Коррозия конструкционных материалов в средах микробиологического производства лизина тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение. Общая характеристика работы.5.

Глава 1. Обзор отечественной и зарубежной литературы.

1.1. Коррозионно-электрохимическое поведение титана.

1.2. Влияние легирования на локальные виды коррозии.

1.3. Локальные виды коррозии титана.

1.4. Коррозия нержавеющих сталей.

1.5. Общая характеристика комплексообразования d-элементов.

Глава II. Методическая часть.

2.1. Объекты и методы исследования.

2.2. Электрохимические измерения.

2.3. Гравиметрические исследования.

2.4. Исследование поверхностного слоя.

2.5. Профилографические исследования.

2.6. Определение наводораживания титана.

2.7. Испытание материалов на химическую стойкость.

2.8. Методика определения мехенических свойств полимеров.

2.9. Определение свойств меланоидинов методом гельхроматографии.

2.10. Изучение природы и свойств соединений, сопутствующих выделению лизина.

ВВЕДЕНИЕ. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

Лизин, получаемый микробиологическим способом, выделяют из культуральной жидкости (КЖ) на ионообменных материалах в реакторах из нержавеющей стали Х18Н10Т. В производственных условиях реакторы подвергаются значительным коррозионным разрушениям, что сокращает возможный срок работы реактора. Продукты коррозии, попадая в технологическую среду, загрязняют конечный продукт, а в некоторых случаях приводят к изменению направления биохимического синтеза.

Литературные данные о поведении нержавеющих сталей и других материалов в биохимически активных средах немногочисленны и часто противоречивы. В производстве аминокислот биохимическим способом используются агрессивные среды, подкисленные соляной и серной кислотами, органические соединения, обладающие специфической адсорбцией, комплексообразующими свойствами.

Развитие микроорганизмов в процессе синтеза значительно изменяет физико-химические характеристики среды, что приводит к изменению состояния поверхности, влияет на протекание анодных и катодных процессов, а так же сорбцию аминокислот.

По имеющимся литературным данным коррозия в микробиологических средах чаще носит неравномерный характер, обусловленный сложностью этих сред, содержащих биомассу клеток Бревибактериум, органические вещества, аминокислоты, которые при специфической адсорбции, и обладая комплексообразующими свойствами по отношению к d-элементам изменяют б энергетическое состояние поверхности металла, способствуя образованию питтингов.

Питтиноговой коррозии в значительной мере подвергаются не только простые стали, но и нержавеющие, легированные молибденом, титаном, марганцем и др. Подвержен питтинговой коррозии и титан при определенных условиях, если пассивная пленка в данной среде не является "надежной". Продукты веществ бактерий зачастую принимают участие в коррозионных процессах, усиливая локальный характер коррозии.

Проведение исследований коррозионно-электрохимических свойств различных нержавеющих сталей и их компонентов, сплавов титана, а так же полимерных материалов позволит рационально и обоснованно применять их в микробиологическом производстве лизина и прогнозировать их поведение в других аминокислотных средах.

Цель работы: изучение коррозионно-электрохимического поведения конструкционных материалов и их химической стойкости в средах микробиологического выделения лизина. Рекомендовать наиболее коррозионно устойчивые материалы для аппаратуры микробиологического получения лизина. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- исследовать некоторые физтико-химические свойства культуральной жидкости (природу и свойства соединений, сопутствующих выделению лизина);

- определить молекулярные веса и эмпирические формулы и константы ионизации веществ, содержащихся в культуральной жидкости;

- изучить процесс старения катионита КУ 2-8 в условиях выделения лизина;

- изучить коррозионно-электрохимическое поведение основных компонентов нержавеющих сталей (железо, никель, хром, титан) и самих сталей и сплавов титана в модельных и культуральных средах;

- определить наиболее эффективные матоды сварки для получения более коррозионно-стойких швов;

- изучить возможность применения полимерных материалов для футеровки ионообменных колонн, их устойчивость в культуральной жидкости;

- на основе анализа экспериментальных данных выявить особенности поведения исследуемых сталей, в том числе их склонность к локальным видам растворения;

- обосновать выбор наиболее стойких сталей и полимерных материалов на основе производственных испытаний на ряде заводов;

- на основе атомноабсорбционных данных рассчитать коэффициенты селективного растворения компонентов нержавеющих сталей;

- доказать наличие поверхностной обогащенной зоны более термодинамически стабильным компонентом как в условиях анодного растворения, так и коррозии.

