Коллоидно-химические основы создания полифазных сорбентов для газо-жидко-твердофазной хроматографии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

РГ6 од

? О ¡333

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН ИНСТИТУТ химии

На правах рукописи

НАРМЕТОВА ГУЛЬНАРА

КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКИЕ основы СОЗДАНИЯ ПОЛИФАЗНЫХ СОРБЕНТОВ ДЛЯ ГАЗО-ЖИДКО-ТВЕРДОФАЗНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

02.00.11 — Коллоидная и мембранная химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

ТАШКЕНТ—

1 &93

Работа выполнена в лаборатории адсорбции Института химии АН РУз.

Официальные оппонент и:

доктор химических наук, профессор С. Н. АМИНОВ доктор химических наук, профессор У. К. АХМЕДОВ доктор химических наук Б. Д. КАБУЛОВ

Ведущая организация — Казахский химико-технологический институт, кафедра физической и коллоидной химии (г. Шымкент, Республика Казахстан).

Защита диссертации состоится «. 1993 г. в .чУ. . ча-

сов на заседании специализированного совета Д 015.13.21 в Институте химии АН РУз по адресу. 700170, Ташкент, ул. акад. X. Абдуллаева, 77а (конференц-зал).

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке АН РУз (г. Ташкент, ул. Муминова, 13).

£

с . / .

Автореферат разослан «.77 . » . "У уТУ'.К^. . 1993 г

Ученый секретарь специализированного совета,

доктор химических наук С^у- У" РАХМАТКАРИЕВ

ОБЩАЯ•ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТУ '

Актуальность .работы.* Одной из задач совремейноЙ коллоидной . ■имии является разработка путей интенсификация '.производства и улуч-. ение качеств выпускаемой продукций, методов очйотяи, анализа .й. раз-еления многокомпонентных жидкйх сйстш, Такая задача может быть , елена как сочетанием коллоидно-химических й'етодоэ очистки о метода-п хроматографии в ее различит вариантах», так я подборой: сорбентов елевтивно разделяющих йомпонеята слокннх смесей а очищающих де~ евоп продукт от прймеией,чт0 достигается'оозданаеа полифа^аых сор-. внтоэ, применяемых для г a s охр ом ат ографн ч е оя ог о анализа сложных.при-, эдных и технических смесей вефтяйнх а гаэокоаденезтнш: фракций» такяе термолабильных и труйнолетучях веществ, таних как лепарст-5нвые npenajpam, йх метаболиты й биологячеокй активные вещества, сличая ядохимиката без-перевода в каиие'тлкбо производные.

Успех анализа методом, гааоайдпоатябй хроийтографйа' й npramiе- ■ ieu яолифаэвнх сорбентов определяется качеством твердых'яосатедей степе51ью их модифицирования иеподввшнмй жидкимифазаШ!. Геоистри-■ское модифицирование открывает иирокве воашхешосяи получения вноо.-|оелектявяйх сорбентов для анаяаай ряда аяожйых смесей» определения дико-химических характеристик хремааографвруехше органических ств, в_широких пределах изменяй.- относительную дола вкладов адсор-ии и абсорбции в, величины удерзиваезше о<3вецов> следовательно оказать влияние иа процессы мезшодекулприого вйамодейвтвйа сарбат-рбент и предопределять пооледбвательноожь. алюароввяйя конпонеятов хроиатографйчеокой колонка. ' . '

Цель работы - аоояедоваайе поляоийао-хкшпескйх основ создания мфазнюс сорбентоэ» заапрниоста термодинамических характеристик зорбций из газовой й.'яидкой фаз па- иопо- п пояйфазйнх сорбентах úо, ул о различным» )t 'y¿ J ¡^зяЩрот^ЬЙ o^yuijpoñj-1

сакяе разработка уетодов'ях разделения п аваливв.; .

В связи о этим были поставлены оледдщяе яадачя: '

- поиск новых неподвижных задних фаз о высокой теапературпой;,. гойчввостью;, и иооледозейие коллоидно-химических овойотв йх дио-зсяи; . •

' - допек.новых твердых носителей для"гавозпдкоотнЪй хроматография основе природных минеральных сорбентов; определение их статицес-\ и динамической активности; .

- изучение колловдао-хймнческих основ создавая-полифааяых сор- .-

£

бентоз на базе неподвижной иидкой $авц и твердых носителей; ..

- установление зависимости термодинамических характеристик адсорбции на границах раздела фая нолафазных сорбентов и растворения ( абсорбции) в нешэдвшшой жидкой фазе от-параметров молекул различных классов органических веществ и разработка оптимальных' условий анализа и разделения сложных смеоей без перевода компонентов в какие-либо проиаводаце;

- разработка адоорбциовнщ;- слоообов извлечения, очистки и разделения многокомпонентных труда оразделяеа'ых природных и технических смеоей органических веществ» лекарственных препаратов и их метаболитов; а также анализ их индивидуального качественного и количественного составов;

Научная нредзва. йредноагаа новая неподвижная жидкая фаза ( У1Ф). Впервые устаноадеац форвд и число частиц в дисперсиях МП в бензоле, определена крезачеокая ковцентрация структурооб.р'азова-иия и рассчитаны аермод^аамичеакие параметры этого процесса.

■Развита коллощро-хвмвческая коацеяцй}*, согласно которой получение...полифазнше сорбенгов {1Ш) основывается на регулировании адо-сорбцвовйых явлеайй в процессе нааесеаия в дисперсии твердых ноов-телей(ТН) "раотв'ороа ней о дв иан ыхк и дк шГф а а (НКФ) , в о л ед о тв и е чего иа~ невяеада не только величина удельной поверхности ТН,кодвчеош> и яр*,-рода активных центров на поверхности их частиц, но и процессы формирования в ПФС ячеистой структуры Мф.

Введено, дополнительное требование к. 'Ш - близость аначении рК& поверхности к нейтральной и разр.айотан способ определения мйнииеись-ного количества модифйкаяора ~ Шй» максимально изменяющего природу поверхности И и величину адсорбции на ней до минимального" аначения. Установлено повышение яерыической стабильности.НлФ под " влиянием ТН в пслиф*аяоы сорбенте.

Показано, что антальпин растворения различных нласоов органических веществ ( парафиновых, ароматических и нафтеновых углеводородов} кислородсодержащих.ооединенийгфенолов,спиртов,кирных и нафтеновых кислот} гетероооганических: Р-,С1-и <5 - , л—оодер-аащих соединении - лекарственных препаратов и их метаболитов,ядохимикатов) - в неподвижной жидкой фазе ПФС уменьшается с позы-кедаем значений индукционного эффекта молекул,, линейно возрастает о ростом • Ц.М* (до и ограничивается верхним температурный пределом применимости Н1Ф, инкремент энтальпии растворения увеличивается пропорционально числу ненасыщенных связей и электро-

отрицательности гетероатома в цепи ( цикле) молекул адоорбата; о увеличением степени модифицирования 'Ш доля абсорбции одного и того же вещества в ПФС увеличивается, а адсорбция - падает.

Методом хроиввоскопии установлены рааыеры ячейки УйФ в поли-фазяом сорбенте и их соизмеримость сопоотавлена'о рассчитанными . размерами параметров ( </ , Н , С ) а выше 200 молекул органических. веа1еотв по моделям Бриглеба, Стюарта, Дрейди'нга. Определено вреая пребывания молекул ( "¿у} ,мин) анализируемого вещества в ячейке} составлены графические заёясякоати удельных уд ержяваедих, объемов ( Уд, см^/г) сорбатов от молекулярной массы, тшпературы кипения и кислотйнх чисел, которые сложили номограммами прй идентификации сложных смесей компонентов в отсутствий эталонов.

Показана возможность иопольеованая некоторых природных; минеральных сорбентов йзбеквстана я- »уфов различных месторождений Грузии в качестве адсорбентов в газовдсорбционной хроматография;предложены пути получения на их основе твердых носителей для газожидкостной хроматографии.

В работе получил дальнейшее развитее адсорбцнонно-кряоскопйчёс-кяй метод анализа нефтепродуктов: на основе выоокодаопероиого ■ цеолита создан адсорбент для ввделения и четкого разделения изо-па-рафиновых углеводородов из смеси о-нафтеновдаи} подобраны растворители для вытеснители ой десорбции соответствующих групп углеводородов с адсорбентов; совданы по'лифазные сорбенты дяя гаво-жяд- » котвердофайнохроматографического анализа о установлю вей индивиду -ального качественного и количественного ооотавоа. •

, . Почктаческап ценнроть^работи», Р (Заработаны оятинальяне условия получения ПФС й газо-жидко-твердофазнохронатографя.чеокого' анализа ( степень модифицирования Н1Ф твердого носителя, ^длдаа'.ко-лонкя с ПФС* температурный реяим и т.д.) различных, веиеотв 'и. их сложных оиеоей. ПФС. успешно применены в. различных надчно-исследовательских лабораториях Институтов и'ВУЗов, предприятий для анализа без перевода в какие-либо производные:

-ими$ооа,гекоенала,антмшрина и продуктов их бйотраноформации

в крови больных,

- 5 ¡-содержащих лекарственных препаратов - дипрофеа,инифос, тпоф^офамид, сердечные гликозидц - строфантядия ацетат, эризимзид,

куопитазид»олеторяуин, асорален, изопсорален, . ..

- полихлордифенилов, продуктов термораспада твердых отходов трансформаторных масел в воздухе и крови технического персонала,'

вигрианеднш. Соводоы -Ю, с целью обнаружения,их минимального содержа® вя (нанограыыовых количеств), ■ '

- дли качественного и количественного-анализа газовых сцеоси, гиаокоудевоаяных и нефссяяих фракция (бензины- прямой гонки и втори ного4происхождения, а аанже газы крекинга керосина, газоконден сию ыафлил) и кислородсодержащих соединений, хакие как керосиновые ¡и ханые кислот, спирт и сложные эфиры некоторых производств химич( коа промышленноогв,

- при пояученаи оангегический соединении на основе алкилирован бензазониазолин- и бензазонаидазолин-Й-зионов ди- и триалкилфосфь нами." ,

Личное учаоаие а^ова. Личный вклад дисоертан®а оостоял в i тановке задач, определенна направлении исследовании, ц обобщения [ лучеаных- результатов, АЫ'ор непосредственно участвовал в, прав еда экопершензов в обсуздЦни полученных рвзуль?азов.

апробация работы, йазериалы диссертации докладывались и об: дались: на УЩ Всеооюшоа конферощив по коллорднси химии (Ташкен: 1983),Всесоюзной ешаааре по коллоидной химии неф-ги и-не$тепроду1 гов(Уфа,19В5), ОЕЫшаре УзбекЕааааоаого филиала Научвого совета ) коллоидной химии и фазЕко-эдаечезкоз ыехакике "Устойчивость и от] 2|рообразоаанйе в даояерйаых оиот шах" (Ташкен в, 1989), Всесоюзно и конференции "Коллоидно-жкмичеокие аробдоиы экологии"(М йнок,1990 Всесоюзной совещании по¡коллоидао-хканчеокси проблемам экологии (Ашгабат,1.991),Всесоюзной ксшфередции "Фйзшсо-хйцичеояое и пред; тивное применение хроцаюгра$Р13(Р№а» 1975)«Республиканской научн гвхнической конфередцан по пефсдекзишаа комплексной химической п работки гааоконда!оа$овСЕаш1{ш2»19'й)»П Закавказской конференции по адсорбции К хроиаюграфнв(БакуД976),1У Зсеоовваой еоафереацн по нефтехииаи^Урьез.ХЗ^з.ЬП.Ш Реопубяакавоках конференциях алъные проблемы охраны окружающей среды е рационального вопояьзо] ния природных реоуросаС Ташкенв,1977,1980,1985 г.г.),1У Воесоюзв! конференции по аналитической хйаиа органических соединений (Моон: 1980),Сесоин Научного Оовега дН СССР по синтезу, изучению и прим® наго адоорбешов (Тащкш2,1977),У,У1,ЭТ1 городских научн о-техниче кпх кои ферадциях(Наво(5,1980 «1982,1984 г.г.)«на симпозиуме "Прпаег нне природных цеолитнЛ"в сельо.коа хозяиотве(СухуШ!,1988),1 Всесо; иоа окапозиуие "Хвинко.-токсикологическйе исследования лекарствен аещкс?в в биологически; -объекта"(Л осчва, ¡.984-), Всесоюзных совещ «х по выооиоиолекулярньй оаедин ел или. нефти (Томск, 19Вь, 1988), П & оды ни по коиплгаоной переработке .и игнользовйч-вд битуминозных

род(Гуръп!,1985) ,Всеаопзиом ооведанпи по сорбентам для хрочато-л£яп(Львов,IS83),нау*шо-техипческсм oeiraapo "Соврпсшао доо«:я~ пт и перопетасш ярй'«сяшпя хро-латографачезких методов дли пгмс-иия физшсо-хпааческих веяичга (Дэержеаск,1987)»научной козферсп-и уоцстрьл ""соледозаиие и пргае-лепяе прйроданх цеолитов"(Тбили-,1988), научной конференции "Палучйпю, язучеапо а приасашпс оптических цеолйтов"(Тбилиса,1990),Регионально» конференция "Хро-тографяя в анализе объектов окружающей ородя"(Тбалиая,15С^)Легду-родпои конференции по хим:п н е$т я (Т о ис к, 19 91), X, П, Мездународшсх дпозяунах по химии поверхности,«дсорбция и Хроиа2огра$:1е!,поовящеп-с памяти А.В.Киселева (Москва,1988,1992)»Республиканской научпо-апчеояои конференции и;1роцессн-аЗ"(Ташсагг, 1993)«

Публикации;' '.о результата« исследования опубликовано НО научп-( работ, 3 монографии,i препркпт и i авторское овпдетельайо.

Структура и обьем-диссертации. Дпсосртация состоят из введший, tu глав,обцйх выводов,списка цитированной латера1урщ315 накиеяовп-, отечественных я зарубежных авторов) я приложедяя. В последней здетаелеаы акты и заключения'о практической пртезеняи результатов зледованип.Диссертация изложена на 407 стрльштопясаого тексты, тачает 56 табл. и 50 рис. ' • . .

основное оодерйание работы.

