Исследование координационных соединений лантаноидов с гидразидом изоникотиновой кислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

I _ , - ,

О ' » ^

АКАДМИЛ НАУК РЕСПУБШШ АРМЕНИЯ ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ

На привах рукописи

БАХТАДЗЕ Дали Давидовна

УЖ 546.654.659.669:547 467:543.42:578.08

ИССЛЕДОВАНИЕ КООРДИНАЦИОННЫХ (ХЩКНШии ЛАНТАНОИДОВ С ГИДРАЗИДО ИЗОНИКОТИНОЬОЙ КИСЛОТЫ ,

( Специальность— СЕ«00.01 - неорганическая химия, C2.0Q.04 - физическая хишш)

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ерзвгш

1992

Работа выполнена на кафедре- "Общей к- неорганической химии" Грузинского Технического Универ«итета

Научные руководители : член-кор. АН Республики Грузия,, доктор' химических наук проф. ЦИНЦАДЗЕ Г.В., кандидат химические наук доцент КУРТАНИДЗЕ Р.Ш. " ■

Официальные' оппонент г диктор химических наук .проф.

АВАКЯН С.А.,

доктор химических наук проф.

ГРИГОРЯН O.K.

Ведущая организация - Тбилисский педагогический инстшуг им Сулхан-Саба Орбеляани. '

Защита диссертации состоится " 1993 rv

в /О часов на заседании специального совета. К. 005..02.0I по защите диссертации на соискание ученой степени- кандидата химических наук при Институте_0шияескпй: Физики. Jffl респ. Армения по адресу : ул. П. Савака 5/2.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке- Института Хими^ ческой физики АН Республики Армении

Автореферат разослан * 8 " jZKjCC^j^ 1952 г»

Ученый секретарь спедаализи- L ' / рованного совета к.х.н. • . ■"■>"<'<// /Акопян AJT. •/

/.-¡•••г-. :

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Начиная о 60-х годов насего столетия резко возрос интерес исследователей к хпиш лантаноидов. Лантаноида, как в свободной виде, так а в закомплексованной форме, находят canoe разнообразное прзменение в химической и оптической промышленности, в цветной я черной металлургии, атомной, полупроводниковой, лкягаофорноЗ, лазерной технике, военном деле, медицине сельоком хозяйстве а шогнх других областях человеческой деятельности.

. Общеизвестна роль металлов в гизнедеятельности растенай. а 2HBOTHHX, причем сравнительно недавно биологическая активность выявлена у ряда лантаноидов, которые долгое время считались биологи-ческа неактнвтаа. Ече в провиси веке были замечены фармакологические особенности солей церзя, которне позволили применять пх как аатасепгавз. а средства лротав токсикоза беременности, истерза и т.д.. В П столетия обнаружены антнкоагуляцаонные свойства ланта-яондеэ, и нх стает использовать для лечения тромбозов а зыболнй. В пастолцее вреш хорошо изучены координационные соединения кегаллов со инотш блологаческн активными гидразидаш, в частности с антитуберкулезшш препаратои тубазнд ' (гадразид изонихотановой кь-слотн), тогда пак координационные соединения лантаноидов с подо$-шяи лиганданп весьма ограничены.

Цель работы настоящего исследования состоит в получении новых координационных соединений лантаноидов с гидразидом изоникотино-вой кислоты (1ИНК), изучении их физико-химических свойств, а также определении состава и структуры полученных соединений с применением современных физических методов исследования.

Научная новизна работы. Разработана методы синтеза комплексных соединений хлоридов а бромидов лантаноидов с гидразидом, кзони-яотяновоЯ таслоти. Получено около тртдатп новых координационных

соединенна. Исследован состав и структура синтезированных комплексов с лримеяеняам спектральных, термогравиметрическпх и кондутсго-кетрлчесшх катодоз. Установлен способ коордаипровоЕия органического ллганда к центральному дозу. Установлено вшоше стехаскетрк-чесхих соотношений psarapysass кемпокеатов на состав и структуру получелных комплексов.

