Исследование ионообменной и сорбционной способности ископаемых углей Донецкого бассейна тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

введение

I. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА УГОЛЬНЫХ МИНЕРАЛОВ

В СВЯЗИ С ПРОЦЕССОМ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ.

1.1. Современные представления о молекулярной структуре углей

1.2. Особенности адсорбции из растворов .II

1.3. Природа адсорбционных сил в системе адсорбат - адсорбент

1.4. Общие сведения об обезвоживании

1.4Л. Классификация видов влаги в угле

1.4.2. Методы обезвоживания

1.4.3. Применение ПАВ при обезвоживании

1.5. Физико-химические свойства поверхности каменных углей.

1.6. Обменная адсорбция и влияние добавок электролитов при обезвоживании.

П. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методика адсорбции из растворов.

2.3. Применение полярографического метода анализа при адсорбции из растворов.

2.4. Хроматографическое определение концентраций органических веществ при адсорбции из неводных растворов.•

2.5. Методика определения теплот смачивания

2.6. Методика определения ионообменной емкости ископаемых углей.

2.7. Определение сорбционного объема угольных сорбентов

2.8. Накопление органических веществ из парогазовой фазы ископаемыми углями.

Ш. ИОНООБМЕННЫЕ СВОЙСТВА ИСКОПАЕМЫХ УГЛЕМ.

3.1. Характер ионогенных групп на поверхности углей и интервалы их диссоциации

3.2. Обменная емкость ископаемых углей.

3.3. Суспензионный эффект на углях.

3.4. Обменная'способность углей по отношению к растворам электролитов.

17. АДСОРБЦИЯ ЭЛЕКТРОЛИТОВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ

ИСКОПАЕМЫМИ УГЛЯМИ.

4.1. Обменная адсорбция ионов в кислой и щелочной среде

У. АДСОРБЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ИЗ ВОДНЫХ

РАСТВОРОВ ИСКОПАЕМЫМИ УГЛЯМИ.

5.1. Адсорбция водных растворов фенола. ископаемыми углями.

5.2. Адсорбция водных растворов одноосновных н-карбоновых кислот углями метаморфического ряда.

5.3. Адсорбция двухосновных н-карбоновых кислот ископаемыми углями.

5.4. Адсорбция аминов из водных растворов ископаемыми углями.

5.5. Адсорбция из органических растворителей

5.6. Адсорбция красителей из водных растворов ископаемыми углями.

У1. ПРИМЕНЕНИЕ АЛКИЛСУЛЕЙ? AT OB ПРИ ОБЕЗВОЖИВАНИИ ■

УГОЛЬНОГО КОНЦЕНТРАТА.

6.1. Адсорбция водных растворов алкилсульфатов на углях и продуктах их обогащения.

6.2, Влияние добавок электролитов на адсорбцию алкилсульфата углем и флотоконцентратами

6.3. Обезвоживание флотоконцентрата с 4 применением растворов алкилсульфата

БЫВОда.

Актуальность работы. С каждым годом увеличивается потребность в таком виде топлива и сырья как уголь, в связи с этим растет его добыча. На XI пятилетку запланировано довести добычу угля до 770 - 800 млн.тонн. В настоящее время ведется разработка проблем рациональной эксплуатации месторождений угля, создания наиболее благоприятных условий работы в шахтах. Уголь стал изучаться также как материальная среда, особые свойства которой влияют на безопасность труда горняков . Поэтому большое внимание сейчас уделяется предотвращению внезапных выбросов угля и газа, предварительному увлажнению пластов, пылеподавлению в горных выработках, флотационному обогащению, обезвоживанию.

Все это настоятельно требует более детального изучения механических и физико-химических свойств углей: трещиноватости, газоемкости, пористости, смачиваемости, сорбционной и ионообменной способности.

Во флотационном обогащении, пылеподавлении и обезвоживании важную роль играют процессы адсорбции и ионного обмена. Взаимодействие реагентов с углем обусловливает его гидрофилизацию или гидрофобизацию в зависимости от физико-химических свойств сорбента, а также от структуры и природы адсорбата. При флотационном обогащении, обезвоживании, пылеподавлении наиболее рационально в целях защиты окружающей среды применять оборотные воды, однако, они имеют определенный ионный состав и рН, что оказывает большое влияние на эти процессы,то есть на поведение угля в пульпе. Установлено, что введение электролитов в систему сильно понижает электрокинетический потенциал угольных частиц, уменьшает толщину диффузного слоя, то есть гидратированность угля, но этим самым повышается их флотационная активность. Естественно, что и рН пульпы будет влиять на диссоциацию поверхностных групп. В связи с этим целесообразно изучить химическое состояние поверхности углей и исследовать их сорбционные свойства в конкретных условиях, в интервале рН от 2 до 14.

В результате расширения гаммы флотируемых углей и роста их механической добычи увеличивается количество угольной мелочи, в условиях Донбасса до 35 - 40 %, идущей на пенно-флотационное обогащение и обезвоживание. Исследование сорбционных и ионообменных свойств каменных углей требует дальнейшей разработки. Поэтому глубокое научное знание этих процессов, происходящих в системе утоль-раствор, позволит не только совершенствовать процессы флотации,обезвоживания и другие, но и управлять ими.

Научная новизна. В работе приведены результаты систематического исследования сорбционных свойств,ископаемых углей (каменных) с учетом как физико-химических особенностей углей метаморфического ряда Донбасса, так и природы растворенного вещества и растворителя.

Впервые показано влияние окисленности углей на адсорбцию веществ основного, кислого и нейтрального характера.

Впервые исследовано поведение ископаемых углей в растворах неорганических электролитов. Показано, что суспензионный эффект для угольных суспензий действительно имеет место и может служить одним из критериев -оценки знака и плотности заряда на поверхности угольных частиц, а также ее гидратированности. Установлено, что катионы металлов по способности обмениваться на ион Н4" располагаются в ряды, подобные лиотропным.

