Физико-химическое поведение расплавов в сильных электрических полях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение. I

Глава I. Литературный обзор

I.I. Структурные модели расплавленных солей и их обсуждение.

I.I.I. Ячеечная модель.

1. 1.2. Квазирешеточная модель.

1.1.3. «Дырочная модель.

1.1.4. Модель различный структур Эйринга. II

1.1.5. Октаэдрическая автокомплексная модель расплавленных ГЩМ.

1.1.6. Тетраэдрическая автокомплексная модель расплавленных ЩМ.

I.I.7. Остравная и другие модели.

I.I.8. Обсузвдение моделей.'.

1.2. Электропроводность расплавленных электролитов. 1.2.1. Индивидуальные расплавленные ГЩМ.

1.2.2. Двойные и тройные электролиты.

1.3. Зависимость электропроводности растворов электролитов от напряженности электрического поля.

Выводы.

Глава 2. Измерение электропроводности расплавленных солей в сильных электричьшшх полях.

2.1. Экспериментальная установка и методика измерения зависимости электропроводности расплавленных электролитов от напряженности электрического поля.

2.2. Ошибки при измерениях.

Глава 3. Результаты измерений электропроводности расплавленных галогенидов щелочных металлов от напряженности электрического поля и их обсуждение. ^

3.1. Сводка результатов.

3.1 Л. Хлориды. ^

3.1.2. Бромиды.

3.1.3. Иодиды. ^

3.1.4. Бинарные смеси.

3.2. Обсувдение результатов.

З.2.Х. Природа явления.

3.2.2. Выбор модели строения расплавленных галогенидов щелочных металлов.

3.2.3. Зависимость электропроводности от напряженности электрического поля.

3.2.4. Влияние температуры на предельную электропроводность.

3.2.5. Относительное увеличение электропроводности.

3.2.6. Закономерность в рядах с общим анионом или катионом.

3.2.7. Предельные подвижности ионов.

3.2.8. Соотношение Нернета-Эйнштейна.

3.2.9. Аддитивность изотерм предельных электропроводностей бинарных систем. XII

Выводы.

Глава 4. Высоковольтные исследования хлоридных электролитов алюминия и магния.

4.1. Релаксация электропроводности расплавленных электролитов.

4.1.1. Система A/aCI-KCI - AICI3.

4.1.2. Система iVaCI-KCI - МуС12.

4.2. Влияние высоковольтных разрядов на параметры электролиза расплавленных систем.

Выводы.

Актуальность темы. Высокотемпературные ионные жидкости, каковыми являются расплавленные электролиты, изучены в значительно меньшей степени, чем другие классы жидкостей. Исследование их строения и физико-химических свойств важно не только для постро ения общей теории жидкого состояния, но и их возрастающим применением в различных областях техники.

В частности, расплавленные соли используются в магнитогидро-динамических генераторах (МГДГ) [i] в качестве ионизирующей присадки, способствующая улучшению параметров МГДГ. Расплавленные электролиты служат рабочим веществом высокотемпературных топливных элементов [2] , имеющих повышенный КПД, внедрение которых даст значительный экономический эффект. Сфера применения расплавов возросла в связи с разработкой хлоридного способа производства алюминия и магния, применением расплавленных солей в качестве реакционной среды, а также для выращивания различных кристаллов, например, монокристаллов оксида цинка.

Развитие хемотроники [3] обусловило необходимость экспериментального исследования зависимости электропроводности расплавленных электролитов от напряженности электрического поля. Возможность применения высоковольтных разрядов в среде расплавленных электролитов для интенсификации электрохимических производств (процесс Диллера) ставит ряд вопросов, требующих их тщательного изучения.

Исследования зависимости электропроводности расплавленных ГЩМ от напряженности электрического поля представляет большой интерес и в теоретическом отношении. Такие исследования помогут объяснить зависимость подвижности ионов от напряженности электрического поля. Достоверные данные о предельной электропроводности электролита, достигаемая в сильных электрических, пролили бы свет на причины невыполнения соотношения Нернста-Эйнштейна и дать возможность использования его для определения коэффициентов самодиффузии ионов в расплавленных электролитах [4] .

Целью настоящей работы является изучение влияния электрического воздействия на электропроводность расплавленных галогени-дов щелочных металлов (при различных значениях температуры) для получения информации о структуре расплавов и исследования возможностей интенсификации электрохимического производства алюминия и магния.