Практическая цеикооть табота. Подученные результата данного исследования позволяют использовать окгккальшо условия для синтеза координационных соеданешШ РЗЭ с гндразидага пиравшкарбояо-еых кислот вообще и с ГИНК в частности, *

Проведенные опыты на антитубэргзраезнуз аеттюсть хдорпдкых координационных соединений показали, что акзжбаетергадьаая активность их к туберкулезным кЕкобактерияа повагзаа по quaaaasa с тубазгдом примерно в полтора раза. Интересно отметать, что антазу-беркулезное воздействие церяевах комплексов, наоборот, занижено в тотире раза.

Аптзобапия работа. Ооновявз результаты и i положения, изложенные в диссертационной работе,-докладывались па Есесоазном научном совесанга по год неводацх растворов нооргашческзх и комзлеконых соединений (Ростов-на-догу, 1987 г.), на НУ Менделеевском съезде по общей а прикладной хпмли. Тезисы докладов (Тапкент, IS8S), на I Всесоюзном съезде "Физические иэтоды в координационной xil-.cui". Тезнсн докладов ( Кишинев, 1990 г. ). По теме диссертапди ййублико-ваяы три работы е три тезиса докладов^

Объем работы.Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, спаска попользованной литературы и приложения ( акт об испытании некоторых из. синтезированных координационных соединений). Диссертационная работа изложена на 125 страницах кагшюлясЕого текста, содержит 149 источников.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Синтез и некоторые физико-химические свойства координационных соединений лантаноидов а гвдразидом изоникотиновой кислоты. С применением неводного (этанол) растворителя синтезировано около три-» дцати координационных соединений (все соединения получены впервые). Хлоридные координационные соединения лантаноидов_ с ГЯНК получены при смешивании растворов в соотношении Ьи..: Ь = I 5 3,

»..

. 1:5 при рН = 5-6. Получены соединения следующего состава : ЬиСв3.ПШК'В!С^Н5дН, где Ьп = Ьа, Се, Ра, Не], Ей, Т0,Бу. Но, Ег, -Тт, 1м; И = 3, для Рг Г5=3,5 , а для Нс1 П=5; ГП = 4 дач . Ьа и Во, а для Рг ТЯ = 2. Дм остальных элементов в координационных соединениях ; О =3»

Бромидяые координационные соединения имеют общую формулу: И)Вг3'ППШК-П1С^Н503, где Ьп = Ьа, Се, ?г, М, Б(з, вй,Ть, Бу, Но, Ег, У6; Л = 3. для Се и Р& П = 5, а для' Не! П = 4; Й ■= 3, для Се, Т4 и Ву Ш = 2; для ЕЬ т=1,5 , адаУ| (П=4.

Определена молярная электропроводность водного раствора комплексов. Для соединения лантаноидов с ГИНК электропроводность

0,001 молярных водных растворов изменяется в пределах от 310 -_т о _т

- 410 ом хсг,смоль , следовательно, растворы являются четырохион-нш электролитам:.

Проведено термогравикегрическое исследование синтезпровашшх соединений... Показано, что отщепление молекул-растворителя наблюдается в температурном интервале а) 32 - 205°С (для хлоридов лан-таноидоз с ШЩ1

2. Исследование координационных соединений лантаноидов с гидра зи--доя взояякотгяовой етсяогы фязитоскнмг и физпко-хашчеекгг.'и

•-.изтодаш.

Б Ж - спектрах поглощения или пропускания изучениях шиы кокплекезз проявляются все частоты, характерные для молекул у,'.'-.

Наблюдаются смещения отдельных характеристических частот при координирование молекул органического лиганда с ионами РЗЭ.

Методы ЙК спектроскопии, метод термогравиметрии и электро» проводность в совокупности дают возможность судить о строении и способах координации синтезированных наш! соединений лантаноидов с ГИНК.

