Хроматографический анализ коллоидных систем детергентных присадок и пластичных смазок тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Современные методы исследования состава детер-гентно-диспергирущих (ДЦ-) црисадок к маслам и пластичных смазок на мыльных загустителях •• Ю

1.1. Физико-химические свойства и химический состав ДЦ-присадок . Ю

1.2. Методы разделения и анализа смазочных материалов

1.2.1. Инструментальные методы исследования состава ДЦ-црисадок.

1.2.2. Разделение ДД-присадок методами экстракции и диализа.

1.2.3. Определение ПАВ в ДД-црисадках методами титрования

1.2.4. Хроматографические методы разделения ДД-присадок к маслам.

1.3. Физико-химические свойства и химический состав пластичных смазок на мыльных загустителях.

I.3.I. Методы определения компонентного состава пластичных смазок на мыльных загустителях.

1.4. Критический анализ рассмотренных методов разделения ДД-присадок к маслам и пластичных смазок на мыльных загустителях. Постановка задач диссертационной работы

ГЛАВА 2. Исследование факторов, влияющих на процесс жидкостного хромат ографического разделения детер-гентно-диспергирувдих присадок на силикагеле.

2.1. Исследование распределения компонентов присадок способом цроявления на активированном силикагеле

2.2. Хроматографическое разделение ДД-црисадок на силикагеле, модифицированном водой

2.3. Механизм разложения дисперсной фазы ДД-присадок на силикагеле, модифицированном водой

2.4. Исследование процессов ионного обмена продуктов карбоксилирования на силикагелях, обработанных различными способами

2.5. Выбор физико-химических характеристик силика-геля душ хроматографического разделения ДЦ-присадок.

2.6. Выводы по главе

ГЛАВА 3. Разработка методик жидкостного микрохромато-графического разделения детергентно-диспер-гирующих присадок к маслам.

3.1. Выбор оптимальных условий разделения и аппаратуры

3.2. Методика определения компонентного состава сульфонатных присадок и полупродуктов их производства

3.3. Методика определения компонентного состава продуктов карбоксилирования и алкилсалицилатных присадок.

3.3.1. Контроль промышленного производства присадки MACK по стадиям.

3.3.2. Исследование факторов, влияющих на термоокислительную стабильность присадки MACK.

3.4. Выводы по главе

ГЛАВА 4. Разработка методик определения компонентного состава пластичных смазок на мыльных загустителях

4.1. Разработка ускоренных методов определения основного компонентного состава пластичных смазок на мыльных загустителях.

4.2. Препаративный вариант хроматографического исследования состава смазок, окисленных в лабораторных условиях.

4.3. Микрохроматографическое исследование кинетики накопления продуктов окисления в смазках

4.4. Комплексное исследование состава пластичных смазок, отобранных из узлов трения.

4.4.1. Микрохроматографическое исследование образцов смазок, отобранных из узлов трения электродвигателя

4.5. Выводы по главе

ВЫВОДЫ

В Основных направлениях экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года, принятых на ХХУ1 съезде КПСС, указано на необходимость создания более совершенного промышленного производства цродуктов нефтепереработки и нефтехимии. Важнейшими вопросами этой отрасли народного хозяйства является увеличение объемов производства, совершенствование технологии, расширение ассортимента и повышение качества смазочных материалов, в ряду которых значительное место занимают пластичные смазки на мыльных загустителях и детергентно-диспергируго-щие присадки к моторным маслам. Решение этих вопросов влечет за собой настоятельную необходимость повышения уровня физико-химических знаний об их химической структуре и составе, механизме образования и действия. Это предъявляет высокие требования к совершенствованию имеющихся и созданию новых, современных методов исследования состава сырья, полупродуктов и самих смазочных материалов на всех стадиях - от научно-исследовательской разработки до контроля промышленного производства и эксплуатационных испытаний.

