Коллоидно-химические особенности процессов коагуляции и флокуляции в жиросодержащих системах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

На правах рукописи

ФАЙЗУЛЛИНА ГУЛЬШАТ ГУМАРОВНА

КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПРОЦЕССОВ КОАГУЛЯЦИИ И ФЛОКУЛЯЦИИ В ЖИРОСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМАХ

02.00.11 - Коллоидная химия и физико-химическая механика

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

КАЗАНЬ-2004

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете.

Научный руководитель

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Барабанов Вильям Петрович

доктор химических наук, профессор Глебов Александр Николаевич

доктор технических наук, профессор Коробков Александр Михайлович

Ведущая организация:

Казанский государственный университет

Защита состоится.

«д:

2004 г. в

на заседании

диссертационного совета Д212.080.05 в Казанском государственном технологическом университете по адресу: 420015, г. Казань, ул. К. Маркса, д. 68 (зал заседаний Ученого Совета).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке КГТУ. Автореферат разослан 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук

Потапова М.В.

Актуальность работы. Современные предприятия пищевой и мехобрабатываюшей промышленности потребляют большое количество воды, 95% которой удаляется из производственных цехов в виде сильно загрязненных промышленных стоков. Основное внимание обращается на выделение и утилизацию из них жира и белков.

В последние годы наметилась тенденция: развития * физико-химических методов очистки белок- и жиросодержащих дисперсных систем, основанных на применении процессов коагуляции и флокуляции. Введение реагентов вызывает нарушение агрегативной и седиментационной устойчивости систем, сопровождающееся образованием крупных агрегатов и последующим их осаждением.

На процесс дестабилизации подобного рода систем влияет ряд показателей: природа и условия синтеза коагулянтов, флокулянтов; состав исходной дисперсной системы, и условия проведения; очистки; рН среды и другие факторы. Не менее актуальным является вопрос изучения механизмов дестабилизации жиросодержащих дисперсных систем.

Работа выполнена в рамках Государственной программы развития приоритетных направлений науки РТ «Фундаментальные основы химии и разработка новых высоких технологий» (2001- 2005).

Цель и задачи работы - установление коллоидно-химических особенностей! протекания процессов коагуляции и флокуляцииЛ в жиросодержащих дисперсных системах.

В соответствии с указанной целью решались следующие задачи: 1) изучение влияния состава дисперсной фазы и дисперсионной? среды на процессы коагуляции и флокуляции 8 в жиросодержащих V системах; 2) качественная и количественная оценка коагулирующих и флокулирующих показателей коагулянтов (солей* алюминия) и композиций г коагулянтов с флокулянтами (производные полиакриламида); 3) оптимизация! процессов дестабилизации реальных жиросодержащих дисперсных систем путем использования коагулянтов и их композиций с флокулянтами.

Научная новизна работы. Проведено сопоставление двух реальных жиросодержащих систем. Показано влияние белково-липидного комплекса и природы аниона % коагулянта на процесс образования ассоциатов в процессах: коагуляции и флокуляции. Установлено, что влияние аниона коагулянта осуществляется через; образование полиядерных комплексов> и осадков. Проведена количественная оценка флокулирующих эффектов, возникающих при введении композиций коагулянта с флокулянтом, позволяющая выявить условия оптимизации процессов дестабилизации' реальных жиросодержащих систем.

Практическая значимость работы. Установленные в лабораторных условиях закономерности являются основой для разработки оптимальных

режимов дестабилизации жиросодержаших дисперсных систем и управления технологическим процессом очистки промышленных стоков.

Диссертант принимал участие в производственных испытания на очистных сооружениях Мехового объединения ОАО «Мелита» и ОАО Казанского завода продовольственных товаров «Алекс».

Апробация работы Результаты работы докладывались: - на X Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений», II Кирпичниковские чтения (Казань, 2001); - на I форуме молодых ученых и специалистов Республики Татарстан (Казань, 2001); - на Ломоносовских чтениях (Москва, МГУ, 2003) (отмечена дипломом за доклад на «Герасимовских чтениях» и дипломом второй степени на «Ломоносовских чтениях»); - на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань 2003). Результаты работы также докладывались на ежегодной научно-технической конференции КГТУ (Каз. гос. технол. ун-т) в 2001 - 2003 г.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 19 работ, в т.ч. 4 статьи.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на страницах и состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, данные экспериментов и их обсуждение), выводов, списка использованной литературы из 2- ЧО наименований, приложения. Работа иллюстрирована 39 рисунками и содержит 13 таблиц.

Первая глава (Обзор литературы) разделена на четыре части. В первой и второй части подробно описаны процессы коагуляции и флокуляции» в дисперсных системах. Третья и четвертая части посвящены вопросам образования ассоциатов в процессах коагуляции, флокуляции и способам очистки белок- и жиросодержащих дисперсных систем. Во второй главе (Экспериментальная часть) подробно описаны характеристики использованных веществ' иг методы исследования. В третьей главе приводятся данные экспериментов и их обсуждение.

Автор выражает благодарность к.х.н., доценту А.Ф. Добрыниной за соруководство при выполнении работы; д.х.н. Петровой Л.М. (ИОФХ им. А.Е.Арбузова КЦН РАН) за помощь при получении и расшифровке ИК-спектров; д.х.н., проф. Юсупову Р.А. за предоставление программы Ер и участие в обсуждении результатов.

Объекты и методы исследования. В качестве объектов исследования были выбраны системы, отличающиеся химическим составом дисперсной фазы (табл.1). Первая дисперсная система, содержащая преимущественно жиры рас-

Ненасыщенные Насыщенные Кислоты

«ЬЙО А я к ь П> I X л Я О О 3 й ¡а Ьа Я Й а п о Э Ж я я 2 о р в> с я » м I § О а а П" = р ~ » 00 Миристиновая С|4 Пальмитиновая С!6 Стеариновая С18 Масляная С4 Жирные кислоты, %

33,3 55-72 1 •£> | Растительное масло Система 1

д й 9 24,4-25,4 10,7 3,3 Жир коровьего = молока

и) и» о> 1 К> 1 1 и> 2-4 25-27 25-31 Жир животного происхождения. Система2

Нормативные показатели Система 2 Промышленная сточная вода мехобрабаты ва-ющего производства Система 1 Промышленная сточная вода майонезного производства Система

После ОЧИСТКИ До очист -ки После очистки До очист -ки Условия пробоотбора

6,5-8,0 V. V 6,5-7,5 6,5-8,0 6,5-8,0 рН Показатели

со о ЪП 200-400 900-2000 ю о о 800-1500 хпк, мг/л

-О о о 1000 ы О о . 1250 БПК, мг/л

00 о ю о о 2000 К) о о 1500 * Взв.в-ва, мг/л

км О о 400-600 о 1500 Жиры, мг/л

1 1 1 1 о о Белок, %

о 1/1 1л о 00 о 00 о СПАВ, мг/л

тительного происхождения (олеиново - линолиевый комплекс (табл. 2, система 1)), являлась продуктом майонезного производства. Вторая система, основу дисперсной фазы которой составляют жиры животного происхождения, получена в результате технологических операций мехобрабатывающего производства (табл. 2, система 2).

В качестве коагулянтов использовали оксосульфат алюминия - ОСА (ГОСТ 12966 - 85) и оксохлорид алюминия - ОХА (ТУ 6-00-05795731-250-96). В качестве флокулянтов - полимеры на основе полиакриламида: ПАА1 - DKS F40 NT1 (Японский химический департамент), Праестолы марок Ps 2530 TR - ПАА2, Ps 2540 TR - ПААЗ и Ps 650 TR - ПАА4 (Stock Hausen Cmb. H&Co. CG).

Кинетика седиментации дисперсных систем изучалась на торсионных весах типа ВТ-500. Измерения рН проводились на цифровом иономере И - 130.2М. Электрофоретическую подвижность частиц дисперсной фазы определяли на автоматическом измерительном микроскопе «Parmaquant» (Karl Zeiss Jena, Германия). Гранулометрический состав необработанной дисперсной системы определяли методом оптической микроскопии (микроскоп «Biolam»).

Структурно-групповой состав дисперсной фазы обеих систем был изучен с помощью метода ЙК - Фурье спектроскопии. Запись спектров проводилась на спектрометре «Specord 71 IR» с фиксированной толщиной слоя. Эффективность очистки сточных вод контролировалась методом определения жиров в сточных водах по методу Сокслета.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Глава 1; Роль состава дисперсной фазы в процессах коагуляции и флокуляции жиросодержащих систем. Влияние состава дисперсной фазы было изучено на примере двух систем в присутствии одного коагулянта ОСА. Данные метода ИК - Фурье спектроскопии, выявили присутствие в обеих системах ряда соединений, вызвавших особый интерес (1710 - 1740 см'1): триглицериды и вещества сопутствующие жирам (сложные эфиры, жирные кислоты, глицерин, олеиновая кислота). Дифференциальные кривые распределения частиц дисперсной фазы, полученные методом оптической микроскопии, носят ярко выраженный ассиметричный характер и не соответствуют нормальному распределению частиц, описываемому моделью Гаусса. Это связано с многокомпонентным составом системы, где присутствуют частицы двух типов: эмульгированные жиры с твердофазными включениями и без них. Полная функция распределения частиц равна сумме нормального и экспоненциального распределения и свидетельствует о наличие частиц двух типов:

Параметры А, В, а, Яо, К были получены путем обработки экспериментальных данных по методу нелинейного распределения регрессионного анализа.

Размер частиц исходных систем составил соответственно 4,5* 10"6 ми 2,8*10"6 м.

Методами осветления, седиментации, фотоэлектроколориметрии, первичного хлопьеобразования показано увеличение скорости седиментации, при ведении оптимальной концентрации ОСА, а затем некоторое снижение скорости процесса, связанное с избытком соединений алюминия в растворе (рис.1).

Рис. 1 Кинетические кривые седиментации в присутствии различных концентраций коагулянта ОСАс,%: а- 1-0,03; 2-0,05; 3-0,10; 4-0,15; 50,20; 6-1- 0,01; 2 - 0,02; 3 - 0,04; 4 - 0,06; 5 - 0,08; 6 - 0,10

Установлено наличие двух участков («крутого» и «пологого»), соответствующих скрытой коагуляции и менее динамичным процессам образования ассоциатов, на графиках зависимости Д = Г (с); X = Г (с)). Область перехода от одного участка к другому на кривых соответствует оптимальным концентрациям коагулянта ОСА (система 1 - 0,05 %, рН - 6,5; система 2 -0,04%, рН=4,5). •

Выявлена бблыная активность системы 1, по сравнению с системой 2, связанная с усилением межмолекулярных взаимодействий коагулянта в области действия его оптимальной концентрации с белками (рН = 5 - 7 - характерные изоэлектрические точки белков, например: яичный альбумин — рН = 5,5; казеин - рН = 4,7; у - глобулин — рН = 7,8) и наличием ненасыщенных двойных и тройных связей (рис. 2). Показано, что влияние природы жира в системе 2, являющейся более инертной в связи с наличием предельных жирных кислот в ее составе, незначительно сказывается на условиях протекания процесса гидролиза коагулянта. '

Рис. 2 Кривые зависимости времени образования первичных хлопьев г, с от рН среды, при введении коагулянта ОСА: I - система 1; 2 - система 2.