После введения,анализа современного соотошшя вопроси' ^глаВч I» !) и описияия методик и объелтоз наследованЯя(глала 1У) представ-Iи результаты исследования поиока и овше.наэ, твердях йоЬателея на ;ове природных минерыльннх .сорбентов; коллоидао-хпчпчесчве основы ¡дания полезных оорбентов(глава У),териоданаыпчеокие параметра ¡орбции на границах раздела фаз. псля^асяых сорбечтоз а раотвергавя 1S органических вщеоицглав'и УХ), слал из покуоо?зсшкх,тезатячес-; и природных счес ей органических зсдес:з(гя:гза УП).

Во введении обоснована актуальность работа,представлено ее крах-г сод еряаз'ив, отмечена степень новизна результатов исследовании и 1зады пути их практического использования»

В литературной обзоре диссертации дин анализ ооврсасшого состо-I гаэо-хидко-твердофазноп хроматогра$ш(Г1Т0Х), проблема регулировав I природы поверхности твердых нооятелёл аодпфиц'лров ан и а яелодвив-л] КИД1СШ1И тазами сиолучгаием полезных сорбй'зоз а изучение?! ца с термодинамических параметров сорбции ими вецеств различной злея-энной структуры, что позволило обосновать постановку работ, еа ТЬ И Задачи.

МЕТОДЫ' И ОШШ ИСОДОВАШ 4 " V.

Для решения сформулированных выше аадач прежде всего трёбова? лось иметь в ороеи распоряжении широкий набор, индивидуальных орга-*. ничеоких веществ о большим числом переценных молекулярных параметров, таких кан молекулярная масса, температура кипения, размерность, структура монвйул, наличие "электроотрицательного гетероатома в молекуле. йспольвованя гомологические ряды органичеоких и гетерооргани-ческих веществ состава (^-С^ парафиновые, ароматические и нафтеновые углеводороды; киолородсодержащие соединения - фенолы,жирные- . и нафтеновые киояоац, кезеовы, спврхы, вфйры, альдегиды} содержащие азсош серы, ааота,фосфора -ыеркалгобеввимидаволы, иеркаптобентиа-аолы, а. также их многокомпонентные природные и технические смеси, как гааокондедлаты, равлачные фракции" нефцея, продукты их крекинга, щелочные отходы нефтеперерабатывающего вавода от^очиотки различных топлив, сточные воды химических производств! лекарственные препараты -цитоотатического дейо*вця ( циклофосфай,Ш1И$оо) г неингаляцисяного наркоеа (гёксенал н «ео«- ая»ицирив), а гакке продукт их биотранс-формйции} пестициды : розаяин, которая, бутифоо .

Для 200 и более индивидуальных оорбагов расочи?аны « , А , С им по моделям Бриглеба.Отиаряа, Дрейдинга. Вое вещества марки х.ч.» использованные в качеоме эталонов, подвергались дополнительной очистке соответствуют»!« для «ажвого соединения способом'( перегонке, перекристалливации, ооажденйю и т»д.)

£ качестве неподвижных »едких фа в иополъэовады отличающиеся по полярности,герцостабильнооти и избирательности такие вещества, как апиезоны, ОУ -17 и др., а такве предложенные анами жидкие ф&вы ДФБ,*Са-А^а -нафтенаты, НК-У1Ф и Ш.

йсподьаованвые адоорбенты разделяются на 5 а) адсорбенты для гавоадсорбдионной хроматографии, Ими были природные минеральное оорбенты (П1Ш) - опока,клиноптилолит,глауконит,туфы,отвальные по- . роды 01 выработки полезных иокопаемьос ;б)твердые носители :хрома~ това/, хроматон л/-А«/ -.-¿щЛ ,целат-ь4Ь, полиеорб-1,инертон супер и продукты кислотно-термической обработки 11МС{ силикагели различных марок, синтетические цеолиты типа АД.Ь » как со связующими, так и без овяаукщегоСвсе образцы ГОБ), угли марок Ш и КАД-йодный, ■ а такх;е ряд НМС « продукты их активации и иодифицирозачия. Цеолит \ I был выоокодаояедош цо-сако« крупа* была получена путей добавки сянвумдего - азк^арокого -белого- бентокита. .¡сиояьво^алась

орбенты $p .0,25-0,5 мм,цеолиты били прокалены при температуре 23-77Б К,остальные сорбенты использованы 'или в естественном оотоянип или,-были просушены при температуре 423-443 К в течениэ часов. Для извлечения кислордсодержащих соединений использовались зпрояовый адсорбент,приготовленный по специальной методике} г)по-лф'азные сорбенты,приготовленные нанесением Н&Ф( SE-30, 0V -11% 1Ф) на поверхность твердых иосителей(хроматона д/,хроматона г! -Щ -НМД5 »целита ь45,иолисорба-1,инертона суп ер,кислотао-терм. >раб.туфа Хан деки),температура тренировки п'олифазных сорбентов) о2& К. 1

В качестве растворителей НаФ и адсорбатов использовались бензол, [клогексан (очищенный углем БйУ до 99,29% степени чао'тоты), пет-•леаный эц)ир фракции н.к. - Ь13 К,31В-Б43 К,бензин экстракционный, также, бинарные смеси (Еемлэтилкетон f бензин экстракционный). В .честве десорбен'тов' использовались растворители из злюотропиих рл- • 'В Траппе,Хиршлера,Ферби. . • ' •

Был использован комплекс методов исследования, таких.кап ЭСДО, - и ПК-спектроскопия, масс- и- хроматомасс-сиектрометрия, элехтрон-я микроскопия, рефрактометрия, интерферометрия, рентгенография, ' . рмография, rt--5)-tí (кольцевой анализ), эдеорбционно- гфиоскопи-ский метод определения группового-состава нефтепродуктов, кряоо-пический метод определения селективности сорбентов и различные рианты хроматографии,. позволяйте определить фиэкко-хшвческие ха-ктеристики— молекулярную пассу,функциональны!! состав адсорбатов, учить коллоидао-хикические процессы, протекающие-в дисперсиях найти химический состав,'химическую природу поверхности ад-рбентов, их статическую й динамическую активность, пористость и рмическую стабильность полифазных сорбентов. ■ ■

ШЛЛОИДНО-ШШЧЕШЕ ОСНОВЫ СОЗДАНИЯ ПОЛШШЫХ СОРБЕНТОВ

I.Адсорбенты и твердые носители для хроматографии на основе ¡родных пинеральных сорбентов. К применяемым твердым носителя?! ■азо-жидкоохной хроматографии предъявляют такие требования,как грюгсеть по отношении к газу-носителю а анализиоушьш веществам, мг /•;окая стабильность хотя бы до 3?о К,макропорястссть с везна-ельнон позерхн остью, одаородность,гладкость,мехаяйческая пуоч-ть ^ерн:-'. ыегду тел, полностью отвечающее этшл требованиям тпер-носителей-практически иет. Зт;ш а обусловлена постановка зко-шеп тельных работ по разработке путей получения твердых носителей яриродоес икрербльрыз? copo'ентов.

в

1ШС- это бентонитовые, п&лигорскизовые,опоковидаые глины,опоки,дна аомеи,цеолиты,опоковидные'и цеолитсодержащие породи, туфы и др. оо ладаат развитой удельной поверхностей " достаточной поглотительной способностью. "

■ Цетодои газокидкоптной хроматографии установлено, что теплоты 'адсорбции ( $ ,цДж/моль) сорбатоэ на туфах месторождений Ханд&ки, Тмсгви, Чвеаура (Грузия), цеолита - ¡дашоптилояита и опоковидяш: глин (Кермине), глауконита Крантау (Каракалпакстзи), отвальных пор от выработки полезных ископаемых, сланцевых пород (Самарканд) и 2 меняются в широком пределе. Например, $ н-гексана, н-гептан а и н октана на отвальных породах равны 48,4; 43,0; 44,6 лДк/моль» а зно чения § н-гексана, циклогексана,бензола,гексилового спирта, фенола бензойсо/1 кислоты,циклогекоаяка'рбоновой, энантовой кислот на туфе Хан да:, и составляют _33, Si So ,0í БЗ, 6|4Г»S; 31,8;29, S} 88,0i Б4,5 вдк/мо; соответственно. Следует отметить, что найденные значения коррс лируится с величинами удельной поверхности сорбентов, установлена хроиатогра^ическим методом По тепловой дедорбцаи ааота : при атс чем аольае'аол.масса сорбата, яем больше значение теплоты адсорбции. Следовательно, изученные сорбенты могут быть использованы в качестве адсорбентов для газоадоорбционной хроматографии при анал! смеси углеводородов, спиртов и карболовых кислот и других легколе: чах веществ; ограничением при этш является рабочая температура к< донки, выше которой сор&'аты подвергаются пиролизу.

Одним из путей снятия этого ограничения является сникшие уц| ной поверхности поглотителя. В случае ГШС это достигается'их кис» но-термичеокой обработкой, при такой обработке клииоптилолита он чалась аморфинация кристаллической структуры:' кристалличность сос: ляла против исходного; степень декатио^ирования составила 78,8 а деалймияирования - Щ. Ьркгоговлешшй носитель имель следующие отруктурночюристые характеристики:

клиноггаедолит до кдцноцтилолит' после пр Характеристики cp0Kaлизания лшзакия

пористость, Р (л) ud,08 65,08.

Ийхштая удельная масса,dr/cu¿ 2,0ь Vi .cu3/r 1 0,í5o

Статическая 'актизиость(см^/г) по:

воде 0,211

бензолу 0,033

¡vO, í:/U¿' 337

^атана я поверх» ocTb(nc/^¿,u2/x^2al.

43,00 . I>95

0,54 0,0¿¿

. 1-3.

лиэ етр^ктурно-дористых свойотв исходных и обработанных туфов азал, чю значения истинной и кажущейся плотностей болияе для эдкых туфов. lioi-iisTocib- туфов после кислотно-термической odpaöot-увеличилась на а суммарный обзем пор на <¡2-55^. При этой

1ьная поверхность для Хандаки снизилась с 0,046 -до 0,005 гаи - 0,0БЗ до 0,008 м2/г, Чвешура ~ о 0,039 до 0,010 м2/ г .ди-1ческая емкость при этом меняется следующий образом: так, емкость Уставного туфа Хвндаяи составила.0,02 г/100 г по-энактовой кис против"0,20 г/100 г для исходного образца) и 0,10 г/100 г по злу ( против 0,82 г/100 г для исходного образца).

Качество сорбентов в хроматсграфии оценивается по разделяющей ¡облости веществ, относящихся к различным-гомологическим рядаы, шевщих близкие теипературы кипения. Значения теплоты адсорбция ;стзгояа?гищ!ой_стоУКтУпы.состава С3 нЕирагли«яьпс..тэярдьпс.носШЕе-приведеаы, НИягй1 . ..... ~ ■ '

Сорбпты даатон щгаиааши-—:--------

____________________________;_________

н-гйссан' 14, «34: 25,32 20,93

цинлогексан 37,21 2о,04 • 32,97

бензол 13,05 29,23 2а, 16

Исходя из'приведенных данных иотю заключить, что. кислотао-ичеоки обработанные туфы кокно использовать взамен хроыатона честве твердых носителей для газо-иидко-твердофёетой хроматогра-Ниже приведены основные физико-химические характеристики твердых

целей на основе туфов: '• • '

" _ — „ ____________

показатели

________________.________Хмдаки____Цмогви^,_____:_Л.2®!22.Е§______ -

сыпная касса, -ЮЬгкт/м3 0,3-0,7 0,9-1,0 0,7-0,8 . •

арный объем ¡юр,10с!ы°/кг 2,5 2,2 .1,9

стость,> 83 85 82

—ной водной вытяжки о,0-3,Ь а,9-3,3 о,0-3,6

'.'метрический состав - .

Uni, Ю"см - 0,25-0,о0 0,2O-0,D0" ' 0,2о-0,ь0

s приведение данных видно, что наиболее оптимальным является яно-тсрмячсскн обработана туф Хаядаки и он был иопользовеи в

дальнейшей работе. . ...

Согласно реБульгагам электронно-микроскопических исследований поверхность частиц дисперсий твердых яоеителгй геометрически неоднородна.. Поверхность шяаична и ее элементы достаточно крупны ("ЮО ни для частиц инертона супер) .методом ВСДО по' изменению спектров адсорбированных зондов на ТН впервые определили природу и силу кис-лотао-основных, центров. В качестве шлеяул зондов были использованы: антрахШ1он(-8,г),бензальаце'гофенон (-5,6),дицинтальацетон (-3,3), оеязолазодифениламвд(+1,5),бромфеноло'лау(+3,8),бромкре*олпурпур{+о,1) бро;тшолблау(+3,8) ,брошсрезол1ирпур(+3,1) ,бромтимолблау(+7,г) ,фе-нолф-1алеин(+Э,3), 2,г-динитроаншшн(+1о,.0),п-нитроаиилйв(+18,.1).

Работы показали, что поверхность твердых носителей полифункциональна. хак, на поверхности частиц хроматона л/ присутствуют разделенные в пространстве слабые кислотные и основные центры о рКа от +3,1 до ?,2, а также сильно основные центра с +8,8- и 9,31 Доля поверхности, занятая основными центрами с рКа +3,8 значительно больше, чей занятая центрами с рКа +9,3. На хроматоне л/-А^/ - !шд3 ииелтея явно выраженные кислотные центры с рКа +8,8 до 2-3,0 и ему идентичен киолотцо-терыически обработанный туф, но несколько увеличена концентрация центров с рКа -1,0. Поверхность целита-о4Ь занята основными центрами о рКа +3,8. Индикаторы с рЯа +1,5| +6,1 и 7,2 при адсорбции на поверхности полисорба не ио.шзйруютсяЧ

Такии образом, поверхность частиц дисперсий.твердых носителей энергетически, неоднородна - присутствуют различающиеся по силе и концентрации- локализованные кислотные и "основные центры; по этим показателям изучаемые твердые носители распологадтся в возрастающей ряду:' полисорб-1 4. инертоя супер хромат он л/ -ау/^щЯ. кислотно-терыически обработанный туф Хандаки ¿. хрома тон/У <£. целит

Неао^ви^ные__хи^кце_с[)азц , применяемые в качестве растворителей в ГлХ, долены обладать максимально низкой летучестью, достаточной се лективностъю по отношению к исследуемым веществам, высокой термической стабильность», легко растворяться в наиболее распространенных ра двсрителях. Количество рекомендованных Н£Ф с полезным комплексом сво цтв превысило 1200"; Область их применения ограничивается селекти-иостьи к определенным классам органических соединений.

