Каталитическое окисление и деструкция полиэтилена в растворе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ДРУЖБЫ- НАРОДОВ АКАДЕМИЯ НАУК УССР

ИНСТИТУТ ФИЗИКО-ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ И УГЛЕХИМИИ

На правах рукописи

Опейда Любовь Ивановна

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ И ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА В РАСТВОРЕ

Специальность 02.00.04 - "Физическая зимня"

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Донецк - 1990

Работа выполнена в Институте фиэико-органичосной химия и углехимии АН УССР

Научный руководитель - академик АН УССР, доктор химических наук, профессор Р.В.Кучер

Официальные оппоненты - доктор химических наук, профессор В.Е.Агабеков, кандидат химических наук, доцент В.И.Мельниченко

Ведущая организация - Львовский политехнический институт

Защита состоится " ■/£' " 1990 г. в -/Л" час. 3

на заседании специализированного совета К.016.21.ОТ. при Институте физико-органической химии и углехишш АН УССР по адресу: 340114, г.Донецк, ул. Р.Люксембург,70

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИнФОУ АН УССР

Автореферат разослан " /V " ' 0<Кш 1990 г,

Ученый секретарь специализированного совета

доктор химических наук, профессорО.П.Швайка

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблеш. Все большее значение приобретает использование полимерных материалов в различных областях народного хозяйства. Отмечается рост производства иарбоцепных полимеров, что приводит к накопления большого количества полимерных отходов. Поэтому вопросы вторичной переработки их становится крайне актуальными с точки зрения охраны окружающей среды.

Представляет интерес использование полиэтилена как одного .из самых распространенных полимеров для получения низкомолекулярных кислородсодержащих продуктов путем жидкофазного окисления молекулярным кислородом, которые находят широкое применение в производстве синтетических моющих средств, получении привитых сополимеров, входят в состав композиций, повышают адгезии к различным материалам. Важным является изучение биодеструкции полиэтилена, одного из возможных способов утилизации полимеров.

Цель работы. Исследование кинетики окисления полиэтилена в растворе в присутствий стеаратов металлов переменной валентности, состава образующихся продуктов окислений и микробиологической деградация окисленного полиэтилена.

Научная новизна работы. Проведено сравнительное изучение окисления полиэтилена в гексадекане и гексадекана в присутствии различных катализаторов. Показано, что скорость окисления растворов полиэтилена в гексадекане выше скорости окисления гексадекана. Определены кинетические параметры реакции для различных катализаторов.

Исследован процесс окисления гексадекана и раствора полиэтилена в нем в условиях совместного присутствия катализатора и инициатора. Предложено выражение скорости каталитической реакция в присутствии инициатора.

Изучена кинетика накопления спиртов, кислот, кетонов в процессе каталитического окисления гексадекана и растворов полиэтилена. Рассчитаны доли <£ -, £ - и ^-механизмов в образовании кислот.

Исследовано распределение индивидуальных карбоновых кислот при окислении гексадекана и полиэтилена в ней в присутствии различных катализаторов.

Оценена реакционная способности С^ и СНд групп. Показано,

чго реакционная способность ыетиленовых групп выше реакционной способности метилышх групп в случае образования кислот в 1,3 раза, а спиртов в 2,4 раза.

Рассчитано изменение функции молекулярно-массового распределения полиэтилена в процессе окисления. Предложено уравнение, позволяющее определить долю высокомолекулярной фракции полимера в зависимости от количества образовавшихся кислот, а также от времени окисления.

Изучено микробиологическое окисление полиэтилена. Показано существенное влияние способа снижения молекулярной массы полимера на скорость микробиологического окисления.

ЗЗратчгчемсая ценность рабогн. Выполненный кинетический анализ и найденные количественные зависимости скорости реакции от количества поглощенного кислорода, распределения индивидуальных карболовых кислот от активности катализаторов, доли высокомолекулярной фракции полимера от концентрации образовавшихся кислот, позволяет находить оптимальные условия процесса окисления растворов полиэтилена о целью получения низкомолекулярных кислородсодержащих продуктов, в частности восков, отличающихся по химическому строению и молекулярной массе.

