Кинетика гомо- и сополимеризации диметиламинэтилметанрилата в водно-органических средах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

АВДЙШ НАУК РЕСПУБЛИКИ АРМЕНИЯ ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ «ЙЗИКИ

На правах рукописи

ГРИГОРЯН ВАЗГШШ ВАЗГЕНОВНА КИНЕТИКА ГШ О- И ООШШЕРИЗАЦИИ ДШШЛШН.ОБТИЛМЕТАК-РЙЛАТД В ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ

(специальное» О2.0О„С№ - физическая химия)

Аззорефвраг

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ереван - 1991

Работа выполнена на кафедра физической к коллоидной - хкига Ереванского государственного унигереихега

Научные руководители; кандидат химических наук,' доцент Егоян РоБ»

кандидат химических наук»старший научный сотрудник Аругюнян P.C.

Научный консупьсаяа: доктор химических наук, профессор Бейлерян HJi.

Официальные ошонзееы:доктор химических наук,щюф88®ор Варданян Р.Л.

доктор химических наук,профаос9р Ерицян М.Л.

Ведущая организация; Ииоютуя химической физики, v. Москва

Залита состоится Щ 1992г. в II чео

на заседании Специализированного ученого совзта K.Q05.02.QI.. по химически наукаи при Йнсигауге химической физики АН Республики Армения по адрзоу: 375CM, г. Ереван, ул. Паруйра Севака 5/2. ЙХФ АН Республики Армения.

Автореферат разослан V/^'^'/^j^S 259IF.

Ученый секретарь специализированного ______

сов9авехавдидат завготескжх наук/^^^-АеГ.АКШЯН

«v- /

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность теми. Полиэлектролиты играют большую роль в аау-кэ5?ехнике и медицине „Ионсгешшз сорбенты .коагулянты и флокулян-, та,разделительные мембраны,структурагоры почв,модели биополимэ-ров,полимерные носители различного рода функциональных фрагментов- таков неполной перечень их практического применения«Такое широкое йрименениз полиэлектролитов обусловлено как структурой и отроением их макромолекул,так и физико-химическими свойствами нх растворов. Введение функциональных групп в состав ' иономэра или соноаоыара дазт возможность целенаправленно управлять процессом синтеза и получить полимер с заданными свойствами.Отсюда следует, что синтез и исследование полиэлектролктов является актуальной проблемой, занимает особое место в современной науке о полиреакциях и имеет не только теоретическое,но и пракгическоэ значение. С этой точки зрения перспективным представляется исследование кинетических закономерностей радикальной гоыо- и сополинеризации ионизирующзгося мономераЛ^И/-димвгиламиноэ®изш0такрилага (ЩАЭШ) и изучение физико-химических и физико-механических евэйств нолу= ченних полимеров.

Цель работ». Целью настоящей работы является изучэииз влияния среда на гомополинеризацию ДМЛЭМ и его соаолииеризацки с гидрофильным мономером -винилацетатом и гидрофобный хлоропрзнои,а гак-же исследование свойств полученных полиисров для выявления областей их применения;

Научная новизна. Колктаствзпнс изучено влияние .тзды на кинетику roa о- и сополинеризации ДМАЭУ на уроюш элементарных аквов.на состав сополимеров и их макрЬаолёкулярвыо параметры.

Определены константы скоростей элементарных актав полимеризации роста я обрыва цепей в ряде растворителей: дваетилформадвдз, формамидв.диокеане,тетрагидсофуране,метаноле,эхаколз,бутаноле и их сыесях с водой. Установдвио^то добавление воды практически не влияет на разложений инициатора^а скорость полимеризации и иоле-кулярная масса полимара увеличиваются.

Показано,что ДМ АЗ !1 является сшивающим агентом щщ синтезе pio-ропренового каучука. '■•М-

Практическач ценность, йжезировшгай тройной сололимец

динетилечиноэтилиетекрилат-вианладвгаг-яинилопирг лретенеи'' в Вдг чествэ стабилизатора для обработки голья,что сфесдачиваэУ шеокую

тезшературу сваривания и водоогойкость кожи по сравнению с боками, обработанными с использованием промышленного стабилизатора сульфата алшиння-поливикилсшрт.Кроме того,кока имеет несколько повышенную легкость и полноту.