Для достижения этой цели поставлены следующие задачи:

I. исследовать электропроводность индивидуальных расплавленных ГЩМ, их бинарных смесей в зависимости от напряжённости электрического поля при различных значениях температуры;

2. исследовать временную зависимость электропроводности расплавленных электролитов после прохождения через них серии высоковольтных импульсов;

3. оценить влияние высоковольтных импульсных разрядов на параметры электролиза расплавленных хлоридных электролитов алюминия и магния.

4. сравнить полученные экспериментальные зависимости с предсказаниями различных моделей расплава и выявить наиболее адекватное.

Научная новизна.

Впервые экспериментально установлено, что электропроводность всех исследованных расплавленных ГЩМ растет с увеличением напряженности электрического поля, Е. Обнаружено существование "предельной электропроводности" расплавленных электролитов, с которая достигается в полях порядка 10 в/ми превышающая обычную электропроводность на 15-45%. Для изотерм предельных электропроводностей бинарных смесей ГЩМ наблюдается строго аддитивный ход.

Показано, что в результате прохождения высоковольтных разрядов через расплавленные тройные системы их электропроводность возрастает, а затем возвращаются к исходным значениям в течение десятков и сотен минут. Обнаружено, что прохождение серии высоковольтных импульсных разрядов заметно влияет на параметры электролиза этих расплавов, увеличивая силу тока при прочих равных условиях.

Практическая ценность. Обнаруженное явление продолжительной релаксации электропроводности в хлоридных электролитах алюминия и магния может быть использовано для интенсификации электрохимического производства алюминия и магния со значительным снижением удельной энергоёмкости продукции, а также для получения информации о структуре расплавленных электролитов.

Личный вклад. Работа является частью комплексной программы "Исследование влияния высоковольтных импульсов на строение и свойства солевых расплавов" № гос.регистрации 01830069660, осуществляемой на кафедре органической и физколлоидной химии Даг-госуниверситета им.В.И.Ленина под руководством к.х.н., доцента ШАБАНОВА О.М.

Передо мной моими научными руководиьелями д.ф-м.н., профессором Эфецциевым А.З., и к.х.н., доцентом Шабановым О.М. была поставлена задача исследовать зависимость электропроводности расплавленных индивидуальных ГЩМ: LtCI, KCI, ft BCI, L1B4, КВч,С$Вч, К7, С$7 их бинарных смесей: Li CI - KCI,LiCI -КбС1 от напряженности электрического поля, а также влияние проховдения высоковольтных импульсных разрядов через расплавленные хлоридные электролиты алюминия и магния. Перед Гаджиевым G.M. была поставлена задача исследовать влияние напряженности электрического поля на электропроводность расплавленных iJaCI, CsCI, 1\1аВч, R &Вч, s|a7,R&7, а также изучить практические характеристики свечения расплавленных солей при прохождении через них высоковольтных разрядов.

Личный вклад автора заключается в следующем:

1. Собрана и испытана высоковольтная импульсная установка для измерения физических параметров расплавленных электролитов.

2. В статьях [1-3,5-8] (см.список работ по теме диссертации) опубликованы результаты по зависимости электропроводности расплавленных KCI, ЯбС1,иВч, и Li CI -a to от напряженности электрического поля при различных температурах.

3. В работе [9] приведены значения "предельных подвижнос-тей" ионов в расплавленных LiCI, KCI, R6CI, ЦВч, КВч и С^Вч , расчитанные автором из величин предельных электропроводностей расплавленных ЩМ.

4. В статьях [10,11] автором представлен материал по высоковольтной интенсификации электролиза хлоридных ванн алюминия. Экспериментальный материал для расплавленной соли UCI, опубликованный в статьях [3,6] и бинарной смеси ЦС1 - KCI, приведенный в работах [4,8] получен и обработан совместно с Гаджиевым С.М.

Теоретические обоснования, приведенные в вышеуказанных статьях, выполнены совместно с д.ф-м.н., профессором А.З.Эфенди-евым и к.х.н., доцентом О.М.Шабановым.

