Кинетика экзоэмиссии, сопровождающей физико-химические процессы в некоторых полимерах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Литературный обзор

§ 1Л. Состояние проблемы экзоэмиссии

§ 1.2. Кинетические уравнения затухания по-слеэмиссии. Расчет кинетических параметров термостимулированной экзоэмиссии

§ 1.3. Электронные свойства полимеров.

§ 1.4. Постановка и задачи работы

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования

§ 2.1. Методика измерения экзоэлектронной эмиссии

§ 2.2. Методика получения свободных радикалов при бомбардировке электронами средних энергий и изучения термости-мулированных реакций радикалов в

ЭИР-спектрометре

§ 2.3. Объекты исследования и реагенты

ГЛАВА 3. Кинетика термостимулированных процессов экзоэмиссии и рекомбинации радикалов в полимерах

§ 3.1. Природаободных радикалов, образующихся в полимерах при воздействии потока электроновэнергией

1.5 кэВ

§ 3.2. Термостимулированная экзоэмиссия и рекомбинация радикалов после электронной бомбардировки при 100 и 293 К

§ 3.3. Кинетика накопления экзоэлектронов и радикалов при увеличении дозы бомбардирующих электронов

§ 3.4. Влияние предыстории полимера на тер-мостимулированную экзоэмиссию и ре^ комбинацию радикалов

§ 3.5. Роль растворенного кислорода

§ 3.6. Основные результаты

ГЛАВА 4. Исследование распределения электронов по ловушкам методом фотостимулированной экзоэмиссии . ПО

§ 4.1. Исследование спектров фотостимулированной экзоэмиссии полиэтилена, полипропилена, полиметилметакрилата и полистирола . III

§ 4.2. Изменения в спектрах ФСЭ ПЭНП-j- при различных воздействиях. Соотношение между фото- и термостимулированной экзоэмиссией

§ 4.3. Влияние времени бомбардировки на распределение электронов по ловушкам

§ 4.4. Основные результаты

ГЛАВА 5. Кинетическая модель экзоэмиссии

§ 5.1. Возможные механизмы экзоэмиссии

§ 5.2. Формально-кинетическая модель

§ 5.3. Кинетические уравнения изотермической послеэмиссии

§ 5.4. Исследование экспериментальных данных по кинетике изотермической послеэмиссии

§ 5.5. Основные результаты

Экзоэмиссия представляет собой явление испускания отрицательных зарядов возбужденной поверхностью твердого тела. На основе явлений термо- и фотостимулированной экзоэмиссии (ТСЭ и ФСЭ) разрабатывают чувствительные методы неразрушающего контроля за состоянием поверхности материала в процессе эксплуатации, за процессами, протекающими в приповерхностных слоях вещества при различных воздействиях. Эти методы применяли при исследовании неорганических веществ. Возможности их применения для изучения физико-химических процессов, происходящих в органических веществах, в частности, в полимерах, исследованы пока недостаточно. До сих пор нет единого мнения и по вопросу о механизме самого явления экзоэмиссии. Это тормозит более широкое внедрение экзоэмиссионных методов в практику.

В настоящее время полимерные материалы благодаря своим ценным электрофизическим и физико-механическим свойствам широко применяются в конструкциях и покрытиях, предназначенных в том числе и для работы в условиях воздействия ионизирующих излучений. При эксплуатации в условиях ионизации свойства полимеров изменяются. Это сказывается на работоспособности изготовляемых из них деталей. Своевременный и неразрушающий контроль за состоянием поверхности полимерного материала в процессе эксплуатации имеет важное практическое значение. Представляет интерес и направленное формирование желательных свойств полимерных материалов, находящихся под облучением (образование электретов), и модификация их поверхности в нужном направлении. Кроме того, благодаря образованию под облучением долгоживущих свободных радикалов, полимеры сами по себе представляют удобные модельные системы для изучения механизма сложного явления экзоэмиссии в целом на основе его физико-химической концепции.

