Изучение взаимодействия на границе раздела фаз в полимерных композиционных материалах методами масс-спектрометрии и экзоэлектронной эмиссии тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Введение.'.

ГЛАВА I. СОВРШШНЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ОБ АДГЕЗИОННОМ ВЗАИМОДЖТВИИ ТВЕРДЫХ ТЕД

§ I. Подход к вопросу

§ 2. Основные теории адгезии

§ 3. Возможности методов исследования адгезионного взаимодействия о 12.

§ 4. Изучение адсорбции полимеров как начального этапа формирования адгезионных соединений .♦.

§ 5. Выводы и постановка задачи.5г

ГЛАВА П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

§ I. Предварительные соображения к выбору методики эксперимента.5~

§ 2. Теоретические основы методов, используемых в работе .Ы

2.1. Основные представления о термической деструкции полимеров в вакууме . . 6/

2.2. Кинетические закономерности термодесорбции, используемые в методе прямой вспышки.

2.3. Кинетика электронно-стимулированной десорбции.

§ 3. Описание времяпролетных масс-спектрометров, применявшихся в работе .?Ь

§ 4. Способ идентификации поверхностных и объемных ионов.*.95Г

§ 5. Приспособления к времяпролетным массспектрометрам и схема проведения экспериментов .5 *

§ 6. Выбор объектов исследования и получение образцов.*.¡

§ 7. Методика изучения "активных" центров по- верхности металла.№

§ 8. Выводы по П главе . •. //2.

ГЛАВА Ш. ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПОЛИМЕРОВ С ПОВЕРХНОСТЬЮ МЕТАЛЛОВ

§ I. Общее рассмотрение проблемы. //5

§ 2. Исследование состава и кинетики вццеления летучих продуктов термической деструкции пленок полимеров на поверхности металлов

2.1. Состав летучих продуктов термической деструкции пленок полимеров . ¡

2.2. Изучение кинетики термической деструкции пленок полимеров на поверхности металлов. /25*

2.3. Исследование закономерностей переноса полимера на поверхность металла при механическом разрушении адгезионного соединения полимер-металл. 152.

§ 3. Исследование механизма взаимодействия молекул полимеров с поверхностью металлических подложек методом экзоэлектронной эмиссии (ЭЭЭ) . /

§ 4. Состав и закономерности кинетики электронно-стимулированной десорбции (ЭСД) ионов из адсорбционных слоев полимеров . пз

4.1. Изучение состава и кинетики ХД ионных и нейтральных фрагментов распада макромолекул под электронным ударом . пг

4.2. Закономерности кинетики ЭСД ионов из адсорбционных слоев полимера.

Потребности современной техники обуславливают необходимость разработки новых конструкционных материалов, сочетающих в себе преимущества физико-механических свойств металлов и полимеров. Одно из наиболее эффективных направлений применения полимерных материалов в различных отраслях народного хозяйства является их объединение в составные композиции с различными металлами. Такие системы обладают заданными характеристиками (в том числе и механическими) при условии, если процесс их получения и обработки обеспечивает сохранение высокой исходной прочности армирующих элементов, пластичности и релаксационной способности полимерной матрицы, качественной, стабильной связи по границе раздела компонентов. Вопросы прочности и долговечности наполненных полимерных материалов относятся к общей проблеме прочности твердых тел, разрабатываемой, в частности, в ОТ им.А.Ф.Иоффе АН СССР.

Специфической особенностью получения металл-полимерных композиционных материалов является обеспечение стабильного, воспроизводимого и оптимального адгезионного взаимодействия на границе раздела фаз армирующий элемент-связующее при сохранении достаточно высоких исходных прочностных характеристик компонент. Практически в каждом конкретном случае решение такого рода задач достигается в результате длительных эмпирических исследований. Положительные результаты работы в данном направлении накапливаются многолетним технологическим опытом. Такое положение дел связано прежде всего с недостаточным уровнем развития исследований элементарных процессов атомно-молекулярного взаимодействия на границе раздела полимер-металл. Они, в конечной итоге, определяют долговечность адгезионных связей под действием механических напряжений, их устойчивость и технологическую воспроизводимость. Поэтому на стадии формирования наполненных полимерных материалов. Особо важное значение приобретает изучение условий реализации атомно-молекуляр-ного адгезионного взаимодействия, конформации и химической структуры макромолекул в граничных приповерхностных слоях, подвижности цепей и их релаксационных свойств. Последние, в свою очередь, определяются числом, характером и пространственной ориентацией функциональных групп полимера, конформацией макромолекул в поле атомных сил поверхности наполнителя, состоянием фазовой границы по -верхности твердого тела. Информация по этим вопросам практически отсутствует.

