Использование редокс-электродов в проточно-инжекционном анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

НИЖЕГОРОДСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. Н.ИЛОБАЧЕВСКОГО

и» спг

•¿в да '«

На правах рукописи

ЛАЗАРЕВА Ольга Петровна

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕДОКС-ЭЛЕКТРОДОВ В ПРОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОННОМ

АНАЛИЗЕ

02.00.02 - аналитическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Нижний Новгород, 1994

Работа выполнена на кафедре общей и неорганической химии Института физики и химии при Мордовском ордена Дружбы народов государственном университете имени Н.П.Огарева.

Научные руководители:

доктор химических наук, профессор Гурьев И.А. кандидат химических наук, доцент Зюзина Л.Ф.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Арбатский А.П. доктор химических наук, профессор Туманов А.А.

Ведущая организация - АО "Цвет", г. Дзержинск

СО час.

Защита состоится " " 1994 г_ в /О

на заседании специализированного совета Д 063.77.01 при Нижегородском государственном университете им. Н.И. Лобачевского (603023, г. Н. Новгород, пр. Гагарина, 23, корп.2, ННГУ, химический факультет).

Авторефат разослан " 1994 г.

Ученый секретарь специализированного совета кандидат химических наук, доцент

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТУ

Актуальность те'мн. В последние 10-15 лет в практике научно-исследовательских и производственных лабораторий стал использоваться проточно-инжекционный способ проведения анализа СПИАЗ. Это один наиболее эффективных подколов к автоматизации основных стадий аналитического процесса. Он отличается простотой систем, в подавляющем большинстве случаев монтирующихся из имеющегося в лабораториях оборудования: возможностью легкой перестройки отдельных узлов и т.д. Постоянство параметров проточно-ин-жекционных систем, точная дозировка, а также отсутствие контакта с окружаюцей средой обеспечивают высокую воспроизводимость и правильность результатов.

Одной из важных особенностей ПИА является те, что он не накладывает каких-либо принципиальных ограничений на выбор метода детектирования. Следует отметить, что более 70 X всех работ по ГМА выполнено с использованием спектрофотометрии. Однако в последние годы наблюдается заметная тенденция к применению электрохимических методов, в том числе потенциометрии. В этом случае наиболее часто в качестве детекторов используют ионоселективные электроды, резке - редокс-электроды. Хотя последние более доступны и не'требуют специальных навыков в_работе с ними. Главным недостатком редокс-электродов, препятствующем их широкому применению, является ■ ограниченная селективность определения; отсутствует правила выбора состава потоков. В разработанных к настоящему времени проточно-инжекционнык системах сн выбран случайным образом и чаще всего представляет собой растворы, содержащие избыток реагента по отношению к определяемому окислителю или восстановителю в пробе. При инжектировании проба взаимодействует с реагентом и изменение потенциала незначительно. Как следствие -небольшие (не более 1-? порядков} интервалы определяемых концентраций и низкая чувствительность. В связи с этим необходима разработка общего принципа выбора состава потоков при определении окислителей и восстановителей, способствующего повышению эффективности работы проточно инфекционных систем с редокс-электродами.

разработка общего принципа выбора состава потока при использовании в качестве детекторов редокс-электродов: изучение влияния комплексообразования и возможности повышения се-

лективноста определения за счет проведения анализа в неравновесных условиях: разработка на основе исследованных проточно-инжек-ционных систем ыетодик определения окислителей или восстановителей в различных объектах.

Научная новизна. Предложен новый принцип выбора состава потока, согласно которому наиболее эффективно использование растворов, содержащих окислитель и восстановитель в соотношениях, близких к стехиомегрмческим. Его применение позволяет расширить интервалы определяемых концентраций и повысить чувствительность.

Исследовано влияние комплексообразования. Установлено, что чувствительность определения возрастает при инжектировании ионов, не образующих комплексы с лигандаш в потоке и в отсутствии побочных процессов окисления-восстановления.

