Гидролиз полимерных эфиров биологически активных монокарбоновых кислот тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

од

На правах рукописи

ХЛЧЛНЯН ЛМЛЛМЯ АРАМОВНА

Гидролиз полимерных эфиров биологически активных монокарбоновых кислот

02.00.06 - Химия высокомолекулярных соединений

А ВТОРЕФ БРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук '

Москва - 1995

Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете им. Д. И. Менделеева.

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Штнльман М. II.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Ямсков II. Л.; доктор химических наук Чупов В. В.

Ведущая организация - химический факультет Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова.

Защита диссертации состоится Я* 1995 г.

в час, в -Зга^на заседании диссертацион-

ного совета Д 053.34.02 в Российском хтпгко-технологическом университете им. Д. И. Менделеева по адресу: 125047, г. Москва, А-47, Миусская пл., 9.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационном центре университета.

Автореферат разослан _ 1995 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Л.Ф. Клабукова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы■ Исследование взаимосвязи между химическим строением полимеров и их свойствами является важнейшей задачей химии и физики высокомолекулярных соединений. Это относится и к фк-тоактивным полимэрам (полимерным производным регуляторов роста и развития растений), активность которых проявляется в результате постепенного выделения из системы низкомолекулярного регулятора и которые рассматриваются в последние годы как одна из наиболее перспективных групп препаратов для растениеводства.

К настоящему времени в результате работ, проведенных в различных странах, разработаны метода синтеза фигоантивных полимеров, обладающих широким спектром биологической активности, и получено значительное число полимерных производных регуляторов, относящихся к различным группам биологически активных веществ.

В то же время, практическое применение препаратов на основе фитоактивных полимеров пока ограничено, что связано во многих случаях с их неоптимальными характеристиками, например, низким содержанием активного вещества, плохой растворимостью з воде, слишком высокой скоростью гидролитического выделения низкомолекулярного регулятора, когда препарат начинает оказывать гербицидное действие.

Все это указывает на необходимость оптимизации свойств фитоактивных полимеров на стадии их синтеза, что требует изучения взаимосвязи между химическим строением этих высокомолекулярных соединений и их свойствами.

В литературе имеются отдельные сведения, указывающие на влияние на свойства фитоактивных полимеров, в частности, их способность к гидролизу, различных особенностей их химического строения. Однако, систематического изучения влияния этих факторов но проводилось.

Выявление такой взаимосвязи является определящим при создании новых препаратов, обладающих .оптимальными характеристиками.

Цель работы, Исследование влияния на важнейшую характеристику фитоактивных полимеров - скорость гидролиза химической связи между остатком регулятора и основной цепью полимера-носителя - их химического строения в широком ряду водорастворимых полимерных эфиров ряда монокарбоновых кислот, относящихся к регуляторам роста и развития растений ауксиновой группы.

Основные задачи исследования. .Достижение указанной цели определило постановку следующей конкретной задачи - исследование влияния на скорость гидролиза указанных полимерных эфиров:

1. Молекулярной массы полимерного носителя.

2. Количества введенных в полимер остатков регулятора.

3. 'Типа лиофшшз.ушей группы полимерного носителя.

4. Строения радикала биологически активной карбоновой кислоты.

Объекты и методы исследования. Для решения указанных задач в качестве объектов исследования оыли выбраны характеризующиеся различной молекулярной массой и составом полимерные эфиры карбоновах кислот, относящихся к регуляторам роста и развития растений, полученные рядом методов - ацилированием поливинилового спирта хлоран-гидридами кислот (для 1-нафтилуксусной и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот) ;сополимерг.г,ацией аллилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с акриловой кислотой, акриламидом, и-винилпирролидоном с последующим фракционированием сополимеров и аллилового эфира 1-нафь тилуксусной кислоты с акриламидом; взаимодействием калиевых солей кислот (для 1-нафтилуксусной, 2-нафтокоиуксусной и 2-нафтилтиоук-сусной кислот") с сополимером акриламида и винил-2-хлорэтилового эфира (9:1).

