Фотохимические перегруппировки и синтез производных антрахинона тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Фотоинициируемые перегруппировки хинонов.

1.1.1. Фотохимическая миграция арильных групп в пери-арилокси-пара-хинонах.

1.1.1.1. Примеры фотохромных пери-арилокси-пара-хинонов.

1.1.1.2. Механизм фотоарилотропной изомеризации хинонов.

1.1.1.3. Прикладные аспекты фотохромизма арилоксипроизводных хинонов.

1.1.2. Фотоперегруппировки хинонов, связанные с миграцией атома водорода.

1.1.2.1. Фотохромизм пери-алкил-пара-хинонов.

1.1.2.2. Механизм фотоенолизации 1-метил-9,10-антрахинона.

1.1.2.3. Вторичные процессы при фотоенолизации

1-метил-9,10-антрахинона.

1.1.2.4. Фотоизомеризация производных 1-гидрокси-9,10- антрахинона.

1.1.3. Примеры других фотоперегруппировок хинонов.

1.2. 1,10-Антрахиноны, синтез и свойства.

1.2.1. Методы синтеза 1,10-антрахинонов.

1.2.2. Реакционная способность 1,10-антрахинонов.

1.2.3. Таутомерия амино- и гидроксипроизводных 1,10-антрахинона.

Глава 2. Результаты и обсуждение 2.1. Фотохимические перегруппировки производных

1 -арилокси-9,10-антрахинона.

2.1.1. 2-Алкиламино-1 -арилокси-9,10-антрахиноны.

2.1.2. 2-Ациламино- и 2-ариламинопроизводные

1 -арилокси-9,10-антрахинона.

2.1.3. 3-, 4-, 5-, 8-Алкил- и ациламино-1 -арилокси-9,10-антрахиноны.

2.1.4. Гидрокси-, метокси- и ацетоксипроизводные 1-арилокси

9,10-антрахинона.

2.1.5. Фотохромные свойства полизамещенных производных 1-арилокси-9,10-антрахинона.

2.2. Реакционная способность фотоиндуцированных производных

9-арил окси-1,10-антрахинона.

2.2.1. Реакции со спиртами.

2.2.2. Реакции с аминами.

2.2.3. Таутомерия аминопроизводных 1,10-антрахинона.

2.2.4. Кинетические исследования реакций 1,10-антрахинонов с аминами.

2.2.5. Механизм реакции 1,10-антрахинонов с нуклеофилами.

2.3. Фотохимическая миграция ацильной группы в пери-ацилокси-9,10и -1,4-антрахинонах.

2.3.1. Фотохимические реакции производных 1-ацетокси-9,10-антрахинона и 9-ацетокси-1,4-антрахинона.

2.3.2. Влияние строения мигрирующей ацильной группы на скорость миграции.

2.3.3. Механизм фотохимической перегруппировки пери-ацил окси -производных 1,4- и 9,10-антрахинона.

2.3.4. Взаимодействие 1-ацилокси-9,10-антрахинонов с С-нуклеофилами.

2.4. Фотохимические превращения производных 9,10-антрахинона с двумя фотоактивными центрами.

2.4.1. 1 -Арилокси-4-ацетокси-9,10-антрахиноны.

2.4.2. Нитрозопроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинона.

2.4.3. Диазо- и азопроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинонов.

2.4.4. Азидопроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинона.

2.4.5. Фотолиз и термолиз 1-арилтио-2-азидоантрахинонов.

2.5. Фотохимические реакции 1-арилцианометил-9,10-антрахинонов

2.6. Молекулярный дизайн фотохромных 1-арилокси-9,Ю-антрахинонов.

2.6.1. Фотохимический синтез макроциклических 9-иминопроизводных

9,10-антрахинона.

2.6.2. Синтез фотоактивных полифункциональных молекул на основе аминопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона.

2.7. Исследование свойств фотохромных производных 1-арилокси

9,10-антрахинона в растворах и полимерных матрицах.

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1. Физико-химические методы анализа.

3.2. Исходные соединения.

3.3. Амино- и нитропроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинона.

3.3.1. Синтез 2-, 4-, 5- и 8-амино- и 2-нитро-1-арилокси

9,10-антрахинонов.

3.3.2. Алкилирование 2-,4-,5-,8-аминопроизводных

1 -арил окси-9,10-антрахинона.

3.3.3. Ацилирование 2-,4-,5-,8-аминопроизводных

1 -арилокси-9,10-антрахинона.

3.3.4. Синтез 3-аминопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона.

3.3.5. Фотолиз 2- и 4- аминопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона.

3.3.6. Фотолиз 1-(л-трет-бутилфенокси)-2-диметиламино

9,10-антрахинона.

3.3.7. 2-Ариламино-1-(и-шре/и-бутилфенокси)-9,10-антрахиноны.

3.4. Гидроксипроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинона.

3.4.1. Получение гидрокси-, метокси- и ацетоксипроизводных

1 -арилокси-9,10-антрахинона.

3.4.2. Взаимодействие гидроксипроизводных 9-арилокси

1,10-антрахинона с водой и аминами.

3.5. Фотохимический синтез производных 1,4-антрахинона.

3.6. Полигалогенпроизводные 1-арилокси-9,10-антрахиноны.

3.6.1. Взаимодействие 1,2,3,4-тетрахлор-9,10-антрахинона с фенолятами натрия и калия.

3.6.2. Взаимодействие 1,2,3,4-тетрафтор-9,10-антрахинона с фенолятами натрия и калия.

3.6.3. Синтез 2-амино-4-гидрокси-1-фенокси-3-хлор-9,10-антрахинона.

3.7. Взаимодействие 2-амино-9-арилокси-1,10-антрахинонов с водой, аминами, спиртами.

3.7.1. Гидролиз 2-алкиламино-9-арилокси-1,10-антрахинонов.

3.7.2. Взаимодействие 9-арилокси-1,10-антрахинонов со спиртами.

3.7.3. Взаимодействие 9-арилокси-1,10-антрахинонов с аминами.

3.8. 1 -Ацилокси-9,10-антрахиноны.

3.8.1. Синтез и фотолиз аминопроизводных 1-ацетокси-9,10-антрахинона.

3.8.2. Получение О-ацильных производных 1-гидрокси-2-метокси

9,10-антрахинона.

3.8.3. Взаимодействие 1-ацилокси-9,10-антрахинонов с С-нуклеофилами.

3.9. Синтез, фотолиз и термолиз нитрозо- диазо- и азопроизводных

1 -арилокси-9,10-антрахинонов.

3.10. Синтез, фотолиз и термолиз азидопроизводных 1-арилокси- и

1 -арилтио-9,10-антрахинонов.

3.11. 1-Арилцианометил-9,10-антрахиноны.

3.12. Синтез макроциклических производных 9,10-антрахинона.

3.12.1. Фотохимический синтез краун-содержащих иминов

9,10-антрахинона.

3.12.2. Синтез полифункциональных молекул на основе 2-амино

1 -арилокси-9,10-антрахинонов.

Выводы.

Среди различных превращений производных хинонов, происходящих под действием света, особое место занимают обратимые внутримолекулярные перегруппировки, при которых одновременно с перемещением мигрирующей группы происходит перестройка связей в молекуле хинона, что в свою очередь приводит к значительному изменению реакционной способности и физико-химических свойств. Эти процессы необычайно интересны как возможностью решения фундаментальной проблемы «структура - свойства», так и созданием новых фотохромных и фоторезистивных материалов для современных средств оптической записи и обработки информации. Более того, подобные перегруппировки позволяют осуществлять новые превращения, получать новые энергоемкие изомеры, синтез которых невозможен другими методами. При общей схожести схемы протекания перегруппировок наблюдаются существенные различия в скоростях процессов, их обратимости, различны также активирующие факторы. Из анализа литературных данных следует, что внутримолекулярные перегруппировки в ряду хинонов — это относительно новый и малоизученный тип превращений и исследования в этой области продолжают интенсивно развиваться. К началу наших исследований, из фотохромных процессов, связанных с миграциями отдельных групп, в ряду производных антрахинона в литературе были известны фотопереносы атома водорода и арильной группы, при этом фотопродукты не были выделены из-за высоких скоростей обратных темновых реакций в случае прототропных превращений и из-за высокой реакционной способности фотоиндуцирован-ных 1,10-антрахинонов в случае арилотропного перехода. Полностью отсутствовали данные по миграциям ацильных групп. Также отсутствовали сведения о полифункциональных фотохромных хинонах, содержащих одновременно два фотоактивных центра. Поэтому систематическое детальное исследование механизма фотоииициируемых перегруппировок производных 1-арилокси и 1-алкил-9,10-антрахинонов, а также изыскание новых производных, способных к фотоиницируемым миграциям, представляется весьма актуальной задачей.

Целью данной работы является синтез широкого круга производных 1-арилокси-, 1-ацилокси- и 1-алкил- 9,10 антрахинонов и полифункциональных производных на их основе, исследование их фотохимических свойств, выявление структурных факторов, влияющих на механизм фотопревращений и соотношение конкурирующих фотопроцессов, получение стабильных производных 1,10-антрахинона и изучение на количественном уровне реакционной способности этого нового класса хинонов.

В работе исследован большой ряд производных 1-арилокси-9,10-антрахинона, содержащих донорные и акцепторные заместители в различных положениях антрахинонового ядра (получено более 100 неописанных ранее соединений). Найдено, что практически все эти соединения изомеризуются под действием света в производные 1,10-антрахинона, причем способность к фотоизомеризации и ее обратимость существенно зависят от положения и электронной природы заместителя. На примере 2-аминопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона показано уникальное влияние характера заместителей на ход фотоизомеризации. Так, 2-ациламинопроизводные фотоизомеризуются обратимо: при облучении видимым светом фотоиндуцированная форма полностью исчезает и восстанавливается спектр исходного соединения. Фотоперегруппировка может быть повторена многократно, сопровождается значительными спектральными изменениями, т.е. полученные 2-ациламинопроизводные являются типичными фотохромными соединениями. В случае алкилированной и арилированной аминогруппы фотоизомеризация проходит необратимо, что позволило выделить одни из первых стабильных производных 1,10-антрахинона. При этом для 2-ариламинопроизводных обнаружен новый конкурирующий фотопроцесс - миграция арильной группы к атому азота в положении 2 (фотоинициируемая перегруппировка Смайлса).

