Исследование закономерностей комплексообразования U(VI), Ni(II) и Sr(II) при их распределении в природных гетерогенных системах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Состояние урана, никеля и стронция в природных гетерогенных системах.

1.1.1. Уран.

1.1.2. Никель.

1.1.3. Стронций.

1.2. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства почвенных гумусовых кислот.

1.3. Правила и закономерности комплексообразования ионов металлов с органическими лигандами.

1.4. Некоторые физико-химические закономерности гетерогенного распределения, осаждения и соосаждения ионов металлов.

Глава 2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ СОРБЦИИ U(VI), Ni(II) И Sr(II) ГУМУСОВЫМИ КИСЛОТАМИ

ПОЧВ.

2.1. Объекты исследования. Основные реактивы и аппаратура.

2.2. Выделение гуминовых кислот и фульвокислот из почв.

2.2.1. Препаративное выделение гуминовых кислот.

2.2.2. Препаративное выделение фульвокислот.

2.3. Выбор оптимальных рН сорбции U (VI), Ni (II) и Sr (II) гумусовыми кислотами.

2.4. Изучение кинетики сорбции.

2.5. Определение сорбционной емкости гумусовых кислот в отношении исследуемых элементов.

2.6. Изотермы сорбции.

2.7. Исследование гетерогенного распределения U(VI), Ni(II) и

Sr(II) в почвах.

Глава 3. ИЗУЧЕНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ ГУМУСОВЫХ КИСЛОТ.

3.1. Определение статической емкости гумусовых кислот по иону натрия.

3.2. Потенциометрическое титрование гумусовых кислот.

3.3. Расчет констант диссоциации функциональных групп гумусовых кислот.

3.4. Связь кривых титрования гумусовых кислот с их буферными свойствами и изотермами обмена.

Глава 4. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ U(YI), Ni(II) И Sr(II) С ГУМУСОВЫМИ КИСЛОТАМИ.

4.1. Определение числа вытесняемых при сорбции протонов.

4.2. Зависимость рНтах комплексообразования от рКг ионов металлов и рКд функциональных групп гумусовых кислот.

4.2.1. Общий подход к расчетам рНтах образования комплексов ионов металлов с органическими лигандами.

4.2.1.1. Математическое описание равновесных процессов, протекающих при гидролизе ионов металлов.

4.2Л.2. Математическое описание равновесных процессов, протекающих при ионизации органических лигандов.

4.2.2. Расчет рНтах образования комплексов U(VI), Ni(II) и Sr(II) с исследуемыми гумусовыми кислотами.

4.2.2.1. Расчет рНтах образования комплексов Sr(II) с гумусовыми кислотами.

4.2.2.2. Расчет рНтах образования комплексов Ni(II) с гумусовыми кислотами.

4.2.2.3. Расчет pHmax образования комплексов U(VI) с гумусовыми кислотами.

4.2.3. Пример прогноза сорбционных свойств гумусовых кислот на основе теоретического расчета рНтах комплексообразования.

4.3. Определение констант устойчивости комплексов ионов металлов с гумусовыми кислотами.

ВЫВОДЫ.

Прогресс в области фундаментальных наук невозможен без развития существующих правил и закономерностей, а также без поиска новых отраслей их применения. Важнейшей задачей физической химии является предсказание состояния химической системы (в которой протекает одна или много реакций) по ее исходному составу в любой момент от начала реакции до установления равновесия. Единственную такую возможность дает закон действующих масс. В данной работе, глубоко не вдаваясь в вопросы химической кинетики, нами рассмотрены некоторые вопросы расчета конечного, равновесного состояния в сложных природных гетерогенных системах с участием ионов U(VI), Ni(II), Sr(II) и почвенных гумусовых кислот.

Актуальность темы

Уран, никель и стронций являются токсичными элементами. Актуальность проблемы загрязнения ими окружающей среды, и в частности почв, не вызывает сомнений. Распределение ионов металлов в почве, их подвижность связаны с проявлением общих и специфических физико-химических закономерностей поведения ионов микрокомпонентов. Сорбционные свойства почв в отношении тяжелых металлов во многом обусловлены комплексообразую-щими способностями гумусовых кислот. Основная масса данных в этой области и методология исследования комплексообразующих свойств гумусовых кислот носят эмпирический характер. Недостаточно изучены и не обоснованы количественные зависимости между гидролитическими свойствами ионов металлов и возможностью их поглощения гумусовыми кислотами. Поэтому представляло интерес с применением новых правил и закономерностей ком-плексообразования изучить сорбционные свойства гуминовых кислот и фуль-вокислот в отношении U(VI), Ni(II) и Sr(II) как элементов, гидролизующихся при различных значениях рН, а также некоторые физико-химические аспекты сорбционного осаждения ионов указанных металлов при их распределении в природных гетерогенных системах.