Малью добавки ДМАЭМ в процессе полимеризация хлоронрена й£ш водят к получению частично снитого полихлоропрена с повышвнйЬй термостабильностью и малой усадкой.

Апробация работы.Основные результаты диссертационной paöofü доложены и обсуждены на научных конференциях профессорско-преподавательского состава химического факультета ЕГУ (I980-I99&1. г), на Ш-1У Всесоюзной конференции по водорастворимым полимерам (Иркутск, 198?, 1991г. г.).

Публикации.По теме диссертации опубликовано 9 статей и теэксов докладов и получено 2 авторских свидетельства. '

Структура и содержание работы.. Диссертационная работа состоит из введения,четырех глав и выводов.

Во введении обоснована актуальность темы,изложена цель,научная новизна и практическая значимость полученных результатов.

Е первой главе представлен литературный обзор работ по влиянию среды на закономерности полимеризации мономеров в смешанных растворителях.

Бо второй главе описаны методы очистки реагентов и методика. проведения экспериментов.

В трегьЕй главе приведены полученные экспериментальные данные по изучений влияния среды на закономерности радикальной по-лимеризацш ^^-диметилшшноэтшшетакрилата в органических и водноорганических средах.

Четвертая глава посвящена вопросам,относящимся к значимости полученных результатов.

Б конце диссертационной работы приведены выводы и список использованной литературы.

Работа изловена на 109 страницах машинописного текста,содержит 17 таблиц,26 рисунков и библиографический указатель,включай-щий 144 наименования.

*

основнив результаты исслщвш!.

ИССЛЕДОВАНИЯ КИНЕТИКИ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛШЕРИЗАЩИ ЛШЕТИИА11ИНОЭТИЛМЕТАКРЙЛАТА В ОРГАНИЧЕСКИХ И ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ- '

Широкоз применение полиэлектролитов в разных областях яауки и техники вызывает необходимость более подробно исследовать закономерности процесса, условия их синтеза и свойства„с згой точки зрении представляет интерес изучение закономерностей кинетики пояимзризацми ионизирующегося моноиера.А^Л/'-Диыетилашпоэтил-¡^этакрилата в разных органических растворителях и юс с-'-'йсях с ¿рдой.Этое мономер интересен тем,что в его состав кроме ненасыщенной. >С=С < связи входяг шинная и дарбонильяая группы,благо- ■ д;,аря которым он впетупаег как мономер .'как инициирующий коияонен®-" О порсксядшиегак и парвяагчик цепи.С другой стороны эти фупкцш-вйлвйиа группы могут предопределять свойства полученного полимера.С зтей зочки зрения и в теоретическом и в практическом ас-пех-уэ особый ннжврео представляет сополшеризация ДМАЗМ 8. виниловыми и диеяошми мономерами. Наличие эгях груш может повлиять к ка информации полимера,а следовательно на его свойства.При радикаль-йдй полимеризации сильно полярных и особенно ионогешшх мономеров гсдадотвиа электростатических и конформационнкх эффектов,спицифи-4№ксй' и нзспецкфнчэской сольватацк^кикотика процесса к накромо-д^куляряыз параметры полученного полимере в значительной степени 3 3.5ИСЯ5 оз; природ» среды полимеризации* йозтому нами была изучена радикальная полимеризация ДМЗИ з разных растворителях £ ьэта-но.тз,этаноле,бугаколевдиметьлформ8нияе (ДМФА)цфориамядэ (ЭА^ди- ' океане и тэтрагидрофуранз (ТГ&Ясильно отличавшихся яруг от дру-г,^ свшшя свойствами. Кроме гого полимеризация ДМАБМ проводилась в ¿одно-органических расгворителяхцяричен концентрация воды выбиралась так»чтобн обеспечивалась гомогенность системы.

Исследования показали,чао при делгаеризащш ДЙАЭМ в органически средах наличие воды и увеличение зе концентрации ардзэдяз? к уроличенип скорооги полимеризации я молекулярных масс полимера («а<$я„1). Порячкк по аоноизру.я■ инициатору независимо от природы р-10тверктэ ля р«8Ш»яиоь 1,0 й 0,5 (аошитияа ооегадал даоксан и да, в которых порядок па аеяошру получался 1„5).