Научная новизна. Систематически исследованы коррозионно-электрохимическое поведение сталей Х18Н10Т, XI7Т, 08Х25Т, 06X17Т, 08Х21Н6М2Т, их основных компонентов (железо, никель, хром, титан), сплавов титана (ВТ 1-0, ВТ-1, ВТ 1-0-сварной шов, ОТ-4), химическая стойкость полимерных материалов. Выявлено влияние лизина на процессы активации локального растворения сталей. Изучена природа и свойства органических соединений, входящих в состав культуральной жидкости. Установленны эмперические формулы, молекулярный состав аминокислот, спектральные характеристики сред, содержащих биомассу клеток БРЕВИБАКТЕРИУМ. Рассмотрена связь процессов селективного растворения компанентов стлей с химическим составом поверхности.

Практическая ценность. Определены наиболее эффективные конструкционные материалы, методы сварки для получения более коррозионностойких швов сталей и полимерных футеровочных материалов (условия нанесения, распыления, клеи). Разработаны рекомендации по применению материалов с учетом локальных видов растворения (точечной ножевой, межкристаллитной коррозии) даны рекомендации по практическому применению сорбента КУ2-8, его регенерации в процессе микробиологического синтеза лизина.

На защиту выносятся:

- установленные закономерности коррозионно-электрохимического поведения нержавеющих сталей и сплавов титана в микробиологической среде;

- корозионная и химическая стойкость полимерных материалов (полиэтилен низкого и высокого давления, фторопласт, полиизобутилен, пентапласт, резина кислотощелочестойкая);

- характеристики и условия локальных видов растворения сталей;

- спектральные исследования процесса старения ионита КУ 2-8 в производственных условиях;

- эмпирические формулы и свойства органических соединений культуральной жидкости, содержащих биомассу БРЕВИБАКТЕРИУМ;

- связь избирательного растворения с составом исходных сталей и химическим составом поверхности прокорродировавших образцов.

Апробация работы. Основные материалы диссертации доложены автором на научно-технических конференциях, семинарах разного уровня в 1982-2002 годах.

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 17 публикациях.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы, включающего 172 источника. Работа изложена на 130 страницах машинописного текста, содержит рисунок, и таблиц.

выводы

1. Изучено коррозионноэлектрохимическое поведение сталей Х18Н10Т, 08Х17Н13М2Т, 08Х21Н6М2Т, 06Х25Т, 08Х17Н2Т, 09Г2С, 12Х13Г18Д и сплавов титана ВТ-1, ВТ-1-0, ОТ-4 в серно и солянокислых культурных средах микробиологического выделения лизина.

2. Найдено, что скорость коррозии нержавеющих сталей в культуральной жидкости зависит от чистоты обработки поверхности. Стали с чистотой обработки поверхности семь-восемь классов корродируют в 40 раз больше, чем с чистотой 10 классов.

3. Понофилографическими исследованиями подтвержден питтинговый характер коррозии стали Х18Н10т. За время испытаний от 30 до 90 суток средняя глубина питтинга увеличилась от 0,08 до 0,51 мм.

4. Локальный характер коррозии стали Х18Н10Т подтверждается колебаниями потенциала на хромограммах Екор-время. Наиболее редкие колебания потенциала коррозии наблюдаются в сернокислой КЖ, менее редкие в растворе лизина, отсутствуют они в растворе серной кислоты.

Пассивация питтингов на кривых Екор-время объяснена адсорбцией аминокислот, а активация за счет процессов комплексообразования с хромом, железом и никилем. Смещение потенциала коррозии в культуральной жидкости и иодкисленном растворе лизина обусловлено облегчением анодной реакции ионизации металла.

5. Характер анодного растворения стали Х18Н10Т в переменной КЖ и ОД Н H2SO4 различен. Потенциалы пассивации близки. Однако, в пассивной области в КЖ скорость растворения на порядок больше, чем в растворе серной кислоты, что обусловлено присутствием аминосоединений. В подкисленном растворе лизина сталь не пассивируется, анодный ток резко возрастает с увеличением потенциала.

6. На потенциостатической кривой стали Х18Н10Т в пассивной области наблюдаются осцилляции тока. При потенциале ОДВ наблюдается спад тока от 0,64 до 0,136 А/см2, затем колебания 0,22*10^ -1,0*10 ^ А/см2, что подтверждает неустойчивость пассивного состояния.