Показана возможность повышения селективности определения зе счет проведения анализа в неравновесных условиях. Рассчитаны предельные соотношения концентраций мешающего и определяемого компонентов. Установлено, что в проточно-инжекционной системе (например, на оснсме взаимодействия соли Мора с дихроматом калия) возможно определение различных окислителей или восстановителей индивидуально без изменения состава потока.

Практическая ценность. Предложен ряд методик, позволяющих эк-спрессно определять окислители или восстановители в технологических растворах, минералах, соках и фармацевтических препаратах.

Оснор;:а1е положения, выносимый на защиту:

- принцип выбора состава потока с использованием в качествг детекторов редокс-электродов:

- использование комплексообразования для повышения чувствительности определения:

- возможность повышения селективности определения в проточ-но-инжекционном варианте анализа с использованием редокс-злектро-дов.

Апробашя работы. Основные результаты доложены на Огаревски: чтениях в Мордовском государственном университете С г. Саранск 1991-92 гг.): региональном семинаре по аналитической хими: С г. Нижний Новгород, 1993 г.); IV" конференции по электрохимическим методам анализа (г.Москва, 1994 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 работ виде статей и тезисов докладов.

Об'ъем лиссярташи. Диссертация изложена на 157 страницах машинописного текста и состоит из введения, ""обзора литературы, методики эксперимента, результатов и их . обсуждения (главы 3-6), заключения, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Работа содержит 29 рисунков и 20 таблиц: список литературы включает 112 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

ГЛАВА 1 содержит обзор литературы, в котором рассмотрены: современное состояние потенциометрии с редокс-электродами: способы численной оценки селективности определения: общие вопросы про-точно-инжекционного анализа, в том числе с потенциометрическим детектированием: методы определения некоторым окислителей и восстановителей в стационарных условиях и в проточно-инжекцшнном варианте.

В ГЛАВЕ 2 описаны применяемые вещества, схема прогочно-инжек-ционной установки и методика проведения эксперимента.

ГЛАВА 3. ВЫБОР ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ РАБОТЫ ПРОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОННЫХ СИСТЕМ С РЕДОКС-ЭЛЕКТРОДАМИ.

Наиболее важными параметрами проточно-инжекционных систем, опре делящими эффективность их работы, являются состав потока, его скорость, степень разбавления потока реагента, объем пробы, длина реакционной спирали. В связи с этим необходимо исследовать зависимость высоты пиков от указанных параметров. Чтобы определить оптимальные условия работы каждой конкретной системы, целесообразно использовать, математическое планирование эксперимента.

Ранее при использовании прямой редоксометрш в качестве потоков выбирали либо растворы, содержащие избыток реагента по отношению к концентрации определяемого окислителя или восстановителя в пробе, либо растворы , не содержащие веществ, проявлящих ре-докс-свойетв. Их применение ограничивает интервалы определяемых концентраций и чувствительность.

Нами предложен новый принцип выбора состава потока,' согласно которому наиболее эффективно использование растворов, содержащих окислитель и восстановитель в соотношениях, близка« к стехио-

метрическим. Их удобно готовить' сливанием растворов определяемого вещества, например, восстановителя, и соответственно какого-либо окислителя при постоянном контроле редокс-потенциала. Если обратиться в качестве аналога к процессу потснциометрическо-го .титрования, то этот состав соответствует области скачка. Введение в такой поток даже малых количеств одного из исходных веществ приводит к резкому изменению редокс-потенциала. Это способствует расширению диапазона определяемых концентраций, повышению чувствительности, в том числе снижению значений предельно определяемый содержаний.

Предложенный принцип выбора состава потока проверен на системах, в основе которых лежат взаимодействия в растворах следущих веществ: FeS04+K2Cr20?; Na25203+l2: SnCl2+FeCl3: С6Н806 (аскорбиновая кислота)+-Fe2(S04)3." FeSQ4+KMn04 (табл.1).