Комплексные соединения с 1ИНК. КК спектральный, терыогравн-метркческий и элементный анализ хлорсодержащих комплексов показал, что по типу координации их молено разделить на пять групп (см, таблицу I). Так в комплексах ЬпССд.ЗГЙНК'^НдОН (Ьп = Ьа, бэт) потеря массы в интервале температур 80 — 1Ю°С составляет 5,7 и еоответствено, что предполагает потеря массы I моля спирта и нахождение его во внешней сфере»

Исследование Ж спектров хдаргднкх комплексов с ШНХ показало, что полосы валентных колебаний НН^— и ХЫ-групп перекрываются валентными колебаниями шдкгсул. старта„ чкз лрго-водат к уширеншэ полос в области <и 2100 - 3600 .см-1' а эа-срудаяет: интерпретацию данных в этом диапазоне. Полоса "ацад-Г" выявлена в лантановом комплексе при 1664 сиТ^» а у самариевого комшюк-са она наблюдается при 1656 см-^,. тогда как у свободного лиганда она проявляется при 1664 к поатамз" говорить что-либо о связи металл-кислород карбонильной группа, довольно-таки затруднительно.

В спектре свободного ГИНК полоса /(ВКр), при 1634 см-* в комплексах.наблюдается в виде перегибов при 1654 см"1 (у лантана) е 1644 см"1 (у самария). Полоса валентного колебания кольца ЬаСг,.ЗШКК*4Си.Н&0Н найдена при 1597 см"1. 7 свободного лиганда она найдена при 16С2 см~*. Однако, если сравнить интенсивность полос поглощения с? (Ш^) и У кольца, ю она заметно - изменяется. В спектре свободного лиганда <Г(КНр) около 1630 см~^ значитель» но интенсивнее, чем полоса кольца. В спектре же комплекса полоса

Тз&кцз I

Ciiocoöi) Koop»«8VK3 хлоркданх íi 'брсшдтяс комплексов

ч часкинея kôopjbfkôiîmî гег •- re'repoT'iíK.':

г/г Coq я ií н e я к. e ОС=0)Г Гз:п

I ЬаС%*31Ш*4СзКяСН * I

О -Í- 3

cecCq'-sna^'CoHjO:; + i

4 ?гСС3'3(5ПП2:.2а,Г.Г10Н + 4

S IC»%*3B:HK*3,5W%CS 3

'3 •f

•c.TjC'C^ * oi l 1....Л® 4 J^.'i^Cii ; + 1 I

S + 3

3 GdCGj-s^jS'oüp^c;: 1 5

1С "г 3

II 5-

12 Е0сс3«зш1к-за^:5сн "■'i- 3

13 ЕйСЗя'ЗПШ'З^Н-ОН - 3

ч- J

15 ЬиСЭо'ЗШ-К'ЗСоНгСН с. •Í-

■ 16 + 3 '

17 Сс-Бйд • 51 í3'¡jí * 2 СрН.-ОЛ + + ,

' . IB + . -г- !

19 Rd3s3-4raHK»1,5(i,%0H + +

2C ;3:^г3'ЗГ&ГК'Зй,Н5С!Е + з

21 <ЙЗг3'ЗШК*3%%0Н + + 4

22 Т tE?3 * 3 п-гак * з с?н 5он ■i- + 3

2E Б7Вгй'ЗПЯК'2С,%СЗ + "Ь 3

24 ' НоЗгз « ЗВЯК ♦ 3 CgKgOH + 3

25 2гБ-г3 • ЗПЯК* 3 £^%СН + з

2( -f- ' + 3

«

- б -

пра 1597 довольно интенсивна, тогда как полоса (Ш^) при-1638 см"* проявляется в виде ыалоинтенсивного перегиба. Другая поло полоса валентных колебаний кольца, которая найдена при 996 сьГ* в спектре свободного ШНК, смещена у комплекса в высокочастотную область (1007,1033 см""*), что интерпретируется как признак связи атома азота пиридинового кольца с металлом. Аналогичная картина наблюдается и у другого комплекса. Более того, у второго- комплекса полосч при 460 см-*, по-видимому, такяе обусловлена образованием связи самарий-азот гетероцикла.

