Исследование синтеза и свойств полиариленфталидкетонов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1Л. Синтез полиариленфталидов по реакции электрофиль-ного замещения Фриделя - Крафтса и их свойства

1.2. Синтез ароматических поликетонов по реакции электрофиль-ного замещения Фриделя - Крафтса и их свойства

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ АРОМАТИЧЕСКИХ И ГЕТЕРОАРОМАТИ

ЧЕСКИХ КЕТОНОВ

2.1. Исследование синтеза ароматических и гетероароматических кетонов

2.2. Исследование строения ароматических и гетероароматических кетонов

ГЛАВА. 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СИНТЕЗА ПОЛИАРИЛЕН

ФТАЛИДКЕТОНОВ

3.1. Закономерности синтеза полимера на основе 4',4"-бис-(3-хлор-3-фталидил)терфенила и 1,4-дифеноксибензола

3.2. Синтез полиариленфталидкетонов по реакции электрофильного замещения

3.3. Исследование строения полиариленфталидкетонов

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИД

ЭФИРОВ И ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДКЕТОНОВ

4.1. Изучение термических характеристик полиариленфталид-эфиров и полиариленфталидкетонов

4.2. Термо-и теплостойкость полиариленфталидкетонов

4.3. Изучение растворимости полиариленфталидкетонов

4.4. Исследование химической устойчивости полиариленфталидкетонов

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Значение термостойких полимерных материалов для современной техники и её прогресса на сегодняшний день не вызывает сомнений. Одним из доказательств данного утверждения является устойчивый рост доли таких полимеров, заменяющих традиционные материалы в изделиях. Степень их использования показывает научно-технический уровень страны.

Расширение областей применения термостойких полимеров сопровождается ростом требований к их физико-механическим и эксплуатационным характеристикам, возможности переработки с помощью стандартных операций и на серийном оборудовании.

Проблема совмещения в полигетероариленах высокой термостойкости и способности к переработке в изделия являются актуальной. Введение в макромолекулярную цепь боковых объёмных фрагментов (фталидных групп), а также гибких больших молекул (ароматических кетонов) позволит решить вопрос увеличения растворимости, снижения температуры размягчения и т.д. без заметного уменьшения термостойкости полимеров.

В этом аспекте значительный интерес представляет синтез полиариленфталидкетонов по реакции электрофильного замещения Фриделя-Крафтса, с использованием в качестве мономеров высокореакцион-носпособных псевдодихлорангидридов о/?/ио-кетокарбоновых кислот и специально синтезированных новых ароматических и гетероароматических кетонов, что открывает новые возможности для решения проблем, представляющих интерес для различных областей техники.

Работа выполнена в рамках плановых исследований ИОХ УНЦ РАН, проведённых в соответствии с темой "Гомо- и сополимеры, полученные поликонденсацией по реакции электрофильного замещения; синтез, структура и свойства." (№ государственной регистрации 01.20.0013594).

Цель работы:

1. Синтез новых мономеров - ароматических кетонов реакцией хлорангидридов изо-, те^ефталевой кислот с ароматическими и гетероароматическими углеводородами.

2. Синтез новых полиариленфталидкетонов по реакции электрофильного замещения на основе новых ароматических кетонов и псевдодихлорангидридов 4' ,4"-бгл?-(2-карбоксибензоил)дифенилоксида и 4',4" -бмо(2-карбоксибензоил)терфенила.

3. Исследование структуры и некоторых свойств (тепло- , термо- и хемостойкость и растворимость) синтезированных полиариленфталидкетонов.

Научная новизна и практическая значимость работы. В работе впервые синтезирован ряд новых мономеров - ароматических и гетероароматических кетонов на основе реакцией хлорангидридов изо- и терефталевой кислот с дифенилом, дифенилоксидом, дифениленоксидом, флуореном, дифенилсульфидом, терфенилом. Разработаны методики выделения данных мономеров до высоких степеней частоты.

Впервые изучен высокоселективный синтез полигетероариленфталид-кетонов по реакции электрофильного замещения Фриделя-Крафтса позволяющий получать линейные высокомолекулярные полимеры. Изучено влияние условий синтеза (природа растворителя и катализатора, концентрация мономеров и катализатора, продолжительность и температура) на свойства полигетероариленфталидкетонов.

Исследованы основные закономерности синтеза полимера на основе 4',4"-бис-(3-хлор-3-фталидил)терфенила и 1,4-дифеноксибензола. Найдены условия, позволяющие получать линейные, растворимые полимеры с высокими значениями молекулярно-массовых характеристик.

