Исследование гетероароматических N-оксидов и их молекулярных комплексов методами порошкового рентгенооструктурного анализа тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Определение кристаллической структуры методом порошкового рентгеноструктурного анализа.

1.2 Структура молекулярных комплексов гетероаромати-ческих М-оксидов с ионами металлов.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И ОБРАБОТКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ.

2.1 Характеристики исследуемых соединений.

2.2 ИК-спектры исследуемых соединений.

2.3 Электронные спектры исследуемых соединений.

2.4 Методика рентгенографирования образцов.

2.5 Обработка экспериментальных данных.

2.5.1 Определение размеров элементарной ячейки.

2.5.2. Разложение порошковой рентгенограммы на сумму интегральных интенсивностей.

2.5.3 Поиск структурного мотива.

2.5.4 Уточнение кристаллической структуры методом

Ритвельда.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Результаты индицирования и разложения на сумму интегральных интенсивностей рентгенограмм исследованных образцов.

3.2 Поиск структурного мотива и уточнение структурных характеристик кристалла и профильных характеристик рентгенограмм методом Ритвельда.

3.2.1 Ы-оксид хинолина.!.

3.2.2 Молекулярный комплекс Ы-оксида хинолина с СиС/2 состава (1:1).

3.2.3 Молекулярный комплекс Ы-оксида 2-метилхинолина с 2пС/о состава (2:1).

3.2.4 1\1-оксид 4-(4'-диметиламиностирил)пиридина.

Актуальность работы

Гетероароматические И-оксиды и образуемые ими молекулярные комплексы являются интересными объектами для исследования по следующим причинам.

Во-первых, особенности электронного строения N—>-0 группы позволяют выступать ей в роли как донора, так и акцептора электронов в молекуле в зависимости от структуры самого 14-оксида, растворителя или природы соединений, вступающих с ним во взаимодействие [1-10].

Во-вторых, пространственная доступность атома кислорода группы Ы—Ю по сравнению с неокисленными гетероциклами облегчает комплексообразова-ние [11-26]. В результате получаются соединения с новым комплексом физико-химических. свойств. Например, некоторые производные Ы-оксидов проявляют хорошие экстракционные свойства. за счет образования молекулярных комплексов с ионами меди, цинка [27] и других металлов (в частности трансурановых элементов).

В третьих гетероароматические 1Ч-оксиды используются для синтеза функционально замещенных гетероциклических соединений, которые не могут быть получены непосредственно из неокисленных аналогов. Этот путь включает стадии окисления гетероцикла, введения функциональной группы и последующего восстановления 1Ч-оксида [7].

Интерес к гетероароматическим Ы-оксидам и к их молекулярным комплексам объясняется также их высокой биологической активностью. Получены производные Ы-оксидов пиридина, обладающие гербицидной, фунгицидной, антимикробной и анальгетической активностью [8, 28].

Знание атомной структуры исследуемых материалов в комплексе с физическими и химическими свойствами позволит определить область их использо4 вания [29-39] и предсказать тип химических реакций, в которых они могут выступать в качестве интермедиатов [8].

Сложность получения сведений об атомно-молекулярном строении (решение структуры) гетероароматических Ы-оксидов и их молекулярных комплексов обусловлена тем, что они синтезируются в виде порошков. На дифракто-граммах порошков трехмерная дифракционая картина, характерная для монокристаллов, вырождается в одномерную, и именно поэтому до недавнего времени порошковый дифракционный анализ использовался только для уточнения структурных характеристик материалов с известным атомным строением. В настоящее время выполнен целый ряд работ по определению атомной структуры различных соединений на основе порошковых дифракционных данных, но в каждом случае решение такой задачи требует неординарного подхода и вносит свой вклад в дальнейшее развитие методики анализа [40]. В этом плане поставленная в данной работе задача также является актуальной.

Целью работы было рентгенографическое исследование порошковых образцов гетероароматических Ы-оксидов: хинолина, 2-метилхинолина, 2-стирилхинолина, 4-(4'-метоксистирил)пиридина, 4-(4'-диметиламиностирил) пиридина и их молекулярных комплексов с йодом, хлоридами меди и цинка, определение степени однофазности и устойчивости указанных соединений в лабораторных условиях, определение кристаллической и атомно-молекулярной структуры на основе анализа порошковых рентгенограмм.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые определены кристаллографические характеристики трех гетероароматических И-оксидов и шести их молекулярных комплексов с хлоридами меди и цинка

Впервые установлено атомно-молекулярное строение двух И-оксидов и двух молекулярных комплексов.

Все результаты получены на основе анализа порошковых дифракционных картин. Это потребовало применения современных методов математической обработки результатов порошкового эксперимента, включавших в себя по5 строение моделей молекул N-оксидов и их молекулярных комплексов и поиск положения полученной атомной группы в элементарной ячейке.