Изучено влияние природы жира на „ процесс флокуляции на фоне оптимааьных

345 67«» РН

концентрации коагулянта при использовании комплекса физико-химических методов. Установлено значительное снижение оптической плотности растворов, по сравнению с исходными системами. Выявлены характерные области перехода, соответствующие оптимальным концентрациям добавок на кривых зависимости Д = ^с), г = ^с) (система 1: ПАА1 = 4 * КГ6; ПАА2 = 2 * КГ4; ПААЗ = 2 * КГ4; система 2: ПАА1 = 4 * КГ5; ПАА2 = 4 * КГ4; ПАА4 = 4 * КГ4). Показано существенное увеличение скорости образования ассоциатов в присутствии композиции коагулянта с флокулянтом, по сравнению с действием одного коагулянта. Сравнение скоростей образования первичных хлопьев свидетельствует о бблыпей активности белково-липидного комплекса в системе 1.

Природа жира обусловлена наличием и соотношением предельных и непредельных жирных кислот, их участием в процессах коагуляции. Образование коагуляционных структур с участием органических соединений и аквакомплексов алюминия, возможно, протекает по следующему механизму. Учитывая, что двойной электрический слой гидроксосоли алюминия может быть записан в виде:

{га [Ме (ОВД п [Ме(ОН)/ (п-х) [А]~}+ х [А] " где А - неорганический анион 8О4*2, СГ

и в системе присутствуют анионы алкилкарбоновых кислот и триглицериды жирных кислот, становится вероятным участие их в формировании мицелл в качестве противоиона с полным или частичным вытеснением анионов 8О4*2 и СГ в раствор.

Учитывая, таким образом, наличие двойных и тройных связей в молекулах кислот и входящих в состав молекул триглицеридов кислотных радикалов (система 1), можно объяснить ббльшую активность белково-жировых комплексов с содержанием растительных жиров по сравнению с системой, содержащей жиры животного происхождения (система 2).

В зависимости от процентного содержания белковой и липидной составляющей на межфазной границе эмульсия - водный раствор коагулянта, возможна конкурентная адсорбция между ними. При этом наблюдаются как конформационные и структурные изменения в молекулах белка, так и разрывы, и химические взаимодействия внутри молекул ненасыщенных карбоновых

кислот. Совокупность полученных разными методами данных по изучению поведения системы 1 (область значений рН, ббльшая оптимальная концентрация коагулянта, чем в системе 2, быстрота процессов хлопьеобразования и седиментации) говорит о том, что роль стабилизатора зависит от соотношения белковой и липидной составляющей на поверхности раздела фаз эмульсии. Учитывая высокое содержание жиров в эмульсии (превышение в 40 - 150 раз), роль стабилизатора в данном случае выполняют жиры.

Глава П. Процессы коагуляции в жиросодержащих системах. Изучение влияния природы иона коагулянта на процесс образования ассоциатов проводилось на системе 2 в присутствии ОСА и ОХА. Общность структур (аналогичная форма кривых; наличие двух участков «пологого» и «крутого» с характерными точками перехода, отвечающими оптимальным концентрациям добавок 0,04 % и 0,015 % соответственно) в присутствии одного комплексообразователя А1 (III) и разных ионов (804'2, СГ), была доказана вышеперечисленными методами. Содержание в водных растворах коагулянтов целого ряда соединений (базисный ряд, полиядерные комплексы, гетеролигандные комплексы и осадки) установлено методами потенциометрического титрования и математического моделирования. Присутствие в системах полиядерных соединений различного состава подтверждается наличием «ступенек» в области I (функция образования - п = 2) и различным углом наклона кривых. Образование осадка Л1(0И)38 - наличием «ступеньки» в области II с п = 3 (рис. 3).

Расчет распределения мольных долей полиядерных соединений, проведенный для системы 2 с разными коагулянтами (ОСА и ОХА) показал, что

качественный и количественный состав, образующихся в том и другом случае полиядерных соединений, идентичен. Распределение мольных долей полиядерных соединений в зависимости от значений рН указывает на преобладание форм М2Ь4 и в меньшей степени М2Ь3 и М2Ь2. Расчет констант равновесий, проведенный с помощью математической модели для растворов обоих коагулянтов показал, что численные значения их совпадают (табл. 3). Т.о. полученные данные подтвердили версию общности структур, образующихся в процессе гидролиза солей алюминия (ОСА и ОХА).

Таблица 3. Рассчитанные значения констант равновесий для растворов ОСА и

ОХА

Базисный ряд Полиядерные соединения

№ = 8,5 №Р1= 1.8

№ = 8,0 №р!аво = 0,5

№ = 3,3 1ёКоР1х2В0= -1

ОСА, ОХА № = 3,0 №Р2 = 4,0

№5 = 2,0 №р2 = 5,7

№=Ь0 №Р2 = 7,5

№« = -7,5 1ёК2р2х4В2 =18

Влияние природы аниона в системе, возможно, происходит через образование гетеролигандных комплексов и образование осадков.

Глава III. Процессы флокуляции в жиросодержащих системах. Влияние природы флокулянта изучено на двух системах в присутствии ОСА и ОХА теми же методами. Показано, что скорость образования ассоциатов в присутствии оптимальных концентраций флокулянтов велика, что по нашему мнению, связано с первичной достаточно открытой и активной структурой коагулянта; время ввода флокулянта не оказывает особого влияния на процесс формирования вторичных структур; проявление действия оптимальных концентраций флокулянтов уже на стадии хлопьеобразования.

Обработка кривых седиментационного анализа выявила изменение размеров образующихся агрегатов по сравнению с размерами частиц исходных эмульсий на два порядка.

Для количественной оценки флокулирующей способности полимеров рассчитаны, параметры Б (флокулирующий эффект) и! (флокулирующая активность) (рис. 4).

У }_Т1/2(С = 0) 1 л_ ХI/2(С ) 1 1 _Р

У0 Т1/2(С) Т1 / 2(С - 0) С» С'

где V и Уа - скорость седиментации частиц дисперсной фазы с полимерной

добавкой и без нее; Т1/2(с> и Л1/2(С=0) " время осаждения 50% массы

дисперсной фазы в присутствии активной добавки (С) и без нее (С = 0); С/ -концентрация полимерной добавки.

Рис. 4 Кривые зависимости флокулирующего эффекта О от с в Присутствии: ВВОДИМЫХ добавок (система 1 —; система 2 —).

6 -

Ч 'Ч

-5 -4 -3

—в-ОСЛ+Г1АА1

—о—ОСА+ПЛА2 -•—ОСА+ИААЗ

— • А • - ОСА+ПАА4 -••--ОХА+ПАЛ1 -•»--ОХА+ПАА2

—ОХА+ПАА4- Соотношение между фло-кулируюшими активностями для сополимеров *

анионного с и катионного

ТИПа (Аэдион> Латион)

является косвенным доказательством заметного различия в характере их адсорбции. Это может быть объяснено характером возникающих нейтрализационных взаимодействий' между отрицательно заряженными макромолекулами* сополимеров и положительно заряженной первичной оболочкой коагулянта в случае введения? анионактивных добавок. Наряду с этим возможно возникновение водородных связей между функциональными* группами; сополимеров т гидратными-группами коагулянта. Отталкивательный эффект, возникающий между частицами дисперсной фазы и одноименно- заряженными частицами флокулянта, делает взаимодействие с первичной структурой коагулянта более выраженным. Введение катионной добавки приводит к уменьшению флокулирующего эффекта по сравнению с анионактивными компонентами. Это может найти объяснение в «блокирующем» действии положительно заряженных частиц коагулянта и возникающих отталкивательных взаимодействий одноименно заряженных структур коагулянта и флокулянта. В связи с этим при < формировании частиц в присутствии этой композиции целесообразно говорить о доминирующей роли * водородных связей между структурой, образованной ? коагулянтом и макромолекулами катионного - сополимера. Из рис. 4 также следует, что флокулирующий эффект при ведении в систему 2 оптимальной

концентрации ОХА и флокулянтов несколько выше, по сравнению с ОСА, что, по нашему мнению, может быть связано с большей подвижность ионов СГ, по сравнению с подвижностью ионов SO4"2.

Особенности образования коллоидных мицелл в процессах флокуляции изучены с помощью метода электрофореза на примере системы 1. Установлено наличие характерных областей как в присутствии одного коагулянта ОСА, так и при введении композиции ОСА с ПАА1 и ПАА2:1 - адсорбция последовательно вводимых добавок; II — агрегация частиц сопровождающаяся образованием «первичных» и «вторичных» флокул (мицелл); III - стабилизация образовавшихся мицелл.

Образование «первичных» флокул, по нашему мнению, происходит за счет возникающих вандерваальсовских сил межмолекулярного притяжения и последующего гидролитического взаимодействия между частицами дисперсной фазы и соединениями алюминия. «Вторичные» флокулы образуются за счет возникновения водородных связей между амидными функциональными группами полимеров и поверхностными гидроксилами, находящимися на мицеллах образованных коагулянтом.

Т.о. необходимо отметить несомненное влияние на процесс флокуляции: структуры ранее образованной коагулянтом, концентрации и природы полимера.

Глава IV. Разработка технологических схем для очистки жиро-содержащих сточных вод. Практическое применение работы сводится к модернизации имеющихся очистных сооружений путем введения в технологическую схему стадии коагуляции и флокуляции, не требующей больших экономических затрат и больших площадей под оборудование. Исследования, проведенные в лабораторных, полупромышленных и промышленных условиях, показали возможность достижения предельно-допустимых концентраций примесей в воде после ее очистки.

Один из объектов внедрения - дисперсная система, являющаяся продуктом производства майонеза (система 1). На предприятии технологическая схема очистки содержала лишь стадию предварительной обработки сточной воды (барабанная решетка, полочный отстойник, жироловка). Данные результатов анализов химического состава воды после этой стадии показали невозможность достижения нормативных значений по содержанию вредных примесей в воде. На основании этого было принято решение о дополнительном введении в технологическую схему стадии реагентной очистки. Предварительно в лабораторных условиях проводился подбор коагулянтов и их оптимальных концентраций. Согласно результатам, полученным целым комплексом физико-химических методов, наилучший эффект очистки наблюдался в случае с оксосульфатом алюминия (ОСА). Однако, введение его в дисперсную систему

лишь несколько снизило содержание вредных примесей в воде. Результаты ИК-Фурье спектроскопии подтвердили необходимость доочистки, проводимой путем введения высокомолекулярных флокулянтов, достоинством которых является их высокая эффективность при малых дозах. На фоне оптимальной концентрации коагулянта были подобраны оптимальные концентрации флокулянтов. Степень очистки по всем показателям составила 98% (табл. 4).

