Кинетическая внутрирезонаторная лазерная спектроскопия в газовой и жидкой фазах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛАЗЕРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ.

1.1 Лазеры на растворах красителей.

1.2 Основные методы лазерной спектроскопии

1.2.1 Абсорбционный метод.

1.2.2 Оптико-акустический метод

1.2.3 Флуоресцентный метод.II

1.2.4 Лазерно-ионизационные методы

1.2.5 Спектроскопия возбужденных состояний

1.3 Метод внутрирезонаторной спектроскопии

1.3.1 Физические основы метода

1.3.2 Применения метода ВРЛС.

1.4 Постановка задачи исследования.

П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ТЕХНИКА И ПРИНЦИПЫ КИНЕТИЧЕСКОЙ

СПЕКТРОСКОПИИ.

2.1 Экспериментальная техника ВРЛС.

2.2 Обработка экспериментальных данных.

2.3 Кинетическая лазерная спектроскопия

2.3.1 Метод импульсного фотолиза

2.3.2 Экспериментальная установка

2.3.3 Некоторые параметры экспериментальной установки

2.3.4 Спектроскопические и кинетические данные о радикале NH2.

2.3.5 Экспериментальные данные

Ш. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ К0МПЛЕКС00БРА30ВАНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ

ЭЛЕМЕНТОВ.

3.1 Методы изучения и актуальные вопросы комплексообразования РЗЭ

3.2 Методика экспериментов

3.3 Специфика применения ВРЛС для исследования РЗЭ в жидкой фазе.

3.4 Изучение состава образующихся комплексов европия с ЭДТА.

3.5 Исследование реакций замещения ионов европия из комплексов с ЭДТА. ионами гадолиния и иттербия

1У. ЛАЗЕРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ ПЛАМЕНИ.НО

4.1 Регистрация атомарных состояний в пламени методом ВРЛС.III

4.2 Внутрирезонаторная лазерная оптогальваническая спектроскопия.

4.3 Изучение реакции ион-электронной рекомбинации методом оптогальванической спектроскопии

Создание оптических квантовых генераторов - источников когерентного излучения большой спектральной яркости, коренным образом изменило возможности спектроскопии. На основе использования лазерного излучения усовершенствуются классические и создаются новые методы исследования. Особенно большие перспективы открывают лазеры с плавно перестраиваемой частотой излучения.

В последние годы разработано много новых методов лазерной спектроскопии, в том числе методы внутрирезонаторной лазерной спектроскопии (ВРЛС) и оптогальванической лазерной спектроскопии (ОГЛС). Исследования химических реакций, проведенные методами лазерной спектроскопии, выполнены в основном их разработчиками и носят, как правило, иллюстративный характер. Так ВРЛС применялась для количественного изучения химических процессов лишь в газовой фазе на примере исследования элементарных актов трех многоатомных радикалов, по ОГЛС показаны лишь аналитические возможности метода. Для количественных кинетических исследований в жидкой фазе и пламенах эти методы практически не применялись, тем не менее анализ возможностей методов позволяет ожидать много новых и интересных результатов в этом плане.

Современные проблемы теоретической кинетики, химической промышленности, охраны окружающей среды предъявляют все более жесткие требования к количественному изучению различных процессов. Для решения многих актуальных задач необходимо создание экспериментальных методов, обладающих высокой чувствительностью и быстродействием.

Возможностям применения новейших методов лазерной спектроскопии - ВРЛС и ОГЛС для решения задач химической кинетики в жидкой фазе и пламенах посвящена настоящая работа.

I. ЛАЗЕРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

Создание лазера-источника когерентного оптического излучения, доступного для широкого использования в научных исследованиях, и технике, открыло необычайно широкий спектр применения света. Развитие многих областей науки и техники идет по пути реализации больших потенциальных возможностей когерентного света. По существу, можно говорить о возникновении новой области исследований на стыке между квантовой электроникой и оптической спектроскопией, которую принято называть лазерной спектроскопией.

Развитие лазерной техники привело к существенному расширению возможностей оптических методов исследования, к созданию ряда принципиально новых методов. Лазерная спектроскопия позволила решить или приступить к решению ряда принципиально важных задач, перед которыми была практически бессильна классическая спектроскопия. Лазеры позволили изучить сверхтонкую структуру атомных и ядерных энергетических состояний внутри доплеровского контура линий /I/. Большая спектральная плотность лазерного излучения в настоящее время позволяет обнаруживать люминесценцию отдельных атомов /2/, возбуждать в любое квантовое состояние значительную часть атомов или молекул и проследить пути релаксации их в основное состояние, т.е. осуществить кинетическую спектроскопию возбужденных состояний /3,4/. Стало возможным проведение дистанционного спектрального анализа на удалении до сотни километров /В/ и анализа микроколичеств.вещества, локализованных в малом объеме, вплоть до Я /6/. С помощью излучения лазера, используя избирательность поглощения света веществом, можно осуществлять селективное воздействие лазерным излучением на вещество с целью исследования его состава и свойств /7/.

После создания лазера, следующий и, наверное, наиболее принципиальный для спектроскопии этап связан с появлением и развитием лазеров с перестраиваемой частотой, позволивших со всей полнотой реализовать возможности лазерной спектроскопии. Важнейшим классом лазеров с перестраиваемой частотой являются лазеры на растворах органических красителей.

