Комплекси молiбдену (VI) з пiрогалоловим червоним та катiонними пар i застосування iх для визначення катiонних пар тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Р16 ои

-а иди

АКАДЕМ1Я НАУК УКРА1НИ 1НСТИТУТ К0Л01ДН01 Х1МП I Х1МН ВОЛИ 1м. А. В. ДУМАНСЬКОГО

На правах рукопису

Кул1ченко Натал1я Генад11вна

КШПЛЕКСИ МОЛ1БДЕНУ (У1> 3 П1РОГАЛОЛОВИМ ЧЕРВОНИМ ТА КАТДОННИМИ ПАР I ЗАСТОСУВАННЯ IX ДЛЯ ВИЗНАЧЕННЯ КАТЮННИХ ПАР

02.00.02 - аяал!тична х!м!я

АВТОРЕФЕРАТ дясвртац11 на здодуття вченого ступени кандидата х!ы1чних наук

Кя1в - 1093

АКАДЕМ1Я НАУК УКРА1НИ 1НСТИТУТ К0Л01ДН01 Х1М11 1 Х1МП ВОДИ 1м. А. В. ДУМАНСЬКОГО

На правах рукопису

Куя1ченко Натал1я ГенадИвяа

К0МПЛЕКСИ И0Л1БДЕНУ СУП 3 П1Р0ГАЛ0Л0ВИМ ЧЕРВОНИМ ТА КАТЮННДОИ ПАР I ЗАСТОСУВАННЯ IX ДЛЯ ВИЗНАЧЕННЯ КАТЮННИХ ПАР

02.00.02 - анал1тачна х!м1я

АВТОРЕФЕРАТ дисертац11 на здойуття вченого ступенв кандидата х!м1чних наук

Ки1в - 1993

Робота виконана у в1дд1л1 анал1тично1 х1м11 1нституту коло1дно! х1н11 та х!и11 води 1м. А.В. Дуианського АН Укра1ни.

Науковий кер!вник

акадеШк АН Укра1ни, доктор х1м1чних наук, професор Пилипенко Анатол1й Терент1йович

0ф1ц1йн1 опоненти

доктор х1м1чних наук, професор Тананайко М. М.

кандидат х!м1чнюс наук, старший науковий сп1вро<51тник Пшивко Г. М.

Пров1дна орган1зац1я

Ди1пропетровський х1м1ко-технолог!чний 1нститут, и. Дн1пропетровськ.

Захист.в!дбудеться

1903 р. в

годин на

зас1данн1 Спец1ал1зовано1 Ради д. 016.55.01 1нституту коло!дно1 х1иП 1 х1м11 води 1м. А. 6. Дуианського АН Укра1ни за адресов: 252680, м. Ки1в-142, пр. Вернадського, 42.

3 дисертац!ею мохна ознайокштись в б1<5л1отец! 1нституту.

Автореферат розIслан еЯЮЮЮ 1993 р.

Вчений секретар Спец1ал1зовано1 Ради Корн1лович Б. Ю,

< - . - . /а /

ЗАГЛЛЬНА ХЛРАКТЕРКСТШ РОБОТИ

Актуалыпсть роботн.

Прсблемн эапоб1гшшя забрудношш навколкзаього середовпца ток-:чни»и речовинани, в тому чпс.'п поверхиог,о-актившшя С11АР X избули гганн!м часом глобального характеру. Вага; 1 хек широкого застосуван-[ у побут1 1 про»д!словост1 ПАР с практично псст1йШ!М кс:.шо;:с-нто!< )Д р1зних категория. Присутн! у годах ПАР язяяпть собою серйозну .г1ен1чну иебеспеку, поз'язаиу з гюг!р';.'с:шли оргаполептичннх влас-тостей води, неспрпятливкм вплкяом м проаеса сакоочнздяня годоЧ-

1 здатн!стп впливати на б1ояоп';иу алтквн1сть !ниих сполук. Кри< >го, ПАР, во попадаэть з ко-^улаг,;1 прсмасловама стокат на олог! чл1 очисн1 спсрудн, кесприлтдпво вплявавтъ на рс2н:л! перероб-I ст1чких вод актпвкпм мулси. Эрсзуи1ло, к,о розвитох ТЯХЯ0л6г!Й вэ-гачистки безпосередпьо зв'яза:п:й з р1вке.ч розвитку нэтод1в анал!зу визначення ПАР.

Зиачну групу ПАР складавть сполукн кат!о;шо1 природ» С КПАР). Во-I еяроко застосовуються у пре.чче-овпх технолог!ях флстац1йного кон-жтруванпя, у склад1 тохп 1 1 спец! я лъшге (.сгочнх засоб1в, у фар-щевтичних 1 косметичках препарата::. Кр!м того, велика трупа б1оло-.чно-активиих орган1чпих сполук, по вчкорлстовуеться в ьгодичн1й )актяц1 (алкало 1дп,антпб1от1тан, г, 1 тал!ни та 1н. ) та деяк! типов1 >гап!чн1 токсиканта, "о присутШ з сгК'иих водах (напргаслад, ал!$а-1ч.ч1 ашни), в т1й та шр1 ялязляать властивост! кат)сн:пгх

1.Р. В практиЩ анал1т:г~пп:х яаборатсрИ! в::зиачения КПАР проводиться, с правило, екстракц1йно- фотоуотричтпм г.отодем у взгляд! асоц1ату з ют»1опои кислотного барвинка. Цпн нэтодам вяастав! сер^озн! нэдо-ки, пов'язан! з яевясокоп чутлт^етп 1 селсктивн!сто взгпачепь, 12 ¡ачнои трудои1стк1ста, тохс:;чп1стз застосозуеиях екстрагепт1в. Зпа-!огз и1ро1) ц! обиегокяя зласл!з1 празспгпю вс1н окстра::ц!:11;о-угоиетрячним, екстракц1Ви0-ат05Л10-абсср<5ч1Янли, потсшЦодетричяам з нсористаяяям 1он-солектпв!:чх олоктрол!в та !пз:ш кэтодняам визна-;пня КПАР. В райках цях г.зтод1з не::схтапо яяфэренц1Воваяо впзначея-I ви1сту 1ндпв1дуаль8!пс КПАР в РСЗЧОТЗХ 1х СуШПЭЙ, в (11Л120СТ1 вя-1дк1в чутлив1сть реакша пэдостатия. Задов1льке вкрИ-еняя продге!« ганачення иалпх к1лькостсЛ КПЛР з сгсладних сум1пах досяггаться исорястанняы хроштогра$1 чних I хрс«зто!.!гс-сп0ктрокотр.'гшах «етод1в ;ал1зу. Взасл1док високо! г.йрго^т! в1дпсв1д!югс обладпгння ц1 г.гто-I ее недостатньо иироко вв1й:аян в празегяку а!!ал1тич:п.?х лгборатор12.