В настоящее же время, несмотря на некоторые практические успехи в исследовании адгезионного взаимодействия, разработку ряда теорий адгезии, нельзя утверждать, что механизм такого взаимодействия достаточно ясен. Накопленный экспериментальный материал противоречив и недостаточен для научного прогнозирования адгезионной способности составляющих композиционного материала в требуемых комбинациях матрица-наполнитель, адгезив-субстрат. Такое положение дел означает, что исследования закономерностей взаимодействия макромолекул полимеров с твердыми телами, модифицирования структуры и свойств известных высокомолекулярных соединений (ВМС) в поле атом. "I ных сил поверхности металлов является актуальной задачей как с научной, так и с прикладной точек зрения.

Развитие методик и достижения в изучении химических реакций, протекающих на поверхности твердых тел, позволили начать экспериментальные исследования границы раздела полимер-твердая поверхность. С этой целью стали применять такие прямые физические методы как инфракрасная спектроскопия (ИКС), электронная микроскопия, фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), Оже - спектроскопия.

Каждая из выше перечисленных методик дает определенную инфор

-ьмациго об отдельных сторонах явлений адгезионного взаимодействия, имеет свои границы применимости. Для получения наиболее полных сведений о процессах, протекающих на поверхности твердого тела, необходимо, привлечение и рассмотрение результатов, полученных различными методами. Дальнейшее развитие этого направления исслепо дований предлагает изучение химических свойств поверхностей твердых тел, предназначенных для адгезионного соединения, способов ее активации, выяснение природы активных центров поверхности твердого тела в реакциях адгезии, химической структуры и свойств макромолекул полимеров вблизи границы раздела фаз. Для исследования указанных свойств поверхностей и особенностей взаимодействия молекул полимеров с поверхностями металлов по границе раздела фаз в настоящей диссертационной работе предполагалось совершенствование и новое, нетрадиционное использование методов импульсной время-пролетной масс-спектрометрии, фото- и термостимулированной электронной эмиссии. Ранее эти методы для систематического изучения взаимодействия полимеров с твердыми телами не применялись.

Целесообразность выбора методов исследования связана с рядом их преимуществ.

Во-первых, с их высокой чувствительностью к динамическим изменениям в адсорбированных монослоях на поверхности твердого тела. Во-вторых, с тем, что механизм многих процессов с участием полимеров определяется поверхностными явлениями в граничных слоях, непосредственно примыкающих к металлу. Так при заполнении первого монослоя происходит основное изменение свойств поверхности твердого тела под влиянием адсорбированных частиц, насыщение возможных хемо-сорбционных связей.

Такой методический подход к проблеме является отличительной чертой настоящей работы. Можно было ожидать, что он позволит получить новую дополнительную информацию об особенностях поверхностных явлений.

К началу настоящих экспериментов в литературе практически отсутствовали данные по изучению адгезии полимеров на атомно-молеку-лярном уровне. Выводы о структуре и свойствах адсорбционных слоев, о конформации полимерных цепей вблизи границы раздела фаз основывались на косвенных данных многочисленных феноменологических исследований. В связи с этим предстояло рассмотреть вопросы, не затронутые ранее в литературе и связанные с возможной перестройкой электронной структуры молекул лолимера, находящихся в поле атомных сил поверхности. Вследствие этого, могут измениться энергетические параметры внутри^молекулярных химических связей.

Учитывая возможности масс-спектрометрии, в работе поставлена задача исследования взаимодействия полимеров с поверхностями металлов на атомно-молекулярном уровне. В связи с этим была разработана методика регистрации продуктов термической и электронно-стимулированной десорбции (ЭСД) полимеров с поверхности металлов, определения их состава и основных характеристик кинетики. Наша работа была направлена на изучение конформационной структуры и свойств молекул полимера, находящихся на границе раздела полимер-металл, проверку и выявление основных закономерностей молекулярной теории адгезии.

Диссертация состоит из трех основных частей:

1. Изучение методом масс-спектрометрии термической деструкции макромолекул, адсорбированных на металлических подложках.

2. Исследование методом экзоэлектронной эмиссии (ЭЭЭ) структуры окисной пленки поверхности металлов.

3. Исследование методом электронно-стимулированной десорбции (ЭСД) молекулярной структуры поверхности полимера, предлагаемого для получения адгезионного соединения.

В работе установлены основные закономерности взаимодействия молекул полимеров с поверхностями твердых тел, изучено влияние состояния поверхности металла на химическую структуру и свойства макромолекул. При этом основное внимание в диссертационной работе уделяется физической картине рассматриваемых процессов.