7. Скорость анодного растворения в активной и пассивной области в деаэрированной КЖ увеличивается по сравнению с аэрированными растворами. Такое влияние аэрации на анодный процесс наблюдается в том случае, если сплав находится в активно-пассивном состоянии, что справедливо для стали Х18Н10Т в КЖ.

8. Анодная защита стали Х18Н10Т в микробиологической среде производства лизина не целесообразна, так как скорость растворения в пассивной области велика-10-3 А/см2.

9. Стали 12Х14Г18Д и 09Г2С, содержащие в своем составе в большом количестве марганец и в небольшом количестве медь, применяемые для изготовления сварной аппаратуры, подвергаются питтинговой и язвенной коррозии (глубина питтингов 2-Змм).

10. Стали 06X17Тч, Х18Н10Т, Х12Н20ТЧ подвергаются коррозии в КЖ с преимущественным выходом железа коэффициенты избирательного растворения Zm и Zcr, вычисленные относительно железа, оказалисьравны для сталей Х18Н10Т- ZCr=0,12, Z№= 1,09; 06Х17Т-, ZNi = 0,62; X12H20Tr-ZCr = 0,61,ZNi-0,43.

11. Наиболее устойчива к сернокислой КЖ высокохромистая малоникилевая сталь 08Х21Н6М2Т, которая разрушается со скоростью 0,0028г/м «час. Анодное поведение стали отличается наличием большой пассивной области(0,28-0,65В). Токи коррозии составляют

0,12-10 Л\/см2. После коррозии питтингов не обнаружено. Ход обратной анодной поляризационной кривой показал, что сталь запассивировалась при г ^ значении тока 10 А/см .

12. На всех сталях отсутствует влияние повышения температуры (с 20 до 60 С) на скорость растворения в активной области, однако область потенциалов пассивной области сужается, токи пассивации возрастают в три раза.

Сохраняется селективность (и питтинговый характер) растворения указанных выше сталей, за исключением стали 08Х21Н6М2Т, при повышенных температурах в сернокислой КЖ.

13. По данным рентгеноструктурного анализа на поверхности сталей Х18Н10Т, 06X17Tr, Х21Н6М2Т накапливается титанкак наиболее коррозионно стойкий компонент. В поверхностных слоях сталей 08Х17Н13М2Т, Х17Н2, Х12М20Т2, 06X21М2Т накапливается марганец и продукты его коррозии. Марганцевая составляющая сталейподвержена интенсивному растворению с отложением продуктов коррозии на поверхности.

14. Сталь 08Х21Н6М2Т в солянокислой среде подвергается питтинговой коррозии, а титан ВТ-1, ВТ-1-0 и его сварное соединение, выполненное аргоно-дуговой сваркой, имеют незначительную скорость коррозии 10 5мм/год, равномерный характер коррозии, отсутствует щелевая коррозия в контакте металл-металл, металл-оргстекло, металл-фторопласт, степень наводораживания титановых сплавов незначительна, высокая коррозионная стойкость титана по данным электронографического и эллипсаметрического анализа обусловлена наличием пленки Ti02[H20]i;4.

15. Применяемая в микробиологическом производстве лизина сталь Х18Н10Т подвергается интенсивной питтинговой коррозии и не может быть рекомендована для изготовления ионообменных реакторов. Сталь 08Х21Н6М2Т устойчива в сернокислых средах, подвержена локальному растворению в солянокислотах КЖ. Титан ВТ-1, ВТ-1-0 (и его сварное соединение, выполненное аргонодуговой сваркой рекомендуется для изготовления ионообменныхколонн при микробиологическом синтезе лизина.

16. Для футеровки при производстве лизина могут применяться пентапласт, полиэтилен,фторопласт, полипропилен, которые показали высокую коррозионную и химическую стойкость и превосходят кислотощелочестойкую резину.

17. В процессе длительной эксплуатации ионита КУ 2-8 в КЖ происходит изменение его физико-химических свойств за счет накопления с среде катионита органических окрашенных соединений: при этом катионит становится более гидрофобным, что ведет к уменьшению в нем содержания воды и сжатию зерен ионита. Наибольшее количество меланоидинов вымывается из фазы катионита при последовательной оработке HNO3 NaOH.