Цель и задачи работы

Целью диссертационной работы является изучение физико-химических закономерностей комплексообразования урана (VI), никеля (II) и стронция (II) с функциональными группами гумусовых кислот при распределении ионов указанных элементов в природных гетерогенных системах (на примере черноземных и серых лесных почв Курской области).

Для достижения поставленной цели нами была предусмотрена постановка и решение следующих теоретических и экспериментальных задач:

- выделить из черноземной и серой лесной почв гуминовые кислоты и фульвокислоты (с последующей их очисткой);

- определить кислотно-основные свойства (рК диссоциации) функциональных групп изучаемых гумусовых кислот;

- выбрать оптимальные условия сорбции U022+, Ni2+ и Sr2+ почвенными гумусовыми кислотами для установления физико-химических закономерностей распределения этих ионов в природных гетерогенных системах;

- установить количественные связи между кислотно-основными свойствами (рКд) функциональных групп гумусовых кислот и гидролитическими свойствами ионов металлов (рКг) с одной стороны, и физико-химическими параметрами сорбции, с другой;

- на основе литературных данных о состоянии ионов металлов и кислотных групп гумусовых кислот, а также собственных экспериментальных и расчетных данных обосновать химизм комплексообразования урана, никеля и стронция с функциональными группами гумусовых кислот;

- используя новые правила и закономерности комплексообразования, показать возможность теоретического расчета рН оптимальной сорбции ионов элементов гумусовыми кислотами, а следовательно прогнозировать интервалы рН наиболее и наименее сильного воздействия тяжелых металлов на агроэкологические системы и на окружающую среду в целом.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- методом потенциометрического титрования определены рК диссоциации функциональных групп гуминовых кислот и фульвокислот, выделенных из черноземных и серых лесных почв Курской области;

- систематически исследованы сорбционные и комплексообразующие свойства природных гумусовых кислот в отношении U(VI), Ni(II) и Sr(II): определены интервалы рНоПХ, значения рНтах сорбции, сорбционная емкость гумусовых кислот, концентрационные константы устойчивости комплексов в широком интервале рН, изучена кинетика сорбции;

- впервые математически показана количественная зависимость оптимальных условий хемосорбции катионов металлов (на примере U(VI), Ni(II) и Sr(II)) гумусовыми кислотами от величин ступенчатых констант гидролиза ионов элементов и констант диссоциации функциональных групп гумусовых кислот;

- на основе новых правил и закономерностей комплексообразования впервые теоретически рассчитаны значения рН максимального образования комплексов ионов изучаемых элементов с каждой из функциональных групп гумусовых кислот; проведено сравнение расчетных значений рНтах комплексообразования и экспериментально найденных интервалов рНопт сорбции; показано, что именно величины рНтах комплексообразования определяют интервалы рНоПТ сорбции ионов металлов гумусовыми кислотами, т.е. их сорбционные свойства находятся в количественной зависимости от рКг ионов металлов и рКд функциональных групп в соответствии с приведенными нами уравнениями; приведен пример прогноза сорбционных свойств исследуемых гумусовых кислот в отношении Pb(II) и Cd(II);

- в развитие теории гетерогенного распределения ионов металлов использовано уравнение Хлопина в приведенной JI.A. Жуковой форме для описания сорбционных свойств исследуемых почв; построены изотермы сорбции урана, никеля и стронция гуминовыми кислотами и фульвокислотами, доказывающие преобладание хемосорбционных процессов.

Научно-практическая ценность и значимость работы заключается в развитии научной базы для изучения физико-химических закономерностей комплексообразования и распределения ионов металлов в природных гетерогенных системах. Приведенные закономерности и расчеты позволяют, зная рН, теоретически предсказать состояние иона металла, его степень связанности и возможность миграции даже в таких сложных гетерогенных системах, как почвы, богатые гумусовыми кислотами. Появляется возможность теоретического расчета рН наиболее и наименее сильного воздействия тяжелых металлов на почвенные системы, что имеет большое значение для химии окружающей среды, агрохимии, агроэкологии, почвоведения и других наук, изучающих поведение ионов металлов в природных гетерогенных системах.

Методы исследования и контроля

Выполнение экспериментальной части данной работы потребовало использования различных физических, химических и физико-химических методов (гравиметрических, титриметрических, потенциометрических, спектро-фотометрических), а также агрохимических методов анализа. Для теоретического исследования процессов комплексообразования были привлечены некоторые математические методы. Для обработки полученных данных были использованы известные методы статистической обработки результатов.