Предполагается, что вещества основного характера, например амины, взаимодействуют с углем специфически, то есть по кислотно-основному механизму, а нейтрального и кислого - неспецифически, углеводородным радикалом на гидрофобных участках поверхности.

Цель работы. Настоящая диссертационная работа посвящена физико-химическому исследованию природы контактных взаимодействий в системе раствор-каменные угли различной стадии метаморфизма Донецкого бассейна в связи с пенно-флотационным обогащением и обезвоживанием.

Практическая ценность. Результаты проведенных исследований позволяют более полно объяснить явления, происходящие на границе раздела уголь-раствор при флотации и обезвоживании. Полученные данные могут быть использованы при подборе эффективных смачивателей пыж, флотореагентов, а также обезвоживателей гидрофоби-заторов. Данные, полученные при изучении адсорбции алкилсульфа-тов на рядовых углях и флотоконцентратах, использованы Ворошилов-градским институтом "УкрНИИ углеобогащение" при обезвоживании угольного флотоконцентрата. Применение алкилсульфатов при обезвоживании с добавками электролитов позволяет снизить влажность кека на 5-8 %, что приводит к значительному уменьшению энергозатрат в результате сокращения времени термической сушки.

На защиту выносятся положения о том, что

-сорбционная способность окисленных ископаемых углей определяется не только метаморфизмом, но и природой самого адсор-бата;

-окисленность поверхности углей усиливает адсорбцию веществ основного характера, тем самым усиливая их гидрофобизиру-ющее действие, уменьшает адсорбцию веществ кислого и нейтрального характера, что приводит соответственно к снижению гидрофо-бизации поверхности угля;

- ископаемые угли меняют рН среды, что обусловливает наличие суспензионного эффекта,который может быть одним из критериев оценки плотности заряда поверхности угольных частиц, а также ее гидратированности;

- вещества основного характера взаимодействуют с поверхностью угля специфически: наряду с дисперсионным взаимодействием углеводородного радикала адсорбата с углеродным скелетом угольного вещества идет взаимодействие его аминных групп с протоно-генными функциональными группами угля;

- вещества нейтрального и кислого характера взаимодействуют с поверхностью угля неспецифически: в этом случае адсорбат ориентируется углеводородным радикалом на гидрофобных участках угольной поверхности, гидрофильные же участки заняты водой, и чем больше таких участков, тем слабее гидрофобизирупцее действие этих веществ;

- для обезвоживания флотоконцентрата углей средней стадии метаморфизма и поздней наиболее целесообразно применять анион-активные ПАВы, что дает в этом случае наибольшую гидрофобиза-цию поверхности;

- при совместной адсорбции ПАВ и электролитов последние усиливают адсорбцию органического вещества; с увеличением валентности вводимого катиона можно достичь того же эффекта при меньших концентрациях ПАВ, что способствует уменьшению расхода ПАВ.

I. ФИЗИКО - ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИСКОПАЕМЫХ УГЛЕЙ ДОНБАССА В СВЯЗИ С ПРОЦЕССОМ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ

I.I. Современные представления о молекулярной структуре углей

Гипотезы о молекулярной структуре углей (низкомолекулярная, коллоидно-химическая, высокомолекулярная ) являются отражением развития органической, коллоидной химии и химии ЕМС / 1-2 /. До недавнего времени были общепризнанными представления о мицел-лярном строении углей. Развитие органической химии и химии ВМС имело исключительное значение для становления науки об угле. В настоящее время отдается предпочтение макромолекулярной структуре углей / 3-5 /. Наряду с этими представлениями о структуре ископаемых углей существует мнение, что вещество углей не может быть отнесено к настоящим полимерам, что угли принадлежат к гетерополиконденсатным ВМС / 6 /.

В основе представлений о молекулярной структуре углей лежит понятие об основных структурных группировках атомов, связанных между собой в одну большую макромолекулу. Для того, чтобы составить представление в целом о макромолекуле необходимо знать, что представляет собой элементарное звено, как эти звенья между собой связаны и расположены в пространстве. В.И.Касаточкин на основании анализа рентгенографического изучения углей нашел, что основным элементом структуры органического вещества каменных углей является двумерная углеродная сетка / 7-9 /. Он представляет уголь как пространственный полимер, состоящий из плоских гексагональных сеток атомов углерода (ядер), которые связаны боковыми алифатическими радикалами (цепями). В принципе эти же представления излагает Ван - Кревелен / 10 / и принципиальной разницы между этими двумя моделями не существует / II /.

На основании данных, полученных химическими методами ( окисление, гидрогенизация, гидролиз ), рядом авторов сделан вывод о том, что в основе структуры молекулы угля лежат конденсированные ароматические системы. Вопрос о степени конденсиро-ванности ароматических колец не является окончательно решенным. Степень конденсированности этих систем возрастает при переходе от менее зрелых углей к более зрелым. Установлено также наличие боковых алифатических цепей различной длины при конденсированных ядрах. По современным представлениям содержание ароматических колец по отношению к боковым цепям повышается в каменных углях в процессе утлефикации, то есть метаморфизма / 12 /. Л.Л.Нестеренко указывает, что вопрос о молекулярном строении угля может с успехом решаться только в том случае, когда учитывается его неоднородность, ибо уголь - это смесь многих веществ, отличающихся как по составу, так и по структуре / 2 /.

Многими исследователями показано, что химический состав микрокомпонентов угля различен / 4,13,14 /. Методом рентгеност-руктурного анализа найдены изменения структуры микрокомпонентов в зависимости от метаморфизма углей и предложены структурные формулы микрокомпонентов / 15 /. Различия в молекулярном строении микрокомпонентов углей определяют химические свойства и технологические особенности последних. Именно различным соотношением петрографических составляющих, их различным химическим строением объясняется изменение свойств ископаемых углей с метаморфизмом / 13 /. В работах / 16,17/ подведены итоги изучения молекулярной структуры углей за последние годы. Высказаны соображения о пространственном расположении структурных единиц угля.