Хорошая растворимость комплексов в воде и молярная электропроводность, соответствующая четырехнонннм электролитам «и 300 он~*сь&иаль"*), предполагает наличие ацидолигаядов (хлорид . -ионов) во внешней сфере.

Исходя из вышесказанного комплекс шлеет координационный • узел: [ъи(Нкяьвд)3(агН5Ш)з]3Г , где Ьи= Ъа,&.

- Ко второму типу комплексов мозно отнести НсЮЗз'бГШК'С^НдЩ. Полиса "амид-Е" обааругзнаТПсшшлексе при 1652 си"*. Сдаце-гтой полоса по сравнения со свободным лигандои в низкочастотную область ка ги12 см~* позволяет'прздполоаать возникновение связи металл-кислород карбонильной группы. Перегиб в области 1644 см"*,, отнесенный к ^'(Ш^), сдвинут по сравнению со свободным, лигандом в высокочастотную область на (010 см"1 и этот сдвиг, по-видимому, обусловлен смещением Т)(С0), которое является валентно-деформационным колебанием. ■ - -

Широкая . и интенсивная" полоса в области 1600 см""* 'не позволяет однозначно идентифицировать возникновение связи кетадл--азС* гетероцикла. Однако наблюдаемые в комплексе полосы 1гри 954, 1023 и 1046 см-1 позволяют предполояать; что часть молекул связана с металлом через гетероатом азота.

"зучение термогравиграш показало, что первоначальная потеря

i6+

пасен наблюдается при 140°С, что вряд ли характерно для удаления внешкесферной молекулы этилового спирта. Следовательно молекула спирта входпт во внутреннюа сферу. Молярная электропроводность в воде составляет 310 ом~^см2моль~^, что соответствует четарехиош* цому электролиту и предполагает нахо.здекие хлорид-ионов во внешней сфере. На основании сказанного координационный узел представляется сяедуйцш образец : азьца

К третьему типу, комплексов следует отнести соединения ойцеЯ формулы : ЬпСе3'ЗШК»ПСу%Ш, где Ъп = Се, Kd, НО, fet, Ть, Е?, Тш, Lit; П = 3, а ддя Id - 3,5. :

Изучение термической устойчивости. синтезированию: соединений показало, что они-в свсз "очередь подразделяется на три группы. Так потеря массы для церпя, тулия а лотеши соответствено составляет 5,9%, 5,4$, 5% в интервале тег-шератур SO-IOO°C л отвечав? I коеэ сшрта. Зто предполагает их наличие во внешней сфере. Что касается ЮСбд^ЗШНК-З.бйэНдОН, то прл температуре И0°С наблюдается потеря т'зссы 3% и отвечает 0,5,молям CgHgOH.

Дая груши комплексов LnC3g• ЗГИКК«1 SCyigGH, где Ьй = Но, Ей, Ti, Es потеря шассп наблюдается в интервале температур 130 - 15С°С, что вряд ля отвечает внешесфернви молекулам-спирта.

,; .гЭлектропроводяоеть водных растворов вышеупомянутых комплексов отвечает содержанки четзрехионннх электролитов• (матерная эле-"ктрвпроводность находится в пределах, 310 - 350 ом~*сАопГа) л позволяет предяолойпть вхояденпе хлорид-иолов во знегшсэю сферу» ■ Исследование ИК спектров показало, что.паяоса '"я.мяд-!" у якяшйсов расщепляется' на дубхзт с максимумами в области 1600» . а 1650 что предполагает координации "зсти молекул Г/ЖС

через.атом кислорода карбонильной группы.

У всех комплексов наблюдается высокочастотный сдеиг при 1000 см-*, что соответствует координация .атома азота ¿етзроютлй с

~ е -

сзоцоу кеталла, Учитывая вышеизложенное, предполагаются координационные узла комплексов :

К^кольвд^0^.^да1^' bn=Hd, Но, Eli,

и

[^^^ца^^Окарй^г^да11^;]^' Ьг,= Се>' Тя> Ь*-

У неодаиового комплекса' I моль сцгрта должен находиться во mssE» ней сфере«

Что касается- четвертого ища коЬрдааавд», то asta групп« кокк» лексов содержит разливное число Ш& ; СсОФ^ПВД'С^Щ и. ?гСбд*3,51ШК- C^HjCH, Потеря массы цроаодадвх в интервале темцера» тур 180 - 200°С, что, ло-видаыому, не исключает вхождение спирта во внутреннюю сферу, • • •

Электропроводность водкш; растворов комплексов соответствуаэ четйрехионккм электролитам (310-360 сы""1сьАаоль~^).'