Результаты исследований, выполненные методами масс-спектромет-рии и экзоэлектронной эмиссии на одних и тех же образцах,анализируются с учетом природы межатомных сил связи на границе раздела фаз. Такой общий подход выбран в связи с тем, что характер мехфазных сил связи определяет структуру и свойства переходных зон в полимерных композиционных материалах, прочность сформированных адгезионных соединений. Широкий и разнообразный спектр эффектов стимулированных межфазным взаимодействием обусловлен тем, что под его воздействием происходят изменения электронных процессов, протекающих вблизи поверхности материалов. Именно эти явления определяют физические и физико-механические свойства граничных приповерхностных слоев в полимерных композиционных системах. Поэтому при изучении таких свойств важным является комплексное использование современных экспериментальных методов исследования электронных и молекулярных процессов, протекающих на поверхности твердых тел, совместное рассмотрение результатов, полученных с псмощью разных методик.

Материал в диссертационной работе, включающий Ш главы, излагается в следующем порядке.

В литературном обзоре (глава I) освещается современное состояние теории адгезионного взаимодействия твердых тел, приводятся данные о методах исследования процессов, протекающих на границе раздела полимер-твердое тело.

На основе литературного обзора уточняется постановка задачи диссертационной работы.

В главе П приводится описание математического аппарата метода вспышки и электронно-стимулированной десорбции в применении к исследованию адсорбционных слоев полимеров.

Эта глава посвящена в основном экспериментальной методике, описанию использовавшихся масс-спектрометров и приспособлений,при менявшихся в работе.

ВIII главе излагаются и обсуждаются результаты экспериментов по изучению взаимодействия полимеров с поверхностями металлов.

В заключении подводятся основные итоги исследований и формулируются выводы по работе в целом. I

-Ю

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании исследования взаимодействия ультратонких пленок полимеров с металлами можно сделать следующие заключения:

1. Создан экспериментальный комплекс для масс-спектрометри-ческих измерений, позволяющий изучать процессы термо- и электронно-стимулированной деструкции адсорбционных слоев полимеров,протекающие в условиях высокого вакуума. Освоена методика экзоэлект-ронной эмиссии для изучения дефектов структуры окисной пленки металлов.

2. Разработана методика получения ультратонких пленок полимеров на поверхности металлических подложек, являющихся моделью границы раздела и переходных зон в полимер-металлических композитах.

3. Проведено исследование термодеструкции ультратонких пленок полимеров на поверхности различных подложек в широком интервале толщин. Эти исследования позволили выявить степень взаимодействия полимера с подложкой и разделить исследованные металлические подложки на каталитически активные Мо, Л<л и пассивные У/, Ре . Показано, что энергия активации термической деструкции ультратонкой пленки полимера на границе раздела с окисной пленкой каталитически активных металлов значительно ниже, чем в случае пассивных металлов. Это вызвано перераспределением электронной плотности макромолекул на активном центре подложки при хемо-сорбционном взаимодействии.

4. Установлена зависимость энергии активации термодеструкции толщины адсорбированных пленок полимеров от пленки, что позволяет оценить толщину переходной зоны для композитов "полимер-металл". Эта зависимость дает возможность судить об энергетических уровнях поверхностных активных центров, определяющих степень взаимодействия полимера с подложкой. Сведения о параметрах переходных зон необходимы для расчета прочностных и деформационных свойств композиционных материалов.

5. Проведено исследование поверхности наиболее характерных активных и пассивных металлических подложек (тантал, никель »железо) методом экзоэлектронной эмиссии. Эти исследования показали, что уровень экзоэмиссионной активности коррелирует со степенью каталитической активности металла подложки. В качестве активных центров поверхности танталовой подложки, как показали исследования термостимулированной экзоэлектронной эмиссии, могут выступать анионные вакансии атомов кислорода в окисном слое. Опыты по изучению фотостимулированной экзоэлектронной эмиссии свидетельствуют о том, что хемосорбционная связь полиметилметакрилат - окисная пленка тантала носит донорно-акцепторный характер.

6. Установлено, что количество полимера, переносимого на металлическую подложку при формировании и разрушении адгезионного контакта, определяется степенью хемосорбционного взаимодействия.

7. Исследована молекулярная структура поверхности полиметилметакрилат а методом электронно-стимулированной десорбции (ЭСД). Установлено, что масс-спектр ионов ЭСД полимера включает фрагменты боковых групп СОН*, СОСН£} + Исследование кинетики ЭСД дает возможность определять сечения, десорбции боковых групп f ориентированных "перпендикулярноу "параллельно", или"внутрь" относительно поверхности полимера. Число состояний поверхностных функциональных групп с различной ориентацией можно контролируемо изменять в зависимости от условий эксперимента. Показано, что основной вклад в молекулярную адгезию вносят функциональные группы в первом состоянии ориентации, взаимодействующие с активными центрами поверхности металла.

8. Исследована динамика молекулярных движений полимерных цепей в адсорбированном слое методом ЭСД, Определена глубина эпи-такси ального влияния различных металлических подложек на макромолекулы полимера.