На защиту выносятся:

I. Результаты исследования электропроводности расплавленных ивдивидуальных ГЩМ: UCI, KCI, R6CI, ИВч, КВч, CsB4, КУ, Сs7 их бинарных смесей: UCI - KCI, UCI-RfiCI в сильных электрических полях, впервые обнаруженное увеличение электропроводности последних с ростом напряженности электрического поля, которая с достигает предельных значений при полях порядка 10 в/и в зависимости от природы соли и температуры.

2. Экспериментально обнаруженная релаксация электропроводности расплавов sj aCI-KCI-AICI3 HtJaCI-KCI-M^CI^ после прохождения через них импульсов высокого напряжения , величина которой зависит от количества разрядов (суммарной энергии разряда) , состава и температуры.

3. Результаты измерений параметров электролиза расплавленных ванн к1аС1-КС1- А1С13 и i\laCI - KCI - M^CI^, после прохождения через них серии активирующих импульсов, приводящих к резкому уменьшению напряжения электролиза при сохранении исходной плотности тока.

4. Обоснование зависимости электропроводности расплавленных электролитов от напряженности электрического поля исходя из комплексной модели строения расплавленных ГЩМ.

Результаты работы докладывались на Всесоюзных конференциях и совещаниях (см.список). Основное содержание диссертации .опубликовано в II работах.

- 6

Основные результаты и выводы.

1. Экспериментально впервые установлено, что электропроводность расплавленных ЩМ растет с увеличением напряженности электрического поля до достижения предельных значений при напряжен-ностях порядка 10 в/м, которые превышают исходные низковольтные электропроводности на 15-45 %. Численные значения предельных электропроводностей и соответствующих предельных напряженностей поля зависят от природы расплава и температуры. Относительное увеличение электропроводности и ее предельные значения возрастают с ростом температуры.

2. Предельные электропроводности индивидуальных расплавленных солей удовлетворительно совпадают с электропроводностями, рассчитанными по уравнению Нернста-Эйнштейна, исходя из опытных значений коэффициентов самодиффузии отдельных ионов.

Предельная подвижность данного катиона остается постоянной в ряду его галогенидов и данного галогенид-иона - независимого от катиона щелочного металла. Это позволяет табулировать предельные эквивалентные подвижности отдельных ионов как постоянные характеристики, зависящие лишь от температуры.

Значение предельных электропроводностей солей позволяет оценивать их кажущиеся степени диссоциации.

3. Экспериментально установлено, что изотермы предельных электропроводностей бинарных смесей ЩМ строго подчиняются закону аддитивности даже в случае тех смесей, для которых изотермы обычной электропроводности обнаруживают четко выраженный минимум.

4. В результате прохождения серии последовательных высоковольтных импульсных разрядов через хлоридные электролиты алюминия и магния их электропроводности возрастают на десятки процентов в зависимости от амплитуды напряжения и количества активирующих разрядов в серии. Затем электропроводность электролита уменьшается, стремясь к своему исходному значению. Время релаксации электропроводности исчисляется сотнями минут.

5. В результате прохождения высоковольтных импульсных разрядов через хлоридные ванны алюминия и магния сила тока электролиза возрастает на десятки процентов при сохранении исходного напряжения на ванне, или напряжение на ванне соответственно уменьшается при сохранении исходной силы тока электролиза.

1. Мостинский И.Л. Автореферат докторской диссертации - ИВТ АН ССР, 1971.

2. Фильштрих В.А. Топливные элементы Издательство "Мир", 1968 - 27 с.

3. Ломонович Б.Р., Стрижевский И.В. Хемотроника приборы Изд-во "Энергия", 1968,- 56 с.

4. Городыский А.В., Панов Е.А. Физическая химия расплавленных солей "Металлургия", М., 19655- 95 с.

5. Lennard J., Devonshire А» Critical Phenomena in Gases 1 -"Proc.Eoy.Soc.", 1937, A163, p.53-70.

6. Bockris J.O'M., Crook E.H., Bloom H., Richards N.E. The electric conductance of simple molten electrolytes. "Proc.Eoy. Soc.", 1960, A255, p.388.

7. Borucka A.Z., Bockris J.O'M., Kitchener J.A. Self-diffusion in molten sodium chloride: a test of the applicability of the Nernst-Einstein aquation. "Proc.Eoy.Soc.", 1937» A241, №1227, p.534-367.

8. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей Изд-во АН СССР, 1945, - 43 с.