Изучение I1K спектров показало, что полоса "ажд-I" з обеих кошяексах представляет собой дублет при 1658 и. 1650 см"1', незначительное погашение высокочастотной вомцокенты полосы "амкд-J" (у6 с:"') по сравнению со -евабздвшажгандом не позволяет однозначно констатировать возникновение связи Ьи - 0 карбонильной груша,■ Однако появление низкочастотной 'у^омвокентн (1650 <аГ*) у части .-гганда могно идентифицировать возникновением связи металл-кислород карбонильной группы. .

Полоса í1 (nHg) свободного лнганда при 1634 cu"1' рарцешшет^ ея на дублет в области 1630 и 1640 саГ*, что, вероятно, является сезудьтатом сдвига 1?(С0) в части молекул ПИК-.

т • .

Полоса при SS6 см"х свободного лиганда (некоординированного) расцепляется в комплексах на три комитенты пра SS3, 1025 а 1040сэ5 что позволяет предположить наличие у части органического лиганда связи «'"-галл-азот пиридинового кольца.

Тага: .образом, координационный узея имеет вид, приведенной ™ i^^baaieCco^Je^HsCHjg]^

-Э. - .

Пят:;й тля координации комплексов с общей формулой : LnCSg*зПЯК'ЗС;Н^СЯ, где Ьи = Gd, Еу. Потеря массы у этах комплексов наблюдается ш 140°С, ч-то вряд ли связано с Енешесферннми -юлекулакя спирта.

Полярная электропроводность их водных растворов соответствует- четнрехяотгам электролитам (350

• Изучение йК спектров показало, что полоса "амид-Г' обнару»-ен$ з« коивдвксах пра 1654 сгл-^ 'в виде широкой интенсивной и сдеи-нутз но сравнения со свободным лигандом в низкочастотную область на Ю см-"1. Это даёт основание предположить возникновение сла-¿йг'Сеязи металл-кислород карбонильной группы.

Наблюдаемые а комплексах полосы при I0C8 л 1028 откосятся к 'J калы» и сдвинута в высокочастотную область по сравне-15Ю со свободным 1ЙНЕ '(!> кольца = 996 са"1)» что позволяет судить о возникновении сзяза металл-азот. • гетерсцпкла. Тагам образом, Ш в данных комплексах выполняет бидеятатно- мостпковуз фуякцыа л, по-влдзмому, образуются дямернко комояексн с вяешесфврянка хло-рзд-яона-я!.

Гоо:.:атр.-я комплексов, ло^гадкг.сму, представляет собой т?->х-сшочяне грагонадьшгв празяз с коорданацгониым числом In = 9. Координационные лэ узлы дагашх комплексов имеют вид •

[ Ьй2^сльца>6<С0:арб. >6^С2Н501^6] . Ы - Gd,

' • Анализ ИК спектров бровдцшвс соединений показал, что по талу координации с ИНК исследованные соединения молшо разбить из две группы -{см. табл. I). ТериограваметраческнЗ, кондуатокетрячео-кзй' анализ а сочетенаи с-данннггя ИК спектрометрия показал*, что по своей структуре сиз подразделяются на пять типов.

По способу.координации с БШК к первоЗ группа кемвзакссэ следует отнести комплексы, в которых координация осуществляется через азот гвтероцзкла а у части молекул через кислород яарбояаль^

• -ю - .