Ссповна особлив 1 сть погод! к:;:; ПАР у р-езтанах проявялзться в зда-юст! »юлекул та 1оп1в ПАР -о стгореанл а1иея. Одпоя 1з па.1и1к1п1-ix властпвостоЯ м!цся а 1х оджйст:» до солас51я!зац!1. Впллгв ПАР та

1х и1цея на х1м1чн1 реакцИ р1зних тнп1в вивчаеться широко. Одна] на данкв час в л1тератур1 в1дсутня з^гальна теор1я, яка б дозволя: к1льк1сно прогнозувати властивост1 речовин та прот1кання х1м1чм реакцШ в присутност1 ПАР. Разом з там, досл1дження останШх рок! показувть мошшв1сть вшсорнстання якща солгх31л1аац11 для зами операцИ екстракцИ орган 1чшш розчшшикои в екстракц1йн( фотоглэтрд^пих та ряд1 1кшх цзтодах визначення. Звичайно, це знач] спроаув визначення 1 покрацув иэтролог1ч;Ц показники ыетод1в.

Тому, створення еовнх експреснюс, чутливих та селектнвних мете д1в визначення КПАР р1зно1 природи та 1ншнх г1дрофойних орган1чш сполук кат1онного характеру з викорнстанням водно-Ш целярних середс вщ та явнца солоб1л1зац11 в актуальниы завданняы.

Взр1сзшш проблема ми иукалн в напряыку рац1опально1 замИ окстрагаЦйпого вяд1лення анал1тячнпх форы 1хньою солюб1л1зац1бв ьодно-ы1целярннх середовнцах не1оногенних ПАР. Спецнф1ка явиг сопх51л1зац11 та певн1 аналоги у властавостях не1оннпх ПАР з в! согсосолектпвшаа ацвкл) чйша пол1еф1ршша екстрагентами л яг ли в ос попу для поауку влях1в зкнгення кеж1 визначення та п1двицення селе( тшшост1 реакц1С.

Цэта робота. Сестеиатачно впвчення вплнву природи та властивс стой пе1оногешшх ПАР (НПАР) та умов 1х впкористання на утвореш р1знол1ганднах комплекса в систеа1 1он иэталу (М)-орган1чннй реа гент (0Р)-кат1онна поверхново-активна речовнна та 1х сол»б1л1зац1* Основною иэтою було зваходгония иотодолог1чннх принцип1в розроб* ефоктавних иетоднк визначення КПАР та 1нзнх орган 1чш1х сполук кат) ошю! природи в одно- 1 багатокоипононпшх системах.

Для реал!зац11 поставкс^о1 юти ваш викорнстана иоделы система Ио(П>- п1рогалоловнИ червонкй (ПЧ) - сол1 алк1лп1рвдин11в р1зпою довхшюо вуглеводневого радикалу.

Наукова новизна. Вперие внвчено вшгав првродн НПАР I 11 концет рац11 на пронеси когшлексоутворення 1 солюб1л1зац11 комплекс1в К ОР-КПАР в райках эагалыюго п1дходу. Вивчена роль г1дрофобност1 ка т1опу ПАР у властивостях солюб1л1зоваипх РЛК. Методами споктрофс тоыетрП, вим1рввання св1тлорозс1свання 1 поверхневого натягу вперт впвчено:

- вплнв г1дрофобвост1 кат1он1в алк1яп1рвдцн11в на склад, оптичн1 коло1дн1 характеристики модельшх комплекс1в Но (У1)-п1рогалоловн червониА - КПАР у водвих роз чинах;

- вплнв природи 1 ковдентрац11 НПАР, г1дрофобност1 кат!она ПАР н склад, оптичи! 1 коло!дн! властнвост! розчин!в кодельннх комплекс!

î присутност! НПАР;

- вплнв властивостеЯ застосованого ШАР, зокрема величии Coro "1дроф1 льно-л1поф1 льного (Залансу СГЛБ), па чутлив1сть внзпачень 1 зис51рков1сть солгхЗ! Л1зац1i кат1он1в ПАР в шэдельних системах;

- вплив riдрофобност! кат1ону алк1лп1рпдин1я па величину кос$1ц1-лггу зв'язувалня комплекс 1 в Мо( YI М1Ч-ПАР в водном1целярних снстсшз ШАР з р1знии значениям Г1Б в рамсах модел1 псевдофазового розпод1лу;

- вплнв полярних орган 1чних розч:шник1в i ПАР noniuepiral природа па 5птнчн i i коло! И! i властиЕост1 ыоделыгах комплексов, чутяив\стъ 1 :елект:-шпстъ знзначень КПАР.

D результат1 проведеннх досл!дгеиь сформульовад1 осповн1 п1дтодд 10 створенил- безекстракц1йних методик втгзначення ПАР з похрг-еггтп •этролог1чшЕ.а характеристикам! за рахунок рад1онально1 3!ilmr зластнвостеЗ внкорястаяо1 НПАР-солгх31 л1затора.

Практичне зпачеяш робота полягаs в роэробц! boezs 5езекстракц1йнпх методик визначення ПАР pl3Hoi пряродя 1 Пдро^ос5пзх эрган1чних сполук кат1ониого типу у 1ндпв1дуалышх розчннах та у IBOX- 1 трьохкокпонентних cyuimax па основ1 систематичного взвчеяпя законом1рностей утворення i властивостеЯ ко:шлексу ттту И-ОР-КПАР в зодном1целярннх розчннах НПАР.

Вкзначен1 коло1дн1 характеристики (ыутн1сть та ferro р ;юзс1ювання ) водеих ротчин1в ко:.{плексу ïh(YIMI4 i itoCYI >-ПЧ-К1г.*Р y з1дсуткост1 1 присутност1 не1окогешшх ПАР.

Проведен 1 оЩпкн чутяпвост! та СеЛ9КТПВН0СТ1 С П G КТрсфОТ С* T-Ï " зого визначення КПАР р1зко1 г1дрофобност1 у водннх розчзшах 1ШАР ?1зних тнп1в.

Внзначеи! велпчшга кое$Шснт1в зв'язування !!c(YI H14-KJ1AP комплекс i в у водно-м1целярних системах НПАР р!зшгх тлп1в.

Розро<5лен1 HOBi безекстракц1йн1 спектрофотомэтрзчн! цотодзкп визначення кат1оппнх ПАР pl3iioi г1дро$о0ност1 у розчзнах 1 ндивiдуальних сполук, (лэтоднка с5агатоко!дтонентного анал!зу КПАР у розчннах ix cyulcefl, методика спектофото^етрнчного визначення дешга 31олог1чно-актпвних речовин кат1онного типу, зокреиа алкалоШв.

Розроблен! пов1 <5езекстракц1йн1 спектрофото1:этрпчп1 иетод-псд визначення ан1онних та не1онних ПАР у водах.

Розро<5лен1 нов1 псевдооднофазн1 тптр1шэтричн1 методики впзначеи-ня ан1онних 1 кат1ошшх ПАР у водно-tii целярннх розчннах neionœs ПАР з використаннш ко5<плексу IfoK YI >-ПЧ як 1пдикатору.

Розроблен1 загальШ рекомендадИ по рац1оналыюиу викорсстанст подиях розчин!в КПАР для епе:стро*отс::о1р:гшого визначення 1 oüiiux ПАР

-4в залегиост! в1д злэстивостей визначаемо! сполукн та характер акал!тичного эавдання. АпробаЩя робота

Матер1али дисертац1йно! робота допов1дались на кон^йреицИ моло дих вчених Ки1вського ушверситету (литий 1987р. ) та на 1-ому Всэ союзному сиитоз1уи1 "Анализ еод" (Воронеж, 1989р. ) На захист вкносяться:

1. Результата досл1дкення законом! рнос;зй утворення, анал1тичн:? властнвостей та сояюб1л1зацП кохшлекс1в Но( УПЧ-К11АР у водни: розчннах ке!ошшх ПАР.

