Квантово-химическое моделирование взаимодействия поливинилового спирта с низкомолекулярными гидроксилсодержащими веществами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Взаимодействие полимеров с низкомолекулярными соединениями

1.1.1. Структурные изменения в системе полимер -низкомолекулярная жидкость

1.1.2. Вода в полимерах

1.1.2.1. Структура и физические свойства воды. Модели структуры воды

1.1.2.2. Взаимодействие воды с полимерными материалами

1.2. Поливиниловый спирт

1.3. Квантово-химические методы и исследования физико-химических систем с водородными связями

1.3.1. Общие представления о неэмпирических и полуэмпирических методах

1.3.2. Водородная связь и квантово-химические методы расчета структуры систем с водородными связями

Глава 2. Методы расчета и построение исходных моделей

2.1. Применение полуэмпирического метода РМЗ к расчету межмолекулярных комплексов с водородными связями на примере ассоциатов воды

2.2. Построение моделей взаимодействия цепочек поливинилового спирта с молекулами воды, этиленгликоля и глицерина

2.3. Построение исходных моделей взаимодействия поливинилового спирта с этиленгликолем, глицерином и водой

2.4. Методы моделирования

Глава 3. Результаты компьютерного эксперимента

3.1. Модельные расчеты взаимодействия воды с поливиниловым спиртом

3.2. Результаты моделирования взаимодействия поливинилового спирта с этиленгликолем

3.3. Результаты моделирования взаимодействия поливинилового спирта с низкомолекулярными гидроксилсодержащими органическими соединениями в присутствии воды

Основные результаты работы Список литературы

В мировом производстве известна технология получения волокон на основе поливинилспиртовых систем, которые используются как в качестве высокопрочных волокон так и среднепрочных волокон различного применения. Преимущество получения волокон и пленок на основе ПВС заключается в высокой экологической безопасности производства, так как в качестве растворителя используется вода, содержащая органические или неорганические добавки. Роль воды в процессах формования волокон и формирования структуры материалов на основе поливинилового спирта (ПВС), их обработке и переработке достаточно велика. Кроме того, изучение взаимодействия гидрофильных (гидрофильность которых обусловлена наличием полярных групп: -ОН, -СООН, -МН2 и т.д., способных образовывать водородные связи) полимеров с молекулами воды и низкомолекулярными компонентами (НМК), играющими роль пластификаторов или наполнителей, является одним из ключевых вопросов при их исследовании.

Обработка волокон на основе ПВС различными добавками для придания им различных свойств приводит к направленному регулированию соотношения гидрофильных и гидрофобных свойств. В этом отношении необходима детальная работа по характеристике межмолекулярного взаимодействия в сложных системах полимер-осадитель-растворитель. Взаимодействие материалов на основе гидрофильных полимеров с водой и НМК достаточно широко изучается различными методами исследования: ИК-, ЭПР-, ЯМР-спектроскопическими, диэлектрическим и др., но эти методы не дают абсолютно точных данных о структуре гидратных оболочек полярных групп полимерных цепочек, взаимодействующих с водой и присутствующих в подобного рода системах водородносвязанных комплексов между молекулами воды и полярными группами полимеров, а также о структуре возможных комплексов в пластифицированном ПВС с участием воды. Применение моделей «ПВС-вода», «ПВС-НМК» и «ПВС-НМК-вода» с использованием квантово-химических полуэмпирических методов позволяет оценить энергетические характеристики взаимодействия различных компонентов в межмолекулярных комплексах, образующихся при участии полярных групп полимера с молекулами пластификатора и водой., оценить стабильность различных комплексов между полимером и введенными в его структуру низкомолекулярн-ЬЙИ компонента/1 и.

Развитие компьютерной техники в настоящее время позволяет проводить достаточно сложные расчеты, в том числе для систем, моделирующих взаимодействие в полимерных материалах, поэтому подобные расчеты будут очень актуальны. Цель диссертационной работы состояла в изучении взаимодействия ПВС с водой и исследования роли воды в процессах внутриструктурной пластификации ПВС глицерином и этиленгликолем методами компьютерной химии с использованием полуэмпирического метода РМЗ в супермолекулярном приближении.