Наприыер, при определении железа CID в качестве потока использован раствор, приготовленный сливанием 0,1 н. растворов соли Мора и дихромата калия при постоянном контроле редокс-цотей-циала. При этом возможны три варианта (рис.1): 1) раствор содержит небольшой избыток восстановителя (точка 13: 2) раствор содержит эквивалентные количества соли Мора и "дихромата калия (точка 2): 3) раствор содержит небольшой избыток окислителя (точка 3). Изменение потенциала после введения восстановителя регистрируется в виде пика. При использовании первого раствора отклика системы на введение соли Мора с концентрацией 10-4 моль/л не получено. Изменение потенциала в этом случае может быть связано лишь с количественным приростом кониетрации ноиов железа (II). Если применять в качестве потока еторой раствор, то пики меньше, чем при избытке окислителя. Увеличение высоты (Н) выходных сигналов связано с изменением функции. Отклик системы включает в себя и уменьшение потенциала за счет окислительно-восстановительного взаимодействия. В связи с этим исследованы расгвиры после точки эквивалентности.

Линейность градуировочных зависимостей, снятых в координатах Н - pCFeC II) при различных степенях оттитрованное™, сохраняется в любом случае. Угол наклона практически одинаков. Однако высота пиков и диапазон определяемых концентраций различаются. Максимальные интервалы получены для растворов, содержащих избыток дихромата калия не более 3 7.. ■ При 5-7-процентных избытках начи-

Таблица 1

Оптимальные условия работы проточно-инчекционных систем

1 1 Исход- Определя- Интервал Объем Скорость Длина 1 Степень Потен-1

ные емый ком- опреде- про- потока, реак- оттит- циал 1

1 вещест- понент ляемых бы, мл/мин цион- рован- элект-1

ва концент- мкл ной ное™, рода, I

раций, спира- иВ 1

моль/л ли, 1.СМ

1FeS04+ Fe(II) 10-Ь* 145 0,22 280 101 800 1

1К2Сг207 10-1

CK YD 5-10-^ Я 135 0,41 216 99,5 600 I

ISnCl2+ Fe(III) 1 10-4, 175 0,34 ЗОО - 97 140 I

|FeCl3 10-1

lNa2S203+ ¡2 10-^ 150 0,34 298 99 100 1

112 5-10-У

IC6H806+ C6H806 5-10-3* 175 2,40 216 >105 >530 I

!Fe2(S04)3 1

|FeS04+ Fe(II) ю-^ 135 0,70 209 100,1 615 I

1КМп04 10-2.

Mn(YII) 5-10-5+ 115 0,60 209 99,9 1085 1

i 10-2 1

нается уменьшение высота пиков вследствие взаимодействия пробы с избытком реагента в потоке.

При изучении других систем установлено, что если для определения неизвестным концентраций использовать градуировочные графики, то оптимальны избытки от 0,1 до 3 %. В случае применения метода ограничивающих растворов допустимы и больше значения последних. Также следует учитывать скорость реакции, лежащей в основе работы проточно-инжекционной системы. Так, в случае использования реакций, протекающих во времени ССбН80б+Ре2СБ0433, 5пС12+РеС1з), оптимальны избытки более 3 % С табл. 1Ъ ■

Наиболее важными из перечисленных выше параметров проточ-но-инжекционных систем е редокс-злекгродами оказались объем пробы, скорость потока и его состав. Их значения оптимизированы методом математического планирования эксперимента (табл.1). В ка-

Рис.1. Кривая титрования соли Мора дихроматом калия.-Вид пиков. Зависимость высоты пиков от рСреС 11) при использовании в качестве потоков систем со степенью оттитрованное™ 98(1), 100(2), ЮЗСЗ), 110(4) %.