Научно-практическая значимость работы определяется расширением представлений о кристаллохимии гетероароматических N-оксидов и их молекулярных комплексов: полученная информация об атомно-молекулярном строении двух гетероароматических N-оксидов и двух молекулярных комплексов N-оксидов с хлоридами меди и цинка, позволит пополнить кристаллографический банк данных Cambridge Structural Database (CSD) [41], который содержит полную информацию о структуре соединений.

Данные по дифракционным картинам и кристаллографическим характеристикам девяти соединений планируется передать в банк данных ICDD (International Centre for Diffraction Data).

Использованный в работе современный подход к получению сведений об атомно-молекулярной структуре сложных органических и металлоорганиче-ских соединений из порошковых данных положен в основу раздела "Порошковая рентгенография" курса лекций "Дифракционные методы исследований", который читается студентам 4-5 курса физико-технического факультета Петрозаводского государственного университета. Результаты, полученные по структуре гетероароматических N-оксидов и их молекулярных комплексов с хлоридами меди и цинка, используются при чтении курса лекций "Современные материалы и методы их исследований" для магистров Петрозаводского государственного университета.

Основные положения выносимые на защиту:

1. Результаты индицирования рентгенограмм и определения кристаллографических характеристик трех гетероароматических N-оксидов и шести молекулярных комплексов с хлоридами меди и цинка.

2. Результаты определения атомно-молекулярного строения двух гетероароматических N-оксидов и двух молекулярных комплексов с хлоридами меди и 6 цинка, полученные с использованием современных методов обработки данных порошковой рентгенографии.

3. Результаты анализа кристаллохимических особенностей атомного строения гетероароматических N-оксидов, их молекулярных комплексов и характера упаковки молекул в кристаллической решетке.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, грех глав, заключения, списка литературы и приложения. Общий объем диссертации 155 страниц, включая 60 рисунков и 54 таблицы. Список литературы включает 153 наименования на 10 страницах.

Основные результаты и выводы

1. Определены кристаллографические характеристики для трех Ы-оксидов и шести молекулярных комплексов. Установлено, что порошки молекулярных комплексов ТЧ-оксидов с хлоридами меди и цинка составов (2:1) и с йодом неоднофазны. Исключение составляет молекулярный комплекс Ы-оксида 2-метилхинолина с ТпС12 (2:1).

2. 1Ч-оксид хинолина (С9Н7МО) в кристаллической фазе состоянии существует в виде дигидрата (С9Н7М0*Н20), в результате чего при упаковке молекул в кристаллическую решетку возникает двумерная система водородных связей, стабилизирующих структуру.

3. Молекулярный комплекс Ы-оксида хинолина с СиС/2 состава (1:1) представляет собой биядерный комплекс 2(С9Н71чЮСиС12). В биядерном комплексе медь находится в центре искаженного квадрата из двух атомов кислорода и двух атомов хлора. Хинолиновые фрагменты ориентированы перпендикулярно плоскости квадрата.

142

4. На элементарную ячейку кристалла молекулярного комплекса 1Ч-оксида хинолина с СиСЛ состава (1:1) приходится две димерные молекулы, расположенных в частном положении 2: (а) пространственной группы Р2|/п.

5. Молекулярный комплекс 2-метилхинолин И-оксида с хлоридом цинка (2:1) ((С,оН9Ш)2гпа2) кристаллизуется в орторомбической сингонии, пространственная группа РЬсп. Орторомбическое искажение решетки очень мало: периоды решетки а и с различаются на 0.05 А. Координационный полиэдр цинка образуется атомами хлора и атомами кислорода Ы-оксида и представляет собой искаженный тетраэдр. Молекулы комплекса образуют цепочки, вытянутые вдоль оси а.

6. Для Ы-оксида 4-(4'-диметиламиностирил) пиридина была получена моноклинная элементарная ячейка с пространственной группой Р21 /п.

Заключение

Использованная в данной работе современная методика обработки рентгенографических данных порошковой дифрактометрии позволила установить характер атомного строения молекул ряда гетероароматических N1-оксидов и их молекулярных комплексов с хлоридами меди и цинка.

143

1. Андреев В.П., Рыжаков А.В., Морозов А.К. Донорно-акцепторные ком-плексы гетероароматических N-оксидов // ХГС 1995. - № 6. - С.760-773.

2. Андреев В.П., Батоцыренова Е.Г. Рыжаков А.В., Родина Л.Л. Донорноакцепторные комплексы N-оксидов хинолинов // ХГС 1998.- №8,-С. 1093.

3. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь/

4. М.: Химия, 1973. С.105, 112,357.

5. Коновалихин С.В., Атовмян Л.О., Алексеева О.О., Рыжаков А.В., Родина

6. Л.Л. Ион-радикальные соли арома тических N-оксидов I. Синтез и строение соли 1-метоксипиридипия и анион-радикала 7,7,8,8-тетрацианохинодиметана. //ЖОХ 1994. - Т.ЗО. - Вып.9. - С. 1421-1426.