Исследование реакционной способности 1,10-антрахинонов представляет значительный интерес и преследует двоякую цель. Во-первых, исследование их свойств необходимо для направленного поиска перспективных фотохромных соединений с высокой цикличностью процедуры записи и стирания изображения (наибольшая цикличность может быть достигнута при использовании хинонов с наименее реакционноспособной фотоиндуцированной формой). Во-вторых, самостоятельный интерес представляет исследование химии нового класса хинонов - 1,10-антрахинонов. Найденный фотохимический метод получения устойчивых производных 1,10-антрахинона позволил нам изучить химические свойства этого труднодоступного класса хинонов как на качественном, так и на современном уровне количественного знания.

Исследование реакционной способности фотоиндуцированных 9-арилокси-1,10-антрахинонов по отношению к нуклеофильным агентам (вода, спирты, амины) показало, что нуклеофильная атака главным образом направляется по положению 9. Впервые получены количественные данные по скоростям реакций и их зависимости от электронной природы заместителей в ядре 1,10-антрахинона и атакующего реагента, а также от полярности среды и температуры. Установлено, что производные 1,10-антрахинона легко при комнатной температуре взаимодействуют со спиртами с образованием продуктов присоединения - 9,9-диалкокси-1-гидрокси-10-антронов. Также легко 1,10-антрахиноны реагируют с аминами, однако в этом случае продуктами реакции являются 1-гидрокси-9,10-антрахинон-9-алкил(арил)имины, существующие в виде смеси таутомеров. Методами спектроскопии ЯМР 13С и 15N определено количественное соотношение таутомерных форм и факторов, влияющих на сдвиг внутрихелатного равновесия. Удалось выяснить, что различия в продуктах этих реакции обусловлены большей термодинамической устойчивостью 9-аминозамещенных 1,10-антрахинона.

При исследовании фотохимических свойств ряда ацилоксипроизводных 9,10- и 1,4-антрахинона обнаружен новый фотохромный процесс - фотоинициируемая, термически обратимая миграция ацильной группы, приводящая к образованию 9-ацилокси-1,10-антрахинонов. Экспериментальные результаты, полученные методами низкотемпературной спектрофотометрии и импульсного фотолиза, а также использование техники корреляционных диаграмм позволили предложить адиабатический механизм внутримолекулярного фотопереноса ацильной группы и объяснить связь реакционной способности исследованных соединений с их структурой. Варьированием строения мигрирующей ацильной группы удалось уменьшить скорость перегруппировки на 5 порядков, что позволило регистрировать 9-ацилокси-1,10-антрахиноны обычными методами и даже провести реакции с нуклеофильными агентами.

Для 1-ацилокси-9,10-антрахинонов, содержащих в положении 2 диалкиламиногруппу, проходят необратимые фотохимические превращения. На основании экспериментальных данных показано, что в этом случае последовательно происходят два фотопревращения: фотоизомеризация в производные 1,10-антрахинона и их дальнейшая фотоциклизация с образованием антра[2,1-с1]оксазолина.

В литературе традиционно рассматриваются фотопроцессы, в которых действующим началом является одна фотофункция. Модификация уже известных фотохимических процессов введением в молекулу хинона второй фотоактивной группы и изучение факторов, определяющих реакционную способность и предпочтительность того или иного направления реакции, представляет несомненный теоретический и практический интерес. В работе рассмотрены фотохимические превращения 1-арилокси-9,10-антрахинонов, содержащих наряду с арилоксигруппой вторую фотоактивную группу -ацилокси-, нитрозо-, диазо-, азо- и азидогруппы.

Установлены стадии превращений уникального фотохромного соединения - 1-фенокси-4-ацетокси-9,10-антрахинона, содержащего две группы способные обратимо мигрировать под действием света. Найдено количественное соотношение конкурирующих фотопроцессов. Оказалось, что изменение температуры фотолиза позволяет управлять маршрутом фотоизомеризации: при комнатной температуре проходит в основном фотоарилотропный процесс, а при низкой (77К) — фотоацилотропный. Важной характеристикой этого фотохромного соединения является практически неограниченная цикличность за счет стабильности исходной и фотоиндуцированной форм.

Исследование нитрозо-, диазо-, азо- и азидопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона показало, что, как правило, реализуются оба возможных направления фотопревращений. По соотношению продуктов реакций определена их сравнительная эффективность. Обнаружены новые фотореакции: фотозамещение атома водорода в положении 3 1,10-антрахинона на нитрозогруппу и фотолиз 1-арилокси-2-азидо-9,10-антрахинона в присутствии фенолов и анилинов, приводящий к N-замещенным феноксазинам. Важное препаративное значение имеют исследованные реакции фото- и термоциклизаций диазо- и азидопроизводных. В результате с высоким выходом были получены новые Гете- ^ роциклические производные 9,10-антрахинона, аннелированные по положениям 1,2 фурановым, тиофеновым, феноксазиновым и фенотиа-зиновым гетероциклами.

При введении в метильную группу 1-алкил-9,10-антрахинонов таких заместителей, как арильная и цианогруппы, а также донорных заместителей в ядро антрахинона увеличивается время жизни фотопродукта на 7 порядков. Такое значительное увеличение времени жизни приводит к тому, что фотоиндуцированные 9-гидрокси-1,10-антрахинон-1 -арилцианометиды вступают в реакции с кислородом и спиртами. В результате исследования удалось оценить константы скоростей этих реакций и тем самым получить первые сведения о реакционной способности 1,10-антрахинон-1-метидов.

Основываясь— на проведенных нами исследованиях свойств . фотохромных 1-арилокси- и 1-ацилокси-9,10-антрахинонов, мы предприняли синтетический поиск перспективных макроциклических структур, в которых фотоуправление макроциклическими лигандами может быть осуществлено с помощью фотоактивных производных антрахинона.

При облучении смеси фотохромных 1-арилокси-9,10-антрахинонов и амино-бензо-краун-эфиров нам удалось легко, в одну стадию, получить достаточно сложные и труднодоступные производные антрахинона, содержащие краун-эфирные фрагменты в иминной части молекулы 9,10-антрахинон-9-имина. Впервые удалось получить хромогенные краун-эфиры, в которых хромофорные функции выполняют две молекулы антрахинонимина. Именно эти макроциклические производные благодаря достаточно эффективному комплексообразованию, вызывающему заметные изменения спектральных характеристик, оказались перспективными для создания на их основе селективных сенсоров на ионы щелочноземельных металлов. В работе предложен синтетический подход к созданию фотопереключаемых дендримерных молекул, содержащих 2, 3, 4 и более антрахиноновых фрагмента, связанных остатками цианурхлорида и 5-нитро-и 5-амино-нзо-фталевой кислоты. Принципиально важным является фотохимический синтез новых циклофановых производных, а также антрафеноксазинов, содержащих краун-эфирный фрагмент.

Для того чтобы оценить возможность практического использования, растворы полученных фотохромных производных 1-арилокси-9,10-антрахинона (около 50 соединений) исследовались в тонких слоях полимерной матрицы в виде реальных фотохромных материалов (ФХМ). Оказалось, что полученные ФХМ обладают высокой светочувствительностью, хорошим цветовым контрастом, достаточной для практического применения цикличностью, малой скоростью обратной темновой реакции при комнатной температуре, что обеспечивает длительное темновое хранение изображения без дополнительной химической обработки. Был разработан также новый подход к использованию ФХМ на основе 1-арилокси-9,10-антрахинонов для 3-х мерной оптической памяти с двухфотонной записью и флуоресцентным считыванием информации. Согласно проведенным испытаниям, полученные ФХМ могут быть использованы при создании современных устройств оптической регистрации и обработки информации.

Таким образом, в представленной работе проведено систематическое исследование закономерностей фотохимических перегруппировок производных 1-арилокси- и 1-ацилокси-9,10-антрахинонов и полифункциональных производных на их основе в производные 1,10-антрахинона. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, общей части, в которой обсуждаются полученные результаты, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения. Публикации, отражающие основное содержание работы вынесены в начало списка литературы {1-39}.

выводы

1. Проведено систематическое изучение закономерностей фотохимических перегруппировок производных 1-арилокси- и 1-ацилокси- 9,10-антрахинонов и полифункциональных производных на их основе в производные 1,10-антрахинона. Показано, что способность к фотоизомеризации и ее обратимость существенно зависят от положения и электронной природы заместителей ввиду влияния этих факторов на стабильность фотоиндуцированных 1,10-антрахинонов.

2. Установлено, что фотоперегруппировка аминопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона - удобный способ получения производных труднодоступного и малоизученного класса 1,10-антрахинонов. 2-Алкиламино-9-арилокси-1,10-антрахиноны - первые стабильные производные 1,10-антрахинона, полученные фотохимическим путем. Для 2-арил-аминопроизводных 1-арилокси-9,10-антрахинона обнаружен новый конкурирующий фотопроцесс — миграция арильной группы к атому азота в положении 2 (фотоинициируемая перегруппировка Смайлса).

3. При исследовании реакционной способности производных 1,10-антрахинона показано, что взаимодействие со спиртами приводит к образованию 9,9-диалкокси-1-гидрокси-10-антронов, а с аминами — 9-алкил(арил)амино-1-гидрокси-1,10-антрахинонов, существующих в виде смеси таутомеров. Методами спектроскопии ЯМР 13С и ,5N определено количественное соотношение таутомерных форм и факторов, влияющих на сдвиг внутрихелатного равновесия. Установлено, что различия в продуктах реакций со спиртами и аминами обусловлены термодинамическими факторами. Впервые получены количественные данные по скоростям реакций производных 1,10-антрахинона со спиртами и аминами, их зависимости от электронной природы заместителей в ядре 1,10-антрахинона и атакующего реагента, а также от полярности среды и температуры.

4. Методами низкотемпературной спектрофотометрии и импульсного фотолиза изучен механизм нового фотопревращения — термически обратимой фотоперегруппировки пери-ацилоксипроизводных 9,10- и 1,4-антрахинона в 9-ацилокси-1,10-антрахиноны. На основании анализа энергетических корреляционных диаграмм объяснена связь фотохимической активности со структурными факторами. Установлена количественная зависимость констант скоростей ацильных миграций от строения мигрирующей группы. Показано, что с увеличением электронодонорной способности заместителя при карбонильном атоме углерода скорость уменьшается (до 5 порядков).