Показана возможность получения новых полимеров -полиариленфталидкетонов, способных перерабатываться традиционными для термопластов методами в материалы, выдерживающие длительные воздействия повышенных температур и агрессивных агентов.

ВЫВОДЫ

Выполнено исследование синтеза и свойств полиариленфталидкетонов, полученных по реакции электрофильного замещения.

1. Впервые осуществлён синтез полиариленфталидкетонов по реакции электрофильного замещения. Для решения этой задачи были синтезированы с высокими выходами и высокой степенью чистоты новые мономеры - симметричные ароматические и гетероароматические кетоны на основе изо- и терефталоилхлоридов и дифенила, дифенилоксида, дифенилсульфида, флуорена, дифениленоксида, терфенила.

2. Изучены закономерности синтеза полиариленфталидэфира на основе 4',4"-бис-(3-хлор-3-фталидил)терфенила и 1,4-дифеноксибензола. Исследовано влияние условий поликонденсации (тип растворителя и катализатора, концентрация мономера и катализатора, температура и продолжительность) на молекулярные характеристики и свойства полиариленфталидэфира.

3. Исследован синтез полиариленфталидкетонов по реакции электрофильного замещения. Определены оптимальные условия поликонденсации псевдодихлорангидридов ортокетокарбоновых кислот с симметричными ароматическими и гетероароматическими кетонами, позволяющие получать новые высокомолекулярные, линейные полиариленфталидкетоны. Установлено высокоселективное образование полимеров с яаря-замещением в основной цепи макромолекулы.

4. Установлено, что синтезированные полиариленфталидкетоны сочетают высокую термо- и теплостойкость (в зависимости от химического строения) в диапазоне 425-475°С и 206-300 С соответственно. С увеличением содержания простых эфирных и карбонильных групп в

89 элементарном звене полимера, наблюдается уменьшение температуры размягчения при сохранении высоких температур начала разложения.

5. Показано, что полиариленфталидкетоны могут быть переработаны из раствора. Полимерные плёнки, отформованные из раствора, обладают высокой прочностью на разрыв (до 94 МПа) и относительным удлинением (до 11,3%). Эти полимеры перспективны для исследования возможности переработки их из расплава.

6. Установлено, что синтезированные полиариленфталидкетоны (за исключением 6а и 66) обладают хорошей растворимостью в широком круге органических растворителей и концентрированной серной кислоте.

7. Обнаружено, что полиариленфталидкетоны 2а и 7а обладают высокой химической устойчивостью при повышенных температурах (150-200°С) под давлением к воздействию агрессивных агентов: вода, концентрированная соляная кислота и 40% водный раствор едкого натра.

1. Ковардаков В.А. Особенности синтеза полидифениленфталида. Дис.канд. хим. наук. - Уфа., Институт химии БФ АН СССР, 1983. 192 с.

2. A.c. 1020422. СССР. Способ получения ß-фенилантрахинона. Рафиков С.Р., Салазкин С.Н., Золотухин М.Г., Ковардаков В.А. //Б.И. 1983. № 20. С. 72.

3. Ковардаков В.А., Золотухин М.Г., Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. Синтез ß-фенилантрахинона термическим внутримолекулярным дегидро-хлорированием п-(3-хлорфталидил)дифенила //Изв. АН СССР, сер. хим., 1983. №4. С. 941-943.

4. Золотухин М.Г., Егоров А.Е., Седова Э.А., Сорокина Ю.Л., Ковардаков В.А., Салазкин С.Н., Сангалов Ю.А. Дихлорангидриды бис-(орто-кето-карбоновых)кислот перспективные мономеры для синтеза новых полимеров.//Докл. АН СССР, 1990. Т. 311. № 1. С. 127-130.

5. Золотухин М.Г., Фатыхов A.A., Егоров А.Е., Сорокина Ю.Л., Спирихин Л.В., Седова Э.А., Васильева Е.В., Гилева Н.Г. Стереоизомеры хлорангидридов дибензоилфталевых кислот. //Докл. РАН, 1994. Т. 334. № 2. С. 180-183.

6. Rose J.B. Poly(arylene sulphones) and poly(arylene ketones). //Chem. and Ind., 1968. № 15. P. 461-469.

7. А. с. 704114 СССР. Полигетероарилены для изготовления термостойких материалов и способ их получения. /Рафиков С.Р., Толстиков Г.А., Салазкин С.Н., Золотухин М.Г //Б.И., 1981. № 27. С. 259.

