Исследование карбоновых кислот сапропелитовых углей Сибири тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО НАРОДНОМУ ОБРАЗОВАННО СССР ИРКУТСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ .

На праЕах рукописи

Для служебного пользования

Экз. »

РОКОСОВ ОриЯ Васильевич

УДК 652.57 : 54.02 ИССЩОВАНИЕ КАРБОНОШХ КИСЛОТ САЛРОШШСЕЫХ УГЛЕЙ СИБИРИ 02.00.03 - Органическая химия

А в тореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Иркутск - 1990

Работа выполнена в Институте угля Сибирского отделения АН СССР.

Научный руководитель: кандидат химических наук, старший научный сотрудник Бодоев Н.В.

Научный консультант: академик АН СССР, доктор

химических наук Коптюг В.А.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Унгер 4.Г.

кандидат химических наук, доцент Семенова З.В.

Ведущая организация: Научно-исследовательский и проектно-коиструкторский институт по проблемам развития Канско-Ачинского бассейна.

Защита состоится "Л7/" иША.Ь 199 4. в 9 ~час. на заседании специализированного совета Д 063.32.02 при Иркутской государственной университете, 664033, г.Иркутск, ул.Лермонтова,126 химический факультет ИГУ.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке ИГУ.

Отзывы на автореферат выснлать по адресу: 664033, Ирку тек-33, а/я 4020 ИНУС, Петровой Т.Д.

Автореферат разослан " „¿(М.& 199 ^г.

Ученый секретарь специали-сирог.анногс совета, кандидат

химических наук л* Т.Л.Петрова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТУ

Актуальность темы. Недостаток знаний о строении и химической составе сапропелитовых углей препятствует созданию эффективных технологий переработки с получением сырья для производства химических продуктов» Поэтому необходимы исследования, направленные на выявление сырьевого потенциала сапропелитовых углей. Несомненный интерес представляет изучение состава и строения карболовых кислот. С одной стороны они представляют собой ценное сырье для химической промышленности и нефтедобывающей индустрии, с другой - они являются реликтовыми молекулами, несущими геохимическую информацию об организмах-углеобразовагелях и условиях формирования углей.

Работа выполнена в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ Отделения общей и технической химии АН СССР по направлению "Химия углей, торфа и гсрочих сланцев" на 1586-1990 гг. по теме 2.10.1.1.8 "Структура и свойства сапропелитовых углей и получение из них химических препаратов" и входит также в научно-техническую программу приоритетного направления развития химической науки и технологии: "Создание высокоэффективных процессов переработки и использования твердых горючих ископаемых, получение альтернативных моторных гоплив и нефтехимических продуктов из угля" по теме "Исследование состава, строения и химических свойств сапропелитовых углей" (Постановление ГШ и Президиума АН СССР )? 62/51 от 6.03.88 г.).

Цель работа - определение возможности получения алифатических карбокоЕих кислот из сапропелитовых углей основных месторождений Сибири, исследование состава и строения этих кислот, и выявление вероятных путей зк происхождения.

Научная новизна. Разработан метод высокотемпературного щелочного гвдролиза сибирских сапропелитовых углей, получены алифатические карбоновые кислоты и кетоны нормального строения с бысскщ'И выходами, Впервые установлен состав ларбоиовнх кислот продуктов высокотемпературного щелочного гидролиза и' битумовдоя штаганского, тайшлырского, чарчикского, будаговского и Соболевского сапропелитовых углей хрсмато-ивсс-слектрометричесхим методом. Среди карбоновых кислот щелочных гидролиэатов сапропелито-

бюс углей обнаруживаются пряиоцетше моно- и дикарбоновые кислоты, в меньших относительных концентрациях определяются нормальные (со -П-ЪкссйарбоноЕые кислоты. Другие кислородсодержащие соединения в гвдродизатах преимущественно представлены н-алкилметилкето-наш. Б битумоидах некоторых из исследованных углей помимо алнфаютеских карбсноЕЫх кислот нормального строении обнаружена тритерпеноидные пентациклические (гопановые) кислоты, из'¡других кислородсодержащих гопаноидов удалось определить только гопановый спирт.