Исследование микробиологического окисления деструктированно-го полиэтилена показало, что с молекулярной массой ниже 10000 он может служить источником углерода и энергии для бактерий и дрожжей. Можно ожидать, что более детальное исследование применения окисленного полиэтилена и продуктов его окисления в качестве субстратов для выращивания микроорганизмов приведет к разработке эффективных биологических методов утилизации полиэтиленовых отходов.

Апробация работы. По материалам диссертации сделаны доклады па I Всесоюзной конференции по микробиологии очистки воды /Киев, 1982 г./, I региональной конференции молодых ученых по химии оли-гомеров, полимеров и материалов на их основе /Донецк, 1983 г./, У Республиканской конференции по высокомолекулярным соединениям /Донецк, 1984 г./, 1У Международном симпозиуме по гомогенному катализу /Ленинград, 1984 г./, У1 Всесоюзной конференции по окислению органических соединений в жидкой фазе /Львов, 1986 г/.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 5 статей и 4 тезиса докладов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, тести глав, заключения, выводов и списка литературы /237 наименований/. Общий объем работы составляет 168 стр., включая 39 рисунков и 24 таблицы.

Первая глава диссертации посвящена обзору литературы, где рассмотрены основные закономерности инициированного окисления ал-канов в жидкой фазе, механизм и селективность каталитического окисления углеводородов, особенности окисления полиолефиноз а использование продуктов окисления, обобщены данные по микробиологическому окислению алканов и полимеров.

Во второй главе описаны способы очистки и подготовки реактивов, условия проведения экспериментов, количественного анализа продуктов реакции, физико-химические методы исследования.

В третьей главе представлены результаты экспериментальных исследований кинетики каталитического окисления гексадекана и растворов полиэтилена в нем, определены кинетические параметры реакций окисления, изучена кинетика окисления обеих систем в условиях смешанного инициирования.

В четвертой главе приведены данные по качественному и количественному анализу продуктов окисления гексадекана л растворов полиэтилена / кислот, кетоиоз, спиртов /, рассчитаны доли различных механизмов э образовании кислот,

В пятой глава представлены расчетные данные по изменению молекулярно-массового распределения полиэтилена в процессе окисления, количественно описано изменение доли высокомолекулярной фракции полимера с концентрацией образовавшихся кислот и временем окисления.

В шестой главе приведены данные по исследованию микробиологического окисления деструктированного полиэтилена, а такке карбо-повкх кислот - основных продуктов окисления полиэтилена в растворе.

КИНЕТИКА КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ ГЕКСАДЕКАНА И РАСТВОРОВ ПОЛИЭТИЛЕНА В ГЕКСАДЕКАНЕ

Исследование каталитического окисления полиэтилена высокого давления с молекулярной массой 20000 проводили в гексадакане -растворителе, который сам подвержен окислению, поскольку в инертных растворителях, таких как хлорбензол и о-дихлорбеяэол окисления полимера не наблюдалось. Параллельно изучали окисление гексадека-

на. Следует отметить, что при использовании различных катализаторов ( ИпБ1;2, Сизг2, со31;2, Сгз^, zr8t2o ) и их сиеоей скорость окисления полиэтилена в гексадекане была выше скорости окисления гексадевана /рис.1/,

а Z о- "

<=з г

эГ

20

40

60

*0

то

амО'моль/л

Рио.1. Зависимость скорости окисления СО гаксадекана и растворов полиэтилена в гексадекаяе от количества поглощенного кислорода Ш . 403 К, [пэ] = [соЗЬ2] *= 1-Ю~3иоль/л : 1-С16На4, 2- (-СН2-)п + С16Нд4 .

= 0,01: 3 - С16Нэ4> 4 - (-СН2-)а + С^

[ОоЗ^

Полученная зависимость «г от X спрямляется в координатах^ - Ч*?