Таким образом, дальнейшее развитие представлений о природе экзоэмиссии и изучение возможности применения этого явления в качестве метода неразрушающего контроля за физико-химическими процессами и стабилизацией зарядов на поверхности также и полимерных материалов представляет собой актуальную задачу.

Диссертация посвящена изучению экзоэлектронной эмиссии с полимеров в ее взаимосвязи с физико-химическими процессами, протекающими в полимерных материалах после ионизирующих воздействий.

Работа выполнена в лаборатории Катализа и Газовой Электрохимии Химического факультета МГУ и является продолжением цикла исследований, проводимых в течение последних 20 лет.

- 6

Выводы.

1. Установлена взаимосвязь между кинетикой термостимули-рованной экзоэмиссии и реакций свободных радикалов в полимерах после воздействия потока электронов с энергией 1,5 кэВ.

2. Предложена модель процесса экзоэмиссии. Выход электронов за пределы полимера осуществляется за счет энергии, выделяющейся при рекомбинации радикалов и релаксации напряженных связей.

3. Разработана методика, позволяющая из анализа экспериментальных кинетических кривых послеэмиссии определить параметры распределения экзоэлектронов. по ловушкам. .

4. Полученные результаты подтверждают справедливость основного тезиса физико-химической концепции экзоэмиссии об определяющей роли рекомбинационных процессов с участием активных частиц.

- 165

5. Установленная линейная зависимость между эмиссионными суммами и количеством радикалов позволяет предложить чувствительный метод контроля радиационных повреждений в полимерных материалах,

6. Изучена стабилизация электронов в полимерах с разным химическим строением методом фотостимулированной экзоэмиссии. В полимерах с электроноакцепторными группами наиболее вероятна стабилизация- электронов на этих группах.

1. Крылова И.В,, "Физико-химическая природа экзоэмиссии и ее применение в исследованиях поверхности твердых тел", Ж.физ. химии, 1981, т.5, № II, с.2721.

2. Крылова И.В., "Экзоэмиссия. Химический аспект". Успехи химии, 1976, т.55, й 12, с.2138.

3. Ramsey J.A. "Exoelectric Emission", Progress Surface and Membrane Sci.", 1976, v.II, p.117.

4. Нассенштейн X., "Электронная эмиссия с поверхности твердых тел после механической обработки и облучения", в сб.Экзо-электронная эмиссия, Изд.иностр.лит., М., М., 1962, с.72.

5. Ханле В., Гурже Г., "Экзоэлектроны", там же, с.146.

6. Богун А., Дольежи Ж., "Экзоэлектронная и термоионная эмиссия с некоторых галоидных соединений", там же, с.216,193.

7. Bohun A.,"The Physics of Exoelectron Emission on Ionic Crystals", Proc.III Intern.Symp.on Exoelectrons, PTB-Mitteilungen, 1970, v. 80, N 5, p. 320.

8. Кяэмбре Х.Ф., в сб. "Исследования поверхности конструкционных материалов методом экзоэлектронной эмиссии" Тр.УПИ, Свердловск, 1969, № 177, с.137.

9. Белкинд А.И.,Кяэмбре Х.Ф., "О двух механизмах фотостимули-рованной электронной эмиссии ионных кристаллов", Изв.АН СССР, физ., 1965, т.29, №3, с.466.

10. Sanches F.Kueda "Colour Centre Photoelectric Image Storage Target", Phys.Stat.Sol. /а/ 1971, v.6, N I,p.69.

11. Soler A., Sanchez F.Rueda "F-Centre Photoelectric Materials as Image Storage Targets",Phys.Stat.Sol./а/, 1972, v.II,1. Ж I, p. 67.

12. Bichevin V. "Temperature Dependence of Photostimulated

13. Electron Emission from Ionic Crystal",Phys.Stat.Sol./а/ I$7I,v.5, N 2,p.519.1.. Конюшкина Н.й., Крылова И.В., "Экзоэлектронная эмиссия схлорида натрия", Физика тв.тела, 1973, т.15, № 6, с.1925.