Вняоаилооь.чго увеличение ояорооги полимеризации «УАЗ?! в яри-

Табявда I

Кинагтеекне.арреяиуеоБокив параметры полимеризации и консган$ы скоростей элементарных акмв фогошшшеризевдш ДМАЗМ в разных средах

Среда 10 моль/л.с Е3ф ± кДж/моль л/е.моль ' (Йолк)0'5 л/мбль.о Ю"5.м •

СН30И СН50Н+Н20 1,4 2,7 73 0,72 4,71 0,78 0,65 1.0 0,23 4,7 10,5

с2Н5ОЯ С2Н50Н+Н20 2,0 2,7 бб 14,20 33,40 - - -

с4н9ш с4н9да+н2о 1,6 3,1 82 ¿16,60 80,10 2,86 2,28 7,04 2,04 -

да$А ■ Д№А+Н20 1,9 2,9 67 2,20 3,50 1,95 1,80 15Д 4,14 2,4 7,9

фа фа+н2о 2,7 3,5 69 8,1 10,0 2,17 1,52 6,40 3,03 -

Диоксан Диокоак+вода 1,3 2,9 61 63 0,01 0,02 2,80 1,74 1,33 0,16 8,2 20,0

тгф ТГФ+вода I.É? г 4 'i 69 69 0,14 0,34 - - -

-а—

сугсгвии года на аоси* зкцргагачеевай характер (32^ осхаетоя практтчакя квизкегшсй),а г оеношом обусловлено сгерическт. фекюроы; наличие вода приводи? к увеличению предзяспоненциаль-вого тавя&яя (гебл.1).Дсбаю:<й1Н9 зеда з системуспо-видииому» аркводяг.к кокфориацвенкык кзусввлтк кшерорадикелоз« вокедеявие ■иге уне::м?в?ся взрзятксетБ ^«драталаего обратив з-го должно прявзохй угзличзн!да скороехп яелтоеркзгцлн и »ояокуяярией «ао-си' иош19рз,чго 5! яеблолалост- эхспврячеа«алько (таблЛ).Для яод-тгэрвдваяя горе ,что зго связяяо в бозетгшд с згазнэввкавк коно-?ея?а злзаоктерного ехга ебряза (Ес)»пшя были оаредеязаз К0 и ^езешгеа росга цепи иегедш врвдзвщвгося сокгрра реаблД)«. Однсй из щшз» уиенмония К0 ясгуг яотгевя конфоркациоиккв иа-»«зяеашт иакрорзджалод и для шнсчувия рели кокфорнпцкаяйкх зэ-¡гакенай ь сбжек сроцесов волш8ри88!Ши ко»и было иззчепо ?ядро~ гзшьккчво»С9 'яовздеяие яолидкггагялткшоэгиливгакталата (ПРДЗИ) 00 говх кооквдувянх ресгворигзлях.Были определены характеристические гязковгк одного и гогс же образца ЩЩЭМ в органических рагтаорятбдях (5ебя.2).

Таблица ?.

Значеиип лагактерпекпвеких етзкестей 1®1Ш

в разках растворителях:

Раствзр.чтель СН50Н с2нр^Тол дт С^И5Ш)Д!10КС5;1 ТГФ I

Ш 2г21 1,-75 1,3 | !Д С,97 | 0,6? 0 5 1

Но з водно-органических растворителях прянслшюЕаоя згвисп-яоеть приведенной вязкесги от концентрация расгзорся яерушгагся вследствие ионизации иакроаоле.чул и наблюдается аноаалькач зевя-синость я -I(с) .Поэтому кгивревхя проводились водавлогл-ем ионизации при'^зоионном разбавлении растворителя!,нцсодерха-ят*. хлористый калчЙ,что к приводит к рьщрпилеишв кривых. Пр{? стой характеристическая зкзкооть ПДМШ з воде получается ааа- ' !19ны!13й,чсьг п других, вогно-оргьнгпеских рас^оритддпг//;/ я ^0815(Н20)8££/ =0,3 (/ийА^О)»/".,?/ к1,4рг3СЯ*К20)„ что свидетельствует о сворачивании потицерныг макромолекул в болев ко«пакгнкз йоран.

Так как зода сильно влияет не гояфориациояшэ кзиекзния накро-

Рие-1. Зазисвдосхь характеристической вязаоотаг ЩИАШ ой объемной доли вода в ДМ0А (I) ФА(г)»та(3),м85еаол9(^), 2Э8 К.