I.I. Лазеры на растворах красителей

Лазеры на красителях появились в то время, когда уже было найдено несколько сотен лазерных сред. Однако они не стали простым дополнением к длинному списку существовавших лазеров. В них воплотилась мечта эксперементаторов, возникшая с первых дней появления лазеров - создать лазер, частоту которого можно было бы легко перестраивать в широком диапазоне.

Лазеры на красителях привлекательны и в некоторых других отношениях: красители могут быть использованы в твердой, жидкой. или газообразной фазе, поэтому их концентрацию, а следовательно, поглощение и усиление легко регулировать. Особенно удобны жидкие растворы красителей. В этом случае можно обеспечить высокое оптическое качество активной среды и легко осуществить охлаждение путем прокачки. Кроме того, жидкость способна.самовостанав--ливаться в отличие от твердотельных активных сред, где повреждения .вызванные высокими интенсивностями лазера, обычно не восстанавливаются.

Активной средой лазеров на красителях являются органические соединения, обладающие несколькими сопряженными двойными связями. Такие лазеры действуют при оптической накачке молекул красителя из основного состояния в возбужденное электронное синг-летное состояние. Из-за высокой плотности колебательно-вращательных уровней сложных молекул и значительного ушрения этих уровней в растворе линии усиления являются достаточно широкими (обычно несколько сотен ангстрем). К настоящему времени генерация лазеров на красителях получена на очень большом числе молекул (несколько сотен), что позволяет получить генерацию на любой длине волны от 0,34 до 1,2 мкм.Обычно на одном красителе.можно перестраивать частоту в области порядка сотен ангстрем, которая может смещаться в небольших пределах изменением концентрации красителя и типа растворителя. Подробнее с лазерами на красителях можно ознакомиться в работах /8-10/.

Располагая лазером с перестраиваемой частотой генерации GUi в какой-либо области спектра, можно, смешивая его излучение с излучением другого лазера с фиксированной частотой иУ0 , получить перестраиваемое излучение в более коротковолновой области спектра - на суммарной частоте (or0 + ct£ ), и в более длинноволновой области спектра - на разностной частоте ( иХ0 - и). Получение разностной частоты эффективно для освоения ИК диапазона, получение же суммарной частоты успешно применяется для освоения ультрафиолетовой области спектра между 200 нм и 340 нм, в которой пока не работают лазеры на красителях. Для получения излучения в УФ области спектра используется также удвоение частоты генерации лазера на растворе красителя на нелинейных кристаллах КДР /II/.

В заключение приводятся основные выводы, полученные в работе.

1. Впервые на основе метода ВРЛС разработаны методики получения количественной кинетической информации о реакциях: а) в жидкой фазе, на примере реакций замещения Ей в комплексе с ЭДТА другими РЗЭ; б) в пламени, на примере реакции ион-электронной рекомбинации, а также регистрации атомарных состояний Па,Ы,Еч

2. Определен состав двух видое комплексов, образуемых Ей с ЭДТА и получены их коэффициенты экстинкции. Исследована температурная зависимость в интервале 277-294 К константы равновесия этих комплексов, рассчитан тепловой эффект и изменение энтропии в реакции димеризации.

3. Изучены реакции обмена Ей в комплексах с ЭДТА с Gdn Yb . Рассчитаны константы равновесия этих процессов. Измерена константа скорости реакции замещения европия в комплексе с ЦЦТА ионами гадолиния.

4. Исследована возможность применения метода ВРЛС для количественных измерений атомарных состояний в пламени. Получены калибровочные зависимости для Па, Li , Ей , определена степень их атомизации при распылении в пламя соответствующих солей.

5. Показана перспективность использования оптогальваничес-кой регистрации при исследовании процессов в пламени, в частности, для изучения возбужденных состояний частиц.

6. Методом оптогальванической спектроскопии изучена реакция ион-электронной рекомбинации в пропан-воздушном пламени, получены значения константы скорости рекомбинации и скорости ионообра-зования.

1. ЛетохоЕ B.C.,ЧеботаеЕ В.П. Принципы лазерной спектроскопии.-М.,Наука, 1975.- 270 с.

2. Fairbank W.M. ,Ir. ,Hahsch T.W. ,Schawlow A.L. Absolute measurement of very low sodium-vapor densities using laser resonance fluorescence.-JOSA, 1975, v.65, N2, p.199*204.

3. Chen Ruo Mei, Yeung B.S. Resonance fluorescence as a probe toelueidate mechanisms of intramolecular relaxation processes»— J.Chem.Phys., 1979, v.71, N12, p.4941-4950.

4. Rentzepiz P.M. Ultraviolet processes.- Science, 1970, т.1б9» N3942, p.239-247.

5. Bowman M.B.,Gibson A.J.,Sandford M.C.W. Atmospheric sodium measured by a turned laser radar.- Nature, 1969, v#22l, N5179» p.456-457.

6. Moenke H. ,Loenke L. Laser Micro-Spectrochemical Analysis.- L., Adam.Hilger Ltd, 1973, 246 p*7# Letokhov V.S. Use of lasers to control selection chemical reactions.- science,1973, v,18o, N4085, p.451-458.

7. Лазеры на красителях. Сб./Под ред.Ф.П.Шефера- Мир,1976- 329с.

8. Симонов А.П. Лазеры на основе органических соединений.- В сб. Физ.химия. Современные проблемы.- 1980, с.159-201.

9. Степанов Б.И. Применение лазеров на красителях е спектроскопии и люминесценции. Изв. АН СССР, Сер.физ., 1978, т.42, Jj°2, с.260-267.