14. Konyshkina N.I., Krylova I.V., Proc. IV Intern. Symp.on Exoelectron Emission a. Dosimetric,Liblice,1973, P*I54-.

15. Konyshkina N.I., Krylova I.V., Opekunov V.N., Predvoditelev A. A. "Thermostimulated Exoemission from LiF", Phys. Stat. Sol. /а/, 1977, v.43, N 2, p.639.

16. Kirihata H., Akutsu J. "Exoelectron Emission Ъу Slow Electron Impacts", Phys.Stat.Sol./а/, 1976, v.35, N I, p.k73.

17. Gaprindoshvili A.y., Kortov V.S., Kaambre H., Mints R.I., Myasnikov I.E. "Energy Distribution of Thrmostimulated Electrons, Emitted from KCL-Ag"Phys.Stat.Sol./a/,I97I,v.4,N 3)P»23

18. Drenckhan J., Gross H., Glaefeke H. "The Mechanism of Exoelectron Emission after Excitation with Electrons", Phys. Stat. Sol. /а/, 1970, v.2, N I, p. k5I.

19. Толпыго Е.И., Толпыго К.Б., Шейнкман M.K., "Оже-механизм электронной эмиссии из полупроводников и диэлектриков", Изв.АН СССР, физ., 1966, т.30, № 12, с.1901.

20. Bichevin V., Kaambre Н., "A Possible Manifestation of Auger Process in Thermostimulated Electron Emission", Phys. Stat. Sol. /а/, 1971, v. N 3, p. 235.

21. Конюшкина Н.Й., Крылова И.В., Опекунов B.H., Предводителев А.А., "Термостимулированная экзоэмиссия, радиационные дефекты и адсорбционные центры в монокристаллах LiF "t Физика тв.тела, 1977, т.19, № 3, с.928.

22. Huster Е., Miiller-Virth V., Schlenk V., Proc. Vth Intern. Symp. on Exoelectron Emission a. Dosimetrie, Zvikov, 1976,p. 171.

23. Krylova I.V., Svitov Y.I., In Abstracts Vlth Intern.Symp. on Exoelectron Emission a. Applications, Ahrenshoop, 1979» p. 36.

24. Euler M., Kriegseis W., Scharmann A. The Influence of Oxygen Adsorption Centres upon the Exoelectron Emission of

25. Be0" , Phys.Stat.Sol. /а/, 1973, v.15, N 2,p. 4-31.

26. Пахотин В.А., "Электронная эмиссия, возникающая при деформировании полимеров", Автореферат канд.дисс., Л., 1982.

27. Калекин B.C., "Термостимулированная электронная эмиссия и люминесценция полимерных материалов", Автореферат канд. дисс., Л., 1980.

28. Калекин B.C., Михальченко Г.А., Персинен А.А., "Термости-мулированная электронная эмиссия полиэтилена при термомеханическом воздействии", Высокомолек.соединения, 1979, Т.Б21, № 3, с.163.

29. Arabin G., Kriegseis W., Scharmann A. "Untersuchungen zur Exoelectronenemission von Polymeren", Z. fur Natur£orschung, 1972, v.27a, N 8/9, s. 1378.

30. Крылова И.В., Мельников М.Я., Фок Н.В., "Индуцированный фотоэффект" при радиационно- и фотохимических превращениях в полиэтилене", Доклады АН СССР, 1981, т.257, № 5, с.1179.

31. Крылова Й.В., Мельников М.Я., "Фотостимулированная экзоэмис-сия с некоторых органических соединений", Изв.АН СССР,физ., 1982, т.46, № 7, с.1412.

32. Randall I.T., Wilkins M.H.F. "Phosphorescence and Electron Traps. I. The Study of Trap Distributions," Proc. Roy. Soc., 1945, V.AI84, N 996, p. 366;

33. П. "The Interpretation of Long-period Phosphorescence", ibid.,1945, v.,AI84, N 996, p. 390.

34. Баазов Д.И., Глебов Д.В., Колбановский Ю.А., Полак Л.С., "Метод расчета энергии активации термостимулироваиных процессов в облученных твердых телах", Химия выс.энергий, 1973, т.7, № 2, с.129.