/рас.2/, то есть моаот бнгь описана уравнением вида:

« . ^ УГ1- к2г , где ^и к2 - аффективные константы скорости. Используя экспериментальные данные Я и X были рассчитаны и кг,а ватем по формулам, полученным в результате исследования данной функции на экстремуы, рассчитано количество поглощенного кислорода (Хшах) ,при котором достигается максимальная скорость окисления ("„а-) /табл.1/$

пах

(V аг)2 » \аж * Ф

о г ч б я 10

Рис.2. Зависимость от ЧТгексадвк^;а (I) и раствора полиэтилена в гек5адекана (2) при катализе MnSt2 . 403 1С.

Табл.1. Параметры окпсления гексадеяааа и полиэтилена в гексадекане, полученные.пря оккслбйяи о различаема катагшзаторама.

Катали- ] затор 1 ! Концентрация,j моль/л ! W - I04, max моль/л*С 1 "^ax* i моль/л

T j ГД [ nat-гд j ГД ПЭ+ГД

MnSt2 2-I0"3 1,72 2,35 0,19 0,21

CoSt2 I-IO-3 2,22 2,88 0,14 0,21

Cr3t3 3-I0"3 1,26 1,37 0,11 0,15

CuStg 7,5-I0"4 1,05 - 0,35 -

MnStg CoSt2 5-I0"5 I-I0~a 2,97 3,06 0,30 0,28

Mn3t2 Ör3t3 2-I0-3 5-I0"4 2,22 2,91 0,15 ' 0,18

MnStg ¿rötpd 2-I0"4 4-1СГУ 3,32 3,32 0,23 0,25

ГД - гексадекан ; ПЗ+ГД - раствор полиэтилена в гексадекане.

Наибольшее значение максимальной скорости окисления обеих систем наблюдали при использовании цирконий-марганец-натриевого, кобальт-марганец-натриевого катализаторов. Наибольшая разница в скоростях окисления гексадекака и растворов полиэтилена наблюдается при катализе стеаратамк кобальта и марганца.

Чтобы выяснить, с чем связаны различия в скоростях окисления гексадекана и раствора полиэтилена в нем, проводили инициированное перокскдом кумила окисление обеих систем. Изучена также кинетика окисления этих же систем в присутствии инициатора и катализатора. В результате анализа кинетической схемы в случае смешанного инициирования:

КЯ

)

юоя + к-ь-^о; вд? + ¡а к

КООН + ИЬ -^молекул, продукты

Юо + ЕЯ—а-коон + К' 5с.

¿2----" неактивные продукты

получено выражение скорости каталитической реакции в присутствии инициатора 2 2 , 2 , 2

к, [щ] Ги . к_ И Гт>и1 ^

у? „ —Е-

Ч

И

V

кг к; [ан]'

! Ч < V кт >

Зависимости скорости реакции от концентрации инициатора спрямляются в координатах и - /рис.3/, что подтверядает правильность сделанных предположений.

Рис.3. Зависимость скорости окисления гексадекана (I) и

полиэтилена в гвксадекане (2) от м

V/

Величины скоростей инициированного окисления гексадзкана и раствора полиэтилена одинаковы, а также? одинаковы в пределах ошибки эксперимента тангенсы углов наклона прямых на рис.3. Поэтому можно заключить, что различие в скороотях окисления гексадекана и раствора полиэтилена связано с реакциями, в которых участвует катализатор. Б рамках предложенной выше схемы можно заключить об изменении соотношения между радикальным н молекулярным'путями распада гидропероксидов.

ПРОДУКТЫ ОКИСЛЕНИЯ ГЕКСАДЕКАНА. И ПОЛИЭТИЛЕНА В ГЕКСАДЕКАНЕ

Проведен анализ продуктов каталитического окисления гексадекана и раствора полиэтилена в гексадекане методом газо-жядкост-ной хроматографии. Анализ состава кислот, образующихся в процессе окисления показал наличие монокарбоновых кислот С^-С^/табл.З/.

Табл,2. Количество монокарбоновых кислот, образовавшихся при окислении гексадекана и полиэтилена с гексадекаяом.

[ПЭ] = 7,боб.¡г, [аит^ = 2-Ю"3 моль/л, 403 К.