I

нолекуйобыл© ииарасяо изучение зшшшя вода в сиаеях вэда-ор;-ганичеекие расзворетеяи на гвдродаиемйч&с&ое поведение ЩЩАЭЫ. Как сладуев из рис.15 зависимость £Т|3 от объемной долж воды лосих экстремальный характер и для обаясшния этого были рассчитаны средаэквадратачныв расстояния между концами цепей по формуле [?£]= ф М г метЬноле и ДУФА и их смесях с водой (табл.З),

Значения среднеоадрггичанх расзтояэтй иоя цепи щщзм

Таблица Ъ

юлэхуляр-

Вависиносм значений

ог сСъемной доли ввдн (габл.З) сак

»а как и £"2.7 проходе? черз8 ¿тшмук (нри у> е0»5).3котреиаж&-ный характер в исследуемых растворителях можно обгяснйгх двзх~ кой ролью воды; с одной сгсрокы-небольшие количества годы 0,5) словсбсггу»? иозизшдаа ьоногвшшх групп в макромолэкуляр^ ней цепи,з'результате чего увзллтаваюгся^гз?'1, п, следоаамлько, ре.внерн клубкоз. С другой стороны,зода является для ДДМАЕ53 тзр= модлавиичвски плохая раотворатзлгк и увеличение оэ сб&ен&оИ доли (^^0,6) прягоди» к коэдакгизацяи кщфэиолзкуяярного сиуб-' ка и углгнмшнкэ зга размеров.

От свойсгз среда в есковнен загазкз крярода н сила кзаюгадвй-етанй.протетсающмис меяду ксмпоненгами, имвщшис."? 'в данной среде® Это одновременно'относится яакае я взаимодействий аолимер ( на»-' рорадикал)-сряде,приводящее я честкостя п хонфориаццоинн-ч нападениям. До эгоЯ аричияе нами _были" детально изучены сиотеки вода- • .йииды(ФА,даА) и вода-анида-ДМАва-.

Вода.ДММ и ФА сильно омэтаютсл друг от друга по поляряоста, диэлектрической п?о»£ВДЕзмоот:,стэпзэт ассоциация л соягвагируе-~ оды способностей. Есгеотмщю.чго л снсгенах М^ООА и Я^О^ЭД " менду компонентами возникав» взвгаодайотвйя ргдлотпой сяя^что . отражаемся. на юс фнзл::о-х:;ккчос1'их с я ос г э с;*. I ек, я а о ь с рны гяз-» ^коста а;:с?суы Н^ОгД/Щ црэкодят через иек&п<уц,а о увеличение« ' «концентрации ФА из отораз Н20*М иоагсовкэ уваливается,ие-яатс-"

оекйоняясь ©8 ада®гашосжа (рйО.2).

Рйс.2. Зависимость относительной ей а кос та (1-4)

ш уделышй элзетропроводлосгл (5) от моляр- • ней доли днмемлформшида (1,2) и форм амида (ЗА5) в водном растворе.рЩАЭМ^в 5,0 моль/л' (2,3),!Г =313*.

Ход кривых вавасшостн ^^ от мольных долей ДМФА и Ф& и рао«®оршосвь ЛДОФА в вод® меньше,чем растворимость <М,пдагазнва-ея что ыеаду молекулами ФА и 1^0 существуют более' сильные вза-ииодейовиюичем между ДМФА и Н20. Из этих ке зависимостей елэду-®в0ч®о в сютемэ И^ЩФк образуются ассоциатн,причем более саа-бтт асевдааг состава ДМФА'ЙН^а в системе ФА+Н20 образуются аесовдаш йреикущесгвенно ФА»Н20. В присутствия третьего шшо-шеота ДИАЭМ закономерности взаимовлияния в системе вода-амида не йэмешогсйрш егэнень взаимодействия между молекулами воде к шалав значительно уменьшается,а максимальное значение вязкостаск®-геми наблюдается при более низкая концентрациях

{рис о 2 „ кр ,2).

Взаимодействия,существующие кежду компонентами среды,научалась ?акже методой измерения электропроводности (х )' и выясни-лось,что зависимость удельной электропроводности от концентраций ФА носиг экстремальный характер,максимальное значение которой_-соответстзует составаи более устойчивых ассоциатов(рис.28кр.5). С дальнейший увеличением концентрации М ассоциаты разрушаются к % сиетеш уменьшается.