35. Ванников В.А., Матвеев В.К., Сичкаръ В.П., Тютнев А.П. "Радиационные эффекты в полимерах. Электрические свойства", "Наука", М., 1982, с.40.

36. Тальрозе В.Л. "Химическая природа ловушек, образующихся при радиационном воздействии, и их роль в радиационно-хи-мических реакциях", Изв.АН СССР, хим., 1959, № 2, с.369.

37. Кейзер Р., Тзуи К., Уильяме Ф., "Исследование стабилизированных электронов в низкомолекулярных органических стеклах и полимерах методами оптической спектроскопии и ЭПР", в кн.: "Радиационная химия макромолекул", под ред. М.Доула, М., 1978, с.135.

38. Вайсберг С.Э., "Обратимые радиационные эффекты в полимерах","Радиационная химия полимеров",М.,Наука, 1973, с.376.

39. Веденеев В.И., Гурвич Л.В., Кондратов В.Н., Медведев В.А., Франкевич Е.Л., "Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону", изд.АН СССР, М., 1962, с.206.

40. Keyser R.M., Williams F./'Characterisation of Trapped Electrons in -Irradiated Hydrocarbon Polymers by Electron Spin Resonance and Optical Absorbtion Spectroscopy?, J. Phys. Chem., 1969, v.73, N 5, p. 1623.

41. Keyser E.M., Tsuji K., Williams F. "Trapped Electrons in-Irradiated Polyethylene Identified by Electron Spin Resonance Spectroscopy", Macromolecules, 1968, v. I, N 3, P. 289.

42. Partridge R.H. "Electron Trapping and Hydrogen-Atom Reactions in Infrared Polyethylene", J. Chem. Phys., 1970,v. 52, N 3, p. 1277.

43. Алфимов M.B., Никольский В.Г., Бубен Н.Я., "Термолюминесценция и спектры ЭПР органических соединений, облученных быстрыми электронами", Кинетика и катализ, 1964, т.5, № 2, с.268.

44. Милинчук В.К., Клиншпонт Э.Р., Пшежецкий С.Я., "Исследование методом ЭПР влияния света на парамагнитные образования в облученных полимерах", в кн.: "Радиационная химия полимеров", Наука, М., 1966, с.211.

45. Fowler'I.P., "X-ray Induced Conductivity in Sulating Materials'*, Proc. Roy. Soc., 1956, v. A236, N 1207, p. 464.

46. Яковлев B.C., Франкевич Е.Л., "Наведенная электронным облучением электропроводность и фотопроводимость в замороженном гептане", Ж.физ.химии, 1966, т.40, № 6, с.1327.

47. Франкевич Е.Л., "Ионные и электронные процессы, происходящие в углеводородах в конденсированной фазе под действием излучения", Успехи химии, 1966, т.35, № 7, C.II6I.

48. Франкевич Е.Л. "Электропроводность парафина под облучением", Химия выс.энергий, 1967, т.1, № 6, с.567.

49. Тальрозе В.Л., Франкевич Е.Л. "Сравнительное исследование наведенной электропроводности и свободных радикалов в ра-диолизованном твердом парафине", Докл.АН СССР, 1959, т.129, № 4, с.858.

50. Сичкарь В.П., Вайсберг С.Э., Карпов В.Л. "Исследование температурной зависимости электропроводности полимеров, предварительно облученных при низкой температуре", Химия выс. энергий, 1967, т.1, № 6, с.561.

51. Сичкарь В.П., Вайсберг С.Э., Карпов В.Л., "Исследование тер- I7X моетимулироваиного тока в полиэтилене, предварительно облученном при низкой температуре 'Jp -облучением Со^", Химия выс.энергий, 1969, т.З, № 5, с.438.

52. Никольский В.Г., Бубен Н.Я., "Радиотермолюминесценция органических соединений", Доклады АН СССР, I960, т.134, № I,с.134.

53. Никольский В.Г., Чхеидзе И.И., Бубен Н.Я. "Окисление алкильных радикалов при -переходе в аморфных веществах", Кинетика и катализ, 1964, т.5, № I, с.82.