Таким образом, разработанная и используемая экспериментальная методика позволила исследовать структуру внешнего слоя полимера, дефектность окисной пленки металлической подложки и механизм межфазного адгезионного взаимодействия. Эти исследования обеспечивают развитие представлений о механизме сцепления твердых тел на атомно-молекулярном уровне. Их результаты необходимы для целенаправленного подхода к подбору компонент композиционного материала с требуемым уровнем адгезионного взаимодействия.

-иц

1. Липатов 10.С. Межфазные явления в полимерах.- Киев:Наукова думка, 1980, 232с.

2. Зриксон П., Плюдеманн Э. Исторические аспекты экспериментального и теоретического изучения поверхности раздела.-Б кн. под редакцией Браутмана Л.,Крока Р.т.6

3. Липатов 10. С. Механизм усиливающего действия наполнит ел ей.-Б кн. Композиционные полимерные материалы.-Киев:Наукова думка,1975, с.75-83.

4. Берлин А.А.,Васин В.Е.Основы адгезии полимеров.Изд. 2-е.-М.: Химия, 1974,392.6. ьПипатов 10.С.,Сергеева Л,i»LАдсорбция полимеров.-Киев:Наукова думка,1972, сЛ95.

5. Плюдеман 3.Предисловие редактора шестого тома.-Б кн.:Композиционные материалы.Под ред.Браутмана Л.,Крока Р.т.6. Поверхности раздела в полимерных композитах.Пер.с англ.под редакцией Г.1,1.Гуняева.-М. :Мир, 1978, с.9-10.

6. Фрейдин А.С.Прочность и долглвечность клеевых соединений.-М.: Химия,1981,272с.

7. П.Всесоюзная межотраслевая научно-техническая конференция.

8. Дцгезионные соединения в машиностроении.^Рига,4-6 апреля 1983)I

9. Тез.докл.-Рига:РПЙ, 1983,242с. . , ^ , ^„»v«1. Ю AL, Ме^ % u.a. ~еМпОе., /9?% ££, ¿sro, S.S. И.ДирягинБ.В.,Кротова H.A.,Смилга В.П.Адгезия твердых тел.-¡д.: Наука,1973,279с.

10. Басин В.Е.Адгезионная прочность.-М.:Химия,1981,208с.

11. Белый В.А., Егоренков Н.И.,Плескачевский Ю.М.Адгезия полимеров к металлам.-Минск:Наука и техника,1971,288с.

12. Бикерман 0.Я.Новые представления о прочности адгезионных связей полимеров.-Успехи химии,1972,41,11-8,с.1431-1465.

13. Дерягин Б.В.,Кротонова H.A. Адгезия,Исследования в области прилипания и клеющего действия.-М.-Л.:Изд-во АН СССР, 1949, 244с.

14. Воюцкий С.С. Аутогезия и адгезия высокополимеров.- М.:Ростех-издат, i960, 244с.

15. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров.Изд. 3-е.«М.:Химия, 1978, 327с.18. те. Алгек- А™, £ * Лоб^м /

16. Pfi&vme-b , it ^, /у,. ~ 7*.19. tfli. Л- 9>v A*f* Wcvl/C M Mfaft*.r&ff, к fr t ff

17. Трепнел Б. Хемосорбция. Пер.с англ ./Под. редакцией Кисилева A.B. ,-М.: Из д. ин остр .лит., 1958,327с.

18. Чихос X.Системный анализ в трибонике. Пер.с анг./Под ред. Харлатова С.А.- М.:Мир,1982, с.бб.

19. Шами К. Механизм передачи нагрузки через поверхность раздела.-В кн.: Композиционные материалы ./Под ред.Браутмана Л., Крока Р. т.6.Поверхности раздела в полимерных композитах.Пер.с англ. /Под ред.Гуняева Г.М. М.:Мир, 1978,с.42-88.

20. Берлинских И.П. Склеивание древесины. Изд.2~е.Киев: Наукова думка, 196 5,32 4с.

21. Зубов П.И.,Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покрытий.» М. .-Химия, 1982 , 256с.

22. Брык М.Т. Полимеризация на твердой поверхности неорганических веществ.-Киев: Наукова думка, 1981, 288с.

23. Натасон Э.М., Брык М.Т. Металлополимеры.-Успехи химии,1972, т.Х I, № 8, с.1465-1483.

24. Ильин Б.В. Природа одсорбционных сил.-М.-Л.:-Гос.изд.техн. теорет.лит.,1952,124с.

25. Гиршфельдер Д., Кертис Ч., Берд Р.Молекулярная теория газов и жидкостей.Пер.с англ./Под ред.Е.В.Ступоченко.-М.:Издат. иностр.лит., 196I, 929с.-2/6- 3.

26. Киселев В .Ф .Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках и диэлектриках.- М.: Наука, 1979, 234с.

27. Киселев В.Ф.,Крылов 0.В.Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков.- М.: Наука, 1978, 255с.