Основными направлениями исследований были: построение моделей взаимодействия ассоциатов воды с гидроксильными группами поливинилового спирта методом РМЗ; моделирование межмолекулярного взаимодействия в системе взаимодействующего с этиленгликолем и глицерином ПВС; оценка роли воды в связывании НМК с полимером в модельных межмолекулярных комплексах «поливиниловый спирт-пластификатор-вода». Характеристика межмолекулярного взаимодействия в системе ПВС-вода и других способных образовывать водородные связи компонентов позволяет резко сократить количество экспериментальных исследований при разработке поливинилспиртовых волокон и пленок в конкретные изделия.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. На основании проведенных расчетов ассоциатов воды неэмпирическими и полуэмпирическими методами квантовой химии рассмотрена применимость квантово-химических подходов к предсказанию свойств систем с водородными связями. Показано, что метод РМЗ достаточно адекватен для решения поставленных в работе задач.

2. Были проведены расчеты систем гидратных оболочек гидроксильных групп молекулярных фрагментов ПВС. Показано, что при формировании гидратной оболочки первые молекулы воды предпочтительно взаимодействуют с образованием водородных связей у атома кислорода гидроксильной группы фрагмента ПВС, причем этот эффект до некоторого предела усиливается при увеличении числа звеньев цепочки фрагмента ПВС и минимален для гидроксильных групп низкомолекулярных веществ: этанола и пропанола-2.

3. Исследовано влияние регулярности строения цепи ПВС на способность его гидроксильных групп участвовать в сорбции воды. Показано, что эффективность гидроксильной группы как центра сорбции воды низка в случае если она входит в 1,2-диольную группу и находится в гош-конформации по отношению к соседней гидроксильной группе. Наиболее эффективными центрами сорбции воды оказываются гидроксильные группы, расположенные в звеньях ПВС, ближайшее окружение которых сохраняет синдиотактический порядок.

4. Построена модель, учитывающая взаимодействие ПВС с низкомолекулярными компонентами (этиленгликолем и глицерином) внутри полимера. Установлено, что межмолекулярное взаимодействие между ПВС и НМК в этом случае как минимум в 1,5-3 раза больше, чем в случае взаимодействия НМК с изолированной цепочкой ПВС.

5. Предложен метод оценки учета влияния содержащейся в ПВС воды на его термодинамическую совместимость с водорастворимыми добавками: этиленгликолем и глицерином. Определено, что дополнительное связывание ПВС с НМК при включении молекул воды в комплекс ПВС-НМК может составлять порядка 13-34% от энергии взаимодействия ПВС с молекулой НМК. Показано, что наилучшая совместимость ПВС и НМК достигается в случае, когда на каждую гидроксильную группу НМК в межмолекулярном комплексе приходится не более одной молекулы воды. Дальнейшее увеличение содержания воды может несколько понижать совместимость ПВС и НМК. Исходя из этого, для обеспечения лучшей термодинамической совместимости ПВС с вводимыми в его структуру этиленгликолем и глицерином предлагается учитывать содержание воды, максимальное количество которой для наилучшей совместимости гидроксилсодержащих низкомолекулярных веществ в ПВС не должно превышать в готовом материале одной молекулы в пересчете на каждую гидроксильную группу, например, этиленгликоля или глицерина.

1. Скорняков И.В., Комар В.П. ИК Спектры и структура пластифицированных ацетатцеллюлозных пленок //Журнал прикладной спектроскопии. 1998. - №6. - С. 869-877.

2. Шао Цзыян. Термодинамика пластификации нитратов целлюлозы нитратами ди- и триэтиленгликоля. Автореферат диссерт. канд. хим. наук. М., 1995.-С.12.

3. Плешаков Д.В., Лотментцев Ю.М., Шао Цзыян., Кондакова H.H., Лукашев A.B. Сольватационные эффекты и термодинамика пластификации нитратов целлюлозы //Высокомолекулярные соединения. 1999. - Т.41А. - № з. с. 364-371.

4. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. - С. 544.

5. Rowlinson J.S. Liquids and liquid mixtures. London, Butterworths Scient. Pubis, 1959. P.360

6. Суворова А.И., Андреева B.M., Иканина T.B., Зырянова Л.К., Сорокина И.И., Тагер A.A. Фазовые диаграммы систем ПВХ-пластификаторы. //Высокомолекулярные соединения. 1980. - Т.Б22.12. С. 910.