10. ЯриЕ А. Кеэнтоеэя электроника и нелинейная оптика.- М.,Сое. радио, 1973, 455 с,12. shimoda К. Limits of sensitivity of laser spectrometers.-Appl^

11. Phys., 1973, v.I, N2, p.77-86,

12. Evenson R.M. ,Broida H.P. Electron paramagnetic resonance absorption in oxygen with the HeN laser.- Phys. Re v.Lett. , 1968 v.21, N15, p. 1038-1040*

13. Patel C.K.N. Science, 1974, v.184, p. 1173.

14. Гоменюк А.С., Жаров В.П., Огурок Д.Д. и др. Оптико-акустическое детектирование малых концентраций молекул фтористого водорода, окиси азота и двуокиси углерода в газах излучением лазера на HF. Кеэнт. электроника, 1974, т.1,$5, с.1805-1811.

15. Летохов B.C. Детектирование одиночных атомов и ядер методами лазерной спектроскопии.- УФН, 1979, т.127, в.4, с.729-730.17. 2Гаге R.N., Dagdigian P.J. Tunable laser fluorescence methode for product state analysis*- Science, I974,v.l85,p.739-747.

16. Schulz A.S., Cruse H.Yf. ,Zare R*N* Laser-induced fluorescence: a method to measure the internal state distribution of reactionproducts. J.Chem.Phys., 1972, v.57,Ny 3,p.I354-I355.

17. Амбарцумян P.В., Калинин В.П., Летохов B.C. Двухступенчатая селективная фотоионизация атомов рубидия лазерным излучением. -Письма в ЖЭТФ, 1971,т.13,№6, с.305-307. .

18. Амбарцумян Р.В., Апатин В.М., Летохов B.C. и др. Селективная двухступенчатая ионизация атомов рубидия лазерным излучением. -ЖЭТФ, 1975,т.70, №5, с.1660-1673.

19. Беков Г.И., Летохов B.C., Мишин В.И. Лазерное фотоионизационной детектирование единичных атомоЕ натрия через ридберговс-кие состояния. Письма в ЖЭТФ, 1978,т.27, е.1, с.52-56.

20. Летохов B.C., Мур С.Б. Лазерное разделение изотопов.- Кеэнт. электроника, 1976, т.З, №2, с.248-287.

21. Green R.B., Keller R. A. Op to-galvanic detection of species in flames. Pittsburgh Conf.Anal.Chem. and Appl»Spectrosc, Cleveland: Ohio, 1977, p. T2o»

22. Turk G. С.,Travis J\C.,De Voe J,R,, O'Haver Т.О. Analytical flame spectrometry with laser enhanced ionization,- Anal.Chem., 1978, v.50, N' 6, p.817-820.

23. Балыкин В.И., Беков Г.И., Летохов B.C., Мишин В.И. Лазерное, фотоионизационное детектирование единичных атомов.-УФН, 1980, т.132, J£2, с.293-297.

24. Матвеев О,И. Исследование многоступенчатой фотоионизации атомов как аналитического спектрального метода.: Дисс. . канд. хим. наук,- М.,МГУ, 1979.

25. Зоров Н.Б., Кузяков Ю.Я., Матвеев О.И. Атомно-ионизационный метод анализа с использованием перестраиваемых лазеров. -КАХ, 1982, т.37, в.З, с.520-533.

26. Gallagher T.F., Edelstein S. A.,Hill R.M. Collisional angular momentum miximg in Rydberg states of sodium, Phys.Rev. Lett., 1976, v.35,N 10, p.644^647.

27. Амбарцумян P.В., Летохов B.C., Рябов E.A., Чекалин H.B. Изото-пически селективная химическая реакция молекулЬС^в сильном инфракрасном поле лазера. Письма в ЖЭТФ, 1974, т.20,\№9,с.597-600.

28. Амбарцумян Р.В., Горохов Ю.А., Летохов B.C., Макаров Г.И. Разделение изотопов серы с коэффициентом обогащения > 10 при воздействии излучения COg лазера на молекулу SF^-Письма в ЖЭТФ, 1975, т.21, №6, с.375-378.

29. Краулиня Э.К., Янсон М.Л. Процессы возбуждения атомов при поглощении лазерного излучения молекулами щелочных металлов.

30. Опт. и спектроскопия, 1979,т.46, в.6, с.1188-1196.

31. Летохов B.C. Проблемы лазерной спектроскопии.-УФН, 1976,т.118, вып.2, с.198-249.

32. Летохов B.C., Мишин В.И., Пурецкий А.А. Селективная фотоионизация атомов лазерным излучением: в сб.Химия плазмы, /Под ред. Смирнова Б.М.- 1977, в.4, Атомиздат.

33. Сучков А.Ф. Линейчатая структура спектров генерации ОКГ с неоднородно уширенной полосой усиления.-Москва, 1970.- (Пре-принт/ФИАН: 126).

34. Пахомычева Л.А., Свириденков Э.А., Сучков А.Ф. и др. Линейчатая структура спектров генерации ОКГ с неоднородно уширенной линией усиления. Письма в ЖЭТФ, 1970, т.12, №2, с.60-63.

35. Moore С.Е», Minnaert М.С., Houtagst J# The solar spectrum from 2935 A? to 8770 A°.- Washington D.C.,National Bureau of standarts, Monograph 61, 480 p.