¿ля анализа ароматических-угли-одородов в иироком интервале те ператур кидеиияСсиО-оТО К) иетодоы ГаХ на* и пре^лохена неподБИжная жадкан фага которая представляв собой скесь ::оно-,би- и три-цикхлческах ароматических утлеволородоз, зьи,елез:шх из фенольиого.э) от ракта от очистка ;..асе-г адсогбщ;о:!к:..и ог:особом ( от скол - скасыо

ir

й>мйсвя а от парв£;ино~яа$тсвовнх .углеводородов - спликэгелеи ¿CK). •8 представляет собой прозрачное, вязкое и тягучее иэсло вишневого • ета, удельной масс^ 0.9B7Ú, ü.M. Ы2, -1,э7«3 со средней ?«»!••

¡ратурой кипения около ->7Ь К; хсроро растворяется-в петролейяог гуи-| и других органических растворителях. Ох -овительная полярность Рордаайдеру 21,коздициснт-селективности ( разделяющей способней рн бензол-циялогексав 1,3, lio своей разделяющей способности АФЗ не тупает таким фазам, как тиодипронионитрил,ПЗГА,апиезон I,. а та,тае литературным данным - твяву 10,твину 20,anaeao:;a:í L ,fj. Боль/о? гг;].,:^сс:.чо АФ1- - деоеввана и довт$и.*озг&.

афе: о'нь. :сполот: ß -i:raoreKcaHn¡ опионовой,циклогексан-рбсковой и ß -цвклопсвтйЕкарбонозой ке разделялись не рекоиендовад-х таких í-'...!' кгш'цсГА.апиезон L о f.J; использование же вафхенато* шутя и натрия дало удовлетворительное разделение смеси водте-'ояю слот C.j-OjQ без перевода их а метиловые -эфиры( при зтом разд-лсяие шЬтекате са, •гаксскшом ка делит о46 несколько хуке,.чем на иило-1'Те,нанесен.1!ом на (..--'3-о00).

О йопольаовйги«! "a.v -високсаол c-kjл>финх кареановнх кислот, выдрята из спецбv.a ;,:пркн Г, условно .названной НК-5ХФ разработан эоуидксвтной метод определения «леей яирвкх кислот оосе-ава cj-cjg в периода их в метиловис о^иры. Фаза наносилась на хроиосорб w количестве -ф из раствора в ацетоне. Твердый носитель пред?8рйтелх>~ оорабатызален 1,^'рестворок полиаюсфорнсй кислоты для понижения с эдеерб . ионной 8ktv.íkoot». Относительные времена удерживания при ияературе колонки '¿00 К для муравьиной, уксусной,прсшионовой,мзс-ной,валериановой слот составляет I,C0;l,80;i,50}'2,00;8,20; а при апе-ратуре. колонки 470 К у капрскогюй^нанхосой,«акриловой,петгаргоно-й, леи. о<сэой» мпркс тик свой п пзльиитиновой кислот было 1,00°, 1,35; . ч-);ь'>00;о»о£;11,00 и 2tívl2 соответственно. , . J

Ка основании анализа комплекса съоУств и ctcvktvjjh таокотяепч~ ; рпщ ие+тепродуктов предложена неподвижная жидкая фаза на с.мове ]

едежьно окисленного битума. для "этой цели был избран спон-

туи. 1,пркп Г - вещество черного цвета, твердой консистенции ч

едспвлящиП оооой тугоплавкий лдковый спецбитум, получаемы*

,v6o!--!i;! окислен ней ухтинских не^теч, не -йодерпщий никаких и-.-,-суо -

. х uesHiK прждесея продукт, се состоит ь:- смеси асфальт об,

ол \ ;:• лскокйяяаих яасел в осоткоят-яка 42:Ь-3 и Ъ2/Ь соотзетс/??;;(;о, ль?осiь кголотвое число г пг и Н/г,;.;определен чая .¡.коско-

ей з ос;::-;оде, ICOO; tro элементный cocrac(«acc.»,t)í С=;-о,-.>;'ь°, . л/ =0,о ¿>=1,72; плстпсстг,, ^определенная способом > ядре-

12 ' статического давеииванвя ^авна 1,10Б5 (2S3 К ). Коэффициент разделения дары бенеоя - цаклогексан на этой неподвижной жидкой фазе,

условно ваадайИ©й-УМ_ вавев_1,8 , Время удернивавия компонентов ( tf) ) «е менлетря в течение длительной работы дроматографической

колонки. Так, íg бензола не изменялось в течение дьО ч., тш>да как

tft сорбатов на' большинстве известных фаз изменяется вследствие улетучивания последних при высоких температурах. Зад является слабополярной - относительная полярность по ?орк}айдеру £8. .•

По данный масо-спектроыетрий и термографии в У1Ф установлено hí дпчие разового перехода типа твердое вещество-расплав при Ь73-405 К, что соответствует температуре,размягчения по "кольцу и тару". Í1 з.менi ния в структуре Ш начинаются с ¿0B К, а затем при более высоких температурах наступает разрыв углеводородных цепей, расщепление функциональных груди а рекомбинаций разорванных цепей.'Основная масса веществ ка Удф выделяется в интервале теыьератур о28-о?3 К, коте] при втих условиях составляют ЗС>>, причем состав продукта тш сложи d чем выше температура воадействин на №£.

Согласно коллоидно-химическим представлениям о нефти и нефтедрс дуктах~'(Недлеаиейн ф Л'.»фукс Г.й.,Сшяев о.И.) в УьФ компоненты с небольшой Ж JJ. ближе примыкают к ядру мицеллы, состоящему из асфаль-аенов»карбеноа и карбоидов. Вокруг ядра расподогашея последовательно слои компонентов более низкой М.И. и с постепенно снижавшейся api иатичиоотью, переходящей в интермицеллярвую жидкость - высоко;,юлеку-лярные углеводороды. ■•■...

JA4 хорошо растворяется в бензоле. Установлена, что на кривых о«и= имеется, аэлоа (p¡ic.I,Kp.I), связанный с переходом

. • менее разбавленных растворов в более концентрированные и

И

%

C,lO'sMc.ti/4 Рísc .1 »^авиоимоать относительной brskqotw раотворо£(1> >пр{днего Д1шм«га(2) частиц. Ш,их обье-u¡H¿) с? кош:«¡траЦии.

условно названный критической концентрацией структуро'обраэо-вания1- ККС. Энергия активацш вязкого течения для разбавленных раггг^0{юв( например, С = o»6,l0_ií моль/л) составляет •21,2.цДе/моль, а для концентр! ровааиых (0?ол0"5моль/л) 46,0 ь&к/моль, соответственно, снергин,необходимая для текучести концентрированного раствора, >н дьа.-раза больше," чем кз p'abü«влелиого раствора. По-

13 , ТА

некие температуры опыта приводит также_ к смещению ККС з сторону еличения концентрации раствора. Так,^при температуре 889,235 и I К значения ¡и'С равны Ь2,4а и 48.Ю^ тль/л» соответственно.

Ниже приведены значения тепловых эффектов а некоторых терыо-намнческих характеристик структурообразования, рассчитаннных по мпературкой зависимости ККС в растворах:-' > С

Т,К ККС, . -&Н»> -¿Ом, -А Ом,

иоль/л вДж/моль ЧДж/моль Дж/моль.К

289 О,С82 ' 7,67 139,1

В95 0,015- ¿7,54 " 10,49 • 1ь9-,5

ЭЭ1 0,048 11,05 154,4

Высокие значения дМ* и А свидетельствуют о самопроизволь-сти процесса:, значительно возрастает степень упорядоченности моле) л компонентов УМ, поэтому энтропия структурообразования снижа-ся. • ' -

Е роль дисперсной (¿азы играют асфальтены, а дисперсионной . вды масла а смолы. Высокомолекулярные соединения ассоциируются и разуют кадколекулярние структуры - ССЕ, в которых ассоциаты окру-ш сольватной оболочкой. При растворении битума в бензоле нолеку-, распределяясь ыежду крупными мицеллами, взаимосвязанными сиди межколекуларного сцепления способствуют разрыву этих связей и эбодчому перемещению ССЕ относительно друг друга. 8то приводит к зруогению конденсад конной структуры ¿ВД: битум из хрупкого состоя-1 переходит в вязкое, затем в1 текучее, и наконец, растворяется. Размер;,! и количество ССЕ рассчитывали на счетчкне' фирмы "Коул-¡{андый раствор представляет собой, нолидисперсн^ю систему, в горой ищется частицы с размером от 1,8 до 17,8.10~°м, в соответ-зки с чек «гняе-тся к ех масса. Форма кривой распределения числа у :аоси частиц от их размеров - сплошная, причеи максимумы на кривых ;прг._гяския смещаются.в сторону увеличения размера частиц по мере кснцеясрацик раствора: максимумы па кривых становятся почто езягзяо с увеличением относительного числа ССЕ с разными р;шиерэни.

.:п ¡г {сияе с ростом концентрации растворов значения среднего .:.' :■;•!" 1зст")ц и знчвслевНШ на его ооиове объем частиц проходит л о . •исп;:^:; ( рт.1,кр.2 и ь). Лаевьисаве размера" частиц и их ас. I. з росте1.? концентрация укэзмвзет чт возможность пг отекания са-^рсл.-.,:зльзсго диспергирования ¿'¿.Ф. Одна из причин этого явления Ш"к:?тсз в яо^а-гекви позерхчострого натяжения на границе раздела

Ф... >d«pAOfc тело-жидкость, которое ь даяяои случае обусловливается -U ■фои.ией ССЕ масла и сыол, растворенных в бензоле. Ьо-вадииоиу, iii. исходя® коллоидное растворение обеих фаз, в основе которого ле-íü<, ¿a cu on ер ев cîc череа поверхность раздела, способствующий образование ультрамикроэиульсии, обеспечивающей стаоилизацию эмульсии.

■ дтак,растворы ИЖФ в бензоле представляет собой полидисперыше i г.гшы, состоящие из ССЕ, размеры и масса которых увеличиваются i.o -¿ере роста концентрации раствора. Границы перехода концентрации {•aof.yopa, которое характеризуется ККС, составляет. 2р-.10~йиоль/л по данным, полученным на счетчике Коултера и ¿2.10"® моль/л - методом вискозиметрии, что в общей сополтавиио(ЬО+2)J0"3 ыоль/л.

ЦолиФаз!ше_совбецуы. Приготовление сорбентов для ГдШ аагаш-чается а смеииаании дисперсии твердого носителя с раствором НЛФ и удале.' ием растворителя при непрерывном перемешивании с последующим терцостатированиеи смеси. ари зтом образуется материал, кото'рий получил название "модифицированный твердый носитель","поверхностно-слойиый сорбент", "аоли$ааный cop6eb"r"(i'i<j/C). последний полнее отражает луцество процессов, протекающих в реальных уел-виях, где цоле-кулы анализируемого вещества одновременно иогут псгйоваться на тра~ ницах раздела &аз:гаэ-И£Ф,газ-ТН,'Ш-£Ш?' и в объеме НЖК П сороцион-иои процессе должна участвовать только НдФ, нанесенная на Ж, который должен быть инертным по отношению к аналиаируешьг веществаи,ьо в практике огроьшую роль оказывает природа твердого носителя на процесс хроиатогра^ического анализа.

Изучение« адсорбции на ТН У*ф иа бенаольиого раствора в етатичес ких условиях установлено, что сна тал больше, чем больше концентрация раствора Jiíi до ККС( аапрйцер, на чюлисорбе -I наблюдается для растворов с С=£ »1.10-аиоль/л), а впие - падает из-за. адсорбции частиц «Ш ¿ниверсьльнои жидкой фазой (имеет место отрицательная адсорбция). Следовательно, для приготовления lr¿G на основе УкФ необходимо использовать растворы, концентрация которых нике.ККС.

¡пасс-'чпектроиетричеокии и термографическим методами установлено, что температура разложения y¿i (оОБ К) в nvC 'оиещается в сторону по-виаеннп температуры тем в большей степени, чем больше содержится UQ в цоодьмои сорбенте. Например, а та t-шиораа-ура в случае цФС ад, УаФ. - í-зр хроиьтон Ñ составляет Поэтому, за верхний температурный предел прииеышостм иолицааных сороеытов хроыатон- Ж .следует очвтать d7S К. i,то благоприятно для анализа веществ с высокой температурой вскарц'ия. Раооти яокааали, что до атой т^нератури ьсе про-

цессы, связанные о термическим' раздокениш НЭД под вяияк&еи .ТВ замедляются. ёти данные свидетельствуют о воамони.ом адсорбционной'вэс> 'ииодшетвии 'иекд.у. зкхивягм» центрами твердого' нолителя, а таколшк _являются иротокиы4рол£ннио гидроксалй, и фуи'кцйональиымй гр^гшпыи на-кроыодекул- Улф - донорами электронов:в. результате этого поверхность частиц твердого »ела кодифицируется, что ослабляет связь пояерхнрети • ТИ о молекулами води из окружающей поли^агный оорОент среды. Ноэтоау происходит снижение величин "энергии активаций' ) дегидратации

ТН -леи в большей мере, чем больше содержание я поийфззиоы сорбенте ( например, &Е хроыатока понижается с 180,9 до 4Т,48''1$«/у°ль для НФС ф -Эф хроматсн - />/ ). Следовательно, активные центры ТН (з. нашем случае кислотно-основные) являются центрами адсорбция, где концентрируется молекулы Или ССЕ раствора Н1Ф. Действительно, на злек- > тронных микроснимках системы, например, Злф-инертон - супер, видан островки ?которые после термообработки щж рабочей температуре колонка . хроматографа расплавляются, с образованием'однородной пленки, . ;.ориа , ' которой соответствует дорме поверхности чаптиц твердого' носителя до • нанесения На гюшрхйсстИ таких объектов практически отсутствует' ; ранее прюзиою^шт: ли'слотно-основные центры: нанесенная полностью блокирует активные центры поверхности частил ьвердого носи- < теля, что было установлено методой ЬСдО.