7. Suvorova A.I., Hananova E.G. Molecular structure of plasticizeds and antiplasticization. //Macromol. Chem., 1990. P. 1734-1755.

8. Реми Г. Курс неорганической химии: Пер. с нем. М.: Мир, 1972. - Т.1. -824 с.

9. Frank H.S., Wen W.Y. Structural aspects of ion-solvent interaction in aqueous solutions. Disc. Faraday Soc., 1957. N24. P. 133-140.

10. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды: Пер. с англ. Л.: Гидрометеоиздат, 1975. - 280 с.

11. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей. М.: Высшая школа, 1971.-256 с.

12. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. М.: Наука, 1974 268 с.

13. Бернал Д., Фаулер Р. Структура воды и природа ионной гидратации. //УФН. 1934. -Т. 14. - № 5, - С. 586-644.

14. Самойлов О .Я. Общие вопросы теории гидратации ионов в водных растворах. В кн.: Состояние и роль воды в биологических объектах. М.: Наука, 1967. - 155 с.

15. Самойлов О.Я., Носова Т.А. Структурные особенности воды. //ЖСХ. -1965.-Т. 6.-№5.-С. 198-807.

16. Narten А. Н., Levy Н.А. Liquid water: scattering of X-ray. In: Water. A comprehensive treatise. Ed. by F. Franks, Vol. 1., New York-London, Plenum Press, 1972. P. 311-332.

17. Forslind E., Yacobsson A. Clay water systems. - In: Water. A coprehensive treatise. Vol. 5. Ed. by F. Franks. New York - London, Plenum Press, 1975. P. 173-248.

18. Danford D.M., Levy H.S. The structure of water at room temperature. J. Amer. Chem. Soc., 1962. V. 84. N 20. P. 3905-3975.

19. Narten A.H., Danford D.M., Levy H.S. X-Ray diffraction study of liquid water in the temperature range 4-200 °C. Disc. Faraday Soc., 1967. N 43. P. 97-102.

20. Гуриков Ю.В. Кинетические и физико-химические аспекты стабилизации структуры воды электролитами и неэлектролитами. Киев: Знание УССР. 1980.-20 с.

21. Крестов Г.А. Термодинамика и строение растворов //ЖСХ. 1984. - Т.25. - № 2. - С. 90-98.

22. Анисимов М.А., Есипов B.C., Запрудский В.М., Заугольникова Н.С., Оводов Г.И., Оводова Т.М., Сейфер A.JI. Аномалия теплоемкости и структурный фазовый переход типа упорядочения в водном растворе трет-бутанола //ЖСХ. 1977. - Т.18. - № 5. - С. 835-843.

23. Roux G., Roberts D., Perron G., Desnoyers J.E. Microheterogeneity in aqueous organic solutions: heat capacities, volumes and expansibilities of somealcohols, aminoalcohol and tertrary amines in water //J.Sol.Chem. 1980. V. 9. №9. P.629-647.

24. Вода в дисперсных системах. /Под ред. Дерягин Б.В., Овчаренко Ф.Д., Чураева Н.В. М.: Химия. 1989. - 206 с.

25. Наберухин Ю.И. О концентрации мономеров в жидкой воде. //ЖСХ. -1975. Т.16. - № 4. -С. 703.; - 1980. - Т.21. - № 3. - С. 95.; - 1981. -Т.22. - № 2.-С. 88.

26. Родникова М.Н. Особенности растворителей с пространственной сеткой водородных связей. Автореферат диссерт. докт. хим. наук. М. 1998.

27. Franks F. The hydrofobic interaction In: "Water. A comperhancive treaties" . New York-London, Plenum Press. 1975 Y. 4. P. 1-94.

28. Мищенко К.П., Полторацкий Г.M. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л. : Химия, 1976. - 328 с.

29. Mukerjee P. Formation of some properties of micelles //Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1978. V.82. № 9. P. 931-937.

30. Овчаренко Ф.Д. Мир опознанных величин. M.: Знание, 1979. - 64 с.

31. Занченко А.В., Манк В.В., Моисеев В.А., Овчаренко Ф.Д., ПрохватиловА.И. О фазовых переходах и физических состояниях системы вода-пропандиол //Докл. АН СССР. 1983. - Т.269. - № 1. - С. 144-146.