Высокоэффективными детергентно-диспергирующими присадками современных моторных масел высших эксплуатационных групп В,Г,Д,Е являются присадки алкиларилсульфонатного и алкилсалицилатного типов, обладающие моющими, диспергирующими, нейтрализующими, антикоррозионными и антиокислительными свойствами. Дисперсная фаза этих присадок представляет собой сложную мицеллярную структуру, сформированную дифильными молекулами анионактивных ПАВ, ориентированных полярными группами к поверхности коллоидного карбоната щнлочноземельного металла. К коллоидным дисперсиям по современным представлениям относят и пластичные смазки на мыльных загустителях, дисперсной фазой которых являются преимущественно анионактивные ПАВ, Содержание ПАВ в смазочных материалах является нормируемым показателем качества выпускаемой продукции. Об актуальности проблемы определения этих соединений в ДЦ-присадках свидетельствует тот факт, что она входит в круг вопросов, решаемых Международным комитетом по проблемам анализа.

В практике аналитического контроля и в научных исследованиях для разделения смазочных материалов применяют длительные и трудоемкие методы экстракции, диализа, жидкостной адсорбционной и ионообменной хроматографии в препаративных масштабах разделения. Использование более перспективных инструментальных методов анализа затрудняется коллоидной структурой многокомпонентных смесей веществ, резко отличающихся по полярности. Так, применение газо-жидкостной хроматографии ограничивается необходимостью использования высоких температур для перевода веществ в газовую фазу, что приводит их к деструкции. Развивающаяся в настоящее время высокоэффективная колоночная жидкостная хроматография также пока неприменима для решения этих задач ввиду отсутствия универсальных детектирующих устройств, различающих анализируемые вещества и элюенты (последовательное использование ряда элюентов) по какому-либо параметру и сложности калибровки прибора.

Широкое распространение в области анализа смазочных материалов, как метод разделения, получила классическая жидкостная колоночная хроматография на силикат еле. Важным преимуществом этого простого и доступного метода является возможность разделения веществ (при надлежащем выборе адсорбентов и условий) без изменения их химической природы.

Метод жидкостной хроматографии на силикат еле используют как одну из стадий определения состава сульфонатных присадок щелочноземельных металлов, однако хроматографическому разделению предшествуют стадии разложения дисперсной фазы другими методами чаще гидролизом соляной кислотой) и перевода в нейтральные сульфонаты одновалентных металлов. Такой прием связан с необходимостью предварительного выделения из мицеллы присадок анионак-тивных ПАВ, образцющих адсорбционно-сольватные оболочки на поверхности коллоидного карбоната щелочноземельного металла (ядра мицеллы). Применяемые химические методы разложения не гарантируют неизменяемость химической природы исходных соединений, неизбежность потерь на различных стадиях, делают метод длительным и трудоемким. Поэтому актуальным является исследование возможности самостоятельного применения метода жидкостной хроматографии для разложения дисперсной фазы ДЦ-присадок с одновременным выделением анионактивных ПАВ и разделением на основные компоненты: ПАВ, дисперсионная среда, карбонаты.

Диссертационная работа направлена на развитие физико-химических основ метода классической жидкостной колоночной хроматографии с целью повышения эффективности использования его для разделения коллоидных систем указанных смазочных материалов и разработку на основе установленных закономерностей скоростного метода,обеспечивающего высокоинформативным анализом аналитический контроль производства и эксплуатационные испытания.

В результате проведенных исследований найдены принципиально новые условия выделения анионактивных ПАВ из дисперсной фазы ДЦ-присадок к маслам на силикателе, модифицированном водой,обеспечивающие неизменяемость химической природы исходных соединений, что особенно важно для дальнейших научных исследований. Развито новое направление в области разделения смазочных материалов: на основе классического метода жидкостной колоночной хроматографии в препаративном варианте разработаны методические приемы и аппаратура для микромасштабного разделения образцов массой порядка 0,1 г. Установленные закономерности положены в основу разработки новых экспресс-методик определения состава ДЦ-присадок и структурно-химических изменений состава пластичных смазок, отобранных из узлов трения машин и механизмов.

Методики определения компонентного состава внедрены на ряде производств сульфонатных и алкилсалвдилатных присадок, включены в нормативно-техническую документацию аналитического контроля указанных производств и переданы научно-исследовательским организациям.