28. Киселев В.Ф., Курылев В.В.,Тимашев С.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках в биологии.«В сб.Активная поверхность твердых тел./Под ред. ДисТлера Г.И.-М.:ВИНИТИ, 1976,с.56-63.

29. Москвитин Н.И. Физико-химические основы процессов склеивания и прилипания.- М.:Лесная промышленность, 1974, 191с.

30. Волькенштейн Ф.Ф. Физико-химия поверхности полупроводников.~М.: Наука,1973, 399с.

31. Фудзин Т., Дзако М. Механика разрушения композиционных матери« алов. Пер.с англ./Под ред.Бурлаева В.И. .-М.:Мирг 1982, 232с.

32. Малместер А.К.гТамуж В.П.Г Тетере Г. А .Сопротивление полимерных и композиционных материалов. « Рига: Зинатне, 1980, 572с.36. ^^ ^ Jt**/*2^. ¿ZerfUtZr*? /¿£Sc€s'C4- /Яrt. TS Л ,/>■/>■

33. Евминов С.С. Изучение взаимодействия эпоксидных смол с металлами Автереф» дис. . канд.хим.наук.« М., 1967.

34. Томас Дж., Томас У.Гетерогенный катализ. Пер. с англ.-М.:Мир, 1969, 253с.

35. Киселев A.B., Ладыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ.- М.: Наука, 1972,459с.

36. Крылова Л.М., Ладыгин В.И. Исследование влияния взаимодействия на границе полимер-твердое тело на механические свойства алкид-ных покрытий.- Механика полимеров, 1967, № I,с.19-23

37. Берштейн В.А., Никитин В.В., Разгуляева Л.Г.Исследование субмикронных поверхностных слоев твердых полимеров методом ИК спектроскопии МНВО.- В кн.Термодинамические и структурные свойства граничных слоев полимера.- Киев.:Наукова думка,1976,с .66-73.

38. Пугачевич П.П., Бегляров Э.М.,Лавырин И.А.,Поверхностные явления в полимерах.-М.:Химия, 1982, 200с.

39. Кардашев Д.А.Синтетические клеи.-М., Химия,1968, 558с.

40. Шрайбер Д. Импульсный ультразвуковой метод дефектоскопии•«41», 1953, 22с.

41. Малере Л.Я.Далнинь М.М.Взаимосвязь между прочностью адгезионных соединений полиэтиленсталь и толщиной остающегося на по* верхности металла сверхтонкого слоя полимера.-Механика полимеров, 1976, №3, с.420-424.

42. Малере Л.Я»,Калнинь М»М» 0 взаимосвязи между истинным характером разрушения и прочностью адгезионных соединений полиэтилен-сталь.-Высокомолекулярные соединения.Сер.А.,1976,18,$ 5, C.I06M065.

43. Брунауер С. Адсорбция газов и паров. Пер.с англ./Под редак. М.М.Дубинина.т.I.-M.:Гос.изд.иностр.лит1948,784с.

44. Ефремов И.Ф.,Ковылов А.Е.»Лавров И.С.Структурообразованиев водных дисперсиях полиакрилонитрила.- Коллоидный журнал 1972,№ 5, с.766-769.-2 18

45. Геде И. /Роллер В.Исследования взаимодействия на границе раздела фаз в системе полиэтилен-каолин-силан'.-Высокомолекулярные соединения . Сер.А.,1976,18, Г°4, с. 737-742.¿¿¿а/С?? ¿^¿¿¿Z^OJi^Ptb*1. Sf*<X, /¿¿-/¿А

46. Тагер A.A.,Вшивков С.А.,Андреева В.М.Исследования структурырастворов полиоксиметилена с нижнимикритическими температурами смешивания.-Высокомолекулярные соединения.Сер.А.,1874,16,PI,9-14с59. &ЫГ7&Ы/ Д ^¿^w. ¿/г^&ег: ~~

47. Z, -g. ¿¿¿с rf&o¿¿¿¿¿¿ОПФР*- fp^A^AfC ¿А- ¿feiere1. S**»^., ty S.S.1. Ъ l^i des P&tUsri^st62. £y /гг-^С ¿Л -¿¿ъ^сл % a^s^y^o^ ^'

48. Л, ¿¿yU&L & ^¿^¿^¿¿t*- t/ ¿f. ^ь&ъ^а^-. ^ ¿V,67. Ж rtetetnfûe» 4¡f/wf- /s/z68. sf. ¿yfyûCc^ te ар/гхе^^т^:^ сь/гл?

49. Бирштейн T.M.,Скворцова A.M.,Сарибан А.А.Изучение концентрированных растворов пол и?,-еров методом машинного эксперимента. Конформации отдельных цепей.-Высокомолекулярные соединения. Сер.А.,1977,19,с.63-70.

50. Скворцов A.М.,Бирштейн Т.М.,Жилина Е.М.Изучение адсорбции макромолекул различной жесткости методом монте-Карло.-Высокомолекулярные соединения.Сер.А., 1976,18,с. 1933-1939.