Снижение концентрации активных центров ТН в процессе модифицирования НлФ ск'д&иваг.'-сн и на величине'удельной поверхности ПФС. Оке- » первментаяыго найдено, что величина - ккслоТво-терцичсски

обработанных туфов после нанесении Ш> в количестве 5, 10, от ыассыгтвердой фазы понизилась следующим образом:. Хавдаки о.46,0 до 1,8 и^/г; Тиогви с Во,0 до ¿,Н ц"/г, Чвешура с 89,0 до 5,3 к^/г.

Образование сплошной пленки УдФ на поверхности частиц ияертоиа -супер обнаружено даже при низких вначениях расхода неподвижной жид-' кой фаоы - 1р от срой массы твердой На этры. основании дела-

ется. вывод о хорошей адгезии расплавленного битума к твердому восие телм, появляющейся лишь при высоко!; степени смачиваемости ео данного тела. ЗОд/ект скачивания , следовательно, и адгезия' являются р<з^льтдтои проявления сил притяжения между и твердым носителем*.

• :рн нагревании скстшы У^ч?-твердый носитель из-за различия ко- ■ эй^йсл^тов раоийрения коипоцентов спстшы в ид-еике вознивагзт локальные: г.!утренние сзпрякенияС ростом ее толщины силы снижаются и повивается вероятность упрочения покрытий. Тощие у пленки М на поверхности ТН вычисляют на основан ни величин плотности битука яре задан-

1о ' ■ •

а ой •гшцерауурб. допуская, тес пло-гасо?* -ь сор^-гс

с сочетать уе? величине плоть оз'г;>. бщуъа, ¿сгвиодеско, что слачиниа и л 01 не от и ¿'¿а е юр вале гшар&хур Ь-'З-Юс К кмми^зг. ог Дог0,Г285 с^/г. И к соновагин: изш-нпгия {ра„иеяга плохксзса 0 »0*30, ом 0/г иа 10° Сада со став л о-а {-аыил^счзсь слотассгв ос ь ¿[слоят работ х.олк;:а£ного сорбента Улу-в^с-р-юа супер. 'хоздаьа лленкг. исди^ккатора ь пСО р^!« лкне£;;о с увслйчеакек ; идкой ¿.ази ьозы^енеес яеиперагурз сг.с'е.:^. ^ с -

иие об;,«;а с росюа тешерагурц р^раз-вегсг.- К04&«щ2еа5си сб^сгсс^о рас^яренгк, являеасн ае^п^атда к ь средне« с-:.лч>.-

дяез о0-о8 ЛС~° С1г"/г» Ол^.ези-сль^о, гц:: к а*; ..е.-!.«:аи ¡т сос-

1ио«:..<,х:. .-.т ьовльчез соьаиеиг-е рхлозЕ:; :.о-

дкф4ииро.ь£.ц:с-!.'", г. ахч) не^лезагно дл;; ¡1;ол^лел»:« из :лб;':ьт£л1-ьсстн • ;; гзй;. ;.:л я-:; . н:.;! .¡с/, 'веллч^ни.

'.. ;;.;.п:ал:>1:се кол,: чпд'.^.икзго;;: л;-,: ^¡^з-

иал^но меняется проезда г:.-:оотвердого ¡.сс;ие.:я в.хг^дзх коу случае дел., к а -юредкшгег. з^льраиепальзо а си о з&вазгг ог чуз-сгвателиостн ^бсекгзра пргбсуа, яогер.<.чсо5 2 хзердого иезагеля к стр^-еаия НхО н анализируемого зедгегза,

Пра исиоклзозаагл детектора до гелгсдрсйодзссгз» чузегьигслыое^ которого яахедахзл а а уровз & 10"°- ¿гг/ил зга задача делалась определен »е-? гагасалрсга ог коиц€.ирацз2 ¡'л; з полв^&блоЬ сорбенте ве-ч;:аи У^ сорЗагээ, озлпчг^дплзя эдекгссзлсй структурой :: кркйадле-гадах различный ¿ешесаа углслодсрсдоз: я-генсаяа, б ел зола а ця.слосы:~ сана. На содержал цеага Нл-5 сорсгг* пе зл.олругт пз хро;.:г-согра^вческо"; колик-: из-за цеоЗраг^ио« адзорбциз сорб&гоа на ви\ дсазрах твердого ясокеля. Зеявчл1й ааязаальцоЛ _

!!*.;<, г.ра кэторол сэздаегзл онользи^ содз.азиый сорбыд- бш;й яраал-та за 105«,. Дсзто^у з далькеЛиях сзс££>долая:т при кспользог^ии; де-сг-ктора ло аеилопразо^озг^ йзясльздгалзя сорбсаз; !£>,; -'.-С"

па твердой нозитеяе.

В случае 1ысокочузс!в;5гельаого сри^ора, где аг.алкг идет на урзше аоиогргииогих колечесгза аяалаьируе^ыо язлеттся

' выив п труднолегучиии геличыз С тш находил;: по точке церазечеыш; о оз^Ъ, псрлсадикулара, восстаисзлелпогз на точки ясрссечениг. двр: нзеа-¿са»8ши нрэзедеявих к двух иечальа^! ктокежьи гф?^ол;неШи;-^ учасг-кем гагаакаозте Ус- С £Ч'С- слачийе соотавлясу,око;:о. (ркз.2). Лрячс:, м<« уиечь^ае^аг» срссзои. температуру колонки, что обусловлено распла?зеч»е« цодк;пкатора на позер^езтп езгрдогс. носителя к а сак

.ллсл!И;"НЫ -".т човцев- • .■ л при ранлчч-тс"' р. '.'.га.". лсслато-•рч:;глгллл

0 зп» о'олср рюнскернгя покрытием поверхности твердого носителя .o;a".rvc:í «нгдкой 'Jasoií. «Энергия активации процесса раоплшлеаия

ulb^ •-'одлфшгатсра, рассчитанная по зази-симеет з ity C-rrin .-I/T, составляет 7,3 н;г/кояь, чигкое"значение покопой величины íл«гукалызает на то, что расплавляй» подвергается верхняя, не связанная с твердой подложкой часть ;j¡i-целл (островков) i ¡л.

'Гадим образом, предлагается сле-ду'пил способ создания поле£г?нкх сор- . бечтов, основанный на зпзлаияровании-озработке дисперсии твердого л осателя колезулярнш раствором ':1дф с последую- • цнм чедлеяным шлтгреязем растворахеля • на бодянол бане при яепр.ёрнзаоц пере-аегнзаязи,суской в суаизьнба пкаф.у и 2срисс?агвровг:г-'сч колонки с полкйаз-й:П сорбентом при температуре верхне-, го температурного предела .применения •v.3-r..-c:; .í'jxíc.! i&su з течение 4-Ь часов в токе rasa-носихеля. 'Л:,л::: г?» ;-р:;тс?иев од едки хроиа?огра*.ичеокой колонки, рополлшнсЗ сллЗ ентс'* является ксл-'.'Гицпелт ассииетрпи (К0) • хрокатогрч-лпкол еззлааар^еглнх' веществ. ¡ipil одвчеусозых условиях г.ро-згр*. ::рэгрлия (длина, теашерзтура колонка :т др.)- значения Кд.ни-. гсе^гяа на лолнгазчц:-; сорбентах нч основе одного твердого нося-

1 -лчгглеиа супер п.четырех и идо-? неподвижно!: лилкон 1азы -апис-i L ,»V-I7, SF-Ю л .'•„$ при расходе 1/с от кассы твердого, потп-

I составляет 0,&0;С,?0;0,Пг a 0»?3 соотвстотзе.чно; следовательно ■л : т.:: зучеаЯ oi-fes? дае- у^. в случае полв£асп:с< сербезгоз

v-ott-«споллх-ло* лзлло:: 1£ази и трех тверд-к носителей: ;та с'^, хрепг.зена л/ -;ЛУ -.

w.4I,8 « I," ес,0?пт:гст8ет.'0. Дучвяй z\'xcxz ./...¿-злертом, супср. ffaSl^iH&Sa^Sref»^ Há пола^азя;.пс"й0рбО1"-"

уа&ли:,тЕс классов, органически^ везеега. г&йогкдяо7зердо..агзохоо-зтрч./тзк- v.-j анализу пг^ертт-леч глфокаЯ круг оргвагчгекпх ооедя-■U¿ о Г,7-3 га основе Лл^бнлп г. с добр'¿ни соотзетствjf>-

?sfp-.-!«» игезте-лп для ira? лого класса опгзвач*«»« оседавеяпй. йс-

л мертенз супер антзлири-даез полз;аз-

• 18 следовали следуицие с'истемы:Углеводороды - пФС: Ю'/о Улф-полисорб-1, ух-леводородьми-сг 10$ Уйф-клияопталолиа, углеводород« -п*с:ю> ух.ф-2?$ Хандаки, углеводороды -я»с: ' уаф-хроааг'он А/-, феполы-и*С:10>. хроиатон /V ЧШД,$ »спирта ~п<*>С:10> У&чг-хрокаа-он -НЬдБ ■

. ке*са»-Ш: 10л Ш-хрова^он N -к^/..жирные кислоты' ~П4С:1й» Ш-хрома*од & -к V/ , и иас:10/в УСаадаки,обраб.,

нафтеновые кислоты- П4-С; 10>о У&ф-хронатон //-А -!Щ>$ и {1ч>С:Ю/« ' УлФ-гуф ландаки,образ.; гетероциклические ( ^5 - , Я -, содержащие) органические еоедиаеаря - В>/> Ш-хрокааов л/-А лекарственные препараты ¿шюстатячеашл'о- действия и неиигалнционвого наркоза, их тест-анаипирин и их метаболита - ПФС: Удф-инерточ супе]

8 первую очередь, для изученных систем методой "опорной точки" Березкинй В.Г.. были рассчитали доля абсорбции (растиоренвя) сорбатов в н.;.* и адсорбции на гран«цах раздела ПФСггав~>'дФ,та-!!аФ;адсорбция на границе раздела фаз ТН-гаа исключалась из-за полного- покрытия поверхности Ж пленкой Ала-.- Уеаа.човлено, что основной яклад в величину Л/^ вносит процесс абсорбции: для углеводородов - ат.оЬ,8о до 58,27,5» для нафтеновых.кяодот - от 71,10 до 83,00; для ииифоса,цве-лофосфана, гедсецала' и их метаболитов - от оЗ,ЯЗ до о2,64;:с при -ЦВК и т.д. Увеличение м. М. сорбатов приводит к уменьшений летучести их и в соответствии с этим - к повыше!им их концентрации в Рлф. Повышение температуры хроматографичеокой колонки приводят к лучшей ■ ■ растворимости анализируемых веществ-из-ва увеличения толщины плёнки НКФ и уменьшению величина адсорбции на границе ¿идаость-твердый но- . ситель; величины адсорбции на этой границе раздела сая коррелируют со значениями удельной" поверхности 'гвердых-носителей и оаа больше для полярных молекул, чем для неполярных. поскольку основная доля поглощения птходится на долю абсорбции, были рассчитаны-термодинамические параметры процесса растворения анализируемых органических веществ в Нжф полисного сорбента'. Е качестве примера в таблице пред-стазлены термодинамические параметры растворе!!ия';н-алканов й. аренов ооставана полифааиом сорбенте Ю>> У&Ф-хроматон' л/ и нафтеновых кислот на полифаааоы ' сорбент^ УйФ-хроматон//-А Ч/ ♦ '

С повышением температуры колонки значение У^ уменьшается . для всех изученных сорбатов. Инкремент.УЬ, Для н-алканов составляет ■■■ (2,0^-0,5 )ои3/г на 10°, .а для нафтеновых кислот 'у З'сМ^/г на 10° *'; 1то свидетельствует о том, что с повышением теипературы десорбция" ; сороитов иь среди жидкой фазы идет легче: для вытеснения трсбуетс?К меньшее количества гааа-коси'теля.

■ ТаблЛ •

^ермодииацичеокие парацетры раатзореиия орган «четких всщ,есяв в .V

! . '"м У^ем^/г КР ----- н$моль

I _' ' г а 5 о Г: /

гексан

'ъкъ • 33, ь? 17,57 ь,0й 6,39 32,2а

К1,39 -• К, 31 10,32 7, ¿8 3,98 32 ,Эъ

10Ь 19, зз 1о,&1 гептан 7,97 о,о0 32,^3

а ¿8 22,71 ■20,17 8,03 1а,17 38,04

¿1,44 18,06 1с, 79 8,28 14,03 35., ЬЬ

•;оь •' 19,91 13,10 октан Я,07 11,24 31, 70

сЬо йЗ,«7 Й1.Й4 0,92 19,На 72,29 ..

Ь28 29, 32 24,98 1й,Ь8 9,82 18,88 . ; •

40 Ь 10 ■ 2о,14 о ен зол 2,21 1а,47 38,20' ■

5ВБ со,2 Б 2Я,74 : , 31 ■ 14,37 ! -.."- .; С , /и , СО ■

Ь98 ¿0,38 I. С), 2 ^ к, 70 13,68 . 37,5?

108 32,27 ' 1В, 34 толуол В. 41 17,ОЬ •

Бй& 44, оН,31 ТО, ао ой,¿4 • 84,77

о2Ь Ьо,Вб йо'.на оБ,Б8 ■ 73,13

■а) Б 39,77 '24,о2 оталбеннол •' 3,41 .¿2,03 39,9?

с 8Б >»' 34,80 ао,9о 11,78 •30, и 90,91

БЭЗ. •• '47,87 ' 40,38 Бо,4о 10,99 32,32 81,34

408 • Б9,78 сИ* ?о 0-койлол 10,88 32,41 ' 7и,71

ООО ' .оо,17 17; 88 11,48 27,00 8а, 2В

■ 13,70 Зс.,17 ¿'¿,11 10,91 27,84 79,ьа '

' 1:1,23 " 1Ъ,1а 10, ЬЭ га,II 74,78.