Таблица 4. Эффективность очистки дисперсных систем

Концентрация Примеси Исходное содержание примесей в воде, мг/л Конечное. содержание примесей в воде, мг/л Эффект очистки, %

OCA, г/л ПАА1, г/л

0,4 0,03-10"3 Взв. в-ва 1450 26,1 98,2

Жиры 1000 16,0 98,4

СПАВ 80 1,6 98,0

0,4 0,05-10"3 Взв. в-ва 1450 24,7 98,3

Жиры 1000 18,0 98,2

СПАВ 80 1,7 97,9

0,6 0,03-10"3 Взв. в-ва 1700 30,6 98,2

Жиры- 1500 25,5 98,3

СПАВ 120 2,4 98,0

0,6 0,05-10"3 Взв. в-ва 1700 32,3 98,1

Жиры 1500 30.0 98,0

СПАВ 120 2,5 97,9

Объектом внедрения используемых композиций коагулянта с флокулянтом явились также очистные сооружения мехового объединения (система 2), которые относятся к сооружениям открытого типа и предусматривают прямоточную схему образования промышленных стоков. Схема, очистки на предприятии: сточные воды проходят первичную очистку в отстойниках, мездросборниках; пропускаются через барабанные сетчатые фильтры, очищаясь от механических примесей, и перекачиваются насосом в усреднители. Из усреднителя стоки поступают в радиальные отстойники, где подвергаются очистке коагулянтом и проходят стадию осветления. Анализ воды на содержание жиров указал на недостаточность применения одного коагулянта для очистки дисперсной системы. В соответствии с этим была предпринята попытка дополнительного введения стадии обработки воды композицией коагулянта с флокулянтом. В лабораторных и опытно-промышленных условиях были испытаны композиции с флокулянтами: Zetag 55, - 57, - 66, - 87 (Alloid colloids), Sedipur AF-100, - CF-803, - TF-2TR, - NF-104 (Basf, Германия); DKS

Р40 N11 (Япония, Японский химический департамент); Ргае81о1 2530ТЯ, - 650 (г. Москва, фирма «Москва - Штокхаузен - Пермь»), отечественные ПАА: ВПК -402, - 101 (г. Пермь, г. Дзержинск). Из числа исследованных композиций коагулянтов с флокулянтами наиболее экономичной оказалась композиция ОХА с флокулянтом БЕЗ Б40 №Т1 (ПАА1) анионной природы (табл. 5). Применение указанной системы добавок в опытно-промышленных и промышленных испытаниях позволило в целом ряде случаев снизить расход коагулянта как в зимний 0;В0М.= - 25 •$■ 30 °С), так и в летний период времени (1В1Ш= + 20 т- +25 °С), добиться требуемых концентраций жиров, а также улучшить другие показатели воды.

Таким образом, эффективность реагентного способа очистки воды, в частности, с использованием композиций коагулянта с флокулянтом, можно повысить, установив5 более строгий контроль за расходом реагентов, в зависимости от количества загрязнений, присутствующих в сточных водах, и физико-химических характеристик этих загрязнений. Результаты очистки дисперсной системы 2 приведены в табл. 5 .

Таблица 5. Содержание жиров в сточной воде мехового производства после

очистки

Условия эксперимента Исходное содержание жира, мг/л Содержание жира после очистки, мг/л

Лабораторные и опытно-промышленные испытания Вода после ~ усреднителя. Обработана 2,5% ОХА и ПАА 1 (0,003%) 250 240 208 215 180 180 16,0 11,5 13,0 10,0 8,5 3,0-5,0

Промышленные испытания Вода после усреднителя. Обработана 1,5% ОХА и ПА А1 (0,01%) 460» 335 220 235 160 6,5 7,5 10,0 8,0 8,5

Степень очистки в обеих рассматриваемых случаях составила приблизительно 98%.

выводы

1. Изучено поведение двух жиросодержащих систем с различной по природе дисперсной фазой. Показано, что образование белково-липидного комплекса и наличие соединений с непредельными связями приводит к проявлению большей активности и влиянию дисперсной фазы на процесс коагуляции, чем в случае присутствия предельных соединений в ней.

2. На основании данных методов физико-химического анализа установлено, что наилучшее проявление свойств коагулянтов и их композиций с флокулянтами наблюдается при оптимальных концентрациях реагентов.

3. Показана возможность использования методов потенциометрического титрования и математического моделирования для определения иолиядерных соединений и осадков при использовании коагулянтов (оксосульфата и оксохлорида алюминия).

4. На основании комплексного использования физико-химических методов показано, что наиболее эффективной для дестабилизации жиросодержащих систем являются композиции каждого из коагулянтов (оксосульфата и оксохлорида алюминия) с флокулянтом ПАА1.

5. Показана возможность количественной оценки флокулирующих показателей в двух жиросодержащих системах. Установлено, что в технологических процессах наилучшим действием при использовании композиций реагентов обладают композиции коагулянтов с флокулянтами анионной природы.

Основное содержание диссертации изложено работах:

1.Файзуллина Г. Г., Добрынина А.Ф. Оценка фл окулирующих свойств водорастворимых полимеров и их влияние на реологические характеристики жиросодержащих сред. // В матер. X Междунар. конф. студ. и асп. "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений",- Казань: КГТУ, 2001 г.-С. 16.

2. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф. Структурирование в процессах флокуляции жир- и белоксодержащих дисперсных систем. // В матер. I Форума молодых ученых и специалистов Республики Татарстан, - Казань: Мастер Лайн. 2001. -С.25.

3.Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф. Очистка сточных вод предприятий пищевой промышленности от жировых загрязнений. // В матер. Всеросс. научно-практ. конф. "Комплексное использование водных ресурсов регионов",- Пенза. 2001.- С. 35.

4. Добрынина А.Ф., Файзуллина Г.Г., Фаттахутдинова P.P. Оценка флокулирующих свойств водорастворимых полимеров. // В матер, науч. сессии.-Казань: КГТУ, 2001-С. 16.

5.Добрынина. А.Ф., Герасимов М.К., Фаттахутдинова P.P., Файзуллина Г.Г. Интенсификация технологического режима очистки сточных вод. // Там же.-С. 87.

6.Добрынина А.Ф., Файзуллина- Г.Г., Барабанов В.П., Манюров, И.Р. Коагуляционная и флокуляционная очистка жир- и белоксодержащих дисперсных систем.// Журн. прикл. химии, 2002. Т.75. № 7. - С А 131-1134.

7. Добрынина А.Ф., Файзуллина Г.Г. Реагентный способ очистки л жир- и белоксодержащих. сточных вод предприятий легкой промышленности. // В матер. Междунар. конф. «Инженерная защита окружающей среды» — М.: МГУ. 2002. -С.35.

8.Файзуллина Г.Г. Структурообразование в жир- и, белоксодержащих дисперсных системах. // В матер. IX Всеросс. конф. "Структура и динамика молекулярных систем", Йошкар-Ола: МарГТУ, 2002. - С. 175.

9.Файзуллина Г.Г., Добрынина- А.Ф. Процессы агрегации частиц в высокодисперсных системах- // В матер, конф. молодых ученых "Пищевые технологии". - Казань.: КГТУ, 2002.- С. 49.

10. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф., Барабанов В.П. Процессы структурообразования в жир- и белоксодержащих дисперсных системах. // В матер, науч. сессии. - Казань: КГТУ,2002-С. 12.

11. Васильев В.А., Добрынина А.Ф., Файзуллина Г.Г., Барабанов В.П. Интенсификация процесса очистки сточных вод мехперерабатывающих производств. // Химическая пром-сть, 2003, №10. - С.47-51.

12. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф., Барабанов В.П. Особенности коагуляции и флокуляции в реальной жирсодержащей системе. // В матер. Юбилейной науч.-метод. конф. «Ill Кирпичниковские чтения». - Казань.: КГТУ, 2003. -С.69.

13. Добрынина А.Ф., Файзуллина Г.Г., Барабанов В.П. Коагулирующее действие продуктов гидролиза основных хлоридов и основных сульфатов алюминия в жирсодержащих дисперсных системах. // В матер. XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Т.З - Казань. 2003. -С.427.

14. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф. Реагентная очистка сточных вод предприятий легкой и пищевой промышленности. // В сб. Ломоносовские чтения.: М.: МГУ. Т.2. 2003. - С.302.

15. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф., Барабанов В.П. Характеристика флокулирующих свойств водорастворимых полимеров. // В матер, науч. сессии. - Казань: КГТУ, 2003.- С. 12.

16. Гумеров Т.Ю., Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф.. Юсупов Р.А., Барабанов В.П. Процессы комплексообразования в реальных жиросодержаших системах в присутствии солей алюминия. // В матер, науч. сессии. - Казань: КГТУ, 2004- С. 21.

17. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф., Барабанов В.П. Природа дисперсной фазы жиросодержащих систем и ее влияние на флокулирующие показатели. // Там же.-С. 21..

18. Добрынина А.Ф., Файзуллина Г.Г., Барабанов В.П. Оптимизация процессов коагуляции и флокуляции в жирсодержащих высокодисперсных системах. // Журн. прикл. химии, 2004. Т.77. № 3. - С. 503-506.

19. Добрынина А.Ф., Файзуллина Г.Г., Барабанов В.П. Влияние химического состава жиров на флокулирующие характеристики жирсодержащих систем.// Химия и техн. воды, 2004. Т.26. № 2. - С.117-127.

Заказ £Ц Тираж 80 экз.

Офсетная лаборатория Казанского государственного технологического университета 420015, Казань, К. Маркса, 68

СОКРАЩЕНИЯ И УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПРОЦЕССЫ КОАГУЛЯЦИИ И ФЛОКУЛЯЦИИ В БЕЛОК- И ЖИРОСОДЕРЖАЩИХ КОЛЛОИДНЫХ

СИСТЕМАХ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1 Коагуляция в дисперсных системах.

1.1.1 Коагуляция в дисперсных системах соединениями алюминия.

1.2 Флокуляция в дисперсных системах.

1.3 Процессы образования ассоциатов в жиросодержащих системах.

1.4 Способы очистки реальных белок- и жиросодержащих дисперсных систем.

Актуальность работы. Современные предприятия пищевой и мехобрабатывающей промышленности потребляют большое количество воды, 95% которой удаляется из производственных цехов в виде сильно загрязненных промышленных стоков. Основное внимание обращается на выделение и утилизацию из них жира и белков.

В последние годы наметилась тенденция развития физико-химических методов очистки белок- и жиросодержащих дисперсных систем, основанных на применении процессов коагуляции и флокуляции. Введение реагентов вызывает нарушение агрегативной и седиментационной устойчивости систем, сопровождающееся образованием крупных агрегатов и последующим их осаждением.

На процесс дестабилизации подобного рода систем влияет ряд показателей: природа и условия синтеза коагулянтов, флокулянтов; состав исходной дисперсной системы и условия проведения очистки; рН среды и другие факторы. Не менее актуальным является вопрос изучения механизмов дестабилизации жиросодержащих дисперсных систем.

Работа выполнена в рамках Государственной программы развития приоритетных направлений науки РТ «Фундаментальные основы химии и разработка новых высоких технологий» (2001 - 2005).

Цель и задачи исследования - установление коллоидно-химических закономерностей протекания процессов коагуляции и флокуляции в жиросодержащих дисперсных системах.

Задачи:

1. изучение влияния состава дисперсной фазы и дисперсионной среды на процессы коагуляции и флокуляции в жиросодержащих системах;

2. качественная и количественная оценка коагулирующих и флокулирующих показателей коагулянтов (солей алюминия) и композиций коагулянтов с флокулянтами (производные полиакриламида);

3. оптимизация процессов дестабилизации реальных жиросодержащих дисперсных систем путем использования коагулянтов и их композиций с флокулянтами.