9. Чеботин В.Н., Баянкин С.Я. Октаэдрическая автокомплексная модель строения расплавленных солей Электрохимия, 1980, т.16, вып.4, с.507-511.

10. Укше Е.А. Строение расплавленных солей, М, 1966*- 217 с.

11. Мотт Н.Ф., Рерни Р.В. Электронные процессы в ионных кристаллах Иноиздат, М., 1950, с.127.

12. Карпачев С.В., Карасик Э.М. О теплоте плавления некоторых неорганических солей ж.физ.химии,1960,34, с.1072-1078.

13. Altar W. A Study of the Liquid State. "J.Chem.Phys.", 1937, P«577-586.ijyring H., Нее Т., Hirai IT. Significant structures in the liquid state I. "Proc.Hat.Acad.Sci.", USA, 1958, 44-, p. 683-688.

14. Carlson C.M., lijyring H., Нее T. Significant structures in liquids III. Thermodynamic and transport properties of molten metals. "Proc.Hat.Acad.Sci.", USA, 1960, 46, №3,p.333-336.

15. Баянкин С.Я., Чеботин B.H. Энергия связи расплавленных гало-генидов щелочных металлов согласно октаэдрической автокомплекс ной модели Электрохимия, 1980,т.16,вып.4, с»512-520.

16. Антонов Б.Д. Рентгеноструктурные исследования расплавленных бромидов и иодидов щелочных металлов ^.структурной химии, 1975, 16, № 3, с. 501-503.

17. Соколов O.K. Координационное строение расплавленных солей. Изв.АН СССР, мет. и горное дело, 1964, № 5, с. 84-90.

18. Волков С.В., Бабушкина О.Б. Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием Укр.хим.ж. 1983, т.49, вып.10, сЛ0П-Ю15.- 131

19. Angell С.A. Electrical conductance of concentrated aqueous solutions and molten salts: correlation through free volume transport model. "J.Phys.Chem.", 1965, 69, N06, p.2137.

20. Блюм Г., Дж.Бокрис. Строение ионных жидкостей, в кн.: Строение расплавленных солей, "Мир", М., 1966, с.7

21. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей Сб.избр.тр., М-Л, АН СССР, 1959, т.З, - 127 с.

22. Антонов Б.Д. Структура расплавленных галогенидов щелочных металлов I. Оценка структурных моделей по сопоставлению объемных параметров Жур.струк.хим.,1976, 17,1, с*46-50.

23. Hildebrand J.H., Archer G. Evidance concerning liquidstructure. "Proc.Nat.Acad.Sci.", 1961, 47, №12, p.1381-1583.

24. Bockris J.O'M., Hooper G. Self-diffusion in molten aluali nalids. "Dis.Faraday Soc.", 1961, 32, p.218-224.

25. Stillinger F. Compressibility of simple fused salts. "J. Chem.Phys.", 1961, 35, №3, p.1381-1383*cleaver В., Rhodes E., Ubbelohde A. Structural influenceson ion migration in crystals and melts.-"Disc.Faraday Soc."1961, 32, p.210-217.

26. Стрелец X.A., Десятников О.Г. Электропроводность расплавленных солей низкоконцентрационного разреза Жур.неорг.хим., 1955, 28, с,268-274.

27. Новые проблемы современ.электрохимии, под ред.Дк.Бокриса -Изд-во иностр.лит-ра, М., 1952,-59 с.

28. Иванов В.В., Шурыгин П.М., Марбах А.А. Импульсный метод измерения сопротивления электролитов Электрохимия, 1972, т.8, вып.12, сЛ861-1864.

29. Yaffe J.S. Yan Artsdalen. The electrical conductance of the molten salt systems. "J.Phys.Chem.", 1936, 60, p.1123-1147.

30. Martin E.L. The activation energy of electrical conductivity in fused electrolytes. "J.Chem.Soc.,l,1954,Sept.,p.3246 -3247.

31. Делимарский Ю.К., Марков Б.Ф. Электрохимия расплавленных солей Металлургиздат, I960.

32. Казанджан Б.И., Соловьев Ю.М. Электропроводность расплавленных солей Труды Московского энергет.инс-та, 1970, вып.75, с.178-184.

33. Смирнов М.В., Степанов В.П., Хохлов В.А., Антонов А.А. Физико-химические свойства расплавленных фторидов щелочных металлов Журнал физич.хим. ,1974, т.Х , вып. 2, е. 467-469.