циклопропанкарбоновая кислота

¿08 , •• ¿1,7а ■ е4,45 10, ¿1 3,18. 22,78

423 ' 14,72 II,БО . Ъ4,43 9,38 р,90. 22,80

44Б 7,Б1 'о,Ьо 7,20 Ь,60 23,32'.-

циклоп ен ган карболовая кислота

40Б 40, а4 12,72 7,Ь9 Б4,45 ,

43 Б ¿2,43 2о,41 42,29 12,41 . 7,» £3,19 '

14 Ь . ' 29,13 21,'» 12,54 ' 3,97 . Ь7,=р

_________________________________ffla^SäS-SfiSSSSlL.

цпклогс'Лсйп.чарбояоЕач кислота

' i ¿ CJÜf tri I-.»:.; a, 41

ho ^ иг ,09 íd ,61 17t.'¡£ 13, ^ H,0 2 ■15',83

¡0 "' 07* SZ 2?,S7 lo, 50 7,77 ■

■ циклогг'ксилкароснозая кислота

С- г.. . ri IC,C 1 o?,5ü _ Il.oS ■y,20 tU-,09

v'. • C 1 -C чС.'Д) ' al,>34 I-i.o-i R, 77 oí, 51

• r ОЙ, 71 I't.'Ji •H.'ié ób,S0

ß ■ •« когишроииозевм числота

;; . 7;' ,Io IR ' 10,47 .

'?,), 57 ол, Ы j7,c5 3 - ,-0

t«." '•'.54 í.

¿течения Vtír cup->üio3 jBWwJ43B0t?TCß з ссотзг-тотнни с узелаче-Hi'Cii числе aiQ'ús углерода и молекулы.. "ак, V^. рклоге^врккарэа'с-ьей ^.¡¡слога i¡pn Ti'::ifpacjpe колечки !Uc ¡i сссгазлксг 3ó,ú-3 r>'.c/r, tt -ис V^, ииддоггкеилкч саозой-каскоти пгч юл re seineрат^рс-*'¿,cV сч."°/г. .;ости?лечы saiv-cir-cotf Ys. -от гсг.цц-атур-: иалсуая и ий^э .»тлерл,аю:.:ов 2 "элскулах coioaioa, котерце xcr¿r случить ,una ндштидикоапи состава их смесей, , коз; ;:;нлгн" рввдрслслакя cofoaios пг..ду грзовой' г. дллкоН ¿азамл Кг изменяется оплата о з*очс.чиа-: Va,: яозчусег.с тешегатурц голбьш ..г.скызагт :;лчисн,гра,..;т оорбаха з коП ^азе я сод-тзстстзу-к'о - бс-личигу К0. j Бслмчеьие.: .-'сороата ит иводвг ¿c-.¿л.слъ^с', ipc- ¡ г>' летучести, елсдочатслъно, к понпаспи iro кояцптр&цпи в ккдко?. ¿ase, р"лс-,стг.-ие -¿его значения. Кр растут. '

«¡зачелся свободг,oi¡ шльяои снергйи/ij л лчтроппя .ссстоячия aS адсорбата яри переходе из газовой ¿аза з ^a-iiiönxca;2 ряду'

н-алканов уличение цепв'колекул на Л,,-группу ксничает л S до « ¿е/мсль ( при 40Ь К)\ ';лаксп::альнос поп имение наблюдается 'у ароматических углепедередов : при переходе от оеаьола к хслусду энтропия пелхкается примерно в три раза,' прачки наличие- г'стзльноГ.-группы в молекуле бечзола значительно иояЛгастна Ь7.Е единиц.' ¡¡сзк:.:с-нве тгдзерагуры опита приводит ¡с оолаолегад. j«iki.o;,c:.c53Hh колехул сорбата с '-ы и в связи а этим - о?рзцательвие :ч-.ачсг. ий эатрсази nos иоде ?ся - ачтропия состояния возрастает. • г

При попадании иолскуп сорбата в среду происходи! тор;хсе;иг

; ^ ■ i] л^-л;>п р,о а с зг:ч! аозлзг.лсо'даи, ¡лп^и- .-.

; п.-í'.íic;. з rsscjci! -л:;. !>л лгл;: з млчлслз соз?с,ший •..

лрйч'л'лл, ■'•. г.:;; пзлл/ьлзл ¿i 'jf.e/.j- л-л а лсмл;;.- .: ■ ;та згаЛел?»; и«?.,} ic i »ю прзпм-ллп с аслекулэ:«.

и.ллза, ;з^ллчзлзз лс:.:л„лл г-злктз Ча оллз jí-::c-JjO,'»h'.í a?n;¡ з:-: зга:,¡ja : о:.;млл>: лли-ли. ;т ■ ■

-.V :¡ o л íq--'- i ззсззду ■ригллл. г.ильле 'i.:-..i .:.■ v :¡/; ; лзлгелс;': S _ л.д c,:я тем y¡w.

33 _ ~ „л/лол...чго г.-п.чо о зл^лз:.'с; згч

o-':■.*.■; л лслллл, * ::.-: % . л^зго еллл.льлогс r,:-, и.'.?:"». / ;:¡rí:i.-n3,c?cjí; ллзлегл ; ло .злол г.-¡¡с-ра.et ..о $ СГ »Л, .0 ДО ¿'./Ч-ОЛЬ Л. Г.рв ЛгЛн ■

лллз;.ллл./;;зл рзелолел к ;.лл.~с: :;:сслл:о;:осясзс;1 клеллтз 5"-.- " ' "л-ллзеззл лз 2й57~ /л: .-./полг,.л,( л-лыи.л r,r.V колллл;; '■>.■■■

..s ..ллззл^л: .¡з'- зпезозлзззз ззо^лдлего глдгллл :лл

,л; :чл.:, зелълл j .оо„, злл; слслзслсзг.,

;ззз п/..;• оП iNuc.y-j v л л "Л

гU303UÍ iзш з -ллл;,,:., л ллз. пт.л:лл: аеюл км: :,гллоза г^'з^ло; '.л ; :зсзр5цлм ) з.'-ггимь:;;;,,f.и;:; ь п,,1с;;. :.¡c'í л.лллоЯ л:

¡лезаа -го ;-íc.„í:'Tpai¡R!» 2 pßaow потоке; сбрчезя

ППЗЦЛ H S - ¿?0,г:-.'!Д07Э -V. ЗЛу.бЗ'.ГЛ (ОЛЬХРРЬЗВРЛ) . á'iiC зИДЛО " •

i, зо,\;:ч:::.'а уно .-чр» золе.'нлл;л ç?py:riyp:» с ".'»Лтд! :л •• .илJ3 сKö£3.'Kpí0:!05о!1 .тлаго' : -

Л;».../ -w j .

.и пролэлиь? «о srsc/mrm 'î : 'Л&-

^лелзгзисалйб ;;piiv.-¡.'a-í,;{f-« ^oicccí " Г: ¡-"-"V

, .!рллси 3 ГСЛС ТСГЛ'^СЛО'' З-ЗЛ Л Н^

;.э Io,i.s к,.;-../.--оль; ;«:!:•/• г.<д;?; л/^ лет;:лг;олуа г.г.у

ззззллс™

Ь,чз'«а:с%иао -ося^^е л//; öга зела (15,22 гЙя/аолъ)

ллсг'5кз:ла (Т3,::0 ;с-;т/: •'»л)» ^ H г соответс»: ;• •

¿го лл г>чл:та, оЬзолп и * j а ссогазг-: ••

, олгдоззг/л;, ¡с, учл^л <JÍ «згдм .1 ^зле-кула б^ч:- j л:'.••»гиу4/4 cocí"?ллс.- г,срш;о !>,0? ейрапеч, л зле-

о лйзоп5ц::л бслзол1 с ДИç«cfa»^oîiaи*г ;;--ег

сто й злехтрозтатичf-exoa ?а в fí -злзктрезез яроцатичегг:-::-:

ласлсродоодер..адие í-skkc как елнрта.й-гаолц^ли^ка

israowe кзглози с ílvj вступай? à слеай^ачесгфе денсгпо-зиг-'ч^.р ~

о о с взаимодействие, образуя водородную овязь за счет функциональных • групп Удф. Для жирных кислот не искличается я дисперсионное взаимодействие радикала кислот с углеводородной частью УЫ. й с ходя из ве- ■ гкчяяд|^энантовой кисяотц(БЗ,92 цЦе/иоль) и соответствующего парафинового углеводорода вычисляли доли, приходятся на энергию ««молекулярного взаимодействия карбоксильной группы сорбатов.с полярной ; яастью молекул МФ, которая равна 2?,ь0 .кдж/шль. . •

На примере спиртов удалось выяснить роль индукционной постоянной молекул £7* органических вецеств в меташлекуяярном взаимодействии . хр-одшографического процесса. Вычисленные значения* для мстилово-.зогс,этилового,и-иропулокого и н-бутилового . спиртов составляют 0,ао; 0,15;0,п;0«0п. Величина энтальпии растворения в ¡¡-спиртов низшего ряда определяется способностью группы поляризовать £г -«вязи ;

путем оттягивания валентных электронов, определяющих ету связь:--зиа-

.. . ■ . ■ . ченин Ь ' Для метилового, утилозого,иропилозого спиртов равны 8а,03;

Ь1,7»;29,44 к&ж/моль. . ' .

Велика рольпроцессе раотворения органических вецег'.тв в'УйФ стерических факторов их молекул Лак, | циклической молекули й выше , чей у молекулы в-строения. ''аярйкер,^ циклогёксанкарбонопо кислоты выае,' чЪх&Н$ аиркой кислоты - 4 7,я 89,-2 кДр/моль сойт-ветптвеаяо. '¿то связано с чей, что циклическая иолекула претерпевает больше пространствеаных затруднений из-за сферического фактора при переходе из газовой ¿азы в кидкую, что отражается на' значения>: Л

"аличце в молекуле органического вещества гетероатоЬа увеличите' . значение Атоки азота в г.ояекулах пиридина и пиперидина обладают нвадруполъныи ионентоы и увеличивают & п$ на ? кДк/мрль случае пиридина и пиперидина по. отношению к соответствующий молЬкуяда цяк-логексана и бензола (д /^.пиперидина 28,30 !&ж/колъ,л циклогекса-яа 12 од$/цоль»4 А/д пирпдива.2о,00 бензола ■ 1Ь,22

й&я/шлб) . пиперидин вступает-в дисперсионное взаимодействие с а пиридин,.иыевдий Б^Г -связи взаимодействует также и специфически. Разность энтальпии растнореяия пиридина и пицеридива составляет величину энергии специфического взаимодействия одной'^ -связи ('—I кйн/ыоль) молекулы пиридина с ¿йф.

при сравнении величин ¿¡^ цвклогсксаиа и циклогекошитрбононой кислоты (18,00- и 47,82 ь^ж/моль соответственно) видно, , ¡что замена ато«а Н на карбоксильную группу увеличивает & на-¿.4 |<цг;/моль, чю обменяется влиянием полярной плит. вафеевоьой као^отн.- молекула циклогенеза карбон об ой. кислоты, испытывает больше дросаранстзенных

■днений лри растворении г среде Ш, чем колола «шиш.

'Jf'iawj значение лМ$зцы(\ ; Сравнение wia-ieanii аирной кислому - ьнанз-йвей о иа^иисшщ iíí.i¡ci4Kcai!Knp6cho-ой пмсазшюе», что з^адъпин растгшр^йя всюрогп зро'ата вине, чей _ %ого (37,32 фк/цоль против 33,92). Ьт ?йь..*ъ 5 меняется з|ф<каш аро-лрш^гэепаюс застойная при раствор«аии • шличсской молекулы я среде хдФ но сраавекию с длшшоцепо it4i;i'¡ü ц>-

;хул0й Еирной кислой!.

Ьашна a'fci'.a Н ни кероокейлыф* j'pjmiy а парах оензол-ошьой-»я кислота, 4кк.юг«ч{сая-чи1ьлог«.яс»тк.'.|к5ояоьая нист ота,г еко&н-зна,icol яаедств. ¿вегичивве? £ к a 2«~óu ^..к/ноль, что говорит о пресб-щаьж-й рола онсця^вч<-(«ого взашодыв5МИй полярной rpjjiau кислот с í о ооразонаниеи "-cdhsli . причем, ннкреие-нт л/^. в гомологической ¡АУ йа1.соли,ий j полярных груши* например, у карбон ojsux кис-лат он 'са-азляег порядка ид ;./.,< о ль.

иомоа^, согласно ре-иегочьой «одели в Гл-.х'ФХ преднологаетсн, что ;i,ni]i5Hapoba¡i¡u:.íí слой ь лолафазяом сорбенте имеет ячеистую cip^itijpjJ грасж^ьесть процессов рагл-ворения сорбата я пг'мразного сорита со j с лов?! н djafeTLiji .йЗашлодействне.ч молекул ого вещества ясаодвпяноИ жидкой дазой .и совыс-оишостью их рньысроь раа.чер&уи сасеой от{ ¿-Kvjpu Ндф ,которой находила веюдоа хроиаодл. :m» или оьатострук-гурного и, awiaa, сополтавгяя полдоыларпч ечка личкол ¡-пгь.п. ом -атташе пот&лшюли сорбирующихся иолекул с aitcnfcjniuenfay.iHO йдеьнша тазохроы<ло.-р:^ йческви у модой констанкшй Генри. Hatisteo» о рьаиер- ячейки Ум при растворении кислот сор^ава G4~Cg оосшзлнез: 3;, ht$,спиртов состава Cj-Cj. 0,30 ни, н-гексана - 0,37 ни. Найден-е величия а хорсьо согласуется с paaiep&'j и атих иолекул/ расе читан ••'-по изделии ¿рирлр0а,с'гйарта,др^йдняга.

Наличие, отличаемся но ра.-.цераи ячеек иелодвшшой жидкой алгзя, pasosaiíHiDi' и адоол екуля ри ила с тракту раин - пврафинозши, эрешдач«-,;-ип,на'1.г-ей051ши 'и смолй(шш кшпояевтаии о шум а (,уйф) , которые в ' . лу этого облнда;® иолек^'лй{гяо-омойш снойотвои и придают уеи-. реальность, ьрояйлве-хон л позиодшости р.:.ТФХ-анализа ведесть без •¡гай í.pOLa'i'Oi-paiU-MecKiix сориеь'ЮБ (НФС) я oes перевода "атлизируе-< CDpüR-poB ь какие-либо производные,что зяачижельно оокрелает •ня pacora. 1'аз:.тр ячеек для калдого г (дологического р«7<е -о/ял. 1о-юги -входя® в ячейки, раздвигая ее сд-пка, при этой зырачапнй ределениое количество знергии,эквиылеп«гное теплоте(зп1'ал1Гша) рас-)ревия (сородии). При этой сорбция раэделяегся на диа ucanisa: сор-

боия не 'поверхности ячейки и рамаоре-ние :е среде'ЧлФ. :

На основании приведенных ¡термодинамических парамегрвв абсорбции п Уг? колю заключить, что в процессе десорбции сорбатов с НдФ, которая осуществляется выдуванием инертньм газом из системы У&Ф-твердый носитель, в первую очередь выходят сорбаты с меньшим числом смоо углерода в молекуле и взаимодейтву^аие с иаиаерызеа.энерги-' ей о ./г.Ф. сто подтверждается экспС'раыииалБНО при разделения аскус-лткс^ных,.технических и природных смесей органических вещеотв: порядок ¡'лгарованир сорбатов соответствует их термодинамическим параметра«. .