Научная новизна и значимость работы. Проведено сопоставление двух реальных жиросодержащих систем. Показано влияние белково-липидного комплекса и природы аниона коагулянта на процесс образования ассоциатов в процессах коагуляции и флокуляции. Установлено, что влияние аниона коагулянта осуществляется через образование полиядерных комплексов и осадков. Проведена количественная оценка флокулирующих эффектов, возникающих при введении композиций коагулянта с флокулянтом, позволяющая выявить условия оптимизации процессов дестабилизации реальных жиросодержащих систем.

Практическая значимость работы. Установленные в лабораторных условиях закономерности являются основой для разработки оптимальных режимов дестабилизации жиросодержащих дисперсных систем и управления технологическим процессом очистки промышленных стоков.

Диссертант принимал участие в производственных испытания на очистных сооружениях Мехового объединения ОАО «Мелита» и ОАО Казанского завода продовольственных товаров «Алекс».

Личное участие автора. Диссертантом выполнены все эксперименты по изучению процессов коагуляции и флокуляции в жиросодержащих системах. Проведены расчеты кинетических параметров на основе существующих методик. Диссертант принимала активное участие в обсуждении результатов работы и их публикации в виде печатных трудов.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 19 работ, в т.ч. 4 статьи.

Апробация работы. Результаты работы докладывались: - на X Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений», II Кирпичниковские чтения (Казань, 2001); - на I форуме молодых ученых и специалистов Республики Татарстан (Казань, 2001); - на Ломоносовских чтениях (Москва, МГУ, 2003) (отмечена дипломом за доклад на «Герасимовских чтениях» и дипломом второй степени на «Ломоносовских чтениях»); — на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань 2003). Результаты работы также докладывались на ежегодной научно-технической конференции КГТУ (Каз. гос. технол. ун-т) в 2001 -2003г.

Объекты и методы исследования. В работе в качестве объектов исследования были выбраны системы, отличающиеся химическим составом дисперсной фазы. Первая дисперсная система, содержащая преимущественно жиры растительного происхождения (олеиново-линолиевый комплекс), являлась продуктом майонезного производства. Вторая система, основу дисперсной фазы которой составляют жиры животного происхождения, получена в результате технологических операций мехобрабатывающего производства.

В качестве коагулянтов использовали оксосульфат алюминия [A12(S04)3*18H20] и оксохлорид алюминия [А12(ОН)пС1б.п.]. В качестве флокулянтов - полимеры DKS F40 NT1 (Японский химический департамент) и Праестолы марок Ps 2530 TR, Ps 2540 TR и Ps 650 TR (Stock Hausen Cmb. H&Co. CG).

Кинетика седиментации дисперсных систем изучалась на торсионных весах типа ВТ-500. Измерения рН проводились на цифровом иономере И-130.2М. Электрофоретическую подвижность частиц дисперсной фазы определяли на автоматическом измерительном микроскопе «Parmaquant» (Karl Zeiss Jena, Германия). Гранулометрический состав необработанной дисперсной системы определяли методом оптической микроскопии (микроскоп «Biolam»). Структурно-групповой состав дисперсной фазы обеих систем был изучен с помощью метода ИК - Фурье спектроскопии. Запись спектров проводилась на спектрометре «Specord 71 IR» с фиксированной толщиной слоя. Эффективность очистки сточных вод контролировалась методом определения жиров в сточных водах по методу Сокслета.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 165 страницах и состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, данные экспериментов и их обсуждение), выводов, списка использованной литературы из 240 наименований, приложения. Работа иллюстрирована 39 рисунками и содержит 13 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. Изучено поведение двух жиросодержащих систем с различной по природе дисперсной фазой. Показано, что образование белково-липидного комплекса и наличие соединений с непредельными связями приводит к проявлению большей активности и влиянию дисперсной фазы на процесс коагуляции, чем в случае присутствия предельных соединений в ней.

2. На основании данных методов физико-химического анализа установлено, что наилучшее проявление свойств коагулянтов и их композиций с флокулянтами наблюдается при оптимальных концентрациях реагентов.

3. Показана возможность использования методов потенциометрического титрования и математического моделирования для определения полиядерных соединений и осадков при использовании коагулянтов (оксосульфата и оксохлорида алюминия).

4. На основании комплексного использования физико-химических методов показано, что наиболее эффективной для дестабилизации жиросодержащих систем являются композиции каждого из коагулянтов (оксосульфата и оксохлорида алюминия) с флокулянтом ПАА1.

5. Показана возможность количественной оценки флокулирующих показателей в двух жиросодержащих системах. Установлено, что в технологических процессах наилучшим действием при использовании композиций реагентов обладают композиции коагулянтов с флокулянтами анионной природы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ

Как показывает анализ литературных источников, физико-химические методы дестабилизации коллоидных систем позволяют достичь значительного снижения содержания в коллоидных жиросодержащих системах взвешенных частиц, биогенных элементов, трудноокисляющихся органических веществ и т.д. Использование в качестве дестабилизирующих агентов коагулянтов и флокулянтов, их высокая эффективность действия при малых используемых дозах отмечается во всех работах, посвященных вопросам водоподготовки и очистки дисперсных систем.

Вместе с тем необходимо отметить, что оптимизация процессов коагуляции и флокуляции не имеет четкого алгоритма и зависит от множества факторов, воздействие которых на дисперсные системы, в том числе и жиросодержащие, недостаточно систематизировано. К числу таких факторов можно отнести влияние природы коагулянтов и флокулянтов, влияние состава дисперсной фазы и дисперсионной среды, порядок ввода реагентов в дисперсионную среду, их дозирование, рН среды, температура и многое другое. К сожалению, анализ литературных источников показывает, что проведение систематизации по воздействию вышеперечисленных факторов для коллоидных систем зачастую невозможно из-за разных условий экспериментов, разного состава дисперсных систем.

Другой важной проблемой является поиск возможных путей сопоставления модельных и реальных систем. Как показывают данные литературного обзора, нет надежных качественных и количественных критериев для оценки воздействия каждого из вышеперечисленных параметров на дисперсные системы, что делает сопоставление модельных и реальных систем затруднительным.

К числу трудноразрешимых проблем можно отнести и проблему производственных испытаний реагентов — дестабилизаторов коллоидных дисперсных систем и внедрение различных технологий очистки стоков и водоподготовки. При производственных испытаниях необходимо учитывать индивидуальные особенности очистных сооружений, состав сточных вод, особенности протекания процессов коагуляции и флокуляции и другие факторы, влияющие на протекание процессов дестабилизации коллоидных систем.

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристики веществ

2.1.1 Дисперсные системы

Л В качестве объектов исследования были выбраны системы, отличающиеся химическим составом дисперсной фазы (таблица 2.1). Превышение значений предельно-допустимых концентраций наблюдалось для большинства показателей, особенно по жирам и белкам. Первая система представляет собой промышленные стоки майонезного производства, где основным источником растительных жиров является подсолнечное масло (65,4 % мае.), химический состав которого включает жиры олеиновоI линолиевого комплекса (таблица 2.2, сиртема 1). Жир коровьего молока образован глицеридами олеиновой и пальмитиновой кислот, а также рядом ненасыщенных кислот с двумя и тремя двойными связями, но доля этих компонентов в рецептуре невелика (1,6 % масс.), содержание насыщенных кислот составляет 8-12%.

Вторая система представляет собой сточную воду мехобрабатывающего производства, основу дисперсной системы составляют жиры животного происхождения (бараний), состоящие из триглицеридов насыщенных кислот — стеариновой и масляной, и ненасыщенной кислоты — олеиновой. Содержание насыщенных кислот составляет более 50% от общего количества жирных кислот.

Структурно-групповой состав дисперсной фазы обеих систем был изучен с помощью метода ИК-Фурье спектроскопии (п. 2.2.8), данные 9 которого представлены на рис.2.1.

Содержание структурных групп в органических соединениях, входящих в состав дисперсной фазы, для обеих систем приведено в таблице 2.3.

1. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления идисперсные системы. М.: Химия,1988.- 464с.

2. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Марутовский P.M.,

3. Рода И. Г. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. — М.: Стройиздат, 1984. 201 с.

4. Вода и сточные воды в пищевой промышленности. / Под ред. В.М. Каца.

5. М.: Пищевая пром-сть, 1972. 384с.

6. Вейцер Ю. И., Минц Д. Н. Высокомолекулярные флокулянты в процессахочистки сточных вод. -М.: Химия, 1984. 200с.

7. Frcintiello A., Lee R. Е. Proton magnetic resonance coordination number.

8. Study of A1 (III), Be (II), Ga (III), In (III) and Mg (II) in water and aqueous solvent mixtures. //J. Chem. Phys, 1968. V.48. №8. P.3705-3711.

9. Silveria A., Marques M. A., Marques N. M. Nauvelles recherches sull'existence de cations complexes de structure delectrolyses. // G. r. Acad, sci., 1961.V.252. №25. P.3083-3985.ii ^ I

10. Veilland H. Hydratation of the cations A1 and Cu . Theory theoretical study.

11. J. Amer. Chem. Soc., 1977.V.99. №2. P.7194-7199.

12. Takahashi A. NMR Studies on proton transfer between hydration and solventwater molecules in aqueous solution of A1C13. // J. Phys. Soc. Jap., 1968. V.24. №3. P.657-658.

13. Akkit J. W., Greenwood N. N., Khandelwal B. L., Lester G. D. A1 nuclearmagnetic resonance studies of the hydrolysis and polimerisation of the hexa-aqwa-aluminium (III) cation. // J. Chem. Dalton Trans., 1972. №5. P.604-610.

14. Grun&ald E., Fong D.-W. Acidity and association of aluminium ion in dilute aqueous acid.//J. Phys. Chem., 1969.V.73. №3.- P.650-653.

15. Furrier R. C. The equilibrium constant for the formation of Al2(OH)24+ in aqueous solutions. // Can. J. Chem., 1975. V.53. №19. P.2811-2817.

16. Johansson G. The crystal structure of Al2(OH)2x(H20)8.(S04)2-2H20 and [A12(0H)2(H20)8] (Se04)2 x 2H20. // Acta chem. scand, 1962. V.16. №2. -P.403- 420.

17. Hsu Pa Ho. Thames F. Formation of X-ray amorphous and cristalline aluminium hydroxides. // Mineral Mag., 1964. V.33. №264. P.749-768.

18. М.Кондратов П. И., Кондратова Т. С. Влияние различных факторов на гидролитическое поведение солей алюминия. // Химия и хим. технология, 1978. Т.21. № 2. С.236-238.

19. Дерягин Б. В. Теория гетерокоагуляции, взаимодействия и слипания разнородных частиц в растворах электролитов. // Коллоид, журнал, 1954. Т. 16. №6. С.425-438.

20. Кулясова А.С., Фомичева Т.Н. Коагуляционные свойства водных растворов оксохлорида алюминия. // Журн. прикл. химии. 1997. Т.70. №3. С.371-374.

21. Феофанов Ю.А., Литманова H.J1. Влияние кислотности среды и дозы коагулянта на процесс очистки сточных вод молочных заводов оксохлоридом алюминия. // Журн. прикл. химии. 2000. Т.73. №8. -С.1390-1391.

22. Бондарь J1.A.: Автореф. дис. .канд. техн. наук. Киев, 1984.-22с.

23. Герасименко Н.Г. Коллоидно-химические свойства и механизм агрегатообразования продуктов гидролиза коагулянтов — основных солей алюминия.: Автореф. дис. .канд. хим. наук.-Киев, 1991.-16с.