8. А. с. 734989 СССР. Полигетероарилены для изготовления термостойких материалов и способ их получения. /Рафиков С.Р., Толстиков Г.А., Салазкин С.Н., Золотухин М.Г. //Б.И., 1981. № 20. С. 259.

9. Салазкин С.Н., Рафиков С.Р., Толстиков Г.А., Золотухин М.Г., Лактионов В.М., Нурмухаметов Ф.Н., Крайкин В.А. "Полиарилиды" новыеароматические полимеры. JIM., 1980. 7 с. Деп. в ВИНИТИ 26.08.80, № 3905.

10. Салазкин С.Н., Рафиков С.Р., Толстиков Г.А., Золотухин М.Г. Синтез ароматических полимеров поликонденсацией по реакции электрофильного замещения с участием псевдохлорангидридов. //М.,1980. 8 с. Деп. в ВИНИТИ 09.10.80, № 4310.

11. Салазкин С.Н., Рафиков С.Р., Толстиков Г.А., Золотухин М.Г. Новый путь синтеза ароматических полимеров //Докл. АН СССР, 1982. Т.262. № 2. С.355-359.

12. Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. Использование реакции электрофильного замещения для синтеза полигетероариленов //Изв. АН Каз. ССР, сер. хим.,1981. №5. С. 27-34.

13. Золотухин М.Г., Седова Э.А., Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. М., 1983. 12 с. Деп. в ВИНИТИ 10.11.83, № 6009.

14. Золотухин М.Г., Ковардаков В.А., Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. Некоторые закономерности синтеза полидифениленфталида поликонденсацией п-(3-хлорфталидил)дифенила. //Высокомолек. соед. А., 1984. Т. 26. №6. С. 1212-1217.

15. Zolotukhin M.G., Panasenko A.A., Sultanova V.S., Sedova E.A., Spirikhin L.V., Khalilov L.M., Salazkin S.N., Rafikov S.R. NMR study of poly(phalidylidenearylene)s. //Macromol. Chem., 1985. В. 186. № 7. S. 17471753.

16. Салазкин C.H., Золотухин М.Г., Ковардаков В.А., Дубровина JI.B., Гладкова Е.А., Павлова С.А., Рафиков С.Р. Молекулярно-массовыехарактеристики поли(дифениленфталида) //Высокомолек. соед. А., 1987. Т. 29. №7. С. 1431-1436.

17. Ковардаков В.А., Золотухин М.Г., Капина А.П., Никифорова Г.И., Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. Исследование превращений п-(3-хлор-3-фталидил)дифенила при термическом воздействии //М., 1982. 38 с. Деп. в ВИНИТИ 05.10.82, № 5089.

18. Ковардаков В.А., Никифорова Г.И., Капина А.П., Панасенко A.A., Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. Полидифениленфталид: количественный анализ концевых групп и побочных структур в макромолекуле. //М., 1983. 50 с. Деп. в ВИНИТИ 23.05.83, № 2773.

19. Козлов В.Г., Нефедьев К.В., Филатова Э.С., Корогодова H.A., Шитиков A.B. Соотношение Марка-Куна-Хаувакина для полидифениленфталида и некоторые его гидродинамические параметры. //М., 1986. 10 с. Деп. в ВИНИТИ 13.10.86, № 7177-В.

20. Золотухин М.Г., Скирда В.Д., Сундуков В.И., Седова Э.А., Салазкин С.Н., Миндияров Х.Г., Рафиков С.Р. Причины гелеобразования при синтезе полиариленфталидов. //Высокомолек. соед. Б, 1987. Т. 29. № 5. С. 378-382.

21. Zolotukhin M.G., Skirda Y.S., Sedova Е.А., Sundukov V.l., Salazkin S.N Gelation in the homopolycondensation of 3-aryl-3-chlorophthalides. //Makromol. Chem., 1993. V.194. № 3. P. 543-549.

22. Салтыбаев Д.К., Жубанов Б.А., Пивоварова JIB. Лестничные и частично лестничные полихиноны. //Высокомолек. соед. А., 1979. Т. 21. № 4. С. 734-749.

23. Золотухин М.Г., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Егоров А.Е., Сангалов Ю.А., Салазкин С.Н., Лебедев Ю.А. Осадительная поликонденсация в синтезе полимеров по реакции Фриделя-Крафтса. //Докл. АН СССР, 1989. Т.304. №2. С.378-381.

24. Золотухин М.Г., Седова Э.А., Сорокина Ю.Л., Салазкин С.Н., Сангалов Ю.А., Султанова B.C. Каталитическая изомеризация псевдохлорангидри-дов орто-кетокарбоновых кислот в синтезах полиариленфталидов. //Докл. АН СССР, 1989. Т. № 3. С. 617-620.