- 119 -ВЫВОДЫ

1. Исследованы физико-химические закономерности межфазного взаимодействия коллоидных дисперсий щелочных детергентов алкиларилсульфонатного и алкилсалицилатного типа с поверхностью силикагеля, подготовленного различными способами:

- установлено, что активация силикагеля (удаление физически адсорбированной воды) отрицательно влияет на хроматографическое разделение детергентных присадок - над адсорбционным преобладает ситовой эффект;

- повышение адсорбционного эффекта при разделении указанных присадок достигается способом модификации поверхности силикагеля водой, что позволило впервые применить его в новом качестве - для разложения дисперсной фазы щелочных присадок методом хроматографии и определения в них содержания ПАВ;

- обнаружено и исследовано влияние ионообменных свойств обработанных различным способом силикагелей на результаты хро-матографического разделения алкилсалицилатных присадок. Предложенный способ обработки силикагеля спирто-водной смесью впервые позволил разделить и определить состав продуктов карбоксилирования ;

- показано, что эффективное разделение детергентных присадок достигается на силикагеле с максимальным распределением объема пор по эффективным радиусам в области 8,5 им.

2. Предложен механизм разложения дисперсной фазы щелочных детергентных присадок на силикагеле, модифицированном водой.

3. Разработан комплекс экспресс-методик жидкостного микро-хроматографического разделения присадок к маслам алкиларилсульфонатного и алкилсалицилатного типа и полупродуктов их производства с определением в них содержания ПАВ, алкилфенолов,

- 120 масла (нефтяного или синтетического) и карбонатов.

4. Возможность определения состава продуктов карбоксилирования методом жидкостной микрохроматографии позволила внести коррективы в карту аналитического контроля производства алкилсалицилатных присадок.

5. Область применения разработанного метода микрохроматографии расширена на анализ состава коллоидных систем пластичных смазок на мыльных загустителях - определение соотношения основных компонентов дисперсионная среда : мыльный загуститель и структурно-химических изменений состава смазок при эксплуатационных испытаниях.

6. Разработанные экспресс-методики определения компонентного состава внедрены в аналитическом контроле производств ДЦ-присадок сульфонатного и салицилатного типов на нефтеперерабатывающих цредприятиях: ПО "Омскнефтеоргсинтез", "Куйбышевнефтеорг-синтез, "Новополоцкнефтеоргсинтез", Ярославском НПЗ им. Д.И. Менделеева, Сумгаитском заводе присадок, Дрогобычском 03 ВНИИПК-нефтехим. Включены в нормативно-техническую документацию: ГОСТ, ОСТа (два), ТУ (четыре), а также переданы и применяются в следующих организациях: ВНИИ НП (г. Москва), МИНХ и И им, И.М. Губкина (г. Москва), институте Химии присадок АН АзССР (г. Баку), Институте химии АН ЭССР (г. Таллин), институте ВНИИХимпроект г. Киев).

1. Ребиндер П.А. Физико-химия моющего действия. - Журнал ВХО им. Д.И.Менделеева, 1966, вып. X1. №4, с. 362-380.

2. Ребиндер П.А. Применение поверхностно-активных веществ в нефтяной промышленности. В сб.: Успехи коллоидной химии. -М.: Наука, 1973, с. 9-34.

3. Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э., Тетерина Л.Н. Маслорастворимые ло-верхностно-активные вещества. М.: Химия, 1978. - 302 с.

4. Крейн С.Э., Виппер А.Б., Шехтер Ю.Н. О солюбилизации продуктов загрязнения моторных масел сульфонатами металлов. Химия и технология тошшв и масел, 1963, №11, с. 52-57.

5. Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э., Калашников В.П. Маслорастворимые сульфонаты. М.: Гостоптехиздат, 1963. - 126 с.

6. M.s Химия, 1970, с. 166-175.

7. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. -М.: Химия, 1972. 358 с.

8. Фукс Г.И., Фукс И.Г. Применение поверхностно-активных веществ для улучшения смазочных материалов. Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1966, т. XI, №4, с. 414-422.

9. Фукс Г.И. Коллоидно-химические свойства и применение поверхностно-активных веществ. В сб.: Физико-химические основы применения поверхностно-активных веществ. - Ташкент, ФАН, 1977,с. 5-17.