На основании состава кислородсодержащих соединений Ситуко-вдов и продуктов высокотемпературного щелочного гидролиза сапропелитовых углей предположены цути их происхождения. Mí®5? полагать, что к арб он о вые кислоты битуыоидов матаганского ;и гаймшшрсксго углей .'является в осйопгон продуктами микробиологи-' адского окисления пряисцелшх жирных кислот и углеЕодородои исходного углемагерияского материала; карбоноше кислоты Йитуко-идов чарчшского, будсговскогс и соболевского углей подвергались ьикрсбиологическог.^ скисленаю в'ыеньвей степени. ' ' _ Большая часть карболовых кислот ii кетони продуктов високотемпера-турного щелочного гедрсш:эа исследовании* сапропелйтоЕЫХ углей могли образоваться в результате гидролитического расщепления алифатических ^¿-карбонильных ц/ivai ненасыщенных структур угольного керогена, '.'■".'

Практическая ценность. Предложен новый способ получения из сапропелитовых углей алифатических карбоновых кислот и кетоно! нормального строения, вироно использу es,:ux. в нефтедобывающей' индустрии и в качестве сырья для химической прошаленности.

Полученные данные о содержании с составе карбоновых кислот и кетснов в продуктах высокотемпературного щелочного гидролиза сибирских сапропелитовых углей йогуг.служить основой определения химических сырьевых качеств атих углей при решении вопросов их практического использования. >

Апробация работы и публикации, Основные результаты работы были представлены на У Всесоюзном совещании по химии и технологи твердого топлива (Москва, IS88 г,), на Всесоюзной научно-практической конференции по создании высокоэффективных процессов переработки и использованию твердых Горючих ископаемых, получению

альтернативных моторных топлив и нефтехимических продуктов из угля (Донецк, 1989 г.) и на Мевднародной конференции по структуре угля (Ядвизин/Варшазза, 1989 г.). Непосредственно по теме диссертации имеется б публикаций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и библиографии. Работа изложена на 158 страницах машинописного текста, содержит 9 таблиц, 43 рисунка и список использованной литературы из 129 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РЩУШ

Глава I. Исследование карбоновых кислот углей и горючих сланцев

Проведен обзор литературных данных о методах экстракции углей и горючих сланцев, способах выделения из экстрактов карбоновых кислот и основных методах анализа смесей карбоновых кислот. Сделан вьшод о перспективности использования водной суперкритической экстракции углей и горючих сланцев для получения органических кислот и других компонентов. Выдвинуто предположение о возможности наиболее эффективного получения карбоновых кислот' сочетанием экстракции сапропелитовых углей при повышенном давлении с щелочным гидролизом, то есть путем высокотемпературного щелочного (ВГЩ) гидролиза этих' углей в автоклаве, когда температура и давление превышают критические параметры воды (374,4°С, 22,2 МПа), Поставлена задача исследования карбоновых кислот, получаег.-ых в результате ЕЩ гидролиза сапропелитовых углей, которая заключается в необходимости определить выход карбоновых кислот и их состав, установить есть ли связь между составом этих кислот и карбоновыми кислотами битумоидов, рассмотреть вероятные пути их происхождения.

Глава 2. Экспериментальная часть

Объектами исследования являлись карбоновые кислоты, получаемые экстрагированием сибирских сапропелитовых углей в аппарате Сокслета или путем ВГЩ гидролиза их в автоклаве. В качестве до-

лолнительных объектов исследовались получен чые совместно с кислотами алифатические кетоны и алканы нормалм ого строения.

Результаты технического, элементного и петрографического анализов исследованных образцов углей приедены б таблице I,

Описаны методики исследования карбокпшх кислот и других совместно получаемых соединений. Продукта экстракции и гидролиза обрабатывали согласно схеме на рисунка 1. Выходы смесеР соединений из экстрактов и гццролиэатов сапропелитовых угле!» приксдени в таблице 2.

Таблица 2.