г

Дашше по иегшолекулярнш взаяыодвйстмэш везод кэмпоивяг®-ми системы хорошо корродируются с данкьык рис Л. 3so указываэа на то0что коаформационные изменения сильно завися? ег характера взаимодействия между компонентами

v ФИВЙКО -ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ШИДИМВШ-МИНОЭТИЛМЕТАКРИЛАТА

Физико-химические свойства играят олредэлящуэ нкя тйж областей народном хозяйства,где могу? сянтегачесниэ полиэлектролита,поэтому изучение этих евойегз ¡ни®-е? к тзорвтичвскоэtи практическое значение.

Изучались следующие физнко-хшическне свойства ¡ШАШ; sapas» чееяая стабильность,электропроводность и иость ого растворов в зависимости ос

0%шт из характерных свойств полимеров являеяея шж термтежа-билъносзеь.Из анализа полученных териогреш ВДЙАЭМ (ршзЛ) ыяе- '„ вено,что на кривой ДТА етеются »ря ввзоаэринчеонах пика и едш вндогврмшескнй шгаииун в области 340К,к®юрнй еютаэжетау®« температура плавления полшераЛотэря иаоо пракготвскп ютянавр-ся примера© с W3K, процесс даотрукцни йракаггаэскн закамнаавг-» ' ея нрк ~ а потеря масс стетевдязз? при зада от начияа-ней массы.

Изучалась таете электропроводное» растзороз Щ1&ВШ в вашей-? моста os природы раотворитзля. ШЩдЭгЗ и содзрзаг ярэянч-

ауа енккнув грушу, спасобиуо oopaaosaga еакгизгаЕуэ cois евеяэпрнгоговлйиыых 1%-шх водных psessepo® ПДНАЕМ я ДЭ18М ase- , чашю рИ находится в предел« 8,5-9,0). Э^о'м ооусявзаизоее элэе-троировэдность их растворов. Йспользозааше расгаориявля сяжъв® отличаются друг от друга протонодонорной'сиоеобзоожьв, кдаораа уменьшается в ряду HgO^CH3Ш4ДШ ££МЭА. являотсе anposoamm дгаояярнш растворителем). В тек se порядке уианьяаэгея и удая&» иая злеетропроводноста ' (% | , X системы ^ОДЩШМ за 2 шзряд-Н гка больно,чей оисгеиц СН30й+ПДМ1БЗ, а яркиэрно.да 4 порзджа"-. болывэ g¿ Ойствкы ДШ+ЩЩВЙ. ,

йз ваивйзлоязвного-услно 8каячк?Б,тео ГОШШ ямяэеся еояк-. элэктролктоа к степэиз» проявления потаэавкгролиишч овойс®в за~ висиг то природа рае$ворлтэля. ¡

Вяо.5.Термограммы ЦЩЗАЗМ (скорость нагревания 2,5град/шн)21-1фивая дифференциального термического анализа(ДТА),2-кривая эермо-гравимехрии,3-днфферэнциальная кривая "гврйбгравшегрвдТ

Исследования показала ,««е ЩЩАЭИ практически не вяшюв на поверхностное ваетжеше яа границе раздела фаз СйзШ/в0гяухоа ДМАЭМ по сравнению с 1ЩЩМ является боаеэ поверхноотага-актив— ньш.С увеличением коаценграцш ДОАЭМ погерхносгное натяжение-Ш границе раздела вода/воздузг уменьшается.

Эти данные представляю* интерес яри иодучэнш синтетических латексов водао-эмульсионной нелшерязацга диенов в приеугстаия ДМАЭМ как сомономера. ДМАЕМ,являясь поверхносето-актавньш,снижает поверхностное натяжение вода примерно на 5Ода/си,что характерно для эмульгаторов,применяемых при водно-эмульсионном синтезе. А,кик известно,чем меньше поверхностное натяжение,тем меньше размеры частачек (капелек аыульсии.датексных частиц),что в

обо» очередь,влияет на кинетику эмульсионной полшеризацга.