ней группы. Подтверждением тому служат Ж спектра брошщннх комплексов лантана, самария, тербия, диспрозия, голъшя, эрбия и кгтербия. Полоса "aüHfl-I" , обнаруженная в свободном 1ИНК при 1664 см"*, смещена в низкочастотную область в перечисленных, выие г.о:.шлексах и образует дублет в областа WI6Q0 и 1650 сн~* , Высокочастотная компонента вряд ли позволяет предполсаатБ возникновение связи металл-кислород карбонильной группа, тогда как ¡шзкочас-тотная компонента, по всей.вероятности, названа координированием кислорода карбонильной груши у части молекул ПШ с еонаш дан- . таноидов. Полоса кольца, выявленная у свободного ЛЕгавда ври 996 см-1, сдвигается у комплексов в высокочастотную о&еесть е проявляется при 1008 и. го 1040 ал"*, что предполагает наличие связи штадд-азот гетероцикле. ■ ' ■

Что касается второго типа координации у кошнексов цзрпя, празеодима, неодима и гадолиния, то полоса "а;зд-1я проявляется так ге, как ж у первой группы к&злексов. Что касссгсл \) кольца* то наряду с высокочастотным сдвигом ь'аблэдается такко волоса, присущая свободному лиганду в области' 990*^996 ck-Is4?o говорст об от~ сутствии связи иеталл-азот гетероцакаа у частн лзггеяда»

Хорошая растворимость в воде и молярная электропроводность, соответствующие четырехионнкы электролитам {у- 300 оа^кАкшТ*) комплексов, предполагавт наличие бромид-ионов во внеЕней сфере.

Термогравиметрическое исследование броиидкых кошшексов лаа-тана и эрбия потеря кассы наблюдается при I6G-I70°C, у голыиево-. •го комплекса потеря ыассн щи 120°С йезначнгельна (о> 1%). Е наконец у тербиевого комплекса при 120°С потеря массы состава ляет со к соответствует I мою спирта, который» по всей вероятности, находится во внешне? сфера кошиекса. Исходя из всего сказанного когис предположить внутреннюю сферу комплекса в виде Kt>-орданациенного узла i^íSjj^aJgíCO^PgCCgHgOH)^, где 1« = Le, Но, Еъ, 1Ь.

-и. -

Что касается комплексов самария, тербия и д:;спроз^я, то у.ох~ по предположить наличие во внешней сфере одного моля спирта только у самариевого комплекса, так как потеря кассы составляет сУ6,7$ при 120°С, что соответствует однону молю спирта, тогда как потеря массы, у даре остальных комплексов находится в интервале 160-170°С. На основе ПК спектральных, термогравиметрических и кондуктоыетриче-ских .ксследований приводится предполагаемый кс^ ординацяояннй узел внутренней сфзры комплексов :

[Ь^(нкольца)б^0карб.)2^н5®>4] ^ Ья = ^

Два комплекса празеодима и церия содержат соответственно

один и два коля спирта. Однако, если у комплекса празеодима потер!

массы осуществляется при 150°С, то у цериевого комплекса при

80°С наблюдается потеря массы го4,5$ , что соответствует одному

.шрэ спирта, который, по-вздимоыу,'находятся во внешней сфере.

На основании проведенного анализа спектральные, териогравя-

мзтрпчесют и кондугсгокетраческах данных приводится предпозагашзй

внутрлеферннй координационной узел комплексов :

Исходя из того, что при температуре 120°С у конплзксов ПйВгз• 4ШКК*1, БС^Н^СН отщепляется м 2,4,1 спирта, что соответствует 0,5 молям,;'можно' предположить следующий координационный узел х^ошекса: )4(СгН50Н)2]&".

Что касается соединения СбБгд-ЗПШК'ЗС^Н^ОН, то там, по-вв-дгноку, все молекулы сшрта входят во внутренние сферу, так как потеря кассы при нагреве наблюдается при 150°С. Предполагаемый

' I*

координационный узел имеет вид !^С^0^)4(СО|Ц1Пв>)4{С3Н5СН)6]СН'

Исследованные термогравиграммы показали, что все полученные ■соединения разлагается с последовательниц удалением как молекул растворителей, так и подекул органического лпгаяда. У комплексов типа 1^3'ЗП!НК-йС2Н5Ш, где ; Ь» = Но, Ег; X = СЗ а Ъг, змеших совершенно идентичную внутреннюю координацию, температура плавден.чя бромидннх комплексов . выщэ, чей у хлорадных. Одновременно зеиечеяо.