54. Никольский В.Г. "Изменение термолюминесценции облученного полиэтилена при его освещении монохроматическим светом", Химия выс.энергий, 1968, т.2, Ш 3, с.271.

55. Никольский В.Г., Бурков Г.И. "Исследование энергии активации радиотермолюминесценции органических веществ", Химия выс.энергий, 1971, т.5, № 5, с.416.

56. Никольский В.Г., Златкевич Л.Ю., Константинопольская М.Б., Осинцева Л.А., Сокольский В.А. "Радиотермолюминесценция полиэтилена с различной конформацией цепи", Доклады АН СССР, 1973, т.213, № I, с.134.

57. Аулов В.А., Сухов Ф.Ф., Черняк И.В., Словохотова Н.А., "Радиотермолюминесценция полимеров, облученных при температуре жидкого гелия", Химия выс.энергий, 1968, т.2, № 2, с.191.- 172

58. Аулов В.А., Сухов Ф.Ф., Словохотова Н.А., Черняк HwB., "Исследование радиотермолюминесценции некоторых полимеров, облученных в жидком гелии", Химия выс.энергий, 1969, т.З, № 5, с.452.

59. Аулов В.А., Перекупка А.Г. "Радиотермолюминесценция полиэтилена с добавками. Влияние кислорода", Высокомолек.соединения, 1978, Т.Б20, № 6, с.430.

60. Перекупка А.Г., Аулов В,А. "Зависимость спектрального состава радиотермолюминесценции полимеров от дозы облучения", Высокомолек.соединения, 1980, Т.Б22, № 8, с.579.

61. Charlesby A., Partridge К.Н. "The Thermoluminescence of Irradiated Polyethylene and Other Polymers'!., Proc., Roy. Soc., 1963, v. A27I, N 1344, P. 170.

62. Charlesby A., Partridge R.H. "The Effect of Oxygen on the Thermolumenescence of Irradiated Polyethylene", Proc. Roy. Soc., 1963, v. A27I, N 1344, p. 188.

63. Partridge R.H., Charlesby A. "Cristallinity of Polyethylene as Studied by Thermoluminescence", J. Polym. Sci., 1963, v. BI, N 8, p.439.

64. Partridge R.H. "Electron Traps in Polyethylene", J. Polym. Sci., 1965, v. A3, N 8, p. 2817.

65. Boustead J. "Thermoluminescence in Hydrocarbon Polymer", J. Polym.Sci., 1970, v. A2, IT 8, p. 143.

66. Mo^ilek M., "Radiothermoluminescence of Polyethylene and Polypropylene V Intern. J. Appl. Radiat. and Isotopes", 1970, v. 21, p. II.

67. Partridge R.H. "Electron Trapping Model of u.v.-induced Thermoluminescence in Polyethylene", Polymer, 1982, v. 23, N 10, p. I461.

68. Леднев И.К., Аулов В.А., Бакеев Н.Ф. "Механизм радиотермо- 173 люминесценции полиэтилена с ароматическими добавками". Доклады АН СССР, 1982, т.265, Ш 6, с.1424.

69. Еркин В.Г., Персинен А.А. "Использование радиационных дефектов для исследования превращений продуктов радиолиза при нагревании облученного полиэтилена", Ш Всесоюзное совещание по радиационной физике и химии ионных кристаллов, Рига, 1975, с.313.

70. Филоненко А.П., Крылова И.В. "Исследование нанесенных катализаторов методом экзоэлектронной эмиссии. У.Платина на окиси алюминия; измерения вторичным электронным умножителем", Ж.физ.химии, 1966, т.40, № 12, с,3060.

71. Сб."Ультрафиолетовое излучение", Медгиз, 1958, с.98.

72. Luongo J.P. "Chemical Structure by Absorption Spectroscopy", J.Analytical Chem., 1961, v. 33, N 13, p. I8I9.

73. Милинчук B.K., Клиншпонт Э.Р., Пшежецкий С.Я. "Макрорадикалы", "Химия", М., 1980.