32. Сырников Ю.П. О фазовом переходе воды в системах с большой концентрацией растворенного вещества. В сб.: Конформационные изменения биополимеров в растворах. М.: Наука, 1973. - С.144-148.

33. Nemethy G., Scheraga H.A. The structure of water and hydrophobic bounding in proteins. II. Model for the thermodynamic properties aqueous hydrocarbon solutions //J. Phys. Chem. 1962. V.66. № 10. P. 1789-1801.

34. Самойлов О .Я. К основам кинетической теории гидрофобной гидратации в разбавленных водных растворах. //Журн. физ. химии. 1978. - Т.5. - №8. -С. 1857-1862.

35. Ahluwalia J.C. Thermodinamics of hydrophobic hydrotation //J.Intian.Chem. 1979. V. 56. № 2. P.l 15-125.

36. Coldammer E.V., Hertz H.G. Molecular motion of aqueous mixtures with nonelectrolytes assotiatied by nuclear magnetic reloxation methods //J.Phys.Chem. 1970. V. 74. № 21. P. 3734-3755.

37. Горбунов B.3., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методом колебательной спектроскопии. I. Микрорасслоение при средних концентрациях. //ЖСХ. 1975. - Т.16. -№5.-С. 816-825.

38. Kauzmann W. Factors in the interpretation of protein denaturation //Advan. Protein Chem. 1959. V. 14. P. 1-63.

39. Pierotti R.A. A scaled particle theory of aqueous and nonaqueous solutions //Chem. Rev. 1976. V.76, № 6. P. 717-726.

40. Львов С.А. Расчет стандартных термодинамических характеристик растворения неполярных газов в воде при высоких температурах и давлениях // Журн. физ. химии. 1982. - Т.46. - № 9. - С. 2171-2174.

41. Дженкинс В. Катализ в химии и энзимологии. М.: Мир, 1972. - 467 с.

42. Кесслер Ю.М., Абакумова Н.А. Эксперементальные и теоретические исследования гидрофобных эффектов. //Изв. ВУЗов. Сер.: Химия и хим. технология. 1982. - Т.25. - С. 162-178.

43. Кесслер Ю.М., Абакумова Н.А., Васенин Н.В., Гордон М.А., Яшкичев В.И., Самойлов О.Я. О влиянии молекул неэлектролитов на структуру водных растворов. //ЖСХ. 1962. - Т.З. - № 2. - С. 211-212.

44. Scheraga Н.А. Interactions in aqueous solutions. //Account Chem. Res. 1979. V. 12. № 1. P. 7-14.

45. Заиков Г. Е., Иорданский A. JL, Маркин В. С. Диффузия электролитов в полимерах. М.: Химия, 1984. - С. 245.

46. Ihrdanskli A. L., Rudakova T. Е., Zailcov G. Е. In: Interaction of Polymers with Bioactive and Corrosive Media. Utrecht (Netherlands): VSP. 1994. P. 321.

47. Polishchuk A. Ya., Zailcov G. E. In: Multicomponent Transport in Polymer Systems. N.-Y.: Gordon and Breach Publischers. 1996. P. 234.

48. Ю. A. Михеев, Г. E. Заиков. Абсорбция и сольватация воды полимерами //РХЖ. 1999. - Т.43. - № 2. - С. 67-73.

49. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия. 1982. С. 345.

50. Гребенников С.Ф., Серпинский С.С. В кн.: Сорбция и хроматография. -М.: Наука, 1979.-С. 5.

51. Джонсон Г., Байер Г., Матсуока С и др. В кн.: Вода в полимерах. М.: Мир, 1984, с. 428. Water in Polymers. Ed. S. P. Rowlend. Washington, D C, 1980. AC-S symposium Sériés 127.

52. Сафронов А.П., Ковалев A.A. Энтальпии взаимодействия кристаллического полиэтиленоксида с водой, толуолом и хлороформом //Высокомолекулярные соединения. 1999. - Т.41А. - № 6. - С. 670-676.

53. В.А.Берштейн, В.М.Егоров. Дифференциальная сканирующая калориметрия полимеров. Л.: Химия, 1990. - С. 181-183.

54. Михеев Ю.А., Заиков Г.Е. К вопросу о механизме абсорбции воды полимерами //Высокомолекулярные соединения. 1999. - Т.41А. - № 5. -С. 567-578.