5. Изучены необратимые фотопревращения 1-ацилокси-2 диалкилами-но-9,10-антрахинонов, на основании экспериментальных данных показано, что последовательно происходят два фотопревращения: фотоизомеризация в производные 1,10-антрахинона и фотоциклизация с образованием антра[2,1-с!]оксазолина.

6. Установлены стадии термически обратимой фотоперегруппировки 1-арилокси-4-ацетокси-9,10-антрахинона в 9-арилокси-10-ацетокси-1,4-антрахинон, проходящей через образование производных 1,10-антрахинона. Определены количественные соотношения фотохимических и термических путей уникального фотохромного процесса, в котором участвуют две группы, способные обратимо мигрировать под действием света. Показано, что фотоперегруппировка 1 -арил окси-4-ацетокси-9,10-антрахинона осуществляется путем преимущественной миграции фенильной группы, а 9-арилокси-10-ацетокси-1,4-антрахинона - ацетильной. При низкой температуре (77К) происходят в обоих случаях фотоинициируемые миграции ацетильной группы.

7. Исследован фотолиз 1-арилокси-9,10-антрахинонов, содержащих вторую фотоактивную группу - нитрозо-, диазо-, азо- и азидогруппы, определена сравнительная эффективность конкурирующих фотопроцессов. Обнаружены новые фотореакции: замещение атома водорода в положении 3 1,10243 антрахинона на нитрозогруппу при фотолизе нитрозаминопроизводных и фотоциклизация 1-арилокси-2-азидо-9,Ю-антрахинона в присутствии фенолов и анилинов, приводящая к N-замещенным феноксазинам. Показано, что фотолиз и термолиз диазо- и азидопроизводных - удобный обший способ получения новых гетероциклических производных 9,10-антрахинона, аннелирован-ных по положениям 1,2 фурановым, тиофеновым, феноксазиновым и фено-тиазиновым гетероциклами.

8. Исследована фотоперегруппировка 1-арилцианометил-9,10-антрахинонов в 1,10-антрахинон-1-метиды. Установлено, что модификация реакционного центра введением арильной и цианогрупп увеличивает время жизни фотопродуктов на 7 порядков по сравнению с незамещенным аналогом, что позволило изучить их химические свойства в реакциях с кислородом и спиртами.

9. Положено начало молекулярному дизайну фотохромных производных 1-арилокси-9,10-антрахинона. Показано, что использование разработанных фотохимических методов позволяет в одну стадию получать сложные макроциклические соединения: краун-эфирные красители, циклофановые производные. Впервые получены хромогенные краун-эфиры, в которых хромофорные функции выполняют две молекулы 9,10-антрахинон-9-иминов. Предложен синтетический подход к созданию фотопереключаемых дендри-мерных молекул, содержащих 2, 3, 4 и более фрагмента 1-арилокси-9,10-антрахинона, связанных остатками цианурхлорида и 5-нитро- и 5-амино-шо-фтапевой кислоты.

10. Показана возможность использования ряда синтезированных соединений (1-арилокси-2-бензоил амино-, 2-метокси- и 2,4-диметокси-9,10-антрахиноны) в качестве компонент фотохромных материалов для создания современных устройств оптической регистрации и обработки информации.

Заключение

Таким образом, большая часть примеров фотоинициируемых перегруппировок в ряду хинонов описываются схемой, представленной в начале данного обзора. Такое единообразие объясняется тем, что в подобных системах активные центры, участвующие в миграционных процессах, связаны жесткой и плоской структурой ароматических колец хинона, что приводит к отсутствию каких-либо серьезных вариаций в стереодинамике происходящих перегруппировок. Однако при общей схожести схемы протекания перегруппировок наблюдаются существенные различия в скоростях процессов, их обратимости, различны также активирующие факторы. Из анализа литературных данных следует, что внутримолекулярные перегруппировки в ряду хинонов -это относительно новый и малоизученный тип превращений и исследования в этой области продолжают интенсивно развиваться. Актуальность этих исследований обусловлена как возможностью расширения и обогащения теоретических представлений в химии хинонов, так и возможностью разработки новых технологически важных фотопроцессов, а также способов получения недоступных ранее соединений, обладающих практически полезными свойствами. Направленный поиск и синтез светочувствительных соединений, представляющих практический интерес, возможен только на основе глубокого понимания механизма и установления общих закономерностей фотопревращений. Примеры, имеющиеся в литературе, чаще всего констатируют факт миграции, и только немногие работы содержат сведения о механизме перегруппировок и кинетике процессов. Для практического применения большое значение имеет знание реакционной способности фотоиндуцированной формы. Строение промежуточных соединений в большинстве случаев не устанавливалось. Например, участие 1,10-антрахинона в ряде внутримолекулярных превращений только предполагается. Имеются лишь единичные примеры получения индивидуальных производных 1,10-антрахинона, их реакции были изучены лишь на качественном уровне. Кинетические исследования реакционной способности этого типа хинонов отсутствуют.

Из фотохромных процессов, связанных с миграциями отдельных групп, в ряду хинонов в литературе известны фотопереносы атома водорода и ариль-ной группы и полностью отсутствуют данные по миграциям других групп. Также отсутствуют сведения о полифункциональных фотохромных хинонах, содержащих одновременно два и более фотоактивных центра. Нами не найдены примеры синтеза макроциклических и дендримерных структур на базе фотоактивных хинонов, в которых управление свойствами макроциклических лигандов могло бы осуществляться с помощью света.

Таким образом, исследование фотоинициируемых миграционных процессов в хиноидных системах представляет значительный теоретический интерес в связи с получением новых данных о механизме, о связи реакционной способности со структурой хинона. Так как одновременно со сдвигом мигрирующей группы происходит перестройка связей в молекуле хинона, что в свою очередь приводит к изменению реакционной способности и физико-химических свойств, можно ожидать получения новых недоступных ранее соединений, новых фото- и термохромных материалов.

ГЛАВА 2. Результаты и обсуждение

2.1. Фотохимические перегруппировки производных

1-арилокси-9,10-антрахинона

Как уже отмечалось в обзоре литературы, из фотоинициируемых процессов в ряду хинонов известны фотопереносы атома водорода и протона для производных 1-метил- и 1-гидрокси-9,10-антрахинона, 5-метил-1,4-нафтохинона, а также арильной группы в пери-арилокси-ия/?я-хинонах. В основе этих обратимых миграций лежит фотоизомеризация идрд-хиноидной структуры в структуру дня-хинонметида или ана-хинона, сопровождающаяся значительным углублением окраски. При этом фотоиндуцированные производные не были выделены из-за высоких скоростей обратных темновых реакций в случае прототропных превращений и из-за высокой реакционной способности 1,10-антрахинонов в случае арилотропного перехода. Для фото-индуцированной арилотропии наблюдается низкая скорость темновой миграции и существенные изменения в видимой области спектра, что представляет практический интерес при создании систем записи и хранения информации. Поэтому казалось целесообразным синтезировать и изучить фотохимические свойства производных 1-арилоксиантрахинона, содержащих заместители различной электронной природы в антрахиноновом ядре для того, чтобы выяснить вопросы механизма фотопревращения, влияние заместителей на устойчивость фотоиндуцированных форм, получить практически пригодные фотохромные соединения.

Ранее, при изучении влияния характера заместителя в ядре хинона на стабильность фотоиндуцированных ямя-хинонов варьировались заместители, находящиеся в ияря-положении к мигрирующей группе [42]. Влияние же ор-mo-заместителей практически не исследовалось, хотя, как показано методами квантовохимического расчета и корреляционного анализа ЭСП [147], донор-ные заместители именно в положении 2 оказывают наибольшее стабилизирующее влияние на 7Г-систему ана-х инона. Поэтому представляло интерес изучить прежде всего влияние такого донорного заместителя как аминогруппа в положении 2 на фотохромные свойства 1-арилокси-9,10-антрахинонов и на стабильность фотоиндуцированных 1,10-антрахинонов. Для этого были синтезированы 1-арилокси-2-амино-9,10-антрахиноны, а также их N-алкил-, N-ацил и N-ариламинопроизводные.

2.1.1. 2~Алкш1(тино-1-арилокси-9,10-антрахиноны

Получение 1-арилокси-9,10-антрахинонов, содержащих во втором положении свободную или замещенную аминогруппу, в литературе не описано. Для их синтеза в качестве исходного соединения нами был выбран доступный 1-хлор-2-аминоантрахинон, получаемый хлорированием 2-аминоантрахинона [149]. 2-Амино-1-арилокси-9,10-антрахиноны были получены нами нагреванием 1-хлор-2-аминоантрахинона с избытком фенола в присутствии КОН и меди при 160-170°. Из испытанных катализаторов: Cul, Си Ас, Си - с порошком меди получен наиболее высокий выход (70-80%) 1-арилокси-2-аминоантрахинонов (1-3).

В реакцию был введен и-трет-бутилфенол для улучшения растворимости 2-амино-1-арилокси-9,10-антрахинонов в органических растворителях, что существенно при исследовании их фотолиза. Наличие алкильного заместителя в фенильном ядре практически не оказывает влияния на положение длинноволнового максимума в электронном спектре поглощения (см. табл. 1). Моно- и диалкиламинопроизводные 1-арилокси-9,10-антрахинонов были получены обычными методами алкилирования с помощью диметилсульфата

Схема! О О

R = Н (1), 3-СНз (2), 4-С(СН3)3 (3) 1-3 и галоидных алкилов. В качестве алкилов были введены метильная, этильная и бензильная группы.

Растворы полученных 2-амино-1-арилокси-9,10-антрахинонов и их N-алкилированных производных в неполярных органических растворителях (бензол, гептан) были подвергнуты фотолизу при комнатной температуре. При облучении УФ- и видимым светом растворов соединений 1-8 наблюдается необратимое изменение окраски растворов из желтой в синюю. В ЭСП этих растворов длинноволновая полоса поглощения исходного соединения уменьшается и появляется новый длинноволновый максимум при 587-628 нм (табл. 1). Процесс фотоизомеризации проходит достаточно эффективно. Максимум оптической плотности при облучении лампой ДРШ-250 через светофильтр УФС-1 (240-400 нм) достигается через 3-5 мин, дальнейшее облучение в течение 30 мин не приводит к видимым изменениям в ЭСП.