Апробация работы

Результаты работы доложены на IV Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды с международным участием «Экоана-литика-2000» (Краснодар, 2000), научно-практической конференции «Актуальные вопросы современного земледелия в ЦЧЗ» (Курск, 2001, 2002), V международной научно-технической конференции «Медико-экологические информационные технологии - 2002» (Курск, 2002), а также на научных конференциях профессорско-преподавательского состава КГСХА (1998-2002 г.г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 9 печатных работ.

Структура и объем работы

Диссертация изложена на 138 страницах машинописного текста, состоит из введения, 4 глав основной части, выводов, списка использованной литературы (156 источников), содержит 29 рисунков и 19 таблиц.

Выводы

1. Обобщены данные об ионном состоянии, распределении и формам миграции U (VI), Ni (II) и Sr (И) в природных гетерогенных системах. Представлен краткий обзор литературных данных о гидролитических свойствах названных металлов. Показано, что в ряду рассматриваемых ионов элементов (UG22+,Ni2+, Sr2+), относящихся к разным группам металлов, наблюдается последовательный заметный рост рКг, что оказывает существенное влияние на состояние и распределение изучаемых ионов металлов в природных гетерогенных системах. Описаны кислотно-основные и комплексообразующие свойства почвенных гумусовых кислот. Приведены новые правила и закономерности комплексообразования ионов металлов с органическими лигандами. Рассмотрены основные физико-химические закономерности гетерогенного распределения, осаждения и соосаждения ионов металлов. Отмечена важность их изучения для понимания механизмов и прогнозирования состояния и распределения ионов металлов в природных гетерогенных системах.

2. Экспериментально определены интервалы рН0ПХ сорбции изучаемых ионов металлов природными гумусовыми кислотами (для U(VI) - рНопт=4,0-7,6; для Ni (II) - pHom =6,0-9,2; для Sr (II) - рНопт=8,0-11,3), оптимальное время сорбции (8-16 минут), сорбционная емкость гумусовых кислот в оптимальных для каждого металла условиях сорбции, а также при естественной кислотности выбранных типов почв (черноземной — рН 5,9 и серой лесной — рН 5,4).

3. Построены изотермы сорбции. Их изучение показало, что в случае гумусовых кислот состояние равновесия определяется хемосорбционными комплексообразующими процессами между их функциональными группами и ионами металлов (U, Ni, Sr), а не физической адсорбцией. Скорость же процесса сорбции больше лимитируется скоростью диффузии в гетерогенных системах.

4. Исследованы закономерности гетерогенного распределения U(VI),

Ni(II) и Sr(II) при их сорбции черноземной и серой лесной почвами Курской области. Определена сорбционная емкость этих почв в отношении каждого из изучаемых элементов. Построены и описаны изотермы сорбции (распределения) Хлопина U(VI), Ni(II) и Sr(II) черноземной и серой лесной почвами. Изотермы Хлопина имеют линейную форму до состояния равновесия.

5. Определены константы диссоциации функциональных групп гумусовых кислот. Каждая из изученных кислот в интервале рН титрования 3,011,0 имеет пять значений рКд, принадлежащих, как следует из литературных данных, в основном карбоксильным и гидроксильным (в том числе феноль-ным) группам, являющимся комплексообразующими.

6. Методом Назаренко определено число протонов, вытесняемых ионами изучаемых металлов из функциональных групп гумусовых кислот, определяющих начало процесса сорбции. В большинстве случаев вытесняется один ион водорода; только уран вытесняет из функциональных групп фульвокислот два протона (в интервале рН 3,5-4,0 для чернозема выщелоченного и рН 2,8-3,4 для серой лесной почвы).

7. Рассчитаны рНтзх образования комплексов U(VI), Ni(II) и Sr(II) с функциональными группами изученных гумусовых кислот. Проведено сравнение теоретически рассчитанных величин рНтах комплексообразования и экспериментально найденных интервалов рН0ПТ сорбции урана, никеля и стронция гумусовыми кислотами. Показано, что в подавляющем большинстве случаев значения рНтах находятся в интервале рНопт комплексообразования. Значит именно величины рНтах комплексообразования определяют интервалы рН0ПТ сорбции ионов металлов гумусовыми кислотами. То есть их сорбционные свойства находятся в количественной зависимости от рКг ионов металлов и рКл функциональных групп и определяются приведенными уравнениями, выведенными на основе закона действующих масс. Приведен пример прогноза сорбционных свойств изученных гумусовых кислот в отношении свинца и кадмия на основе теоретического расчета рН^х комплексообра

125 зования.