18. Проведенные исследования позволили заключить, что культуральные ферментационные среды микробиологического производства лизина имеют сложный состав, содержат продукты щелочного распада Сахаров, аминокислота, меланоидины. Методом спектрофотометрии установлены константы ионизации меланоидинов, которые имеют величины 7- 10~3 -1,5-10" и относятся к первым ступеням ионизации водородсодержащих аминогрупп.

11 ' A

ЧУ

1. Рускол Ю.С. Титановые конструкционные сплавы в химических производствах, М., Химия, 1989,286с.

2. Caprani A.// Y. Less-Common Metals, 1980, v69, №1, р.29-36.

3. Caprani A.// Titanium 8D, Sci. AndTechnob. Pros. 4 nt. Conf/ Kynoto. V.4, New York, 1980, P. 2527-2593.

4. Caprani A., Frayget Y.P. //Y. Electroanal. Chem., 1982, V. 138, №1, p. 155-176.

5. Справочник по электрохимии./ Под редакцией Сухотина A.M., JI., Химия, 1981,488С.

6. Фокин М.Н., Рускол Ю.С., Мосолов А.В. Титан и его сплавы в химической промышленности, JI, Химия, 1978, 200С.

7. Kelly E.Y. // Mod Aspects Electrochem; №14, London, 1982, p. 319324.

8. Сухотин A.M., Тунгусова Л.И.// Защита металлов, 1971, т.7, №8, С.259-263.

9. Сухотин A.M., Тунгусова Л.И.// Защита металлов, 1968, т. ч. №1, С,8-10.

10. Kelly E.Y. //J. Electrochem. Soc., 1979, V. 126, p. 2064-2065.

11. Kelly E.Y. //J. Electrochem. Soc., 1976, V. 123, p. 162-169.

12. Флорианович Г.М.// Коррозия и защита от коррозии (Итоги науки и техники), М, ВИНИТИ, 1978, T-G, В6-В9.

13. Caprani A., Epelboin J., Morel P. // 5 e'em Congr. Eur. Corros. Paris, 1973,S 111-113.

14. Frayret Y.P. Caprani A. // Corrosion, 1985, V. 41, №11, p. 656-664.

15. Колотыркин Я.М., Петров П.С. //Ж., физ.химия, 1957, т.31, с. 659664.

16. Коссый Г.Г., Новоковский В.М., Колотыркин Я.М.// Защита металлов, 1969, Т.5, №2, с.210-215.

17. Дудин В.Н., Колотыркин Я.М // Защита металлов, 1969,Т.5,№4, с. 388-393.

18. Колотыркин Я.М и др. // Коррозионная стойкость титана в технологических средах хим. Промышленности, М., НИИТЭХИМ. 1982, с. 4-18.

19. Кузнецова Е.Г. и др.// Защита металлов, 1981, Т. 17, №6, с. 676-681.

20. Кузнецова Е.Г. и др.// Защита металлов, 1972, Т.8, №4, с. 409-414.

21. Томашов Н.Д., Альтовский P.M. // Коррозия и защита титана, М., Машгиз, 1963, с.250.

22. Томашов Н.Д. // Коррозия и защита от коррозии (Итоги науки и техники), М. ВИНИТИ, 1978, Т-6, с.53-135.

23. Томашов Н.Д. и др. // Коррозия металлов и сплавов. М., Металлургия, 1965, с. 80-102.

24. Томашов Н.Д. и др. // Ж. Физ. Химии, 1960, с. 34, №10, с.2268-2273.

25. Сухотин A.M. Электрохимия пассивирующих пленок на металлах. Материалы 14.20 совещания по электрохимической термодинамике и кинетике, 1963, 24с.

26. Сухотин A.M., Тунгусова ЛИ.// Защита металлов, 1971, Т.7, №8, с. 259-263.

27. Сухотин A.M., Тунгусова Л.И // Пассивность и коррозия металлов, Труды ГИПХ, Вып.67, Л., Химия, 1971, с.18-27.

28. Сухотин A.M., Тунгусова Л.И.// Защита металлов, 1968, Т.4, №1, с.8-10.

29. Сухотин A.M. // Труды 3-й международной конференции по титану, М., ВИЛС, 1978, Т.ч., с. 48-49.

30. Галицкий Б.А. Титан и его сплавы в химическом машиностроении. М., Машиностроение, 1968,340с.