Выходы смесей соединений из продуктов экстракции и ВГЩ гидролиза сапропелитов, вес.% от угля

Битумсид Щелочной гидролиаат

Уголь Кислоты Алканы Кислоты Алканы Кетоны

Матагаиский 0,5 1.3 12 15 23

Таймылырский 0,7 0,5 20 8 24

Чарчихский 0,8 0,1 26 7 16

Будаговский 1,4 0,8 . 25 4 II

Соболевский 0,9 0,5 41 2 5

Приведено описание методов анализа углей и выделенных соединений.

Глава 3, Карбоновые кислоты в продуктах экстракции и гидролиза сибирских сапропелитовых углей

Характеристические полосы и сигналы соответственно в ИК- и ЯМР-спектрах кислых продуктов экстракции или ВТЩ гидролиза исследованных сапропелитовых углей настолько постоянны, что по ним трудно отличить один образец от другого, В ИК-спектрах наблвдаотся интенсивные полосы поглощения алифатических групп СН2 (2930, 2860, 1455 си) и малоинтенсивные полосы групп

Характеристика образцов угле?'

Таблица I

У

обр.

Бассейн,

месторождение

Химическая характеристика

Петрографическая характеристика*'

А* 1»а ТА КА В

I. Иркутский, 85

Матаганское 12,5 1,3 80,2 78,3 10,1 3,6 0,8 8 7

2- Ленский,

Таймылырское 3,5 1,1 84,3 82,6 9,5 0,3 0,7 44 43 13

3. . "Ленский,

Чарчикское 3,6 0,5 90,2 84,0 10,1 0,3 0,4 49 24 27

4. Иркутский, . .

Будаговское 10,4 3,8 86,3 81,4 10,3 0,2 1,2 3 87 10

5. Кансхо-Ачинский

Соболевское 25,4 10,1 73,9 70,3 10,2 0,3 0,9 3 70 27

*

<3 1

- таллокоальгинит, КА - коллоальгинит, Е - витринит.

- е -

Рис.1, Схема исследования получаемых из углей карбоновых кислот и других совместно выделяемых соединений.

СНд (плечо при 2960 и полоса при 1375 см"*), которые указывают на присутствие в битумоидах или щелочных гидролизатах неразветв-ленных алифатических структур. Интенсивная полоса при 1710-1715 и широкая при 3420 отвечают колебаниям карбоксильных групп. Поглощение при 3080 и 1625 см~* свидетельствуют о присутствии небольшого количества ненасыщенных соединений. В спектрах ЯМР-*Н 5%-них растворов битумоедов или кислых продуктов НГЩ гидролиза в СРС1д наблвдается триплетный сигнал СНд-групп при 0,87 <?" мультиплет, видимо представляющий собой налагающиеся друг на друга триплеты груш СН^СО-типа при 2,34^, интенсивный сигнал СН^-групп с центром при 1,24 Г и уширенный сигнал гидроксильиого протона при 9,51Судя по этим спектрам, Ситумоиды и кислые продукты гидролиза содержат в основном насыщенные алифатические соединения, что дополнительно подтверждается данными ЯМР-^С: сигналы СНд-групп при 14,0, групп С^ при 22,6, 24,3, 29,2 (наиболее интенсивный сигнал), 31,8, 34,0; наблюдается также сигнал карбоксильной группы при 379,9 м.д. от ТМС.

Действительно, из битумоидов и кислых продуктов ВГЩ гидролиза сапропелитовых углей выделены алифатические карбоновые кислоты нормального строения. Хромато-касс-спектрометркческий анализ продуктов метилирования анализируемых смесей позволил установить преобладание двух гомологических групп соединений: метиловых эфиров нормальных монокарбоновых кислот (I) и диметиловых эфиров нормальных дикарбоновых кйслот (II). Идентификацию компонентов этих групп проводили по масс-спектрам, которые имеют достаточно общий вад, позволяющий выявить характерные для них спектральные признаки. Так, для спектров группы I наблюдаются характерные пики ионов с щ/г 74, 87, 43 и пики ионов С М-43 3*, £ М-31 [ М-29 а для спектров группы II - и/а 74, 55 , 98 и £ М-73 [ М-64 £ М-31 3+, хорошо согласующиеся с литературными данными. Б метилированных кислых продуктах ВГЩ гидролиза чарчикского и особенно будаговского и соболевского углей в заметной концентрации обнаруживается еще одна гомологическая груша соединений -метиловые эфиры нормальных -1)-оксокарбоновых кислот, которые также имеют общие спектральные признаки - ионы с и /г 43 , 55 , 58 л' М-69 3+> С З4, [ М-31 У'. При анализе состава карбоновых