Таким образом, по вопросу строения каменных углей следует сказать, что ввиду многообразия физико-химических свойств последних до настоящего времени нет структурной формулы такого вещества как уголь, и, по-видимому, нет возможности отразить в единой формуле все многообразие физико-химических свойств угля, ввиду его большой неоднородности и сложности состава.

Результаты работы по сорбционной способности углей к растворам электролитов и органических веществ могут быть применены при флотации и пылеподавлении, при выборе обезвоживателей-гидрофобизаторов, пылеподавителей.

1..Смирнов Р.Н. Современные представления о структуре углей.-Успехи химии, 1959, 28, $7, с.826-849.

2. Нестеренко Л.Л. Состояние знаний о молекулярной структуре веществ ископаемых углей и ме.тоды ее изучения,- Химия твердого топлива, 1969, № 4,с.6-32.

3. Веселовский B.C. Химическая природа горючих ископаемых.-М.: АН СССР, 1965, 424 с.

4. Медведев К.П. Применение радиоизотопов в -коксохимии.-М.; Металлургиздат, 1963, 144 с.

5. Погребецкий Е.О. К вопросу о метаморфизме углей.- Химия твердого топлива, 1938, J£ 4, с.289-292.

6. Екатеринина Л.Н.,Ларина Н.К.,Лебедев В.В. и др. Современные представления о структуре углей.- Химия твердого топлива, 1973, }Ь 1-2, с.45-49.

7. Лазаров Л. ,Ангелова Г.,Структура каменных углей.-Химия твердого топлива, 1976, Ш 3, с.15-23.

8. Дубинин М.М.,Заверила ЕД. Исследование адсорбции растворенных веществ различными активными углями.- Журнал физ. химии, 1933, 4, вып.3,с.308-325.

9. Глущенко В.Ю. ,Хабалов В.В, Исследование адсорбции водных растворов ароматических нитросоединений на саже и графите методом полярографии.- Изв.АН СССР,0ХН, 1976, № 10,с.2169-2174.

10. Какаулина Т.Н.,Левченко Т.М. ,Когановский A.M. Кинетика адсорбции органических веществ из водных растворов активными антрацитами различной пористой структуры.- Укр.хим.журнал, 1976, вып.21,с.183-187.

11. Василенко Г.Н.,Быков В.Т. Адсорбция хинолина и их гомологовна природных сорбентах.- В сб.:Адсорбенты, их получение, свойства и применение.- М.: Наука,1978,с. 76-83.

12. Когановский A.M.,Левченко Т.М.,Кириченко В.А. Адсорбция производных бензола из водных растворов на поверхности окисленных углеродных адсорбентов.- В сб.-.Адсорбция и адсорбенты,- Киев.: Наукова думка, 1975, № 3,с.13-16.

13. Киселев А.В.,Платова В.В. Адсорбция смеси толуол-гептан на окисленной и графитированной саже.- Журнал физ.химии, 1956, 30, вып.8, с.2610-2611.

14. Киселев А.В. ,Шикалова И.В. Адсорбция жирных спиртов и фенолов из водных растворов на сажах,- Журнал физ.химии,1956, 30, вып.1, с.95-108.

15. Брунс Б. ,Максимова М. Об адсорбционной способности окисленных углей,- Журнал физ.химии, 1933, 4,вып.5,с.554-561.

16. Быков В.Т. Исследование сорбционных свойств природных сорбентов.- В кн.: Природные сорбенты.- М.-.Наука, 1967.-232с.

17. Киселев А.В. ,Исирикян А.А. Теплота адсорбции паров бензола и гексана на прокаленном и гидратированном кремнеземах.ДАН СССР ,1957, 115, Л 2, с. 343-346.

18. Киселев А.В.,Ковалева Н.В. Влияние химического модифицирования саж на адсорбцию из растворов. -Журнал физ.химии, 1965,39, Ш 12,0.2982-2985.

19. Гапон Е.Н. Влияние растворителя на адсорбцию растворенного вещества.- Журнал физ.химии, 1947,21, вып.2,с.179-186.

20. Ровинская Т.М.,Когановский A.M. Зависимость адсорбции из растворов от структуры растворенных веществ.- Коллоид, журнал, 1962, 24, вып.1,с.67-74.

21. Аристов Б.Г.,Васина А.Ф. ,Фейзулова Г. Адсорбция спиртов фталоцианиновыми пигментами.- Коллоид.журнал, 1975, 37, вып.1,с.П5-П8.

22. Дубинин М.М.,Заверила Е.Д. К вопросу об изменении сорбционных свойств активных углей со временем.- Журнал физ. химии, 1938, 12, 4,с.397-407.

23. Киселев А.В. Допина В.В. ,Эльтеков Ю.А. Адсорбция смеси толуола и гептана на силикате лях м сажах,- Изв. АН СССР, 0ХНД958, JS 6,0.664-672.

24. Курляндская И.И.,Мартынов Ю.М. Адсорбируемость малорастворимых веществ.- Журнал физ.химии, 1964, 38, вып.4,с.1036-1041.

25. Дерягш Б.Б. ,Чураев Н.В. Полимолекулярная адсорбщш и капиллярная конденсация в узких щелевых порах.- Коллоид, журнал, 1976, 49, № 9, с. 426-434.

26. Дубинин М.М.,Бабаев П.И.,Исирикян А.А. Энергетическое проявление специфики адсорбции в микропорах углеродных адсорбентов.- Изв.АН СССР, ОХН, 1976, JS 9,0.1929-1934.

27. Киселев А.Б. Адсорбционные свойства углеводородов.- Успехи химии, 1956, 25, вып.6,с.705-747.

28. Киселев А.Б.Древинг Б.П. Экспериментальные методы адсорбции и молекулярной хроматографии.- М.: МГУ, 1973.-447 с.