24. Бондарь JI.A., Запольский А.К. Исследование взаимодействия в системе A12(S04)3-A1(0H)3-H20. // Химия и технология воды, 1981. Т.З. №1. -С. 15-20.

25. Запольский А.К., Сажин B.C., Захарова Н.Н. О выделении глинозема в твердую фазу из сернокислых растворов. // Укр. хим. журн.,1971. Т.37. №4. С.378-383.

26. Запольский А.К. Механизм коагуляционной очистки воды сульфатом алюминия. // Химия и технология воды, 1987.Т.9. №3. С.226-231.

27. Герасименко Н.Г., Соломенцева И.М., Сурова Л.М. Состояние алюминия в водных растворах основных хлоридов и сульфатов алюминия. // Химия и технология воды, 1991. Т. 13. №8. С.755-760.

28. Соломенцева И.М., Герасименко Н.Г., Запольский А.К. и др. Изучение гидратации частиц продуктов гидролиза основных сульфатов алюминия методом ЯМР релаксации. // Химия и технология воды, 1990. Т. 12. №11. -С. 1020-1023.

29. Соломенцева И.М., Герасименко Н.Г., Теселкин В.В. Размерно-плотностные характеристики продуктов гидролиза основных сульфатов алюминия. // Химия и технология воды, 1993. Т.15. №11-12. С.719-725.

30. Герасименко Н.Г., Соломенцева И.М., Теселкин В.В. Размерно-плотностные характеристики продуктов гидролиза основных сульфатов алюминия. // Химия и технология воды, 1994. Т. 16. № 1. С. 12-17.

31. Соломенцева И.М., Запольский А.К., Теселкин В.В, Панченко Л.И. Изучение хлопьеобразования в растворах гидролизующихся коагулянтов с помощью лазера. // Химия и технология воды, 1985. Т.7. №4. С.82-83.

32. Соломенцева И.М., Герасименко Н.Г., Запольский А.К., Сурова JI.M. Электрокинетические свойства продуктов гидролиза основных хлоридов алюминия в условиях процесса водоочистки. // Химия и технол. воды , 1989. Т. 11. №7. -С.601 -604.

33. Соломенцева И.М., Герасименко Н.Г., Шилов В.Н. Механизм агрегатообразования частиц продуктов гидролиза основных солей алюминия. //Химия и технология воды, 1994. Т.16. №6. С.606-614.

34. Лайнер Ю.А., Бондаренко И.В., Резниченко В.А. Разработка технологии комплексного использования промпродуктов и отходов глиноземных производств. //Цветные металлы, 1995. №2. С.40-42.

35. Черкасов Г.Н., Лайнер Ю.А., Резниченко В.А. Небокситовое алюминиевое сырье Сибири. М.: Недра, 1988.-167с.

36. Арлюк Б.Н, Лайнер Ю.А., Пивнев А.И. Комплексная переработка щелочного алюминийсодержащего сырья. М.: Металлургия, 1994.-384с.

37. Лайнер Ю.А., Резниченко В.А. Разработка физико-химических основ и технологий комплексной переработки алюминийсодержащего сырья нетрадиционными способами. // Цветные металлы, 1999. №1. С. 12-19.

38. Лайнер Ю.А., Ямпуров М.Л., Сыздыкова А.О. Физико-химические свойства растворов и твердых фаз в системе Al2(S04)3-Fe2(S04)3-FeS04-H2S04-H20. // Известия вузов. Цветная металлургия, 2000. №5. С.20-26.

39. Радченко С.С., Букадоров Н.У. и др. О структурообразовании в концентрированных растворах высокоосновного гидроксохлорида алюминия и новых композициях коагулянтов на его основе. // Журн. прикл. химии, 2002. Т.75. №4. С.529-534.

40. Копылович М.Н., Радион Е.В., Баев А.К. Распределение различных форм алюминия (III) и меди (II) в растворах и схема процесса гетерополиядерного гидроксокомплексообразования. // Координационная химия, 1995. Т.21. №1. С.66-71.

41. Бурков К. А., Лилич J1.C. Проблемы современной химии координационных соединений. Л.: Изд-во ЛГУ, 1968. - С. 134.

42. Копылович М.Н., Кириллов A.M., Баев А.К., Черник А.А. Образование гидроксокомплексов в системе Al3+-Cu2+-N03"-H20. // Журн. неорган, химии, 2000. Т.45. №5. С.888-891.

43. Кириллов А.М, Копылович М.Н., Синегаев В.А., Баев А.К. Термодинамика полиядерного гидролиза ионов алюминия и некоторых двухзарядных катионов Зс1-металлов. // Журн. неорган, химии, 2002. Т.47. №1. С.146-154.

44. La Мег V.K., Smellie R.H. Flocculation, subsidence and filtration of phosphate slime. // J. Colloid. Sci., 1956. V. 11. №6. P.704-709.

45. Fleer G.J., Cohen Stuart M.A., Scheut Jens J.M., Atal H.M. // Polymers interfaces.- Chapman and Hall, 1993. P.502.

46. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров.- Киев: Наук, думка, 1984. -344с.

47. Smellie R.H., La Мег V.K. Flocculation, subsidence and filtration of phosphate slime. A quantitive theory of filtration of flocculated suspensions. // J. Colloid. Sci., 1958. V. 13. №6. P.589-599.

48. La Mer V.K. Filtration of colloidal dispersions flocculated by anionic and cationic polyelectrolytes. // Disc. Farad. Soc., 1966. №42. P.248-254.

49. Манк B.B., Баран A.A., Соломенцева И.М., Куриленко О.Д. Изучение гидратации поливинилового спирта методом ЯМР. // Коллоид, журн., 1974. №36. С.1080-1085.

50. Баран А.А., Соломенцева И.М. Флокуляция дисперсных систем водорастворимыми полимерами и ее применение в водоочистке. // Химия и технология воды, 1983. Т.5. №2. С. 120-137.

51. Яремко З.М., Федушинская Л.Б., Солтыс М.Н. Флокуляция дисперсий водорастворимыми полимерами. Механизмы флокуляции. // Химия и технология воды, 1991. Т.13. №5. С.421-424.

52. Healy T.W., La Mer V.K. The energetics of flocculation and redispersion by polymers. I I J. Colloid Sci., 1964. V.4. P.323-332.

53. Баран A.A. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наук, думка,1986.-204с.

54. Баран А.А. Электроповерхностные явления и устойчивость полимерсодержащих дисперсных систем: Автореф. дис. .докт. хим. наук, Л., 1980. -40с.

55. Sommerauer A., Sussman D.L., Stumm W. The role of complex formation in the flocculation of negatively charged sols with anionic polyelectrolytes. // Koll. Z.Z. Polymere, 1968. V. 22. P. 147-154.

56. Gregory J. Flocculation of polystyrene particles with cationic polyelectrolytes. // Trans. Farad. Soc., 1969. V.65. №8. P.2260-2268.

57. Нэппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами. М.: Мир,1987.-320с.

58. Barnett K.G., Cosgrove Т., Vincent В. Neutron scattering, nuclear magnetic rosonance and photon correlation studies of polymers adsorbed at the solid-solution inter face. //Polymer, 1981. V.22. №3. P.283-285.

59. Cohen Stuart M.A., Cosgrove Т., Vincent B. Experimental aspects of polymer adsorption at solid / solution interfaces. // Adv. Colloid and Interface Sci., 1986. V.24, №2-3. P. 143.

60. Гончарук B.B., Дешко И.И., Герасименко Н.Г. и др. Коагуляция, флокуляция, флотация и фильтрование в технологии водоподготовки. // Химия и технология воды, 1998. Т.20. №1. С. 19-31.

61. Кочерга И.И., Баран А.А., Соломенцева И.М. Стабилизация гидрофобныхзолей добавками водорастворимых полимеров. // Коллоидный журн., 1976. Т.38. №1. С. 16-24.

62. Баран А.А., Соболева И.М., Дудкина JI.M. Адсорбция полиэтиленоксида и ее влияние на электроповерхностные характеристики частиц полистирола. // Коллоид, журн., 1984. Т.46. №5. С.840-845.

63. Баран А.А., Дерягин В.Б. и др. Изучение флокуляции гидрофобных золей водорастворимыми полимерами методом поточной ультрамикроскопии. //Коллоид, журн., 1976. Т.38. №5. С.835-841.

64. Баран А.А., Соломенцева И.М., Кочерга И.И. Стабилизация гидрофобных золей добавками водорастворимых полимеров. // Коллоид, журн., 1976. Т.38. №1. С.25-31.

65. Манк В.В., Соломенцева И.М., Баран А.А. Изучение гидратации карбоксиметилцеллюлозы методом ЯМР. // Укр. хим. журн., 1974. Т.40. №3. С.393-395.

66. Манк В.В., Соломенцева И.М., Баран А.А., Куриленко О.Д. Изучение гидратации поливинилового спирта методом ЯМР. // Коллоид, журн.,1974. Т.36. №6. С. 1082-1086.

67. Баран А.А., Соломенцева И.М., Куриленко О.Д. Зависимость устойчивости гидрофобных золей от температуры. // Коллоид, журн.,1975. Т.37. №1. С.219-223.

68. Baran А.А., Kurilenko O.D., Vasco Ya.Ya. // Proc. Int. Conf. on Colloid and Interfase. Sci. IUPAC.- Budapest; Academi. Kiado. 1975. P.291-298.

69. Баран A.A., Соломенцева И.М., Тусупбаев H.K., Дерягин Б.Н. Изучение флокуляции гидрофобных золей водорастворимыми полимерами методом поточной ультрамикроскопии. // Коллоид, журн., 1980. Т.42, №2. С.11-18.

70. Соломенцева И.М., Кочерга И.И. Влияние натриевых солей карбоксиметилцеллюлозы на устойчивость коллоидных растворов иодида серебра и сульфида сурьмы. // Укр. хим. журн., 1982. Т.48. №2.1. С.145-149.

71. Kislenko V.N., Berlin Ad. A., Moldovanov M.A. Mathematical model of kinetics of polymer adsorbtion onto a solid surface in the diffusional field. // J. Colloid, and Interface Sci., 1995. V.173. №1. P.128-134.

72. Баран А. А., Соломенцева И.М. Флокуляция дисперсных систем водорастворимыми полимерами и ее применение в водоочистке. // Химия и технология воды, 1983. Т.5. №2. С. 120-137.

73. Адсорбция полиэлектролитов и стабильность латексной суспензии. Polielektrolit adszorpcio es a latex szuszpenziok stabilitasa. / Barany S. // Magy. kem. folyoir, 1993. V.99. №6. - P.230-236.

74. Баран A.A., Тесленко А.Я. Флокулянты в биотехнологии. JL: Химия, -144с.

75. Величанская JI.A., Соломенцева И.М. Влияние полиэлектролитов на электрокинетический потенциал меланино формальдегидных частиц. // Укр. хим. журн., 1987. Т.53. №8. - С.811-814.

76. Соломенцева И.М., Величанская JI.A., Теселкин В.В. Исследование флокуляции дисперсий меланинформальдегидных частиц методом лазерной диагностики. // Укр. хим. журн., 1986. Т.52. №4. С.439-442.

77. Баран А.А., Митина Н.С. Адсорбция смесей неионных полимеров на электрокинетический потенциал частиц аэросила. // Коллоид, журн., 1991. Т.53. №3.-С.431-435.