31. Сухотин A.M. // Труды 3-й международной конференции по титану, М., ВИЛС, 1978, Т.ч., с. 28-29.

32. Rudinger К. //Werkstoff u. Korros., 1974, B.25, №12 , s. 893-895.

33. Ридер Е.И. и др. // Защита металлов, 1975, Т.П., №2, с.170-175.

34. ВгаиегЕ. // Wercstoff u.Korros, 1969, В. 20, №8, s. 677-684.

35. Tomashov N.D. // Electrochem. Acta.,1974, V. 19,№4 ?р. 159-172.

36. Rudinger 0. //Z. MetallKumde, 1956, B.47, №8 , s. 599-607.

37. Томашов Н.Д. и др. // Коррозия и защита конструкционных материалов, М., Машгиз, 1961,с. 164-17237.0gava S. Watanabe D. // Sci. Rep. Res Just. Tohoku Universiti, 1955, V.7, № 2 , p.184-191.

38. Томашов Н.Д. и др. .// Защита металлов, 1971, Т.4, №6, с. 272-278.

39. Аюян Г.А., Рускол Ю.С. // Защита металлов, 1971, Т.7, №3, с.442-443.

40. Новаковский В.М. и др. // Защита металлов, 1968, Т.4, №6, с.656-654. 41 .Рускол Ю.С. и др. // Защита от коррозии в хим. Промышленности М.

41. НИИ ТЭХИМ, 1982, с. 22-32.

42. Roizumi Т., Nakayama Т. // Corros Siense, 1968 , V. 8, № 3, p. 195-196.

43. Новаковский В.М., Лихачев Ю.А. // Защита металлов, 1965, Т.1, №1, с.13-19.44,Оше А.И., Кабанов В.Н. // Защита металлов,1968, Т.4, №3, с.260-264. 45.Silverman D. // Corrosion, 1982, V.38, №10, p. 541-549.

44. Cerquetti A., MarzaF. // Coross.siense, 1973, V.13 , № 5, p. 337-349.

45. Томашов Н.Д. и др. .// Защита металлов, 1971, Т.7, №3, с.272-278.

46. Green A. Y. // Corrosion , 1974 , V.30, № 5, р. 175-186.

47. Концуми Т., Накаяма Т.// Денки кагаку, 1967, V.37, №5, р. 370-375.

48. Концуми Т., Накаяма Т. // Труды 3-го международного конгресса коррозии металлов, 1966, Т.1., М., с.454-468.

49. Феттер К. // Электрохимическая кинетика, М., Химия, 1967, 856с.

50. Фрейман Л. // Международная н.-техн. Конф. По проблеме СЭВ "Разработка мер защиты от коррозии" , Т.1., Варшава, 1980, с.213-217.

51. Рабинович В.А., Рускол Ю.С. // Электрохимия, 1981, Т. 17., №12, с.1877-1882.

52. Rabbo M.F. // Brit Corros. J. , 1979, V.14 , № 4, p. 240-245.

53. Fukuzuka Т. //Босеку гидзютцу, 1981, V.30, № 9, p. 516-523.

54. Рускол Ю.С. и др.// Титан в химических производствах, М., НИИТЭХИМ, 1983, с.4-26.

55. Рускол Ю.С. и др.// Коррозионная стойкость титана в технологических средах хим. промышленности, М., НИИТЭХИМ, 1982, с.28-38.т

56. Рускол Ю.С., Грошовень Е.Б. // Защита металлов, 1987, Т.23, №2, с.227-231.

57. Koisimi Т. // Titaniym Sci. and Technol., V.4 , London , 1973 , p.2383-2393.

58. Рускол Ю.С. и др.// Защита металлов, 1981, Т.17., №1, с.85-88.

59. Satoh Н. // Corros. Eng. ,1983 , V.32, №2 , p. 69-75.

60. Рускол Ю.С., Калнина Г.С. .// Защита металлов, 1987, Т.23, №5, с.783-750.

61. Beck T.R.// J. Electroanal Soc., 1973 , V.120, №10 , p. 1310-1324.

62. Фрейман Л.И. // Коррозия и защита от коррозии. М., ВИНИТИ, 1985, Т.Н., с.3-71.

63. Galvete Y.P. // Treatise Mater.Sci. and Techol., London.1983 , V.32, №1 ,p. 1-57.

64. Давыдов А.Д., Земскова O.B. // Электрохимия, 1984, Т.20, №5, с.722-726.