В случае соединений со свободной аминогруппой 1-3 не удается выделить продукты реакции, оказалось, что они существуют только в растворе, а при упаривании растворителя превращаются в 1-гидрокси-2-амино-9,10-антрахинон. Продукты фотоизомеризации удалось выделить флеш-хроматографией на силикагеле облученных бензольных растворов соединений 4-8, содержащих моноалкилированную аминогруппу. Так, с выходом 75D

600 У. им

Рис.1. ЭСП соединения 3 в гептане (С=1-10"4 моль/л) до облучения (—) и после облучения в течение 4 мин (—).

80%, были выделены достаточно устойчивые при комнатной температуре соединения 12-16, которым на основании данных элементного анализа, определения молекулярного веса (масс-спектрометрически), спектральных характеристик, а также химических превращений приписана структура 2-ал киламино-9-арилокси-1,10-антрахинонов.

Схема 2

NHR

1. Фокин Е.П., Русских С.А., Клименко JT.C. Фотохимический синтез 2-алкиламино-9-фенокси-1,10-антрахинона. // ЖОрХ.- 1977.- Т.13.-Вып.9.-С.2010-2011.

2. Фокин Е.П., Русских С.А., Клименко J1.C., Русских В.В. Фотохимические реакции 1-фенокси-2-аминоантрахинонов. Получение и некоторые свойства 2-алкиламино-9-фенокси-1,10-антрахинонов. // Изв. Сиб. Отд. АН СССР.- Сер. хим.- 1978.- №7.- Вып.З.- С.110-120.

3. Русских С.А., Клименко JI.C., Фокин Е.П. Перегруппировка 1-арилокси-2-аминоантрахинонов в 1-окси-2-ариламиноантрахиноны. // Изв. Сиб. Отд. АН СССР.- Сер. Хим.- 1978.- №12.- Вып.5.- С.119-126.

4. Фокин Е.П., Русских С.А., Клименко JT.C. О фотохромных свойствах аминопроизводных 1-арилоксиантрахинонов. // Изв. Сиб. Отд. АН СССР.- Сер. хим.- 1979.- №9.- Вып.4.- С.117-123.

5. Фокин Е.П., Русских С.А., Клименко JI.C., Грицан Н.П. Синтез и фотохромные свойства окси-, метокси- и ацетопроизводных 1-арилоксиантрахинонов. // Изв. Сиб. Отд. АН СССР.- Сер. хим. 1981.- №12.-Вып.5.-С.116-125.

6. Русских С.А., Клименко JT.C., Грицан Н.П., Фокин Е.П. Фотохимическая миграция ацетильной группы в пери-ацетокси-пара-хинонах. // ЖОрХ.- 1982.-Т.18.- Вып. 10.- С.2224-2226.

7. Русских С.А., Клименко JI.C., Фокин Е.П. Нуклеофильное арилирова-ние производных нафто- и антрахинонов 2,6-ди-трет.-бутилфенолом. //ЖОрХ.- 1983.-Т.19.-Вып. 1.- С.158-164.

8. Грицан Н.П., Русских С.А., Клименко J1.C., Плюснин В.Ф. Механизм фотохимической миграции ацетильной группы в пери-ацетоксипроизводных 1,4- и 9,10-антрахинона. // Теор. и эксперим. химия.- 1983.- Т.19.- №4.- С.455-462.

9. Грицан Н.П., Русских С.А., Клименко JI.C., Плюснин В.Ф. Механизм фотохромных превращений 1-фенокси-4-ацетокси-9,10-антрахинона. //Теор. и эксперим.химия.- 1983.- Т.19.- №5.- С.577-584.

10. Русских С.А., Клименко JI.C., Грицан Н.П., Фокин Е.П. Фотохимические реакции N-замещенных 2-амино-1-ацетокси-9,10-антрахинонов. //ЖОрХ.- 1984.- Т.20.- Вып.9.- С.1949-1956.

11. Клименко J1.C., Грицан Н.П., Константинова А.В., Фокин Е.П. Фотохимические свойства О-ацильных производных 1-окси-2-метоксиантрахинона. // Изв. Сиб. Отд. АН СССР.- Сер. хим.- 1984.-№17.- Вып.6.- С.84-88.

12. Клименко JI.C., Грицан Н.П., Фокин Е.П. Кинетика и механизм реакции фотоиндуцированных 9-арилокси-1,10-антрахинонов со спиртами. // Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1990.- №2.- С.366-370.

13. Грицан Н.П., Клименко JI.C., Шварцберг Е.М., Хмелинский И.В., Фокин Е.П. Влияние строения ацильной группы на фотохимические превращения производных 1-ацилокси-9,10-антрахинона. // Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1990.- №12.- С.2721-2725.

14. Gritsan N.P., Klimenko L.S., Shvartsberg Е.М., Khmelinski I.V. and Fokin E.P. Mechanism of photochromic transformations of peri-acyloxy-9,10-and 1,4-anthraquinone derivatives. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem.-1990.- V.52.- P.137-156.

15. Ерошкин В.П., Фокин Е.П., Волков А.И., Андреева Т.А., Клименко JI.C., Долгих Ю.К., Симоненко А.Ф. Сравнительное изучение фотохромных свойств 1-арилоксиантрахинонов в полимерных пленках. // Ж. Физ. Хим.- 1991.- Т.65.- №6.- С.1479-1484.

16. Клименко JI.C., Фокин Е.П. Фотолиз N-нитрозометиламиноантрахи-нонов. // Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1991.- №9.- С.2098-2102.

17. Клименко Л.С., Майнагашев И .Я., Фокин Е.П. Фотохимические и термические превращения диазопроизводных 1-арилокси- и 1арилтио-2-аминоантрахинонов. // Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1992.-№3.- С.582-585.

18. Клименко JI.C., Майнагашев И.Я., Фокин Е.П. Фотолиз 1,2-антрахи-нондиазида в ароматических углеводородах. // Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1992.-№4.- С.1000-1004.

19. Грицан Н.П., Клименко JI.C., Фокин Е.П. Фотохромизм хиноидных соединений. // Сиб. хим. ж.- 1992.- Вып.4.- С. 58-64.

20. Gritsan N.P., Klimenko L.S. Photochromism of quinoid compounds: properties of photo-induced ana-quinones. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 1993.- V.70.- P.103-117.

21. Майнагашев И.Я., Клименко JI.C., Ветчинов В.П., Маматюк В.И. Фотохимический синтез 1-окси-2-амино-9,10-антрахинон-9-алкил(арил)-иминов. // Изв. АН.- Сер. хим.- 1993.- Т.42.- №5.- С.940-944.

22. Gritsan N.P., Kellmann A., Tfibel F., Klimenko L.S. Laser flash photolysis study of the primary processes in the photochromic reaction of 1-acyloxy-2-methoxyanthraquinones. // Mol. Cryst. Liq. Cryst.- 1994.- V.246.- P.259-262.

23. Gritsan N.P., Klimenko L.S. Photochromism of quinoid compounds. // Mol. Cryst. Liq. Cryst.- 1994.- V.246.- P.103-106.

24. Леоненко 3.B., Грицан Н.П., Клименко Л.С. Кинетические исследования реакции 9-арилокси-1,10-антрахинонов с алкил- и ариламинами. // Изв. АН.- Сер. хим.- 1995.- №2.- С.255-260.

25. Gritsan N.P., Klimenko L.S., Leonenko Z.V., Mainagashev I.Ya., Mamatyuk V.I., Vetchinov V.P. Experimental and quantum chemical study of the reactions of 1,10-anthraquinones with alcohols and amines. // Tetrahedron.- 1995.- V.51.- №.10.- P.3061-3076.

26. Клименко Л.С., Майнагашев И.Я., Леоненко 3.B., Грицан Н.П. Фотохимические превращения 1-арилцианометил-9,10-антрахинонов. // Изв. АН.- Сер. хим.- 1995.- №10.- С. 1988-1994.

27. Майнагашев И.Я., Клименко JI.C. Синтез производных 1-фенил-6Н-антра-1,9-Ь,с.-фуран-6-онов (фуранантронов) взаимодействием 1-ацилокси-9,10-антрахинонов с бензилцианидом. // Изв. АН.- Сер. хим.- 1996.-№11.- С.2710-2714.

28. Klimenko L.S., Leonenko Z.V., Gritsan N.P., Reactions of photoinduced 9-aryloxy-l,10-anthraquinones. Mol. Cryst. Liq. Cryst.- 1997,- V.297.-P.181-188.

29. Leonenko Z.V., Klimenko L.S., Gritsan N.P., Photochromic reactions of 1-alkylanthraquinones. // Mol. Cryst. Liq. Cryst.- 1997.- V.297.- P. 175-180.

30. Gritsan N.P., Kellmann A., Tfibel F., Klimenko L.S. Laser flash photolysis study of the reaction mechanism in the photochromism of l-(acyloxy)-2-methoxyanthraquinones.//J. Phys. Chem.- 1997.- V.101.- P.794-801.

31. Майнагашев И.Я., Клименко JI.C., Грицан Н.П. Фотохимические и термические перегруппировки 2-ариламино-1-(4-трет-бутилфенокси)-9,10-антрахинонов. // Изв. АН.- Сер. хим.- 1998.- №12.- С.2519-2522.

32. Клименко JI.C., Притчина E.A., Грицан Н.П. Синтез 5Н-нафто2,3-с.фенотиазин-8,13-дионов из 1-арилтио-2-азидоантрахинонов. // Изв. АН.- Сер. хим.- 2001.- №4- С.652-654.

33. Babailov S.P., Kriger J.H., Klimenko L.S., Mainagashev I. Ya. NMR applications for study of irreversible and converted photochemical processeskinetics. 1-Aryloxyanthraquinones photoisomerization. // Abstracts of NATO ARW. St.Peterburg.- 2001.- P.71.

34. Klimenko L.S., Pritchina E.A., Gritsan N.P. Photochemical and thermal transformations of l-aryloxy-2- and 4-azidoanthraquinones. // Chem. Eur. J. 2003 - V.9, №7 -.P. 1639-1644.

35. Klimenko L.S., Kusov S.Z., Vlasov V.M. Photochemical synthesis of mac-rocyclic anthraquinoneimines. // Abstracts of the II International Symposium "Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Architectures". Kazan, Russia.- 2002.- P. 160.

36. Klimenko L.S., Kusov S.Z., Vlasov V.M. Photochemical synthesis of dibenzo-18-crown-6 ligands containing two l-hydroxy-2-R-9,10-anthraquinone-9-imino side arms. // Mendeleev Commun.- 2002.- P. 102104.