25. Сигаева H.H., Золотухин М.Г., Козлов В.Г., Володина В.П., Филатова Э.С., Сорокина Ю.Я., Егоров А.Е., Монаков Ю.Б. Молекулярные игидродинамические характеристики политерфениленфталида.

26. Высокомолек. соед. Б, 1995. Т. 37. № 12. С. 2066-2070.

27. А.С. 966093 СССР. Способ получения полигетероариленов с фталимидиновыми группами /Рафиков С.Р., Салазкин С.Н., Шуманский М.Е., Ахметзянов Ш.С. //Б.И., 1982. № 38. С. 123.

28. Салазкин С.Н., Беленькая С.К., Земскова З.Г., Шуманский М.Е., Ахметзянов Ш.С., Крайкин В.А. Полиариленфталимидины. //Докл. РАН, 1997. Т. 357. № 1.С. 68-71.

29. Золотухин М.Г., Ахметзянов Ш.С., Лачинов А.Н., Шишлов Н.М., Салазкин С.Н., Сангалов Ю.А., Капина А.П. Полиариленсульфофталиды. //Докл. РАН, 1990. Т. 312. № 5. С. 1134-1136.

30. A.C. 1012575 СССР. Производные фталимидинов в качестве промежуточных соединений для синтеза мономеров, используемых при получении термостойких полимеров. Рафиков С.Р., Салазкин С.Н., Шуманский М.Е., Ахметзянов Ш.С. //Б.И., 1983. № 14. С. 244.

31. А. с. 1015610 СССР. Производные фталимидинов как мономеры для синтеза термостойких полимеров. /Рафиков С.Р., Салазкин С.Н., Шуманский М.Е., Ахметзянов Ш.С. //Б.И., 1983. № 16. С. 223.

32. Крайкин В.А., Лактионов В.М., Золотухин М.Г., Комиссаров В.Д., Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. Высокотемпературная диструкция полиариленфталидов. //Институт химии БФАН СССР. Уфа, 1985. 44 с. Деп. в ВИНИТИ 12.07.85, № 5021.

33. Крайкин В.А., Комиссаров В.Д., Золотухин М.Г., Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. Термодеструкция полиариленфталидов //Высокомолек. соед. Б, 1986. Т. 28. № 4. С. 264-268.

34. Крайкин В.А., Лактионов В.М., Золотухин М.Г., Филатова Э.С., Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. Низкотемпературная деструкция полиариленфталидов //М., 1991. 23 с. Деп. в ВИНИТИ 18.07.91, № 3081-В.

35. Крайкин В.А., Ковардаков В.А., Панасенко A.A., Маслухов P.P., Салазкин С.Н, Рафиков С.Р. Пиролиз полиариленфталидов. //Высокомолек. соед. А, 1992. Т. 34. №6. С. 28-31.

36. Крайкин В.А., Лактионов В.М., Золотухин М.Г., Филатова Э.С., Салазкин С.Н., Рафиков С.Р. Деструкция полиариленфталидов на воздухе и в вакууме. //Высокомолек. соед. А, 1998. Т. 40. № 9. С. 1493-1497.

37. Крайкин В.А., Беленькая С.К., Седова Э.А., Мусина З.Н., Салазкин С.Н. Влияние условий получения полигетероариленов на их термостабильность. //Башк. хим. ж., 1999. Т. 6. № 1. С. 39-42.

38. Крайкин В.А., Беленькая С.К., Седова Э.А., Мусина З.Н., Салазкин С.Н. Влияние остатков катализатора на термостабильность полидифениленфталида. //Вестник БГУ, 2000. № 1. С. 45-48.

39. Крайкин В.А., Ковардаков В.А., Салазкин С.Н. Деструкция полиариленфталидов и его низкомолекулярных моделей. //Высокомолек. соед. А. 2001, Т. 43. № 8. С. 1399-1401.

40. Крайкин В.А., Кузнецов СМ., Лактионов В.М., Салазкин С.Н. Термоокисление, термогидролиз полиариленфталилов. //Высокомолек. соед. А. 2002.

41. Крайкин В.А., Егоров А.Е., Мусина З.Н., Салазкин С.Н., Монаков Ю.Б. Термические свойства и деструкция полиариленфталидов на основе 4,4'-бис-(3-хлор-3-фталидил)терфенила. //Высокомолек. соед. А, 2000. Т. 42. № 9. С. 1574-1579.

