. 17. № 1. P. 1-12.

418. Gscheidner K.A. On the Nature of 4f-bonding in the Lanthanide elements and their compounds //J. Less-Common Metals. 1971. V. 25. № 4. P. 405-422.

419. Демыкина Т.К. Термодинамические свойства сплавов р.з.м. (La,Gd, и Y) с алюминием, таллием и свинцом; Канд. дисс., Томск. 1978. 132 с.435; Демыкина Т.К., Фрянова В.Т., Дегтярь В.А., Серебренников В.В.

420. Термодинамические свойства сплавов редкоземельных металлов с таллием //Изв. АН СССР Металлы. 1980. № 4. С. 59-60.

421. Фрянова В.Т. Термодинамические свойства сплавов лантана, церия, празеодима и неодима с таллием и алюминием. Автореф. Канд. дисс. Томск. 1979. 24 с.

422. Фрянова Т. А. Термодинамические свойства сплавов лантана, церия, празеодима и неодима с таллием и алюминием. Канд. дисс. Томск. 1979. 131 с.

423. Сабирзянов Н.А. Диаграммы состояния систем Lu-Tl и Sc-Tl //Тезисы докл.

424. Уральской конференции «Поверхность и новые материалы». Свердловск. Изд.

425. УНЦАН СССР. 1984. 4.2. С. 130-131.

426. Сабирзянов Н.А. Диаграмма состояния двойной системы скандий-таллий //Тез. докл. V Всесоюзного совещания «Диаграммы состояния металлических систем». М.: Наука. 1989. С. 144.

427. Delfino S., Saccone A., Cacciamani G., Ferro R. The lanthanum-thallium system //Z. Metallkunde. 1985. V. 76. № 1. P. 7-10.

428. Delfino S., Saccone A., Ferro R. Phase equilibria in the Pr- T1 system //J/ Less-Common metals. 1981. V. 79. № 1. P. 47-55.

429. Delfino S., Saccone A., Borzone, Ferro R. Phase equilibria in the neodymium-thallium system //J: Less-Common metals. 1978. V. 59. № 1. P. 69-78.

430. Saccone A., Delfino S., Ferro R. Phase equilibria in the samarium- thallium system //Ibid. 1982. V. 84. № 2. P. 281-289.

431. Delfino S., Saccone A., Borzone G., Ferro R. Thallium alloys of the rare earth: Sm-T1 phase diagram and molar volumes of the rare earth thalides //Z. anorgan. und allgem. Chem. 1983. B. 503.

432. Сибирзянов H.A., Семянников A.A. Диаграмма состояния системы Sm-Tl //Тезисы докл. I Уральской конференции «Поверхность и новые материалы». Свердловск. Изд. УНЦ АН СССР. 1984. Ч. 2. С. 128-129.

433. Алуф А.А. Фазовые равновесия и некоторые физико-химические свойства сплавов и соединений в двойных системах тяжелых редкоземельных металлов с индием и таллием. Дисс. на соиск. уч. ст. к.х.н.Свердловск. 1984. 183 с.

434. Алуф А.А., Семянников А.А., Яценко С.П. Диаграммы состояния систем гадолиний таллий и гольмий — таллий // Тез. докл. IV Всесоюзного совещания «Диаграммы состояния металлических систем. М.: Наука. 1982. С. 107-108.

435. Delfino S., Saccone A., Cacciamani G., Ferro R. The terbium-thallium system //J. Less-Common metals. 1988. V. 136. № 2. P. 249-259.

436. Федорова Е.Г., Алуф.А.А., Золотарев В.М.,Семянников А.А., Яценко С.П. Диаграмма состояния и магнитная восприимчивость системы диспрозий — таллий //Тез. докл. IV Всесоюзного совещания «Диаграммы состояния металлических систем. М.: Наука. 1982. С. 108.

437. Franceschi Е., Palenzona A. The crystal structure of Яе5Т1з and Y5TI3 compoimds //J. Less-Common Metals. 1969. № 11. P. XX.

438. Delfino S., Saccone A., Cacciamani G., Ferro R. Conthibution to the Rare Earth Thallide Chemistry: The Holmium Thallium and Erbium — Erbium System //Z. Metalkunde. 1987. Bd 78. H. 5. P. 344- 351.

439. Сабирзянов H.A., Яценко С.П., Кононенко В.И. Диаграмма состояния Ег-Т1 //Известия АН СССР. Металлы. 1987. № 6. С. 168.

440. Sabirzyanov N.A., Yatsenko S.P., Melekhov I.Z. //J. Less-Common metals. 1987. V. 135. № 1. P. 87-93.

441. Бушманов B.B., Сабирзянов H.A. Диаграмма состояния и термодинамические свойства системы иттербий-таллий //Тез. докл. конф. «Эксприментальные методы исследования жидких и аморфных систем. Свердловск. УНЦ АН СССР. 1982. С. 412.