8. Предложены некоторые принципиальные схемы комплексообразования изучаемых ионов металлов с функциональными группами гумусовых кислот.

9. Экспериментально определены условные концентрационные константы устойчивости комплексов U(VI), Ni(II) и Sr(II) с гумусовыми кислотами. Показано влияние гидролитических свойств ионов металлов на устойчивость их комплексов с гумусовыми кислотами при различных значениях рН.

1. Мур Дж.В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах. -М.: Мир, 1987.-286 с.

2. Брукс P.P. Загрязнение микроэлементами // Химия окружающей среды. М.: Химия, 1982. - С. 371-413.

3. Вернадский В.И. Химические элементы, их классификация и формы нахождения в земной коре. Избр. соч. - М.5 1954. - Т. 1. - 301 с.

4. Аналитическая химия урана / П.Н. Палей, Н.И. Удальцова, С.Б. Саввин и др. М.: АН СССР, 1962. - 430 с.

5. Резников А.А., Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод. М.: Госгеолтехиздат, 1970. - 189 с.

6. Wener G.D. Darstellung und Untersuch. ung Von Actiniden (V) und-(V.)-Verbindung: Doctoral dissertation. Univ. of Munich. - 1982. - 302 p.

7. Земцова Л.И., Степанова H.A., Железнова Е.И. и др. Определение редких и радиоактивных элементов в минеральном сырье / Под ред. Г.В. Остроумова. М.: Недра, 1983. - 252 с.

8. Химия актиноидов / Под ред. Дж. Каца, Г. Сиборга, JL Морса. М.; Мир, 1991. -355 с.

9. Лидин Р.А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. - 318 с.

10. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.г Атомиздат, 1979. - 192 с.

11. Рабинович В.А., Хавин 3 JL Краткий химический справочник / Под ред. А.А. Потехина, А.И. Ефимова. СПб.: Химия, 1994. - 432 с.

12. Быков И.Н. Верхнедевонские базальты юго-восточной части Воронежской области. Воронеж: йзд-во ВГУ, 1975. - 81 с.

13. Перельман А.И. Геохимия ландшафта. М.: Географгиз, 1975.270 с.

14. Протзрова Н.А., Щербаков А.П., Копаева М.Т. Редкие и рассеян- —ные элементы в почвах Центрального Черноземья. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1992.- 168 с.

15. Лукашов К.И., Петухова Н.Н. Химические элементы в почвах. -Минск: Химия, 1970. 163 с.

16. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах. М.: Недра, 1957.

17. Манская С.М., Дроздова Т.В. Геохимия органического вещества. -М.: Атомиздат, 1984. 208 с.

18. Побединцева И.Г. Микроэлементы в почвах восточной части Оренбургской области // Микроэлементы в ландшафтах Советского Союза. М.: Недра, 1969. - С. 83-99.

19. Зырик Н.Г., Белицина Г.Д., Брысова Н.П. Содержание микроэлементов семейства железа в некоторых почвах СССР // Вестн. Моск. ун-та. -1961.- №5.-С. 131-140.

20. Ковда В.А. Биогеохимия почвенного покрова. М.: Наука, 1985.198 с.

21. Якушевская И.В. Микроэлементы в природных ландшафтах. М.: Энергоиздат, 1973. - 151 с.

22. Yamamoto Katsumi. Ноге гидзюцу кэнкюсе cupe, Misc. Pub) // Nat. Jnts. Agr. Sci.- 1984. 1 36. (Цит. по РЖХ. - 1984. - № 12.).

23. Шэн Г. Содержание и миграция В, I, V, Cr, Mn, Со, Ni, Си, Zn в некоторых почвах, растениях и природных водах степного ландшафта СССР и КНР: Автореф. канд. биол. наук. М.: МГУ, 1982. - 22 с.

24. Сидоренко Г.И., Ицкова А.И. Никель. М.: Химия, 1980. - 176 с.

25. Guta F., Ksands Z., Heitmanek M. // Collect. Czechoslov. Chem. Com-mun. 1956. -V. 21. - P. 1388.

26. Matulis J., Slizis R. // Electrochim. Acta. 1964. - V. 9. - P. 1177.

27. Браяловская B.JI., Попов A.H. // Водные ресурсы. 1977. - №6. - С. 192-198.

28. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах. Л.: Химия, 1979. - 160 с.

29. Никель. Гигиенические критерии состояния окружающей среды. — Разд. 108 / ВОЗ. Женева, 1990. - 98 с.