74. Милинчук В.К., Пшежецкий С.Я. "Исследование кинетики превращений свободных радикалов в у -облученном полипропилене по спектрам ЭПРУ Высокомол.соединения,1964,т.6,№ 4,с.666.

75. Nara S., Kashiwabara H., Sohma J. "Configurations of the Free Radicals in Irradiated Polypropylene and the Relation of Their Decay Reactions to the Molecular Motion", J. Polym. Sci., 1967, A-2, v. 5, N 5, p. 929.

76. Якимченко O.E., Гапонова И.С., Голъдберг B.M., Парийский Г.Б., Топтыгин Д.Я., Лебедев Я.С. "Кинетика низкотемпературной реакции R + Og-^EOg в твердом полистироле и кумоле", Изв.АН СССР, хим., 1974, с.354.

77. Чарлзби А., Ядерные излучения и полимеры, М., 1962, с.42.

78. Пшежецкий С.Я.Дотов А.Г., Милинчук В.К., Рогинский В.А., Тупиков В.И. "ЭПР свободных радикалов в радиационной химии", "Химия", М., 1972, с.344.83. "Экспериментальные методы химической кинетики", под ред. Н.М.Эмануэля, "Высшая школа", М., 1971, с.109.

79. Клиншпонт Э.Р., Милинчук В.К. "Фотопревращения свободных радикалов в полимерах. 1У. Образование парамагнитных центров в у -облученных полимерах, подвергнутых облучению УФ-светом", Химия выс.энергий, 1971, т.5, № I, с.16.

80. Tsuji К., Seiki Т., "Electron Spin resonance Study of Polyethylene Irradiated with Ultraviolet Leight", Polym. J., 1971» v. 2, N 5, p. 606.

81. Sohma J., Kawashima Т., Shimada S., Kashiwabara H., Saka-guchi M., "ESR Studies on the Polymer Radicals Producedby Mechanical Fracture", ESR Applications to Polymer Reserch Proceed.Nobel•Symp. 22-nd, 1972, N 22, p. 225.

82. Городецкий И.Г., Григорян Э.А., Скурат В.Е., Тальрозе В.Л. "Образование водорода в процессе рекомбинации зарядов, захваченных в полиэтилене при 77 К", Доклады АН СССР, 1977, т.232, № 5, с.ПО4.

83. Андрианова Г.П. "Физико-химия полиолефинов", "Химия", М.,1974.

84. Nishitani Т., Yoshino К., Inuishi Y. "Simultaneous Observation of the Thermally Stimulated Current and the Thermo-luminescence in Polyethylene", Jap. J. Appl. Phys., 1975, v. 14, N 5, p. 721.

85. Аулов В.А., Зубов Ю.А., Мухамедов Г.И., Бакеев Н.Ф., Сухов Ф.Ф., Словохотова Н.А. "Тонкая структура и природар- релаксационного перехода в линейном полиэтилене", Доклады АН СССР,1975, т.222, № I, с.136.

86. Самойлов С.М., Аулов В. А. "Исследование методом РТЛ и

87. J -релаксационных переходов в полимерах этилена с винилси-ланами и некоторыми другими элементоорганическими мономерами", Высокомолек.соединения, 1976, T.AI8, № 5, с.984.

88. Wen W.Y., Johnson D.R., Dole М., "Radiation Chemistry of Polyethylene. XIII Alkyl Radical Decay Kinetics in Single Crystalline and Extended-chain Samples of Linear Polyethylene", Macromolecules, 1974, v. 7, N 2, p.199.

89. Auerbach J., Sanders L.H. "Irradiated Polyethylene. IV.Free Radical Decay1,' Polymer, 1969, v. 10, N8, p. 579.

90. Летуновский М.П., Минкин E.B., Зеленев Ю.В. "Оценка свободного объема аморфных линейных полимеров", Высокомолек.соединения, 1973, T.AI5, N° 9, с. 1936.

91. Партридж Р. "Термолюминесценция полимеров", в кн.: Радиационная химия макромолекул" под ред. М.Доула, "Атомиздат", М., 1978, с.176.