7. Алексеева О.О. Взаимодействие ароматических N-оксидов с жакцепторами: Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук: Санкт-Петербургский университет, 1996.

8. Андреев В.П., Нижник Я.П., Ту типа С.Т., Белашев Б.З. Донорноакцепторные комплексы гетероароматических N-оксидов с хлоридами меди и цинка. // ХГС 2002. - 5. - С.634 - 641.

9. Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органическойхимии / Л.: Химия, 1991. 560 с.

10. Albini А. & Pietra S. (1991). Heterocyclic N-oxides. Boca Raton, Ann Arbor,

11. Boston: CRC Press. 3 12 pp.

12. Петренко Д.С. Пиридиновые и хино.пиновые основания. / М.: Металлургия,1973.- 328 с.1 1. Mulliken R.S., Person W.B. Molecular Complexes. A Lecture and Reprint Volume // Wiley-Interscience, A Division of John Wiley & Sons. 1969.

13. Molecular Complexes /Edited by R.Foster// London: Elek science, 1 974. -Vol. 1.

14. Molecular Complexes /Edited by R.Foster// London: Elek science, 1974. -Vol.2.

15. Molecular association including Molecular Complexes /Edited by R.Foster //1.ndon: Academic Press INC. LTD, 1979. Vol.2.

16. Троилина B.C., Шейнкер B.H., Гарновский А.Д., Осипов О.А. Комплексообразовапие гетероароматических N-окисей с тетрацианоэтиленом в неводных средах // ЖФХ. 1976. - Т. 50. - Вып. 9. - С. 2499.

17. Рыжаков А.В., Родина Л.Л. Молекулярные комплексы ароматических Nоксидов с тетрацианоэтиленом // ХГС 1991. - № 4. - С. 488 - 492.

18. Троилина B.C., Шейнкер В'!Н., Гарновский А.Д., Осипов О.А. Исследование строения и свойств гетероциклических соединений и их комплексов.144

19. XXXV. Исследование комллексообразования гетероароматических N-окисей с галогеними // ЖОХ 1977. - Т.47. - Вып. 3. - С. 642.

20. Рыжаков А.В., Андреев В.П., Родина J1.JI. Молекулярные комплексы Nоксидов хинолинов и изохинолина с бромом //ЖОХ 1996. - Т.32. -Вып.1.-С. 128 - 131.

21. Рыжаков А.В., Андреев В.И., Родина JI.JI. Молекулярные комплексы Nоксидов хинолинов, изохинолина и акридина с йодом // ЖОХ 1998. -Т.34. - Вып.4. - С. 583 - 585.

22. Андреев В.П., Нижник Я.П., Тунина С.Т., Белашев Б.З. Донорноакцепторные комплексы гетероароматических соединений // ЖОХ -2000. Т.70. - Вып.4. - С. 600 -- 603.

23. Roy G., Nelson J.H., Ragsdale R.O. The Coordination Chemistry of Aromatic

24. Amine N-oxides. // Coord. Chem. Rev. 1968. - 3. - P. 375 - 407.

25. Андреев В.П., Рыжаков А.В., Морозов А.К., Алексеева О.О., Родина Л.Л.

26. Донорно-акцепторные комплексы гетероароматических N-оксидов // ХГС- 1995,-№6. -С.760-773.

27. Андреев В.П., Рыжаков А.В. Донорпо-акцепторные комплексы N-оксидовхинолинов с трифторидом бора// ХГС 1994. - №8. - С. 1087 - 1092.

28. Hatfield W.E., Muto Y., Jonassen H.B., Paschal J.S. Substituted Pyridine N

29. Oxide Complexes of Copper(II) Halides // Inorg. Chem. 1965. - Vol.4. - №1. - P. 97 - 99.

30. Эндрюс. Л., Кифер P. Молекулярные комплексы в органической химии /1. М.: Мир, 1967.- 207 с.

31. Андреев В.П., Тунина С.Г.// ЖОХ 2000. - Т. 70. - Вып. 4. - С. 600 - 603.

32. Пономаренко С.П. Регуляторы роста растений / Киев: Техника, 1999,- 201с.

33. Sax М. & Desiderato R. The Molecular and Crystal Structure of 6-Methoxy-8

34. Nitro-5( lH)-Quinoline and its Dielectric Properties // Acta Cryst. 1969. -B25. - P. 362 - 368.

35. Baran P., Koman M., Valigura D., Mrozinski J. A Bridge-bond Isomerism. X

36. Ray Crystal Structure, Spectral and Magnetic Properties of Two Dinuclear Isomeric Complexes Cu(bipyo)Cl2. (bipyo = 2,2'-bipyridme N,N'-dioxide) //J.Chem. Soc. Dalton Trans. 1991. - P. 1385 - 1390.