10. Заславский Ю.С., Шор Г.И., Шнеерова Р.Н. 0 механизме действия некоторых типов црисадок к маслам. В сб.: Присадки к маслам и тошшвам. М.: Гостоптехиздат, 1961, с. 168-173.

11. Шор Г.И., Заславский Ю.С., Морозова И.А. Исследование размеров и зарядов частиц, определяющих моющее действие присадок. Химия и технология топлив и масел, 1965, № 4, с. 55-59.

12. Главати О.Л., Фиалковский Р.В., Марченко А.И. Стабилизация коллоидных дисперсий СаС03 в углеводородах, содержащих анион-активные ПАВ. Коллоидный журнал, 1980, т. ХШ, J6 I, с. 26-30.

13. Главати О.Л., Марченко А.И., Премыслов В.Х., Виппер А.Б., Главати Е.В. Выделение и исследование активного вещества вы-еокощелочных сульфонатных присадок. Нефтепереработка и нефтехимия, 1979, № 3, с. 25-28.

14. Главати О.Л., Виппер А.Б., Марченко А.И., Бауман В.Н., Главати Е.В. Мицеллярная структура и механизм действия нейтральных и высокощелочных сульфонатов. Химия и технология топлив и масел, 1981, № 12, с. 34-36.

15. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества / Пер. с англ. под ред. А.Б.Таубмана и др. М.: Мир, 1966. - 319 с.

16. Singleterry C.R. Micelle Pormation and Solubilisation in Nonaqueous Solvents. J. of Amer. Oil Chem. Soc., 1955, v. 32, N 8, p. 446-452.

17. Пат. 242640 (США). Process of producing hydrocarbon oil concentrates of barium sulfonates / Watkins P.M., Hack T.A. Опубл. 26.08.1947.

18. Пат. 2451346 (США). Compounded Lubricating Oil/Mc Nab J.G., Rogers D.T. Опубл. 12.10.1948.

19. Котова Г.Г., Зимина K.M. Изучение состава высокощелочных сульфонатов.-Химия и технология топлив и масел, 1973,J£3,с.31-32.

20. Stembler V. Odredivanje Aditiva u Proizvodima Nafte Metodom Infracrvene Spectroscopic. Nafta, 1967, v. 18, N 1-2p. 31-33.

21. Muntean J., Halus M. Analiza uliurilor minerale additive prin spectroscopia de adsorbtie in infrarosu. Rew Chem., 1973, v. 24, N 5, p. 378-380.

22. Teodoresen V., Stanescu M. Contributii analitice la studiul compozitiel aditivilor sulfonati de calciu suprabazice. -Petrol si gase, 1972, v. 23, N 3, p. 156-160.

23. Котова Г.Г., С осина Н.С., Зимина К.М., Потоловский Л. А. и др. Исследование сульфонатных присадок по инфракрасным спектрам поглощения. В сб.:Нефтяные масла и присадки к ним: Тр. ВНИИ НП, вып. ХП.: М.: Химия, 1970, с. 267-274.

24. Тимохин И.А., Егорова К.А., Шехтер Ю.Н., Потоловский Л.А.- 124

25. Лукашевич И.П. и др. Исследование мицеллообразования сульфонатов методом ИК-спектроскопии. Нефтепереработка и нефтехимия, 1974, В 5, с. 18-20.

26. Lew H*Y. Some new developments in surfactant analysys. -J. Amer. Oil Chem. Soc., 1972, v. 49, N 11, p. 665-670.

27. Крылов E.H. Анализ ароматических сульфокислот методом газоадсорбционной хроматографии. Заводская лаборатория, 1976, т. 42, № 7, с. 778-779.

28. Козлова Л.М., Клявиня З.Р., Андреева Г.Г., Ве&елова Л.Н. и др. Газожидкостная хроматография метиловых эфиров алкилсалициловых кислот и их цроизводных. Изв. АН Латв.ССР (серия аналитическая химия), 1978, № 6, с. 697-704.

29. Пат. 3666795 (США).The separation of oil-soluble sulfonates / Wathers Harold С. Опубл. 14.05.64.