кислот хромато-масс-спектрометрйческим методом пришлось варьировать условия газохроматографического разделения: при использовании колонки с неподвижной жидко? фазой SE-30 и температуре 270-300°С надежно регистрируются ниашие гомологи кислот, a came высокмюлекулярние отсутствуют на хронатограммах и, наоборот, использование колонки с диыетилсилоксансилариленовым сополимером в качестве фазы при программировании температуры колонки от 50 до 360°С со скоростью 8°С/мин позволяет регистрировать высшие гомологи вплоть до кислоты Cg^, хотя при этом на хроматограыме могут не проявляться самые низкомолекулярные компоненты, Масс-хроматограымы строились по полному ионному току и по характеристическим ионам метиловых зфирсв н-монокарбоновых кислот С т/% 74) и диметиловых эфиров н-дикарбоноЕых кислот ( n/z 98). Детектирование ионов с массовыми числами 74 и 98 оказалось очень аффективным, поскольку удалось выделить пики нужных компонентов на <!оне соседних хроыатографических пиков. Окончательные результаты исследования состава нормальных алифатических mono- и дихар-боновых кислот продуктов экстракции и ОТЦ гидролиза исследования угле« приведены в таблице 3.

Таблица 3

Состав нормальных алифатических моно- и дикарбоновых кислот продуктов экстракции и ВТЦ гидролиза сапропелитовых угле!*, количество атомов углерода в цепи

Битумоид Гвдрслизат

Уголь нмкк*) ВДККх) шшк ВДКК

Матагаиски!» 8-13 II—19 6-23 10-20

Таймылнрский 6-25 11-19 5-19 9-19

Чарчикский 8-28 9-23 8-32 8-26

Будаговский 8-34 10-23 10-34 8-25

Соболевский 13-34 9-13 9-34 7-31

'НМКК, ВДКК - нормальные моно- и дикарбоновье кислоты, соответ-

ственно,

Нормальные -1)-оксокарбоновые кислоты, выделенные из продуктов ЕПД гидролиза чарчинского, будаговского и соболевского углей, содержат 10-13, 10-20 и 9-15 атомов углерода в цепи, соответственно.

Хромато-ыасс-спектрометрическим анализом метилированной сиеси карбоновых кислот будаговского бигумоида установлено присутствие тритерпеноидных пентациклических (гспановых) кислот С^ и Сд2 (рис. 2). Масс-спектры (напр., см.рис. 3) этих кислот совпадают с описанными в литературе. Гопановая кислота С^^ обнаружена также в смеси кислот битумоида соболевского угля.

Глава 4..Вероятные пути происхождения карбоновых кислот, получаемых из сапропелитовых углей

' Кислоты, наряду с другими соединениями, получаемыми из биту-моидов сапропелитов, являются геохимическими метками, по концентрационному распределению которых судят о генезисе углей. Особый интерес представляют нормальные монокарбоновые кислоты, для которых характерно преобладание молекул с четным числом атомов углерода в составе живых организмов и уменьшение их содержания в процессе карбонизации углей, и дикарбоновые кислоты, образование которых связывают с микробиологическим окислением углеводородов и мснокарбоновых кислот. Существуют два главных пути микробиологического окисления молекулы н-алкана. По первому полагают, что молекула окисляется по концевому атому углерода алкановой цепи и через спирт И альдегид превращается в жирную кислоту. Дальнейшее окисление алканкарбоновой кислоты может протекать через стадии микробиологического ^-окисления, в результате чего происходит укорочение углеводородной цепи на два С^-фрагмента. По второму пути первоначально происходит окисление при^-углерод-ном атоме алкановой цепи с образованием вторичного спирта и затем н-алкилметилкетона. Возможно дальнейшее превращение кетона в кислоту, длина цепи которой на два атома углерода короче, чем исходного субстрата.