Кислота | Г

Концентрация кислот, моль/л

Оксидат ГД

Оксидат ПЭ+ГД

"10

С,

II "12 =14 "15 С16

0,036 0,082 0,087 0,073 0,0640,051 0,044 0,039 0,031 0,012 0,004 0,016

0,028 0,062 0,077 0,064 0,050 0,050 0,037 0,038 0,026 0,010. 0,004 0,019

Всего:

0,539

0,464

Общее количество кислот в оксидате гексадекана больше, чем в растворе полиэтилена, в. гексадекане примерно на 15%. Что касается распределения их по молекулярной кассе, то заметно преобладание низкомолекулярних кислот / меньше С^ / в оксидате гексадекана. Используя метод восстановления алшогидридом лития кислот о кето-нов, в оксидатах обнаружены метилкетоны, образование которых воз-ыокко по £ -механизму.

Изучена кинетика накопления карбоновых кислот н гексадека-ноков при окислении гексадекана. Найденные по кинетическим кравши зависимости отношения скорости накопления каждой из кислот к скорости накопления кетонов от времени /рис.4/ свидетельствует о том, что на начальных стадиях кислоты и кетоны образуются в параллельных реакциях, то есть, образование кислот идет непосредственно из иероксирадикаяов.

0,5

Jo|3

> 0,1

<í Г, юс.

Рис.4. Отношение скорости накопления карбо-иовых кислот С4, Cg, С6 к скорости

накопления кетоноВ.

Данные, полученные при анализе продуктов окисления гексадекана и полиэтилена в нем свидетельствуют о существовании трех механизмов образования карбоновых кислот:

«(.-механизм: -CH^-CHg-CHg-CHg

Ч °2

-Clb-Cf0 * ОН

но-

; с-сн^ + н2о

I* о? .о

¿-механизм: + СНд-С-СН2

ОН

Г-механизм: -аЬ-СН^-СНо-СНо + + 2С0., + ЗН?0

» ^ * 4 * ^он . НО-' " ^

Определяя отноиения концентраций соответствующих продуктов окисления, нами были определены доли отдельных механизмов в образовании кислот /табл.Э/ по предложенным формулам:

Ск ~ СС02 ~ Скет. СС02 я ---• = Скет< ; пг а __- ,

где Ск, Сквт , Одр - концентрации кислот, кетонов, диоксида углерода соответственно.

Табл.3. Доли и ^-механизмов в образовании кислот

при окислении гексадекана и растворов полиэтилена.

- Оксидаты % { % ! пг, % -т- ! К^ I

С16Н34 С16Н34 + ^^г^п 33 24 18 28 48 4? Ш13Ь2

С16Н34 + ("^г^п 34 49 I? НП312/ОГ343

С16!%4 С16П34 + (-а12-)п - 20" 58 - СгЗ-Ь3

С16Н34 + (-ОТ2-)п П К П II и к II II - 9 19 15 - CoЗt2 Си31;2 ПК

ПК - нероксид кумила

Различное количество кислот, образовавшихся по -механизму при инициированном и каталитическом окислении, а также при катализо разными катализаторами, свидетельствует о том, что природа катализатора влияет на стадию образования кислот, то есть на механизм

деструкции цепи.

При исследовании катализированного стеаратом марганца окисления гексадекана и растворов полиэтилена в нем, нам удалось обнаружить только продукты окислвйия гексадекана / монокарбоновиа

кислоты, мэтилкетоны с числом атомов углерода ниже 16-ти, альдегиды, сложные эфиры, вторичные гексадеканолн и гексадеканоны /. Несмотря на падение молекулярной массы полиэтилена при окислении, свидетельствующей о деструкции полимера, нам не удалось обнаружить индивидуальные низкомолокулярные продукты окисления полиэтилена. Это можно объяснить тем, что оценка, выполненная в предположении равновероятности атаки по всей длина молекул при окислении полиэтилена в гексадекане показывает, что количество низкомолекулярных продуктов из полимера будет на 2-3 порядка нижа концентрации продуктов окисления гексадекана.