55. Разговорова В.М. В сб. "Некоторые проблемы физической химии". М.: ИФХ РАН, 1999. -С.51.

56. Разговорова В.М., Чалых А.Е., Герасимов В.К., Фельдштейн М.М., Аномалии кинетики сорбции паров воды полимерными системами //Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 1999, №2. - С.245-247.

57. Сорбционные исследования организационных слоистых силикатов. Сообщение 2. /Твардовский A.B. и др. //Изв. РАН. Серия химическая. 1995. №8. - С.1477.

58. Ильин Б.В. Природа адсорбционных сил. М-Л.: ГИТТЛ, 1952. С. 124.

59. Лебедева Т.Л. РЖ-спектроскопическое исследование структуры водородных связей в водных и неводных полимерных системах. Автореферат диссерт. докт. хим. наук. М.: Институт нефтехимического синтеза РАН. 1995. - С. 10

60. Лебедева Т.Л., Мальчугова О.И., Вауев Л.И., Плате H.A. ИК-фурье спектроскопическое изучение гидрофильно-гидрофобного баланса в водных растворах N-алкилзамещенных полиакриламидов. //Высокомолекулярные соединения. 1992. - Т.34А. - № 9. - С. 113-122.

61. Аксенов С.И. Состояние воды в биологических объектах. //Связанная вода в дисперсных системах. 1980. - № 5. - С. 46-74.

62. Жиленков И. В., Некрасова Э.Г. Диэлектрический метод исследования воды в адсорбированном состоянии. //Связанная вода в дисперсных системах. 1974. - № 3. - С.42.

63. Ramachandran G.N., Sasiserkaran V., Thathachari Y.T. In: Collagen. Ed. Interscience Publishers. № 4. 1962. P. 81.

64. Воларович М.П., Гамаюнов Н.И., Васильева Л.Ю. Исследование сорбции воды методом спин-эхо на импульсном ЯМР-спектрографе. //Коллоидный журнал, 1971. - Т.ЗЗ. - № 6. - С.992.

65. Гамаюнов Н.И., Васильева Л.Ю., Кошкин В.М. Исследование сорбированной воды на биополимерах. //Биофизика. 1975. - Т.20.1.-С.38.

66. Гамаюнов Н.И., Твардовский A.B. Исследование сорбированной влаги методом спин-эхо на импульсном ЯМР-релаксометре. //ЖФХ. 1981. -Т.51. - № 6. - С.1599.

67. Sasaki М., Kawai Т., Hirari A. et. al. A Study of sorbed water on cellulose by pulsed NMP technique. //J.Phys.Soc. 1960. № 9. P. 1952.

68. Гамаюнов Н.И., Кошкин В.М. О диэлектрической проницаемости сорбированной воды. //Вопросы физики формообразования и фазовых превращений. Калинин.: КГУ. - 1985. - С. 124.

69. Голубян П.С., Денисов Г.С., Штрейбер В.М. Поверхности потенциальной энергии и переход протона в системе с водородными связями. //Водородная связь.: М. 1981. - С.212.

70. Кульбидо А.И., Штрейбер В.М. Влияние подвижности молекул растворителя на переход протона в комплексах с водородной связью. //ДАН СССР. 1980. - Т.250. - С.382.

71. Водородная связь /Под ред. Соколова И.Д. М.: Наука, 1981. С.З.

72. Гамаюнов Н.И., Лыч A.M., Давидовский П.Н. Некоторые особенности состояния и связи влаги с торфом. //Химия твердого топлива. 1972.6. С. 57.

73. Гамаюнов Н.И., Лыч A.M., Давидовский П.Н. Изучение свойств сорбированной воды диэлектрическим методом. //ИФЖ. 1972. - Т. 22. -№ 5. - С.795.

74. Смирнова Л.Г., Красильникова С.В., Турин Ю.Б. Диэлектрические исследования системы целлюлоза-вода //Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 1999. - №2. -С. 123-125

75. Гамаюнов Н.И., Гамаюнов С.Н. Сорбция в гидрофильных материалах. -Тверь: Изд. ТГТУ, 1997. 160 с.

76. Рейзинып Р.Э. Структурообразование в суспензиях целлюлозных волокон. Рига: Зинатне, 1987. - 208 с.