2. Ун1ф1кований п1дх1д до розробки селективних 1 чутливих иетод1: визначення кат1ошшх ПАР р1зно1 г1дрофоб;;ост1 1 оргашчних сполу; кат1онного типу за рахунок регулювання властнвостей та концентрат не!оногено1 Г1АР-со люб! л 1 затора.

3. Иэтодккп безекстракц!Иного спектрофотометричного визначенн: кат1оиних ПАР р1зко1 г1дрофобност1 та оргатчних сполук катюнно. природа в одно- та багатокошонентних резчицах з комплекса Ио(У1М1Ч у водиих роз чинах не1оногешшх ПАР.

А. Ыатодики безекстракц1 Иного спектрофотометричного визначенн; анЮнннх та не1онних ПАР у водних розчинах.

5. Методики псевдооднофазного титрикетричного визначення 1онних ПА] у водно-ы1целярноиу середовиц1 не!онких ПАР з викорнстанням Я1 1ндякатору комплекс1в КкэС У1 М1Ч.

Публ1кацН. За иатер1алаш дисертац1йно1 роботи опубл1ковано ^ статт1, тези допов1дей, одержано 2 авторських св1доцтва на винаходи.

Стру1:тура та об'ей роботи. ДисертаЩя складаеться з1 вступу, ! глав, еисновк!!!, перел1ку литература, цо цитуеться (£02 найыенуння), та додатк1в. Робота викладена на 208 стор!нка:: машинописного тексту. Включае 20 таблиць 1 46 малюнк!в. В додатки включен1 акти вировад-хеиия та коп И авторських св1доцтв на винаходк.

0СН0ВНИЙ ЗШСТ РОБОТИ Пера1 дв1 главн присвячен1 огляду гЛ тератури. У пера!й глав1 роз-глянут1 иохливост1 ф1зичннх та ф!зико-х1м1чних метод!в визначенн; катЮнних ПАР в резчинах. Показано, но чудовиыи мохлиеостями характеризуются хроматограф1чн1 ыетоди визначення, особливо в сполученн) з ефективнии детектувавням. Однак трудом1стк1сть, складн1сть апара-тури, но використовуеться, 1 висока варт1сть анал1з1в е великою пе-реикодою до 1х иасового внкоркстакня. Полярограф1я та флуор1метр1] навть блнзьк1 могливост!. Однак недостатня в ряд1 випадк!в селектив-н1сть 1 чутлив!сть обиегують 1х викорнстаиня.

практтп наЯЙ1льш поишрен1 фотометричн1 иетоди визначення КПАР. В 'язку з цим детально розглянут1 саке фотоыетричн1 нетоди. Покаэа-

ко в анал1тичн1й практиц1 найсЯлыи вхиван1 екстракц1йн1 методяки значения КПАР з проти1онами орган1чннх <5арвник1в кислотного типу. останн1 роки запропонован! такоа нетоди визначення КПАР 1 Пдро-кЗпих орган1чних кат1он!в у вигляд! р1знол1галдшшх коиплекс1в типу оц1ат1в з ыеталохелатами. Детально проанал1зован! недол1ки в1домих тометричних методик, як1 полягають в невисск1й селективност!, не-статнШ в ряд1 випадк1в чутливост!, значн1Я трудом 1сткост1 1 1ос5х1дност1 застосування токсичних - орган1чних розчшшик1в в ;стракц1йиих вар 1 антах.

Друга глава присвячена роз г л яду явица солк<31 л!зац11 1 цогливост1 1Г0 застосування в анал1з!. Розглянуто основн1 законом1рност1 со.та-л!зац!1, вплив основних фактор1в - структур« м1цел та частинок со-кЯл1зату, величини критично! конц<э1гтрац11 к1целоутворення (ККМ ) та !Б на процесн солгкЗ!л!зац11. Наведен1 спссоби локал1зацИ солгхЯл1-л-а в нШелярних агрегатах ПАР. Проанал1зован1 дан! по аихористаптэ >лгх31 л!зац11 анал1тичних форм типу М-ОР-орган1чний кат1он (чн КПАР) ш визначенн1 останн1х. Показано, до використання солюб1л1зац11 »вводить до покрадення метролог1чних показннк1в анал1тичннх ието-1к, дозволяв досягти високо1 селектнвност1 та чутливост1 визначень. сцентовано увагу на значноиу зростанн1 солю<51Л1зац1йно1 еикост1 и1-ш при просторов 12 в1дпов1дност1 розм1р1в частинок солгх51л1зату 1 5/ш<31 л!затору. Осташге явиде мае пени! аналог! 1 з селективною екс->акц1ео ацикл1чпими пол1еф1рними сполукамн (подандами). Показано, ) рац1ональне внкористання селективно! солгх51л1зацП анал1тичних зрм и!цела;а НПАР ыоге бути основою для досягнення перспективних 1ал1тичних ефект1в для розройки простнх методик та п1двиценпя 1х сспресност!.

В трет!Я глав1 розглянут1 прилади та реагента, як1 внкористан1 в эбот1.

ВИВЧЕННЯ КОМПЛЕКСОУТВОРЕННЯ В СИСТЕМ1 МоСУ1) - П1Р0ГАЛ0Л0ВИИ

ЧЕРВОНКИ- КАТЮННА ПАР У ВОДШХ РОЗЧКНАХ

Вивчен1 законом1рност1 утворемня, спектри поглинання, вплив кнс-этност1, склад та коло1дн1 характеристики водних розчин1в потр1йних змплекс1в обрано1 модельно1 системи 1!о(У1)-НЧ-КЛЛР. Як КПАР булл икорястан! броу!дн алк! лтриднш 1в 1з загальною формулою

да-Сп^!1^"3 п=4-°.....1о-

Спостер1гасться батохро.'шпй зсув максимума поглкналня роз-ин!в коиплекс1в для КПАР я п>10, г.ов'язашшй з утворенням РЖ 1з

10 1-од(А/ (Апр-А)) 0.5

0.0-0.5-1.0

-<¡.8

1д а = 2,01

_ [,од Сдпб

-4.4 ' -4.0 ' -3.6

Рис. I. Спектри поглинання роз-чнн1в коиплекс1в Мо(У1)-ПЧ (I ), У.о( Т1)-ПЧ-додеццлп1ридин1й брони (2), Мо(У1)-ПЧ-тетраде1щлп1-рцдшИй бром 1 д( 3 ). 0^=2,5 »10~5М, Спи=5»Ю И, С„-- = 5 к.ш-5 и

^КПАР" 2,5*10 И. 1=1 си, рН=4,5, розчнн пор1внян-ия - вода

Рис. 2. Встановлення числа коор-динованнх кат1ок!в децилШрн-днн1ю (ДПБ&ри утворенн1 комплексу Мо-ПЧ-ДПЬ методом зсуву р1в-

новаги. 0.^=2,5°!0

5°10~5М,

"ПЧ"

рН=4,5, 1=1см, Х=610нм.

сп1ВБ1Д!Ю2;эш1яи ЬЬ:ПЧ:КПАР=1:2:2 та 1:2:4, рис.1. При цьому здат н1стъ до утворення ко1Шлекс1в Ко: ПЧ: КПАР= 1:2:4 характерна лише щ, г1дро<£обних, довголанцвгових КЛАР. Для кенш г1дрофобних КЛАР Сп<1£ в снстеа1 ресструються ливе коыплески 13 сп1вв1дношенняы 1:2:2.