честве параметра оптимизации выбрана высота пика, а факторов оптимизации - объем пробы, скорость потока и потенциал электрода в исходном потоке. Для сокращения времени, затрачиваемого на расчеты, составлена компьютерная программа.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ НА ПРОТОЧНО-ШЕКЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЕЙ И ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ.

■ Влияние комплексообразования изучено на примере систем, в основе которых лежат реакции соли Мора с дихроматом и пермангана-том калия. В качестве комплексообразуант реагентов использованы лимонная и фосфорная кислоты, ацетат, оксалат и фторид натрия.

Согласно теоретическим расчетам и .результатам ■ эксперимента добавление лигандов к раствору реагента, используемому с качестве потока, во всех перечисленный случаях приводит к смешении базовой линии в сторону меньших потенциалов, как наиболее прочные комплексы образуют ионы железа СИП.

■ При инжектировании дихромата калия в пс-'ки <- гтжп.чш содержанием коыплексообразущик веществ высота пиков первоначально увеличивается (рис.2); при некотором избытке лнганда происходит насыщение и она практически не изменяется. Наибольшие избытки по-

Рис.2. Зависимость высота пиков Рис.3. Зависимость высоты п/лоа (Н) от кратности избытка С к) (Н) от рСсуШ) в присутстсл лиганда в потоке. 1-лимонная кис- различных лигандов. CFe3+:CL--1-j-лота, 2-NaF, З-Н3РО4, 4-СНзСООНа. 1-СНзОШа, '2 - исходный поток,

3-лимонная кислота, 4-НЗР04, Ь-tiaF, 6-Ма2С2.04.

лучены в случае лимонной и фосфорной кислот, так как рН в потоках около 1,' и их диссоциация будет еще более затруднена. Несколько иные результаты получены в системе с ацетатом натрия. Здесь с увеличением количества лиганда высота пиков уменьшается. Вследствие гидролиза данного соединения добавление раствора ацетата натрия к раствору реагента приводит к увеличению р!1 и уменьшению значения реального стандартного потенциала пзри Сг£0?'^-/Сг*+ от 1,15 до 0,7 мВ.

Анализ зависимостей, снятых в координатах H-pCcKYD при различных составах потоков показал, что в присутствий лигандов чувствительность определения возрастает (рис.3). Она тем больше, чем прочнее образующиеся комплексы (исключение составляет система с ацетатом натрия). При этом также наблюдается увеличение высоты пиков и интервалов определяемых концентраций.

Аналогичные исследования проведены в системах для определения перманганат-ионов и железа CI П. В первом случае получены такие у.в результаты, как и при определении дихромат-ионов. Причем, ацетат натрия не составляет исключения. Во втором - противоположные.- При инжектировании соли Мора в потоки, содержащие различное

количество лигандов и при отсутствии побочных процессов окисления последних, высота пиков первоначально уменыгается. Угол наклона градуировочньк зависимостей в случае комплексообразования меньше, чем в отсутствии лигандов. Установлено, что причиной этого является кинетическое затруднение окисления железа CID при ограниченном времени контакта, так как при инжектировании данные ионы также связывается в комплексы.

Таким образом, влияние комплексообразования на различные системы неоднозначно и не всегда приводит к положительным результатам.

ГЛАВА 5. СЕЛЕКТИВНОСТЬ ПРОТОЧНО-ИШШИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ' ОКИСЛИТЕЛЕЙ И ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РЕДОКС-ЭЛЕКТРОДОВ.

Как известно, селективность определения с '. редокс-электродами -ограничена. Однако ее можно повысить при проведении анализа в проточно-инжекшонном варианте.

К оценке селективности возможны два подхода: 1) изучение селективности отклика электрода и 2) методики определения с его использованием. В случае редокс-электродов наиболее целесообразен второй подход. Для количественного описания селективности нами использованы матрица планирования Плеккетта и Бармана и метод дисперсионного анализа. Установлено, что ионы, не проявляйте в данных условиях окислительно-восстановительных свойств, не мешают определению до 100-кратных избытков С табл. 2). Таким образом, изменение ионной силы в инжектируемых рсстворах не сказывается на результатах анализа.