ИЗМЕНЕНИЕ М0ЛЕКУЛЯРН0-МАСС0В0Г0 РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА ПРИ ОКИСЛЕНИИ ЕГО В РАСТВОРЕ

Рассчитано изменение молокулярно-массового распределения полезтилена в процессе каталитического окисления но уравнениям, лежащим в основе теории, развитой для процессов стохастической деградации полимеров: 1 1»х = Ш-Р)2 Рх-1 (I)

1Х = 1-[Х+(1-Р)Х]р1 (г) где®х - весовая доля структурных единиц, содержащих X звеньев,

-кумулятивная весовая доля молекул, Р - вероятность образования связи. При окислении вероятность существования связи С-С будет уменьшаться на Рр которая представляет собой вероятность разрыва связи в ходе реакции и определяемая как

р ,= , П РазВ? , 1 пс-0

где Ираэр - количество разрывов цепи, пс_а - количество связей С-С. Количество разрывов цепи проще всего рассчитать зная изменение среднечисловой молекулярной массы полимера по ходу реакции, что для полиэтилена сопряжено о немалыми экспериментальными сложностями, особенно при переходе к образцам с большой степенью деструкции. Нам представилось целесообразным связать величину п ^^ с концентрацией карбоксильных групп, образовавшихся при разрыве цепи:

празр.= аСк.

а- коэффициент, зависящий от механизма разрыва цепи, Ск -концентрация кяслот.

Полиэтилен пооле окисления до разных кислотных чисел был

разделен на две фракции. Низкомолвкулярную фракцию анализировали методом гель-проникащей хроматографии и определяли степень полимеризации, которую условно можно принять граничной /ХррУ. Она равна 160-20. С помощью численных методов на ЭВМ были найдены значения й и Хрр /Xj,p = ISO ; û- - 0,575/. Весовая доля фракций существенно зависит от степени окисления полимера в растворе. Ее зависимость от кислотного числа /К.Ч./ раствора представлена в таблице 4. Эта зависимость может быть описана эмпирическим уравнением

Wtyk. = 4,71'10~5(К.Ч.) 2 - 0,0111 (К.Ч.) + 0,995 (3) Whi h- »есовая доля высокомолекулярной фракции полимера.

Табл.4. Экспериментальные и рассчитанные при а. - 0,575 и lVb = 160 величины долей высокомолекулярных фракций в зависимости от кислотного числа раствора полиэтилена в гексядекаяе.

КЛ. ! t./' ! ! "рассч. J M ! j W ! рассч.! iW ! V/ ! эксп. t -

16 0,83 0,05 0,908 -0,028 0,88

30 0,71 -0,06 0,790 -0,140 0,C5

45 0,59 -0,04 0,654 -0,104 0,55

46 0,58 -0,02 0,645 -0,085 0,56

65 0,48 0,01 0,487 0,003 0,49

67 0,47 0,09 0,471 0,089 0,56

72 0,44 -0,04 0,435 -0,055 0,38

73 0,44 0,04 0,428 0,052 0,48

126 0,35 -0,01 0,165 0,175 0,34

Ср.кв.откл. ±0,05 ±0,10.

М/рассч." лоля высокомолекулярной фракции полимера, рассчитанная по уравнению (3);]л/рассч%- доля высокомолекулярной фракции, рассчитанная по уравнению (2) iлW-WЭИ01Ií-Wpвccч.:№эксп. -

№ рассч.

Измерение накопления кислот в первые шесть часов окисления раствора полиэтилена показало, что на этом участке наблюдается автокаталитическое увеличение скорости окисления. Эти данные хорошо аппроксимируются уравнением:

кл. = ак£ , (4)

ак , ¿к - коэффициенты, Ь - время окисления. Рассчитанные по мето

ду наименьших квадратов In а = 1,426*0,055, f>K = 1,432*0,041. Зная величину а и учитывая уравнение (4) были рассчитаны изменения функции ШР от времени окисления,Так после одного часа окисления раствора полиэтилена максимум функции распределения соответствует 11,2-10®, после двух часов - 5,6-Ю3, трех часов - 3,1'10®, четырех часов - 2,8-Ю3, пяти - 2,1-10® и шести часов - 1,4-10^.