77. Stone I. Е., Scallan A.M. A structural model for a cell wall of water swollen wood pulp fibres based on their accessibility to macromolecules. //Cell. Chem. Technol. 1968. V.2. N3. P.343-350.

78. Boesen C.E. Bound water. //Cell. Chem. Technol. 1970. V.4. N 2. P. 149-164.

79. Круглицкий H.H., Полищук Т.Н., Привалко В.П., Вязьмитина О.М. //Укр. хим. Журнал. 1985. - Т.51. - № 12. - С. 1250-1253.

80. Кленкова Н.И., Никитин Н.И. О количестве незамерзающей воды в целлюлозных волокнах после набухания. //ЖПХ. 1954. - Т.21. - № 2. -С.71-181.

81. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. Л.: Наука, 1976.- 367 с.

82. Carles J.E., Scallan A.M. The determination of the amount of bond water within cellulosic gels by NMR spectroscopy. //J. Appl. Polymer Sci. 1973. V.17.N6.P. 1855-1863.

83. Котельникова H.E., Петропавловский Г.А., Шевелева B.A., Волкова JI.A. Взаимодействие микрокристаллической целлюлозы с водой. //Cell. Chem. Technol. 1976. V.10. № 4. P.391-199.

84. Berendsen H.J.C., Specific interactions of water with biopolymers. In: Water. A comprehensive treatise. V.5. /Ed. by Franks. New. York - London. Plenum Press. 1975. P. 293-330.

85. Goring D.A.J. The effect of cellulose on the structure of water. View 1. In: Fibre - water interaction in paper-making. Trans. Symp. BPBMA. Oxford. 1977. Ed. by Fund. Res. Com. London. 1978. V.l. P. 43-62.

86. Revol I.F., Grancet Chr., Goring D.A.J. Orientation of cellulose crystallites in the S2 layer of spruce and birch wood cell walls. //Wood Sci. 1982. V.l4. N 3. P. 120-126.

87. Caulfield D.F. The effect of cellulose on the structure of water. View 2. In: Fibre - water interaction in paper-making. Trans. Symp. BPBMA. Oxford. 1977. Ed. by Fund. Res. Com. London. 1978. V.l. P. 63-82.

88. Панов В.П., Жбанков Р.Г. Внутри- и межмолекулярные взаимодействия в углеводах (невалентные взаимодействия и конформации). Минск: Наука и техника, 1988. - 359 с.

89. Перепелкин К.Е. Карбоцепные синтетические волокна. М.: Химия, 1973. -596 с.

90. Pritchard J.G., Polyvinylalcohol. Basic Properties and Uses, Gordon and Breach science publishers, N.Y. 1970. P.70.

91. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт., 1960. Т.2. - С.570-632.

92. Введение в квантовую химию. /Под ред. С. Нагакура, Т. Накадзима. М.: Мир, 1982. - 264 с.

93. Pople J.A., Santry D.P., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. I. Invariant procedure. //J.Chem.Phys. 1965. V.43. P. SI29.

94. Pople J.A., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. II. CNDO Results for AB2 and AB3 systems. //J.Chem.Phys. 1966. V.44. №9. P.3289-3296.

95. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры. /Под ред. Дж. Сигал. М.: Мир, 1980. -Т.1.-327 с.

96. Baba-Ahmed A., Gauoso J. "Universal" CNDO-2 method (CNDO-2U) //Ther.Chim.Acta. 1983. V.62. №6. P.507-521.

97. Del Bene J., Jaffe H.H. Use of the CNDO method in spectroscopy. I. Benzene, pyridine and the diazines //J.Chem.Phys. 1968. V.48. № 4. P. 1807-1813.

98. Del Bene J., Jaffe H.H. Use of the CNDO method in spectroscopy. III. Monosubstituted benzenes and pyridines //J.Chem.Phys. 1968. V.49. № 3. P.1221-1229.

99. Boyd R.J., Whitehead M.A. Refinement of the SAVE-SCF-MO-CNDO theory. Part I. Bonding parameters //J.Chem.Soc. 1969. A. № 17. P.2598-2600.

100. Boyd R.J., Whitehead M.A. An SCF-MO-CNDO study of equlibrium geometries, forse constants and bonding energies: CNDO/BW. Part I. parametrization //J.Chem.Soc.Dalton.Trans. 1972. V.l, № 1. P.73-87.