36. Беликова Т.П., Свириденков Э.А., Сучков А.Ф. Сверхчувствительная скоростная лазерная спектроскопия радикалов и молекул.-УФН, 1974, т.ИЗ, №2, с.327-333.

37. Баев В.М., Беликова Т.П., Свириденков Э.А., Сучков А.Ф. Внутрире зона торная спектроскопия с использованием лазеров непрерывного и квазинепрерывного действия. ЖЭТФ, 1978, т.74, №1, с.43-47.

38. Малышев В.И., Масалов А.В., Сычев А.А. Структура спектров твердотельных ОКГ в режиме свободной генерации. Письма в ЖЭТФ, 1970, т.II, F7, с.324-326.

39. Машкевич B.C., Кинетическая теория генерации лазерного излучения в системе с неоднородно уширенной линией люминесценции. -У®, 1967, т.12, ЖЕ0, с.1731-1734.

40. Беликова Т.П., Свириденков Э.А., Сучков А.Ф.Доследование высоковозбужденных колебательно-вращательных состояний молекул методов селективных потерь в резонаторе ОКГ.- Москва, 1972,

41. Препринт /ФИАН: 137) , 18с.

42. Оучков А.Ф. Регистрация слабых линий комбинационного рассеяния с помощью ОКГ с неоднородно уширенной полосой усиления. Кратк.сообщ. по физике (ФИАН, 1972, №1, с.39).

43. Peterson N.C. ,Kurylo M.J,,Eraun W. ,Bass A»M.,Keller R.A. Enhancement of absorption, spectra by dye-laser quenching.- I-J.Opt. Soc.Amer. ,1971,v. 61, Nt.6, p.746-750.

44. Thrash R.J.,Von Weyssenhof H. ,Shirk J.S. Dye laser amplified absorption spectroscopy of flames.- J.Chem.Phys.,1971, V. 55, N"9, p.4559-4560.

45. Klein M.B.Locking of CW dye laser to inverted atomic transitions.- Opt.Commun,, 1972, v.5, N" 2,p,II4-II6.

46. Мироненко В.P., Пак И. Влияние насыщения на чувствительность внутрирезонаторной спектроскопии. Квант.электроника, 1978, т.5, Ml, с.2476-2479.

47. Белоконь М.В., £убиноЕ А.Н. Регистрация спектров поглощения паров Iz и Ътг с помощью лазерагна красителе.- Журн.прикл. спектроскопии, 1973, т.19, }£6, с.1017-1019.

48. Бураков B.C., Мисаков П.Я., Нечаев С.В.,Янковский А,А. Определение микроколичеств веществ лазерным атомно-абсорбционным методом.- Журн.прикл.спектроскопии, 1974, т.21, J&6,с.979-985.

49. Баев В.М., Свириденков Э.А., Фролов М.П. Спектроскопия высокой чувствительности с использованием ОКГ на красителях.

50. Квант.электроника, 1974, т.1, №5, с.1245-1247.56 . Беликова Т.П. ,Свириденков Э.А.,0учков А.Ф. Исследование слабых линий поглощения и усиления некоторых газов методом селективных потерь в резнаторе ОКГ.-Квант.электроника, 1974, т.1, №4, с.830-834.

51. Atkinson G.H. ,Iiaufer A*H.,Kurylo M.J. Detection on free radicals by an intracavity dye laser technique.- J. Chem.Phys, , 1973, v.59, N1, p. 350-354,

52. Саркисов O.M., Свириденков Э.А.,Ударцев A.M. и др. Изучение гетерогенной гибели радикалов НН2 методом внутрирезонаторной лазерной спектроскопии.-ДАН СССР,1977, т.233, №3,с.431-434.

53. Саркисов О.М.,Ческис С.Г.,Свириденков Э.А. Изучение реакцииметодом внутрире зона торной лазерной спектроскопии. Изв.АН СССР, Сер.хим., 1978, Ш1, с.2612-2615.

54. Надточенко В.А., Саркисов О.М., Веденеев В.И. Изучение реакции радикалов НСО методом внутрирезонаторной лазерной спектроскопии цри фотолизе формальдегида.- ДАН СССР, 1978, т.243, J&2, с.418-421.

55. Clark J.Н,,Moore С.В. ,Reilly J.P. НСО radical kinetics:conjunction of laser photolysis intracavity dye laser spectrescopy.-Int.J,Chem.Kinet., 1978, v.IO, N5, p.427-431.

56. Sarkisov 0.М» ,Cheskis S.G. ,Hadtochenko V.A. ,Sviridenkov E.A., Vedeneev Spectroscopic study of elementary reactions involving HC0,NH2 and ШГО.-YI Int.Simposium on Combustion Process , Karpacz, 1979, P«I7.

57. Bach W. Global air pollution and dinamig change.- Res.Geoph. Spase, 1976, v.I4, N31, p.429-432.

58. Jayanty R.K.M.,Simokaitic K.,Hecklem J. Reaction on ш2 with and 0 .-J.Phys.Chem., 1976, v.80, №5, p.4 33-437,

59. Bulatov V,P»,Buluon. S.G„, Cheskis S.G. a.o. Orx the reaction of the NH2 radical with ozone.- Chem.Phys.Lett.,1980, v.74,1. N 2, p.288-292.

60. Саркисов O.M., Уманский С.Я., Ческис С.Г. Изучение гомогенной и гетерогенной релаксации колебательной энергии радикалов -ДАН СССР, 1979, т.246, №3, с.662-665.