442. Яценко С.П., Сибирзянов Н.А., Грынив И.А. Диаграмма состояния Lu-Tl //Известия АН СССР. Металлы. 1989. № 3. С. 190-193

443. Palenzona А. МХ3 compounds of the rare earth with Hg, In, Tl, Pb //J. Less

444. Common metals. 1966. V. 10. № 2. P. 290.

445. Воронин Г.Ф. Парциальные термодинамические функции гетерогенных смесей и их применение в термодинамике сплавов //В сб. "Термодинамические свойства металлических сплавов и современные методы их исследования". Киев. Науксва думка. 1976. С. 6-15.

446. Воронин Г.Ф. Парциальные термодинамические функции гетерогенных смесей и их применение в термодинамике сплавов //Современные проблемы физической химии. М.: Изд-во МГУ. 1976. Т. 9. С. 29-48.

447. Palenzona A., Cirafici S. Dynamic differential calorimetry of intermetallic compounds. III. Heats of formation. Heat and entropies of fusion of REIn3 and RETI3 compounds //Thermochim. Acta. 1974. V. 9. № 4. P. 419-425.

448. Бушманов В.Д., Сибирзянов Н.А. Экспериментальные исследования жидких и аморфных металлов. Свердловск: Ин-т металлургии УНЦ АН СССР. 1983. Ч. 2.450 с.

449. Гельд П.В., Петрушевский М.С. В сб. «Электрохимия и расплавы». М.: Наука.1974. С. 105-110.

450. Гельд П.В., Баум Б.А., Петрушевский М.С. Расплавы ферросплавного производства. М.: Металлургия. 1973.288 с.

451. Демыкина Т.К, Фрянова В.Т. Расчет энтальпий образования интерметаллических соединений типа РЗММез. (сообщение 1). Рук. Деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. № 69-ХП-87.

452. Лесник А.Г. Модели межатомного взаимодействия в статистической теории сплавов. М.: Физматгиз. 1962. 98 с.

453. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. М.: Мир. 1977. 4.1. 419 с 4.2. 471 с.

454. Григорович В.К. Периодический закон Д.И. Менделеева и электронное строение металлов. М.: Наука. 1966.287 с.

455. Григорович В.К. Металлическая связь и структура металлов. М.: Наука. 1988. 296

456. Юм-Розери В Введение в физическое металловедение. М.: Металлургия. 1965. 203

457. Годовиков А. А. Орбитальные радиусы и свойства элементов. Новосибирск. Наука. 1977.156 с.

458. Полинг Л. Природа химической связи. М.-Л. Госхимиздат.1947. 154 с.

459. Hillebrand J.H., Scott R.L. The Solubility of Nonelectrolyties. 3rd ed., Reinhold. Publishing corp., N-Y. 1950.

460. Свойства элементов. Ч. 1. Под ред. Самсонова Г.В. М.: Металлургия. 1976. 599 с.

461. Химическая термодинамика в цветной металлургии. Т. VII. Справочник. М.: Металлургия. 1976. 296 с.

462. Хрущев Б.И. Структура жидких металлов. Ташкент. ФАН. 1970. 112 с.

463. Ватолин Н.А., Пастухов Э.А. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов. М.: Наука. 1980.190 с.

464. Ямщиков Л.Ф., Лебедев В.А., Ничков И.Ф. Термодинамика сплавообразования скандия с индием и сурьмой //Известия АН СССР. Металлы. 1985. № 5. С. 188-190.

465. Внучкова Л.А. Термодинамические свойства сплавов лантана, церия, празеодима и неодима с галлием. Автореф. канд. дисс. Томск. 1971.23 с.

466. Николенко И.В. Энтальпии образования двойных жидких сплавов германия с редкоземельными металлами. Автореф. Дисс. насоиск. уч. ст. к.х.н. Киев. 1981. 21

467. Borzone G., Borsese A., Ferro R. Thermochimic de quelques aliages binaries des terres rares //Journees de calorimetrie et d anayse thermique. 1978. № 8. P.133-140.

468. Palenzona A. Dinamic differential calorimetry of intermetalic. The heat of formation, heat and entropies of fusion of RE-Sn //Thermochim. Acta. 1973. V. 5. P. 473-480.

469. Лебедев В.А., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Оценка состава микрогруппировок металлических расплавов по величинам теплот растворения //Журнал физической химии. 1974. Т. XLVIII. Вып. 8. С. 2112.

470. Лукашенко Г.М., Полоцкая Р.И., Сидорко В.Р. Термодинамические свойстванекоторых германидов и силицидов редкоземельных металлов //XII Всесоюзная конференция по химической термодинамике и калориметрии. Тез. докл. 1988. Горький. Изд-во ГГУ. С.40-41.

471. Palenzona A., Cirafici S. Dinamic differential calorimetry of intermetalic compounds. The heat of formation, heat and entropies of fusion of RE-Pb //Thermochim. Acta. 1973. V. 6. № 5, P. 473-480.

472. Borsese A., Capelli R., Delfino S., Ferro R. Heat of formation of LaiBi3 and LaBi compounds //Thermochimica Acta. 1974. V. 9. № 3. P. 313-317.

473. Borzone G., Borsese A., Saccone A., Ferro R. //Ibid. 1979. V. 65. № 2. P. 253-262.

474. Kubascheewski О. The physical chemistry of metallic solutions and intermetallic compounds: L.: Magestrys, 1959. V. 1. Sect. 3C. Pt2. P. 340.