29. Киселев А.Б.,Павлова Л.Ф. Влияние химии поверхности на величину адсорбции, работу и теплоту адсорбции бензола из растворов в гексане.- Нефтехимия,1962, 2,с.862-876.

30. Киселев А.Б.,Павлова Л.Ф. Применение общих уравнений изотерм адсорбции растворов бензол-н-гексан на адсорбентах разной природы.-Журнал физ.химии,1965,39,с.18-30.

31. Дубинин М.М. Адсорбция газов и паров и структура адсорбентов.- Успехи химии, 1952, 21, I 5, с.513-533.

32. Грэг С.,Синг К. Адсорбция, удельная поверхность,пористость. М.: Мир, 1970. 407 с.

33. Киселев А.Б. ,Иогансен А.В. ,Сакодынский К.И. Физико-химическое применение газовой хроматографии.- М.:Химия, 1973. 255с.

34. Ахметов Н.С. Неорганическая химия.-М.: Высшая школа, 1975.- 672 с.

35. Сакодынский К.И.,Дж.Р.Картони,А.Пела, Газо-хроматографи-ческое разделение изотопов водорода.- Журнал физ.химии, 1966,40, Ш II, с. 2887-2888.

36. Авгуль Н.Н.,Джигит О.М. .Киселев А.В. и др. Изотерма и теплота адсорбции паров воды на саже.- ДАН СССР,1953, 92, № I, с.105-108.

37. Дубинин М.М. ,3аверина Е.Д. К вопросу об адсорбции водяных паров активными углями,- ДАН СССР, 1953,92, № 1,0.111-114.

38. Киселев А.В. ,Яшин Я.И. Газо-адсорбционная хроматография.-М.: Наука, 1967. 256с.

39. Раздел: Адсорбция из многокомпонентных жидких фаз, влияние природы адсорбента и адсорбтива на адсорбцию из растворов.-В сб.: Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз.М.: Наука,1972.- 251 с.

40. Никитин Н.Н.,Преображенский Б.П. ,Возный Г.Ф. Совершенство- вание процесса обезвоживания мелкого угольного концентрата.Кокс и химия, 1979,В 4, с.10-11.

41. Бейлин М.И. Теоретические основы процессов обезвоживания.-М.: Недра, 1969. 240с.

42. Справочник коксохимика /Под редакцией Шелкова А.К.- М.: Металлургия, 1966, т.5,- 454 с,

43. Торяник Э.И.,Никитин И.Н.,Резуненко Ю.И. и др. Обезвоживание угольного концентрата прессованием.- Кокс и химия, 1978, Я II, с.7-9.

44. Ребиндер П.А. О формах связи влаги с материалом в процессе сушки. Всесоюзное научно-техническое совещание по интенсификации сушки, 1956.- М.: Профиздат. 1958.

45. Артюшин С.П. Обезвоживание продуктов обогащения и осветление оборотной воды. В кн.: Обогащение углей. -М.: Недра, 1975, с.264-320.

46. Зашквара В.Г., Тютюнников Ю.Б. ,Сениченко С.Е. и др. Результаты исследований по коксованию подсушенных шихт из донецких углей.- Кокс и химия, 1966, № 7,с. 10-12.

47. Семененко В.Д. ,Неустроев Л.С. ,Семененко Д.П. и др. Преимущества сушки шихты перед сушкой концентрата.-Кокс и химия, 1968, J6 I, с.7-8.

48. Каминский B.C., С око лова М.С. Применение ПАВ для интенсификации процесса обезвоживания флотоконцентрата.- Кокси химия, 1958, № 12,с. 13-18.

49. Долина Л.Ф.,Каминский B.C. ,Намлинский В.И. и др. Совершенствование процессов обезвоживания антрацита физико-химическим методом.- Уголь, 1973, № 8,с. 45-48.

50. Долина Л.Ф. Влияние смачивателей на обезвоживание флотоконцентрата Обогащение и брикетирование угля, 1966,В 8,с.8-П.

51. Курбатов В.П. ,Черемонов Б.И., Житников П.М. и др. Обогащение и обезвоживание угольного шлама с органическими добавками на. опытно-промышленной установке.- Кокс и химия, 1979, № 9, с. 5-9.

52. Долина Л.Ф. .Каминский B.C. Интенсификаторы обезвоживания угля. Кокс и химия, 1971, № 10, с.13-15.

53. Долина Л.Ф.,Каминский B.C. Исследование адсорбции ПАВ различными углями.- Химия твердого топлива, 1974, № 3. с. 48-53.

54. Долина Л.Ф., Фрумкина Е.Н. Обезвоживание глинистых продуктов обогащения угольной мелочи.- Химия твердого топлива, 1974,Ш 6, с.163-166.

55. Ельяшевич М.Г.,Коновалова Т.Ф.,Пащенко В.П. 0 кинетике адсорбции некоторых реагентов на поверхности углей различи ной стадии метаморфизма. В сб.: Разработка месторождений полезных ископаемых.- Киев: Техника,1966,В 6,с.13-15.

56. Бейлин М.И. Пути интенсификации процесса обезвоживания флотоконцентрата.- Кокс и химия, 1957, № 6,с.6-9.

57. Бейлин М.И. Физико-химические методы снижения влажности коксовой шихты.- Кокс и химия,1957, J& 12,с.12-16.

58. Каминский B.C. Физико-химические методы интенсификации осветления и обезвоживания.- В сб.: Теоретические и экспериментальные . исследования в области обезвоживания угольной мелочи.- М.: Наука, 1969, 136с.

59. Карлина Т.В. ,Ельяшевич М.Г. Интенсификация обезвоживания угольного шлама. Обогащение и брикетирование угля,1975, № 6, с.10-12.

60. Вовчук М.А. ,Шуляк В.Е. ,Шведунова Л.Г. Полупромышленная проверка эффективности ПАВ при фильтровании флотационного концентрата.- Обогащение и брикетирование угля, 1979,II, с. 17-19.