78. Величанская JI.A., Соломенцева И.М., Митина Н.С., Пасхарь Т.А. Адсорбция катионных полимеров на каолините и продуктах гидролиза коагулянта. // Химия и технология воды, 1994. Т. 16. №2. С. 122-125.

79. Мягченков В.А., Баран А.А., Беркутов Е.А., Булидорова Г.В. Полиакриламидные флокулянты. Казань: Казан, гос. технол. ун-т, 1998.-288с.

80. Булидорова Г.В., Мягченков В. А. Кинетические особенности седиментации каолина в присутствии анионного и катионного полиакриламидных флокулянтов. // Коллоид, журн., 1995. Т.52. №6. -С.778.

81. Мягченков В.А., Проскурина В.Е., Булидорова Г.В. Кинетические аспекты седиментации суспензии охры в режиме стесненного оседания в присутствии бинарных композиций из ионогенных полиакриламидных флокулянтов. //Коллоид, журн., 2000. Т.62. №2. С.222-227.

82. Мягченков ВА., Проскурина В.Е., Малышева Ж.Н. Эффект синергизма при седиментации суспензии охры в присутствии ионогенных полиакриламидных флокулянтов и электролита. // Химия и техн. воды, 2000. Т.22. №5. С.462-471.

83. Мягченков В.А., Проскурина В.Е. Кинетика флокуляции и уплотнения осадков суспензии хоры в присутствии полиакриламида, полиоксиэтилена и их смеси 1 : 1. // Коллоид, журн., 2000. Т.62. №5. -С.654-659.

84. Мягченков В.А., Проскурина В.Е., Громова Е.Ю. Влияние рН и молекулярных параметров на флокулирующие активности (по охре) катионных сополимеров акриламида. // Химия и технол. воды, 2003. Т.25. №1. С.60-68.

85. Мягченков В.А., Проскурина В.Е., Булидорова Г.В. и др. Зависимость флокулирующего действия анионного и катионного полиакриламидных флокулянтов и их смеси от рН среды. // Химия и техн. воды, 2001. Т.23. №3. С.285-296.

86. Проскурина В.Е., Мягченков В.А. Влияние рН на кинетику флокуляции и уплотнения осадков суспензии охры в присутствии анионного икатионного сополимеров акриламида и их смесей (1 : 1). // Химия и техн. воды, 2002. Т.24. №3. С.215-225.

87. Мягченков В.А., Проскурина В.Е., Чуриков Ф.И. Кинетика флокуляции и уплотнения осадка суспензии охры в присутствии ионогенных сополимеров акриламида. // Химия и хим. технол., 2002. Т.45. №2. -С.23-26.

88. Беркутов Е.А., Бимендина JI.A. Интерполимерные комплексы. Алма-Ата: Наука КазССР, 1977. 264с.

89. Проскурина В.Е., Чуриков Ф.И., Мягченков В.А. Кинетика седиментации суспензии охры в присутствии анионного и катионного сополимеров акриламида и их смесей. // Химия и хим. технол., 2002. Т.45. №2. -С.26-30.

90. Мягченков В.А., Проскурина В.Е., Булидорова Г.В., Якимова Е.А. Кинетика флокуляции суспензии бентонитовой глины в вводно-солевой среде в присутствии полиакриламидных флокулянтов. // Вестн. Казан, гос. технол. ун-та, 2000. №1-2. С.24-29.

91. Чуриков Ф.И., Снигирев С.В., Куренков В.Ф. Потенциометрическое определение степени гидролиза промышленного полиакриламида в природной воде. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 1998. Т.64. №6. С.9-10.

92. Руководство по химическому и технологическому анализу воды. / Под ред. Е.А. Мельникова. М.: Химия, 1982. 274с.

93. Унифицированные методы анализа вод. / Под ред. Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1973.-376с.

94. Куренков В.Ф., Чуриков Ф.И., Сиигирев С.В. Получение частично гидролизованного полиакриламида и применение его для очистки природной воды. // Вестник Казан. Технол. Ун-та, 1998. №2. С. 104108.

95. Куренков В.Ф., Шилова JI.M., Соловьева М.Ю., Антоненко И.А. Кинетика сополимеризации акриламида с натриевой солью 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в эмульсиях. // Журн. прикл. химии, 1998. №8. С.1529-1533.

96. ЮО.Куренков В.Ф., Снигирев С.В., Чуриков Ф.И. и др. Получение анионного флокулянта щелочным гидролизом полиакриламида (Праестола 2500) в водных растворах и применение его при водоочистке // Журн. прикл. химии, 2001. Т.74. №3. С.435-438.

97. Куренков В.Ф., Снигирев С.В., Дервоедова Е.А., Чуриков Ф.И. Влияние анионных и катионных флокулянтов Праестолов на флокуляцию суспензии каолина. // Журн. прикл. химии, 1999. Т.72. №11. С. 18921896.

98. Куренков В.Ф., Чуриков Ф.И, Снигирев С.В. Седиментация суспензий каолина в присутствии частично гидролизованного полиакриламида и сульфата алюминия. // Журн. прикл. химии, 1999. Т.72. №5. С.828-831.

99. ЮЗ.Куренков В.Ф., Чуриков Ф.И, Снигирев С.В. Очистка природной воды анионными флокулянтами Праестолами совместно с коагулянтом сульфатом алюминия. // Журн. прикл. химии, 1999. Т.72. №9. С. 14841489.

100. Куренков В.Ф., Шилова JI.M. Влияние характеристик сополимеров акриламида с натриевой солью 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты на флокуляцию суспензии каолина. // Журн. прикл. химии, 1997. №1. С. 153-157.

101. Ю5.Куренков В.Ф., Снигирев С.В., Когданина JI.C. Обесцвечивание водныхрастворов гумусовых веществ в присутствии катионного Праестола и сульфата алюминия. //Журн. прикл. химии, 2001. Т.74. №1. С.83-86.

102. Куренков В.Ф., Снигирев С.В., Шишкарева JI.C. Обесцвечивание водыанионными и катионными флокулянтами Праестолами совместно с коагулянтом сульфатом алюминия. // Журн. прикл. химии, 2000. Т.73. №2.-С.257-261.

103. Куренков В.Ф., Снигирев С.В., Чуриков Ф.И. Сравнение эффективностипри водоочистке гидроксохлорида и сульфата алюминия в отсутствии и в присутствии полиакриламида. // Журн. прикл. химии, 2000. Т.73. №8. С.1346-1349.

104. Куренков В.Ф., Хартан Х.Г., Лабанов Ф.И. Деструкция полиакриламидаи его производных в водных растворах. // Журн. прикл. химии, 2002. Т.75 .№7. С.1057-1068.

105. Куренков В.Ф., Гоголашвили Э.Л., Сайфутдинов P.P. и др. Влияниефлокулянтов катионных и анионных Праестолов на эффективность предварительной очистки воды для тепловых электростанций. // Журн. прикл. химии, 2001. Т.74. №9. С.1551-1554.

106. Куренков В.Ф., Гоголашвили Э.Л., Молгачева И.В. и др. Влияниенизкомолекулярных катионных Праестолов на качество предварительной очистки воды тепловых электростанций. // Журн. прикл. химии, 2003. Т.76. №5. С.800-803.

107. Надысев B.C. Очистка сточных вод масло жировой промышленности.

108. М.: Пищевая промышленность, 1976. 180с.

109. Тепел А. Химия и физика молока. М.: Пищ. пром-сть, 1979. 623с.

110. Гауровиц Ф. Химия и функции белков. М.: Мир, 1965. - 530с.

111. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковыхсистемах. М.:Наука,1974. 268с.

112. Бачерикова А.К., Тарасова Т.В. и др. Влияние состава коагулянтов наочистку сточных вод масло жировых предприятий. // Изв. вузов. Химия и химическая технология, 1999. №6. Т.42. №.6. - С.80-83.

113. Бачерикова А.К., Тарасова Т.В. и др. Влияние основности сульфатовалюминия и железа на очистку стоков масло жировых предприятий. // Изв. вузов. Химия и химическая технология, 2000. Т.43. №1. - С.84-89

114. Криворучко О.П., Буянов Р. А. Развитие теории кристаллизациималорастворимых гидроксидов и ее применение в научных основах приготовления катализаторов. Всесоюзная школа по катализаторам. Лекции. Ч.З. Новосибирск, 1981. - С.122-150.

115. Бабенков Е.А. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977. 180с.

116. Николаев Н.В., Бачерикова А.К., Тарасова Т.В., Фадеева Ю.А.

117. Особенности взаимодействия гидроксосолей алюминия и железа с жировыми загрязнениями сточных вод. // Изв. вузов. Химия и химическая технология, 2002. Т.45. Т.1. С.94-98.

118. Степанова Н.В., Коновалова И.Н., Василевский П.Б., Береза И.Г.

119. Влияние жира на коагуляцию белка низкомолекулярными электролитами. // Вода и экология, 2000. №2. — С.25-30.

120. Очистка сточных вод и регенерация ценных компонентов: Сб. науч. тр. /

121. Моск. хим.-технол. ин-т им. Д.И. Менделеева. М.,1990.

122. Водоотведение и очистка сточных вод: Учеб. для студентов вузов, обучающихся по спец. «Водоснабжение и водоотведение» / С.В. Яковлев, Я.И. Карелин, Ю.М. Ласков, В.И. Калицун. М.: Стройиздат, 1996.-237с.

123. Очистка природных и сточных вод: Обзор./ Всесоюз. науч.-техн. информ. центр. М.,1990. -202с.

124. Комаров В.И. Ресурсосберегающие технологии и экологизация пищевойпромышленности. // Пищевая промышленность, 2001. №2. С.27-29.

125. Вейсер Т., Хельманн В., Чеботаева М. Эффективная очистка сточных вод круглый год. // Пищевая промышленность, 2001. №4. С.70-71.

126. Беккер М.Е., Лиепиньш Г.К., Райпулис Е.П. Биотехнология. М.:

127. Агропромиздат, 1990. -334с.

128. Тарасевич Б. Н., Измайлова В. Н., Иващук Ю. А. Белоклипидныевзаимодействия в межфазных адсорбционных слоях // Вестник Московского Университета. Химия., 1996. Т.37. № 3. С.287.

129. Измайлова В.Н., Ямпольская Г.П., Сумм Б.Д. Поверхностные явления вбелковых системах. М.: Химия, 1988. 240с.

130. Пат.2085506 Россия, МПК6 С 02 F1/463. Способ очистки сточных вод отбелка. / Строкатова С.Ф., Юркъян О.В., Рахлин Ф.А.; Волгоградский государственный технический университет. №95110497/25; Заявл. 23.06.95.; Опубл. 27.07.97.

131. Лазарев С.И., Коробов В.Б., Мукин С.В. Очистка сточных вод молочныхпредприятий обратным осмосом и ультрафильтрацией. // Известия вузов. Пищевая технология, 1999. №5-6. С.96-98.

132. Лазарев С.И., Коробов В.Б., Клиот М.В., Пирогов П.А. Очистка водпроизводства сульфенамида Ц обратным осмосом // Изв. вузов. Химия и химическая технология , 1993. Т.36. №5. — С.76.

133. Очистка сточных вод от бойни с получением протеина. Abattoir effluenttreatment and protein production: Full-scale application. De Villeins Gideon H. Water S. Afr., 2000. V.26. №4. P.559-562.