30. Пат. 315476 (США). тЬе Determination of Percentage and Equivalent weigt of oil-soluble sulfonates/Fainman M.Z.- 14.05.64.

31. Пат. 2786868 (США). Tbe Extraction of oil-soluble Sulfonates/ йипсап G.W., Guthrie D.A. Опубл. II.03.1957.

32. Sperling R. Sulfonation Products of Mineral Oil. Ind. Eng.

33. Chem., 1948, v. 40, N 5, P« 890-897.

34. Середа Я.И., Макитра Р.Г. Исследование свойств некоторых ма-слорастворимых нефтяных кислот. В сб.: Нефтепереработка и нефтехимия. Киев: Наукова думка, 1965, с. II7-I20.

35. Середа Я.И. Новая классификация и химический групповой состав нефтяных сульфокислот. В сб.: Нефтепереработка и нефтехимия. - Киев: Наукова думка, 1967, вып. 2, с. 120-125.

36. Мышкин Е.А., Лаврова Н.Н., Иванова З.И. Комплексный анализ нефтяных сульфокислот и контактов Петрова. Заводская лаборатория,^!. : Металлургиздат, 1961, т. 27, № 2, с. 163-164.

37. Kupfer W. Procede simplifie de determination de mono- et disulfonates alkanes dans les produits de sulfoxydation das paraffines. Circular CID/A К 215, 1970 (Немецкий комитет по ПАВ, Париж, 19 февраля).

38. Пат. 3725467. Tile Separation of Petroleum Calcium Sulfonates / Chorney Frederick R. Опубл. 3.04.1973.

39. ASTM D 855-56. Standard Method of Analysis of Oil-Soluble Sodium Petroleum Sulfonates. Annual Book of ASTM Standards, p. 24, 1975, P- 119-123.

40. Maass W.F. , Buchspiess-Pallents E., Stinsky 1?. Untresuhung von Petroleum sulfonaten. Seifen-0le-Fette-Wachce,1 958, v.54,N19

41. Jenkins G. J., Hamphres О.М.А. The Analysis of lubricants and additive concentrater using spectroscopy and physical methods of separation. J. of the Institute of Petroleum, 1965, v. 51 , N 493, p. 1-11.

42. Слободан Я.М., Малышева Т.Г. Выделение алкилсалицилатных и сульфонатных присадок из масляных концентратов методом диализа.- Химия и технология топлив и масел, 1968, № 4, с.55-57.

43. Слободан Я.М., Малышева Т.Г. Выделение алкилсалицилатных и сульфонатных присадок из масляных концентратов методом диализа* Химия и технология топлив и масел, 1969, Jfc 6, с.27-29.

44. Клевцова В .П., Фиалко М.М., Галкина Н.Л. и др. Диализ присадок на резиновых мембранах. Химия и технология топлив и масел, 1973, № 4, с. 24-26.

45. Heinerth Е. Zur analyse von Alkylsulfonaten. Fette-Seifen-Anstrichmittel, 1964, N 11, s. 951-952.

46. Кащцзэ К., Хории К. Анализ поверхностно-активных веществ и их промежуточных продуктов титрованием в неводных растворах/ Пер. с японок. "Юси", 1965, т. 18, № I, с. 88-93.

47. Wickbold R. Die Bestimmung von Alkylarylsulfonaten durch photometrische Trubungs titration. Seifen-Ole-Fette-Wachse, Bd. 85, N 14, 1959, 415-416.

48. Bpton S.R. A rapid method to determine sulfonate, Nature.-London, 1947, N 160, 795-796.

49. Дагаева И.Г., Богуславец Д.Б., Главати О.Л., Кузнецов В.А. и др. Определение маслорастворимых сульфонатов методом двухфазного титрования. Информационное письмо № 36. - Киев: Науко-ва думка, 1972. - 6 с.

50. Brewer P.I. The Determination of Oil-Soluble Sulfonates by Two-Phase Titration. J. of the Inst. Petrol., 1972, v. 58, N 339, p. 41-46.

51. Reid V.W., Longman G.F., Heinrich E. Determination of Anio-nic-Active Detergents by two-phase Titration (Д) — Tenside, 1968, v. 5, N 3-4, p. 90-96.