Изучение мешащего влияния веществ, ' обладавших редокс-свои-стваыи, проведено на примере систем, в основе которых лежит взаимодействие соли Мора с дихроматом калия. В стационарных условиях оно проявляется в увеличении объема титранта, в проточно-инжек-ционнои варианте - в увеличении обшей высоты пиков. Однако во втором случае вследствие проведения анализа в неравновесных условиях допустимо присутствие некоторых количеств других окислителей или восстановителей С табл. 2).

Если определять соль Мора и хлорид олова (II) индивидуально, то градуировочные зависимости имеет различный угол наклона (рис.4). При их совместном присутствии по мере увеличения со-

Таблица 2

Предельные соотношения определяемого и мешавшего коноа

1 (Исходные вещества Определяемый компонент Яеиаида компонент 1 Предельно I соотношения 1

|РеБ04+К2Сг207 РеС113 СсР+М^+.Са^, 1:100 1

Сг^п^+ЛЮз-,

Эп^Си^

1:10 I

СК VI) 1:100 1

Ре'^ 1:5 1

1N325203+12 12 Сг-^.СгО^-, 1:100 !

[реСС204)3];:?-

Ре3\Мп'г+ 1:10 , ;

1:5 !

|СбН80б+Ре2( 504)3 СбНвОб - сахароза 1:90 !

Тв^, БОз5^ 1:10 !

I- 1:1 1

|5пС12+РеС13 РеСПП 1:100

1:1 1

Сг207^_, Мп04- 1:0,5 I

| 12 1:0,25 | 1

держания олова (II) данный параметр возрастает. При Ю-кратном избытке железа (II) (предельное соотношение) он практически совпадает с аналогичной величиной для индивидуального определения ждеза. С изменением соотношения до 1:1 данный параметр увеличивается и приближается к углу наклона для олова. Таким образом, мешающее влияние веществ, обладающих редокс-свойствашл, проявляется не только в увеличении общей высоты.пиков, но и в изменении угла наклона градуировочных зависимостей.

Рис.4. Градуировочные зависимое- Рис.5. Градуировочные завита при различных соотношениях сикости для различных восстаю-;келеза CID и олова СII) в про- вителей: 1-KI, 2-NH4SCN, 3-FeSQ4, бах: 1-1:0, 2-0:1, 3-1:1, 4-10:1. 4-аскорбиновая кислота, 5-SnClg.

Согласно литературным данным, для расчета потенциала редокс-злектрода при протекании в системе нескольких сопряженных электрохимических реакций пригоден подход, разработанный Никольским для ионоселективных электродов. В уравнении для расчета потенциала используются константа реакций, .обратных протекающим в системе. Как показали исследования, результаты расчетов и эксперимента не согласуются в относительно широких пределах в случае быстрых окислительно-восстановительных взаимодействий. Так, по расчетам в соответствии с данной теорией изменения общего потенциала при указанных выше соотношениях не получено. Значения констант скорости взаимодействия дихромата калия с. солью Мора и хлоридом олова СП) соответственно равны 9,77. Ю^7 ir4,44-1054. -

Установлено, что в рассматриваемой системе возможно определение не только железа CID и хрома СIV), но и других окислителей и восстановителей без изменения состава потока. На рис. 5 представлены-градуировочные зависимости для• различных восстановителей. Они различаются углом наклона и' интервалами определяемых концен-

граций. Наибольшая чувствительность, но наименьшие диапазоны Сне более 2 порядков), получены в случае хлорида олова и аскорбиновой кислоты СЕР. соответственно, равны 0,15 и 0,185 мЗ). По мере увеличения значений реальных стандартных потенциалов расширяется интервал определяемых концентраций. Одновременно падает чувствительность.