134. Щетилина И.П., Родионова H.C., Никулин C.C. применениевысокомолекулярных полиэлектролитов для очистки сточных вод молокоперерабатывающих предприятий. // Известия вузов. Пищевая промышленность, 2003. №1. — С.76-77.

135. Мархасин И.Л., Измайлова В.Н., Утяшева Л.Х., Назаров В.Д. Очистка сточных вод предприятий молочной промышленности. // Химия и технология воды, 1981. Т.З. №2. С.130-133.

136. Леонов С.Б., Мартынова Т.М., Черняк А.С., Салов В.М. Очисткаприродных и сточных вод минеральными цеолитами. Иркутск.: Изд-во Иркут. ун-та, 1994. -234с.

137. Адсорбция белка на природном цеолите в статических условиях.

138. Тарасевич Ю.И., Монахова Л.И. Взаимодействие глобулярных белков с поверхностью кремнеземов. // Коллоидный журнал, 2002. Т.64. №4. -С.535-540.

139. Петрова Л.А., Деркач С.Р Интенсификация очистки сточных вод отбелковых загрязнений. Мурманск: Мурман. гос. техн. ун-т, 2001. 10с. (Рус. Деп. в ВНИЭРХ 01.02.2001, №1362)

140. Марков Н.С. Очистка сточных вод на молочных предприятиях Франции

141. Молочная промышленность: Зарубежный опыт. Экспресс-информация., 1990. Т.10. С.12-13.

142. Маркова Н.С. Новая система очистки сточных вод на молочном заводе в

143. Восточной Норвегии // Молочная промышленность: Зарубежный опыт. Экспресс-информация, 1990. № 6. С. 10-11.

144. Малахов И. А. Очистка сточных вод мясоперерабатывающихпредприятий. // Мясная индустрия, 2001. №5. С.30-32.

145. Яковлев С.В., Карелин Я.А., Ласков Ю.М., Воронов Ю.В. Очисткапроизводственных сточных вод. / Под ред. С.В. Яковлева.-2-е изд., перераб и доп. М.: Стройиздат, 1985. 245с.

146. Разработка процесса предварительной очистки сточных водмясокомбинатов на модульной установке непрерывного действия: Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук. Ермолаев М.И. Моск. гос. ун-т прикл. биотехнол., Москва, 2002. 24с.

147. Ермолаев М.И., Никифоров JI.JT. Модульная установка для очисткисточных вод. // Мясная индустрия, 2000. №5. С.49-50.

148. Ксенофонтов Б.С. Очистка сточных вод: Флотация и сгущение осадков-М.: Химия, 1992.-354 с.

149. Флотационная очистка сточных вод. / Ксенофонтов Б.С.-М.: Новыетехнологии, 2003. -278с.

150. Пат.218084 Россия, МПК6 С 02 F1/28. Способ очистки жиросодержащихсточных вод. / Мачигин B.C., Лялин В.А.; Мачигин B.C., Лялин В.А. -№2000125674/12; Заявл. 13.10.2000.; Опубл. 27.06.2002. Бюл.№12.

151. Пат.2184085 Россия, МПК7 С 02 F1/24. Способ очистки сточных водмясокомбинатов и получения жирового концентрата. / Постолов Ю.М., Губанов А.В., Лисицын А.Н., Мачигин B.C., Климова Н.П.,

152. Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт жиров. №2001106768/12., Заявл. 12.03.2001; Опубл. 27.06.2002.

153. Шваб А.А. Флотационный комплекс для очистки сточных вод. // Мяснаяиндустрия, 1999. №3. С.45.

154. Малахов И.А., Горзанов А.Л., Усов А.В. Реагентная флотационнаяочистка сточных вод мясоперерабатывающих предприятий. // Мясная индустрия, 2002. №1. С.37-38.

155. Овдиенко Ю.И., Баковикова Т.Н., Бурцев В.А. и др. Очистка сточныхвод пищевых предприятий методом гальванокоагуляции. // Известия вузов. Пищевая технология, 2001. №5-6. С.84-85.

156. Высоэффективная адсорбционная очистка сточных вод пищевыхпроизводств. / В.Л. Погребная, Ю.И. Овдиенко, В.А. Бурцев и др. // 11 Международная науч.-техн. конф. «Актуальные проблемы фундаментальных наук» Россия, 1994.

157. Кошкина Л.Ю., Сироткин А.С. Куликов Ю.М. и др. Комплекснаятехнология очистки примышленных сточных вод, содержащих жиры и СПАВ.//Химическая промышленность, 2001. №7. С.5-8

158. Березуцький В.В., Терновська O.I., Одарюк П.В. Исследования поочистке жировых сточных вод // XiM. пром-ть Украши, 1999. №3. — С.45-48

159. Пат.2093476 Россия, МПК6 С 02 F1/465. Способ очистки сточных вод,содержащих масла и жиры. / Сухарев Ю.И., Гофман В.Р., Николаенко Е.В.; Институт химических проблем промышленной экологии АЕН. -№96103853/25; Заявл. 27.02.1996.; Опубл. 20.10.1997.

160. Технология очистки сточных вод предприятий мясной промышленности.

161. Синев О.П.; Юж.-Рос. гос. техн. ун-т.-Новочеркасск, 2000.-1 Зс.: Деп. в ВИНИТИ 29.02.2000, №552 В00.

162. Пат. 199853957 Австралия, МПК6 В 01 D065/08, В 01 D065/02. Способ иустройство для очистки сточных вод. Scouring method. / Zha Fufang, Kopp Clinton; USF Filtration and Separations Group, Inc. Опубл. 17.07.1998. Рж Химия 01.05 -19 И.278П.

163. Пат. 6083385, МПК7 С 02 F1/78. Способ и устройство для очисткисточных вод. Cleansing system. / Benskin Charles О., Weisse Harley A. -№ 09/038074, 0публ.04.07.2000, НПК 210/192.

164. Пат.95120678 Россия, МПК6 С 02 F1/28. Способ очисткижиросодержащих сточных вод. / Куликов Н.И., Насонкина Н.Г.; Куликов Н.И., Насонкина Н.Г.; №95120678/25; Заявл. 04.12.1995.; Опубл. 27.02.98. Бюл.№25.

165. Предварительная обработка промышленных сточных вод с высокимсодержанием жиров. Vorreinigung stark fetthaltiger Industrieabwasser / Bolek Milan // Wasserwirt Wassertechn, 2000. №3. - C.34-35.

166. Гаврилов В.И. Микроорганизмы и биологическая очистка природных и сточных вод. // Известия вузов. Пищевая промышленность, 2001. №12. -С.24-26.

167. Предварительная очистка сточных вод молочного завода сбиологической деструкцией жиров. Vorbehandlung von Molkereiabwasser mit biologischem Fettabau. Grohe Wolfgang. KA-wasserwirt., Abwasser, Abfall. 2001. V.48. №8 P. 1114-1118.

168. Энгельхарт M. Анаэробные биологические методы очисткимоносточных вод. // Известия вузов. Пищевая промышленность, 2003. №3. С.56-57.

169. Нечаев И.А., Афанасьева О.В. Биологическая очистка сточных водмясоперерабатывающих производств. // Мясная индустрия, 2001. №12. С.47-48.

170. Никифоров JI.JI., Жучков С.В. Применение вспененных пластмасс дляочистки сточных вод от жира. // Мясная индустрия, 2002. №11. С.47-48.

171. Kesraoui Ouki., Cheseman Ch. R., Perry R. Применение природных цеолитов в очистке сточных вод, содержащих ионы металлов. // J. Chem. Technol. and Biotechnol., 1994. V.59. №2. -P.121-126.

172. Tarasevich Yu. I. // Adsorption and its applications in industry and environmental protection / Ed. A. Dabrowsky.-Amsterdam: Elsevier, 1999 — V.2. P.659-772.

173. Остапенко B.T., Тарасевич Ю.И., Кулишенко A.E., Кравченко Т.Б.

174. Применение клиноптилолита в технологии коагуляционной очистки природной воды. // Химия и технол. воды, 2000. Т.22. №2. С. 169-179.

175. Тарасевич Ю.И., Поляков В.Е. Опыт применения клиноптилолита дляудаления ионов алюминия из промышленных сточных вод. // Химия и технол. воды, 2000. Т.22. №3. С.298-308

176. Kallo D. // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. Natural zeolites:

177. Occurrence, Properties, Applications // Ed. B.L.Bish, D.W. Ming-Washington: Mineral. Soc. America, 2001. V.45. P.519-550.

178. Тарасевич Ю.И., Поляков В.Е. Физико-химические свойства природногоморденита и возможности его применения в процессах очистки воды. // Химия и технология воды, 2003. Т.25. №2. С.158-178.

179. Пат.6383398 США, МПК7 С 02 F1/52. Способ очистки сточных вод.

180. Composition and process for remediation of waste streams. / Amer Sultan I. -№ 09/770123; Заявл. 26.01.2001; Опубл. 07.05.2002; НГПС 210/710. РЖ Химия 03.-2-19И.362П.

181. Об использовании коагулянтов при подготовке воды. Wang Xiaochang,

182. Jin Pengkang. Huanjing kexie // Chin. J. Environ. Sci., 2002. V.23. №4. -C.71-75.

183. Тетманцев C.B., Мясников И.Н., Потанина B.A., Сычев А.В.

184. Использование алюмосодержащих коагулянтов в Северо-Западном Федеральном округе. // Вода и экол.: пробл. и реш., 2002. №2. С.2-7.

185. Использование водорастворимых полимеров в очистке сточных вод.

186. Wycorzystanie polimerow wodorozpuszzalnych w procesie oczyszczania sciekow. Mika Magdalena. Wiert., nafta, gaz. 1998. №15. P. 171-176.

187. Пат.2001100648 Россия, МПК7 С 02 F1/24. Способ очистки масложиросодержащих сточных вод. / Стрелков А.К., Шувалов М.В, Теплых С.Ю.; Самарская государственная архитектурно-строительная академия.-№ 2001100648/12; Заявл. 09.01.2001.; Опубл. 27.01.2003.

188. Пат.2141455 Россия, МПК6 С 02 F1/52. Способ очистки сточных водмясокомбината. / Строкатова С.Ф., Юркьян О.В., Желтобрюхов В.Ф.; Волгоградский государственный технический университет. № 98109461/14; Заявл. 12.05.98.; Опубл.20.11.1999.

189. Борисова Э.С., Снежко А.Г. и др. Химическая очистка сточных водмясокомбинатов. // Мясная индустрия, 2002. №8. — С.54-55.

190. Кузнецова JT.C., Снежко А.Г. и др. Очистка и обеззараживание сточныхвод перерабатывающих предприятий АПК. // Известия вузов. Пищевая промышленность, 2002. №10. С.52-53.

191. Пат. 1799364 СССР, МПК6 С 02 F1/56. Способ очистки жиросодержащихсточных вод. / Е.Н. Широких, И.А. Олейник, Г.П. Забровский, О.С. Ильина; Ленинградский масложиркомбинат. №4850403/26; Заявл. 07.05.90.; Опубл. 27.08.95. Бюл. №24.

192. Добрынина А.Ф., Файзуллина Г.Г., Барабанов В.П., Манюров И.Р.

193. Коагуляционная и флокуляционная очистка жир- и белоксодержащих дисперсных систем. // Журнал прикл. химии, 2002. Т.75. № 7. С.1131-1134.