42. Крайкин В.А., Мусина З.Н., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Егоров А.Е., Кильметов И.А., Абдуллин М.И., Прочухан Ю.А., Монаков Ю.Б. Влияние условий синтеза на тепло- и термостойкость полиариленфталидэфира. //Башк. хим. ж., 2000. Т. 7. № 3. С. 51-53.

43. Рафиков С.Р., Салазкин С.Н., Золотухин М.Г. Стойкость полиариленфталидлов к действию агрессивных сред. //Пластмассы, 1986. № 10. С. 56-58.

44. Никольский О.Г., Аскадский A.A., Салазкин С.Н., Слонимский Г.Л. //Механика композит, мат., 1983. № 6. С. 963-967.

45. A.c. 757842 СССР. Материал для приготовления высокотермостойких тензорезисторов . /Серьезнов А.Н., Царева Г.А., Оботурова H.A., Рафиков С.Р., Толстиков Г.А. Салазкин С.Н., Золотухин М.Г. 1981. //Б.И., 1980. № 31. С. 159-163.

46. Шишлов Н.М., Ахметзянов Ш.С., Хрусталева В.Н. Цветные реакции полиариленсульфофталидов в смесях анилина с циклогексаноном на воздухе. //Изв. АН, сер. хим., 1997. № 2. С. 389-391.

47. Шишлов Н.М., Хрусталева В.Н., Ахметзянов Ш.С., Муринов К.Ю., Асфандиаров Н.Л., Лачинов А.Н. Образование центров окраски и парамагнитных частиц при щелочном гидролизе полидифениленсульфофталида. //Изв. АН, сер. хим., 2000. № 2. С. 295298.

48. Шишлов Н.М., Хрусталева В.Н., Ахметзянов Ш.С., Колосницын B.C., Батыршина Г. А., Шеина Л.В. Образование центров окраски и полирадикалов при восстанолении полиариленсульфофталидов. //Докл. РАН, 2000. Т. 374. № 2. С. 206-209.

49. Mullins M.J., Woo Е.Р. The synthesis and properties of poly(aromatic ketones). //J.Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys., 1987. V. 27. № 2. P. 313341.

50. Staniland P.H. Poly(aryl ether ketones). //In "Comprehensive Polymer

51. Polybenzyls. //J.Org.Chem., 1941, V.6, № 1, P. 305-318.

52. Michel R.H., Murphey W.A. Intramolecular rearrangements of polyketones. //J. Polym.Sci. 1961. V.55. № 12. P.741-751.

53. Pat. 3065205 (USA). Aromatic polyketones. /Bonner W.H. //C.A., 1962. V.58. 5806.

54. Ryunosuke V., Hiroshi T. Intrmediates in the Friedel-Crafts acylation reactions. //J.Ponth. Org. Chem.Jap., 1978. V. 36. № 6. P.454-466.65.01ah G. Friedel-Crafts Chemistry. New York: J.Willy, 1973. 581p.

55. Vogel P. Carbocation Chemistry.- Amsterdam: E.S.P, 1985. 475p.

56. Pearson D.E., Buchler C.A. Friedel-Crafts acylation's with little or no catalyst. //Synthesis, 1978. № 10. P. 533-542.

57. Pat. 1019458 (Brit.), 1962. Polyketones. /Goodman I., Mclntyre J.E. //C.A. -1966. -V.64. 19569.

58. Pat. 971227 (Brit.), 1964. Fiber- and film-forming polyketones. /Goodman I., Mclntyre J.E., Russel W. //C.A., 1964. V. 61. 14805.

59. Салтыбаев Д.К., Жубанов Б.А., Гуцалкж В.Г. Синтез и исследование полимеров. //Алма-Ата: Наука, 1975. 430с.

60. Шишкина З.А., Кожабеков С.С., Салтыбаев Д.К., Жубанов Б.А. Исследование поликонденсации диангидрида пиромеллитовой кислоты с некоторыми ароматическими и гетероароматическими соединениями. //Изв. АН Каз. ССР., сер. хим.,1977. Т. 27. № 5. С. 44-51.

61. Кожабеков С.С., Салтыбаев Д.К., Гуцалюк В.Г., Жубанов Б.А. Синтез поликетоноэфиров путем поликонденсации 2,5-дикарбметокси-терефталоилхлорида с карбазолом. //Изв. АН Каз. ССР., сер. хим., 1975. Т.27. № 5. С. 44-51.