51. Скворцов A.M.»Горбунов A.A.,Жилина Е.Б.,Бирштейн Т.М.Влияние механических сил на адсорбцию адгезию макромолекул.-Высокомолекулярные соединения.Сер.А.,1978,20,№2,с.278-285.

52. Жя^шг. . Sfr^ ¿¿Г ^ . ¿¿г.87. P.fi&fM, А с/¿efytyzc/tje-¿¿c. -¿¿¿tza-A+ßU^- еЛе/ъ*, ZA £-22/~ . 9.

53. Семенович Г.С.,Липатов Ю.С.,Гусев С.С.Исследование структуры граничных слоев полиметилметакрилата методом нарушенного полного внутреннего отражения.-Высокомолекулярные соединения .Сер.А., 1978,20,№ 9,с.2000-2005.89. ¿¿агё Л., Уп^&аяге. с^

54. У ¥6, Ы, и//, р. /п-е^С&игЛЬ*1. Уа-ъа^а^г Пал*., /ж92. (га^ое^ т., Теи£гж £ 5 а/аЖ. Лег*- #93. г^ъсрг^ ^ Р. ^^бе, ее? //?95. ¿¿¿ел&ше*- ^ ^^ ¿л.

55. ЛсЖ&тр ж; ^ су?¿ое^/мж* я*

56. Кузнецова Л.Е.,Серб-Сербина Н.К.Влияние добавок поливинилового спирта на процессы структурообразования в водных дисперсиях глинистых минералов.-Коллоидный журнал, 1968, 30,№ 6,с.853-859.99» % uee^fa^ /С, к л, tfU ^¿би?^"2* g^f>- £?/

57. ЮО.Эльтеков Ю.А. Влияние химии поверхности наполнителей наадсорбцию полимеров.-В кн.'Поверхности явления в полимерах, Киев:Наукова думка,1970,с.43-52.

58. Липатов Ю.С. Основы адсорбции и адгезии полимеров.-В сб.: Композиционные полимерные материалы.-КиевгНаукова думка,1975, с.4-13.

59. Липатов Ю.С.»Сергеева Л.М.,Годосийчук Т.Т.,Храмова Т.С. Зависимость доли адсорбированных сегментов полимерных молекул от концентрации растворов.-Коллоидный журнал,1975,37,2,с.280*284.

60. Липатов Ю.С.Сергеева Л.М. Об особенностях адсорбции макромолекул из концентрированных растворов.- Доклады АН СССР, 1974, 218,№ 5,C.II44-II46 .

61. Ю4.Сажин Б.И.»Лобанов A.M.,Электрические свойства полимеров. Изд.2-е.-Л .:Химия,1977,192с.

62. Ю5.Калнинь М.М.,Карливан В.П.Термогравиметрическое исследование процесса образования адгезионной связи полиэтилен-железо.-Высокомолекулярные соединения .Сер.А., 1968,10, № 10, с.2335-2340.

63. Юб.Натасон Э.М.,Ульберг З.Р.,Даниленко Е.Е.Дандрос Э.Л.,Дук Т.И Металлополимеры на основе поливинилацетата.-В сб.:Поверхностные явления в полимерах.-Киев:Наукова думка,1970,с.I48-I5I.

64. Червяцова Л.Л.,Мотрюк Г.И.,Качан А.А.О влиянии ^-окиси железа на термо-десрукцию полиэтилентерефталата.-В сб.: Поверхностные явления в полимерах.-Киев:Наукова думка,1970, с.161-165.

65. Ю8.Логвиненко П.Н.,Гороховский Г.А.Термодеструкция адсорбционных слоев полиметилметакрилата.-Высокомолекулярные соединения. Сер.А.,I980,22,№ 4.с 812-819.

66. Басин В.Е.Исследование роли межфазной поверхности в формировании свойств адгезионных соединений на основе полимеров: Автореф.Дис. . доктора хим.наук.-М.,1978,-225- И.

67. ПО.Басин B.E.O механизме влияния адгезии на формирование деформационно-прочностных свойств некоторых комбинированных материалов и композитов .В кн.:Физика прочности композиционных материалов,- А.:ЛШФ,1978,с.32-41. .

68. Ш.Дистлер Г.И. Информационная структура твердых тел как определяющий фактор герогенных процессов.- В сб.:Активная поверхность твердых тел.-М.:ВИНИТИ, 1976, с.96-108.

69. Крылов 0„Ф. Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах.-М.:Химия,1981,288с.

70. Венер Г.,Лихтман Д., Бак Т. и др. Методы анализа поверхностей ./Под ред.А.Зандерны.Пер.с англ./Под ред. Кораблева В.В., Петрова Н.К.-М.:Мир,1979,582с.