61. Бейлин М.И. Интенсификация процессов обезвоживания углей физико-химическими методами. В кн.: Теоретические основы процессов обезвоживания углей.- М.: Недра,1969.-23Ос.

62. Возный Г.Ф. Данковский П.И.,Бурда Н.И. Промышленные испытания микродобавок для снижения влажности концентрата флотации на вакуум-фильтрах. Кокс и химия, 1959, JS 4, с. 13-16.

63. Каминский B.C.,Соколова М.С. Комплексное использование реагентов-гидрофобизаторов для интенсификации осажденияи обезвоживания угольной мелочи.- В сб.: Теория и практика обезвоживания угольной мелочи.- М.: Наука,1966,-176 с.

64. Рязанова Т.А.,Преображенский Б.П.,Винарский М.С. Сгущение и обезвоживание отходов флотации. -Кокс и химия,1978,J& 12, с.8-11.

65. Долина Л.Ф. ,Шатештейн В.Г.,Ноликов Н.Ф. и др. Промышленные испытания по интенсификации процессов обезвоживанияна обогатительной фабрике "Черкасская-северная".- Уголь, 1967, № 12, с. 43-46.

66. Богоявленский В.В., Фельдбрин М.Г. Роль поверхностных свойств угля в процессе спекания.- Сталь, 1954, if? 10, с. 877-881.

67. Ермаков А.И.,Каминский B.C.,Долина Л.Ф. Роль катиоактивных реагентов при переработке углей с глинистыми минеральными включениями.- Обогащение и брикетирование угля, 1977, $ 7, с. 6-8.

68. Артемов А.В.,Винеев Э.А. Исследование природы адсорбционных взаимодействий в системе уголь вода. - Химия твердого топлива, 1972, № I, с. 33-37.Артемов А.В.,Бинеев Э.А. 0 водопоглощении ископаемых углей.- Химия твердого топлива, 1975, № 2, с. 13-19.

69. Когановский А.М.,Левченко Т.М.,Кириченко В.А. Адсорбция растворенных веществ.- Киев: Наукова думка, 1977,- 223с.

70. Когановский A.M.,Клименко Н.А. Физико-химические основы извлечения поверхностно-активных веществ из водных растворов и сточных вод.- Киев: Наукова думка, 1978.- 176с.

71. Саркар С.О. 0 кислородсодержащих функциональных группах, определяемых в каменных углях.- Химия и технология топлив и масел, I960, № 14,0.31-36.Uu tf jf. Tlazdi S. Я, SAa^ma У. М.г V, 36; /Чp. W- ш

72. Гаврилова О.И, Характеристика кислородсодержащих функциональных групп витренов метаморфического ряда углей Донбасса.- Изв. АН СССР, ОТН, 1959, й 4, с. 229-235.

73. Теребенина А.В. Результаты воздействия на уголь некоторых минеральных кислот и едкого натра.-Химия твердого топлива, 1971, J6 2,с. II-I6.

74. Зубкова Ю.Н.,Кучер Р.В.,Рукосуева А.В. Изучение донецких углей разной стадии метаморфизма методом ИКС.- Химия твердого топлива, 1968, $ 5, с. 125-129.

75. Хрисанфова А.Н. Начальная стадия процесса окисления каменных углей.- В кн.: Химия и генезис твердых горючих ископаемых. Труды 2 Всесоюзного совещания.- М.: АН СССР, 1953, с. I42-I6I.

76. Классен В.И. О взаимодействии полимерных флотационных реагентов с углями.- Изв. АН СССР, 1956, 1Ь 7,с.121-323.

77. Зубкова Ю.Н.,Родин Д.П.,Кучер Р.В. Исследование электрокинетических свойств ископаемых каменных углей.- Химия твердого топлива, 1973, № 4, с. 16-19.

78. Родин Д.П.,Зубкова Ю.Н.,Кучер Р.В. Влияние поверхностно-активных веществ на электрокинетические свойства углей.-Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем, 1974, № 6,с. 41-44.

79. Эттингер И.Л. ,Васючков Ю.Ф. Современное состояние работ по изучению сорбционных свойств и пористой структуры ископаемых углей.- Химия твердого топлива,1976,й 2,с.3-14.

80. Зубкова Ю.Н. ,Пржегорлинская Р.В. ,Пржегорлинский В.й. Зависимость величины сорбционного объема от стадии метаморфизма углей,- Химия твердого топлива, 1974, № 6,с. 45 47.

81. Попова Л.А., Петухов В.Н. Механизм адсорбции органических соединений различного строения на угольной поверхности.-Изв. вузов. Горный журнал,1978,№ 5, с. I57-I6I.

82. Зубкова Ю.Н.,Кучер Р.В. ,Пржегорлинская Р.В. Исследование адсорбции фенола из водных растворов ископаемыми донецкими углями.- Коллоид.журнал, 1974, 36, В 4,с. 783-785.

83. Власова Н.С. ,Классен В.И. ,Плаксин И.Н. Исследование действия реагентов при флотации каменных углей.- М.: АН СССР, 1962.-172 с.

84. Зубкова Ю.Н. ,Пржегорлинская Р.В. Изучение адсорбции н-алифатических спиртов из водных растворов углями.-Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем, 1974, J6 6,С.31-34.

85. Зубкова Ю.Н. ,Пржегорлинская Р.В. Влияние структуры спиртов на их адсорбцию из водных растворов донецкими углями.-Химия твердого топлива, 1974, № 4,с, ШО-ЮЗ.

86. Пржегорлинская Р.В.,Зубкова Ю.Н. Влияние поверхностных свойств углей Донбасса на адсорбцию н-карбоновых кислот из водных растворов.- Химия твердого топлива, 1976, JS 4, с. 143-147.

87. Пржегорлинская Р.В., Зубкова Ю.Н. Влияние метаморфизма каменных углей на изменение свободной энергии адсорбции.-Химия твердого топлива, 1978,Л 5, с. 125-128.