65. Котляр Н.З., Константинова Е.В., Хохлова З.С. //Хим. прочность, 1975, №7, с. 524-525.

66. Рускол Ю.С., и др., // Защита металлов, 1982, Т. 18, №4, с.516-519.

67. Курносикова В.Н. // Титан в химической промышленности, М., НИИТЭХИМ, 1981, с.60-64.4 S"6

68. Рускол Ю.С., Витер Л.И. // Защита металлов, 1986, Т.22., №3, с.385-389.

69. Курносикова В.Н. // Питтинговая и щелевая коррозия титана в растворах хлоридов при повышенных температурах. Дис. Канд. техн. Наук, М., МИХМ, 1985, 162с.

70. Мамылыхина М.В., Романушкина А.Е. // Защита металлов, 1978, Т. 14, №2, с.172-175.

71. Zitter Н. // J.Werksoffe u.Korros, 1965 , V.23, №10 , p. 741-749.

72. Takamura A. // Corrosion, 1967 , V.23, №9 , p. 306-313.

73. Pyскол Ю.С. и др.// Защита металлов, 1984, Т.20, №3, с.420-424.

74. Рускол Ю.С. // Коррозия и защита от коррозии (итоги науки и техники) , М., ВИНИТИ, 1987, Т-13, с.3-63.

75. Mazza F. //Metallurgia Ital, 1967 , V.59,№3 ,р. 173-176.

76. Хаджи В.Е. и др. // Титан для народного хозяйства, М., Наука, 1976, с. 230-237.

77. Цинман А.И. // Электрохимия, 1966,Т.2, №5, с.557-561.

78. Bohlman E.G. // Procedings of the First Inter. Symp. On Water Desalination. Washington, 1965 V.l, №1 , p. 306-325.

79. JacKson J.D. // Applications Realting phenomena Titanium Alloys, Philidalfia, 1968 , V.2, №2 , p. 218-226.i6 6

80. MansfeldF. //J. Electorochem. Soc.,1971 , V.118,№9 ,p. 1412-1415.

81. Комарова JT.И, Максимкина A.M. // Защита металлов, 1978, Т. 14, №2, с.182-183.

82. Millawey Е.Е., Wruck Н. Y. // ALCHE National Convention, Las Vegas, 1964, p. 113-119.

83. Гликман Л.В. // Труды 3.20 Международного конгресса по коррозии металлов, Т.Ч, М., Мир, 1968, с.341-345.

84. Горбачев А.К. и др.// Коррозионная стойкость конструкционных материалов в средах производства основной химии. Тр. НИОХИМ, Харьков, 1976, с.67-70.

85. LieningE.L. //Mater. Perform, 1983 , V.22, №11 , p. 37-44.

86. Фокин M.H. и др. Титан и его сплавы в хим. промышленности, Л., Химия, 1978, 200с.

87. Рускол Ю.С., Левина Л.Г. // Противокоррозионная защита в химической промышленности, М., НИИТЭХИМ, 1984, ИОС.

88. Рускол Ю.С., Калнина Г.С. // Защита металлов, 1985,Т.21, №2,с.204-208.

89. Рускол Ю.С. и др. // Противокоррозионная защита в химической промышленности, М., НИИТЭХИМ, 1987, с.72-86.f5Y

90. Рускол Ю.С., Клинов И .Я. // Защита металлов, 1966, Т.2., №5, с.495-499.

91. Рускол Ю.С., Клинов И.Я. // Защита металлов, 1966, Т.2., №6, с.643-648.

92. КурносиковаВ.Н. // Защита металлов, 1985, Т.21, №1, с.108-111.

93. Caprani А. // Less Common Metals, 1980 , V.69, №1 , p. 37-48.

94. Курносикова B.H. // Защита металлов, 1985, Т.21, №3, с.386-389.

95. Рускол Ю.С., Калнина Г.С. // Защита металлов, 1986, Т.22, №5, с.776-778.

96. Розенфельд И.Л., Валиков А.И. // Защита металлов, 1972, Т.8, №6,с.701-703.

97. Розенфельд И.Л., Валиков А.И. // Защита металлов, 1980, Т. 16, №6, с.699-703.

98. Shimogori К. // Jap. Ynst.Metals,1978 , V.42, №6 , p. 567-572.

99. Caprani A. // Titanium80 ,Sci., end Technol., 1980 ,p. 2579-2585.

100. Рускол Ю.С., Клинов И.Я. // Хим. и нефтехим. Машиностроение, 1966, №8, с.28-30.