Предложенный микробиологический механизм объясняет наличие в битумоидах матаганского и таймылырского углей относительно короткоцепных (до С^) мснокарбоновых кислот с монотонным концентрационным распределением гомологов и дикарбоновых кислот,

—I-----1-1-1--1---r

COO 700 800 90C IOOC IIOO 1200 ГЗОО I400 1500

Номер спектра

P;:c. 2. Маес-хрсматограмма ^етиловь'х эфиров карбоновых кислот битумоеда будагоьсксго угля (число и число с точно" над пиком обозначают количество атомов углерода в моно- и дккарбоношх кислстах, соответственно). Прибор ШЕ-2091, колонка стеклянная капиллярная с диметилсилоксансилариленовкм сополимером в качестве жидкой фазы.

а/%

Рис. 3. Масс-спектр № 1403 компонента на масс-хроматог-рамме рисунка 2.

которые также представлены относительно низкомолекулярными (до Срд) соединениями. Состав карбоновых кислот битумоида мата-ганского угля поразительно прост: все кислоты являются прямоцеп-ными, насыщенными и относительно низкоколекулярными соединениями; дикарбоновые кислоты (С^-С^д) составляют ЬЬ% (по ГЯХ) от общего содержания кислот, остальные 15$ приходятся на монокарбоновые • кислоты (Сд-Сда), которые характеризуются отсутствием преобладания четных или нечетных гомологов. В битумоиде таймылырского угля содержание нормальных монокарбоновых кислот вдвое

превышает количество дккарбоношх кислот (С^-С^д), причем среди моно-хислот преобладают низкомолекулярнке (до СJ2) соединения. Обнаруженные в битумоиде та^мылырского угля (и»-1)-оксокарбоно-вые кислоты (Сад-С^) составляют (по ГЖ) от общего содержания кислот.

Участие микроорганизмов в формировании органического вещества битумоидов этих сапропелитовых углей подтверждается отсутствием

либо незначительностью преобладания нечетных гомологов и рядах н-алканоь, а также Наличием в составе парафиновой части битумо-идов пентациклических соединений ряда гопана.

Анализ распределений нормальных монокарбонопых кислот в Си-тумоидах чарчикского, будаговеного и соболевского сапропелитовых угле?» показывает, что бактериальные процессы преобразования исходных жирных кислот и углеводородов протекали менее интенсивно, чем в случае мат^ганского и таймылырского углей. Битумоид чарчикского угля содержит н-мочокарбоновые кислоты Сд-С^д с регулярным преобладанием четных гомологов С^-С^д, за исключением Сгф; дикарбоновые кислоты (Сд-С^д) присутствуют в значительном количестве (50а). Еще более высоким преобладанием гомологов с четным числом атомов углерода, характеризуются нормальные ионокар-боновые кислоты (Сц-Сд^) битумоеда будаговского угля: основной является кислота (¿>4, другие максимумы приходятся на кислоты (в порядке понижения кощентрации) С^, С^, С^ и С^. Повышенная концентрация кислоты С^ может быть обусловлена деятельностью бактерий, однако явное доминирование других четнь-х гомологов свидетельствует о неглубокой бактериальной переработке. Этому предположении не противоречит и низкое относительно ыспокарбоновьх содержание (25%) дикарбоновых кислот. Ситу но ид соболег.ского угля содержит нормальные монокарбон о вые кислоты С23-С34 с преобладанием гомологов С*,^, С^, С^, Сд^; дикарбоновых кислот мало (4%). Полученные данные показывают, что часть нормальных монокарбоновых кислот битуыоидов чарчикского, будаговского и соболевского углей происходит из первичного биологического материала,'возможно континентального (например, относительно высокомолекулярные кислоты, начиная с С^), Тем не менее, наличие в составе битумсидов пентациклических кислородсодержащих соединений ряда гопана (см. рис. 2,3 и стр. II) все же свидетельствует о непременном участии микроорганизмов в формировании органического вещества битумовдов сапропелитовых углей.