Аналогичные зависимости получены для окислителей. Общие тенденции в изменении упомянутых выше параметров сохраняются.

ГЛАВА 6. ПГОТОЧМШЕКШОНГОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЕЙ И ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ В НЕКОТОШХ ОБЪЕКТАХ.

На основе проведенных исследований разработан ряд методик проточно-инжекционного определения вешеств, обладащих окислительно-восстановительными свойствами: хрома (YI) в электролите хромирования, железа СП) в магнетите, аскорбиновой кислоты САК) в напитках и таблетках и т.д.(табл.3).

При анализе электролита хромирования для исключения мешающего влияние железа (III) целесообразнее добавлять маскирующие реагенты не к исследуемому раствору, а к раствору реагента. В связи с этим в качестве потоков исследованы растворы с различным содержанием фосфорной кислоты и фторида натрия. Установлено, что лучше применять первое соединение, так как присутствие фгорид-ионов отрицательно сказывается на работе платинового электрода, корпус которого выполнен из стекла. В.таблице 3 приведены результаты определения хрома (YI) (в'пересчете на хромовый ангидрид), при использовании в качестве потока раствора, содержащего 3-кратный избыток фосфорной кислоты по отношению к концелтрации ионов в потоке. Разработанная методика характеризуемся более высокой точностью и экспрессностью (до 20 определений в час), чем используемые в'заводских лабораториях методики визуального титрования.

При анализе объектов, содержащих витамин С, оказался существенным выбор реакции, лежащей в основе работы- проточно-инжек-ционной системы. Для определения аскорбиновой кислоты пригодны системы на основе взаимодействия последней с келезо-аммнонийными квасиами и соли Нора с дихроматом -калия. Установлено, что при анализе напитков необходимо применять вторую из них, так как содержание витамина С в них ниже предельно определяемой в первой

Таблица 3

Результата определения окислителей и восстановителей в некоторых объектах (Р=0,95)

I-:-;-1

(Определяемый Катод сравнения Проточно-инжекционньгй!

I компонент, анализ I

| объект --1

| - Найдено • п Бр Найдено п Бг- I

I СгОз в электро- Потенциометр, тмтр-ние I

¡лита хронирования 302±4 5 0,01 303±15 5 0,041 '

I г/л г/л I

|СбН80б в напитке Фэтометрич. определение I

Iиз:белой сморо- С 1,77*0,03). 10-^ 3 0,01 (1,81*0, ^МСН 4 0,06|

)дины моль/л моль/л I

¡красной сморо- С6,СЬ0,7). 10-4 3 0,05 С6,0*0,7). 10-4 4 0,06!

1дииы моль/л моль/л ^ I

Iв таблетках АК (1,14*0,01). 10-^ 3 0,01 (1,22*0,10)-10-2 4 0,051.

1с глюкозой ыоль/л моль/л I

I !

|Ее(П) в природ- Потенциометр, титр-ние I

Iном магнетите (6,1*0,1).1СН* 3 0,01 (6,0*0,6). 1СК* 3 0,051

I моль/л , моль/л I

1 Иодометрическое определение окисл ;телей

! Н202 в работащем 37,010,4 3 0,01 37,3*0,5 5 0,07

1 растворе травления 36,1*0.6 3 0,01 35,8*0,7 5 0,08

1 25,9*0,5 3 0,02 26,1*0.6 5 0,08

г/л г / л

|СгОз в отработан-

ном электролите 126*1,5 4 0,01 126*2 С О 0,08

1 хромирования 1 г/л г/л

1 |Ре(1Ш в природном 7,6*0,1 4 0,01 7,7*0,2 '5 0,08

1 магнетите г/л г /п'

-I

системе концентрации.