Для исследования свойств полимеров и их гидролиза Оыли исполь-'зозаны УФ- и ик-спектроскошя, исследование спектров флуоресценции, светорассеяние, тонкослойная и высокоэффективна" жидкостная хроматография. Для обработки полученных экспериментальных данных применялась вычислительная техника.

Научная новизна работы. В работе впервые в ряду водорастворимых полимерных, эфиров 1-нафтилуксуско.» и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, получвншх на основе различных полимерных, носителей (поливинилового спирта, полиакриловой кислоты, полиакриламида, поли-м-вшпупгирролидона), в условиях постоянства прочих факторов выявлен характер влияния нэ гидролитическое выделение низкомолекуляркого регулятора молекулярной массы полимеров, количества боковых ароматических заместителей, типа групп соседних звеньев цепи.

Впервые в ряду водорастворимых полимерных эфиров нафтилсодер-какнх кислот - 1-нафтилуксусной, 2-нафтоксиуксусной и 2-нафтилтио-уксуской показано влияние на гидролиз силы кислоты, причем полимерные ;>ф;фи 2 -н^фтоксиуксусной и 2-нафтилтиоуксусной кислот синтезирована впервые.

Практическая значимость работы. В работе выявлен характер влития на скорость гидролиза фитоактивных полимэров зуксияовой группы >снэвшх особенностей ах: химического строения, что позволяет осу-дествлятъ целенаправленный синтез биологически активных полимеров >того типа с оптимальными хграктеристиками и прогнозировать уровень )иологической активности препаратов на их основе.

Апробация работы - Результаты работа докладывались и обсукда-тись на 2-м Всесоюзном совещании "Биологически активные полимеры и юлимерные реагенты для растениеводства" (Звенигород, 1991), 2-й Зсероссийской конференции по регуляторам роста растений (Москва, ¡993), Международной конференции "йода¡гакашя полимеров" (Душники, 1ольша, 1993).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 печатных заботы.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на ^-^страни-№ машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы, Осуждения результатов,заключения, списка штературы с 152 наишно-заниямк и приложения и содержит/^рисунков и /^"таблиц.

ПОЛУЧЕННЫЕ результаты И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ I.Объекты исследования.

Наиболее перспективными формами фитоактивных полимеров являются рествэримые в воде препараты на их основе.

Поэтому основное внимание в работе было уделено именно водо-рэстворимым полимерным производным регуляторов роста растений,Полуниным на основе типичных полимерных носителей, используемых для создания водораствор!мнх пот/ерных систем - поливинилового спирта, юлиакриловой шслотч, полиакрклашда и поли-Ы-винилпирролидона.

При этом в качестве моделей низкомолекудягрных регуляторов были использованы монокарбоновые кислоты аукскновой группы, методы синтеза полимерных производных которых, в первую очередь, полимерных эфиров, разработаны достаточно хорошо. Конкретно в работе был синтезирован и исследован ряд полимерных эфиров 2,4-дихлорфеноксиук-зусной (2,4-Д), 1-нафтилуксусной (КУК), 2-нафтоксиуксусной ШОУК) и 2-нафтилтиоуксусной (НТУЕ) кислот:

сн„-соон

I

СН2-СООН

(НОУК) (ИТУК)

Такой выбор регуляторов позволял, во-первых, достаточно просто получить ряд их полимерных производных различного строения, а во-вторых, выявить отличия в скорости гидролиза при различных заместителях при прочих близких особенностях строения полимеров.

Другими основными особенностями строения фитоактивных полимеров, характер влияния которых на особенности гидролиза был изучен в данной работе были - молекулярная масса фитоактивных полимеров, содержание в них Соковых гидрофобных остатков регуляторе, характер лисфшкзуодей группы в выбранном ряду, а также растворимость полимеров в воде и уровень их гидрофильное™, определяемый содержанием лиофнлизущих груш.