37. Maruyama K., Osuka A. Recent advances in the photochemistry of quinones. // The chemistry of quinonoid compounds. / Eds. Patai. S.- J. Wiley. New York.- 1988.- Ch.13.- P.759-878.

38. Photocromism. Molecules and systems. / Eds. Durr. H., Bouas-Laurent H.-Elsevier. London.- 1990.- P.1477.

39. Barachevsky V.A. Photochromic quinones. // Organic photochromic and termochromic compounds. / Eds. Crano J.C., Guglielmetti R.- Plenum Press. New York. 1999. - V.l. - P.267-314.

40. Барачевский B.A., Лашков Г.И., Цехомский B.A. Фотохромизм и его применение. Химия. Москва. - 1977. - 280 с.

41. Органические фотохромы / Под ред. Ельцова А.В.- Химия. Ленинград.- 1982.-285 с.

42. Соколюк Н.Т., Романов В.В., Писулина Л.П. Нафтаценхиноны: синтез и свойства. // Усп. Хим.- 1993.- Т.62.- №11.- С. 1078-1097.

43. Barachevsky V.A. Photochromism of aryloxyquinones. // Mol. Cryst. Liq. Cryst.- 1994.-V.246.-P.95-102.

44. Файн. В.Я. 9,10-Антрахиноны и их применение.- Центр фотохимии РАН. Москва.- 1999.- С.53.

45. Герасименко Ю.Е., Потелещенко Н.Т. 1-феноксиантрахинон представитель фотохромных соединений нового типа. // ЖВХО им. Д.И. Менделеева.- 1971.-Т.16.- С.105.

46. Герасименко Ю.Е., Потелещенко Н.Т. Фотоизомеризация 6-фенокси-5,12-нафтаценхинона. // ЖОрХ.- 1971.- Т.7.- С.2413-2415.

47. Герасименко Ю.Е., Потелещенко Н.Т., Романов В.В. Фотохромизм пери-арилокси-п-хинонов. Синтез замещенных феноксинафтаценхи-нонов. // ЖОрХ.- 1980.-Т.16.-Вып.9.- С. 1938-1945.

48. Герасименко Ю.Е., Потелещенко Н.Т. Синтез и фотохромизм фенок-сипроизводных антра- и нафтаценопиридонов // ЖОрХ.- 1982.- Т. 18.-Вып.5.- С.1039-1043.

49. Герасименко Ю.Е., Соколюк Н.Т., Писулина Л.П. Антра- и нафтаце-нопиридоны и пиридины, их таутомеризм и фотохромизм // ЖОрХ.-1984.- Т.20.- Вып.5.- С.1078-1083.

50. Герасименко Ю.Е., Соколюк Н.Т., Писулина Л.П. Синтез фотохромных 9-феноксинафтацено12,11-Ь,с.-2,8-пирандионов // ЖОрХ.- 1985.-Т.21.- Вып.2.- С.453-454.

51. Соколюк Н.Т., Писулина Л.П., Кожевникова Е.И. Синтез и фотохимические свойства пери-феноксипроизводных 6Н-антра1,9-сс1.-6-пиразолона (пиразолантрона) // ЖОрХ.- 1992.- Т.28.- Вып. 10.- С.2193-2200.

52. Соколюк Н.Т., Писулина Л.П. Синтез и фотохимические свойства пе-ри-феноксипроизводных пиразолонафтаценона // ЖОрХ.- 1994.- Т.30.-Вып.З.- С.447-452.

53. Соколюк Н.Т., Писулина Л.П. Синтез и фотохромизм пери-феноксипроизводных азанафтаценхинонов // Ж.Науч.Прикл.Фотогр.-1998.- Т.43.-№5.- С.59-65.

54. Соколюк Н.Т., Писулина Л.П. Синтез и фотоарилотропная перегруппировка 10-феноксинафтаценокерамидонина. // ЖОрХ.- 2002.- Т.38.-Вып.8,- С.1263-1264.

55. Строкач Ю.П., Барачевский В.А., Соколюк Н.Т, Герасименко Ю.Е. Механизм фотоизомеризации феноксинафтаценхинонов в растворах при лазерном фотовозбуждении. // Хим. Физика.- 1987.- Т.6.- С.320-328.

56. Malkin J., Zelichenok A., Krongauz V., Dvornikov A.S., Rentzepis P.M. Photochromism and kinetics of naphtacenequinones. // J. Am. Chem. Soc.-1994.- V.116.- P.l 101-1105.

57. Born R., Wirz J. Photochromism of 9,10-diphenoxy-l 1,12-naphtacenequinone. //Abstracts of XV IUPAC Symposium on Photochemistry. Prague.-1994.- P.207.

58. Gritsan N.P. Photochromism of quinones. Experimental and quantum chemical study // Mol. Cryst. Liq. Cryst.- 1997.- V.297/298.- P. 167-174.

59. Tajima M., Keat L.-E., Matsunaga K., Yamashita Т., Tokoro M., Inoue H. Photochromism of 1-phenoxyanthraquinones. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 1993.- V.74.- P.211-219.

60. Tajima M., Tokoro M., Inoue H. Photochromism of 1-(1-naphtoxy)anthraquinones. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 1994.-V.84.- P.l 67-171.

61. Tajima M., Inoue H, Hida M. Photochromism of 1-aiyloxyanthraquinones in solid state. // Denki Kagaku 1989.- V.57.- №. 12.- P. 1225-1226.

62. Irie M. Photochromism: Memories and Switches Introduction. // Chem. Rev.- 2000.- V.100.- №5,- P. 1683.

63. Бетхер X., Эпперляйн И., Ельцов А.В. Современные системы регистрации информации. Основные принципы, процессы, материалы./С.-Петербург: Синтез.- 1992.328 с.

64. Fang Z., Wang S.-Z., Yang Z.-F., Chen В., Li F.-T., Wang J.-Q., Xu S.-X., Jiang Z.-J., Fang T.-R. Synthesis and photochromism in solution of phenoxy-naphtacenequinone derivatives. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 1995.-V.88.- P.23-30.

65. Wang P.-Y., Wu C.-J. Photochromic behavior of some phenoxyan-thraquinone dyes in solution and on polyester substrate. // Dyes Pigm.-1997.- V.35.- №3.- P.279-288.

66. Чудинова Г.К., Денисова E.A., Барачевский B.A Соколюк H.T., Бело-городцева Е.И., Писулина Л.П. Фотохромные полимерные пленки на основе феноксинафтаценхинонов. // Ж. Научн. Прикл. Фотогр.- 1994.-Т.39.- С.33-36.

67. Buchholts F., Zelichenok A., Krongauz V. Synthesis of new photochromic polymers based on phenoxynaphtacenequinone. // Macromolecules.- 1993.-V.26.- P.906-1002.

68. Kim J.-M., Shin H.-Y., Park K.-H., Kim T.-H., Ju S.-Y., Han D.-K., Ahn K.-D. Synthesis of norbornene-derived polymers having pendant phenoxy-quinones for photochromism // Macromolecules.- 2001.- V.34.- №13.-P.4291-4293.

69. Boldt P., Zipel S., Haucke G. l-Amino-4-(4-hydroxylkylphenyl)- and 1-amino-4-(co-hydroxyalkoxy)-9,10-anthraquinones for photocromic methacrylate polymes. //J. Chem. Res. Synop.- 1997.- V.l 1.- P.386-387.

70. Myles A.J., Branda N.R. Porphyrinic phenoxynaphthacenequinones // Tetrahedron Lett.- 2000.- V.41.- P.3785-3788.

71. Myles A.J., Branda N.R. Controlling photoinduced electron transfer within a hydrogen-bonded porphyrin-phenoxynaphthacenequinone photochromic system // J. Am. Chem. Soc.- 2001.- V.123.- P. 177-178.

72. Doron A., Katz E., Portnoy M., Willner I. An electroactive photoisomer-isable monolayer electrode: a command surface for the amperometric transduction of recorded optical signals. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1996.-V.35.- №13/14.- P.1535-1537.

73. Травин В.Г., Кадыков А.Б. Особенности градационного маскирования с применением фотохромного материала при фотопечати. // Ж. Научн. Прикл. Фотогр.- 1986.- Т. 131.- №1.- С.7-10.

74. Dvomikov A.S., Rentzepis P.M. Photochromism: non-linear picosecond kinetics and 3D computer memory. // Mol. Cryst. Liq. Cryst.- 1994.-V.246.- P.379-388.

75. Barachevsky V.A. Photochemical organic systems for reversible recording media. // Opt. Mem. Neur. Networks.- 1995.- V.4.- P. 43-52.

76. Koroteev N.I., Magnitskii S.A., Shubin V.V., Sokolyuk N.T. Photochemical and spectroscopic properties of naphthacenequinones as candidates for 3D optical data storage. // Jpn. J. Appl. Phys.- 1997.- V. 36.- P. 424-425.

77. Rommel Е., Wirz J. The photoenol tautomer of 5-methyl-l,4-naphtoquinone // Helv. Chim. Acta.- 1977. V.60- P.38-42.

78. Chiang Y., Kresge J.A., Hellrung В., Schunemann P., Wirz J. Flash photolysis of 5-methyl-l,4-naphthoquinone in aqueous solution: kinetics and mechanism of photoenolizaition and of enol trapping. // Helv. Chim. Acta.- 1997.- V.80. P.l 106-1121.

79. Грицан Н.П., Рогов B.A., Бажин H.M., Русских В.В., Фокин Е.П. Исследование фотохромных превращений 1-метилантрахинона и 1-окси-4-метилантрахинона методами низкотемпературного и импульсного фотолиза. //ТЭХ.- 1979.-Т.15.- С.290-296.

80. Щеглова Н.А., Шигорин Д.Н., Докунихин Н.С. Особенности спектров люминесценции и поглощения а- и Р-алкил и арилантрахинонов. // Ж. Физ. Хим.- 1966.- Т.40.- С.1048-1055.

81. Грицан Н.П., Рогов В.А., Бажин Н.М., Русских В.В., Фокин Е.П. Влияние температуры, среды и природы заместителей на термическую стадию фотохромных превращений производных 1-метилантрахинона. // Изв. АН СССР. Сер. Хим.- 1980.- №1.- С.89-94.

82. Грицан Н.П., Шварцберг Е.М., Русских В.В., Хмелинский И.В. Кинетическое исследование фотохромных превращений 1-алкил-9,10-антрахинонов. //Ж. Физ. Хим.- 1990.- Т.64.- С.3081-3086.