Если следовать широко распространенному б настоящее время мнению, что перьоначальной стадией образования ряда сапропелитовых угле" является полимеризация ненясыценнкх жирных кислот, то , пи.иуеризацие» последних с одновременной мигремие«* двойных сеяпсй (¡•Г, С), последующей гидратацией двойных связей .и дегидг:1:рспением с участием образуюцихад гадроксилььых групп возможно объяснить

и получении при НГЦ гидролизе- зтих угле" алифатических карбоно-№Х нислст и кетонор нормального строения с высокими выходами. На рисунке <1 покапан 1-озмсжнып путь превращения жирной кислоты с д»-умя цюйными связями на примере хинолеьо" кислоты.

А^^^ссо«

I.

| НАС

Г »у**^

чл^у^Л соьи

Ко

. м

Дегндриро-

аание ч е

»

*/ с о +•

и Сок

с ОС

/Рашепленне в условиях / ВТЦ гидрелиэа

да™

чсоом

Ркс, 4. Схема превращения жирных кислот при образовании и ВЩ гидролизе сапропелитовых углей.

Предложенная схема объясняет образование всех основных типов идентифицированных нами кислородсодержащих соединений. В итоге часть образующихся соединений содержит карбоксил исходной ненасыщенной кислоты. Однако в то же время в результате гидролитического распада карбонильных структур образуются новые карбоксильные группы.

Несомненно, что в условиях наших экспериментов по ВТЩ гидролизу сапропелитовых углей имеют место несколько путей получения

органических соединений. Так, можно постулировать: термолиз С-С-связей, десорбцию полярных органических соединений от минеральных поверхностей, расщепление сложноэфирных и простых эфирных связей, минеральный катализ расщепления связей С-С, подавление реакций пиролиза и смолообразования посредством смеси воды с водорододонорными компонентами угля, суперкритическув газовую экстракцию водой. Однако приведенные данные свидетельствуют о том, что основным путем получения алифатических карбоновых кислот нормального строения является гидролитическое расщепление углерод-углеродных связей yi-карбонильных и/или ненасыщенных структур угольного керогена.

Алкилыетилкетоны нормального строения являются самыми распространенными среди нейтральных кислородсодержащих компонентов щелочных гидролизатов сапропелитовых углей. Гомологические ряды н-алкилметилкетонов легко идентифицируются хромато-маес-спектро-метрическим методом: масс-спектры этих компонентов содержат интенсивные пики молекулярных ионов и характеристических фрагментов с массовыми числами 43, 58 и 71, Наряду с этими кетонами присутствуют другие карбонилсодержащие соединения, идентификация которых затруднена отсутствием или неинтенсиБностью молекулярных ионов в спектрах.

ВЫВОДЫ

1. Предложен способ высокотемпературного щелочного гвдролиэа сапропелитовых углей в автоклаве, позволяющий получать алифатические карбонсвые кислоты и кетоны нормального строения с высокими выходами.

2. Впервые выполнено исследование состава и строения карбоновых кислот битумоидов и продуктов высокотемпературного щелочного гидролиза сибирских сапропелитовых углей хромато-масс-спектро-метрическим методом.

3. В кислотах, полученных из матаганского и таймылырского углей, установлено наличие алифатических моно- и дикарбоновых кислот нормального строения, содержащих от 5 до 25 и от 9 до 23 атомов углерода, соответственно. Среди монокарбоновых кислот битумоидов л продуктов гвдролиэа этих углей преобладают низкомо-

адкуляр1ше (до С^) соединения, а кооффициент четности их близок I.

4. Найдено, что кислые продукты, полученные из чарчикского угля, состоят из нормальных шю- и дикарбоновых кислот с числом атсыов углерода от 8 до 32 и от 8 до £6, соответственно, "онокар-боноше кислоты битумоида и продуктов гидролиза чарчикского угля характеризуются преобладанием гомологов с четным количеством атомов углерода, начиная с кислоты С^,

5. В кислых продуктах, полученных из будаговсяого и соболев-сного углей, вдентифицированы ггрямоцепные моно- и дикарбоновые кислоты, содержание от 8 до 34 и от .7 'до 31 атома углерода, соответственно, !'онокарбоновые кислоты битумоидов п гидролизатов характеризуются-преобладанием гомологов с четным числом углерод-пых атонов в цепи, особенно выраженным начиная с кислот С^, С^. В кислых продуктах гидролиза будаговского п Соболевского угле" эдектк^ицированы нормальные -Т)-оксскарбоноЕЫ<2 кисляти с ТО-

20 и 9-15 атомаки,углерода в цепи, соответственно.