кч&л.и идосс1ВЕ1!ных, гачитиаил и природных ал^а

ВЕЩЕСТВ.

Ь я'лчися разделе работы приводятся результаты экспериментов по слцкчеярнию группового и индивидуального состава модельных (одно-, двут-, грех-, четырех- и тишокпикекгяях орга:;кчссккх и гетероорганических смесей неиеств), природных(газы,газокондексаты,нести,их различные Фракдшг,лекарственные препараты и коспоонотшш из биообъектов) технические ( отходы различных химических производств) и биологические объекты (продукты йишедеятельнссти'человека).

['роизведсна качественная и количественная идентификация приргдкн: и 'гехкачееккх смгсгЯ 5а' полвфазаш: сорбеятах на ссназ.е,)х.Ф без перевода в какие-лиоо производные методом газо-хидко-твердо^аз^ой хроматограф ии: гааокоядекоаюв, н цгкцх «средиих и вывокоиояекуяярких фракций н ефтей: беи гик ов.керединов, смесей н%хкц«я кислот,видел еннкх ооеаыас-лпваниси щелочных отходов ке^тепересабатнваг-шх гизодо£(кегоош1овь'.е и дизельные) - фен оде, нафтеновые кислота; ©¿есей: сппртов,?.иркмх_ кислот, альдегидов,кеюпев.афиров,продуктов окисления нефтепродуктов, лекарственных препаратов цптостагичсского дейотгиа с веачга^яияен-ного наркоза и кх метаболитов, других коепобиотикоз, в',частности, ядохимикатов, ;

Для определения группового состава смесей были использованы ад-сорб!^юяно-крпоскопичг-"КЙ5 летод; ш:дивадуальн ого ссотаза - Гл15Х с применением полна агних сорбентов на основе у^-е и проущглепь'з- (хромат он // , хромат он ,лшртон-супер, 1ШЗ- 5хЮ ,целит-о1о, хро-мссорбУ/ ,полнеерб—У ), з также пригоюзлешшх из природных. минеральных'сорбентов твердых писателей. '

¿дсорбциояно-краосколкчеокиИ -„-езгод б^л раврооотаз .^лк телеки группового состава свег.ччх всфхепр&фнгов (К ,Д .Рябова*яя оветлцх нефтепродуктов,1 а2?;ент,^аа,1&7а, е.); ог. осиохад н"

•;.;пйрно-ситовых свойствах адсорОитов и наличие дьлрессия «еипервч^рн замерзания аьчишаируеицх жидкостей. В я а» ей раоохе а тог метод получал дальнейшее развитие:' подобраны адсорбенты для группового выделения нзо-царафиновых углеводородов - цеолит Cab ( с омпкадьиш сввзушим), аысо!(оиоль<улярных ароматических углеводородов - цеолит д/аХ; рекомендованы растворители для элаирования всех групп углеводородов и кислородсодержащих веществ с соотасадхвзэдих адсорбентов; paapaoov-. *u условия ГлТШ-аналаза их индивидуального качестве иного и количгззевоин i ого составов oes перевода в какие-либо ьроиаводные; при ыом бь'яи !Спольговаиы составленные конограш-ш Va, -свойства «.талонов, tu".

Анализ саецей начинали с определения аико-хшическвх покаыт-.-к-й (!<!.!,!.» (fj , ' ,к.ч. в т./'.,) образца, фракционного осохавацю ¡тип параметрам подбирал« адсороштц, через котерце хроиатогра^иро-, али сиеои для ¿становления грунтового состава ые-содои криоскопии,, .роизводяли десорбщш этих групп с адсорбентов »недобранной раствора-еляь;и» растворители отгонлл;1 и образцы доводили до постоянного eicü," up оделяли их фиашсо-хиаичсские показахели и ьатек шеходоИ газо-жидки-ыердофазной хроматографии с исаольаовааишидокелних колика за их opoeiiiOB устанавливали. их качественный и количественвиЯ составы

Нике приводятся некоторые ¡¡рицерн .фактического иейохьзовбний олифа за ¡ис еорбеихов на основе i'ip и рабочие условия анализа!

I.принципиальная схн:а адсороциолмого и хроиатографического разделения смесей углеводородов набила (бкиз-леилого керосина):.' ■ •

Спесь углеводородов цеолм иаА-десорйат(1)-с:1есь н-алканов фалотрат (1)-й.:есь арелов+нзо-алканоз -шшшрель й.йК-десорбат(ц)-с11есь арецов ■ фильтрат (I)-Qi.iecb иьо-алканов+нафтгай цео;шт Cal» -десорбаа й)-изо-иарафины

о

ti >i

г^илфрат (ia)-cuRCb нафтен ав(цаклоалшш) цс-олл Calí -дссорбат (1У)-лоноцнклана —-

чалъ Ерат(1У)-смесь olí- и трициклацев----

цеол it //ах-,- десорбат(У) -бвдакланы -

фил Арах (i) - хриццклаца --------------

Gueou углеводородов »роен авизированы при следувдвх рабочих реаииау;} sTf.Kxop но теялоирозоииоота,длина колонки 4 и»диаметр-4' ым, скорость 1D.-1 -тнтгеля геъил ?о ш»/:.нк. !>е.им: а)о црограш-яровамием гедпера-

■'4

1

. (,!' büjic

o?c~ú4ií it, (u°üüh)> ü)¡i30tfcp:4Uчс.скнй {при K).

г.ьеросияовые цепочные отходы аефтеперерабатывшуцего завода' с к.ч. •* -Ш МГЙЛ1/Г подвергались оОеэмасливаяию' о'инаряыи растворителем

¡('♦Ы:1С), затем вакууквой разгонке с выделением 12 узких фракйий не£~. ■ «< к.иолот(табл,2),Щелочные отходы до и после обезиаолквания'й выде-

'ьт фракция охарактеризованы различными ф,иаико~химическяыи показа-■•-!^и,кислотнши числами,.снята ИК-сяектры и определен'их. выход.

Таблица 2. !

ларвктергстива узких фракций нефтяных керосиновю: кислот

1 /20 И.Ф отн. удельи. Цвет

г >:/ -Н 4,5 173 1,1«60 33,0 0,9814 1,4о88 23,2 125,8 ¿0, •

1,2 221 . 1,1¿Во Ь 3,0 0 ,"780 1,1371 25,7-114,1 . оО

ь ш; -I г;; Ш 40,0 О.ОЗЬЬ ■ 1,40 И 21,4 98,5 21

4. ЪУо 1,449о 40,7 0,9336 1,4011 19,1 21 '

6 Ц.-1-П7 8,8 оОо 1,5 397 41,0 0,!?438 1.В723 1В,2 ЯД, о 21

6 II7-119 ¿18 1 41,0 0,£'оэ7 1,ЬЙ32 18,5 ^7,7 21

7 119-121 Ы9 I,4эЗЪ П,0 0,<Ъ79 1,.Ь204 18,8 37,7 20

8 Ж~ггъ о,2 Ы8 1,4'Ы!> ,.1,0 0,9595 1,1-! с! 18,3 «7, 7 20

Э ¡сс-Цо «.I Ш 1»П>40 11,0 0,с-310 1,ЬГ;72 1М .Яр ,8 20

10 127 Ый 1,4.^0 г 1,0 0,9364 '1,4017 16,8 ■ '«7,9 20

Л 127-129 7,о ьл I ЛоОЬ 41,1 0,2Е44 '1,404а 18,Ь.' «7,0 •■ 20

(2 -131 Остаток Потери 4,2 о,В с, о 2&Р 217 41,5 0,5 оо2 11Ьй 41 20

." .оие фракции нефтяных кислот ьпалиаировали методом ШФХ огг» яе-зола в метиловые эфиря иа й>С: 10;, Ш - хроиатон п/ -кУ/~>'М{$ .?а-мчис условия: дстектор-катароиетр,реш взотср:.:ичесйий,т^яера1ура колонки Ф28 К.йсяарятелл о23 К,газ-носитель гелий со скороетьй ГоО ил/ издЯфв ирограи^-озаииа текяера^ури температурный интервал с7с-<>То, К. скорость нагрева 7° А'ия,газ-носитель гели Я со скорость» оО ыл/гж, сила тока 8ь кА, тейп ера 1ура испарителя уГЬ К. хропетогра^и вделтяфкциро-вани введение« »талонов, такзе по сосгавлелль-;.: -Ж'Л ко«огр8;л.-аа»:Ч:г' приводится к&чсствгнпнй и количественны!!; составы норных четырех <рвкця керосаиовых иефтячых кислот,.Количестлепшк расчет сделан цстодоа нормализации плозадгЦ пиков. Ь первых двух фракциях обнаружены ферот-х •э третьей я последуздвх ояи не обнаружены .Сум::»;. " фенолов, !пПде:> ных в первых двух фракциях ( с учеюч их «уходи с пересчете ни нефтяные кислоты) составила <;,71;ь, из ник. фенола - О/}?,*, о--к.рг;.:.:,;;а -к-И'-крезола -0,75, оь'ъая суниа котэркх равнялась 1,14 :;.ч:;

I 27

;о1И.)Я.2,й-дсилевйла - 0,27, 1,3,5-ксиленола -0,R3, 1,5,4-кс1Ш"ио-ia -0,40 - соответственно!, JO или ¿о,о;.с (отн.)

Бецестао

<енолы:

;.Не идентифицирован .Аеноп О-крезол .r.i +11 -крезол .1,2,5-ксилен ол .1,.^,и-ксилекол .1,Ь,4~ксн'ленол ..Не идентифицирован афт ¿новые кислоты: .!! е идеи тактирована . :е идентифицирована •Циклоп ентанкароон овая .цййлог ексанкарс он озая •Не идентифицирована .цикяогексилкароононая . J3 -циклогексанлропионоьая ."е идеч тиражирован а .'•е идентифицирована • .Циклогексилкарбояоэая , ft -циклог ексан проя ион овая

,ц икл ог екс ан l: асл ян ая*

______'

да.

i ■

2,27 0,1? 1^,29 ЬЗ»о2 й,Ь6

8,7о

,П

1.09 1,28

4.10 14,43 .7,04 ¿9,о1 IS. 20

Н,22

Ш

1У

s.lb-2,00 d,fio 20,69 4,12 o2,S2 2,08 2,28

b,S2

14, ¡SI

S9,a 7 Й,40

Идентифицирована по ноиограше

■ В составе третьей фракции присутствуют следующие нафтеновые кио-ith: циклоьеятаякарбоиовая (8,Щь) ,циклогексанкарбоновая (20 1клогекоалкарбоко'зая (ой,2^), fi -циклогексанпропноаовая (2,0fy>)В ютаве четвертой фракции-циклонексилкарооновая кислота(14,з1>),J3 -1клогексан¡¡рошюновая (Ljl,bO>) и циклогекоаниаоляная (£9,&7^).

1С Экстрагирование лекарственных препаратов и их метаболитов,про->днли по следящей неюдике(работа вроводилаоь совместно с Институ->ы «иппологии "'сслублики ^Рбекастан): '6 ил крови центрифугировали a i(X)0 ой/иин - о шшк I мл полученной сиврротки прибавляли О.Зья \i4Cl и 0,8 ил О^ера (..-,¿'.0 ЛЛ-'Л (1«=0,2) .Г'аствор центрифугиро-яа, -осадок удаляли, экстракцию из,водного раствора проводила хлоро-.рлоа 1-;.с-:крьтно но i,j :лл. клоророркные извлечения объединяли и jna-t шали досуха лод токси азота, полученный сухой остаток растзоряли в

20 икл хлороформа и I мкл раствора вносили в хроматомасс-спсктро-метр. КФС: 1/о УдЫ-ияертон супер.Стеклянная хроматографическая колонка длиной 0,о м,диаметр 0,02 и , температура колонки 403-4&Й К в рекдае программирования 8 К/кин. • ' ,

Ъ Ы Ъ 0 д Ы . ;

1.На основе совокупности идей,подходов и результатов экспериментов исследований показань! пути регулирования с помощью неподвижных жидких фаз природы поверхности твердых носителей с получением поЛя-¿азных сорбентов, установлена зависимостьтермодинамических параметров процессов абсорбции (растворения) в объеме полифаэних сорбентов и адсорбции на границах.раздела фаз от природы сорбатов, молекулы котйрых отличается параметрами (с/,индукк-онными эффекта« И электронной структурой. Разработаны способы газо-кидко-твердо^азаохроматогра&и-ческого анализа терколабилъных трудчолетучйх органических веществ без перевода р какие-либо летучие проиэзодг.ые.

2 Развита холговдно-хтячеоная концепция,согласно которой получение поли^ааннх сорбентов основывается на регулировании адо'брбциокию: . явлений в процессе нанесения в дисперсии твердых носителей растворов неподвижной жидкой фазы, вследствие чего изменяется не только величина ¿дельной поверхности," но и количество и природа активных центров «а поверхности частиц твердых носителей и процессов формирования в полифазном сорбенте ячеистой структуры, обладающей молекулярно-ситовын свойстзом и придающим избирательность полйфазным сорбентам. Кьидепы условия приготовления псли^изнмх сорбентов на основе неподвижной кидяой фазы Уд*, при которых происходит образование молекулярных роев».ароо-циатов, островков не активных центрах поверхности частиц;твердых носителей, вследствие адсорбции ия раствора'с концентрацией ¡ике КлС ¿'¿Ф и расплавление островков на поверхности чаптиц ТЙ при конденциолиро--вании пелифазных сорбентов,из-за чего достигается однородность покрытия и максимальное изменение природа поверхности частиц твердых поси-• телей. Установлено повышение термической стабильности ¿лф.с ¿С? К до ¿1ь К под влиянием частиц твердых носителей. , . _ .