92. Саидов Д., Хабибулаев X., Веттегрень В.И., "Определение механических напряжений, возникающих в полимерах под действием у -облучения", Высокомолек.соединения, 1978, Т.Б20, № 2, с.135.

93. Молин Ю.Н., Чибрикин В.М., Шабалкин В.А., Шувалов В.Ф. "Точность измерения концентрации парамагнитных частиц методом ЭПР", Зав.лаборатория, 1966, т.32, N5 8, с.933.

94. Lavrton E.J., Balwit J.S., Powell R.S. Paramagnetic-Resonance Studies of Irradiated High-Density Polyethylene. II. Effect of Irradiation Dose on the Radical Species Trapped at Room Temperature", J. Chem. Fhys., 1966, v. 33, N 2,p. 405.

95. Busse w.p. "Модель сегментального броуновского движенияв полимерах" в кн.: Переходы и релаксационные явления в полимерах", под ред.Р.Бойера "Мир", М., 1968, с.24.- 177

96. Веттегрень В.Й., Марихин В.А., Мясникова Л.П., Чмель А. "Структура поверхности полиэтилена", Высокомолек.соединения, 1975, T.AI7, № 7, с.1546.

97. Веттегрень В.И., Чмель А., "Межмолекулярные взаимодействия на поверхности полимеров", Высокомолек.соединения, 1976, Т.Б18, № 7, с.521.

98. Кузина С.И., Михайлов А.И. "Полихроматизм выделения газов, растворенных в полимерной матрице1.' Доклады АН СССР, 1976, т.231, № 6, с.1395.

99. Яковлев Б.С., Франкевич Е.Л. "Исследование ионизированных состояний в радиолизованных твердых предельных углеводородах", Изв.АН СССР, хим., 1966, № 3, с.402.

100. Suzuoki Y., Mizutani Т., Takai Y., Yeda M. "Investigation off Carrier Trapps in Polyethylene by PSDC and TSC", Jap. J. Appl. Phys., 1977, v. 16, N II, p. 1929.

101. НО. Никольский В.Г., Точин В.А., Бубен Н.Я. "Стабилизация электронов при низкотемпературном радиолизе органических веществ", Физика тв.тела, 1963, т.5, № 8, с.2248.

102. Petrescu P. "On the Photoemission Spectrum of LiFiMg", Phys. Stat. Sol., 1968, v. 29, N I, p. kl.

103. Ekstrom A., Suenram R., Willard J.E. "Further Studies on the Properties of Electrons Trapped in Glassy Hydrocarbons?1., J. Phys. Chem., 1970, v. 74, p. 1888.

104. Toчин В.А., Бубен Н.Я. "Стабилизация зарядов при низкотемпературном радиолизе ароматических углеводородов", Химия выс.энергий, 1967, т.1, Ш I, с.78.

105. Жданов Г.С., Осипов В.П., Скворцов В.Г., Милинчук В.К., "Фоторадиационные процессы образования свободных радикаловв полимерах", Высокомолек.соединения, 1979, т.21А,№ 1,с.188.

106. Мельников М.Я., Фок Н.В. Деструкция полиметилметакрилата при фотолизе при 77К. Деп.ВИНИТИ, № 268-77.

107. Эмануэль Н.М., Рогинокий В.А., Бучаченко А.Л. "Некоторые проблемы кинетики радикальных реакций б твердых полимерах", Успехи химии, 1982, т.51, № 3, с.361.

108. Лебедев я.С. "Кинетика химических реакций с широкой дисперсией реакционной способности", Кинетика и катализ, 1978, т.19, Ш 6, с.1367.

109. Борисова М.Э., Койков С.Н., Корсуков В.Е., Рубцов С.Н., "Изменение ИК-спектров полиэтилена под действием электронной бомбардировки и газового разряда", Высокомолек. соединения, 1974, Т.Б16, № 9, с.697.

110. В заключение автор считает своим приятным долгом выразить глубокую благодарность за помощь в выполнении работы старшему инженеру Карпуку Г.С., мастерам Корсакову В.М., Оксу Н.А., а также всему коллективу лаборатории Катализа и Газовой электрохимии.