Величина йатохро иного зсуву зб1льшуеться 1з зростання г1дрофобност1 КЛАР, табл. I. КЛАР, якцо у вуглеводневих радикалах и1 статься ианл н1г 10 атоы1в вуглецю, то вони практично не викликаш зу характеру спектр1в поглинання. Утворення потр1йнцх кош леке! довголанцвгових КЛАР спостер1гаеться в 1итервал1 рН 2,5-10.

Склад кокплекс1в, цо утворюаться в снстеи! Мо-ПЧ-КПАР встановле но спегсгро^отоцотрачним иетодои в ранках п1дходу зсуву р1вновгн рнс. 2. При встановленн1 складу комплекс!в оптичну густину розчин1 Е52л1рэвалм при 610 нм. Пог.средньо методой Дгюба 1 молярных сп1вв\д носзиь було знайдено, цо введения К11АР в розч;:ки Мо-ПЧ 1 утвореин в1дпов1дннх потр1йннх К0:л1ЯсКс1в не ои!ивз стех1ок:отр11 Езасиод1 лоя1бдену 1 барвинка. Сп1вв1дноЕення !!о:ПЧ=1:2 залкваеться незШннк нав1ть в присутност1 високих концентрац1й довголанцэгових КЛАР.

В водноиу розчнн1 потр1Г;н! коатлексн 1ои иеталу - ккслотьнй бар

Таблиця 1.

Пологення максимуму полоси поглинання розчин1в потр1йних комплекс 1 в Мо - ПЧ - КЛАР (0^= 2,5°Ю~5 М, 5,0°Ю~5 М,

СКПАР= 5,0оЮ-5 М, рН= 4,5 , 1=1 см).

X иах, им

мо-пч п=4 п=10 п=12 п=14 п=16

530 530 530 560 610 500-610

ник - кат1онна ПАР здатн1 до агрегацН з утворенням коло1дних час-инок. Поява в розчин1 коло1дних агрегат1в приводить до зм!ни хара-теру спектр 1 в поглинання, цо визвано розс1Еванням св1тла. Неконтро-ьована агрегад1я комплекс1в при спектрофотометричних анал1тичних нзначеннях е несприятливим фактором 1, практично завэдн, 1дбиваеться на над1йност1 результат1в анал1зу.

Агрегад1ю комплекс1в Мо-ПЧ-КПАР в розчинах вивчали ыетодом пектру мутност1, визначаючн так1 коло1дн1 параметри розчин1в як утн!сть (т) та фактор розс1ввання (Гг).

Встановлено, что мутн1сть розчин1в комплекс1в Мо-ПЧ-КПАР зале-ить головним чином в1д 1х г1дрофобност! 1 концентрацИ кат1онно1 АР. Максимальна мутн1сть розчкн1в спостер 1 гаеться при концентрацИ ПАР, но в1дпов1дао завершении утворення в систем1 коиплекс1в о:ПЧ: КПАР=1:2:4. Подальше зб1львення концентрацИ ТДПБ знивув мут-1сть розчин!в 1 мохе пояснсватись солюб1л1зац1ею комплексу.

Таблиця 2.

Мутн1сть (\=800 нм) 1 величина фактору розс1ввання розчин1в Мо-ПЧ и Мо-ПЧ-КПАР кокплехс1в.

(0^= 2,5»Ю"5 М, 5,0оЮ-5 Н, СШр= 1,0»Ю~4 М, рН= 4,5)

Параметри нут-н0ст1 Мо-ПЧ Мо-ПЧ-КПАР

п=6 п=8 п=10 п=12 п=14 п=16

1,23 1,15 1,15 1,15 1,53 8,05 11.1

Гг 6,7 6,8 7,0 6,8 . 4,3 3,9 3.5

В таблиц1 2 наведен! параметра ыутност1 Ст и Гг) розчин1в коып-екс!в Мо-ПЧ.1 >Ь-ПЧ-КПАР для КПАР р!зно1 г!дрофобност1. Для коыпле-

кс1в КПАР о п=12 1 исп^е цутп!.<ггь роэч^Пв невелика. Знайден1 ве. чаля Р'г цих роз чин 1 в показала 1х псевдошлекулярний ступ!нь днспе] кост1 (Рг>4). В розчккгх комплекса ГЛАР з п=14,16 мутн1сть р!: зросгсо, розчшш в1дпов1д201ъ коло!дко;т/ стану (Гг<4). Провед; оцИка коеяшюст1 вшсористоння ко:яяехсу ^¡о-ПЧ для фотометркчнс впзпачекяя довголанцюгозпх КПАР бозпоссродньо у водннх роз чинах.

ВЗЗЧЕННЯ К01Д1ЯЕКСОУТВО?Е$ПЯ В СПСТЕШ Ко< У1 М1Ч-КПАР-НЕ10ННА I

Влпчгпо вплнв додат;лв 1:о1о;:оге;иг;х ГШ5 ка оптнчн1 ' властнвос укзвп утворопня, ступ1к?> дисперсности, склад комплекс ИоСII У-ПЧ-КПАР для КПАР р1зно1 г1дро$обност1. Показано, ео при В1 дспя! НПАР спостер1 гавться г!пор- та батохромн1 ефекти, харздп злах заклать в1д копцеатрац) 1 ьгеденого НПАР та г1дрофобност1 в; качугхиюго кат1ону. Суй!сна кролса бгто- та Пперхрошшх е$ект!в з рактериа для комплекса поя1р::ог!дро$обн;;х КПАР (п=8-12), в той « £7. дял довголанцюгових КПАР спосггор1гаат1>ся суттеве п1дсиле> погп,::'гии:п в цаксзцуг:1, рг.с.З. Для каймака г!дрофобннх кат!о: адя1гд1рэдпп11в проявляться лк;.о невелпскй батохрошшй зсув, я? залгплъ в1д природи та концонтрацИ ШУР.

Похрзаяо, цо склад пэтр№п".г. компл«?зсс1в Мо(У1 Н1Ч-КПАР п1д д! НПАР еэ зиНшлъся. Раз о а э цки, знайдено утворення чотнрьохкозл; пи:гпс:х РЖ за учазтю иолэкулз! НПАР !з сп!вв1диоаеш! Ко: 114: КПЛР:НПАР=1:2:4:1 та 1:2:2:1. «¡ориальне застосування кете зеуву р1вног.аги для целярплч кокце:гграц1С НПАР показуе зб1лы!ек к!г_г-ост 1 коордкновапк: чег.икуп 1П1АР до трьох.

Василия коло!дшшх ыпсздмхяиЛ к^"плекс1в 1-!оС У1 И1Ч-КПАР поя зало а!".'ы'.сшш муткост1 розчшйв прп дом!целярних концентрац1 КПАР. 3.1) ;л.:;еш!я ступ1ня длси^-сноэт 1 ¡юлчип1в спостер1гасться пргсутнисг! иЩел НПАР для ко:л1локс1ь а 1!ПАР будь-яко! г!дрофобн ст! (п-4-1в> та НПАР р1зпо! гфщюлк. р:;с.4. Однак для комплекс маяог^дро^сбинх КПАР о п=Ю ! гл:;з прп дои!целярних концентрац! НПАР сг.стеиа не переходила у колодная ступ1нь дисперсност1 значения фактору розс1ввгиия ко пгроыщуваяо 4.