6. Впервые обнаружены ь сапропелитовых углях тритерпеноид-нне пентациклкчесние .(гопаговые) кислоты: в бнтумоиде будаговского' угля - гепановые кислоты С^'^ и С^^, в битумсиде соболог.ского угля. - гопановая кислота С^.

7. Установлено, что оспосними компонентами нейтральных кислородсодержащих фракций гидролизатов сибирских сапропелитовых углей являются н-алкилметилкетонн, имеющие в цепи от 9 до 33 углеродных атомов.

8. Показано, что образование кислородсодержащих соединения, ' выделенных из продуктов высокотемпературного щелочного гидролиза

сапропелитовых углей, можно связать с гидролитическим расцеплением алифатических ^-карбонильных и/или ненасыщенных структур' угольного керогена.

9. На основании полученных данных можно полагать, что кар-боновые кислоты битумсидон матаганского и таймылырского углей являются в основном продуктами микробиологического окисления прямоцепных жирных кислот и углеводородов исходного водорослевого вещества; кислоты битумоидов чарчикского, будаговского й соболевского угле!* подвергались микробиологическому окислению в меньшей степени.

Основное содержание работы отражено в следующих публикациях:

1. Бодоев Н.В., Коптюг В.А.» Рокосов Ю.В. Химизм образования и свойства сапропелитовых углей, II. Исследование матаганского гагата. - Изв. СО АН СССР, Сер. хим. наук, 1988, вып. I,

с. 139-144.

2. Бодоев Н.В., Рокосов D.B., Коптюг В.А. Химизм образования и свойства сапропелитовых углей. III. Получение алифатических карбоноЕых кислот и кетснов нормального строения. - Изв. СО АН СССР, Сер. хим. наук, 1989, вып. 3, с. 139-145.

3. Бодоев Н.В., Рокосов Ю.В., Патраков Ю.Ф. , Денисов С.В,, Вески Р.Э., Сидорова С.И., Таал Х.А. Современное состояние исследований сапропелитовых и сапромикситовых углей//Пятое Всесоюзное совещ. по химии и технологии твердого топлива: Тез. докл. - И., 1988, - И с.

4. Бодоев Н.В., Рокосов Ю.В., Коптюг В.А. Сапропелитовые угли -альтернативное сырье для получения алифатических к!арбоновнх кислот, кетонов, алканов и олефинов нормального строения// Всесоюзная научно-практическая конференция по созданию высоко*-эффективных процессов переработки и использованию твердых горючих ископаемых, получению альтернативных моторных топлив

и нефтехимических продуктов из угля: Тез, докл. - Донецк, 1989, с. 92-93.

5. Bodoev U.V., Hokoaorv Y, V., К opt yug V.A. Aliphatic oarboxylic acida from Siberian sapxopelitic ccale//Interaational Bjfflpoalun on structure, properties and reactivity of coal "COAL STRUCTURE »B9"l Abatxaota. -, Jadwiein osar УГбгает, 1989, p. 122, '•

6. Bodoev u.V., BoJcoqot Ï.7., Koptyiig V.A. Aliphatic oárboxylic acide and ketcnee fronî sapropelitic ooale. - 3?ual, 1S90, vol. 69| PP. 216-220,

7. Roliouov Y.V., Bcxioev lí.V. Soprcpelitio coal organic ccs3tittt»ntti{ recovery ead charactei\iaetiac//Iut'ernatlcnal conference '"Coal Structure fiad Reactivity - Chealcal, Pbyuioal and Pétrographie Acpscta"i prograsaae'and abstracto

booklet. - Cambridge (UK), 1990, p, 137.