62. Pat. 1086021 (Brit.), 1967. Aromatic polyketones. /Jones M.E.B. // C.A., 1967. V. 67. 109170.

63. Pat. 3441538 (U.S.A.), 1967. Boron-trifluoride-hydrogen fluoride atalyzed synthesis of poly(aromatic ketone) and poly(aromatic sulfone) polymers. /Marks B.M. // РЖХим, 1970. № 14. C.446.

64. Pat 3524833 (U.S.A), 1969. Polymers of hydroxy ketones and hydroxy sulfones. /Darms R. //РЖХим, 1971. № 10. C.446.

65. Ger. offen. 2128734. 1971. Oriented copolyketone films. /Angelo R.J. //C.A., 1972. V.76. 114259.

66. Ger. offen. 2128733, 1971. Terephthalic-isophthalic polyketone laminates with copper. /Agolini F, Angelo R.J. //C.A., 1972. V.76. 114394.

67. Ger. offen. 2650943, 1977. Ketone and sulfone polymers. /Dahl K. //O.A., 1977. V.87. 40068.

68. Ger. offen. 2206836, 1972. Polyketones. /Dahl K.J. //C.A, 1973. V. 78. 98766.

69. Ger, offen. 2433278, 1978. Aromatic polyketones. /Dahl K.J., Klaus J., Jansons V.//C.A., 1975. V. 82. 171714.

70. Pat. 3953400 (U.S.A.), 1976. Polyketones. /DahlK. //C.A., 1976. V. 85. 64968.

71. Pat. 4645819 (U.S.A.),1987. Noncrosslinked polyetherketones, which can be processed by a thermoplastic method, and their preparation. /Sterzel H.J. //C.A., 1987.V. 106. 177111.

72. Ger. Offen. DE 3416445, 1985. Noncrosslinked, thermoplastic poly(etherketones). /Sterzel. //C.A., 1986. V. 104. 69341.

73. Ger. offen. 2206835, 1972. Polyketones for insulating electrical conductors. /Dahl K.J. //C.A., 1973. V.78. 30770.

74. Pat. 3914298 (U.S.A.), 1975. Biphenylyloxybenzoyl halides. /Dahl K.J. //C.A., 1976. V. 84. 60173.

75. Pat. 4024314 (U.S.A.), 1977. Electrical conductor insulated by a polyketone. //C.A., 1977. V. 87. 54036.

76. Pat. 4229564 (U.S.A.). 1980. Friedel-Crafits polymeroi zation of monomers in the preparation of polyketones and plysulfones. /Dahl K.J. //C.A., 1981. V. 94. 84840.

77. Jansons V., Dahl K. Poly(phenylene ether ketones) prepared by electrophilic polycondensation methods. //Makromoleculare chemie makromoleculare symposia, 1991. № 10. P. 87-101.

78. Ger. offen. 2257532. 1973. Polyketones. /Angelo R.J., Darms R., Wysong R.D. //C.A, 1973. V. 79. 67280.

79. Ger. offen. 419044, 1974. Metal oxide antioxidants for poly(phenyletherketones). /Dahl K.J., Kameda F.M. //C.A., 1975. V. 82. 99335.

80. Pat. 4361693 (U.S.A.), 1982. Poly(arylene ketones) using thio- and dithiocarbonic acid derivatives. /Jansons V. //C.A., 1983. V. 98. 90127.

81. Ger. offen. 2206837, 1973. Purification of poly(4-phenoxybenzoylchloride). /Dahl K.J. //C.A., 1974. V. 80. 4051.

82. Ger. offen. 2635895, 1977. Aromatic polyketones or polysulfones. /Dahl K.J. //СЛ., 1977. V. 86. 156206.

83. Niume K., Toda F., Uno К., Iwakura Y. Catalytic Friedel-Crafts polyketone synthesis in PPA. //J. Polym. Sei., 1977. V. 15, № 5. P. 283 286.

84. Pat. 7478000 (Japan), 1974. Polyketones. /Takahisa K., Masahiro M., Tamiharu N. //СЛ., 1975. V. 82. 44044.

85. Pat. 7468000. (Japan). 1974. Polyketones. /Tamiharu N., Takahisa K., Takeshi M. //СЛ., 1975. V. 82. 44269.

86. Pat. 7476998, (Japan). Linear polyketones containing benzimidazole rings. /Takahisa K, Masahiro M., TamiharuN. //СЛ., 1975. V. 82. 73651.

87. Pat. 7596572 (Japan), 1975. Ketone dicarboxylic acid oligomers. /Takahisa K., Masahiro M. //СЛ., 1975. V. 83. 194020.