88. Григоров О.Н.,Новикова И.А. Фильтрационная способность и электрокинетический потенциал капиллярных систем.-Коллоид.журнал, 1955, 17, J& 4, с. 278-286.

89. Гельфанд Ф.М.,Журавлев В.П. Новые способы борьбы с пылью в угольных шахтах.-М.: Недра, 1975,- 285с.

90. Тюрникова В.И.,Никитина B.C.Доворова В.В. Влияние ионного состава пульпы на процесс флотации.- Проблемы обогащения твердых горючих ископаемых, 1977, 6, вып.I,с.47-57.

91. Классен В.И., К механизму действия неорганических электролитов при флотации природно-гидрофобных минералов.-Изв. АН СССР, 0TH, 1959, 129, Л6, с. 1356-1358.

92. Назаренко В.М,,Шантер Ю.А. Влияние концентрации водородных ионов на флотацию углей.- Уголь Украины, 1965, $ 2, с. 48-51.

93. Ельяшевич М.Г., Офенгенден М.Е. Коагуляция шламов и хвостовых вод углеобогатительных фабрик Донбасса.- Уголь Украины, I960, J£ 8, с. 28-30.

94. Сазерленд К.Л. ,Уорк И.В. Адсорбция ионов из растворов. Теория адсорбции ионов их растворов.- В кн.: Принципы флотации.- М.: Металлургиздат,1958.-411с.

95. Лясковский Я.Т. Влияние поверхностных свойств углей на их флотируемость,- Химия твердого топлива, 1968, Jf? 2, с. II0-II5.

96. Бах Н. Адсорбция электролитов на угле и платине.- Журнал физ.химии, 1941, 15, вып.7-8, с. 813-818.

97. Фрумкин А.Н. Адсорбция и окислительные процессы.- М.: АН СССР, 1952.- 22с.ИЗ. Рабинович А.И, Адсорбция электролитов и J-потенциал.-Журнал физ.химии,1934,выл.7-8,с. 280-283.

98. Фрумкин А.Н. Адсорбция и окислительные процессы.-Успехи химии,1949, 18,вып.I,с. 9-21.

99. Никольский Б.П.Парамонова В.И. Законы обмена ионов между твердой фазой и раствором.- Успехи химии, 1939, 8,JS 10, с. 1534-1567.

100. Кульский Л.А. ,Боршикевич Л.Д. ,Мацкевич Е.С. Адсорбция электролитов на хлорсодержащем активированном угле.-ДАН УССР, 1971, №7, с. 634-637.

101. Кухаренко Т.А. Реакции гуминовых кислот с нейтральными солями.- Химия твердого топлива,1937, 8, I 9,с.803-813.

102. Третинник В.Ю.,Новоторов А.С. О поглотительной способности гуминовых кислот.- Физико-химическая механика и лио-фильность дисперсных систем, 1973, № 5,с. 39-43.

103. Эйриш М.В. Исследование процесса сорбции катионов и воды в бентонитовых глинах.- Изв. вузов. Химия и хим.технология, I960, JS 4, с. 657-662.

104. Хомутов Н.Е. О величинах радиусов в гидратированном состоянии.- Журнал физ. химии, 1956, 30,вып. 10,с. 2160-2163.

105. Парамонова В.И. ,Григоров О.Н.,Никольский Б.П. Зависимость обменной способности чернозема от рН и от природы катионов.- Коллоид.журнал, 1940, 6, с.249-258.

106. Никольский Б.П,,Григоров О.Н. Зависимость поглощения ионов Ва силикагелем от рН среды и концентрации их в растворе.- ДАН СССР, 1945, 50,с. 325-327.

107. Альтшулер Г.Н., Савельев Е.А. Зависимость относительной обменной емкости ионитов от величины рН при.сорбции органических ионов.- Журнал физ.химии,1972,46,с.2577-2580.

108. Фрумкин А.Н. Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М,: М1У,1957,с. 53-58.Фрумкин А.Н. Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии.- М.:Наука, 1972.-280 с.

109. Вилинокая B.C. ,Коробанов А.А., Бурштейн Р.Х. и др. Влияние пористой структуры на адсорбцию электролитов активными углями. Изв. АН СССР,0ХН, 1978 ,J& 5, с.1000-1005.

110. Бурштейн Р.Х. ,Кучинский Е.Н. ,Фрумкин А.Н. Адсорбция электролитов на угле.- Журнал физ.химии, 1970,вып. 4,с.441-460.

111. Лепинь Л.К. Поверхностные окислы угля и адсорбция растворенных веществ .- Журнал физ.химии, 1934, вып.2-3,с.276-280.

112. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.:Мир,1973,-183с.

113. Стражеско Д.Н., Тарковская И.А. Химическая природа поверхности, избирательный обмен и поверхностное комплекс©образование на окисленном угле.- Адсорбция и адсорбенты, 1972, вып. I,o. 7-14.

114. Стражеско Д.Н., Тарковская И.А., Завьялов А.Н. Исследование адсорбционных свойств окисленных, углей из древисины.-Адсорбция и адсорбенты, 1975, J6 3, с. 8-13.

115. Сотников B.C. ,Трескунова М.Л. ,Фиалков Ю.Л. Исследование адсорбции ионов из разбавленных растворов электролитов на поверхности графита и их десорбция.- Адсорбция и адсорбенты, 1975, №3, с. 16-18.

116. Тарковская И.А.,Стражеско Д.Н. Исследование протоногенных групп окисленного угля и прочности связи сорбированных катионов с их поверхностью. Укр. хим.журнал, 1973, 39, с. 237-244.

117. Иванова Л. С., Страже ско Д.Н. Исследование механизма адсорбции солей активным углем. Адсорбция и адсорбенты, 1972, В I, с.21-23.

118. Тарковская И.А. ,Стражеско Д.Н. ,Гоба В.Е. и др. О факторах, влияющих на образование поверхностных комплексов на окисленных углях и на их ионообменные и каталитические свойства. -Адсорбция и адсорбенты, 1977,й 5,с. 3-16.