34. Петров Э.М. Методика измерения электропроводности расплавов -Цвет.металлургия, науч-тех.бюллетень, 1969, № 9,- 41 с.

35. Moynihan C.T. Mass transport in fused salts. In Jonic interactions.-"^cad.Press", N-T.L., 1971, p.220-290.

36. Oldekop W. Zur Theorie der leitfahigkeit und viskositat von salzschmelzen. "Z.Phys.", 1935» 140» №2, p.181-191.45# Nachrieb Narman H. Conduction in fused salts and salt-metal solutions. "Annu Rev.Phys.Chem.V.31", Palo Alto Calif,1980,- 133

37. Zuca S., Olteanu M. Electrical conductance of single molten lithium hallides. "Z.Naturforsch.", 1976, t.3a, №7, p. 796-799.

38. Казанджан Б.И., Соловьев Ю.М. Электропроводность расплавленных солей Труды Московского энергетического института, 1970, вып.75, с.173-184.

39. Смирнов М.В., Степанов В.П. г Хохлов В.А., Антонов А.А.- Физико-химические свойства расплавленных фторидов щелочных металлов Журнал физ'ич.хим. 1974, т.Х , вып. 2, с.467-469.

40. Петров Э.М. Методика измерения электропроводности расплавов Цвет.металлургия, науч-тех.бюллетень, 1969, № 9?- 41с.

41. Moynihan С.Т. Mass transport in fused salts. In Ionic interaction. "Acad.Press.", H-T.L., 1971, p.220-290.

42. Oldekop W. Zur Theorie der leitfahigkeit und viskositat von salzscfamelzen. "Z.Phys.", 1955, 140, №2, p.181-191.

43. Nachrieb Narman H. Conduction in fused salts and salt-metal solutions. "Annu Rev.Phys.Chem.Vol.31", Palo Alto, Calif, 1980, p.151-156.

44. Добош Д. Электрохимические константы., "Мир", M., 1980, с.51-57.

45. Хохлов В.А.,Смирнов М.В. Соотношение между электропроводностью коэфф.самодиффузии и ионным составом расплавленных Г.Щ.М. -Электрохимия, 1982, т.ХУШ, вы.10, с.1373-1379.

46. Mehta О.P. Pros Symp.Chem.React. Non-Aquene Media and Molten Salten, Hyderabad, 1978, S.I.I., 1980, p.72-85.- 134

47. Хохлов В.А. Соотношение между транспортными свойствами расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей Тезисы УШ Всесоюз.Конф.по физ.химии и электрохимии ионных расплавов и тв.электролитов Л., 1983, т.I?c.127-128.

48. Murgulesou J.G., Vasu Laura. Correlations between electrical conductivity and diffusion in molten salts. "Rev.roum. Chim.11, 1970, 15, №6, p.837-841.

49. Хохлов B.A., Смирнов M.B. Соотношение между электропроводностью и коэфф.самодиффузии расплавленных ГЩМ

50. Соц:К Зое. Ccu.*ins Мо^еи SaCi Chew.etwof ёeecitocker*,

51. Во£о ioj-ii red 6ed. S--8, -198, Sxi , Ais+t а,p.4.

52. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакции М., Изд-во иностр.лит., 1948, с.501.

53. Укше Е.А., Качина-Пулло Е.Б. Электропроводность расплавленных систем Журнал неорг.хим., 1955, 28, с.268-274.

54. Sundhim Benson R. Electrical conductance in molten salt mixtures. "J.Phys.Chem.*1, 1957, 61, F>1, p.116-117.

55. Марков Б.Ф.,Тарасенко A.M. О температурной зависимости электропроводности бинарных солевых расплавов в связи с фазовыми диаграммами Жур.физ.химии, 1958, т.32, вып.6, с.1333-1339.

56. Марков Б.Ф., Шумина А.А. О концентрационной зависимости электропроводности бинарных солевых расплавов ДАН СССР, 1956, ПО, }? 3, с.411-413.

57. Марков Б.Ф., Шумина А.А. О концентрационной зависимости электропроводности бинарных солевых расплавов Жур.физ. химии, 1957, 31, с.1767-1773.