88. A.c. 403705 СССР. Поликетоны. /Коршак В.В., Виноградова С.В., Тур Д.Р. //Опубл. 1973, Б.И. N 43.

89. Eur. pat. Appl. EP 63874, 1982. Aromatic polyketones. /Rose J.B. //СЛ., 1983. V. 98. 180081.

90. Ger. offen. 3309075, 1983. Aromatic polyketones. /Colqhoun H.M., Lewis D.F. //СЛ., 1984. V. 100. 7426.

91. Pat. 61247731 (Japan), 1986. Poly(ether ketones). /Ueda M. //C.A., 1987. V. 106. 196966.

92. Гилёва Н.Г. Синтез высокомолекулярных ароматических поликетонов по реакции Фриделя-Крафтса и их свойства. Дис.канд. хим. наук. Уфа, 1989г. 103 с.

93. Ueda М., Sato М. Synthesis of aromatic poly(ether ketone). //Macromolecules, 1987. V. 20. № 11. P.2675-2678.

94. Parthiban A., Sundaram N. Reparation and characterization of copoly and homopoly(phenyleneetherimideketone)s. //J. Polym. Sei., Polym. Chem. Ed., 1993. №4. P. 1233-1241.

95. Jin Ji, Lee Sy, Park Jh. Synthesis of aromatic polyketones by direct polycondensation between terephthalic acid diaryl. //Polymer plastics technology and engineering, 1994. № 3. P. 253-263.

96. Banihashemi A, Akhlaghinia B. New heat stable poly ethers, polyketones and polysulfones. //Macromolecular chemistry and physics. 1999. № 10. P. 22842293.

97. Verborgt J., Marvel C.S. Aromatic polyethers, polysulfones and polyketones as laminating resines. //J. Polym. Sei., Polym. Chem. Ed., 1973. V. 11. № 1. P.261-273.

98. Lee J., Marvel C.S. Polyaromatic ether-ketones from o,'o-disubstituted diphenylethers. //J. Polym. Sei. Polym. Chem. Edd., 1983. V. 21. № 8. P.2189-2195.

99. Sivaramakrishnan K.P., Marvel C.S. Aromatic polyethers, polysulfones and polyketones as laminating resines. III. //J. Polym. Sei., Polym. Chem. Edd., 1974. V. 12,. № 9. P.1945-1952.

100. Samyn C., Marvel C.S. Aromatic polyethers, polysulfones and polyketones as laminating resines. V. Polymers containing acetylenic side groups. //J. Polym. Sei. Polym. Chem. Edd., 1975. V. 13. № 5. P.1095-1106.

101. Brurna M, Marvel C.S. Aromatic polyethers, polysulfones and polyketones as laminating resines. VI. Polymers from 2,5-dicyanoterphthalic acid. //J. Polym. Sei. Polym. Chem. Edd, 1976. V. 14. № 1. p. 1-6.

102. Lin S.C, Marvel C.S. New processable polyaromatic ether-keto-sulfones curable by intramolecular cyclization. XV. //J. Polym. Sei. Polym. Chem. Edd, 1979. V. 17. № 8. P.2337-2350.

103. Lin S.C, Marvel C.S. Polyaromatic ether-sulfone-ketones with fluorosubstituted p-cyclophane units as crosslinking sites. //J. Polym. Sei. Polym. Chem. Edd, 1983. V. 21. № 4. P.l 151-1157.

104. Pat. 59159825 (Japan), 1984. Aromatic polyketones. //Mitsubishi Chemical Industries Co, Ltd . C.A, 1985. V.102. 46421.

105. Eur. Pat. Appl. EP 178871, 1986. Aromatic polymers. //Jansons V, Gors H.C. C.A. 1987. V. 106. 177089.

106. Litter M.I, Marvel C.S. Polyaromatic ether-ketones and polyaromatic ether-ketone sulfonamides from 4-phenoxybenzoyl chloride and from 4,4'dichloroformyldiphenyl ether. //J. Polym.Sci., Polym.Chem.Edd., 1985. V.23. № 8. P.2205-2223.

107. Pat. 62119230 (Japan), 1987. Aromatic poly(ether-ketone). /Nozawa S, Michio N, Yuko M. //C.A, 1987. V.107. 154985.

108. Eur. Pat. Appl. EP 135938, 1985. Aromatic poly(ether ketones and polyetherthioketones). /Nozawa S, Michio N. //C.A, 1985. V.103. 71829.

109. Пат. 1265199 (СССР), 1986. Ароматические поликетоны. //Сергеев В .А, НеделькинВ.И, Иванова И.С. //С.А, 1987. V.106. 102862.