61. Eckstrom D.J. ,Barker J.R.,Reilly J,P. Intracavity dye laser absorption measurements of candidate chemical reactions. Electron Transition Lasers 2,/ Proc.Summer Colloq./3rd, 1976, /tub. 1977/, p.115-117.

62. Djeu IT* Quantitative laser measurement of very small absorp -tions:studies of the 0+CS, C0A/+S reaction.- J.Chem.Phys., 1974, v.60, N IT, p.4I09-4II5.

63. Efremov "XU.^T.,Guzvich L. V.,Savchenlco A.N. ,Sviridenkov E.A. Theelectronic spegtra following flash pfotolysis of metal.hexacar3+bonyls observer by an intracavity Nd glass laser spectroscopic technique.-Chem.Phys.Lett. ,1979,v. 61,N1,p.179-182,

64. Антонов Е.Н., Колошников В.Г., Мироненко В.Р. Применение перестраиваемого лазера на красителе непрерывного действия для получения спектра поглощения атмосферного воздуха, заполняющего резонатор; Квант.электроника, 1975,т.2, И, с.171-173.

65. Баев В.М., 1^лов В.Я., Свириденков Э.А, Фролов М.П. Измерения спектра поглощения атмосферного воздуха в диапазоне 585-593нм методом внутрирезонаторной лазерной спектроскопии: Квант, электроника, 1975, т.2, №6, с.1328-1331.

66. Егорова B.C., ЛопасоЕ В.П., Синица Л.Н. Исследование спектров поглощения линейных многоатомных молекул в области 1,06 мкм.-В кн.ХУЛ Всес.съезд по спектроскопии (Горький, 7-12 июля1977); Теоретическая спектроскопия, М., 197.7,с.10-12.

67. Baev V.M. ,Beliko"vra Т.P. ,Sviridenkov E.A.,Sutchkov А.P. Detection . of very weak absorption lines with the aid of neodjTiium glassdye lasers.- Laser Spectrosc.III Proc. 3rd Int.Conf., Jachson Lake Lodge, Wye., 1977, Berlin e.a.,1977,p.455.

68. Антонов E.H., Берик Е.Б., Колошников В.Г. Регистрация спектра поглощения аммиака и метана в области 600-650 нм методом Ену-трирезонаторной лазерной спектроскопии.- Москва, 1978,(Препринт /ИСАИ СССР: 2), 22с.

69. Баев В.М., Беликова Т.П., Ипполитов М.Б.,Свириденков Э.А., Оуч-ков А.Ф. Спектр поглощения атмосферы в диапазоне 583-605 нм,полученный методом внутрирезонаторной лазерной спектроскопии.-Оптика и.спектроскопия, 1978, т.45, М, с.58-63.

70. Баев В.М., Беликова Т.М.,Ипполитов М.Б., Свириденков Э.А., ОучкоЕ А.Ф. Спектр поглощения атмосферы в диапазоне 583-605нм, полученный методом ВРЛС.- Москва, 1978,- 32с,(Препринт/ФИАН:31..

71. Баев В.М., Беликова Т.П., Коваленко С.А.,Свириденков Э.А. и др.

72. Спектр поглощения атмосферы в диапазоне 625-637 нм, полученный методом ВРЛС.- Оптика и спектроскопия, 1980,т.49, в.5, с.1023-1024.

73. Trager P. ,Neumann R* ,Kowalski J.,Puttitz G. Intracavity atomic beam laser spectrometers for low intensity spectral lines.

74. Appl.Phys. ,1977, til 2, N1,p.19-22.

75. Kowalski J.,Neumann R.,Suhr H.,Winkler K". ,Zu Putlitz G. Two -photon intracavity dye laser spectroscopy of the 4S and 3 term in 6,7Li.-Z.Phys., 1978, v.A287,N 3-4,p. 247-253.

76. Годлевский А.П., Лопасов В.П., Лукьяненко С.Ф. Получение количественной информации о параметрах линии поглощения в методе ВРЛС.- Квант.электроника, 1977,т.4, А»8, с.1771-1778.

77. Свириденков Э.А., Фролов М.П. О возможности исследования формы линий поглощения методом ВРЛС.- Квант.электроника,1977,т.4, J65, с.1028-1033.

78. Анохое С.П., Кравченко В.И.,Сидоров С.В. О возможности определения малых коэффициентов поглощения по пороговым характеристикам генерации конкурирующих перестраиваемых лазероЕ.- Укр.физ.журнал, 1979, т.24, №3,с.304-308.

79. Батище С.А., Мостовников В.А., рубинов А.Н. Спектроскопия слабопоглощающих объектов с высоким разрешением на основе метода конкурирующих пучков. -Квант.электроника, 1976,т.3,№11,с.2516-2519.

80. Анохов С.П., Кравченко В,И., Сидоров С.В., Соскин М.С. О чувствительности метода конкурирующих пучков в лазерной внутри-резонаторной спектроскопии.- В кн.: "Квантовая электроника": Сб.статей, Киев, 1978, №14, с.37-45.

81. Сидоров С.В., Хижняк А.И, 0 роли пространестЕенной неоднородности в методе ВРЛС.- Квант.электроника, 1980, т.7, №6,c.II6I-1167.

82. Беликова Т.П., Свириденков Э.А., Сучков А.Ф. Исследование слабых линий поглощения и усиления некоторых газов методом селективных потерь в резонаторе 0КГ.~ Москва, 1973- 8с (Препринт/ФИАН: 139).