37. Inman G.W. & Hatfield W.E. The Magnetism of Methyl-Substituted Pyrazine

38. Complexes of Copper(Il) // Inorg. Chem. 1972. -Vol.1 1. - №12. - P. 30853090. .

39. Kidd M.R., Sager R.S., Watson W.H. Magnetic Properties of Some Copper (II)and Zinc (II) N-Oxide and |3-D.iketone Complexes // Inorg. Chem. 1967. -Vol.6. -Nn 5 - P. 946- 951.145

40. O'Connor C.J.,- Sinn E., Carlin R.L. Structural and Magnetic Properties of

41. M(C5H5NO)6.L2 (M = Cu; Zn; L C104", ВF4") // Inorg. Chem. - 1977. -Vol.16. - №12. - P. 3314 - 3320.

42. Schäfer H.L., Morrow J.C., Smith H.M. Magnetic susceptibility and crystalstructure of (pyridine N-oxide)-coppei-(II) chloride. // J. Chem.Phys. 1965. -Vol.42.-No2. P. 504 - 508.

43. Katz 14.E., Lovinger A.J., Johnson J., lvloc C., Siegrist Т. Т., W.Li, Lin Y.-Y.,

44. Dodabalapur A. A soluble and air-stable organic semiconductor with high electron mobility //Nature. -2000. 404. P. 478 - 481.

45. Lasheen M.A. & Abdeen A.M. Optical Anisotropics of Some Organic Molecules // Acta Cryst. 1972. - A28. - P. 245 - 249.

46. Watson W.H. The Structure and Properties of Complexes Formed between

47. Aromatic N-Oxides and Copper(Il) Compounds // Inorg. Chem. 1969. -Vol.8.-№9.-P. 1879- 1886.

48. Hatfield W.E. & Morrison 1С. Substituted Pyridine N-Oxide Complexes of

49. Copper(Il) Halides. II.Magnetic Properties of Complexes with 3-Picoline NOxide, 2,6-Lutidine N-Oxide, and 2,4,6-Collidine N-Oxide // Inorg. Chem. -1966. Vol.5.-№8.-P. 1390 - 1394.

50. Whyman R., Copley D.B., Hatfield W.E. Spin-Spin Coupling in Binuclear

51. Complexes. IV. Substituted Heterocyclic N-Oxide Complexes of Copper(II) Halides. 3. Magnetic and Spectral Properties of Complexes with Substituted Quinoline N-Oxides//J. Am. Chem. 1967. - Vol.89. - № 13. - P. 3135-3141.

52. Чернышев B.B. Определение кристаллических структур по порошковымданным (2001). Известия Академии наук. Серия химическая. С. 21712190.

53. Allen F.H. The Cambridge structural database: a quarter of a million crystalstructures and rising // Acta Cryst. 2002. - B58. - P. 380 - 388.

54. The Rietveld Method / R.A. .Young, editor // IUCr, Oxford University Press.1993.- 300 p.

55. Visser J.W. A Fully Automatic Program for Finding the Unit Cell from Powder

56. Data // J. Appl. Cryst. 1969. - 2. - P. 89 - 95.

57. Battle P.D., Cheetham A.K., Harrison W.T.A., Pollard N.J., Faber J. Crystal

58. Structure of Сь(Мо04)з // J. Solid State Chem. 1985. - 85. - P. 221 - 223.46. inorganic Crystal Structure Database. K'SD. Fachinformationszentrum Karlsrue,

59. D-1 754 Eggenstein-Leopoldshafen, Germany, 2001.

60. Bondi A. Van der Waals Volumes and Radii //J Phys.Chem. 1964. - Vol.68.3. P. 441 - 451.

61. Зефиров Ю.В., Зоркий М.П. Ван-дср-ваальсовы радиусы атомов в кристаллохимии и структурной химии: исторический очерк // Проблемы кристаллохимии 1992. М.: Наука, 1 993. - С. 6 - 22.

62. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы / М.: Наука, 1971. 424 с.

63. Гиллеспи Р. Геометрия молекул. / М.: Мир, 1975. 278 с.

64. Бокий Г.Б. Кристаллохимия / М.: Наука, 1971. 400 с.

65. Zlokazov V.B. and Chemyshev V.V. MRIA a program for a full profile analysis of powder multiphase neutron-diffraction time-of-flight (direct and Fourier) spectra. // J. Appl. Crystallogr. - 1992. - 25. - P. 447 - 451.

66. Chernyshev V.V., Tafeenko V.A., Makarov V.A., Sonneveld E.J., Schenk H. 3,5-Bis(N\N-dimethylannno)methyleneamino.-l.-methyl-4-nitropyrazole from X-ray powder diffraction data // Acta Cryst. 2000. - C56. - P. 1159 -1 160.