что т-еылература плавления у годьшевых комплексов (ййк

так и хлоридах) выше, чем у эрбиевнх, что , по-видиис&зг, ЪЗясыйё'гся

различие!; ег кристаллографических характеристик •

Полная идентичность в структуре комплексов. o6aapyasira ко у хлорздпгг к броикданх, шапяексоз цер:.^ (соог^сютьеппо '

5 п 3)? нескотря на' то,' что синтез и cooTKo^c;;:.'r^o.t2:oHei:ros,

участвущис в опктезе, для. хяорсдое п от>с......¡.о:;пл;ксс:з

практЕчесп: одайаковкгг:. Продукта реакщл irc.a^nj:. : с-тоьздц^х еои-xsreiccos с IEK отлвчапгся овош отро&т&л L к;: cz:;j.. гхчылог зиа-ЧЕтельнуг) роль природа галогенид-иоков в кокгчпс.'. thj продута а.

Проведены опыты по определено штЕту-бсрцутозк: 1 -глгг^носй..: коордЕкадаотгегаг соед2Еени£ хлоридов лантано^с! с to o'thol"-

ins к туберпугекпюи кцю.йшягчрял Ош>?н l.'j vilwO

Еспользовалса катод cepciinoro разьздещ;. ь гапйс»)!: sa-

деой питательной среде епольнезоесё .о илазг:о£» виг: пзученв сое--дававаз с oiqoii fojsyjtoS 1с03з*ШПЖ'?Л!^НдЕЕ, ддь bt;=L:; -Ьх кроцз Рж к VI.; П - число колей ШЕЕ,' Ш - чгсдо кзге£ спгрм. Контроль вели относительно чистого лагандь - ШЕ. (тубгг^дз). 1естшкрзб~ o;,i слухкл лабораторный вхаш туберкулезной какоЗекхерог (HjjP^},

Интенсивность роста бактерий оденпважаоь по четцрззгбальной системе . '

Установлено, что все взучаешо соедане'вга, ярокв СеС83*ЗГВНК'За^Ш и СеСе3»5ГИНК«С^Н5Ш , яв&язгся в полтора раза активнее чистого.тубазкда. Церпевке кз шюкексв е четыре раза кгнее активны, чек ГИНК, и поэтому не кнтероонк да дальнейшего изучения лх как актитуберкулезнюс препаратов.

.ВЫВОДЕ. I, С применение*! абсолютированного этанола в качеезе растворителя синтезированы гдорадвнз и брокпднне' коордпказйонкпэ соеданенкя »р&хгааеетеых лантаноидов с гндразидоа нзолехотиковоГ; xeosoth (Б5НК). Охарактеризована свойстшз лохучеЕкьк. соедкненпЁ (раогворгаэсть,

молярная электропроводность, термография).

2. Исследованные термогравиграмма показали, что все получение соединения разлагаются .с последовательным удалением как молекул растворителя, так и молекул органического лиганда. У комплексов типа ЬпХд • ЗГИНК* ЗС^Н^ОН, где Ьи = Но и Ее, X = С8 а Въ, имеющих совершенно идентичную внутрисфернузо координацию, температура плавления бромидных комплексов выше, чем у хлоридных. Одновременно замечено, что температура плавления у гольмиевзх комплексов (как бромидных, так и хлоридных) выше, чем у эрбиевых, что, по-видимому, объясняется различием в их кристаллографических характеристиках.

3. Синтезированные комплексы растворимы в воде, молярная электропроводность которых соответствует четырехнонннм электролита:!, чтр слузит основанием для предпожшенвя того, что галогеняя-кон входит во внееншо сферу. .