52. Потоловский Л.А., Ляшенко А.Ф., Борисова В.И. и др. Изучение состава высокощелочных сульфонатных присадок ПМС и ШЮ'я. -В сб.: Улучшение качества смазочных масел и присадок: Тр.

53. ВНИИ НП, вып. Х1У. М.: Химия, 1976, с. II3-II7.

54. ASTM D 2874-73* Standard Method for Analysis of Calcium and Barium Petroleum Sulfonates by Liquid Chromatography. -Annual Book of ASTM Standards, 1975, part 24, p. 850-853.

55. Жидкостная колоночная хроматография: В 3-х т. / Под ред. З.Дейла, К.Мацека, Я.Янака. Пер, с англ. С.А.Орловского и др/ Под ред. В.Г.Березкина. М.: Мир, 1978, т. I. - 554 с.

56. Fudano S., Konishi К. Separation and Determination of Linear- 128 and Branched. Chain Alkylbenzene Sulfonates by Salting-Out Chromatography.- J.Chromatography, 1970, v.51 , N 2, p. 211-218.

57. Е^апо S., Konishy K. Separation and Determination of oC-olefin sulfonates by Salting-Out Chromatography. 1971 , v. 62, N 3, p. 467-470.

58. Griffin Edvin H.J., Albaugh E.W. Analysis of oC-Olefine-Derived Sodium Sulfonates by Jon-Exchange and Potentiometric Titrimetry. Analyt. Chem., 1966, v. 38, N 7, p. 921-923

59. Barden P.E., .Taeger D., Ossip P. Gel filtration Chromatography of Petroleum Sulfonates. -T. of Chromatography, 1975» v. 109, N 2, p. 377-381.

60. Allen M.C., Martin T.T. Separation and Quantitation of Alkane and Hydroxy Alkane Sulfonates by Thin : Layer . Chromatography. -J. of the Amer. Oil Chem. Soc., 1971, v. 48, Я 12, p. 25-30.

61. Vamos E., Simon "P. Stanovenie ropnych sulfonatov adsorpcnou chromatograf tiun.- Ropa a TJhlie, 1964, v. 6, N 6, p. 185-188.

62. Ляшенко А.Ф., Борисова В.И., Каретникова Р.Н., Катренко Т.И. Метод определения эквивалентной массы С а- и Ва-сульфонатов. -В сб.: Улучшение качества смазочных масел и присадок: Тр. ВНИИ НП, вып ХУШ. M.s Химия, 1976, с.16-18.

63. ЗакупраВ.А., Добров B.C. Эксцресс-метод адсорбционного анализа фракций алкилсалициловых кислот. Нефтепереработка и нефтехимия. - М.:ЦНИЙТЭнефтехим, 1973, №9, с.49-50.

64. Ребиндер П.А., Фукс И.Г. Проблемы современной коллоидной химии. -В кн.:Успехи коллоидной химии. -М.:Наука, 1973, с. 5-8.

65. Фукс Г.И.Коллоидно-химические свойства и применение поверхностно-активных веществ. В сб.: Физико-химические основы применения поверхностно-активных веществ/ Под ред. А.С. Садыкова. - Ташкент: Фан, 1977, с. 5-15.

66. Фукс Г.И., Абрамович С.Ш., Тихонов В.П. Ассоциация и мицел-лообразование ПАВ в неполярных жидкостях. В сб.: Физико-химические основы применения поверхностно-активных веществ/ Под ред. А.С .Садыкова. - Ташкент: Фан, 1977, с. 155-173.

67. Синицын В.В. Методы анализа и стендовых испытаний пластичных смазок. Тематический обзор. Серия "Переработка нефти", -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975, с. 3-100.

68. ГОСТ 5211-50. Смазки пластичные. Метод определения содержания мыл, минерального масла и высокомолекулярных органических кислот. Смазки, ч. 2. - М.:Изд. стандартов, 1982, с.259-265.