83. Беликова Т.П., Свириденков Э.А., СучкоЕ А.Ф. Исследование слабых линий поглощения и усиления некоторых газов методом селективных потерь в резонаторе ОКГ,- Квант.электроника,1974, т.1, М, с.830-834.

84. Klein М.В.,Shank C.V.,denes Л. Detection of small lasers gains in a hellium-selenium discharge using dye laser assisted oscillation.- Opt.Commun.,1973,v.7, N3,p.178-190.

85. Баев B.M., Вернке В., СвириденкоЕ Э.А. Обнаружение линий комбинационного усиления методом.внутрирезонаторной спектроскопии.- Квант.электроника, 1975, т.2, М, с,856-857.

86. Beanrd D.J. Sensing chemically excited metastable populatios by C02 laser gain measurements.- Electron*Transit.Lasers,Cambridge, Mass.London,1976,p.60-68. •

87. Reilly J,P. jPimental G*C. Intracavity dye laser spectroscopy as a gain probing technique.-Apppl.Opt. ,1976, v.I5rI?I0,p. 2372-2377,

88. Баев B.M., Гамалий В.Ф., Лобанов Б.Д. и др. Применение лазеров на центрах окраски в щелочно-галоидных кристаллах для внутрирезонаторной лазерной спектроскопии:- Квант.электроника, 1979, т.6, М, с.92-97.

89. Свириденков Э.А. Внутрирезонаторная лазерная спектроскопия:

90. В кн.: Тез.докл.на Всес.канф."Приборы и методы спектроскопии", Новосибирск, 1979, с.149-152.

91. ItyceB Ю.Л., Иванов А.Ф., Маренников С.И., Синица Л.Н. Внутрире зона торный лазерный спектрометр на основе лазера на -центрах в кристаллах LiF.- В кн.:Лазеры с перестраиваемой частотой: Сб.статей, Новосибирск, 1980, с.ПЗ-115.

92. Shank С.У. ,Klein М.В» Frequently locking of a CW laser near atomic absorption lines in a gaas discharge.- Appl.Phys^Lett.,• 1975,v.23, N3,P. 156-157.

93. Белоконь M.B., Адамушко А.В., Рубинов A.H. Влияние внутрире-зонаторного поглощения на характеристики лазера на красителе с вынужденной синхронизацией мод.- Журн.прикл.спектроскопии., 1979,т.30,№4, с.633-636.

94. Spieweck F. Wellenlangenstabillisierung der griineni Ar II laserlirnie mit Hilfe gesattigter Absorption in einer internen 129

95. Г2- zelle.- Metrologia, 1976,v. 12, n.I,p.43-46.

96. Dietel W. ,Kiihlke D. Selbstsynchronisation eines CY/-Farbstoff-lasers mit Verschiedemen Spektrallinien des Neons.-Ill Int. Tag. ,1977,Dresden urnd ihre Anwend.s.J* , s.a.,p.78-79.

97. Meyer y.H. Strong field effect on intracavity atoms in dye lasers: selffrequency locking.-Opt.Commun.,1979, v.30,N1,p.75-78.

98. Захарьин В.И.,Надточенко В.А., Саркисов О.М. Обнаружение линии усиления в методе внутрирезонаторной лазерной спектроскопии.- Квант.электроника, 1981, т.8,с.2036-2038.

99. Амбарцумян Р.В., Летохов B.C., Максимов С.А., Мишин В.И. и др.Метод селективного возбуждения молекул излучением лазера с поглошающей ячейкой в резонаторе. -Квант.электроника,1975, т.2, №.8, C.I85I-I853.

100. Белоконь М.В., Рубинов А.Н., Григорьев И.С.,Еетухович П.Г. Внутрирезонаторный "изотопный фильтр" излучения лазера на красителе.- Журн.прикл.спектроскопии, 1977, т.26, е.3,с.431-435.

101. Datta S.,Anderson R.W. ,Zare R.N. Laser isotopo separationusing an intracavity absorption technique.- J.Chem.Phys. ,1975, v. 63, ,N12, p. 5503-5505.

102. Eisk G.A. ,Hays G.H. Control of HF laser output spectrum using selective intracavity loss.- J.Appl.Phys. , 1976, v.47, N9, p.4044-4047,1..Hansh T.W. ,Shahin I.S.,Shawlow A.b. Nature,1972, v. 235, p.63.

103. Войтоеич А.П., Пэелющик A.A., Шкадаревич A.M. Исследование магнито-оптических методов для атомного спектрального анализа. Докл. АН БССР, 1977, т.21, №9, с.801-804.

104. ИЗ. Гуськов Л.Н., Трошин Б.И., Чеботаев В.П., Шишаев А.Б. Лазерный абсорбционный поляризационный спектрометр и использование его для регистрации малых коэффициентов поглощения: -йурн.прикл.спектроскопии, 1977, т.27, JS6, с.993-998.

105. Войтович А.П., Шкадаревич А.П. Фазово-поляризационный магни-то-оптический метод атомного спектрального анализа.- В кн.: УШ Национальная конференция по атомна спектроскопия с международно участие. Резюмета. Варна-Дружба, 1978, с,81.

106. Войтович А.П., Машко В.В., Калинов B.C., ^нец А.П.Влияниеанизотропии поглощающей среды, размещенной б резонаторе лазера на красителе, на характеристики генерируемого излучения.- ДАН БССР, 1979, т.23, М2, с.1092-1095.