71. П4.Нефедов В.И.,Черепин В.Г.Физические методы исследования поверхности твердых тел.-М.:Наука, 1983,296с.

72. Ш.Всесоюзная конференция по масо-спектрометрии (Ленинград,15-19 ноября 1981):Тез.докл.-Л.:СКБ АП,1981.-324с.

73. Пб.Мамырин Б.А.Исследования в области разделения масс-ионов по времени пролета.-Дисс.докт.физ.-мат.наук.рукопись.-Л.,1966.

74. И7.Куцанко Э.Н.Изучение взаимодействия некоторых газов с поверхностью вольфрама методами электронно-стимулированной десорбции и температурной вспышки.- Дисс» . канд.физ.-мат.наук (рукопись).-Л.,1970.

75. Агеев В.К.,Куценко Э.Н.Десорбция ионов и нейтральных молекул из адсорбированных на поверхности вольфрама газов медленными электронами.-Журнал технической физики, 1969„39,К1 7,с.1275-1283.

76. Агеев В.Н.Электронно-стимулированная десорбция и ее применение для изучения а'Дсорбции.- Поверхность.Физика,химия,механика, 1982,№ с.1-17.

77. Робертс М., Макки Ч.Химия поверхности раздела металл-газ. Пер.с англ.- М.:Мир, I98I,c.29I.121. /£ % Г. ¿fates. cSc&yA.**-ffif'a* ГV&J &S //¿м&'еяГ & re/ftpe^/c***dtfr/ fz^/u^U^C ¿ь-- f ^/f- /¿^ff m.

78. У- '-ex. -/¿Inut&zZeet äfften1. TeeJsi. y, f-ZW-vf3.

79. Поздняков О.Ф.Изучение взаимосвязи процессов механического разрушения и термической деструкции полимеров методом масс-спектро-метрии.- Дисс. . кан.физ .-мат .наук.(рукопись) Л., 1970.

80. Амелин A.B.Изучение влияния дефектных мест в молекулах на процессы термо^механодеструкции : полимеров.:Автореф.Дисс. . кавд.физ.-мат.наук.- Л.,1975.

81. Поздняков О.Ф.,Регель В.Р. Исследование полимеров методом масс-спектрометрии.-В кн.Современные физические методы исследования полимеров./Под ред.Слонимского Г.Л.-М.:Химия,1982,с.169-185.

82. Мадорский С.Л.Термическое разложение органических полимеров. Пер.с англ./Под ред.Рафикова С.Р.-М.:Мир, 1967,328с.

83. Грасси Н* Химия процессов деструкции полимеров. Пер с англ. /Под ред.Р4алинского Ю.М.-М.: Изд.иностр.лит., 1959, 257с.

84. Агеев В.Н.,Ионов Н.И.,Митцев М.А.»Устинов Ю.К. Исследование хемосорбций на металлах масс-спектрометрическим методом.-В кн.: Проблемы кинетики и катализа.т.Х1УХемосорбция и ее роль в ката--лизе /Под ред .С .З.Рогинского.-М.: Наука, 1970, с.81-87.

85. Джалилов С.Т. Исследования взаимодействия кислорода с тугоплавкими металлами (Wjlüj методом электронно-стимулированной десорбции.- Дисс. . канд.физ .--мат.наук (рукопись).-Л., 1978.

86. Шульман А.Р. »Фридрихов С.А. Вторично-эмиссионные методы исследования твердого тела.- М: Наука,1977, 551с.

87. Гуревич Л.3.,Караченцев В.Е.,Кондратьев В.Н.,Лебедев Ю.А. и др. Энергия разрываемых химических связей.Потенциалы ионизации и средство к электрону.-М.:Наука,1974,361с.- г.г r ~ D ,13 4. (f/U&f с/ /Г?СШ" eCaJfo- ¿¿/Lettie+i

88. Поздняков 0.Ф.,Куценко Э.Н.»Пулатов A.A., Шалимов В.В.»Электронно-стимулированная десорбция из адсорбированного слоя макромолекул.- Высокомолекулярные соединения.Сер.Б»1983,25»№ I, с.9-12.

89. Гудимов М.М.»Перов Б.В.Органическое стекло»- М.: Химия,1981, 216с.

90. Яковлев А.Д,»Здор В.Ф.» Каплан В.И. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе.Изд.2-е.- Л,:Химия»1979,256с,

91. Поздняков 0,§.»Редков Б.П.»Табаров С.К.Изучение адгезионного контакта полимер.металл масс-спектраметрическим мет одом.«Механика композиционных материалов, I97I,№ 6»c.II07-III0.

92. I.Всесоюзное научное совещание.Экзоэлектронная эмиссия и ее применение(Свердловск»29-30 мая 1979):Тез.докл.-Свердловск: НИИ Изд.им. С.К.Кирова, 1979.-204с.