67. PCMODEE for Windows, Version 7.0, 1999, Serena Software, Bloomington, USA •

68. Stewart J.J.P., MOPAC 7.2, QCPE Program No. 455, 1993.

69. Dincer U, Benjamin P.Huddle, Morrow J.S. The crystal structure of pyridine 1-oxide // Acta Cryst. 1971. - В 27. - P. 432 - 436.

70. Sorensen G.O., Tang-Pedersen, Pedersen E.J. Preparation and microwawe spectra of li50.pyridine N-oxide and deuterated pyridine N-oxides. Complete molecular structure of pyridine N-oxidc /./ J. Mol.Struct. 1983.-101,- P. 263-268.

71. Williams R.J. Di-p-(pyridineoxide)-bis|dichloro(dimethyl sulfoxide)copper(II). //Acta Cryst. 1975. - B31. - P. 2362 - 2364.

72. Tykarska E., Dega-Szafran Z., Grundwald-Wyspiaiiska M., Szafran M. Molecular Structure of Pyridine N-Oxide Complex with 2,6,-Dichloro-4-nitrophenol // Polish J. Chem. 1998. - 72. - P. 470 - 479.

73. Halfpenny J. and Small R.W. The '/^Complex of Mercury (II) Trifluoroacetate and Pyridine N-Oxide // Acta Cryst. 1991. - C47. - P. 869 - 870.

74. Moreno-Fuquen R., de Almeida Santos R.H., Porto Francisco R.H. Pyridine NOxide and 4-Nitrophenol (1:1-Complex) //Acta Cryst.-1998.-C54.- P.513-515.

75. Tsoucaris Etude G. de la Structure de Quelques Composes de 1'Ammonium Quaternaire. II. Structure du Chlorhydrate de Pyridinoxyde //Acta Cryst. -1961. 14. - P. 914-917.147

76. Frausto da Silva J.J.R., Vilas Boas L.F., Wootton R. Nuclear Quadrupole Resonance NQR. Spectra of Pyridine 1-Oxide Complexes of Copper (II) Halides// J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. - Vol. 33. -№ 7. - P. 2029 - 2036.

77. Florrocks W. DeW. W. DeW., Templeton D.H., Zalkin A. The Crystal and Molecular Structure of Bis(2,4-pentanedionato)bis(pyridine N-oxide)nikel(II), Ni(C5H702)2(C5H5N0) // Inorg. Chem. 1968. - Vol.7. - №8. - P. 1552 - 1 557.

78. Bodige S.G., Zottola M.A., McKay S.l;., Blackstock S.C. Fleterocyclic N-oxide

79. CF1.0 hydrogen bonding (part 3). Crystal packing of 2,2'-bipyridine-l,r-dioxide and pyridine N-oxide. // Crystal Engineering. -1998. Vol. 1. - Nos 3/4.- P. 243 - 253.

80. Bertrand J.A. & Plymale D.L. Structure of Tris(pyridine N-oxide) Cobalt(II)

81. Chloride and Bromide. // Inorg. Chem. 1964. - Vol.3. - №5. - P. 775 - 776.

82. Kida S., Quagliano J.V., Walmsley J. A. Tyree S.Y. Infra-red studies of Pyridine

83. N-oxide and its Co(II), Ni(Il), Cu(II), Zn(II), AL(III), Cr(III), Fe(II), Fe(III) and Sn(IV) complexes in the 3-15 ,u region. // Spectrochimica Acta. 1963. -Vol. 19. - P. 189 - 199.

84. McConnell N.M., Day R.O., Wood IS. Structure of dichlorobis(pyridine Noxide)zinc(II). //Acta Cryst. 1986. - C42. - P. 1094 - 1095.

85. Blom E.A., Bruce R. Penfold, Ward T. Robinson Crystal structure of dichlorodimethylbis(pyridine N-oxide)tin(IV) // J. Chem. Soc. (A). 1969. - P.913-917.

86. Sager R.S., Williams R.J., Watson W.If. Refinement of the crystal structure ofdi-iLi-(pyridine oxide)-bis(dichlorocopper(lI)). // Inorg. Chem. 1967. - Vol.6. - No5. - P. 951 - 955.

87. Sager R.S., Williams R.J., Watson W.H. Chloride bridging in di-p-(pyridine Noxide)-bis(dichlorocopper(II)). // Inorg. Chem. 1969. - Vol.8. - No3. - P. 694-696.

88. Frausto da Silva J J.R.,Vilas Boas'L.P., Wootton Nuclear quadrupole resonancespectra of pyridine N-oxide complexes of copper (II) halides // Inorg. nucl. Chem. 1971. - Vol. 33. - P. 2029 - 2036.