107. ГалактионоЕа Н.М., Мак, А.А., Орлов О.А., Хюппенен А.П.

108. О возможности создания сверхчувствительного лазерного измерителя искусственной анизотропии и фарадеевского вращения плоскости поляризации. Письма в ЖЭТФ, 1973,т.18, №8,с.507-510.

109. Войтович А.П., Машко В.В. Фазово-поляризационные внутрирезо-наторные методы лазерной абсорбционной спектроскопии.- В кн.: У1 Всес.симп. по молекулярной спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения: Тез,докл., Томск,1982, ч.2, с.192-194.

110. Годлевский А.П., Лопасов В.П., Лукьяненко С.Ф. Исследование слабых линий поглощения на лазерном спектрометре.- В кн.: Молекулярная спектроскопия высокого и сверхвысокого разрешения: Сб.статей , Новосибирск, Наука, 1976, с.116-121.

111. Лопасов В.П., Лукьяненко С.Ф. Формирование из шумов спектра излучения рубинового ОКГ с селективными потерями:- В кн.: Юбилейная науч.техн.конф. радиофизического факультета Томского университета: Тез.докл.,ч.З,Томск, 1973,с.3-7.

112. Hohimer JvP.,Hargia P.J. Intracavity absorption, with external fluorescence measurement for detection of radio-iodine isotoes Anal. Chem. ,1979, v.57, N7, p.930-932.

113. Magyar J, А., Br own N.r High resolution saturated absorption129 129 127 127 spectra of iodine molecules J2, J, J and J^ at 633nm.- Metrologia,1980, v.16, N2, p.63-68.

114. Белоконь M.B., Рубинов A.H., Адамушко A.B. Применение непрерывного лазера на красителях для обнаружения атомов редких земель.- В кн.: Тез.докл. на респ.семинаре по атомному спектральному анализу (Минск, 1978). Минск, 1978, с.64-66.

115. Летохов B.C. Проблемы лазерной спектроскопии. УФЫ,1976,т.118, №2, с.199-249.

116. Deriitroder;Uf. Grundlagen und Techniken der Laser.- Spectroscopies Berlin e.a. Springer, 1977.

117. Letokhov V.S. Laser spectroscopy, 3. Linear laser spectroscopy.- Opt. and Laser Technol., 1977, v.9, N6, p.263-272.

118. Letokhov V.S. Laserspectroskopic. Berlin,Acad»Verb., 1977,2IIp»

119. Бураков B.C. Внутрирезонаторная спектроскопия. В кн.:Лазер-ная диагностика плазмы. (Матер.международной школы-семинара), Минск, 1978,с.31-57.

120. Бураков B.C. Методы лазерной спектроскопии плазменных образований.- В кн.УШ Национальна конференция по атомна спектроскопия с международно участие. Резюмената. Варна-Дружба,1978,с.76.

121. Burakov V.S. Laser spectroscopy of plasma formations.-Dokl.:

122. Nfets.konf. at Spectrosk., 8th, 1978, p. 132-163.

123. Morgan C.Grey. Laser spectroscopy ofi ultratrace quantities.-Chem. Soc.Rev., 1979, v.8, N3, p.367-387.

124. Лазерная спектроскопия атомов и молекул. /Под ред.Г.Вальтера.-М., Мир, 1979, 432с.

125. Аналитическая лазерная спектроскопия./Под ред.Н.Оменетто.-М., Мир, 1980, 606с.

126. Бураков B.C. Развитие метода внутрирезонаторной спектроскопии. Журн.прикл.спектроскопии, 1981,т.35,в.2,с.223-236.

127. Саркисов О.М., Свириденков Э.А. Внутрирезонаторная лазерная спектроскопия и ее применения для изучения химических реакций. ~Журн.прикл.спектроскопии,1981, т.35, в.5, с.775-784.

128. Баев В.М., Гамалий В.Ф., Лобанов Б.Д. и др.Применение лазероЕ на центрах окраски в щелочно-галоидных кристаллах для внутрирезонаторной лазерной спектроскопии.- Квант.электроника, 1979, т.6, М, с.92-97.

129. Дураков B.C., МисакоЕ П.Я., Науменко П.А.,НечаеЕ С.В., Райков С.Н. Флуоресцентная регистрация узких линий поглощения в методе внутрирезонаторной атомной спектроскопии.-Журн. прикл.спектроскопии,1978,т.28, ЖЗ, с.413-416.

130. Адамушко А.В., Белоконь М.В., Рубинов А.Н-. Внутрире зона торный спектрометр на основе непрерывного струйного лазера на красителях:- }Еурн. прикладной спектроскопии, 1978,т.28, №3, с.417-420.

131. Maeda М.,Ishitsuka P. ,Matsumoto М. ,Miyazoe Y. Quantitative detection of atomic absorption by intracavity dye laser quen-shing.- Appl.Opt., 1977, v.16, N2, p.403-406.

132. Зайдель A.H., Островская Г.В., Островский Ю.И. Техника и практика спектроскопии.- 2-е изд.,доп.-М.,Наука, 1976.-392с.146. "Norrich R.G.W.,Porter G. Chemical reaction produced by very high light intensities.- Nature, 1949,v.I64,N4172,p.658-659.

133. Герцберг Г. Электронные спектры многоатомных молекул.- М., 1969, 646с.

134. Kroll М. J.Chem.Phys., 1975, v. 63, N1, p. 319-320.

135. Hanes M.H. ,Eair E.J. Reactions of nitrogen-hydrogen radicals NH2 recombination in the decomposition of ammonia.- J.Chem. Phys., 1963, v.38, N3, p.672-675.