0трк«,-,ан1 дан1 дозволили ряд пряхих практпчннх р

ксигидац!С при вкзпачегш! ИШ1 па допоиогоа Мо(У1 М1Ч комплексу прасуяюст! НПАР. На сяглячпзь кг» то, г-о игк!ть невелик! концентр ц11 КПАР викяшсаоть косиле-паг. пзгсцшйя РДК, застосування дои!цел рта: когцойтрац1й НПАР п^гпяд с; дорочаии, внасл1док эшшшня то пост! втаначакь через кояо1дшФ ступ1пь дисперспост! розчлн1в. Л «аяогкдро^обкях КПАР цой ¡: ••о такг^ знатаиы, тому цо в пркс

тиост! НПАР система не пс-р^колтгь у кояоШшЛ ступ!пь дисперсност!

10 рг

2

1.2

0.8

0.4 ■

°"°400 ' 5Й0 сбо ' Удо

V

_Стх-юо* 102.^

°б 5 I § Го

Л, пи

Ркс. 3. Споктрн поглиианпя роз- Р;:с. 4. Залегн1сть фактору розе 1-

чии1в !!о(У1)-ПЧ -ТдШЗ у Мдеут- свання розчин1в Но-ПЧ-ТДПБ кот-

иост! (1)1 в прмсутност! (2) лексу в1д концептрацП ТХ-100.

тритону Х-205. С[)о-2,5«10"5 И, 2,5<>10~5М, Спч= 5,0°10~й Н,

С^ =5°Ю~5 М, Ср^ 5оЮ"5 М,. СТ^,Б= 1<>10~4Я, рН= 4,5. 1=1 хв.

резчиц пор1вняпня- вода.

Е13ЧЕКНЯ ВШНЗУ ПЕЮНОГЕНШН ПАР НА ЧУТЛНЗЮТЬ ТА ВИБ1РК0В1СТБ

СГМТРОЮТО:ППТЧ1Ч1ЮГО В'^ПЛЧЕГНЯ КЛАР 3 КОГШЕКСОМ МоС У1 Н1Ч

Скстсгатнчно вызч5::о епл:!В природа КПАР та Кого кояцентрац11 на чутлпШсть спо!стройото5-этр;;чного внзначення солей алк1лп1ридинНв р1зно1 г1дрофобиост1 з моделышм комплексом Мо(У1 Н1Ч. 3 ц!ео кетою в оптималъних уювач (рН=4,5; сл1вв1дпогеиня !5оСИ)-ПЧ=1:2; Х=6Ю ни) були побудсЕ?л1 заяетшсст1 поглннапня роэчшИв Ио-ПЧ-КПАР в1д хопцентрацП КПАР. Розрзховуваяись значзння коо$1ц1енту чутливост! СБ) як в1лнс'.'.;энпя сяткчно! густиня до концептрацП КПАР для прямо-лШйппх <*р;»ггк>и?1в вах1ж;о1 згяеяиост1. Встзаовлеко, цс залетност1 5=ГСС|щдр) золчайно :г:шть бкетремальний характер, Максимум чутли-еост1 Е»г?начень спсстер!газться здеб1льшого при невелики:: м1целярних концегтроЩя:: ¡¡ПАР. Знайдол! оптимальн1 концентрацП Ш1АР для вкзна-чення КПАР р131ю! г1лройсб:гост1, табл.3. Досл1дезно вплив природр ШТАР на значения 5 при ктаначонн! коротко- та дозголанцюгових К11/Р, табл.4. Анализ одерглы!:: данях дозволив зробити висновок, по рац!о-налъ!;и<1 петук со;:гб1лхзатора дня ;;о;иф1кац11 с;;стеми М-ОР сл1д вести з урахув.чкнгм гслп'ппп: ККМ 1ШДР, 11 ГЛБ та г1дрофобност1 визначува-но! КПАР. Ирч икшачени! г1дро$о<5инх К11Ф сл1д вибарати НПАР, як!

Таблиця 3. Иаксиыальн! значения коеф1ц1ен-т1в чутливост! (2шх) визначення КЛАР по реакцП з комплексом МоШ)-ПЧ в присутност 1 ТХ-305.

=2,5-Ю~5М

(рН=4,5, Х=610 нм СИо-5*10" М )

характеризуются значениям ГЖ 15-17, а при внзначенн1 малог1д-рофобних кат1он1в - НПАР з ГЛЕ 13-14. Кр1м цього сл1д намагати-ся досягти максимально! в1дпо-в!дност1 геометричних параметр^ 1д1 цели НПАР та рози!р!в иолекулн комплексу, цо солюбШзуеться.

0ц1нку ыоеливо! селектив-ност1 визначень КПАР за допомо-гов модельно1 система Мо-ПЧ-НПАР проводили по в1дношеннв до тет-раетилашн1й хлориду (ТЕАХ). Ка-т!он ТЕАХ симетричний, достатньо г1дрофобний 1 добре моделле за-ваяавчий вплив об'емних орган1-чних кат1он1в на визначення спо-'лук з внтягнутим у ланцвг вугле-водневим радикалом. В оптималь-них умовах оц1нввали фактор се-лективност! ( Гб ) визначення КПАР до ТЕАХ як в1дношення концентрац11 ТЕАХ, цо викликае в1дхилення результату анал1зу на 10 У. до концен-

Таблиця 4.

Величини коефШ1ент1в чутливост1 визначення бромШв октил- и цетилп1ридин1ю в присутност! р1зних НПАР (С11о=2,5о10"5М, 0^=5,(МО-5»!, Сщщ,^,!'/., рН=4,5, \=610 нм, 1=1см)

КПАР (п) с пах •10~3 Сопт(£» •10 ? •/.

4 0,07 28

6 1.6 30

10 15,0 10

12 13,0 12

14 20,8 20

16 18,3 10

НПАР ГЛЕ Б-Ю4 БоЮ4

п = 8 п=16

монолаурат ПЕГ-400* 13,1 1.В 0,7

Т*ееп 21м 13,3 1,8 1,3

Кепех 20 13,8 1.4 1.4

Ту.-ееп 60 14,9 1.3 2,0

Тиееп 80 15,0 1.5 2,1

Тиееп 40 15,6 1.4 2,8

Вг^ 58 15,7 0.92 2,3

Ту/ееп 20 16,7 0,72 3,0

НПАР

- 0,01 %

Таблиця 5. Максикалып значения фактору селек-тивност1 визначення КПАР р1зно1 г1-дрофобиост! з комплексом Мо( У1)-ПЧ у присутност1 р!зних НПАР по в1дно-

шеннв С,

до

■т

5,0«Ю 5м,

ТЕАХ. (С„=2,5<>10 41,

1,25<>10~5М, Х=610 нм)

"Мо

рН = 4,5, С,

КПАР"

КПАР Сп) р пах ТХ-100 г шах ТХ-305 г гоах ТХ-405

4* 0,24 2.2 0.35

8 820 300 265

го 610** 305 290

(о 860 320 310

"КПАР

= 6,25°Ю~3 М,

к*.