С учетом уравнения (3) мокко записать изменение доли высокомолекулярной фракция полимера со временем

Wh± . = 1,69-КГ4 t2'664 - 4,61-Ю"2 t1'432 + 0,995 ( 5)

Таким образом, определение зависимости величины а от условий эксперимента, природы раотворителя имеет принципиальное значение. Теаденцию его изменения можно предсказать, анализируя соотношения между <L - и J> -механизмам!! в образовании кислот при окислении карбоцепных полимеров в раствора.

ШШЭБИОЛОГЖЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИЭТИЛЕНА И ПРОДУКТОВ ЕГО ХИМИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ

Изучено микробиологическое окисление полиэтилена дрожками рода Candida а такие выделенной нами культурой, идентифицированной как Мусоbacterium SP . Показано, что полиэтилен с молекулярной массой (На)меньше 10000 может служить ростовым субстратом для бактерий и дрожжей. Снижение молекулярной массы полимера ведет к увеличению биологической деструкции.

Изучено микробиологическое окисление полиэтилена, предварительно деструктированного различными способами. Развитие вг.;ов осуществляется по экспоненциальному закону. Поскольку мы следили не за количеством растущих клеток, а за количеством поглощенного клетками кислорода, то

**fij _ v-jr „-И

где iio - исходное количество клеток, f- коэффициент прироста, к -константа. После интегрирования с учетом граничных условий t — „ получим

[02Ь- [о2] =^-Noe-rt

Полученные экспериментальные данные показывают, что данная зависимость выполняется. Кинетические кривые поглощения кислорода спрямляются в координатах ig( [о2]<*, - [о2] )-t . (•"для полиэтилена, окисленного предварительно в хлорбензоле равна 0,047час~'''; для полиэтилена, окисленного в гексадекане - 0,070час~*,то есть величины раз-

отчается незначительно, в то время как Мп разлагаются на порядок /2,3"103 и 2,0'Ю4 соответственно/. Следовательно, на скорость биологической деструкции полиэтилена влияют условия предварительного химического окисления полимера, а именно выбор растворителя.

вывода

1. Изучена кинетика каталяаированиого отваратом марганца окисления растворов полиэтилена п гексаде?саив. Показано увеличение скорости окисления растворов полиэтилена в гаксадекане по сравнению

со скоростью окисления гексадекана, уменьшение периода индукция п изнев отчетливое выражении критических явлений.

2. Определены кинетические параметры реакции окисления гекса-декана я полиэтилена в гексадекаио в присутствии стеаратов металлов. Количественно описаны зависимости скорости реакции от количества поглощенного кислорода, а также кислотного числа оксидата от времени окисления.

3. Изучена кинетика окисления гексадекана а растворов полиэтилена в нем в присутствии инициатора и катализатора. Предложено уравнение, описывающее зависимость максимальной скорости реакции от концентрации инициатора в условиях смешанного инициирования. Показано, что различив в скоростях окисления гексадекана и раствора полиэтилена в гексадекана связано с реакциями, в которых участвует катализатор.

4. Показано, что окисление полимера в хлорбензола и о-дихлор-бвизоле не наблюдается. Зависимость максимальной скорости окисления гексадекана в этих растворителях изменяется с квадратом концентрации не линейно', что указывает на влияние растворителя на отдельные стадии каталитического процесса.

5. Установлено, что наиболее активными, обеспечиващими наибольшие скорости окисления растворов полиэтилена, являются следующие смешанные катализаторы: цирконий-марганец-натриевый, кобальт-марга-нец-натриевнй и хром-марганец-натриевый.

6. Проведен качественный и количественный анализ карбоновых кислот? - основных продуктов окисления гексадекана и раствора полиэтилена в нем. Рассчитаны доли <£-, и ¿"-механизмов в образовании кислот. Различное количество кислот,, образовавшихся при инициированном а катализированном различными катализаторами окислении обеих систем свидетельствует о влиянии природа катализатора на стадию об-

разоваяия кислот, то есть на механизм деструкции цепи.