89. Estes E.D., Hodson D.J. Structural characterization of bisdichloroaquo(pyridine

90. N-oxide)copper(II). //Inorg. Chem. 1976. - 15. - P. 348 - 35 1.

91. Gawron M., Palenik R.C., Palenik G.J. Structure of a new polymorph of bis(ppyridine NLoxide)-bisaquadichlorocopper(II). // Acta Cryst. 1988. - C44. -P. 1 68 - 170.

92. Morrow J.C. Crystal structure of dichlorobis(pyridine-l-oxide)copper(II). // J.

93. Cryst. Mol. Struct. 1974. - 4. - P . 243 - 252.

94. Marry A. Rose Crystallographic properties of 4-picoline-N-oxide // Acta Cryst.1961. 14. - P. 895.

95. Sager R.S. & Watson W.H. 2-Picol'mo N-oxide complexes of copper (11) chloride. The crystal structure of Cu3Clf,(LY,H7N0)2*2H20 // Inorg. Chem. 1968.- Vol.7. No. 10. - P. 2035 - 2040.

96. Sager R.S. & Watson W.H. The crystal and molecular structure of Dichloro-bis(2,6-lutidine N-oxide)zinc(II) // Inorg. Chem. 1968. - Vol.7. - No.7. -P. 1358 - 1362.

97. Jonson D.R. and Watson W.H. The Crystal and Molecular Structure of Dichlo-robis(4-methylpyridine l-oxide)copper(ll), Yellow Modification //Inorg. Chem. 1971,-Vol.10. - №6.-P. 1281 - 1289.

98. Jonson D.R. and Watson W.H. The Crystal and Molecular Structure of Green Modification of Dichlorobis(4-methylpyridine 1 -oxide)copper(II) //Inorg. Chem. 1971,-Vol.10. - №6. P. 1068 - 1072.

99. Колямшин О.А., Кормачев В.В, Митрасов Ю.Н., Братилов Б.И. N-Окиси пиридина. / Деп. в ОНИНТЭ-Хим. 1987. - № 573. - хп 87.- 95 с.

100. Ng S.-W., Barnes C.L., van der Helm L)., Zuckerman J.J. Crystal and Molecular Structure of the Dimeric 1:1 Adducts of Dimethyltin(IV) Dichloride with 2,6-Dimethylpyridine (2,6-Lutidine) N-Oxide at 138 К //Organometallics. 1983.- 2. P. 600 - 608.

101. Gembicky M., Baran P., Boca R., Fuess H., Svoboda I., Valko M. Zinc(II) tri-nuclear complexes involving pyridine N-oxide ligands: distortion isomerism and magnetic properties of copper(ll) analogues //Inorg. Chem. Acta. 2000. -303. - P. 75 - 82.

102. Fuquen R.M., de Almeida Santos RTF, Lechat J.R. Crystal Structure of the 1:1 complex formed by 4-nitropyridine N-oxide and 4-nitrophenol //J Cryst. Spectr. Res. 1992. - Vol. 22. - № 2. - P. 201 - 204.

103. Dega-Szafran Z., Grundvald-Wyspiahska M., Kania A., Kosturkiewicz Z., Tv-raska E., Szafran M. FT-1R, UV-visible and X-ray studies of complexes of pyridine N-oxides with pentachlorophenol Hi. Mol.Struct. 1995. - 356. -P.169 - 182.

104. Bermejo F., Castineiras A., Dominguez R. Aqua(iodo)(pyridine-l-oxide-2-carboxylate)cadmium(II), Cd(C6H |N0-;)I(H20)., a compound with bidimen-sional supramolecular self-organizaiion // Polyhedron. 1996. - Vol.15. - № 12. - P. 1923 - 1930.149

105. Hailing J., Svoboda I., Fuess H. Balancing Conjugational Stabilization and Torsional Strain. The Solid-State Structure of a 2-Thioalkyl-Substituted Pyridine N-Oxide //Acta. Cryst. 1996. - C52. - P. 2841 - 2844.

106. Zhang B.-G., Liu Y.-J, Gou Sh.-H„ Duan Ch.-Y, You X.-Z. 4-(lH,3H+-l,3

107. Benzimidazol-2-ylio)pyridine N-oxide dihydrogenphosphate monohydrate //Acta Cryst. 1999. - C55. - P. 1929 - 1930.

108. Bond A. & Jones W. A host-guest complex of diaquabis 1 -hydroxy-2(l(H)pyridinethionato-0,S.magnesium(II) and 2,2'-dithiobis(pyridine N-oxide) // Acta Cryst. 2000. - C.56. - P. 436 - 437.

109. Whulman R. & Hatfield W.E. Low-Frequency Infrared Spectral Studies on

110. Copper(ll) Halide Complexes with Substituted Pyridine N-Oxides // Inorg. Chem. 1967. - Vol.6. -№10. - P. 1859-1862.

111. Kidd M.R. & Watson W.H. Magnetic Susceptibility of Copper(II) Halide Complexes with 4-Substituted Pyridine N-Oxides // Inorg. Chem. 1969. -Vol.8. -№9. - P. 1886 - 1891.