136. Gordon S. ,Mulac V/. ,Nangia P. ,Mulac W. Pulse radiolysis of ammonia,- J.Phys.Chem., 1971, v.75, N14, p.2087-2090.

137. Lesclank R, ,P. van Kh©, Dezanzier p. ,Soulignac J.C. Plash photolysis studies of the reaction of NH^ radicals with NO.-Chem. Phys.Lett., 1975, v.35, N4, p»493.

138. Saltzman J.D. ,Bair E.J. Recombination and disproportionate of the NH2 radicals.- J.Chem.Phys., 1964, v.4I,p»3654-3657.

139. Hancock J., Lange V/. ,Lenzi M., Welge K.H. Chem.Phys. Lett., 1975, v. 33, p»I68.

140. Diesen R.W.,Pelmlee W.J. Mass spectral studies of kinetics behind chock waves.-J.Chem.Phys., 1963,v. 39, N39,P.2I2I-2I20.

141. Gehring M,, Hoyermann K., Wagner H.G.,Wolfrum J. Reaction von ato masem Wasserstoff mit Hydrazin.-Ber.Buns. , 1971, v,75,P*I287.

142. Координационная химии редкоземельных элементов./Под ред. В.И.Спицына, Л.И.Мартыненко.- МГУ, 1979.-252с.

143. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны.-Химия, 1970.- 416с.

144. Груздев В.П., Ермолаев В.Л. Спектрально-кинетический метод исследования быстрых реакций комплексообразования возбужденных лантанидов.- В кн.: Возбужденные молекулы. Кинетика превращений.- Л., Наука, 1982, с.129-147.

145. Бураков B.C., Катомцева Л,А., Мисаков П.Я., Райков С.Н. Исследование чувствительности внутрирезонаторного метода анализа с использованием лазеров на растворах сложных органических соединений.- Журн.прикл.спектроскопии, 1978,т.28,№2,с.218-223.

146. Костромина Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов.-М., Наука, 1980,- 219с.

147. Ельяшевич М.А. Спектры редких земель.- М., ГИТТЛ, 1953.-456с.

148. Костромина Н.А., Терновая Т.В., Яцимирский К.Б. Исследование спектров поглощения хлоридов и этилендиаминтетраацетатов европия.- Журн.неорг.химии, 1969,т.14, Ш,с.154-160.

149. Костромина Н.А., Тананаева Н.Н., Термодинамические характеристики комплексов европия с этилендиамин- и циклогександиа-минтетрааце татами. Журн. не орг.химии, I97I,t.I6, J69, с. 23562361.

150. Костромина Н.А. Новые возможности исследования комплексообразования РЗЭ в растворах на основе спектральных методов.-Журн.неорг.химии, 1979, т.24,в.II,с.3016-3022.

151. Niebaer Б» Structure and bonding. Berlin, Heidelberg, New-York: Springer-Verl., 1975, v. 22, Rare earth, p.I„

152. Мартыненко Л.И. Исследование комплексообразования редкоземельных элементов с некоторыми органическими лигандами: Автореф. дисс. . док,т.хим.наук.,- М., МГУ,1973.

153. Betts R.H. ,Voss R.ВТ. Studies of oxygen exchange between trivalent lanthanide-EDTA complexes and solvent watertevidence for a structural change v/ithin the series»-Canad.J .Chem., 1973, v. 51, N4, p.538-544.

154. Бударин Л.И. Изучение быстрых реакций образования и диссоциации комплексных соединений редкоземельных элементов с поли-дентантными лигандами.- Автореф. дисс. . докт.хим.наук, Киев: Ин-т физ.химии АН УССР, 1974.

155. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.- М., Химия, 1965.- 390с.

156. Костромина Н.А., Терновая Т.В. Исследование комплексообразо-вания в системах La-Lu-ЭЗЙметодом протонного резонанса. Журн.неорг.химии, 1976, т.21, $2, с.366-371.

157. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени.-М., Химия, 1967.- 307с.

158. Саркисов О.М., Свириденков Э.А., Оучков А.Ф. Енутрирезонатор-ная лазерная спектроскопия и ее применение в химической физике.- Химическая физика, 1982, №9, с.1155^1169.

159. Travis J.C. ,Shenk Р.К.,Turk G,С. ,Mallard V/.G* Improved sensitivity of laser enxanced ionization spectrometry in flames by stepwise excitation,- Anal. Chem. ,1975, v. 51, p.1516-1523.

160. Зоров Н.Б., Кузяков Ю.Я., Матвеев О.И., Чаплыгин В.И. Определение лития и цезия методом ступенчатой фотоионизации атомов в пламени с помощью лазеров на красителях.- Журн.аналит.химии, 1980, т.35, в.9, с.1701-1707.

161. Матвеев О.И., Зоров И.Б., Кузяков Ю. . Детектирование фотонов при резонансном поглощении в атомных парах.,ЖАХ,1979, т.34,Ш, с.846-855.

162. Летохов B.C. Нелинейные селективные процессы в атомах и молекулах.- М., Наука, 1983.-408с.

163. Похил П.Ф., Мальцев,B.M.f Зайцев В.М. Методы исследования процессов горения и детонации.- М., Наука, 1969.-302с

164. Фристром P.M., Вестенберг А.А. Структура пламени.-М.fМеталлургия ,1969.-363с.