30. Ковальский В.В., Андрианова Г.А. Микроэлементы в почвах СССР.- М.: Недра, 1970. 170 с.

31. Виноградов АЛ. Среднее содержание химических элементов в главных типах изверженных горных пород земной коры // Геохимия. 1962.- № 7. С. 501-512.

32. Мазур И.И., Молдаванов О.И., Шиитов В.Н. Инженерная экология. Т. 2 / Под ред. Й.И. Мазура. М.: Высш. шк., 1996. - 655 с.

33. Gimblett F.G.R., Monk С.В. // JbicL- 1954.- V.50. P. 965.

34. Kolthoff J.M. // Recueil trav. chim.- 1923.- V.42. P. 973. (Цит. no10.).

35. Colman-Porter C.A., Monk C.B. // J. Chem. Soc. 1952. - P. 1313.

36. Агрохимия / Под ред. Б.А. Ягодина. М.: Колос, 1982. - 574 с.

37. Александрова Л.Н. Современные представления о природе гумусовых веществ и их органо-минеральных производных // Проблемы почвоведения. 1962. - С. 41.

38. Возбуцкая А.Е. Химия почвы / Под ред. И.Н. Аетипова-Каратаева и Д.Л. Аскинази. М.: Высш. шк., 1964. - 398 с.

39. Пономарева В.В. К методике изучения состава гумуса по схеме И.В. Тюрина // Почвоведение. 1957. - № 8. - С. 695-703.

40. Касаточкин В.И., Зильбербрандт О.И. Рентгенография и инфракрасная спектроскопия гумусовых веществ // Почвоведение. 1956. - № 5. -С. 567-580.

41. Кононова М.М. Органическое вещество почвы, его природа, свойства и методы изучения. М.: Изд-во АН СССР, 1963. — 190 с.

42. Наткина А.И. Исследование состава и свойств гуминовых кислот изчернозема и подзолистых почв // Тр. Почв, ин-та АН СССР. I960.- Т. 41. -С. 105.

43. Бельчикова Н.И. Некоторые закономерности содержания, состава гумуса и свойств гуминовых кислот в главнейших группах почв Союза ССР // Тр. Почв, ин-та. 1951. - Т. 38. - С. 176.

44. Александрова Л.Н. Гумус как система полимерных соединений // Труды Докучаевской Сессии. 1963. - С. 255.

45. Kumada К. Several properties of humic acids // Soil a. Plant Food. -1956. V. 44. - № 2. - P. 167-175.

46. Кононова M.M. Проблема гумуса в новейшей литературе // Почвоведение. 1953. -№ 12.-С. 1196-1207.

47. Орлов Д.С. Химия почв. М.: Изд-во Моск. ун-та? 1985. - 376 с.

48. Ларина Н.К., Касаточкин В.И. Ионный обмен и строение гуминовых кислот // Почвоведение. 1967. - № 9. - С. 1002-1014.

49. Ларина Н.К., Касаточкин В.И. Спектральные методы исследования гумусовых веществ почвы // Физико-химические методы исследования почв. М.: Наука, 1966. - С. 171-199.

50. Касаточкин В.И., Ларина Н.К. Исследование строения гуминовых кислот ископаемых углей // Докл. АН СССР. 1957. - Т. 114. - №> 1. - С. 5261.

51. Касаточкин В.И., Кононова М.М., Зильбербрандт О.И. Инфракрасные спектры поглощения гумусовых веществ почвы // Докл. АН СССР. -1958.-Т. 119. =№4.-С. 511-519.

52. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 303 с.

53. Орлов Д.С., Розанова О.Н., Матюхина С.Г. Инфракрасные спектры поглощения гуминовых кислот II Почвоведение. 1962. - № 1. — С. 25-37.

54. Ceh М, Hadzi D. Infra-red Spectra of Humic Acids and their Derivatives // Fuel. 1956. - V. 77. - № 1. - P. 4-20.

55. Гапон E.H. Обменные реакции почв // Почвоведение. 1934. - № 2. (Цит. по 47.)

56. Александрова Л.Н. Органоминеральные соединения и органомине-ральные коллоиды почв // Докл. VII конгресса почвоведов. М.: Изд-во АН СССР. - 1960.-С. 100-105.

57. Касаточкин В.й. О строении карбонизованных веществ II Изв. АН СССР. Отд. тех. наук. 1963. - № 10. - С. 715-722.

58. Титова Н.А. Железо-гумусовые комплексы некоторых почв // Почвоведение. 1972.- № 2. - 165-174.

59. Орлов Д.С., Нестернко Н.В. Образование гуматов кобальта, никеля, меди и цинка // Научн. докл. Высшей школы / Биол. науки. 1980. - № 3. - С. 260-268.