Анализ магнетита показал, что содержание железа (II) составляет 20 г на 100 г минерала. Количество железа (III) по данным иодометрического определения равно 46 г. Соотношение Ре (II):Ре (III) = 2,3. Причиной большего, чем теоретическое, значения является присутствие окисленной формы в составе сопутствущих соединений.

Проточно-инжекционная система на основе взаимодействия тио- -сульфата натрия с иодом пригодна для косвенного определения окислителей. В качестве детектора использован платиновый электрод с модифицированной (путем выдерживания последнего в насыщенном иод-иодидном растворе) поверхностью. Это позволило значительно, улучшить воспроизводимость результатов (Бг изменилось с 0,18 до Бг=0,07).

При других определениях относительное стандартное отклонение составляет 0,04-0,08. Общая погрешность складывается из погреиь ностей в оценке градуировочнын концентраций и измерении высоты пиков. Первая включает в себя неточности, обусловленные неравномерностью работа перистальтичесокго насоса, измерением инжектируемого объема шприцевым дозатором, приготовлением стандартных растворов. Расчеты показали, что по степени влияния на суммарную погрешность они располагаются в следующей последовательности: у оЗД, а^У > й*-'Сет. При определениях минимальная общая погрешность составляет 0,034.

Предложенная проточно-инжекционная установка является достаточно простой в аппаратурном оформлении. При незначительном изменении условий возможно определение целого-ряда окислителей и восстановителей.

ВЫВОДЫ

Исследованы условия эффективного использования редокс-элек-тродов как детекторов в проточно-инжекционных системах. Показано, что целесообразно в качестве потоков при определении окислителей (восстановителей) применять растворы, полученные сливанием растворов окислителя и восстановителя при постоянном контроле ред- ' докс-потенциала и содержании избыток или недостаток титранта от 0,1 до 3 %. Их использование позволяет определять вещества в

широких интервалах концентраций (до 4 порядков), повысить чувствительность и снизить значения предельно определяемых содержаний.

Установлено, что при протекании в системах комплексообразова-ния чувствительность определения возрастает, если инжектируемые ионы не образуют комплексов с присутствущими в потоке лигандами и в системе отсутствуют побочные процессы окисления-восстановления последних.

Показана возможность определения в проточно-инжекиионном варианте различных окислителей (восстановителей) при совместном присутствии. Рассчитаны предельные соотношения концентраций ме-шашего и определяемого компонентов.

Предложен ряд методик проточно-инжекционного определения . окислителей (хрома (У1), железа ПI13, иода, пероксида водорода) ' и восстановителей (железа (II). аскорбиновой кислота) в технологических растворах, магнетитак, соках, фармацевтических препаратах.

Основные положения лигпйртапки опубликованы в работах:

1. Видная Л. Н., Гурьев И. А., Лазарева 0. П. Проточно-инжек-ционное определение железа с потенциометрическим детектированием //Физ. -хим. методы анализа: Межвуз.сб./Нижегород. гос. ун. - 1993. — С. 21-23.

•2. Гурьев И. А., Лазарева 0. П., Зюзина JI. Ф. Проточно-инжек-ционное определение железа1 С11) //Ж. аналит. химии. -1993. -Т. 48, вып. 3.-С. 509-512.

3. Гурьев И. А., Зюзина Л.Ф., Лазарева 0.П.. Проточно-инжек- • ционное иодометрическое определение окислителей //Ж.аналит. химии. -1993.-Т. 49, вып. 6. -С. 579-582.

4. Гурьев И.А., Калугин A.A., Зюзина Л.Ф., Лазарева 0.П. Про-точно-инжекиионное определение хрома СУ!) в электролите хромирования //Завод, лаб.-1994,- 8. -С. 10-11.

5. Гурьев И. А., Зюзина Л. Ф., Лазарева 0. П. Использование ре-докс-электродов в проточно-инжекционном анализе //Тез.докл. IY конференции по электрохимическим методам анализа ЗМА'94. - 4.1. -Москва. -С. 25.