110. Raabe D, Horhold Н.Н, Rafikov S.R, Salazkin S.N, Gileva N.G, Zolotukhin M.G.Poly(arylenedichloromrthylene). //Acta Polymerica, 1985. Y.36. № 11. P.603-605.

111. Pat.59159826 (Japan), 1985. Preparation of aromatic polyketones. /Nodzawa C„ Owkova T, Losy N. //C.A, 1985. V.102. 25260.

112. Eur. Pat. Appl. EP 225144, 1987. Polyether polyketones. /Brugel E.G. //C.A, 1987. V.107. 154981.

113. Pat. 6079040 (Japan), 1985. Aromatic poly(ether ketones). /Kokai Tokkyo Koho //C.A, 1985. V.103. 178807.

114. Pat. 3791890 (USA), Granular polyketone preparation. /Gander F.W, Garlington W.D.//C.A, 1974. V.81. 13992.

115. Ger. Offen. 2128732 , 1972. Terepthalic-isopthalic polyketone laminates. Angelo R.J. //C.A, 1972. V.76. 114395.

116. Pat. 59226082 (Japan), 1984. Thermoplastic heat-resistant adhesives. //C.A, 1985. V.102. 186285.

117. Shalaby S.W, McCaffery E.L. Solution polycondensation. I.Friedel-Crafts reaction for the synthesis of polyketones. //Poly.Preprint, Am.Chem.Soc, Div.Polym.Chem. 1973. - V.14. - N 2. - P.1310-1316.

118. WO Pat. 84/03891, 1984. Preparation of aromatic polymers. /Jansons V, Gors H.G. //C.A, 1985. V.102. 204469.

119. Pat. 60223821 (Japan), 1985. Poly(arylene ketones). //C.A. 1986. - V.104. - 207906.

120. Pat. 4665151 (USA), 1987. Preparing poly(arylene ketone) with liquefaction agent treatment. /Reamay R.H. //РЖХим., 1988. № 6. C.590.

121. Pat. 4611033 (USA), 1986. Stabilizing a poly(ether ketone). /Meresca L.M. //C.A., 1986. V.105. 209992.

122. Zolotukhin M.G., Rueda D.R., Balta Calleja F.J., Cagiao M.E., Bruix M., Sedova E.A., Gileva N.G. Aromatic polymers obtained by precipitation polycondensation. //Polymer, 1997. Y.38. № 6. P. 1471 -1474.

123. Rueda D.R., Zolotukhin M.G., Andre I., Ripoli M.M., de Abajo J., Alvarez J.C. Polymorphism in poly(aryl ether ketone)s. //Macromol. Chem. Phys., 1997. V.198. № 8. P. 2089-2093.

124. Rueda D.R., Zolotukhin M.G. Reactions of phthalides and phthaleins in concentrated sulfuric acid. //Macromol. Chem. Phys., 1997. V.198, № 10. P.3517-3521.

125. Золотухин М.Г. Синтез ароматических полимеров по реакции ацилирования Фриделя Крафтса : Дис.док. хим. наук. - Уфа, 1997.

126. НЗ.Коршак В.В., Виноградова С.В., Салазкин С.Н., Кульков А.А. О некоторых свойствах ароматических полиэфирах, содержащих фталидную группировку. //Тр. Моск. хим.-техн. ин-та им. Д.И. Менделеева, 1972. Вып. 70. С. 185-187.

127. Коршак В.В., Виноградова С.В., Салазкин С.Н., Кульков А.А. Кардовые ароматические простые эфиры. //Докл. АН СССР, 1973. Т. 208, № 2. С. 360-361.

128. Кульков А.А. Синтез и исследование ароматических простых кардовых полиэфиров: Дис.канд. хим. наук. -М., 1972. -127с.

129. Соколов Л.Б. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации. М.: Химия, 1989.105

130. Органические растворители. /Под ред. Вайсбергера и др. М.: Иностр лит., 1958. 672 с.

131. Гордон А.Д., Форд P.A. Спутник химика. /Мир. М. 1976. 541 с.

132. Словарь органических соединений. /Под ред. Хейльброна И. и др. М. Иностр. лит., 1949. Т.З. 549 с.

133. Серенсен У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров. /М. Иностр. лит., 1963. 150 с.

134. Выражаю глубокую благодарность моим научным руководителям д.х.н., профессору Кудашеву Р.Х., к.х.н., с.н.с. Гилёвой Н.Г. за внимательное руководство и ценные замечания по работе.

135. Выражаю благодарность академику РАН Монакову Ю.Б. за ценные консультации при работе над темой диссертации.