60. Химическое загрязнение почв и их охрана / Д.С. Орлов, М.С. Ма-линина, Г.В. Мотузова и др. М.: Агропромиздат, 1991. - 303 с.

61. Перминова И.В. Анализ, классификация и прогноз свойств гумусовых кислот: Автореф. докт. хим. наук. — М., 2000. — 50 с.

62. Толмачев В.Н. Спектрофотометрическое исследование реакций комплексообразования в растворах: Автореф. . докт. хим. наук. Киев, 1964.-34 с.

63. Бугаевский А.А. Расчет равновесий в сложных системах. Сообщ. 2. Расчет рН в системах, содержащих вещества, участвующие в многоступенчатых процессах протонизации // Журн. аналит. химии, 1969. - Т. 24. - № 3. -С. 309.

64. Бугаевский А.А. Расчет равновесий в сложных системах. Сообщ. 3. Применение координат реакций для вычисления равновесного состава систем любого типа // Журн. аналит. химии. — 1970. — Т. 25. № 3. - С. 405.

65. Адамович ЛЛХ Рациональные приемы составления аналитических прописей. Харьков: Изд-во ХГУ, 1966. - 67 с.

66. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1968. - 388 с.

67. Салихов В.Д. Теоретическое исследование комплексообразования в ряде аналитических систем // Применение органических реагентов в фотометрическом анализе. Вып. 2. Курск: Изд-во КГПИ, 1969. - С. 35-46.

68. Салихов В.Д. Расчет рН максимального экстрагирования комплекса // Применение органических реагентов в фотометрическом анализе. Вып. 2. Курск: Изд-во КГПИ, 1969. - С. 149-153.

69. Салихов В.Д. Математическое описание аналитических реакций цонов металлов, гидролизующихся по двум ступеням, с одно- и двухосновными органическими реагентами // Журн. аналит. химии. 1979. - Т. 34. - № 11.-С. 2101-2112.

70. Салихов В.Д. Зависимость рН максимального образования комплексов ионов металлов, гидролизующихся по трем ступеням, с одно- и двухосновными органическими реагентами // Журн. аналит. химии. 1981. -Т.36.-№ 1.-С. 16-29.

71. Салихов В.Д. Зависимость рН максимального образования комплексов ионов металлов, гидролизующихся по четырем ступеням, с одно- идвухосновными органическими реагентами // Журн. аналит. химии. 1981. -Т. 36. - № 1.-С. 30-43.

72. Салихов В.Д., Басаргин Н.Н., Кичигин О.В. Концентрирование урана, тория и церия полимерными хелатными сорбентами. Курск: Изд-во КГПУ, 2000. - 114 с.

73. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. JL: Химия, 1987.-221 с.

74. Жукова Л.А. Теория статического и динамического осаждения и соосаждения ионов. М: Знергогодат, 1981. - 80 с.

75. Коренман И.М. Осаждение гидроокисей в зависимости от рН раствора // Журн. общ. химии. 1951. - Т. 21. -№ 1. - С. 10.

76. Батлер Дж. Ионные равновесия (математическое описание).- Л.: Химия, 1973. 198 с.

77. Окунев Д.С. О коллоидообразовании в разбавленных растворах солей цинка // Тр. по химии и хим. технологии. 1968. - № 2. - С. 39.

78. Богатырев В.Л. Иониты в смешанном слое. М.: Химия, 1968. - 218с.

79. Рябинин А.И. К вопросу о применимости закона действующих масс в осадительной хроматографии на ионообменных смолах // Журн. аналит. химии. 1969. - Т. 24. - № 11. - С. 1643.

80. Рябинин А.И., Лазарева Е.А. Исследование динамической сорбции урана (VI) смесью гидроокиси железа и катионита // Журн. аналит. химии. -1970. Т. 25. - № 12. - С. 2377.

81. Лаврухина А.К., Малышева Т.В., Павлоцкая Ф.И. Радиохимический анализ. М.: Изд-во АН СССР, 1982. - 193 с.

82. Новиков А.И. О химизме соосаждения малых количеств элементов с гидратированными оксилами. 1972. - Вып. 1. - С. 5.

83. Мелихов И.В. Современное состояние изучения процесса сокри-сталлизации микропримесей с кристаллическими осадками // Радиохимия. -1964. № 2. - С. 137.

84. Гребенщикова В.И. О соосаждении микроколичеств вещества с кристаллическими осадками // Журн. неорг. химии. 1958. - Т. 3. - № 1. - С. 20.