83. Gritsan N.P., Khmelinski I.V., Usov О.М. Experimental and theoretical study of photoenolization mechanism for 1-methylanthraquinone. //J. Am. Chem. Soc.- 1991.- V.l 13.- P.9615-9620.

84. Grummt U.V., Friedrich M. Zur Photoenolizierung von 1-alkyl-anthrachinonen. // Z. Chem.- 1985.- V.25.-№12.- P.434-435.

85. Wandel H., Sander W. Photochemical hydrogen migration in metylan-thronylidenes. // Eur. J. Org. Chem.- 1999.- P. 1005-1009.

86. Yates P., Mackay A.S., Garneau F.X. The photooxidation of 1-methylanthraquinone and o-methylacetophehonen. // Tetrahedron Lett.-1968.- V.52.- P.5389-5392.

87. Yang N.C., Rivas С. A new photochemical primery process, the photochemical enolization of o-substitued benzophenones. // J. Am. Chem Soc.-1961,- V.83.- P.2213-2217.

88. Huffman K.R., Loy M., Ullman E.F. Photoenolization of some photochro-mic ketones. The scope and mechanism of the reaction. // J. Am. Chem. Soc.- 1965.- V.87.- №23.- P.5417-5423.

89. Горелик M.B. Химия антрахинонов и их производных.- М.: Химия.-1983.- 295 с.

90. Русских В.В., Лоскутов В.А., Фокин Е.П. Фотохимические реакции 1-окси-2-диалкиламиноантрахинонов // Ж. общ. химии. -1974.- Т.64.-Вып.З.- С.648-653.

91. Шишкина Р.П., Бережная В.Н. Фотохимия 2-диалкиламино-1,4-нафтохинонов // Усп. химии.- 1994.- Т.63.- Вып.2.- С.139-147.

92. Nagaoka S., Nigashima U. Effect of node of wave function upon excited-state itramolecular proton transfer of hydroxyanthraquinones and aminoan-thraquinones // Chem. Phys. 1996.- V. 206.- №3.- P.353-362.

93. Kobayashi K., Iguchi M., Imakubo Т., Iwata K., Hamaguchi H. Photocycli-zation of N,N -diphenyl-l-hydroxy-9,10-anthraquinone diimines via excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT). // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2.- 1998.- P.1993-1998.

94. Newell A.K., Utley J.H.P. 2-(2-Arylvinyl)-9,10-anthraquinones: combined electro- and chromic properties for molecular switching // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1992.-№11.- P.800-801.

95. Iyoda Т., Saika Т., Honda K. Shimidzu T. A multi-mode chemical transducer. New conjugated function of photochromism and electrochromism of azoquinone compounds. // Tetrahedron. Lett.- 1989.- V.30.- №40.- P.5429-5432.

96. Saika Т., Iyoda Т., Honda K. Shimidzu T. Multi-mode chemical transducers. Part 2. Electrochromic and photochromic properties of azoquinone compounds. //J. Chem. Soc. Perkin Trans. II.- 1993.- №6.- P.l 181-1186.

97. Achatz J., Fisher C., Salbeck J., Daub J. Functionalized photochromies for molecular switching // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1991.- №7.-P.504-507.

98. Mikki S., Kagawa H., Matsuo K., Yoshida Z. // Chem. Funct. Dyes: 1st Int. Symp., Osaka, June 5-9, 1989, Tokyo, 1989.- P.299-301; РЖХим.- 1991.9 H 231.

99. Акимов И.А., Барачевский В.А., Гущо Ю.П., Кортужанский A.JI., То-милин М.Г., Щварц К.К., Шеберстов В.И. Перспективы и возможности несеребряной фотографии./ под ред. Картужанского A.JL- JL: Химия.- 1988.- 185 с.

100. Scriven E.F.V., Turnbull К. Azides: their preparation and synthetic uses // Chem. Rev. 1988. - v.88. № 2. - P.298-368.

101. Saunders K.H., Allen R.L.M. Aromatic Diazo Compounds.- Arnold. London.- 1985.- P.765.

102. Светочувствительные полимерные материалы./ Под ред. Ельцова А.В.- Л.: Химия.- 1985.- 297 с.

103. Griffiths J., Lockwood М. Photochemical ring contraction reactions of some 9,10-anthraquinone ortho-quinone diazides. // Tetrahedron Lett.-1975.-№9.- P.683-686.

104. RiedW., Baubach E.-A. Arylierungen bei Photolyse oder Thermolyse von Anthradichinon-(2.3;9.10)-diazid-(3). // Liebigs Ann. Chem.- 1968.-V.713.- P.139-142.

105. Горностаев Л.М., Левданский B.A., Фокин Е.П. Синтез, термические и фотолитические превращения 1-азидо-2-арилтиоантрахинонов. Перециклизация 3-арилтиоантра1,9^.изоксазол-6-онов. //ЖОрХ.- 1979.-Т.15.- Вып.8.- С. 1692-1698.

106. Горностаев Л.М., Левданский В.А. О превращениях 1-азидо-2-арилоксиантрахинонов и 3-арилоксиантра1,9^.-6-изоксазолонов. // ЖОрХ.- 1980.- Т. 16.- Вып. 10.- С.2209-2215.

107. Горностаев JI.M., Левданский В.А., Фокин Е.П. Термические превращения 1-азидо-2-арилсульфонилантрахинонов. Особенности перециклизаций некоторых 3-арилтиоантра1,9-сс1.-6-изоксазолонов. // ЖОрХ.- 1984.- Т.20.- Вып.11.- С.2452-2455.

108. Дмитриев Ф.М., Горностаев Л.М., Грицан Н.П., Ельцов А.В. Фотоперегруппировка 3-арилоксиантра1,9-сс1.-6-изоксазолонов в нафто[2,3-а]феноксазин-8,13-дионы. // ЖОрХ.- 1985.- Т.21.- Вып.11.- С.2452-2461.

109. Ельцов А.В., Дмитриев Ф.М., Горностаев Л.М., Ртищев Н.И. Фотоперегруппировка 3-арилоксиантра1,9-сс1.-6-изоксазолонов в нафто[2,3-а]феноксазин-8,13-дионы. Фотолиз 1-азидо-2-арилокси-4-оксиантра-хинонов. //ЖОрХ.- 1986.- Т.22.- Вып.11.- С.2361-2367.

110. Горностаев Л.М., Кузнецов И.А., Грицан Н.П. Термические и фотоли-тические превращения 1-азидо-4-ацилокси-9,10-антрахинонов. Изомеризация 3-фенокси(фенилтио)-6-ацил(алкил)окси-5-оксо-5Н-антра-1,9-сфзоксазолов. // ЖОрХ.- 1991.- Т.27.- Вып.2.- С.389-395.

111. Торр A., Boldt P., Schmand Н. Versuch zur Darstellung des 1,10-anthrachinones. // Liebigs Ann. Chem.- 1974.- P.l 167-1182.

112. Boldt P., Topp A. Synthese ana-anthrachinones.// Angew. Chem.- 1970.-V.82.- P. 174.

113. Setiabudi F., Boldt P. Quinones VIII. Synthesis of 3-t-butyl-5,8-dimetyl-1,10-anthraquinone //Tetrahedron Lett.- 1981.- V.22.- №30.- P.2863-2868.

114. Setiabudi F., Boldt P. Synthesis of 3-tert-butyl-5,8-dimetyl-l,10-anthraquinone // Liebigs Ann. Chem.- 1985,- P. 1272-1279.

115. Герасименко Ю.Е., Потелещенко H.T., Романов B.B. Фотохромизм пери-арилокси-п-хинонов. 2-, 4-, 5-Аминопроизводные 1-фенокси-антрахинона. //ЖОрХ.- 1978.- Т. 14.- Вып. 11.- С.2387-2391.

116. Герасименко Ю.Е., Потелещенко Н.Т., Романов В.В. Перегруппировка феноксинафтаценхинонов под действием протонных кислот и кислот Льюиса.//ЖОрХ.- 1980.-Т. 16.-Вып. 9.-С. 2014-2015.

117. Горелик М. В., Титова С.П., Трдатян В.А. Стабильное производное 1,10-антрахинона. //ЖОрХ.- 1977.- Т.13.- Вып. 2. С.463-464.

118. Горелик М. В., Титова С.П., Трдатян В.А. Взаимодействие а-оксиантрахинонов с хлористым тионилом. Получение производных 1,10-антрахинона.//ЖОрХ.- 1979.-Т.15.-Вып. 1.-С.157-166.

119. Горелик М. В., Аринич JI.B., Котляревский О.И., Феськова Е.А. Взаимодействие 2-амино-и 2-хлор-1,4-диоксиантрахинонов с хлористым тионилом. // ЖОрХ.- 1984.- Т.20.- Вып. 9.- С.1934-1939.

120. Кутырев A.A., Бирюков B.B., Литвинов И.А., Катаева О.Н., Мусин Р.З., Еникеев К.М., Наумов В.А., Ильясов А.В., Москва В.В. Новая реакция внутримолекулярной циклизации фосфорилированных 9,10-антрахинонов// Докл. АН СССР.- 1990.-Т.312.- №4.- С.889-892.

121. Gorelik М. V., Titova S.P., Gladisheva Т.Н. 9-Chloro-l,10-anthraquinones: formation and reactions with nucleophiles. // Chimia.-1997.- V.51.- P.492-496.

122. Горелик M.B., Титова С.П., Гладышева T.X. Синтез 9-хлор-1,10-антрахинона и его реакции с аминами.// Изв. АН.- Сер. хим.- 1998.-№6.- С.1173-1178.

123. Горелик М.В., Титова С.П., Гладышева Т.Х. Реакции 9-хлор-1,10-антрахинона-1-дихлорфосфорилимина с N- и С-нуклеофилами. // Изв. АН.- Сер. хим.- 1998.- №6.- С.1179-1184.

124. Горелик М. В., Титова С.П., Трдатян В.А. 9-Арил-1,10-антрахиноны и их реакции с нуклеофилами. // ЖОрХ.- 1980.- Т. 16.- Вып. 1 .-С. 167-175.

125. Горелик М. В., Титова С.П., Трдатян В.А., Кондаурова Т.В. Взаимодействие 2,4,9-трихлор-1,10-антрахинона с карбанионами.// ЖОрХ.-1979.- Т.15.- Вып.5.-С. 1033-1037.