101. Михайловский Ю.Н.// Защита металлов, 1984, Т.20, №2, с.179-190.f5<P

102. Ahn T.M. I I Sci. Basic. Nucl. Waste Manag. VI Symp., Boston MASS , 1982-1983, p. 761-767.

103. Kobayshi M., Araya Y. // Titanium 80, Sci. and Tehchol. Proc, 1980 ,V.4, p. 2613-2622.

104. McKay P. // Ynt.Congr. Met.Corros, Toronto,1984 , V.3, №6 , p. 288297.

105. McKay P. // Corrosion ,1985, V.41, №1, p. 52-62.

106. Колотыркин Я.М. // Успехи химии, 1962, T.31, №3,c.332-349.

107. Kawashima R., Yamaguchi K. // CEER, Chem. Econ. A Eng. Rev., 1971 , V.3, p.46-61.

108. Пат. №50-4459 Япония,МКИ 12A42 (с 23c 3/04)

109. Пат. №48-24136 Япония, МКИ12А41 (c23f7/02)

110. Convinston L.K. // Titanium 80, Sci. and Tehchol. Proc. London 1973 , p.2395-2402.

111. MeredithR. Arter W.L.//Welding Y., 1957, №9, p. 415-419.

112. Cotton Y.B. Grenn M.L. // Труды 3гомеждународного конгресса по коррозии металов , Т.1., Москва 1968, с.302-307.

113. Тимошин В.А. Современное состояние вопроса о биокоррозии. ; Новые достижения в области теории и практики противокоррозионной защиты материалов, М., 1981, с.76.ib 9

114. Стародебская Ж.О. Коррозия низколегированных сталей в биологически активных средах. // в кн: 2 Всесоюзная конференция молодых ученых по физической химии. Тез.докл.,М., 1983, с.187.

115. Колотыркин Я.М. Современное состояние электрохимической теории коррозии металлов.//Журнал ВХО, Т.20, №1, с.59-70.

116. Richardson Y.A., Goodwin A.W. // Brit. Corrod.J., 1976, B.8., №6, p. 253-263.

117. Сухотин A.M., Зотиков B.C. Химическое сопротивление материалов. M., Химия, 1989,406с.

118. Авдеева А.В. Коррозия в пищевых производствах и способы защиты, М., 1972, Пищевая промышленность,276с.

119. Забродский Г.А. Производство кормовых дрожжей на мелиссно-спиртовых заводах, 1972, М., Пищевая промышленность, 367с.

120. Клячко Ю.А., Дехтяренко Н.Г. Влияние ликеро-водочных изделий на коррозионную стойкость сталей. // Ферментная и пищевая промышленность, 1969, №7, с.18-20.

121. Боголюбова З.С. Стандартизация в области защиты материалов и изделий от биоповреждений, МЮ, 1972, 32с.ио

122. Яцимирский К.Б., Крисс Е.Е., Гвоздовская В.И., Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами. Киев, Наукова думки, 1979, с.48.

123. Яцимирский К.Б., Крисс Е.Е., Гвоздовская В.И., Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами. Киев, Наукова думки, 1979, с.57.

124. Бурдыкина Р.И., Фаличева А.И. // Электрохимия, 1979, Т.7, №4, с.8.

125. Тодт Ф. Коррозия и защита от коррозии, M.-JL, Химия, 1967, 210с.

126. Губин С.П. В кн.: 12 -й Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, 1984, с.233-245.

127. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Строение вещества, М., 1978, 304с.

128. Бурдыкина Р.И., Фаличева А.И. Изв. Вузов, Химия и хим. технология, 1973, Т. 16, №3,с.272-275.

129. Стекольников Ю.А., Стекольникова Н.М. Коррозия конструкционных материалов в средах биологического производства лизина. //Защита металлов. , 1996, Т.32, №3,с.293-297.ui

130. Отчет о НИР. Оптимизация и конструкторское оформление процессов выделения аминокислот и сопутствующих компонентов из культуральной жидкости, Воронеж, ВГУ, №ГР 81029513, 93с.

131. Сапронов А.Р. Красящие вещества и их влияние на качество сахара, М., 1975, 347с.

132. Селеменев В.Ф, и др. Известия Вузов СССР. Пищевая технология, 1977, №5,с. 165-167.