СНПАР_ 0

трац!1 КПАР у розчин1. Проана-Л130ван1 залежност! ^ГССщ^р) при визначення КПАР р1зно1 Г1дрофобност1 в присутност! НПАР р1зно1 прнроди, табл.5. Остановлено, цо характер зале-кност1 Кз=Г( Сщдр) залегать в1 д Г1дрофобност1 визначуваного кат1ону. При цьому в б1льшост1 випадк1в спостердалось п1дви-цення селективност1 визначень КПАР в присутност1 НПАР. Для КПАР з п=12 та 1нпих кат1он1в близько1 Г1дрофобност1 сл1д застосовувати м1н1мальн1 мШе-лярн1 концентрацИ НПАР. Для 1нших кат1он1в оптимальними е концентрацИ НПАР, цо дор1вню-ить двом-п'яти ККМ. Дотрииання их умов забезпечуе крацу солсб1л!зац1с комплексу визначуваного ат1ону при най1'.енш1й солюб!л1зац11 комплексу завагаючого 1ону 1, 1дпов1дно, иаксимальну селективн1сть визначень. Надлишок м1целярно! севдофази завзди створкз умови для солюбШзацИ вс1х могливих кои-лекс!в система. Це призводить до р1зкого пог1ршання визначення КПАР ри використанн1 високих, десять ККМ та б1льше, концентрац1й НПАР. 3 етою п1двицення селективност1 визначень в ус1х випадках 61льш рац1-нальним (Зуде застосування г1дрофобних водорозчинних НПАР з невисо-ими значениями ГЛБ (наприклад, тритону Х-100). М1цели НПАР такого ипу забезпечують макснмальну ефективн1сть солюб1л1зац11 та найб1ль-у д!!$еренц1ацю вилучення комплекс1в р1зжп г1дрофобност1.

Для к!льк1сно1 оц1нки д11 НПАР та 1нтерпретацП явиц, пов'язаних введениям м1цел НПАР в систему М-ОР-КПАР була використана модель севдофазового розпод1лу. Модель основана на могслнвост! переносу за-он1в екстракц11 на процеси солюбШзацП. На основ1 анал1зу залея-остеЗ А=Г(С|щр) розрахозан1 велнчини ступен1в зв'язування (Ю та ое$1ц1снт1в зв'язування СКз) моделышх коиплекс1в МоСУ1)-ПЧ-КПАР 1 целг!,а НПАР. За сво1ы ф1знчним зи1стом коеф1ц1енти в1дпов1дають тупеняи в:!д1 лення та коеф!ц1ентам розпод1лу речовини для екстрак-1йних систем. Деяк1 з отриманих залегностей наведен1 на рис.5.

Анал1з одерганих даних показус, цо для вс!х вивчених НПАР залег-

Рис. 5.

CTyneKD

Залегн1сть зв'язування комплексу Мо-ПЧ-КЛАР в1д к1лькост! атом1в вуглецв п у вуглеводневоыу радикал1 кат1ону КПАР у приоуткост1 TX-IOO pl3H0i концонтрац1 i: 0,02% (I ), 0,035« (2), 0,05?í _(3). С,, =2,5«Ю"5М,

СПЧ=5'0о10~51,1' рН=4,5.

n,

ЧШЛР

,=2,5»Ю"5М

гаеться посл1довне зшшгння розрахованих зкачсиь R та Кз. Максимальна ефективШсть со-любШзацЦ. серед внвчених НПАР характерна для к1цел найсИлыа г1дро$ос5ного ТХ-100 i мШмалъка для м1цел ТХ-405, ЦО КОреЛЕЗ 3 OCKOBHKUII закономерностям; солгкЛ л1за-Uii г1дро$о<5них оргащчних сполук. Уявляеться вахливим, цо ыаксикалъна зм1на значень Кз з1 3míhoe довгмии ланцюга КПАР CdK3/dn) спостор!гасться таког для ы1цел трнтону Х-100. Тобто, НПАР з кизькк-f,(i! ступенями оксиэтиягьакня та ГЛБ забезпечують не якше

н1 сть ефектиЕкост1 солв<51л1зац1 комплекс1 в в!д г1дрофск5ност орган1чного кат1ону иге екстре дальний характер, тайл.6. Так шгкеимальне значения коеф1ц1ент зв'язування для трнтону Х-10 спостер1гаетьсд для кат1ону п=12, а для тритону Х-305 (ТХ 305 )i тритону Х-405 (ТХ-405)дл кат1ои1в КПАР з п=14. Зб1льшенн чй зыеншення довыши вуглеводне вого радикалу КПАР призводить д знкЕеиня коеф1ц1енту зв'язуванн комплекс!в. Цей ефект корелге : в1домиыи в л1тератур1 даниш! П' п1дсилеинг) солс<51 л!зац! i пр; просторов i й в1дпов1дност1 м1: геоиетричниин параиетрани солю бШзата та солхкЗШзатора. Пр] цьому для КПАР з однаковиии п з зб1льаеннян довюши пол!окси-етильнсго ланцюга НПАР спостер! •

Таблиця 6. Значения коефШ1ент1в зв'язуванш комплекс i в МоШ)-ПЧ-КПАР в систем! вода - и!цели НПАР. %4=5oI0 ¡¡.С^щдр-

(С.. =2,5«10"5М, Cmi=5»I0 M,CffnAP=I ,25»10 М,рН=4,5

КПАР п Кз, КГ1

ТХ-100 ТХ-305 ТХ-405

л 33 20 9

в 04 30 21

8 115 39 33

10 542 62 55

12 579 68 67

14 348 102 71

18 330 71 40

,:соку ефгкт;!Е!йсть ^олг/б! л>зэ'и i »u •-.. н:;ч комлш 1

клыиу селективиксть iH'.nipi и:- анал1 пгят мпначеы"^ I

Таким чянсм. застосу! пнпя модгл! ncaW'jcaoBon Л

эзгляду солюМ л> -ыц11 ксшнл- !'Cir. г- ciicTexi Мо-ПЧ-К17л Я

ив1сть регулювання сол»б1:Мз.чч! i иляхсм змпш двох Ш

энтрацП Ш!АР i )i ;;)м!ч!ю] npupw (ГШ). При емзн .в

гаого катЮну ПАР за допомсгою комплексу Мо-ПЧ ефек?'^ -Я »зацп будо максимально» при проведена! peanuii в npity ^ невисокими ступенях:« оксиотилгиаиня. Загчлем, мохяяв* званого рогулвв.-иия оолг.61 л)зчц1 i РЖ ь енстзш М-О ч ргап1чний кат1сн чого поллгги п основу ллт -;озроб;си • это дик визкачрния ¡(ПАР «т иплог1чно-ак~ лих oprjHlv..\(. эльспого типу в складнях '»j'i't.ix у пр;гсуп;ост1 широко;^ авагасчих та олнзькмх за ьлчетниостят komiohghtib.