101. Bingham R.C., Dewar M.I.S., Lo D.H. Graud states of molecules. XXV. MINDO/3. An improved version of the MINDO semiempirical SCF-MO method//J.Am.Chem.Soc. 1975. V.97. P.1285.

102. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Applications and parameters // J. Am. Chem. Soc. 1977. V. 99. № 15. P.4899-4907.

103. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 39. MNDO results for molecules containing hydrogen, carbon, nitrogen and oxigen // J. Am. Chem.

104. Soc. 1977. V. 99. № 15. P. 4907-4917.

105. Dewar M.S.J., Zoedisch E.G., Healy E.F., Stewart J.P. AMI: A new general purpose quantum mechanical molecular model. //J.Am.Chem.Soc. 1985. V.107. №13. P.3902-3909.

106. Stewart J J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods I. Method //J.Comput.Chem. 1989. Y.10. № 2. P. 209-220.

107. Stewart J J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods II. Applications //J.Comput.Chem. 1989. V.10. № 2. P.221-264.

108. Stewart J J.P. Mopac: a semiempirical molecular orbital program //J.Comput.AidedMol.Des. 1990. V.4№ 1. P.l-105.

109. Stewart J J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods III. Extensions of PM3 to Be, Mg, Zn, Ga, Ge, As, Se, Cd, In, Sn, Sb, Те, Hg, Tl, Pb, and Bi //J.Comput.Chem. 1991. V. 12. № 3. P.320-341.

110. Thiel W., Voityuk A.A. Extension of MNDO to d orbitals: parameters and results for the second-row elements and for zinc group // J.Phys.Chem. 1996. V.100. №2. P.616-626.

111. Dewar M.I.S. In: Futher perspectives in organic chemistry. Amsterdam, Elsevier. 1978. P. 107.

112. Бурштейн К.Я., Исаев A.H. Модификация метода МПДП для расчета систем с водородными связями. //ЖСХ. 1984. - Т.25. - № 1. - С.25-30.

113. Dewar M.S.J., Zoedisch E.G. Extention of AMI to the halogen //J.Mol.Struct.Theochem. 1988. V. 180. P. 1-21.

114. Пилипенко A.T., Заец A.B., Фалендин E.P., Горлов Ю.И. Параметризация метода AMI //Теор.и экспер.хим. 1988. - Т. 24. - № 6. - С. 713-717.

115. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods. II. Method //J.Comput.Chem. 1989 V. 10 № 2. P. 209-220

116. Jurema M.W., Schields G.C. Ability of the PM3 quantum-mechanical method to model intermolecular hydrogen bonding between neutral molecules //J.Comput.Chem. 1993 V. 14. № 1. P.83-104.

117. Войтюк А.А., Близнюк А.А. Квантово-химическое изучение ион-молекулярных комплексов с водородными связями //ЖСХ. 1992. - Т.ЗЗ.- №6. С.157-183.

118. Бурштейн К.Я., Шорыгин П.П. Квантово-химические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии. М.: Наука, 1989. -104 с.

119. Joanna S. Semi-empirical methods of quantum chemistry. PWN-Polish Scientific Pablishers. Warszawa. 1978. P. 234.

120. Кооп О.Я., Перелыгин И.С. Структура жидкой воды с ST2 модельными потенциалами в интервале температур 273-373 К. //ЖСК. 1990. - Т.31. -№4.-С. 69-73.

121. Water. A comprehensive treatise. V.6. Resent advances /Ed. by F. Franks. New York - London, Plenum Press, 1979. P. 455.

122. Estrin D.A., Paglieri L., Corongiu G., Clementi E. //J.Chem.Phys. 1996. 100. P. 8701.

123. Шабатина A.B., Немухин A.B. Структура и спектры кластеров хлорида водорода. //Вестник Моск. Ун-та. Сер 2. Химия. 2000. - Т. 41. - №3. - С. 160-162.

124. Шабатина А.В., Немухин А.В. Структура и колебательные спектры кластеров H2S(H20)n. //Вестник Моск. Ун-та. Сер 2. Химия. 1999. - Т. 40.- №3. С. 147-149.

125. J. J. P. Stewart, МОР АС 93.00 Manual, Fujitsu Limited, Tokyo, 1993.