119. Лепинь Л.К., Страхова Г. Поверхностные реакции.2. Действие растворов нейтральных солей на беззольный уголь.-Журнал физ.химии, 1939,13, вып.2,.с.216-223.

120. Стражеско Д.Н. Электрохимическая адсорбция солей активным, углем из неводных растворов.- ДАН СССР, 1955,102, гё 4, с. 775-778.

121. Стражеско Д.Н. Адсорбция из растворов на активном угле.-Автореферат дис. .докт.хим.наук, Киев: И0НХ,1951.-48с.

122. Фрумкин А.Н. Адсорбция ионов на металле и угле.- Журнал физ.химии, 1934, вып. 2-3,с.240-248.

123. Мацкевич Ё.С.,Стражеско Д.Н.,Гоба В.Е. Окислительно-восстановительные свойства углей в растворах электролитов.- Адсорбция и адсорбенты, 1974, J£2,c. 36-39.

124. Иванова Л.С., Свинцова Л.Г. Исследование механизма адсорбции электролитов активным углем.- Укр.хим.журнал, I960, 26, Л 1,с. 58-65.

125. Погребецкий Е.О. 0 факторах метаморфизма углей Донецкого бассейна.- Химия твердого топлива, 1937, вып. 5, с.434--447.

126. Кузин И.А. ,Страшко Б.К. ,Мироненко В.М. и др. Окисление активных углей азотной кислотой. В кн.: Ионный обмен и иониты.- Л.:Наука,1970, с.178-181,

127. Кузин И.А. Получение, исследование свойств и применение окисленных углей.- Адсорбция и адсорбенты, 1974, IS 2, с. 10-14.

128. Кузин И.А. 0 взаимосвязи между степенью окисления углеродных адсорбентов азотной кислотой и предельным объемом их сорбционного пространства.- Журнал прикладной химии, 1972, 45, с. II28-II30.

129. Крым B.C., Семенихин С.И. Химия процессов окисления углей,- Химия твердого топлива, 1937, 8, вып. 9,с. 782-789.

130. Сысков К.И.,Ушаков А. А. Адсорбционная способность углей как характеристика степени их окисленности и как ихклассификационный признак.- Химия твердого топлива,1937, 8, вып 8, с. 10-14.

131. Киселев А.В. ,Шикалова И.В. Адсорбция жирных спиртов и фенолов из водных растворов на сайках. Журнал физ.химии, 1956, 30, вып. I,с.95-108.

132. Быков В.Т., Глущенко В.Ю. Изучение адсорбции фенолов на угле из водных растворов полярографическим методом.- Кинетика и калализ, 1968, 9,1£ I,c. I07-II2.

133. Глущенко В.Ю. ,Хабалов В.В. Исследование адсорбции водных растворов ароматических соединений на саже и.графите методом полярографии.- Изв. АН СССР, ОХН, 1976,11 10,с.2169-2174.

134. Быков В.Т.,Глущенко В.Ю. Адсорбция из растворов и природа поверхности.- В кн. «.Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз1, М. :Наука, 1972, с. 156-160.

135. Бейлис Ю.И. Методика непосредственного определения анилина и п-толуидина полярографическим методом.- Лабораторное дело, 1964, & 12, с.723-726.

136. Безуглый В.Д.,Бейлис Ю.И. Полярографическое определение ароматических аминов с использованием вращающегося платинового анода.- Журнал аналит.химии, 1965, 20, Л? 9,с.1000-1005.

137. Малкова Э.М. Факторы,определяющие стабильность и воспроизводимость каломельного электрода сравнения.-Электрохимия, 1969, № 10,с.1256-1258.

138. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа.- М.: Гос-химиздат, 1964,- 557 с.

139. Делимарский Ю.К.,Скобец Е.М. Полярография на твердых электродах.- Киев: Техника ,1970.-220с.

140. Алексеев Н.Ф. Полярографическое определение первичных алифатических аминов.- Зав.лаб.,1958,24, 6,с. 684-688.

141. Миркинд Л.А.,Лившиц Б.Р. Полярографическое поведение и реакционная способность некоторых ароматических моно- и диаминов.- Журнал общей химии,1970,40,№ 9,с, 1909-1913.

142. ЗЕуховицкий А.А. Руководство по газовой хроматографии.-М.: Мир, 1969,с.74-100.

143. Олыданова К.М.,Потапова М,А.,Морозова Н.М. Практикум, по Хромат ографическому анализу.-М.:Высшая школа,,.'1970,с. 159-160.

144. Гриссбах Р. Теория и практика ионного обмена / Под редакцией Чмутова К.В.- М.:Инлит, 1963.-449с.

145. Гельферих Ф. Иониты.Основы ионного обмена.- М.:Инлит, 1962.- 490 с.

146. Рябченко С.Н.,Лаврик С.Н.,Васильева Л.М. Низкотемпературное окисление углей.- В кн.: Исследование каменных углей Сибири.- Новосибирск:Наука, 1974, с. 74-80.

147. Родин Д.П. Изучение электрокинетических свойств водных диспервий каменных углей Донбасса.-Автореферат дис. канд.хим.наук,- Донецк,1975.-28с.

148. Родин Д.П.,Зубова Н.И. ,Зубкова Ю.Н. Исследование электроповерхностных свойств водных суспензий каменных углей Добасса.- Химия твердого топлива,1976, № 4,с. 134-138.

149. Миронов А.Н.Даушканов В.П. Определение кажущихся констант обмена на окисленном угле ЕАУ.- Адсорбция и адсорбенты, 1974, В 2,с.32-33.

150. Зубкова Ю.Н.,Кучер Р.В. ,Иванишвили А.И. Исследование суспензионного эффекта в угольных суспензиях.- Химия твердого топлива, 1974, )& 5, с.31-35.