<3. показано, что Г^С - опока,клиноптилолит,отвальные породи при выработке полезных ископаемых, туфы могут быть иопользо-ваны з качестве адсорбентов в газоадсорб^ионной хроматографии; кислотао-теркачески обре бртанные 1ШС отвечают требованиям,.предъявляемый к твердым носителям. в гаво-кидко-твердофазноЬ хроматографии и.могут быть испольаоьсяа в качестве твердых носителей. Введено дополнительное требовавяе к тпе-р- . ' дам носителям - близость значений рКа* поверхности ж нейтральной.

4 ,/етодои по 'изволении слентров идаорОагозьаных а& бсягоьиих раса-эоров иолекул зондов(индикаторы с рК -17,4 до + 18,4) но-

саюляия: лолаоор0-1,хролатов д/ «хроа^юя N-к^ .илертон оу-пер,целит-э-!о,продукта .-:кслотно-тер;,шчеокоП обработки туфов,опок,кли-ноптилоллта, установлено на их поверхности .чаличяе центров о рК„ до Но мин показателям они г/аснологзлтся з еледэдкй ряд: вода-соро'-Казерюн супер <. хроиатоп д/-А\//-'-¿С молотя о-приччео-кп обр.туфы < хро;,',атон Д/<,.,елит-.ь1з . Твердые носители по рКа в полифазных сорбентах, содерг.ада Уд4>, репполсгаджсц

в следу»а;ен порядке: целят-а4о > хрог..атон // -А у/ инерюн

супер. Кайдеао, .что чеа ..еньае рКа поверхя.оо.тй твердого носителя, те:.«, боладе эф^екФивяость поли$ааного сорбента.

Разработаны способы и найдено ыииааальное количество модификатора ^„Ф, (,ри коюрок ыакоикально ценается природа поверхности частиц твердого носителя и образуется однородная пленка, фсрца которой соответствует форае поверхности частиц твердого а оси геля до нанесения неподзлйной видной фазы; при этом адсорбция анализируемых вещестз иа- . нииальная. •

Ь .Определены гермодачамичслкие параас м.1 растнореннч и вклад адсорбции на границах раздела фаз поли;.азных сорбентов на ослов а да? различных классов, органических зеи;еств - парафиновых» ароматических 'а иафтенових углеводородов; кислородсодержащих соединений^! енолов, спиртов,кетонов, альдегидов .¡¿ирных и нафтеновых кислот; гетерооргани-чеаккх: Р—,(31-,/У'—, /-содерхацих соединений,лекарственных препаратов и их метаболитов, ядохимикатов. Установлено, что энтальпия растворен ил исследуемых сорбатов .уменьшается с повышением значений индукционного эффекта молекул, линейно возрастает б гомологическом ряду, а ее инкремент увеличивается пропорционально-числу ненасыщенных связей и элгктро-отрицательности гетероатоца в цепа {цикле) молекул адсорбата. Показано, что с увеличением степени кодифицирования поверхности чазткц твердых носителей ^.доля абсорбции одного а того же вещества,увеличивается, а адсорбция на твердом носителе надает. На основе гаввсиаосш термодинамических параметров процессов адсорбции и абсорбции ча поли-фазных'сорбентах от молекулярных параметров адсорбентов рззрг'ботагш. способы газо-зидко-тзердофазнохроматографического азаллаа тчфелчз бпз перевода .¡х г, ка.ме-либо летучие ярлредопр вдело? ы „»зяоаая < азаллаа л ла&деде•ая злоткюс лрлррднгл а технических о..:е^ой • л рехо-кездоваяы полв^азние сорбенты для этих целей.

. рассчитаны по ыоделяа Брыглеба,атюарта,Дрейдинга размера более 200 молекул органических веществ,лрштдлейаздх.различный ккассец орга-

ю

мгческих соединений. Методом хроматоскопии оценены размеры.решетки Jt.1i в иолифьаноы сорбенте и выявлена их соизмеримость с рассчитанными размерами молекул» .размер ячеек Удф не зависит от длины молекул б гомологической ряду; при переходе от ода ого гомологического ряда 'к дру-гоку - меняется из-за различия в значениях высоты и и эффективного . дйэиетра молекул. Предложен ыеханизц растворения сорбатоз в среде Уйф.

7 „установлено влияние i ернических" факторов, а также природы поверхности твердых носителей и неподвижных жидких фаз на терыеста-(ншьчость гете] оорганичесних сочинений как лекарственные препараты ци'тостатического действия и нешгаляциок'ного наркоза и некоторые други ¿соевойкотики и их ыетаболати и показано, что наилучший полифазный оор-'.¡ект для ааали&а' такая иераолайильаых и тоудколетучих веществ - продук 1.с»ли-якаций lOiiimертона супер. -

ч.иостаалекП иоыограш«:ы зависимостей удельных удерживаемых ось с '..ов .-'a -иодифазипх сороевтах на основе и'известных и разраЗртачг-нх твердыхч>оси4сле» im основе црироднах минеральных сорбентов от аоле-куляр-пл; ь.асс,т елкерагуры кипения и кпелошк чисел исследованных соритов; номограмма оыли использованы для анализа различных смесей при -¡■■одного и технического характера методом газо-гидко-í вердо-*азяой хроматографии о положит ельньМ

:.'.В роо'оче получил Ааль:шшее развитие адсорбциояно-криоскопи-чеокий метод анализа:лодойр>;ны адсорбенты для.группового выделения нао-иарв :иновых углеводородов - цеолит Gab ( с оптимальный езязулдиш). вы'сококслекулнрных ароматических углеводородов -цеолит /у ал;рекомендованы растворители дпп элаирозания всех групп углезодородов и киолоро, содержащих веществ с соотьч-тствущкх адсорбентов; ^Заработан, газо-жйдк твердофь3Hoxpoaiiíorp:<ичглсие метод анализа их качественного и количе ственкого ооставоз без переводе в какие-либо летучие производные с исиользовляиеч рагработачных нами иоли^езвах сорбечтов ¡¡а основе Уд;-.

10-Ли оспсвинки закономерностей,установленных в ¿usíhóií работе а)предложены нозче неподвижные жидкие аазы: л -смесв ыоно-,би- и три циклических ароматических углеводородов, выделенных из ^Ьабльного экстракта от очистки масел* /|/a-Ca-ilíC-одко- и двухвалентные соли нафтё-Вых кислот(йыло;1ачТ), содержащихся в щелочных отходах от очистки диз« я ого топлива, средний состав которых ¡п-едставле:; к.¡слотами состава Cj. » Чк-^А.С'-Вглооколюлекул.чрсае карболовые кислоты, выделенные из о а et oiiTjua марки Г; У..л -продукт глубокого окисления ухтлнекой ее:;ти, обладающий высокой теапературло:.; устойчивости и с aipoKaa, д?анг.зоном разделпщего действии; б) paapaöosasú-условия получения:! едсопйеняоз для газоадсорациоячой хрокахографиа- ьа основе -таких гшерадш:х езро тов, как oíioicü,клиноьхилолах» гаьукопих,отвальные „ородц от ¡kp-íootíci

! Si ', ■

полезных ископаемых »туфы; твердых носителей из туфов, клиноптилолита, опоки,глауконита; яолифааных сорбентов для газо-лсидко-твердофазноЛ хроматографии и условия анализа труднолетучих и тераолабильных соединений и их смесей без перевода в какие-либо -яр с из .<;„»ые>

в) рекомендованы и успешно применены полифазные сорбенты н'а осно-зе ola и твердых носителей синтетического и природного происхождения да анализа: индивидуального оостааа смесей ¡¡зрафйновых.яа^тею^их и ■¡роматачесних углеводородов состава 0з~С18; ииифоса а крови больных фитермией; 6 -содержащих лекарственных. препаратов(дапро$ея,аиифоо, • 'иофосфшлид;сердечных глюкозидов-строфантидия ацетат,эризшизид,кус-:итаэид,олеторизид,поорален,иэопсоралвд){ в воздухе и крови техничес-;ого персонала яолихлодифевалов - продуктов термораспада тверднч отхо-ов трансформаторных масел, загрязненных Соволои-Ю, о целью оо'нару-, ения их минимального содеркаяия(ньнограгшовых'количеотв);для качественного и количественного елализа газовых смесей, гезоконденсатных и ефтяных фракций (бензины прямой гонки и вторичного происхождения, а акже газы крекинга керосина,газокоядексаты) и кислородсодержащих сочинений, таких как керосиновые нефтяные кислоты,спирты и сложные эфи-1 некоторых производств химической проьь .ленности; для изучения кине-1ки реакции получения синтетических соединений на основе алкалирова-w бенаотиазолин- и бензоиы.идазолин-2-тионов ди- и триалкилфосфатеии Основное содеряание диссертации изложено в виде двух монографий, j статей в Центральных и Республиканских журналах, 40 тезисов Меаду-¡родных,Всесоюзных,Региональных я Республиканских конференция,S ин-»рыациояных сообщений,20 депонированных ВИНИТИ статей, репринта а Iюрского свидетельства..Главные из них приводятся вике:

ЬНарметова Г J .Д амидов Б Л .»Рябова Н «&.,Арияов В.А. Очистка, . ;ея тифийация и применение нафтеновых кислот,Ташкент, 19йЗ,Фан,-14^о, 2.Арипов '¿Л „Нармеюва F.P .Полифазаые сорбенты, Ташкент,фев, 141 с,-

ЗЛашииова М .А „Чариетова Г.Р „Рябова Н Д. Универсальная жидкая за для Ш//1'зб,хим.к., 1972,Кй,0.6-7.

4.Азимова М.й.,Нарцетова Г.Р..Рябова НД.,Арипов В.А. Иооледова-е состава Я'атлыкского газоконденаата и улучшение его качеств. Тез. сп.н.-техн.кояф. по перспективам комплексной переработки гаеокондег тов,'Гашкент,197а,с'.1-2. ' . •■ ■ ■

а.Нарметова Г.Р ..Аран'ова Ы ...Арияов Б .А.,Дицишвили Г.Вч'»Андрови~ ' шили Т.Г.Регулирование адсорбционных'свойств туфов Универсальней 4. кой. $аэы//Тез.П Закавказской конф. по адсорбции и хроматографии, У,1973,с.II.

.'•¿•«'•лова ж ,11.,1:ариет*шв Г.Р.,Арипоз В.л. Изучение трриодимиЬш'. iicjOiíHH в-алканов на кон о- и полиса иных сорбентах 'хроиято;; . s''1 <•• е дадам и//У эб .х им .ж., 19 7о, Ш, с. 10 - i 3.

.Лышова i¡ мНариетовв Г.Р.,Лшшов ь.А. а ¡¡чей tie термодинамики ¡ *<л»9рення н-алканов методоы Fiji//,/ зб .хшл.я.,1Р?3,'с .о0,й7,с.иш. л en .ЫНЙТИ ШЭ7-73. .

3.Иарметова Г.Р„Хаиимова М.А ., Авилова ¡¡.«„Ряоова П.д-.>Ари-пов I .к .Тераоди'аьика газохроматографвческих растворов органических ог;,,инений В' У&ФЛ'ез.до1го.Всесойзн.коаф."Физ.~хим. и иреиаратиш .прз : ■ f.¡¡ гй я г хроматограф« и, Рига, Ьияати е, 1?76, с ,оо-о6.

7.!!аркетова Г.Р.,Азимова i.; .1Л ..Рябова FT -Д . Развитие адпорбцнонно-К; ".о-.жоииче.:к0го метода анализа-нефтепродуктов .Тез .Реси.конф.по педлч >: w: г.-i, Гу рв ев ,1Ш,с.75.

ндабибуллаева а.«..Чаркетова Г.".»Арипов З.А. хроиатографзчеекп анализ "'-содержащих пестицидов с применением уиф . 5 с а,.? ее п. кон ф. "акт;, вл&ные проблемы охраны окружающей г.реды",Ташкент,4ан ,1977,с .7о .

£«¿абороа.Ь.3.,Арипов Э.А.,Агзамходжаев А .«.,>! ацетона P.P.Bsúkjv действие нефтяных кислот с поверхностными гидроксилаии адсорбентов при адсорбции из жидкой, фазы//^1,1977,);£,с.асо.

М.Асаюва i,;.А'.,Иар.аетова Г.Р.,Арипов Э.А. Хроматографическое исследование термодинамики растворения нафтеновых кислот на полифазщк сороентах//дФ1,1Р7Ь,т.П,вып.з,с .1^43.

Ц.Чариетова Г.Р .»Хашиыова 'М .А.,л амидов Б.'1 ..Аршювь .А. Очистка щелочных отходов НОВ// в сб."Охрана биосферы'« природовспользованке в .Í3GCP",Ташкент,*ан,1£78,о2 с.

12..!!арыетова Г.Р .lues разная адсорбция веществ различной электронной структуры состава U^-Gjj и" термодинамика их сорбции ka jwí>//t*ссл доаание адсорбентов и адсорбционных процессов".Ташкент,фан,I¡:80,о.11 1&',Агза1лхода;аев А .А .,;_ураев II«., Арипов Э.А.»Иар:;етова Г.Р. Адсорбционные свойства природных сорбентов ККАЗСР//ДАН i 3jOP,lS:i),i,'?II,c .oh 14 .''арыетова Г .Р..Азимова Ы .11 .,;к:ьнов& М .А ..Рябова Арипов 3 Универсальная аидкая фаза для анализа органических веществ методом-Г leg.Ii' Всесоазн .понф.по анализу органических соединений,Ú1 .»Чаука, I? 79-, С.30.

Ib .Пары е тона Г.Р ,,Ха«<имова М.А.,дсанова ИЛ. К вопросу очистки щелочных отходов üiib. В еб.респ.Конф."Актуальные проблемы охраны окр каицей среды и рационального использования ресурсов",Ташкент.Фан,I">J с .181. ' > - i

ХЗ.Асанова Ц .А.,Наряетова Г.Р.Хрипов S.A. Исследование'межфазнс адсорбции нафтеновых кислот и термодинамики их сорбции на УкФ//дФХ, 1981,т,6,с.Гэ47-1^49. .