133. Силин П.М. Технология сахара, М., 1967, 164с.

134. Бугаенко И.Р., Славгородская И.П., Сахарная промышленность, 1973, №3, с.12.

135. Кукуина Л.А., Куппетская Н.Б. Применение УФ и ИК, ЯМР-???? в органической химии, М,.1971, с.264.

136. Семушкин A.M. Инфракрасные спектры поглащения ионообменных материалов, Л., 1980,225с.

137. Каренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений, М., 1970,с.343.

138. Беллани Л. Инфракрасные спектры , М„ 1957, с.444.

139. Руководство по аналитической химии, М., 1995, с.238-248.

140. Накаписи К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений, М., 1965,с.216.iU

141. Кочетов Г.А. Практическое руководство по энзимологии, М., 1971.

142. Берштейн И.Я., Калинский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии, Л., Химия , 1975, с.76.

143. Мелешко В.П. и др. В кн.: Теория и практика сорбционных процессов, Воронеж, 1975, в. 10, с.60-67.

144. Полянский И.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.И. Методы исследования ионитов, М., 1976, 195с.

145. Углянская В.А. и др. В кн.: Теория и практика сорбционных процессов, Воронеж, 1973, в. 8, с.46.

146. Самсонов Г.В., Тростянская Е.В. Ионный обмен. Сорбция органических веществ, Л., 1969.

147. Либенсон Г.С. Сорбция органических соединений ионитами, М.,1979

148. Стекольникова Н.М., Маршаков И.К. Выбор коррозионно стойких материалов для ионообменного реактора в микробиологическом производстве лизина. В. кн.: Теория и практика сорбционных процессов, Воронеж, ВГУ. 1985, Т17, с. 121127.щ

149. Бурдыкина Р.И., Фаличева А.И. Химия и хим. технология. Изв. Выал. Учебн. Заведений, 1974, Т. 17, №2, с.202-204.

150. Скани Д. Основы учения о коррозии и защите металлов, М., Химия, 1970,с. 143

151. Зарицкий В.И., Мыцак С.И. // Защита металлов, 1983, Т. 19, №5, с.776.

152. Колотыркин Я.М., Коссый Г.Г.// Защита металлов, 1965, Т.1, №1,с.272.

153. Суханова J1.C., Перфильева Д.Г. Электроосаждение, анодное растворение, и коррозия металлов, Свердловск, Высш.школа, 1975, с.236.

154. Андреюк Е.И., Козлова И.А. Литетрофные бактерии и микробиологическая коррозия. Киев, Наукова думка, 1979, с. 164.

155. Стекольникова Н.М., Маршаков И.К. Аппаратурное оформление технологического процесса выделения лизина из культуральной жидкости. Фрунзе, Изд-во ИЛИМ, 1981, 121с.

156. ДХ.АМ,, Зонтиков B.C. Химическое сопротивление материалов, Л., Химия, 1975, с.49-56, 59.

157. Энциклопедия полимеров, М., Из-во Советская энциклопедия, 1974, Т.1.

158. Доллежен Б. Коррозия пластических материалов и резин, М., Наука, Химия, 1964, 210с.

159. Коррозионная и химическая стойкость материалов. Справочник под редакцией Доллежаля, М., ГСНТИ, !954, с.377.

160. Митай JI.JI., Тарицина Т.А. Коррозионная стойкость материалов в хлоре и его соединениях, М., Металлургия, 1976, с.50-51.

161. Горяинова А.В., Волчек A.M. Химическое и нефтяное машиностроение, 1968, Т.9, с.23-24.

162. Пентапласт. Свойства и применения для защиты химической аппаратуры, Л., ВНИИСК, 1972, с.5-6

163. Пластмассы и синтетические смолы в противокоррозионной технике, М., 1964, с.27.

164. Вредные вещества в промышленности. Справочник под редакцией Лазарева, Л., Химия,1976 , с.527, 529,535.

165. Энциклопедия полимеров, 1974, Т.З., с. 366-368.

166. Кардашов Д.А. Синтетические клея, М., Химия, 1968, с.297, 387, 392.

167. Перепелкин В.П. Авт. Св. СССР № 114726, 1958.

168. Plast. Technol, 1958, Т.4., № 8, с. 721.

169. Артомохин Н.И.и др. // Машиностроитель, 1967, с. 12, 32.