151. Парамонова В.И. Влияние кислот и щелочей на емкость поглощения почв и глауконитов.- Коллоид.журнал, 1940,6,№ 3,с.259.274.

152. Чернобережский Ю.М. ,0марова К.И. О природе суспензионного эффекта.-Вестник ЛГУ,1972,й 4,c.I06-III; № 16,с. I25-I4I, 1973,4,c.I32-I38; 1 10,с. III-II5; 197422,с. 106-109.

153. Маршал Ф. Исследование рН суспензий минералов.-Коллоид, журнал,1950, 12,с. 41-49.

154. Войцеховский Р.В. ,Вовненко A.M. Влияние дисперсной фазы на результаты измерений активности водородных ионов в солевых растворах.-Коллоид.журнал, 1959,20,JE 6,с.697-704.

155. Чернобережский Ю.М. Дулешина Л.И.,Воина Л.М. О возможности несоответствия знаков -потенциала и суспензионного эффекта дрН в смешанных дисперсных системах.-Коллоид, журнал.,1969, 31, с.154-156.

156. Чернобережский Ю.М.,Зубкова С.Н.,Усанова С.Д. и др. Исследование суспензионного эффекта.- Коллоид.журнал, 1969,27, с. 780-783.

157. Чернобережский Ю.М. .Алексеева Н.Г. Исследование суспензионного эффекта и ^-потенциала ряда минералов.-Коллоид, журнал, 1966, 28, №4,с.609-613.

158. Чернобережский Ю.М.,0марова К.И. Использование суспензионного эффекта для оценки электрохимической активности и энергии активации электропроводности ионитов.-Коллоид, журнал, 1975, 36,№ 6,с.П27-П32.

159. Новиков Б.Г.,Белинская Ф.А. ,Матерова Е.А. Изучение ионообменного равновесия на кремне сурьмяных катионитах в сис -темах с однозарядными ионами.-В сб.:Ионный обмен и ионо-метрия / Под редакцией Никольского Б.П.-Л,:ЛГУ,1979,вып.2,С • ф

160. Михалев А.В.,Исаева H.JI. О сорбции органических ионов Н-формой карбоксильных катионитов.-Коллоид.журнал,1969, 31 ,!Ь I,с. 102-107.

161. Абрукова А.П. Адсорбция ионов водорода,кальция и алюминия кремнеземом из растворов с поятоянной ионной силой.-Коллоид.журнал, 1963,26,JS 4,с.401-402.

162. Рябчиков Д.И. ,Цитович И.К, Дорпудаиян М.К. Сравнительное исследование ионообменных свойств серпентина,глауконита, бентонита.- Журнал прикладной химии,1966,£9,вып.2,с. 2655-2658.

163. Кириченко Л.Ф., Чертков В.М., Высоцкий 3.3. и др. Исследование сорбции катионов из кислых растворов на силикате лях, полученных гидротермальным способом.-ДАН СССР,1965, 164, № 3, с. 618-621.

164. Лурье Ю.10. Унифицированные методы анализа вод.- М.: Химия, 1973.- 358 с.

165. Мищенко К.П. ,Равдель А.А. Краткий справочник физико-химических величин.- Л.: Химия,1967, с.137-138.

166. Долина Л.Ф.,Панова А.А. Влияние ПАВ на флотацию угольных шламов с высоким содержанием глинистых материалов.-Кокс и химия, 1977, № 8, с.9-12.

167. Роменский Л.П. Пена как средство борьбы с пылью.-Киев: Наукова думка, 1976, с. 73-79.

168. Наумов М.Е. Применение моющих средств при флотации углей.-Кокс и химия, 1978, № II, с.9-11.

169. Дрожалина М.Д. Адсорбция одноосновных органических кислот торфяными активными углями.-Изв.АН БССР,серия хим.наук, 1970, № 4,с.49-51.

170. Абраменко В,А.,Былин Г.А. ,Глущенко В.Ю. и др. Кинетика адсорбции алифатических спиртов из водных растворов активным углем.-Изв. АН СССР,серия химия,1978, В 1,с.20-23.

171. Дубинин М.М. Уравнения изотерм адсорбции для паров бензола и азота на активных углях (в разделе "Письма редактору").-Изв. АН СССР,1957, В 3,с.392.

172. Пржегорлинская Р.В. Адсорбция органических веществ из водных растворов ископаемыми цглями.-Автореферат дис. .канд. хим.наук.-Донецк,1975.-26 с.

173. Неницеску К.Д. Органическая химия.-М. :Инлит, 1963.- 1047 с.

174. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник-Л.:Химия, 1974.-392 с.

175. Ермоленко Н.Ф. ,Яцевская М.И. Влияние ассоциации в растворах на характер изотерм адсорбции растворенных веществ твердыми адсорбентами.-Коллоид.журн.,1966,28,$ 3,с.388-393.

176. Кириченко Л.Ф., Стражеско Д.Н., Янковская Г.Ф. Обмен катионов на силикателях, полученных в присутствии ионов алшиния.- Укр.хим.журнал, 1965, 31,вып.2,с. 160-165.

177. Дубинин М.М., Заверила Е.Д. Исследование адсорбции растворенных веществ различными активными углями.- Журнал физ.химии, 1933, 4, с,308-312.

178. Курляндская И.И., Мартынов Ю.М., Адсорбируемость малорастворимых веществ.- Журнал физ.химии, 1964, 38, вып.4,с. I036-I04I.

179. Данилов Н.И., Митина Т.Д. Высаливание алкилсульфатов из концентрированных растворов солей.- Коллоид.журнал, 1976, 38, В 3,0.559-563.

180. Скляр М.Г., Тютюнников Ю.Б. Лабораторная практика по химии твердых горючих ископаемых.- Харьков, изд. ХГУ, 1962.- 195 с.

181. Григоров О.Н. ,Козьмина З.П., Карпова И.Ф. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии.- М.,Л.: Химия, 1964,- 331с.