Для синтеза требуемых полимеров были использованы методы получения полимерных эфиров ауксинов.разработанные в РХТУ им.Д.И.Менделеева ранее:

1. Ацшгированш поливинилового спирта хл рангидридами кислот В этой реакции,проводамой в среде диматилацетамида, в котором этот полимер растворялся достаточно хорошо, были использованы хлорангид-рлда НУК и 2,4-Д:

-сн2-сн- + е-сос!1 -► -СН2~СН-...-СНОСНОЙ -НС1 о-со-и он

Я = СН„- СН2-

0

С1

С1

Использование в этом Гфоцессе трех образцов поливинилового спирта с различной молекулярной массой - 12.000, 29.000 и 65.00С позволяло выявить особенности гидролиза как в ряду полимеров с

близкой молекулярной массой при различных содержаниях остатка регулятора, так и в ряду полимеров с близким содчркзшем регулятора, но отличающихся значениями молекулярной массы.

На основе какдого из этих полимеров винилового спирта были получены полимерные эфиры 2,4-Д и НУК с рядом степеней замещения гид-роксильных групп. Поливиниловые эфиры с низкими содержаниями арома-матических заместителей растворялись в воде. Для сравнения были исследованы такие поливиниловые эфиры 2,4-Д и НУК с более высоким содержанием остатков кислот (10-34 мол,Ж), которые не растворялись в воде и имели свои особенности гидролиза.

2. Взаимодействие калиевых солей кислот с водорастворимым полимерным носителем - сополимером акриламида и вишл-2-хлорэтилового эфира (9:1) (СПЛ АА-ВХЭЭ).

В этой реакции, проводившейся в среде дкметилсульфоксида, были использованы калиевые соли кислот нафталинового ряда, причем полимерные производные 2-нафтилтиоуксусной и 2-нафтоксиуксусной кислот были получены впервые (свойства полимеров приведены в таблице 3.1). Все эти полимерные эфиры были растворимы в воде:

-СН0-СН-...-СН0-СН- +■ Н-СООК -► -СНо-0Н-...-СНо-СН-...-СНо-СН-

¿1 «г , г. | ¿1

С=0 О -КС1 0=0 О О

3. Сополимеризация аллиловых эфиров кислот с ненасыщенными со-мономерами. Таким путем были получены водорастворимые полимерные эфиры на основе аллилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (АЭ 2,4-Д), когда в качестве сомономеров были использованы акрил-амид, я-винилпирролидон и акриловая кислота, и аллилового эфира 1-нафтилуксусной кислоты (АЭ НУК) (сомономер акриламид).

Для получения сополимеров с различной молекулярной массой и различным содержанием остатков регулятора, получешше при различном соотношении сомономеров, сополимеры были рьефракционированы дробным осаждением:

И =

сн„-

I ^

о

С1

-сн~-сн-...- ы -

<- I

СН2

0

1

с=о н

м =

сн0=сн ,

I

с=о

Ш2

сн0=-сн

^ I

д

сн„=сн

с I

о-

соон

С1

Существенно,что и в случае сополимеров аллилового эфира 2,4-Д, и в случае сополш.,<зра винил-2-хлорэтилсвого эфира при низких содержаниях этих мономеров их звенья уединены и разделены блоками звеньев сомономера. При низком содержании сложных эфирных груш в поливиниловых эфирах звенья^ их содержащие; также разделены блоками поливинилового спирта.

Это позволило исследовать влияние на гидролиз полимерных эфи-ров различных особенностей их строения при исключении стерических факторов, определяемых наличием соседних звеньев с остатком регуля-•тора.

Содержание регулятора в полученных полимерных эфирах было определено УФ-спектральным методом по поглощению растворов полимеров в воде (рН=8,0) при датах волн для производных:

2,4-Д - \= 284 нм, НУК - \= 282 нм,

НТУК - А= 252 нм, НОУК - Л= 326 НМ.

Такой выбор объектов исследования позволял,варьируя молекулярную массу, содержание боковых заместителей, тип лиофилизумцей группы» тип иммобилизованного регулятора выявить их влияние на протекание гидролиза синтезированных полимеров.

2.Общие особенности исследования гидролиза.

Несмотря на то, что гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот является одной из наиболее изученных с кинетической точки зрения органических реакций, в ряде случаев в интерпретации полученных при исследовании этого процесса результатов были отмечены существенные сложности.