126. Попов С.И., Волосенко В.И. Реакция 1-ацилокси-9,10-антрахинона с образованием 1,10 антрахинона и 10-антрона. // ЖОрХ.- 1982.- Т. 18.-С.141-146.

127. Попов С.И., Волосенко В.И. 1-Окси-9,Ю-антрахинон-9-алкилимины и их превращение в 1,3-оксазинантроны. //ЖОрХ.- 1982.- Т.18.- С.1949-1954.

128. Попов С.И., Волосенко В.П. 4,9-Дизамещенные 1,10-антрахинона и их таутомерия. //ЖОрХ.- 1985.- Т.21.- С. 1079-1086.

129. Волосенко В.И., Зайцев Б.Е., Попов С.И. Электронные спектры поглощения и строение изомерных ди (п-толиламино)антрахинонов. // ЖОрХ.- 1985.- Т.21.- С.1086-1096.

130. Muller A., Kormendy К., Ruff F. The ammonia uptake of hydroxyan-thraquinones. // Acta Chim. Acad. Sci. Hung.- 1968.- V.58.- №4.- P.453-457.

131. Muller A., Kormendy K., Ruff F., Vayda M. Ultraviolet spectroscopic investigation of some l-hydroxyanthraquinone-9-monoimines. // Acta Chim. Acad. Sci. Hung.- 1969.- V.59.- №1.- P. 109-118.

132. VanAllan J.A., Reynolds G.A., Adel R.E. Polynuclear heterocycles. IV. The synthesis of some new heterocyclic quinones // J. Org. Chem. 1963.-V.28.- P.524-527.

133. Горелик M. В., Титова С.П., Трдатян B.A. Взаимодействие 2,4,9-трихлор-1,10-антрахинона с первичными аминами. Таутомерия 1-оксиантрахинон-9-иминов // ЖОрХ.- 1979.- Т. 15.- Вып. 1 .-С. 166-171.

134. Хан Ир Гвон, Шишкина Е.Ю., Ворожцов Г.Н. Взаимодействие изомерных 1,4-аминооксиантрахинон-2-сульфокислот с аммиаком. // ЖОрХ.- 1985.- Т.21.- Вып.З.- С.666-668.

135. Четкина Л.А., Вельский В.К. Рентгеноструктурное исследование хинонов I. Антрахиноны и родственные соединения.// Кристаллография.- 1995.- Т.40.- №5.- С.941-957.

136. Тафеенко В.А., Попов С.И., Медведев С.В. Сопряженные молекулярные системы с кето-гидроксиячейкой. Огроние красителя ализарина сине-черного Б.// Докл. АН СССР.- 1987.- Т.294.-№5.- С.1136-1139.

137. Тафеенко В.А., Попов С.И., Медведев С.В. Рентгеноструктурные исследования основания красителя ализарина сине-черного Б при комнатной температуре и при температуре -150°С.// Журн. структур, химии.- 1991.- Т.32.-№3.- С.106-109.

138. Тафеенко В.А., Богдан Т.В., Медведев С.В., Козырев А.А. Попов С.И. Кристаллическая и молекулярная структура дибутильного производного основания ализарина сине-черного Б.// Журн. структур, химии.1991.- Т.32.-№5.- С. 169-171.

139. Тафеенко В.А., Медведев С.В., Шишкина Е.Ю., Ворожцов Г.Н., Хан Ир Гвон, Рентгеноструктурные исследование аммонийной соли 9-амино-1,10-антрахинон-2-сульфокислоты.// Журн. структур, химии.1992.- Т.33.-№3.- С.157-160.

140. Файн В.Я. Корреляционный анализ электронных спектров поглощения. М.: Компания Спутник.- 2002.- 157 с.

141. Fine V.Ya., Zaitsev V.E., Ryabov N.A. The electronic absorption spectra and tautomerism of l-hydroxy-9,10-anthraquinones. // ICP XX International Conference on Photochemistry, Moscow, July 30-August 4, 2001, Suppl. Book of Abstracts. PP309.

142. Гудзенко В.И., Лейченко Л.Д. Способ получения хлорпроизводных 2-аминоантрахинона.-А.С. 436819 (СССР).- РЖХим.-1975.-16Н285.

143. Berger St., Ricker A. Identification and determination of quinones.-In: The chemistry of quinonoid compounds. / Eds. By S.Patai.- London-New York. John Willey.- 1974.-parti.-616 p.

144. Barton D.H.R., Donnelly D.M.X., Finet J.P., and Guiiy P.J. // J. Chem. Soc.-1991.- V.I.- P.2095-2100.

145. Wubbels G. G., Sevetson B.R., and Sanders H. Competitive catalysis and quenching by amines of photo-Smiles rearrangement as evidence for azwitterionic triplet as the photon-donating intermediate. // J. Am. Chem. Soc.- 1989.- V. 111.- P. 1018-1022.

146. Hasangadi B.D., Nimbalkar M.M., and Patel N.R. Photochemical and thermal reactions of 2-aryloxybenzo-hydroxamic acids. // Tetrahedron — 1988.-V.44.-P.5857-5860.

147. Варламов B.T., Денисов E.T. Кинетика реакций 2,4,6-три-трет.бутилфеноксильного радикала с ароматическими аминами в квазиравновесном режиме и энергия диссоциации N-H-связи в ароматических аминах. // Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1990.-№4.- С.743-749.

148. Bordwell F.G., Zhang Х.М., Cheng J.P. Bond dissociation energies of the N-H bonds in anilines and in the corresponding radical anions. // J. Org. Chem.- 1993.- V.58.- P.6410-6416.

149. Muxfeldt H. and Koppe V. Die construction der vermeintlichen antrachi-none-(4,9)-ana-chinone. // Chem. Ber. 1958. - Bd.91. - №4. - S.838-843.

150. Green A. The action of thionilchloride on hydroxyanthraquinones. Part II. Quinizarin.//-J. Chem. Soc. 1926.-P.1428-1437.

151. Фокин Е.П., Лоскутов B.A., Константинова A.B. Влияние растворителя и температуры на реакцию 1,2,3,4-тетрафтор(хлор)антрахинонов с аммиаком и алифатическими аминами. // Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. хим.- 1966.- №11.- вып.З.- С. 110-113.

152. Фокин Е.П., Лоскутов В.А. Влияние ассоциирования аминов водородными связями на ориентацию вступающей аминогруппы в 1,2,3,4-тетрафторантрахиноне. // Ж. общ. химии- 1968- Т.38.- Вып.8.-С.1884-1888.

153. Лоскутов В.А., Некрасова Л.Н. Фокин Е.П., Взаимодействие 1,2,3,4-тетрафторантрахинона с диэтил-, дибутил-, диизобутил- и дибензила-минами. // Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. хим.- 1966.- №11.- Вып.З.-С.110-113.

154. Русских С.А., Русских В.В., Фокин Е.П. Аминирование оксиантрахи-нонов. III. Элиминирование заместителей у лейкоаминооксиантрахинонов. // Изв. Сиб. Отд. АН СССР.- Сер. хим.- 1971.- №7.- Вып.З.-С.95-100.

155. Boldt P. Extended quinones.// The chemistry of quinonoid compounds. / Eds. Patai. S.- J. Wiley. New York. 1988.- Ch. 25 - P.1419-1501.

156. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций.- Химия: Москва.— 1986 — С.196.

157. NMR. Basic Principles and Progress. 15N-NMR Spectroscopy. / Eds. Diehl P., Fluck E., and Kosfeld R.- Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, New-York.-1981.-P.382.

158. Днепровский A.C. Теоретические основы органической химии.- Химия. Ленинград.- 1991.- 560 с.

159. Williams A. Concerted organic and bio-organic mechanisms. CRC Press, Boca Raton, London, New-York, Washington.- 2000.- 286 p.

160. Williams A. Concerted mechanisms of acyl group transfer reactions in solution.// Acc. Chem. Res.- 1989.- V.22.- P.387-392.

161. Um I.H., Lee S.E., Kwon H.J. Effect of amine nature on reaction mechanism: aminolyses of 0-4-nitrophenyl thionobenzoate with primery and secondary amines.//J. Org. Chem.- 2002.- V.67.- P.8999-9005.

162. Минкин В.И., Олехнович Л.П., Жданов Ю.А. Молекулярный дизайн таутомерных систем. — Ростов: Изд. Ростовского университета. — 1977- 270с.

163. Грицан Н.П., Бажин Н.М. Природа и свойства реакционного состояния при фотолизе производных 2-амино-1,4-нафтохинона. // Изв. АН СССР.- Сер. хим. 1980.- №6.- С.1275-1280.

164. Carlson S.A., Hercules D.M. Studies of some intermediates and products of the photoreduction of 9,10-anthraquinone. // J. Photochem. Photobiol. -1975. — V. 17. P. 123-131.

165. Вудворд Р., Хоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии. М.:Мир. -1972.- 207с.

166. Dauben W.G., Salem L., Turro N.J. A Classification of photochemical reactions. // Accounts Chem. Res. 1975.- V.8.- №2. - P.42-54.

167. Kloppfer W. Intramolecular proton transfer in electronically excited molecules. // Adv. Photochem. 1977.- V.10. - P.311-358.

168. Шигорин Д.Н., Щеглова H.A. К систематике молекул по спектрально-люминесцентным свойствам. 3. Спектрально-люминесцентные свойства карбонилсодержащих соединений. // Ж. Физ. Химии. — 1978.-Т.52. №5. — С.1126-1131.

169. Михайлова Т.А., Алимова Р.А., Нестерова Н.И., Шахнович А.Л., Горелик М.В. Электронное строение, спектральные и кислотно-основные свойства пиррол-, тиофен- и фураноантронов. // Химия ге-тероцикл. соединений. 1985. - Т.21. - С.486-493.

170. Химия нитро- и нитрозогрупп. / Под ред. Г. Фойера. М.: Мир. -1972. — Т.1. — 532 с.

171. Воловик С.В., Дядюша Г.Г., Станивец В.И. Региоселективность и реакционная способность свободных радикалов в процессах присоединения и ароматического замещения. Киев: Наук, думка - 1988 - 112 с.

172. Будыка М.Ф., Оськина Е.В. Фотоперегруппировка №нитрозо-ди-(п-толил)амина. // Химия высоких энергий. 1989. - Т.23. - №2. - С. 156160.