7. Установлено, что с увеличением активности катализаторов

в ряду СгЗ^, МпЭ<;2, CoЗt2 происходит увеличение концентраций образовавшихся кислот в оксидате гексадекана и снижение их содержания в оксидато полиэтилена в гексадекано.

8. Рассчитано изменение функции молекулярно-массового распределения полиэтилена в процессе каталитического окисления. Установлено, что при окислении полимера функция распределения смещается в сторону более низких молекулярных масс. Количественно описано изменение-доли высокомолекулярной фракции полимера о концентрацией образовавшихся кислот п временем окисления,

9. Исследовано окисление полиэтилена, подвергшегося предварительно окислительной деструкции, бактериями и дрокжамн. Установлено, что па скорость биологической деструкции полиэтилена влияет не только молекулярная масса окисленного предварительно полимера, но п условия окисления, а именно, выбор растворителя. Показано, что образующиеся при каталитическом окислении полиэтилена в растворе кислоты, могут служить ростовым субстратом для дрожжей.

Основное содержание диссертации излояено в следующих публикациях

1. Бнодаструкция окисленного полиэтилена / Р.В.Кучер, Л.И.Опейда, Н.В.Дзумедзей, А.Л.Туровский // Докл.АН УССР. - Сер.Б.- 1982. -Й9. - С.41-43.

2. Опейда Л.И. Совместное окислена« полиэтилена и гексадекана а присутствии катализаторов. Ия-т физ.-орган.химии к углехпмаа АН УССР. - Донецк. - 1983. - 10с. - Деа. в ВИНИТИ 30.09.83, № 5427.

3. Биодеструкция окисленного полиэтилена /Л.И.Опейда, Н.В.Дзумедзей, А.А.Туровский, М.А.Симонов // Микробиология очистки воды: I Всесоюзная конференция: Тез.докл. - Киев. - 1982. - С.163,

4. Микробиологическое окисление Ы-гетероциклических соединений и полиэтилена / А.А.Туровский, А.Г.Шевченко, Л.И.Опейда, М.И.Павлик, В.Г.Калоерова, Н.А.Туровский // 1У Международный симпозиум по гомогенному катализу: Тез.докл. - Ленинград. - 1984. - 4. -С.277.

5. Опейда Л.И. Кинетика каталитического окисления растворов полиэтилена // У Республиканская конференция по высокомолекулярный соединениям: Тее.докл. - Донецк. - 1984. - С.146-147.

6. Кинетика каталитического окисления полиэтилена в растворе л микробиологического окислзнзя продуктов эго деструкция /Р.В.Кучер, Л.И.Опейда, А.А.Туровский // Окисление органических соединений в жидкой фазе: 71 Всесоюзная конференция: Тез.докл. -Львов. - 1986. - С.184.

7. Каталитическое окисленнэ гексадекана н соокисленио его с полиэтиленом / Р.В.Кучер, Л.И.Опейда, Т.В.Новикова, А.А.Туровский// Докл* АН УССР. - Сер.Б. - 1987. - №5, - С.37-41.

8. Продукты катализированного стеаратом марганца окисления гексадекана в присутствии полиэтилена / Л.И.Опейда, Р.В.Кучер, М.А.Симонов, Н.И.Мироненко // Докл. АН УССР. - Сер.Б. - 1988. -№. - С. 47-51.

9. Кучер Р.В., Опейда Л.И. Кинетика окисления гексадекана и растворов полиэтилена в гексадекане о различными катализаторами // Ж.прти.хикми. - 1989. - 62, М2. - С.2761-2785.

Подписано и печать ¿'0.09.90г.

Формат €Окв**/т6. Бумага типографская. О^аетная печать. Усл.п.л. 1,0. Заказ 271?. ТЧцаж ЮСэкз. Бесплатно. Р-т И-Ш АН УССР. ЭИ(М8, г.Донецк, 7я.7нтиегскт5тска,ч,77.