Это требовало подтверждения правильности выбранных методов расчета кинетических параметров процесса и унификации полученных данных для сравнения склонности к гидролизу полимерных эфиров различного строения.

Предварительные исследования показали, что в нейтральной среде гидролиз практически не протекал, а в кислой среде протекал с незначительной скоростью. Поэтому в дальнейшем исследования проводили в шелочной среде (рН=10,0).

Для детектирования выделившейся кислоты было использовано ее определение в аликвотной доле реакционной среди методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Значения скоростей реакции находили методом касательных. Для расчета констант скорости реакции щелочного гидролиза в работе было использовано уравнение второго порядка, рекомендованное для гидролиза сложных эфиров в данных условиях и соответствующее известной схеме реакции, включающей нуклеофильную атаку углерода карбонила ионом ОН".

Как было показано, эта кинетическая модель вполне адекватно описывала процесс гидролиза водорастворимых полимерных эфиров, преимущественно использованных в данной работе. Во всех этих случаях кинетические кривые имели обычный вид, а значения текущих констант скорости реакции оставались постоянными до достаточно глубоких степеней превращения.

Прямое определение порядка реакции по сложному эфиру для водорастворимых полимерных эфиров 2,4-Д, полученных с использованием в качестве носителя поливинилового спирта, полиакриламида, полиакриловой кислоты и поли-н-винилгшрролидона, и по иону ОН" (в этом случае были определены скорости реакции гидролиза,проводимого при различных рН) показало, что частные порядки близки к первому.

В дальнейшем для сравнения склонности различных полимеров к гидролизу были использованы значения начальных скоростей реакции и кЭф°, относящихся к начальным моментам процесса.

Кроме того, для начальных моментов реакции можно было пренебречь возможным гидролизом амидных и пирролидонных груш.

3.Исследование влияния на гидролиз полимерных эфиров особенностей их химического строения.

Круг использованных в данной работе полимерных эфиров монокар-боновых биологически активных кислот позволял исследовать влияние

на гидролиз ряда особенностей их химического строения, в первую очередь, молекулярной массы, строения и количества введенных в полимер остаков регулятора, строения боковых лиофшшзущих групп и их воздействие на соседнюю гидролизуему» сложную эфирную группу.

При исследовании влияния на протекание гидролиза лолекулярной лассы полимерного носителя были рассмотрены водорастворимые полимерные эфиры 2,4-Д и ПУК, полученные на основе поливинилового спирта различной молекулярной массы, а такие сополимеры АЭ 2,4-Д с акриловой кислотой, акриламвдом и ы-вишлпирролидоном.

В этом случае были найдены константы скорости гидролиза поливиниловых эфиров и фракций сополимеров с близким и достаточно низким содержанием звеньев с ароматическими остатками карбоновых кислот (чтобы исключить их влияние на гидролиз) и различной молекулярной массой, охарактеризованной т^ для сополимеров АЭ 2,4-Д и М^ для поливиниловых эфиров. Значения для этих случаев приведены на Еис.1 и 2.

*эф • л/моль х сек

эф ' л/моль х сек

50 40 30 20 10

20

0,6

-> 0

40

60

20

40

60

Молекулярная масса ПВС, х 10

п-3

Рис.1. Влияние молекулярной массы на гидролиза поливиниловых эфиров 2,4-Д (Л) и НУК (Б) при различных содержаниях за-

заместителей (Т=363К, [Э]0= (2,6-3,8)х10

-3

моль/л):

А: 1 - 0,68-0,93; 2- 2,4-3,0 мол.Ж; Б: 1 - 2,1-2,9 мол.Ж.

кэф , л/моль х сек

10,0

5,0

- 308К

-Оа^ 3-31ЗН

з-зозк

0,2

0,4

"V

0,6 да/г

1- 343К

*

1,3 1,4

РИС.2.