173. Tanaka M. Uber 9,10-anthrachinon-2,3- und -1,2-chinondiazid und ihre derivate. // Chem. Ber. 1925. - V.58. - S.1986-1988.

174. Schaarschmidt A. Uber benzoylen anthranil und bisanthranile, sowie an-thrachinon-azide. // Chem.Ber.- 1916.- V.49.- S.1632-1637.

175. Dyall L.K. Pyrolysis of aryl azides. IV. Neighbouring group effects by ortho carbonyl groups. // Aust.J.Chem.- 1977.- V.30.- P.2669-2678.

176. Табацкая A.A., Власов B.M. Влияние заместителей на химические сдвиги в спектрах ЯМР !Н и ,3С производных 1-гидроксиантрахинона и анионов антрахиноноксида. // ЖОрХ. 1991.— Т.27 — Вып.6.-С.1285-1297.

177. Iddon V.B., Meth-Cohn О., Scriven E.F., Suschitzky Е.Н., Gallagher P.I. Developments in arylnitrene chemistry: syntheses and mechanisms. // Angew. Chem. 1979. -V. 91. -P.965-982.

178. Ardakani M.A. and Smalley R.K. Base-included intramolecular cyclisation of N-(0-azidobenzoyl)-arylamines. A new synthesis of 2-aryl-l,2-dihydro-3H-indazolin.// Tetrahedron Lett. 1979. - №49 - P.4765-4769.

179. Ivashchenko A.V. and Rumyantsev V.G. Dyes in liquid crystal. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1987. - V.150A. -P.l-168.

180. Okawara M., Kitao Т., Nirashima Т., Matsuoka M. A Handbook of data of Selected Dyes for Electro-Optical Applications. Tokyo: Elsevier. - 1988. -180 p.

181. Matsuoka M., Kim S.H., Kitao T. Novel syntheses of quinone-type IR dyes for optical recording media. // J. Chem. Soc., Chem Commun. 1985. -№17.-P.l 195-1196.

182. Бажин H.M., Грицан Н.П., Королев B.B., Камышан С.В. Статическое тушение флуоресценции и фосфоресценции фенантрена кислородом. // Химич.физика. 1986 - Т.5.- №8 - С. 1037-1043.

183. Горелик М.В., Титова С.П., Канор М.А. Взаимодействие а-галоген- и а-нитроантрахинонов с анионами СН-кислот. I. Синтезы 1-алкил-, 1,5диалкил- и 1-ароилантрахинонов // ЖОрХ. 1992. - Т.28. - С.2294-2300.

184. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. Новосибирск: Наука. 1998. С. 111.

185. Минкин В.И. Молекулярная электроника на пороге нового тысячелетия. // Рос. хим. журн. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева).2000.- №6.- С. 3-13.

186. Химия комплексов "гость-хозяин". Синтез, структуры и применения. / Под ред. Ф.Фегтле, Э.Вебера.- М:- "Мир".- 1988.-512 с.

187. Balzani V., Scandola F. Photochemical and photophysical devices. // Compr. Supramol. Chem. / Eds. J.-M. Lehn, New York: Pergamon Press.-1996.- V.10.- P.687.

188. Alfimov M.V., Gromov S.P. Fluorescence properties of crown-containing molecules. // App. Fluoresc. Chem., Biol., Med. /Eds. W. Retting, B. Strehmel, S. Schrader, H. Seifert. Berlin: Springer-Verlag.- 1999.- P.161.

189. Громов С. П. Синтез, структура и свойства молекулярных фоточувствительных устройств на основе краунсодержащих непредельных соединений. // Рос. хим. журн. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева).2001.-№3.- С. 116-122.

190. Kawata S., Kawata Y. Three-dimensional optical data storage using photo-chromic materials. //Chem. Rev.- 2000.- V.100.- P. 1777-1788.

191. Bercovic G., Krongauz V., Weiss V. Spiropyrans and spirooxazines for memories and switches. // Chem. Rev.- 2000.- V.100.- P.1741-1753.

192. Локшин B.A., Сама А., Метелица A.B. Спирооксазины: синтез, строение, спектральные и фотохромные свойства. // Усп. химии.- 2002.-Т.71.- №11.- С.1015-1039.

193. Yokoyama Y. Fulgides for memories and switches. // Chem. Rev.- 2000.-V.100.- No 5.- P.1717-1739.

194. Irie M. Diarylethenes for memories and switches. // Chem. Rev.- 2000.-V.100.- No 5.- P.1685-1716.

195. Loucif-Saibi R., Nakatani K., Delaire J.A. Photoisomerisation and second harmonic generation in disperse red one-doped and functionalized poly(methyl methacrylate) films. // Chem. Mater.- 1993- V.5.- P.229.

196. Громов С.П., Алфимов М.В. Супрамолекулярная органическая фотохимия краунсодержащих стириловых красителей. // Изв. АН.- Сер. хим.- 1997.- №4. С.641-665.

197. Lawrence D.S., Jiang Т., Levett М. Self-assembling supramolecular complexes. // Chem. Rev.- 1995.- V.95.- P.2229-2260.

198. Брень В.А. Флуоресцентные и фотохромные хемосенсоры. // Усп. химии. -2001.- Т. 70.-№ 12.- С. 1152-1173.

199. Duggan S.A., Fallon G., Langford S.J., Lau V.L., Satchell J.F., Paddon-Row M.N. Crown-linked porphyrin systems. //J.Org.Chem.- 2001.- V.66.-P.4419-4426.

200. Witulski В., Weber M., Bergstrasser U., Desvergne J.-P., Bassani D.M., Bouas-Laurent H. Novel alkali cation chemosensors based on N-9-anthrylaza-crown ethers. // Org. Lett.- 2001.- V.3.-No.l0.- P. 1467-1470.

201. Echegoyen L., Hafez J., Lawson R.C., Hendoza J., Torres T. Preparation and electrochemical switching of novel bis(anthraquinone)diazacrown ethers. // Tetrahedron Lett.- 1994.- №34.- P.6383-6386.

202. Белецкая И.П., Чучурюкин A.B. Синтез и свойства функционально замещенных дендримеров. // Усп. химии.- 2000.- Т.69.- №8.- С.699-720.

203. Archut A., Azzellini G.C., Balzani V., Cola L.,Vogtle F. Toward pho-toswitchable dendric hosts. Interaction between azobenzene-functionalized dendrimers and eosin. // J. Am. Chem. Soc- 1998.- V.120.- P. 1218712191.

204. Zhon X.,Tyson D.S., Castellano F.N. First-generation light-harvesting dendrimers with a Ru(bpy)3.2+ core and aryl ether ligands functionalized with coumarin 450. // Angew. Chem. Int. Ed.- 2000.- V.39.- No.23.- P.4301-4305.

205. Takguchi Y., Tajima Т., Ohta K., Motoyoshiya J., Aoyama H. Photore-sponsive dendrimers: sytheses and characterizations of anthracenes bearing dendritic substituents. //Chem. Lett.- 2000.- No. 12.- P.l388-1389.

206. Liao L.-X., Junge D.M., McGrath D.V. Photochromic dendrimers containing six azobenzenes. // Macromolecules.- 2000.- V.35.- No.2.- P.319-322.

207. Newkome G.R., Narayanan V.V., Godinez L.A. Electroactive, internal an-thraquinonoid dendritic cores. //J. Org. Chem.- 2000.- V.65.- P.l 643-1649.

208. Кусов C.3., Лубенец Э.Г., Семиколенов B.A., Кобрин B.C., Хмельницкий А.Г. Синтез и изомерный состав алициклических краун-эфиров. // Изв. Сиб. Отд. АН СССР.- Сер. хим.- 1989.- Вып. 4.- С 62-65.

209. Su N., Bradshaw J.S; Zhang X.X.; Song H; Savage P.B.; Xue G; Krako-wiak K.E.; Izatt R.M. Syntheses and metal ion complexation of novel 8hydroxyquinoline-containing diaza-18-crown-6 ligands and analogues. // J. Org. Chem.- 1999.- V.64.- P.8855-8861.

210. Su N., Bradshaw J.S, Zhang X.X., Song H, Savage P.B., Krakowiak K.E., Izatt R.M. Diaza-18-crown-6 ligands containing two aminophenol side arms: new heterobinuclear metal ion receptor. // J. Org. Chem. 1999.-V.64.- P.3825-3829.

211. Xue G; Savage P.B.; Bradshaw J.S; Zhang X.X.; Song H; Izatt R.M. Func-tionalized macrocyclic ligands as sensory molecules for metal ions. / Advances in supramolecular chemistry. / Eds. Gokel G.W. JAI. New-York:-2000.-V.7.- P.99-137.

212. Экспериментальные методы химической кинетики / Под ред. М. Н. Эмануэля, М. Г. Кузьмина. М.: Изд-во МГУ - 1985.

213. Hanter S., Kiamilev F., Esener S., Parthenopoulos D.A., Rentzepis P.M. Potentials of two-photon based 3-D optical memories for high performance computing. // Applied Optics.- 1990.- V.29.- №14.- P.2058-2066.

214. Ullman F., Conzetti A. Uber l-oxy-4-clor-anthrachinon.// Ber.- 1920.- Bd. 53.- S. 826-837.

215. Houben J. Das anthracen und die anthrachinone. / Eds. Thieme G.- Verlag.-Leipzig.- 1929.- P.278.

216. Якобсон Г.Г., Штейнгарц В.Д., Костина Н.Г., Осина О.И., Ворожцов Н.Н. Ароматические фтор производные XVIII. Синтез фторзамещен-ных нафто- и антрахинонов. // Ж.общей химии.- 1966.- Т.36.- С. 142145.

217. Elz. Encycl. of Org. Chem. / Eds. Jozephy E., Radt F.- New York.- Amsterdam: Elzevier.- 1947.- V.13.- P.529.

218. Фокин Е.П., Русских С.А., Русских В.В., Мазур В.Г. Действие первичных и вторичных аминов на 1-окси- и 1,4-диоксиантрахиноны. // Ж. прикл. химии.- 1971.- Т.44.- №10.- С.2271-2276.

219. Русских С.А., Лоскутов В.А., Русских В.В. Действие аминов на аналоги хинизарина — 1-амино-4-окси- и 1,4-диаминоантрахиноны. // Ж. общей химии.- 1974.- Т.44.- Вып.З.- С.642-648.

220. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия.- 1984.- 592 с.