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ХЛОРОПРЕНА В ПРИСУТСТВИЙ ДЙМЕГЙММЙН ОЭПЛМБГАКРШГА

Хзюропреновые каучуки широк© применяются в различных эбяао-тж народного хозяйства,Поэтому изучение злгавия раамииыж добавок на кинетику полимеризации хлоропрена и на свойства ншш- • хаерепрвна,а такав модификация полюслоропрэна введением в ©го сосзаз различных функциональных груш является актуальной & монет привести к практическим выходам.

Нома изучена эмульсионная полимеризация хлсроарзна э нрйсу®-» егш малых добавок ДМАЭМ с учетом гого,ч?о,во=пврвнх,в юшове-нет хлоропрена он может быть сомонеме ром з во-вторых, эм® акша в персульфатом калия составляет окислителько-восстановигезшкуя инициирующую систему; в-третьих,является цередатчикш адпи^чга характерно для третичных аминов ¿в четвертых,он может сярмгь "сшивающим'агентом и привести к образованию пространственно сшй= тых структур; в-пятых, макет выступать как агент, псшш&дя^яй Я0~ зэрхяоотное нетяуение «истеки,и,наконец,он можея пошоитьтерио-стабильность цолихлоропрена,поскольку температура начала даяера масс ПДМАЭМ (453К) выше,чем у лолнхлоропрена (3935С), огадовааажь-я®,сополимер хлоропрена с ДМАЭМ может быть более адртоогабняш, чей полихлоропрен.

Исследования показали,что с ростом концентрации ДМ8М <зке>=, роеть полимеризации хлоропрена увеличивается. (рив.^)оЗто,к©-в1!-диноау,связано не только с актом инициирования цеян

+ дадэм -г зо; + + (ШШ&У •

нэ и с© способностью ДМАШ поникать межфазкое натяяезив^чво..особенно вачно при ЭП. ДЦА351 участвует и в других актах дояидариза-ции.С ростом его концентрации степень сшивания увеличиваешь вследствие чего растворимость полимера уменьшается,а молекулярная масса увеличиваете?. .

Следует указать,чго прочностные показатели вулканизатор ае-иного выше,чем соответствующий показатель для акалогтавдх полимеров наирита ПС к КЮ (табл.4),сери:1ио основанных на опытном завода БНИИПолиаер.В таблЛ приведены таю?.е некоторые показатели полученных каучуков и резиновых смесей на их основа.Увеличение количества ДИАЗМ до 0,3% приводит к некоторому росту И» зсаУ-

различных конценярациях ЩМЛ: 1-0,0} 2-0,2| 3-0,4; 4-0,58 5-2,Щ

чухов.при полней растворимости исходного образца.

Сшитый каучук иоааг бы» использован в качества добавки ^ каучукоше еиеси для повышения каркасности изделий,поэтому ик вили изучены физико-механические показатели смесей,содврК!--, щшс 80 кас.% каучука марки КР, 20 то.% сшитого каучука,пол^ч-. кого по предлагаеиоцу вами способу.И в этой случае аолучаюуф: сравнительно высокие физико-кехаиические показатели по сравне-нко с'аналогичной сиесью.содерхащэй 20 мас.% известного кау^у -' ка парки К ВС в качоствз сшитого каучука. ■ ';'

. йа получешшх результатов следуег,что частичка слитый по-зл-хгоропрок,полученный с применением ДМАЗМ по физвко-иехеничсок.... ;показателям е термостаоильаооти превосходит. аналогично'свищф полкглороарен «арки ПС п КЬ2,чго позволяет рекомендовать порученный игшй сополимер хлоропрека о ШАЭИ для пркаононик как 'у:-. .*пвалуБльн$,?ак и в смесях в роаано-кехническоИ к кабальной ынаденнос»,

Таблица 4

Свойства каучуков и- резиновых смесей

[ДМАЭМА}$ ю"5. мг Исходная Вязкость Скортаиг Усадка Температура Предел Относитель-