112. Dega-Szafran Z. & Szafran M. Complexes of Carboxylic Acids with Pyridinesand Pyridine N-oxides. //Heterocycles. 1994. - Vol.37. - №61. - P. 627 - 659.

113. Steiner T., Schreurs A.M., Lutz M. & Kroon J. Strong intramolecular 0-H.0hydrogen bonds in quinaldic asid N-oxide and picolinic acid N-oxide //Acta Cryst. 2000. - C56. - P. 577 - 579.

114. Berliner L.J. Refinement and location of the hydrogen atoms in the nitroxide2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol-l-oxyl //Acta Cryst. 1970. - B26. - P. 11981201.

115. Steiner T. Unrolling the hydrogen bond properties of C-H.O interactions //

116. Chem. Commun. 1997. - P. 727 - 734.150

117. Donohue J. The hydrogen bond in organic crystals // Inorg. Chem. 1952.1. Vol.56. P. 502 - 510.

118. Hoy R.C. & Morriss R.H. The Crystal Structure of the a Form of Anhydrous

119. Copper 8-Hydroxyquinolinate //Acta Cryst. 1967. - 22. - P. 476 - 482.

120. Stählin W. & Osvald H.R. The Crystal Structures of Dichlorobis-(2,3dimethylpyridine)copper(IIJ// Acta Cryst. 1971. - B27. - P. 1368 - 1373.

121. Молекулярные структуры. Прецизионные методы исследования / ред. Доменикано А., Харгиттаи И. М.: Мир, 1997. - 672 с.

122. Lehmann W.S. A Method for Location of the Peaks in Step-Scan-Measured

123. Bragg Reflexion // Acta Cryst. 1974. - A30. P. 580 - 584.

124. Nardelli; M. PARST95 an update to PARST: a system of Fortran routines forcalculating molecular structure parameters from the results of crystal structure analysis ,7J. Appl. Cryst. 1995. - 28. - P. 659.

125. Bermejo E., Castineiras A., Dominguez R., Strähle J., Maichle-Mössmer С.

126. Aqua(iodo)(pyridine-1 -oxide-2-carboxylate)cadmium(II), Cd(C6H4N03)I(H20)., a compound with bidimensional supramolecular self-organization // Polyhedron. 1996. - Vol.15. - №12. - P. 1923 - 1930.

127. Bond A.D., Feeder N., Teat S.J. & Jones W. The Solid-State Structure of 3

128. Hydroxy-4-methyl-2(3//)-thiazolethione: Prediction and Measurement // Tetrahedron. 2000. - 56. - P. 6617 - 6624.

129. Watson W.H. The Structure and Properties of Complexes Formed between

130. Aromatic N-Oxides and Copper(II) Compounds // Inorg. Chem. 1969. -Vol.8. - №9.-P. 1879 -1886. ■

131. Duckworth V.F. & Stephenson N.C. The Structure of Dichlorobis-(2-methylpyridine)copper(II): A Five-Coordinate Copper Complex // Acta Cryst. 1969.- B25. P. 1795 - 1803.

132. Hatfield W.E. & Morrison J.C. Substituted Pyridine N-Oxide Complexes of

133. Copper(ll) Halides. II.Magnetic Properties of Complexes with 3-Picoline NOxide, 2,6-Lutidine N-Oxide, and 2,4,6-Collidine N-Oxide // Inorg. Chem. -1966. Vol.5. - №8. - P. 1390 - 1394.

134. Hatfield W.E., Muto Y., Jonassen H.B., Paschal J.S. Substituted Pyridine N

135. Kumar Das V.G., Keong Y.Ch., Ng S.W., Wei Ch. Preparation and spectroscopic studies of tri(p-tolyl)tin(lV) compounds. X-ray crystal structure of the quinoline-N-oxide adduct of tri(p-tolyl)tin(IV) bromide //J. Organomet. Chem.- 1986.- 311.-P. 289 306.

136. Ng S.W., Kumar Das V.G. Crystal structure and molecular structure of transdichloro-,trans-dimethyl, trans-bis(quinoline N-oxide)tin // Zeitschrift fur Kristallographie. 1994. - 209. - P. 744 - 745.

137. Андреев В.П., Нижник Я.П., Ту пина С.Г., Белашев Б.З. Донорноакцепторные комплексы гетероароматических N-оксидов с хлоридами меди и цинка // ХГС 2002. - 5. - С. 634 - 641.

138. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия М.: Мир,1969.- часть 3. С. 592.

139. Физико-химические методы эксперимента в органической химии /ред.

140. Е.Г.Катаева. Казань: изд-во Казанского университета, 1980. - 97 с.

141. Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами/ред. Вайсберг. М.: Химия, 1967. - 531 с.

142. Афанасьев В.А. Физические методы исследования строения молекул органических соединений. Фрунзе: Ил им, 1968. - 251 с.

143. Базыльчик В.В. Установление структуры органических соединений физико-химическими методами Чебоксары. - 1978. - 81 с.

144. Ochiai Е. Aromatic Amine Oxides New York: Elsevier, 1967. - 444 p.

145. Kubota T. Molecular Complexes and Their Spectra. XVIII. Iodine Complexeswith Tertiary Amine N-Oxides //J. Am. Chem. Soc. 1965. - Vol.87. - P. 458.

146. Большаков Г.Ф., Глебовская E.A., Каштан З.Г. Инфракрасные спектры ирентгенограммы гетероорганических соединений //Ленинград: Химия, 1969.-168 с.

147. Krishna V.G., Bhowmik В.В. Charge Transfer Intensities of Iodine Complexeswith N-l leterocyclics // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V.90. - P. 1700 - 1705.

148. Mulliken R.S. Molecular Complexes and Their Spectra // J. Am. Chem. Soc.1969. V.91. - 1237 p.

149. Mulliken R.S. Molecular Compounds and Their Spectra. II // J. Am. Chem. Soc.- 1952. V.74. - P. 811 - 824.

150. Mulliken R.S. Molecular Compounds and Their Spectra. III. The Interaction of

151. Electron Donors and Acceptors // J. Phys. Chem. 1952. - V.56. - P. 801 -822.

152. Гласкер Дж., Тублад К. Анализ кристаллической структуры М.: Мир,1974. 236 с.

153. Васильев Е.К., Нахмансон М.С. Качественный рентгенофазовый анализ

154. Новосибирск: Наука, 1986. 200 с.

155. Азаров Л., Бугер М. Метод порошка в рентгенографии М.: изд-во иностранной литературы, 1961. 363 с.

156. Иверонова В.И., Ревкевич Г.П. Теория рассеяния рентгеновских лучей

157. М.: Изд-во МГУ, 1978. 227 с.152

158. Джеймс Оптические принципы дифракции рентгеновских лучей М.: ИЛ.1950. 572 с.

159. Хейкер Д.М., Зевин Л.С. Рентгеновская дифрактометрия М.: Физматгиз,1963.- 380 с.

160. Ли пеон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм М.: Мир,1972. 384 с.141. de Wolff P.M. Assessing the Reliability of Indexing // J.Appl.Cryst. 1968. - 1.-P. 108- 112.

161. Chernyshev V.V. & Schenk H. Grid search procedure // Z. Kristallogr. 1998.213.-P. 1-3.

162. Zhukov S.G., Chernyshev V.V., Babaev E.V., Sonneveld E.J. & Schenk H. Application of simulated annealing approach for structure solution of molecular crystals from X-ray laboratory powder data // Z. Kristallogr. 2001. -216. - P. 5-9.

163. А.Б.Товбис Программа уточнения параметров структур по дифракционным данным порошкового эксперимета (метод Ритвельда)// Инструкция по работе программы М.: Инст-т кристаллографии РАН, 1994 г.

164. Асланов Л.А., Треушников Е.Н. Основы теории дифракции рентгеновскихлучей М.: изд-во МГУ, 1985. - 216 с.

165. Steenstrup S. A Simple Procedure for Fitting a Background to a Certain Classof Measured Spectra//J. Appl. Cryst. 1981. - 14. - P. 226 - 229.

166. Antee M., Nurmela M. and Suortti P. Correction for Preferred Orientation in

167. Rietveld Refinement // J. Appl. Cryst. 1989. - 22. - P. 261 - 268.

168. Jarvinen M. Application of Symmetrized Harmonics Expansion to Correction ofthe Preferred Orientation Effect // J. Appl. Cryst. 1993. - 26. - P. 525 - 531.

169. Paakkari Т., Blomberg M., Serimaa R. & Jarvinen M. A Texture Correction for

170. Quantitative X-ray Powder Diffraction Analysis of Cellulose // Finland: Department of Physics, University of Helsinki, 14 p.

171. Popa N.C. Texture in Rietveld Refinement // J. Appl. Cryst. 1992. - 25.1. P.61 1-616.

172. Valvoda V., Chladek M. & Cerny R. Joint Texture Refinement // J. Appl. Cryst.- ¡996. 29. - P. 48 - 52.

173. Capkova P., Peschar R. & Schenk H. Partial multiplicity factors for texture correction of cubic structures in the disc-sharped crystallite model // J.Appl.Cryst.- 1993. 26. - P. 449 -452.

174. Kumazava S., Kubota Y., Takata M. & Sakata M. MEED: a program packagefor electron-density-distribution calculation by the maximum-entropy method //J.Appl.Cryst. 1993.-26.-P. 453 - 457.