ВИВЧЕННЯ шиву Ь'к-ажс'о'^КУЛЯРИК пар ta 0Р1; Р03ЧШ1ИК1В НА AHMITl'-ÜÍI !'ЯА(ТГИВ0СТ1 CiiCTEüH MoCYI)-l,v.

bisüA'i'í.H!:.;'-' катюнних пар

Доел!длено вялив в>,со:-.о!'лг'i > 1ви;г<" IIAP <БМРАР)га водоро. ргаШчнях рсзчпн«лК1в и;ч сп> >лрч "огяииапия, ступ1нь диспе; эз чин i в ).;одельио1 снстсмн та чут""^* пгъ i BHtíipKocicTb ' гиз ПАР. Як В!Я1АР tíymi викорисг'Чк ПГ-Т-ПП та хэлатнна. Лк opi эзчинники було гмксристано ан>.>тон, этанол та д!океан. Знп.кде!-эдатки ВМПАР та орган!чних розчиьник1в не впливають ni ког 1сть резки,! íí утг-орення РЖ !'.о-114-КЛАР. Одкак, в присут'",от! f ¡íkíb cnocTepi гьсться зб1льщэння поглинання ткс/.куку кош !дрофобних КПАР на 70-00У.. На в!дм1ну в!д д1 i ¡ЗМПАР, роз' акоз здатн1 роочиняти згрегатн г!дройобннх РЛК, заб"зш;чуючи улярний ступ!нь диспорсяост! систеки. Разом з тн», доел!дата атки ВМПАР не впкивавть на селективн!сть визнач^нь КПАР, а д] инник!в неоднозначна ! не мозее бути яов'язана з ix х1м1чною od та концентрацию. Загалом, по mcsjihboctí покрацення анал! ластивостей систем Мо-П^-КЛАР додатки розчиннш<1в та BW1AP i ово поступаються в!дпов!дн!Я д1i НПАР.

АНАЛ1ТИЧН1 М0ЮШВ0СТ1 ВИЗНАЧЕННЯ ПАР I ДЕЯКИХ 0РГЛ1ИЧНИХ КАТЮННОГО ТИПУ 3 К0!ЕПЯЕКС0М MoCYD-ПЧ У ВОДНИХ РОЗЧИНАХ 1 Знайден1 в робот! теоретичн1 законом! рност1 утверешч РЖ ПАР та ix солюбШзацП Уделами НПАР дозволили розре.лти < ракц!йн! фотоиетричн! методики вязначення кат1онних ПАР. IIpi осл1дгеиня по впливу концентрат i НПАР на метролог 1чн i по: озволилн ди$еренц!свати умсви визначень в залеглост! Biд ха

Таблиця 7.

Характеристики розроблених фотоыетричних методик

Реагектиа система

Умови виэначення

1нтервал визначае-мнх концентрат й

Мо-ПЧ-НПАР

Ио-ПЧ-ТХ-100

Kto-ПЧ-ТХ-ЮО

Ио-ПЧ-ОП-Ю (.¡о-ИЧ-0С-20

lb-114-ОПБ

lío-ПЧ-ЦПБ-ТХ-100

qütijm 1зац1а_по_ншшвост1:

1.КПАР нев1додо1 природи 0,01'/. ТХ-305

2. КЛАР Blfiouoi природи для п=4-10 0,04'/. ТХ-100 для п>10 0,15'/. ТХ-305 QnTlIL!iS§Uia_ao_c§ sejcTKBHogTi: длд bcíx 1ШАР 0,085; ТХ-100

Виконуеться 2 паралельних внзкачення у в1дсутност1 НПАР 1 в пркс. 0,02% ТХ-100

Виконуеться 3 паралельних вкзначення у вiдсутиостi НПАР 1 в прис.0,02т; 1 0,04'/. ТХ-100

0,008?; 0П-Ю

0,000% 0С-20

согаз=ю-2м

0,02% ТХ-100 C^jg= I Выхг/25ш1

п>8

15-400мхг/ 25ил п<8 (65-125 >--200шт/ 25 т

^КПАР" I,5-I0"5!.i

Í^KIiAP-I,5-I0~5H

12,5-175 шсг/25ил 125-1000 ыкг/25ул

30-400

ккг/25ш1

30-250

мкг/25ил

у, но анал1зусться, та конкретного завдання. Для проведеш их впзначень КЛАР (галоген1ди алк1лп1ридинИв, алк1лтрикети; в, алк1лбензилдиистила12гон11в та 1н. ) з п>10 рекомендовш ення визначень в 0,15% середовиа1 ТХ-305. Для КЛАР з п=4-Ю % ТХ-100. При анал1з1 розчин1в КЛАР нев1домо1 природи доц!лы стання 0,01%-ного середовица ТХ-305. Проведения визначень ному розчин1 ТХ-100 забезпечуе оптимальну селективн1сть I энню до ТЕАХ майю для вс1х КЛАР.

атн1сть НПАР днференц1йовано вплнвати на 1нтенсивн1сть анал]

э сигналу М-0Р-КПАР використана при розробц! методики спектр<

гричого визначення КПАР у двох- та трьохкомпонентних сум1ша}

зння базуеться на посл1довноиу вим1рэванн! оптично1 густш

эозчин1в суы!н1 комплекса пра двох чя трьох (в1дпов1дио до компо-гентност! суи1и1 ) концентрац1ях НПАР з наступим розв'язуванням в1д-юв1дно1 система р!внянь. В ыетоднц! вякорпстано м1цели ТХ-100, як1 забезпечутъ иаксимальну р1зняцо в солпб1л1зац11 комплекс1в.

СпромошПсть НПАР забезпечувати спектральну прояву утворення РЖ за участи орган!чних кат1он!в, ео ке наоть вэтятаутого в ланцюг вуг-теводневого радикалу, п1дввдуватн ст12к1сть них ко!шлекс!в та стаб1-т1зуватп 1х коло1дну агрегац1с застосована при анал1з1 долгах ш:ало1д1в (г1дрохлорнд1в х1н!ну та папаверину).

Бато- та г1перхроиний ефекти, цо спостер1гаються при введепл1 Юдатк1в НПАР в розчннн когалекс1в пом1рног1дрофобннх КПАР, наприк-тад, октзлп1р*!Д1!п1а бром!ду (ОПБ) використан1 в безекстракц!Пн1й :пегстрофото1;етричн1£1 нетоднц1 визначення пол1 оксиетнльних пох1дних :пирт1в, фенол!в та оргаМчннх кислот.

Розроблеио методику визначення АПАР (а.тк 1 лсульфат 1 в, алк1ларнл-;ульфонат!в), цо груптуеться па -руйнуванн1 комплексу Е!о—114-1етмлп1 родин !й у водном!целярнону середовиц! НПАР. Останпз забез-течуе в1дсутн!сть коло1дннх агрегат1в АПАР-КПАР, по утворвэться в эеакцИ, 1 задов1 льну пад1йн!сть результат!в визначень.

Значна контраст 1сть рэакц1й утворення комплекс!в 1!о-ПЧ-КПАР та здатн1сть НПАР затримувати коло1дну, агрегац1о важкорозчинних сполук вшсорястана в розроблен1й ггетодиц! титрииетрячного внзначення 1оно-гешшх ПАР. Анал!з КПАР проводять за допомогою стандартного роз чину ШАР 1 навпаки. Внзначення проводять в присутност1 м!цел НПАР ОП-Ю I комплексу Мо-ПЧ як 1ндпкатору.

За своЬс! метро лог 1чнтя похазникаыа (чутлив1сть, селектнвн!сть, гочн!сть)вс! роз роб лен 1 методики переважашъ базов! екстракц1йно-£отометричн1 та двофазн! тнтрзшетричн! 1 в1др!зняоться експресн!сто визначень та в1дсутн1сто орган1чних розчшшик1в.