58. Bloom Н., Маску C.J. The electrical conductance of the molten salt systems. "Austral.J.Chem.", 1970,23,№8,р.1523~ 1530.

59. Десятник B.H., Коверца А.П., Курбатов H.H. Электропроводность расплавленных смесей фторидов лития и урана Электрохимия, 1981, т.ХУЛ, вып.II, с.1716-1718.

60. Формаковская А.А., Жаркова Н.П. Электропроводность расплавов в системе /VaCI-KCI Жур.физ.химии, 1980,т.1У, вып.1.,с.201-202.

61. Десятник В.Н., Коверца А.П., Курбатов Н.Н. Электропроводность расплавленных смесей фторидов натрия и урана 'Хур.физ.химии, 1981, т.У, вып.12, с.3128-3130.

62. Шабанов О.М. Строение и транспортные свойства расплавленных галогенидов щелочных металлов Кандидатская диссертация,- 136

63. УФАН СССР, Свердловск, 1966, 57 с.

64. Mattosovsky К., Fellner P., Chrenkova-Paucirova М., Brauti-gam G., Emons H-H. Density and electrical conductivity of molten NaCl-KCl-AlCl^ mixtures. "Electrochim acta.11, 1980, 25» №2, p.195-200.

65. Стрелец X.A., Бондаренко H.B. Физ.химия расплавленных солей и шлаков, 1968, -107 с.

66. Борисоглебский 10.В., Ветюков М.А., Буй Ван Хинг, Исследование электропроводности расплавов тройной системы л/аС1-КС1-- AICI - Жур.прикладной хим.,1977,50, с.539-541.

67. Борисоглебский 10.В.,Ветюков М.А. ,Паромова И.В.,-Электропроводность расплавов тройной системы N/aCI-KCI-AICI Изв.вузов. Цвет.металлургия,1980, № 3, - 114 с.

68. Ветюков М.А.,Борисоглебский D.B. Некоторые вопросы теории электрического получения алюминия по хлоридной технологии --Тез.УШ.Всесоюз.конф.по физ.хим. и эл.химии ионных расплавов и тв.электролитов, Л.,1983, т.2, с.36-37.

69. Ребухин Ю.М., Гудыменко A.M. Некоторые параметры совместного выделения на катоде магния и щелочных металлов Тез. УШ. Всесоюзн.конф.по физ.хим.и электрохимии ионных распл. и тв. электролитов, Л., 1983, т.2, с.157-158.

70. Hyvlt j. Odhad vlastnosti ternarnich. systemu Zprislusnych dat pro binary. "Chem.Grum.", 1959, t.9, №11, p.579-584.

71. Matiasovsky К., Brantigam G., Chrenkova-Paucirova М., Fellner P., Schulze G. Electrical conductivity of molten LiCl--KCl-NaCl and LiCl-NaCl-AlCl^ mixtures. "Chem.Zvesti.", 1980, 34, №4, p.433-440.

72. Шаповал В.И., Чукреев Н.Я., Воронцов A.H. Электропроводность растворов хлорида берилия в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия Укр.хим.журнал,1981,т.47, вып.II,с.II79-II83.

73. Wien М. Uber eine Abweichung vom Ohmschen Gesetze bei Elekt-rolyten. "Ann.Physik Z.", 1927, 83, 11, p.327-361.

74. Дол M. Основы теоретической и экспериментальной электрохимии-0 Н Т И , 1937, 74 с.

75. Joss G., Blumenotritt М.-пАпп.РЬуз.г.", 1927, 28, р.836.

76. Цитирован из ссылки Фалькенгаген Г. Электролиты, Пер.с нем. Мюллера, 1935, с.211).

77. Falkenhagen Н., Leist М. Zur leitfahigkeits theorie starkeselektrolyte im hohezen konzentration sgebiet. "Naturwisson schaffen", 1954, 41, H°24, p.570.

78. Onsager L. Zur theorie dis wieneffekts in schwachen elektro-lyten. "Physik Z.", 1927, 28, p.277-283.

79. Санников С.Г. Электропроводность неводных растворов низкоIмолекулярных и полименных электролитов в поле высокой напряженности Канд.дисс.,Казань, 1969, - 53 с.

80. Семкина О.П. Исследование предпробивных явлений и пробоя водных электролитов в импульсном электрическом поле Канд. дисс., Томск, 1970, - 48с.