1° раствори-1 резино- ао Муви начала поте- прочное ное удлине-

мость в вой- сме- (120°)} ри веса, °К ти, ние? %

хлорофор- си по иш КГС/С!Г

ме,% 1 Муна

0 4,2 100 ! 38 6 12 393 120 420

0,2 7,5 100 27 8 12 421 123 430

0,3 9,1 35 23 4 II 428 - -

0,5 10,0 80 50 3 , 10 428 165 500

2,0 - 30 - 10 8 448 130 680

ПС - <15 50 - 10 373 30 250

квс - <15 65-92 - ,12 378 20-45 210-350

соиошеризация ^ М -давтилшноэтил-

ИЕТАШМП С ВИНИЛАЦШТга

© ашрагнчзакой и практической точки зрения предсвавляэг кз~ терзо тает® сополимериаация виниловых мономеров с ионсгениши иевдаераин в водне-органичзскик растворителях. В таких сестскех аздадакйэ гвдсфильн&-гидроф0бкых', конфораационанх.элекхрзо'ЕЬ-теч@акях а'др. аффектов можно варьировать как составам,гая к отрастаю сиатеэа сополимеров.

' "■ Вана 'бала исследована совиесгаая полимеризация ДШИ е вк-Енжац®гагом в метаноле и водне-мотанольной смеси,а также при резжгчшж эвачеаиях ионной силы всдно-меганолъной среды »ссэдщ-•ЕОЙ добавлением КОС •

Бшарзея двагршшБ сополлчеризощш в различных средах и при рагикшх авачениях ионной еияк раствора приведена ка-рис.5,а

. Рко.5/Дааграига сопэлиыоризации М и МА8М в раа-гичииг растворителях: 1-И9танол,г-ыегвкоя-

полв (1,5:1)ь 5-метенол-воде (1:1), 4,5-кйтанок-, водный раствор Щ (1:1), [КС8]»0,27(4) ш ■ коль/а. . • .

Таблица б

дубления

Соотношение окси- Т°К Задержание окси- 2-х

дев метаяловвсо- сва- дов металлов,фик часо-

дернащихоя в ду- ри- зирован.дермой % вая

бителе,нас.% вание злаго-

еико-

■ сеь

МА ЬА ЯЩ Сч%03

1,7 ЗЗЭ 4,5 | 143

1.7 34Х 4,9 138

1,7 342 5,2 126

1,7 0,8 333 409 381 119

1,7 338 3,9 -

1,7 , 0,8 г 375 4,6 3,0 Ш "

. |аожмвннниециру.\ подученный немн тройной сополимер наряду с груп-йИ^ {которые имеются и в иояивишлешрте) содержа® и шшнную грушу,способную образовать комплексы с катио-швда. Неследования доказали „что предлагаемый сополимер в качества в20Йижзб5ора дубиталя гольк ебеспзчгааэт высокую темпорату-, ру еваршаааш н водостойкость коаи по сравнении с коками, полу-/чэияши прк нргаененшз только поливинилодартв»Кроме згог® улуч-

иаэгея качестве* тяж. • ' . ВЫВОДЫ'

ХЛетшвзшй.та® кике$ика кшшеризащш ДОШ зависиж о® пряро-. ш ерэда.Во всех изучаемых растворила лях добавление воды при-еэдие ж ув§явноткв скорости процесса и молекулярной массы по-йучотет® ноншера» 2оП«а8Ешо„что вода дейеевузв на кенфориациа макрорадихалов8в ■!. реауяаяаг© чего в боиызй степени уменьшается Ко0,чен Кр0 ЗсВ раееворах ЩЩЗЙ нроявляе® полиэлвктролитные свойстве. В , ©ваши® ее яшюеся плохим' поверхностно-активным ве-

'-щаехвэмо

^ ^ойеранрезвгый каучук,еккгезкрованннй кри илых добавках ДМАЗМ, ,■■«■ йваадгсй чееотшоегштым нолиизрои.По своим физико-мехзиичес-:''.; шз показателям т гвр!)ЗОсэ8бияьяосги превосходи® аналогичные ,." прюшшшвкке эбразщг хлоропрзнойк каучуков и @то могно реко-» иэндоваздь даш исподьзошиш как индивидуально„так к в ©шеях ,-а рээиво-твхшиевкой к кабельной проиьшенносги«, ЭоСнагеэироваа нэнгй еодалииер ДЧАЗй е вннилацетатом и устгяов-" ь,; _явао0Ч8© добавление воды з реакционную систему приводе к обо-