69. Presting W«, Janicke , Rumpler D. Schnellmethode zur Tren-nung von Petten und Wachssauren in Schmierfetten. -Freiberger Porschunghefte, 1965, 7A, N 36, s. 245-255»

70. Mostert B., Bohnes H. Chromatographic und IR-Spektrographie als analytische Hilfsmittel der Bingangs und Betriebskon-trolle von Schmierfetten. - Schmiertechnik und Tribologie, 1970, Bd 17, N 2, s.64-74.

71. Maass W.P., Schmierfette, E.P.L. Schmiermittel und Emulsions-schmiermittel. - Pette-Seifen-Ole-Wachse, 1967, Bd 93, И 2,s. 461-468.

72. Фукс И.Г., Медведева Т.В., Ищук Ю.Л. Применение ИК-спектро-скопии для изучения состава и свойств пластичных смазок. -Химия и технология топлив и масел, 1972, № 2, с. 56-59.- 130

73. ГОСТ 5734-76. Смазки пластичные. Метод определения стабильности против окисления. Смазки, ч. 2. - М.: Изд.стандартов, 1982, с. 153-156.

74. ASTM D 942-70. Oxidation stability of lubricating Greases by the Oxygen Bomb Method. Book of ASTM Standards, 1975,part 23, p. 396-399.

75. Венце ль С J3. Применение смазочных масел в двигателях внутреннего сгорания. М.: Химия, 1979, - 228 с.

76. Вегалек Е. Isolace a deleni zplodin oxidace mazacich automobi-lovych oleju. Ropa a Uhlie, 1970, Bd., II 4, c. 177-185»

77. Luther H., Klose A., Oebert H. Untersuchungen zum Oxidationa-ver halten von Mineralolen.I. Apparatur und Messmethoden.-Erdol und Kohle, 1959, Bd. 12, N 8, s. 619-623»

78. Spira H. Halbmikromethode zur chromatographischer Untersuchung von Schmierolen. Erdol und Kohle, Bd. 13, N 1» s. 27^32»

79. Sandordenker K.S. Transactions American Society of Heating Refrigerating and Air-Conditioning Engineers, v. 74, part 1, 111.2.1 (Ashrae Semiannual Meeting, February 5-8, 1968).

80. Литтл Л., Киселев А.В., Лыгин В.И, Инфракрасные спектры адсорбированных молекул/ Под ред. В.И.Лыгина. Пер. с англ. А.А. Слинкина и др. М.: Мир, 1969, - 544 с.

81. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1974. 351 с.

82. Закупра В.А., Тимошенко С,В., Промыслов В.Х. Расцределение коллоидной системы моющих присадок к маслам цри хроматографи-ровании на силикагеле. Химия и технология топлив и масел,2, с. 36-39.- 131

83. Перри C.t Амос Р., Брюер П. Практическое руководство по жидкостной хроматографии / Пер. с англ. О.Л.Ларионова. Под ред.

84. К.В.Чмутова. М.: Мир, 1974. - 254 с.

85. Современное состояние жидкостной хроматографии / Пер. с англ. Д.Д.Новикова. Под ред. Дж.Киркленда. М.:Мир,1974. 325 с.

86. Закупра В.А., Тимошенко С.В. Разделение моющих присадок к маслам на силикагеле. Химия и технология топлив и масел, 1980, № 2, с. 48-52.

87. Марченко А.И., Главати О.Л., Закупра В.А., Тимошенко С .В. Ускоренный метод определения нейтрального сульфоната в присадках. Нефтепереработка и нефтехимия, 1982, № 5, с. 18-19.

88. Гриссбах Р. Теория и практика ионного обмена / Пер. с нем. Г.М.Колосовой и др. Под ред. К.В.Чмутова. М.: Инлит., 1963. - 499 с.

89. Овчаренко Ф.Д., Ионный обмен и поверхностные явления на дисперсных материалах. В сб.: Успехи коллоидной химии.

90. M.s Наука, 1973, с. 67-77.

91. Топчиев А.В., Исхакова Э.Х., Мусаев В.А. и др. Хроматогра-фическое разделение бензинов термического крекинга. Химия и технология топлив и масел, 1957, II, с. 26-39.