85. Kurbatov M.N. Rate of adsorption of barium ions in extreme dilution by hydrous ferric oxide // J. Amer. Chem. Soc. 1959. - V. 81. - P. 858.

86. Kurbatov M.N., Kurbatov I.D. Thaget chemistry of zirkomum and strontium-89 in pure state // S. Phys. Chem. 1945. - V. 13. - № 6. - P. 208.

87. Егоров Ю.В., Крылов Е.И., Ткаченко E.B. К теории распределения микроколичеств радиоактивного стронция между гидратированными окислами и раствором // Радиохимия. 1961. - Т. 3. 6. - С.654.

88. Егоров Ю.В., Николаев В.М., Любимов А.С. Радиоколлоиды в сорбционных системах. Сообщ. 4. Роль нейтрального электролита // Радиохимия. 1966. -Т. 8.1.-С. 8.

89. Егоров Ю.В., Макаров С.Б. Ионный обмен в радиохимии. М.: Атомиздат, 1971. - 92 с.

90. Егоров Ю.В. О некоторых полуэмпирических сорбционных закономерностях, сводимых к закону действующих масс // Радиохимия. 1971. -Т. 13.-№3.-С. 370.

91. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксиги дратами. -М.: Атомиздат, 1975. 112 с.

92. Егоров Ю.В. Формула Ратнера и некоторые новые соотношения // Радиохимия. 1970. - Т. 12. - № 2. - С. 243.

93. Гребенщикова В.И., Брызгалова Р.В. Определение константы распределения В.Г. Хлопина методом частичной перекристаллизации твердой фазы // Журн. неорг. химии. 1958. - Т. 3. - № 1. - С. 36.

94. Гребенщикова В.И. Сокристаллизация радиоактивных веществ с разными осадками // Химическая наука и промышленность. 1969. - № 4. -С. 456.

95. Гребенщикова В.И., Брызгалова Р.В. Изучение соосаждения Am и

96. Ей с оксалатом лантана // Радиохимия. 1960. - Т. 2. - № 2. - С. 152.

97. Kerak F. Separation of radionuclides in colloidal form aqueous solutions // J. Radioaimal. Chem. 1974. - V.20.-№ L- P. 159.

98. Kwok О J., Robins R.I. Thermal precipitation in aqueous solutions // Int. Syrnp. Hydromet. Chicago,- N.Y. 1973. - P. 1033.

99. Storey S.H., Zeggeren F. Computation of chemical equilibrium composition // Can. J. Chem. Eng. 1970. - V. 48. - № 5. - P. 591.

100. Hem I.D. Effect of pH of precipitation on antacid properties of hydrous aluminium oxide // J. Pharmac. Sci. 1970. - ¥. 59. - № 3. - P. 317.

101. Penneman R.A., Asprey L.B. Estudio panoramic© del la quimica del americio у del curio // International Confer, on the peaceful uses of Atomic Energy. IAEA.- Vienna. - 1985. - P. 124.

102. Wright P. G. Note on question concerning concepts of equilibrium in classical ther modynamics // Proc. Leeds Phil, and Lit. Soc. - 1971. - V. 10. - № 7. - P. 83.

103. Хан О. Прикладная радиохимия. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1967.-325 с.

104. Старик И.Е. Основы радиохимии. М. : Изд-во АН СССР, 1969.

105. Радиохимия в химии ядерных процессов / Под. ред. АЛ. Мурина. М: Госхимиздат, 1980.

106. Жукова Л.А., Рачинский В.В. Уравнение изотермы осаждения соли многоосновной кислоты // Журн. физ. химии. 1978. - Т. 52. - № 8. - С. 2090.

107. Жукова Л.А., Рачинский В.В. К теории статического соосаждения ионов с гидроокисями металлов // Радиохимия. 1978. - Т. 20. -№ 4. - С. 485.

108. Жукова Л.А., Рачинский В.В. Теория статического осаждения // Изв. ТСХА. 1978. - № 4. - С. 173.

109. Жукова Л.А., Рачинский В.В. Уравнение изотермы осаждения гидроокиси металла // Журн. физ. химии. 1979. - Т. 53. - № 1. - С. 298.

110. Жукова Л.А., Чиков B.C. Соосаждение микроколичеств стронция в системах с осаждением силиката и карбоната кальция // Докл. ТСХА.-1977. -№223. С. 155.

111. Жукова Л.А. Соосаждение микроколичеств стронция гидроокисями кальция, алюминия и железа // Изв. ТСХА. — 1975. № 6. - С. 189.

112. Рачинский В.В., Жукова Л.А. Изотермы соосаждения микроколичеств веществ // Изв. ТСХА. 1970. - № 3. - С. 200.