'гадшо! сополимера эазагям Д1АЭД. п : Продукгюг гадрелжаа того еошшшара являегся ^ШАЭМ-ВА-ЕС, ч.еЗяадаациа хореншн е®&билкаиру»'дюга свойствами при обработке .уолйя.Ксва, обработанная агни оопзл«шероы,превосходит овогаш . соказателтш к©гу0обработанную прокшшошшн отабюшвахорон. Его иохео рекойеидовагь для .применения в кодевенкой проыаилви-Ввсш. 5 -- ' '

ОСНОБНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДЙССЕРГАЦШ МЗЗОТЕНО В СЛЕДУЮЩИХ ПУБЛИКАЦИЯХ

1.ЕГОЯЯ Р.З..Григории В.В..Есйлерян ПЛ. Исследование к сетей димотиламиноэтклиеяакрилата з ыэтаколе и вода&-мвт8-нольных гомогенных средах.Арм.хим„я„,1979,32,№2,с.93-9б„

2.Егоян Р.В.,Григорян В.В.,Бейлэрян НЛ1. Некоторые закономерное-" ти радикальной полимеризации димеишминоэяилметакрияата в ■ протоноакцепторных растворителях и та смесях с водой. Ари.зиш. е., 1982,35, Й9, с. 570-574. \ Т

3.Егоян Р.В.,Григорян В.В.,Согомонян В.А„,Бзйяерян Н«М. Влипав® ' среды на радикальную сополиивризацню дшетилеииноэшйнеяакр®-'-лата с вишлацетатол. Ары.хим.ж.„1984,37,Й90с.543-547.

4.Егоян Р.В.,Григорян В.В.,Даяиелян БД» Влияние воды на кинзта- " ку радикальной полимеризации димевияеминоэяишетакршшва з спиртовых растворах. Арм.хим.я.,1986,39.Ш,с.708-711.

5.Григорян В.Во,Егслн Р.В. Радикальная полимеризация дшэталага-ноэгиэшетакрилата в колярннх раетвормтелнзе и юс етеоях 0 з©-*'" дой. ШС, 1986,т.285,о.5бб-Б6б•

6.Арутюкян Р„С. .Григорян В.В.»Егояя Р.В, ,Бэйлерян Н.М. ЭяеЕгр©-" проводность и вязкость водах растворов яигэталформамвда и -форнаыида.Арм.хии.ж.,1988,41,№б,с.323-327.

?„Григорян В.Во,Арутюяян Р„С.,Егоян Р.В. Физико-хиаетескй® ©земстве растворов полидиметиланшоэтилиетахрилата. Уч,зан. 1939, №3(171) ,0.(36-88.

В.Егоян Р.,В.,Григорян В.В.,Бейязрян Н.М. Влияние водя на гмдр©-динамическое поведение полвдтое®илшщоэгилме®ак!яшта^а_Ю82^~—

ных растворителях Дез. докл.Ш Всесоюзной конференций "Bosöpsesa®". риыые полимеры и их применение"»Иркутск»1987,с.91 9.Аруиишн P.C.,Григорян з1ва,Пирое:ва И.М.,Кабалян Р.К.,Бзйлэр-ян Н.М. Полимеризация хлоролрена з присутствии димвтияаиш®-. этилметакрилага и свойства нолутеннюс полимеров. Арн.хюья.,

1990, т.43,169, о. 604-608. Ю.Арутюнян P.C.,Григорян В.В.,Бейязрян Н.М. Некоторые овойоэш

водорастворимого полидшеталаниноэтилметакрилата. Тез .докл.__

~П Всесоюзной конференции "Водорастворимые полимеры и ш применение", Иркутск,1991,с.241. И.Арутанян P.C..Григорян В.В. .Бзйлеряк Н.М.,Егоян Р.В. Способ но- 1 лучения сшитого полихлоропрена .Aß №1548185,1989.

12.Рркмрш 1оВ»«Маркарйзз С.М.,Етга Р.В.,Бейлерян Н.М.,Пв®рс сяк В.А. Трэйаой сопэлимзр Ж/1/- днмегиламиноеаюшетакрила га, вшигацвяаяе и ветлового спирта в'качества стабшшза-гера дабнгежя да обработки уокья. АС (¿1520023, 1989.

Сдаао а в^скзводстзо 26.12.1991г. Буи. 60x8^ печ. 1,25 листа Заказ 131 Гирак 100

Цех "Ротапринт" Ереванского госуниверситета. Ерс.гл, ул. Ктавяна й I,