П.Аышова к .a.,,:'íp:.eíosa Г ,Р ..Арипоэ Э Л ¿'е.'с-спектроцегркч' .-к.ч тераографичичюе исследование i¡«c У&Ф-хроматон/АйХ, W, 1952, с.3-3. la.Ньрлеаоёа í .Р.,Аис<«опа Л.А.,Арвпов g;A .¿¡соледоваиие адзор:ч'иа с,-троса клинощалолзíok. иатервалы Сиипоаиуца соцстран"Пркменс «не к» у • родвых цеолитов в сельском хо&яйстве",Сухуми, 19 3<}, с.

19 .Михайлов B.b.,i!axn6oB А .д .»Нвриетова Г.Р.,Арипов ЪЛМ- ■ *<"«• j j : i с с - о и ек тр ом с гр и ч е с к и й метод определения импфоса//ДАН УзССР,Г-'<:Л»с. КЗ, с.39-41.

20 .Арвиов э .а .,>1 н хай лов В.В.,[{ариетова Г .Р .Влияние У1Ф но «jacc-

спектральный состав циклофосфана и иш1фоса//Уаб .xhu.».,I9ü9,!-¿,c .II--1 ¡

21 .¡.мцайлов B.B.,Hap<jei-oBa Г .Р'.,Арапов 9.А .Количественное определение циклофоС'...ана в крови методом хроиатомасс-спектроиетрии/Диц.-фари. ж.юз,U.24J-243.

22 .Азимова й.й.,!1ариетова Г.Р.Свойства бензольного раствора Удф'Л'еа УШ Всесоюзн .конф.по коллоидной химии/Ташкент, 1983, о .13

2Б .Михайлов В.Б.,г!арметова Г.Р.Дринов Э.А .Определение минимального количества УлФ для получения ПФ5.Менфаэная адсорбция и растворение некоторых лекарственных вецеств/Дзб .хим.аISo'd,Itb,а.16-19.

24 .¡¡арметова Г.Р.,Арийов Б .А .Ноли$азшг- сорбенты на основе Ш,1С для Г&Х Л'ез.Бсесоюзн .совещ.по сорбентам для хроматографии,л.1>-вов,.'ас-ква, l£tío, с .2а.,

2о.Арилов ь .А я арметова Г .Р .Коллоидно-химические основы полудня МО//У зб .хим .к., 1г , М .Q.S-I3.

гЗДэйцоеа i .И „«арнетова Г. Р., Михайлов В.В.,Аринов p.A.üíC a í-aóo-хроиатографическое .определение термодйн амич еоквх характеристик pacía о-реяия и адсорбции на них веществ- различной структуры и авалич их ири-родьих л технических ci«ej ей .Тез. научи .-техн .семинара "Соврем -ппце до с-?ш>еяия и -перспективы применения хроматографячёских иетодов для а;;лере-'рения физико-химических величин"-,Дзержинск, 198?,о.40-41»

2?.;!арие'1рва ,1'.Р .Термодинамика сорбции нефтяных кислот «а УьФ и ваа лиз их'природных cuejeis//,'; зб .хим.н.,1?«8,ы,с.3-13.

28.Арапов ц) .А .,Нарнетова Г.Р.06 оптимальных условиях пр.тотозлении ПФС з- газодидкостной хроматографии//ДАН УзЗСР,1988,М#,с.йЬ~П i.

2б'^.усанова L' .Т.,"арметова Г.Р.,Абляев Э .Ш.Каолохяо-oci! •• ---шо свса-ства поверхности частиц W в РлТФХ//Узб.хим.н.,1988,й2,с.1£

ÓQ Русанова а .Т.,Михайлов В.В.,Нар:детова Г.Р.,Сахибов А ,д ¿ipovaio-йасс-спекжрояетричвакни"иетод анализа антипирина с прииеаев,'^-! ¿1$//

Л.останова ]'.;(.,Нарпетова ГJP„¿амидов Б.Н.,Рябова Н. „АрвПов и Л .4оные иетады в^иення а исследования состава внсокош,- ^'уляршх • коьшон f тов-Е та Л кн h:¡ оьн ые породы, А лва-ата, 1988, с .

ы

сЗЛериетова Г .Р., Азимова И.И.,Арипов Э .А.«Рябова Н.Д. Исследование группового и индивидуального соояава нефтяных углеводородов с приме-иением моно- и полйфазных сорбентов.Тез.Всесоюзн.Совещ.по ВМС нефти, Томск, 198^0.38.

БЬ.А.С.4412о18(ССС!Р) «Способ определения гексёнала в крови боль-пых .Михайлов Е.ВмХусаиова ЭЛ!.,Арипов Э.А.,Нарметова Г.Р. '

84.Нарметова Г.Р.Й.Азимова.Распределение частиц УМ бензольного раствора.У8б.хиы.ж.,(Й,1989,с.14-13.

8а .Нарметова Г,Р.Энтальпия растворения органических веществ в Н4Ф МФ.Уэб.хим.ж.,Нй,1390,сЛ08-106.

ббДарнетова Г-Л*, и др.регулирование адсорбции на границе разд( фаз в газо-кидко-твердофавной хроматографии. В сб."Адсорбция,устойч( йость и структурообразование в минеральна*. диспёрсиях'Л'ашкент,Фан, 1^0,0.88-59. '.■...

3?.Арипов В .¿.¿Нарметова Г.?.»Гончарова 1.В.,Осмоловский Й.П,, Павлова и А.Исследование химического состава нафтила и его кислородсодержащих соединений с применением хроматографии Ленинград, 1990,-32

ЗВ.Нарметова Г .»Арилов Э Л .Коллоидно-химическое решение задг газо-жидко-твердофазной хроматографии.В сб ."Коллоидно-химические прс лены экологии",Минск,1990,с.54-8Ь.

39 .Нарметова Г & .»Саидалиева ГД.,Арипов Э .А .Идентификация кис лородсодерэдих соединений из сточных вод методом Щ'ГФХ без переводе в какие-либо производные.Тез. докл.Всесоюзн«совещ. по коля.-хим.прос лемам экологии,Ашхабад,1991,с.21.

40.Арипов Ь .А.»Рябова Н Д „Нарметова. Г2 .Демидов Б .Н. Адсорб! онио-криоскопический метод определения группового состава, нефтей-и.. нефтепродуктов и их идентификация методом- Г1ТФХ на полифазных сор бег т.ТеаЛеадувародн.ковф. по химии нефти,Томок, 1991,с.Ь2 .'

41.Нариетова Г.?.,Арипов Э.АД.роматоскопическое определение оч -уктуры МФ полифааного сорбента при сорбции н-гексана и циклогексан-

карбоновой киоло!Г^У8б,хйМ.ж»»1Й,»1992,о.о-1В,

42. Арипов а .д.,Б Л ¿амидов,Нарметова Г.Р. и др .Определение группового ооогава экстрактов селективной очистки нефтяных масел а"? сорбционныи иетрдои./ДдН РУа,1992, ИЗ,о.29.

1 48«Хамидов Б.Н.,Карметовь Г,РДовые методы исследования состава и овоиотв нефтеи и нефтепродуктов и улучшение их качвотв/Дзб, химлурн .,1у»3, й,о.4х-44. '•

'44 Лврметова. Г .Р „ашшова М ,й.,Рябова Н «Д .«Арапов Э;Д. Разрас ка адсорбционных технологии улучшения качеств нефтепродукхов//Тез. Респ.н,-тех»,йонф."11роцесоы-9&",Ташкая!,1958,чЛ.,с^О. ;

• ■ ' iw „ .

. ГАЗ - СЖ% - ЦАГЩ ФАЗОВИЙ ХРОЕ1А!ШГ?АФ1Щ КУП ФЛВШ СОРЕЕНТЛАРНИ ЯРАТИШНИНГ КОЛЛОИД-КШЁВИЯ НЕГЙЗЛАРП. .

r.IIOPiffiîOBi

Ишлаб чи^арилаёгган куп шшг гонявли гурлн хил сущ холагдэгп нах-улогларнинг олиннсшни издаллашгиркш» уларки гозадаа, сифагини оиирка, ез анализ ipi.tua, гаршбий ^исиларга ажрааиа к аба иуемуолар 'даир зези-аларидандир. Улар коллоид виыё ва хроиаюграфишшнг чегара .са^ида бо-адиган караёнларии бошцариш, сорбйотларии о лип, ургении ва ¡цуллаа coxa--арида яралган усуллар ёрдемида хал эгилади. Диссертация куп ф;заяи сср-ентлар (НФС) олиининг коллоид кипений асосларини,- бир s'a куп фазали ь орбенгларда колвкулаои улчали ва элеюроа цтуящ* билав фар^'ападоган Ьддалар ва арала1шаларт'инг сорбййланиши териодивеыннасини ургагшкга» змда ара'лашаларни гаркибий ^ксиларга аирагип ва-уларии анализ jpmiM-йнг газ-сутоу-^азти^ фааовмй. хронамграфия (ГСКФХ) усу ядерники:- яраетшга згишлвнгая. . ' • л-- j

Табиий минерал хои аиёдав (гид, posait rojs," гоУ:';«инолари ва бощ}алар) : ШФХ учун гуэтор 1|атта'> таыугчилэр (ÎK),' нефть .£вхс;улоглара иегизида ха-шатсиз сую^ фазалар (ХСФ), за улзр асосида *КфС тавсия эгилди, ЦТ лв'р-шг адсорбциявий г$урилии. napaitespaapu, ХСФ .зригиаларида мрунгуралания \ фаёнлари ¡рермодияаь.ик паргиетрлэрн ургаяилди. ЮЮ лар -олионииг полно-- ' ' l-кимёвий нонцвпцияси ривоаданшриддн! 'эритмадан ХСф ш'сорбщшск ^ its,« фаол «арказларда содир буяади. Хроигцрграфия ивлаь харор&гида циа-' [рилгандб фаол царкаалардаги ХСФ эрийди-BÛ fÇT cançH apt! уясгкон тузил- 'j Iли -юш^а парда билац- цопгашадл. Натюгада КД' сирги улчаun, фаол иариаз- , ip ицдори ва табиаги узгаради. "Ун" улчыаари хроиагосноглщ усулида хп£| 16лайда ва аралаьшлвр адсорбци'ясида "молекула эяаги" булиши ашнрзвди. 1 зарраси сирги габиагийк гула уагзриии ва унда анализ чипинёзугая код: адсорбцнясини иинон наД0Р пасвйкии учун оарфлзнадагаи ХСф кmv sur и длщдорина айичлаш усу ли иилав^й. Ига бор нору а л аа цинлив алкеилар» сенлар, 0-, Р-,//-, S-, ci каби гагероаммлн органик иоддаларшзцг 7Ct ; гиаида тайёрланган КОС да абсорбция (эрш)' аарабви гориодик цара-грлари, КФС фазаларп-чегарасида адсорбция ва абсорбция улув/зри qhhij.- ' иди. Органик ыоддаларнм,-биообьекглардаги дори за уларканг •

рини учувчан хосиласига угказиай, гурридай-5у?ря ÏCKIX аная'^? усу ли агидди.' "Тугилгая.хаь'н-хосса"ноиогргнмаларй гузялдб^'вралаг^. гаркибк-.', га модда ии^дорини ГСКФХ усу вида авицлаод'а цуллайвад, '2вбг.иИ за гегиг|| влашцаларнй гаркибий ;.у5сплорга анраишда адсорбция яояоскосгя уду ли £¡>4 циллашшрилда. Jjasop араласиалар£ (ивфи'ъ иахоулоглари бонепн, керосин, зель" ёнилриси, нафгил'ва бош1{алар, нефгь нахсулоРлара чйклндис:]

зч, Ыодлик газоиоидеясаглари) иинг гаркибий ïjncara аврагии за s ко лаз . шшнпяг асосий технологии чизиалари ¿алаиди ва ишлаб чш$вр;?зда оциаб. рилди. . / * - '

COLLOID CHEMICAL DAS EH OF CBEAÏIOK OF 1'OLYFILASE SOUMÎTS ïth GAS-AI(ÎJ-II01 Ua)-A(ÎU-SOLID PilASJ Ciil'lOWAÏOaHâPKY.

by Karmetova 0.

One of the tasks of modern colloid chemistry is the designing of ways of production intensification and produce quality improvement} methods of purification, analysis and niultycompoxient liquid system separation. Such task can be coped with both by combination of colloid chemical methods of purification with methods of chromatography in its various versions and in the choice of roxbents selectively separating the components.of complex mixtures and purifying the target product of admixtures that is reached by creation of polyphase sorbents (PPS) for gas-liquid-solid phase-chromatography (GLSPC).

This work is dedicated to.the clarification of colloid chemical b^nes of creation of PPS, thermodynamic (ID) characteristics of so rption'from gas-and liquid phases on mono- and polyphase sorbents of various substances and their mixtures (differing by ïnolecular parameters and electronic structure) and designing of methods of their separation and analysis by the G1SPC method. For GLSPC are suggested a series of .natural mineral raw material solid carriers (SC) using, natural minerals(silica clay, olinoptilolite, rocks,etc stationary liquid phases (SLJ?) of oil origin and PIS on their base. Structural sorption parameters of these SC, 'I'D characteristics of SLP in so-lutians have been studied, TPS colloid cheinlcal concep ftae been tlevelopediSLP are adsorbed, by islets on active centres of SC. ATthermostatic treatment of chromatographic "column SXP islets malt and cover SC. surface with a uniforn - cellular' film,, and not on

ly specific surfaoe changes but the nature and. number of octive ce

- • -

très'. SLP dimonsions of polyphase sorbent- were calculated by chromatography and their comntesuçabillty with molecular parameters of , subçtanc® analysed. SIP rainipal amouht determination has been developed when SC euriaqe nature changes maximally and absorption of analysed eorbente on it ir. minimal. The absorption on phase interface and dissolving in SLP of polyphase sorbent of various hydrocarbons have been studied} aloans, arens,. cyoloaloans, 0-,P-,Cl-, S-, H-oontalning hetero-organio substances and their rolxtuxes, bio objects, medicinal preparation^ and their metabolites without txan formations. nomograms• for complex natural, technical fixtures, absorption cryoftcopio (tjethod for oil-product analysis; oir products ; separation, technique for .such as' petrol, kerosenfe, -¡¡eti and diesel

conaensate„aûi-.nil fractions have been developed and ia-troduced into practice. -<'•..