.4. Физические и физико-химические метода исследования показала» что по типу координации в. хлорсодерзащих комплексах их могло подразделить на пять групп, а по структуре на семь ткпоз :

5. Анализ ИК спектров помпы, что со типу координации с ПИК исследсваккые бромсодержалгйо комплексы можно разбмь ва

2 группы. ТерногравиметричеснаЙ а к&ндуктомзтркчееккй анагаьы п

сочетании с данными ИК спектрометрии показали, что по своей структуре' полученные соединения подразделяются на пять типов: Х) [^г^ольда^^карб^г^^ВДб]^' Ьи = Ьа, Но, Ег.:71. ;

2) [Ьв2<^даЫ^карб^ВД^ ] 1* = ТЪ, Чу.

3) [^^ольца^б^^карб^б^^011^] ™ ^ = Се.

4)

ольда

6. Полная идентичность в структуре комплексов обнаружена только у злорадных к брошдннх комплексов церия (соответственно твш 5 и 3). Несмотря на то , что синтез к соотношение компонентов, участвующих в синтезе,-были для-хдо>идннх к бромздных комплексов практически одинаковы:.-:, продукты реакции хлоридкых и броккдннх компонентов с ГШК отличажтся своим строением е тем сакш выявляют значительную роль природы галогекид-ионов. в конечном .типе продукта.

7. Изучение антитуберкулезной активности III УШО хлоридннх комплексов лантаноидов показало, что их антитуберкулезная активн- I ость, за исключением цериевых комплексов, по отношению к туберкуле- ' знш макобактериям повышена ио сравнению со свободным ШНК в 1,5 г раза.

Основные результаты диссертация опубликованы в следую^... работал:

1. Цияцадзе Г.В., Езртаилдзе Р.Ш., Нэгебашвили СЛ., Нарзан-гпдзз А.П., Цаглдве Т.Д., Бзбия H.A., Бахтадзе Д.Д., Еазгадзе И.Г. Kcaazasca гаатазоалоэ с гадразлдака ¿С, jT. f~ -конопарадпнкар-бснозых кислот. Тезисы докладов Всесоюзного совещания по химии не-воданх растворов ноорганлческпх я комплексных соединений.

Ростов-иа-Дозу, ISB? г.,.с. 25.

2. Цинцадзе Г.В., Куртакидзз Р.Ш., Нариманидзв А.П., Бахтад-зе Д.Д. Кеордпязцноянке соединения некоторых d- и ^-элементов с бзоактаЕнкма органическими лагандамя. ЛУ Менделеевский съезд по

о

с&цей и прикладной хаыаи. Ташкент, 1989 г., с. 540.

3. Цинцадзе Г.Б., Куртанпдзе Р.Ш., Нариманидзе А.П., Бахта-.дзе Д.Д., Леклшвила З.Э. Исследование методама KP и ИК спектроскопии биоактивных комплексов. X Всесоюзный съезд. "Физические метода в координационной химии". Тззлсы докладов. Кааннев, 1990 г., ст.. 64.

4. Цинцадзе Г.Б., Куртапидзе Р.Ш., Бахтадзе Д.Д..Координационные соединения хлоридов лантаноидов(Ш) с гадразидом ззонакотино-вой кислоты. Сборишк научных трудов ГТ7, апрель 1992 г.

5. Цинцадзе Г.В., Куртанпдзе Р.Ш., Бахтадзе Д.Д. Координационные соединения бромидов лантаноидов(Ш) с гадразидом изояикотияо-еой кислота (ГИКК). Сборник научвых трудов ГГ7, апрель I9S2 г.

S. Еахтадзе Д.Д., Куртанидзе Р.Ш., Цинцадзе Г.В. Исследова--иие координационных соединений хлоридов и бромидов лантаноидов с гадразидом азонакотяновой кислотн. Известия АН РГ. Серия химическая.

Бахтадзе Дали Давидовиа

Исследование координационных соединений лантаноидов с гндразидом изоникотановой кислоты

Издательство Грузинского Технического Университета Тбилиси, 1992

Печатных л. Бесплатно

Заказ 17 Тирах 120

Типография ГГУ, Тбилиси, ул. Ы.костава, 77.