В И СНОВКИ

[. Впвчен1 оптнчи! властивост1, склад та умови утворення потр1йних комплекс!в в систея! (&(У1)-ПЧ-КПАР у водных розчинах. Методом спектру ыутност! вивчепа коло!дна агрегац!я комплекс1в р1знпх КПАР, дос-11даена роль г1дрофобност! КПАР 1 1х ко1щеитрац!й на параметри мут-иост! розчин!в. Проведен1 оц!нкн моял!тост! спектрофотометричного визначення КПАР за допомогою Мо-ПЧ комплексу.

I. Внвчено вплив додатк!в НПАР на спектри поглннання, умови утворення, склад ! ступ1нь дисперсност! розчин1в коштлекс1в Но-ПЧ-КПАР р1з-яо! г1дрофобност!. Показано, цо при введен1 НПАР спостер1гаеться г!пер- та батохро!*н! ефекти, характер яких залегшть в!д концентрацИ

ППАР та г1дрофоб1;эст1 КПАР. Знзйдено утворення РЛК за участю коле-кули НПАР та встанозлен ix склад.

3. Эд i Пенено поыук оптнмальних непепогоннлх ПАР-со л ко 1 л 1 з агор i ь tí уиов ix оастосування для niдвижения чутливсст! вкзначэння КПАР ) вигляд! кош1лекс1в Мо-ПЧ-KIIAP. Показано, то при внзпачоян! Идрофо-бних КПАР сл!д вибнрати ППАР, як1 характер! зугггься значениям ГЛБ 1517, а при визначенн1 налог!дрофобних кат!он!в-НПАР з ГЛБ 13-14.

4. Модель псевдофазового розпод1лу застосована при роз г л яг. 1 сслк5!-л1зац!i комплекс!в в снстеШ Ио-ПЧ-КПАР. Ривчеко вплиь природи НПАР, ii кенцонтраилi та Пдрсф5пост1 КПАР на характер со;.х01л1сацП. ■ Показана моглив1сть регулювання солгхЯ лктц!.1 шляхои зШгш концентрацП ППАР та ii природи.

5. Вивчена позлив1сть регулввання селектнвнсст! вазначення КПАГ шляхом Biidopy природи ni целярного сслссЯл] затору та floro концентрацП, яка забезпечуе максимально вилучекня акаяИично! íopiai rip;¡ Mihl'^anLUiíi солибЬИзацП комплексу завагаючого !ону. Сйормулъован! критерП вибору природи та концентрацП iioicnorenuoro ПАР-солюбШзатора в оалеха:сет1 В1д Ндрофоблсст! вкзначуваного Юну.

Показано, сю вплив НПАР в оптималышх уиовах Кого. застосування иоЕна з1ставити з д!ею псевдогетерофазно! матриц!, присутн1сть яко! у резчин! забезпечуе найб!льау чутлив!сть та сэлектиыМсть внзначення орган1чних кат1он!в у вигляд! р1аноглгандшг/. nounner.cls типу icHHoro асоц!ату.

6. Вивчено вплив додатк1в НПАР у пор!внянн1 з si ев водорозчаншю орган!чких розчинник1в та ПАР noniKS-pHoi природи на коло1дп1 та ocnoBHl анал1тнчн1 властивосп «одельно! систеин ,".о-ПЧ-КПАР. Наказан! переваги застосування НПАР як четвертого компоненту в системах типу 1он кеталу - орган!чний реагент - КПАР.

7. Знайденн1 законом!рксст1 викоркстан1 для розробк:: безгкетрак-ц1йннх спектрсфотоыэтричлих иетодкк вкэначгння КПАР pi3¡¡oi г!дрофоб-ност!. Запропоиовано методики внзначення КПАР, як! оптаи!зован! по крктер!яы чутливост! або селективность За асорткигнтоь; визначаемих КПАР, точност! та експресност! розробиен1 методики перевазгають екстракц!йно-фотоиатр;1чн1 та безекстракцШИ спектрофотояатричн! методики визначення КПАР.

0. Показано, цо застосування водкпх розчиШв IUIAP дезволяз проводит« визначення у внгляд1 РЖ сх5'емних орган i чпт.:х кат1он!в, в якп;с в!д-сутн1й витягнутий у ланцег вуглеводневий радикал. Розроблена без-екстракц1Ена спектрофотометричиа ыотодика визьгчякня г1дрохлорид!в х!н!ку та папаверину.

-179. Моалив1сть регулювавння чутливост! визначення КЛАР за рахунок выбору прнроди НПАР та li концентрац1i реал1зовано в розроблен1й методкц1 анал1зу двох- i трьохкошюнетннх суы1шей КЛАР pianoi г!дрофобност1.

10. Розроблен1 безекстракц!йн1 спектрофотокетрачн i методики визначення ан!онних та не1оногенних ПАР. Модиф1кований за допокогои ИПАР комплекс Мо-ПЧ застосовано як 1ндикатор для однофазного титриметрич-ного визначення 1оногенних ПАР. За основними метролог1чтши характеристиками запропонован1 методики ыожна пор1вняти з базовими методами (екстракц1йно-фотокетричшиш 1 двофазними тнтрииетрнчнимн ), але переважають ix за точн1стю та експресн1стю анал1з1в.

11. Сформульовзн1 ochobhí методолог1чн1 п1дходи до вибору опти-мальних водном1целярних середозиц НПАР для роз ройки безекстракц1йннх методик анал1зу з використанням анал1тичних форм типу ion иеталу-реагент-КПАР в залеаност! в1д характеру завдання.

Основн! результата дисертацИ викладен1 в роботах:

1. Пилипенко А. Т., Куличенко Н.Г. А. св. N 1735748 (СССР) Способ определения хинина. Опубл. Б. И. 23.05.92. Бол. H 19.

2. Пилипенко А. Т., Куличенко Н. Г. А. св. N 1735749 (СССР) Способ определения папаверина. Опубл. Б. И. 23.05.92. Бел. H 19.

3. Пилипенко А.Т., Куличенко Н.Г. Селективное определение катионных ПАВ с nouosibD комплекса ыолибден(Т1)-пирогаллоловый красный в водно-мицеллярных растворах // Укр. хим. аурн. -1S91. -57, N 3.-С. 235-241.

4. Пилипенко А. Т., Куличенко Н. Г. Оценка чувствительности спектро-фотометрнческого определения гидрофобных органических катионов по реакции с комплексом молибден (YD-пирогаллолоЕый красный в водко-мицеллярных растворах неионогенных ПАВ // Докл. АН УССР. - 1991. -НЮ. - С. 130-134.

5. Пилипенко А.Т., Куличенко Н.Г. Спектрофотоиэтричэское определение хинина и папаверина в водных растворах с комплексом молибден (YI)-пирогаллоловый красный в присутствии неионогенных ПАВ // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. техн. - 1991. -34, N 5. -С. 52 - 56.

6. Пилипенко А. Т. , Куличенко Н. Г. Селективность определения галоге-нидов алкнлпиридиниев различной гидрофобяости по реакции с комплексом молибден ( YI ) -пирогиллоловьгй красный в растворах в присутствии тритона Х-100 // Докл. АН СССР. - 1991. -^0, H 1. - С. 115 - 118.

7. Пилипенко А. Т., Куличенко Н.Г. Селективное определение каткопных ПАВ при помсвд комплекса молибден (YI) - пирогаллоловый красный, модифицированного неионогенными ПАВ / В кн.: Тез. докл. 1-го экологического симп. "Анализ вод" : Вороне*, 1990.- С. 128.