92. ГОСТ 11362-76. Метод определения щелочных, кислотных чисели кислотности потенциометрическим титрованием. Нефтепродукты. Методы испытаний, ч. I. - М.: Изд. стандартов, 1977, с. I40-I5I.

93. ГОСТ 3956-76. Силикате ль технический. Срок введения установлен с 02.01.1977 г. до 01.01.1982 г.

94. Неймарк И.Е. Направленный синтез и пути управления пористой структурой и свойствами адсорбентов. В кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение / Труды Ш Всесоюзного совещания по адсорбентам. - JI.: Наука, 1971, с. 5-12.

95. Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его свойства и применение. Киев: Наукова думка, 1973. - 200 с.

96. Ландсберг Г .С., Казанский Б. А. и др. Определение индивиду -ального углеводородного состава бензинов прямой гонки комбинированным методом. М.: Изд. АН СССР, 1959. - 363 с.

97. Еременко Н.Ф., Эфоре М.Д. Регулирование пористой структуры окисных адсорбентов и катализаторов. Минск: Наука и техника, 1981. - 285 с.

98. Киселев А.В., Иогансен АЛЗ., Сакадынский К.И. и др. Физико-химическое применение газовой хроматографии. М.: Химия, 1973. 255 с.- 133

99. Гшшебранд В.Ф., Лэндель Г.Э., Bpafij Г.А. и др. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Госхимиздат, I960. - 1016 с.

100. ИЗ. Жестков Д.К., Гальперн Г.Д. Микрохроматографический анализ углеводородных смесей и цроизводных. Элементный анализ и групповой анализ; химические хроматографические и спектральные методы: В 2-х т. М.: Наука, 1969, т. 2, с. 28-62.

101. Закупра В.А., Тимошенко С.В., Главати О.Л., Медведева Т.В., Фиалковский Р.В., Митрофанова Н.Ф. Анализ маслорастворимых сульфонатов и сульфокислот жидкостной хроматографией. -Нефтепереработка и нефтехимия, 1975, № 6, с. 34-36.

102. Закупра В.А., Тимошенко С.В., Гордаш Ю.Т., Женировская П.М., Медведева Т.В. Определение состава алкилсалицилатных присадок к маслам методом жидкостной микрохроматографии. Химия и технология топлив и масел, 1976, № 5, с. 57-60.

103. Гордаш Ю.Т., Суховерхов В.Д., Сопкина А.К., Тимошенко С.В., Михайлов Ю.А., Антонов В.Н. Факторы, обуславливающие термоокислительную стабильность присадки MACK. Химия и техноло- 134 гия топлив и масел, 1976, с. 22-24.

104. Закупра В.А., Тимошенко С.В., Ищук Л.П., Медведева Т.В., Крупская А.П. Ускоренный микрохроматографический метод анализа пластичных смазок на мыльных загустителях. В сб.: Нефтепереработка и нефтехимия. - Киев: Наукова думка, 1976, вып. 14. с. 49-55.

105. Медведева Т.В., Фукс И.Г., Ищук Ю.Л., Уварова Э.М., Клименко П.Л. Изучение окисляемости литиевых ингибированных смазок методом ИК-спектроскопии. Химия и технология топлив и масел, 1971, Я 2, с. 18-21.

106. Ищук Л.П., Уварова Э.М., Медведева Т.В., Прокопчук В.А. Окисляемость литиевых смазок на мылах 12-оксистеариновой кислоты. В сб.: Пластичные смазки / Материалы научно-техн. конференции, Бердянск, 1971, с. 225-226.

107. Фукс И.Г., Уварова Э.М. Окисляемость литиевых пластичных смазок. Нефтепереработка и нефтехимия, 1968, Jfc 11-12, с. 9-13.

108. Закупра В.А., Козак В.А., Тимошенко С .В., Ищук Л.П. Хромато-графическое и спектральное исследование состава пластичных " смазок в узле трения. Химия и технология тошшв и масел, 1981, Jfc 12, с. 41-43.

109. Черножуков Н.И., Крейн С.Э., Лосиков Б.В. Продукты окисления углеводородов. В кн.: Химия минеральных масел. - М.: Гос-топтехиздат, 1959, с. 259-268.