113. Несмеянов А.Н. Радиохимия. М. Химия, 1972.

114. Рачинский В.В., Лурье А.А. Изотерма осаждения // Докл. АН СССР. 1963. - Т. 152. - № 6. - С. 1365.

115. Мелихов И.В., Меркулова М.С. Сокристаллизация. М.: Химия,1975.

116. Хлопин В.Г. Избранные труды. М.: Изд-во АН СССР, 1957.

117. Глебова И.В. Закономерности распределения микроколичеств хрома в природных гетерогенных системах: Автореф. . канд. хим. наук. — Курск, 1999. -20 с.

118. Henderson L.M., Kracek F.C. The fractional precipitation of barium and radium chromates // J. Amer. Chem. Soc. 1957. - V. 49. - № 3. - P. 738.

119. Каталымов М.В. Микроэлементы и микроудобрения. М.: Химия,1985. 180 с.

120. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 311 с.

121. Александрова Л.Н., Найденова О.А. Лабораторно-практические занятия по почвоведению. Л. г Агропромиздат, 1986. - 295 с.

122. Краткий справочник по химии. Киев: Изд-во АН УССР, 1963.455 с.

123. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Колориметрический анализ. М.-Л.: Госхимиздат, 1951. - 387 с.

124. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. М.: Атомиздат, 1971. - 352 с.

125. Пешкова В.М., Савоетина В.М. Аналитическая химия никеля. -М.: Наука, 1966. 309 с.

126. Полуэктов Н.С., Мищенко В.Т., Кононенко Л.И. и др. Аналитическая химия стронция. М.: Наука, 1978. - 223 с.

127. Булатов М.И., Калинкин Й.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и снектрофотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1968.-384 с.

128. Пинский Д.Л. Физико-химические аспекты мониторинга тяжелых металлов в почвах // Региональный экологический мониторинг. М.: Наука, 1983. - С. 114-121.

129. Пинский Д.Л., Фиала К., Моцик А. и др. Исследование механизма поглощения меди, кадмия и свинца карбонатной почвой // Почвоведение.1986. № 11. - С. 58-66.

130. Пинский Д.Л., Пачепский Я.А. Описание движения кадмия в почвенной колонке с помощью комплексной математической модели // Почвоведение. -1991. -№ 1. С. 133-140.

131. Пинский Д.Л. Химия тяжелых металлов в окружающей среде //

132. Загрязняющие вещества в окружающей среде / Под ред. А. Моцика, Д.Л. Пинского. Пущино - Братислава: Природа, 1991. - С. 75-115.

133. Пинский Д.Л. Ионообменные процессы в почвах. Пущино: ОНТИ ПНЦ РАН, 1997. - 166 с.

134. Современная химия координационных соединений / Под ред. Н.К. Сыркина. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1983. - 445 с.

135. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1989. - 432 с.

136. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970. — 336 с.

137. Солдатов B.C. Простые ионообменные равновесия. Минск: Наука и техника, 1987. - 224 с.

138. Диффузионные процессы в ионитах / Под ред. Н.И. Николаева. -М.: НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1983. 136 с.

139. Гельферих Ф. // Ионный обмен. М.: Мир, 1968. - С. 281-331.

140. Turse R., Reiman W. // J. Phys. Chem. 1961. - V. 65. - № 10. - P. 1821-1830.

141. Leyden D., Underwood A. // J. Phys. Chem. 1964. - V. 68. - № 8. -P. 2093-2097.

142. Heitner-Wirguin C., Marfcovlts G. // J. Phys. Chem. 1963. - V. 67. -№ 10.-P. 2263-2271.

143. Schwarz A., Marinsky J. // J. Phys. Chem. 1964. - V. 68. - № 4. - P. 918-922.

144. Кокотов Ю.А. Иониты и ионный обмен. Л.: Химия, 1990. - 152с.

145. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). — М.: Химия, 1980. — 336 с.

146. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Л. Методы исследования ионитов. — М.: Химия, 1976. 208 с.138

147. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. Ч. 2. — М.: Высш. шк., 1977. — 172 с.

148. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994.- 268 с.

149. Назаренко В,А. Германий. Мл Наука, 1973. — 360 с.

150. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. — М.: Мир, 1973.-360 с.

151. Бек М., Надьпал И. Исследования комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. - 412 с.

152. Новаковский М.И. Лабораторные работы по химии комплексных соединений. — Харьков: Изд-во ХГУ, 1984. — 300 с.

153. Шлефер Г. Комплексообразование в растворах. М.: Химия, 1974.- 304 с.