81. Ушаков В.Я. Импульсный электрический пробой жидкостей -Доктор.дисс., Томск, 1965.

82. Мельников И.П., Остроумов Г.А., Стояк М.Ю. Некоторые особенности электрического пробоя электролитов ДАН СССР, 1962, 147, с.822-825.

83. Нагульных К.А. Рой Н.А. Электрические разряды в воде М., 1971, с.127 - 138.

84. Яншин Э.В. Оптические исследования предпробивных явленийв воде в Н сек диапазоне Канд.дисс. Новосибирск, 1977,-60 с.

85. Теприченко В.Н., Хаскина А.С. Высоковольтные разряды в жидких электролитах Тез. I Всесоюзн.науч.-тех.конф., Киев,1976,с.19-23.

86. Diller. Activated molten salt Ъу Isaac M. "Hature", 1969, 224, p.877-879.

87. Окунь И.З. Теоретическое и экспериментальное исследование импульсного разряда в жидкости Канд.дисс., Л.,1969,-47 с.94.мЗалеский A.M. Высоковольтные измерения, Л., 1932, 63 с.

88. Рой И.А.,т§ролов Д.П. Об электрокустическом к.н.д. искрового разряда в воде ДАН СССР, 1958, 118, с.683-686.

89. Александров К.А. Диффузионные потенциалы, числа переноса и подвижности ионов в расплавленных галогенидах щелочных металлов Конд.дисс. г.Свердловск, УНЦ АН СССР, 1976,-63с.

90. Харламов А.А. Специальный физический справочник, 1977,М., с.197-200.

91. Шаповал В.И., Зарубицкая Л.И., Нерубашенко В.А., Довгая Г.П. Исследование влияния ионов на потенциалы титана и некоторых марок сталей в хлоридных титано содержащих расплавах -Укр.хим.журнал, 1980, т.46. вып.6, с.575-579.

92. Эберт Г. Кратский справоч.по физике, перевод с нем., 1963,32с

93. Коркин Ю.В. Чистые хим.реактивы Госхимиздат. 1947, - 560с

94. Рабинович С.Г. Погрешности измерений "Энергия", Л., 1978, - 57 с.

95. Жмойдин Г.И. Источники методической ошибки при измерении электропроводности шлаковых расплавов Заводская лаб., 1969., 35, № 5 , с.561-565.

96. Голубев С.Н. Экспериментальное исследование электропровод*ности расплавов и водных растворов щелочных металлов -Канд.дисс., 1975, 74 с.

97. Ю4. Janaf Е. Thermodynamics! Tables, РВ-1687 clearinghouse, п.s.Dep.commerce (Nat.Bur.Stand), 1965» P»37

98. Гуливец Н.И., Огданский Н.Ф. Кластерная природа расплавленного К СЕ Жур.физ.хим., 1978, 52,2, с.506-507.

99. Антонов Б.Д., Сакулин В.А.,Зорихин Л.Г. Влияние температуры на строение расплавленных индивидуальных галогенидов щелочных металлов. Высокотемпературные электролиты Труды ин-та электрохимии УНЦ, АН СССР, 1976, 24, с.3-5.

100. Чеботин В.Н. Боянкин С.Я. Октаэдрическая автокомплексная модель строения расплавленных солей Электрохимия, 1980, т.16, 4, с.37-44.

101. Савин В.Д. Аномальные эффекты в расплавленных хлоридах щелочных металлов Жур.физ.хим. 1974, 7, с.- 140

102. Савин В.Д. Аномальности в изменениях свойств хлоридов щелочных металлов в расплавах Тезисы докл.У-Всесоюзн.совещ.по физ.хим.и эл.хим.распл.солей и тв.электролитов, Свердловск 1973, с.48-50.

103. ПО. Скрипов В.П., Ганиев А.Е. Структура простых жидкостей -Успехи химии, 1983, т.П, 2, с. 177-206.

104. Смирнов М.В., Шабанов О.М., Хайменов А.П. Структура расплавленных солей Электрохимия, 1966, 2, с.1240-1247.

105. Смирнов М.В., Минченко В.И., Степанов В.П., Хайменов А.П. Энтальпии и теплоемкости расплавленных галогенидов щелочных металлов при постоянном давлении Труды ин-та электрохимии УНЦ АН СССР, 1976, 23, с.6-14.