93. Поздняков 0.3?.»Регель В.Р.,Редков Б.П.,Шалимов В.В. Масс-спект-рометрическое изучение термической деструкции улътратонких по** лимерных пленок,- Высокомолекулярные соединения.Сер,А,1978,20, № II,с.2494-2498,

94. Ушаков С.H. Поливиниловый спирт и его производиые.т.1.-М.-Л.:у У/^146. ^t&fivt* ^ basuXL é^tyc**^ s. efy^sne^ta,-¿'fin tf^-¿-тЛЬСуС&угже. Ггы*. Vota147.$еттес Е.Химические реакции полимеров .Пер. с англ./Под ред.Рого-вина З.А.- Москва:Мир,1967,503с,

95. Регель В.Р.„Поздняков 0.§.,Редков Б.П. Изучение кинетики десорбции как способа оценки распределения активных элементов на поверхности: твердых тел.- В сб.Активная; поверхность твердых тел. .-М.: ВИНИТ И, 1976, с. 23 0-237.

96. Поздняков О.Ф.,Табаров С.Х.,Регель В.Р.Особенности кинетики термодеструкции облученного У§-светом полиметилметанрилата, адсорбированного в виде ультратонкой пленки.-Высокомолекулярные соединения .Сер .Б., 1982.24,№ 3, с .186-191.

97. Регель В.Р.,Слуцкер А.И.,Томашевский Э.Е.Кинетическая теория прочности твердых тел.- М.:Наука,1974,56Ос.151 .Шур А.М«Высокомолекулярные соединения.- М:Высшая школа.1968, 504с.

98. Tarep А.А. §изико-химия полимеров.2-е изд. -М:Химия, 1968,536с.

99. Поздняков О.Ф.»Шалимов В.В.,Табаров С.X.Исследование взаимодействия на границе раздела полимер-металл методами экзоэлектронной эмиссии и масс-спектрометрии.-В сб.:Экзоэлектронная эмиссия и се применение.-Свердловск: УН И 1979,с.115-117.

100. Минц Р.И.,Мильман И.И.,Крюк В.И. Экзоэлектронная эмиссия полупроводников .-Успехи физических наук,1976, 119,№ 4, с,749-766.

101. Крылова И.В.Физико-химический механизм экзоэмиссии с возбужденной поверхности металлов и :окислов.-В сб.: Активная поверхность твердых тел.-М.: ВИНИТИ,1976,с.22-3 4.

102. Кудараускас И.А.Фотостимулированная экзоэлектронная эмиссия с металлов как фотоэффект структуры металл-окисел.-В сб.Радиаци-онно-стимулированные явления в твердых телах, в,.2.- Свердловск:изд.АН СССР, i960, с.188.

103. У Г /п тР /п^Л/э ^*.^ <Y£*s>изд.УПИ им.С.М.Кирова, 1980,с.45.

104. Зс/игл & $?ил, Уъа^с сСе^ прсьге/ти^¡с* & ^158. и ^в жги^ип'х, г/Со., ¿».//¿-/г?.159«Кортов В.С.Современное состояние проблемм экзоэлектронной эмиссии.- В сб.Экзоэлектронная эмиссия и ее применение.-Свердловск: изд.УПИ,1979,с.3-8.

105. Кухлинг X.Справочник по физике.Пер.с нем. под ред.Е.М.Лейкина. М.:Мир,1982,520с.

106. Нагорных С.Н.,Геренрот М.Е.,Куров И.К.Диагностирование реальной поверхности твердых тел с помощью термостимулированной экзоэлектронной эмиссии.(ТСЭЭ).-Физика и химия обработки материалов.

107. Нагорных С.Н.,Куров И.Е.,Геренрот М.Е.Определение параметров электронных ловушек в кристаллах с помощью термостимулированной электронной эмиссий.- В сб.Радиационно-стимулированные явления в твердых телах.-Свердловск:изд.УПИ,им.С.М.Кирова,1980,с.37-40.

108. Мень А.Н.,Воробьев Ю.П.Чуфаров Г.И.Физико-химические свойства нестехиометрических окислов.-Л.:Химия,1973,с.79

109. Поздняков 0.Ф.,Кущэнко Э.Н.,Пулатов А.А.»Шалимов В .В .Электронно-стимулированная десорбция из адсорбированного слоя макромолекул.-Высокомолекулярные соединения.Сер.Б.,1983,25,№ I,с.9-12.

110. Поздняков 0.ф.,Пулатов А.А.»Шалимов В.В.Электронно-стимулированн ная десорбция с поверхности ионных кристаллов.- Поверхность,1983, № 4,с.52-56.

111. ТЪеЖъя е/ /ком ^¿r'zW -tfyc

112. Л. У. Azett yvZur : ръж, />./>■ 36 f.

113. Пшежецкий СЛ. Механизм радиационно-химических реакций.Изд.2-е. М.:Химия 1968, 368с»