194. Васильев В.А., Добрынина А.Ф., Файзуллина Г.Г., Барабанов В.П.

195. Интенсификация процесса очистки сточных вод мехперерабатывающих производств. // Химическая промышленность, 2003, №10. С.47-51.

196. СанПиН 2.1.4.539-96. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. М.: Госкомэпиднадзор, 1996. С. 112.

197. Измайлова В.Н. Очистка сточных вод от нефтепродуктов, жиров, белков

198. Под ред. Н.В. Петрянова-Соколова. М.: Химия, 1988. С.298.

199. Тютюнников Б.Н. , Бухштаб З.И., Гладкий Ф.Ф. и др. Химия жиров. М.: Колос, 1992.-448 с.

200. Краткая химическая энциклопедия. / Под ред. И.Л. Кнунянц, Г.Я.

201. Бахаровского. М.: Гос. изд-во, 1963. Т.2. С.68-72.

202. Черненкова Ю.П., Зильберман Е.Н., Шварева Г.Н., Красавина Л.Б.

203. Получение флокулянта сополимеризацией М,Ы-диэтиламиноэтил-метакрилата с акрил- и метакриламидом. // Журн. прикл. химии, 1980. Т.53. №2. С.378-386.

204. Klein J., Conrad K.-D. Molecular weight determination of poly(acrylamide)and poly(acrylamide-co-sodium acrylate). // Macromol. Chem., 1978. V.179. №.6. P.1635-1639.

205. Лабораторные методы и задачи по коллоидной химии. / Под ред. Ю.Г.

206. Фролова, А.С. Гродского. М.: Химия, 1986. 216с.

207. Croxton С. A. Liguid State Phisics. A Statistical Mechanical Introduction. London.: University Press. 1974. P.421.

208. Духин С.С., Дерягин Б.В. Электрофорез. М.: Наука, 1986. 327с.

209. Краткая химическая энциклопедия. М.: Совет энцикл. 1965, Т.4. — С.318.

210. Шарло Г. Методы аналитической химии. Ленинград: Химия, 1965. -С.219.

211. Юсупов Р.А., Михайлов О.В. О корреляции между константамиустойчивости и константами растворимости гидроксидов металлов. // Журн. неорган, химии, 2002. Т.47. №7. С. 1177-1179.

212. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. -М.: Изд-воиностр. лит-ры, 1963. 590с

213. Отраслевой сборник методик проведения химического анализа веществ,применяемых в легкой промышленности, содержащихся в сточных водах. / Под ред. Ласкова Ю.М., Степановой Н.Ю. и др. М.: Наука, 1978.- 191с.

214. ГОСТ 8.207.76 Прямые измерения с многократными наблюдениями,методы обработки результатов измерений. Государственный стандарт.

215. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. — 247с.

216. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф., Барабанов В.П. Влияниехимического состава жиров на флокулирующие характеристикижиросодержащих систем. // Химия и технол. воды, 2004. Т.26. №2. -С.117-127.

217. Файзуллииа Г.Г., Добрынина А.Ф. Очистка сточных вод предприятийпищевой промышленности от жировых загрязнений. // В матер. Всеросс. научно-практ. конф. "Комплексное использование водных ресурсов регионов",- Пенза. 2001.- С. 35.

218. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф., Барабанов В.П. Особенности коагуляции и флокуляции в реальной жирсодержащей системе. // В матер. Юбилейной науч.-метод. конф. «III Кирпичниковские чтения». -Казань.: КГТУ, 2003. С.69.

219. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф. Процессы агрегации частиц ввысокодисперсных системах. // В матер, конф. молодых ученых "Пищевые технологии". Казань.: КГТУ, 2002.- С. 49.

220. Дрейпер Н., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ: В 2-х книгах,

221. Кн.1.-М.: Финансы и статистика, 1986. 366с., Кн.2.-М.: Финансы и статистика, 1987. - 351с.

222. Вентцель Е.К. Теория вероятностей. М.: Наука, 1969. 350с.

223. Крамер Г. Математические модели статистики. М.: Мир, 1986. 256.

224. Стопский B.C. и др. Химия жиров и продуктов переработки животногосырья. М.: Колос, 1992. 286с.

225. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. Изд.4. Л.:1. Химия, 1972.-632с.

226. Панченко Л.И., Дешко И.И., Запольский А.К., Бондарь Л.А. Гидроксосульфат алюминия новый коагулянт для очистки воды. // Химия и технол. воды, 1981. Т.З. №5. - С.439.

227. Гумеров Т.Ю., Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф., Юсупов Р.А., Барабанов В.П. Процессы комплексообразования в реальных жиросодержащих системах в присутствии солей алюминия. // В матер, науч. сессии. Казань: КГТУ, 2004.- С. 21.

228. Леглер Е.В., Казбанов В.И., Казаченко А.С. Изучениекомплексообразования в системе Ag (I) гистедин. // Журн. неорган, химии, 2000. Т.45. №5. - С.888-891.

229. Юсупов Р.А., Мовчан Н.И., Абзалов Р.Ф., Смердова С.Г. Сложныеравновесия в системе Pb (II) Н20 - ОН". // Журн. физ. химии, 2000. Т.74. №4. - С. 628-631.

230. Юсупов Р. А. Ионообменные процессы в металлосульфоксидныхимплантантах.: Автореф. дис. . док. хим. наук. Казань: КГТУ, 2003. — 36с.

231. Добрынина А.Ф., Файзуллина Г.Г., Барабанов В.П. Оптимизацияпроцессов коагуляции и флокуляции в жирсодержащих высокодисперсных системах. // Журн. прикл. химии, 2004. Т.77. № 3. — С. 503-506.

232. Файзуллина Г.Г. Структурообразование в жир- и белоксодержащихдисперсных системах. // В матер. IX Всеросс. конф. "Структура и динамика молекулярных систем", Йошкар-Ола: МарГТУ, 2002. С. 175.

233. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф. Структурирование в процессахфлокуляции жир- и белоксодержащих дисперсных систем. // В матер. I Форума молодых ученых и специалистов Республики Татарстан, -Казань: Мастер Лайн. 2001. -С.25.

234. Asakura S., Oosawa F. On Interaction between Two Bodies Immersed in a solution of Macromolecules. // J. Chem. Phys., 1954. V.22. №7. P. 1255.

235. Napper D.N. Colloidal Dispersions.Ed. by Coodwin J.W. London.: The Royal Society of Chemistry, 1981. P.99-128.

236. Wong K., Lixon P., Lafuma F. // J.Colloid Jnterface Sci., 1992. V.153. №1.1. P.55.

237. Алексеев В.Л., Евмененко Г.А. Изучение коллоидных систем методамималоуглового нейтронного и рентгеновского рассеяния. // Коллоидный журнал, 1999. Т.61. №6. С.725-751.

238. Wong К., Cabane Е., Duplessix R. Interparticle distance in floes. // J. Colloid

239. Jnterface Sci., 1988. V.123. №2. P.466-481.

240. Ласков Ю.М. Очистка сточных вод предприятий кожевенной и меховойпромышленности. М.: Легкая и пищ. пром., 1984. 166с.

241. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.:1. Химия, 1984.-448с.

242. Добрынина А.Ф., Файзуллина Г.Г. Реагентный способ очистки жир- и белоксодержащих сточных вод предприятий легкой промышленности. // В матер. Междунар. конф. «Инженерная защита окружающей среды» М.: МГУ. 2002.-С.35.

243. Файзуллина Г.Г., Добрынина А.Ф. Реагентная очистка сточных водпредприятий легкой и пищевой промышленности. // В сб. Ломоносовские чтения.- М.: МГУ. Т.2. 2003. С.302.

244. СанПиН Концентрация вредных веществ в сточных водах.

245. Постановление Гл. адм. Г. Казани. № 917 от 15.05.2000.

246. УТВЕРЖДАЮ Директор ОАО «Мелита»v^ ' •"•А;ЧМ. Пахомовj —Г— ~2002г.• ' -I

247. УТВЕРЖДАЮ ор по экономике и г.ям КГТУ В. А. Аляев2002г.1. АКТопытно-промышленных испытаний^композиции коагулянтов с1. Праестолом 2530TR.

248. На основании исследований рекомендованы изменение технологический регламент очистки сточных вод на ОАО «Мелита»1. ОАО «Мелита»1. Техническийдиректор Главный энергетж Начальник очистныхсооружений И.С. Гибадуллин

249. КГТУ Руководитель , -у В.А Васильев работ, доцен£^£^ ^Добрынина А.' Исполнитель, . Р. Дышаев аспирант '/' Файзуллина Г

250. УТВЕРЖДАЮ Директор ОАО «Мелита»2002г.»1. УТВЕРЖДАЮпо экономике и 1 КТТУ В.А. Аляев2002г.4v ■:,.-.1. АКТ |промышленных испытаний композициц^коагулянта гидроксохлоридаалюминия и флокулянта DK.S.

251. На основании проведенных испытаний указанная композиц рекомендована к использованию в технологии очистки сточных вод.1. ОАО «Мелцта» КГТУ1. Техническийдиректор Главный

252. Руководитель В.А Васильев работ, 'доцен-^^pv' , v """"" Исполнитель, /энергетик р^г^т*^ и. р. Дышаев аспирант . •1. Г.Г.рынина А.с Файзулли1. Начальник очистныхсооружений \Д( И.С. Гибадуллин

253. УТВЕРЖДАЮ Директор ОАО «Мелита»• f ' ^ТегУ А. М. Пахомов '<<» 2002г.' ' ""' i<;: '. ; • n * * '■ • . . V: i1. АКТопытно-промышленных испытаний композиции коагулянта гидроксохлорида алюминия и флокулянта DKS.

254. Результаты опытно-промышленных испытаний свидетельствуют .улучшении качества очистки сточных вод от жировых"примесей. Остальн показатели соответствовали нормам СНиП.

255. Коагулянт Флокулянт Количество жиров, мг/л Количество жир< мг/л. СНиП мг/j

256. Alm(OH)nClmn DKS F40 NT1 6,51,5% 0,01% 7,08,0 1010,06,01. УТВЕРЖДАЮпо экономике и КГТУ В.А. Аляев2002г.j 149

257. На основании проведение ~ ■сточных вод на ОАО «Мелита» «""""и* ДаНЫ Р^мендации очист1. ОАО «МелА-а»1. Техническийдиректор Главный энергетик Начальник очистных у сооружений \Д, и.С.1. ELA Василь1. Руководительев работ, доце!1. КГТУ ^ ^/^обрьшина Ал

258. Дышаев аспирант файзуллинаГ1. Гибадуллин "v .г "'к,".

259. Проректору по экономике и инновациям КГТУ Аляеву В. А.

260. Информируем Вас, что экономический эффект от внедрен технологии очистки сточных вод ОАО-«Мелита» по договору между. О А «Мелита» и КГТУ композицией Прастолом 2530TR и гидроксохлорид< алюминия 230000руб/год.i iи--/- 1. И.Р. Дышаев

261. Проректору по экономике и инновациям КГТУ Аляеву В.А.

262. Информируем Вас, что экономический эффект от внедрен технологии очистки сточных вод ОАО «Мелита» по договору между О/ «Мелита» и КГТУ композицией DKS и гидроксохлоридом алюмин 400000руб/год.

263. Гл. энергети^^г ОАО «Межш^/:мт