106. JI3e Lunden Arnold. On the concept of activation energy for transport processes in molten and solid salts.-"Z.Naturforsch", 1964, 19a, №43, p•400-409*

107. Антонов Б.Д. Структура расплавов ГЩМ. I.Оценка структурныхмоделей по сопоставлению объёмных параметров X. структурнойхимии, 1976, 17, 46, с.157-163.

108. Смирнов М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах Изд-во "Наука", М., 1973, с.93-97.

109. Глазов В.М., Основы физической химии, М., 1981, с.370-374.

110. Блохинцев Д.И. Основы квантовой механики М., 1976, с.425.

111. Rockris J.O'M., Richardsond S.A. Self-diffusion and structure in molten group II cklorids. "J.Phys.Chem.", 1963, 69, p.1627-1631.

112. Nagaraa'an M.K., Nanis L. and Bockris J.O'M. Diffusion of so dium nitrate at constant volume. "J.Phys.Chem.", 1964, 68, p.1726-2728.

113. Шабанов О.М., Смирнов М.В. О подвижности ионов в расплавленных солях. Тр.ин-та электрохимии УФАН СССР,1969,12,с.24-28.

114. Ksu Y-T. , Escue R.B., Tidwell Т.Н. The stabitities of complex ions in molten salts. "J.of Electroanalitical chemistry", 1967, 15, №23, p.257-245.

115. Ветюков M.M. Некоторые вопросы современной теории электрического получения алюминия В сб."Строение ионных расплавов и тв.электролитов", Киев, 1977, с.80-88.

116. Кун А.Т. Технология минералов. Итоги и выводы. Электрохимия, пер.с англ.под.ред.Сафонова Т.Я., М., "Химия" 1982,с.261-284,

117. Делимарский Ю.К., Макогон В.У. Электрохимическое восстановление хлор-алюминатных расплавов различного катионного состава, УКР,хим.жур., 1982, т.2, № 9,-37 с.

118. Электрохимия под ред.Блума Г.Б. и Гитмана Ф.М., -"Химия", 1982, с.270.- 142.

119. СПИСОК РАБОТ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

120. Шабанов О.М., Тагиров С.М., Гаджиев С.М.- Эффект Вина в расплавленных солях, Сборник научных сообщений кафедры органической и физколлоидной химии Даггосуниверситете им.В.И.Ленина,1972, вып.2, с 90-96, г.Махачкала.

121. Шабанов О.М.,Гаджиев С.М., Тагиров С.М. Влияние высоких полей на электропроводность расплавленных хлоридов щелочных металлов, Электрохимия, т.9, № II, 1973, с.1247.

122. Шабанов О.М.,Гаджиев С.М.,Тагиров С.М.- Зависимость электропроводности расплавленных хлоридов лития,натрия и калия от напряженности электрического поля, Электрохимия,1973,т.9,№12, с.1828-1832.

123. Эфендиев А.З., Шабанов О.М.,Гаджиев С.М.,Тагиров С.М.-Поведение расплавленных солей в сильных электрических полях,Журнал технической физики, 1974, т.45, вып.6, с.1306-1311.

124. Эфендиев А.З.,Шабанов О.М.,Гаджиев С.М.,Тагиров С.М. -Электропроводность расплавленных солей в сильных электрических полях, Сборник науч.сообщ.кафедры Экспериментальной и теоретической физики, г.Махачкала, 1974, вып.1, с.47-52.- 143

125. Шабанов О.М.,Гаджиев С.М.'Дагиров С.М.- Электропроводность солевых расплавов в системах /.iCI-KCI, L\CZ— RiCI в сильных электрических полях, Сборник науч.сообщ.кафедры экспериментальной и теоретической физики, г.Махачкала, 1974, с.163-168.

126. Шабанов О.М.Дагиров С.М.,Халимбекова У.А. Предельные подвижности ионов в расплавленных солях, физико-химические методы производства (Межвузовский сборник), г.Махачкала, 1979, вып.4, с.178-180.

127. Шабанов О.М.Дагиров С.М.,Гамзатова Д.Г.,Исмаилов М.Н. -Высоковольтное интенсификация электролиза хлоридных ванн алюминия, физико-химические методы анализа и контроля производства, (Межвузовский сборник), г.Махачкала, 1982, с.117-118.