Влияние т]^ (при [С]= 0,5 г/дл) на кЭф гидролиза сополимеров АЭ 2,4-Д с акриловой кислотой'(1), акриламидом (2) и и-винилшфролидоном (3) при различных температурах и содержа-, нлях заместителей: 1 - 3,7-4,7 моль.%; 2 - 0,49-0,51 моль.%; 3 - 3,2-4,0 мол.г.

Как видно, общим для всех этих случаев является снижение значений констант скорости реакции с увеличением молекулярной массы (или г]), причем это снижение в большей мере выражено в диапазоне низких молекулярных масс (до Н^ V 25-30 х 10^ или до т)^ % 0,3-0,4 дл/г). При дальнейшем увеличении молекулярной массы полимеров в ис-исследовавшемся диапазоне степень снижения значений кЭф° уменыпа-е'/оя.

Для выявления влияния на протекание гидролиза количества введенных в полимер бокобш: аро.ютческих залесттелей был исследован гидролиз поливиниловых эфиров 2,4-Д и НУК. Для сравнения в этом случае были рассмотрены и некоторые нерастворимые поливиниловые эф,фы этих кислот со степенью замещения гидроксилышх групп 10-35 мол.Ж, гидролиз которых протекал медленно и сопровождался ускорением, что, очевидно, определялось повышением полярности полиморов в ходе реакции.

Зависимость значений к^0 от количества ароматических замости-

гелей для поливиниловых эфиров 2,4-Д и НУК показана на Рис.3. Как видно, уже при замещении в поливиниловом спирте нескольких мол.Ж гидроксильных групп значения' кдф0 резко уменьшаются, хотя полимеры, исследуемые в этих опктах, были растворимы в воде (Рис.З-А):

1с 0 к 0

Кэф ' Кэф •

л/моль х сек л/моль х сек

Содержание заместителей, мол.%

Рис.8. Влияние количества ароматических заместителей на кЭф° гидролиза поливиниловых эфиров 2,4-Д (А) и НУК (Б) при различной молекулярной массе полимерного носителя (Т= 363К. М^: V - 12 х 103; » - 29 х 103; о - 65 х 103).

По-видимому, такое снижение значений к9ф° при невысоких (до 33,5 мол,Ж) количествах заместителей связано с известным уплотнением макромолекулярного клубка полимэра при введении в даго лиофобных заместителей. На дальнейшем снижении значений кЭф° при более высоких количествах заместителя, очевидно, сказывается и недостаточная растворимость полимеров.

Явление уплотнения макромолекулярного клубка в данном случае было подтверждено вискозиметрическими исследованиями, показавшими, что падение значений кдф0 коррелируется с уменьшением [17] полимэров (Рис.4).

Очевидно, в ряде случаев при уплотнении макромолекулярного клубка при введении в полимер боковых ароматических заместителей

[T)]t дл/г 2,0 г

Содержание заместителя,-мол.%

Рис.4. Зависимость Ctj3 от содержания Соковых ароматических груш в поливиниловых эфирах 2,4-Д. (Mw: 1- 12 х 1О3; 2 - 29 х 103; 3 - 65 X 103).

может иметь место образование эксимерных структур. В ряду' исследуемых полимерных эфиров образование эксимеров было обнаружено в случае сополимера аллилового эфира КУК и акрилата аммония (водный рас-рэствор с рН ^ 8,0), что проявлялось в появлении дополнительной области поглощения на спектрах флуоресценции при 400 ш.

Подверждает явление уплотнения макромолекулярного клубка в данном случае,при введении гидрофобных ароматических заместителей в полярные водорастворимые полимерные носители и определение средних гидродинамических радиусов полимеров в растворе на примере полимерного эфира НУК, полученного на основе сополимера акриламвда и ви-нил-2-хлорзтилового эфира.

Как было показано, значение среднего гидродинамического радиуса (RH) уменьшается при введении в полимер возрастающих количеств заместителей - с 237 А° для исходного полимерного носителя до Ш и 60 А° для полимерных эфиров, содержащих, соответственно, 1,94 и 3,56 мол.Ж ароматических заместителей (вода; концентрация полимера 13,5-

9,85 х 10-3 г/г).

Существенное влияние на скорость гидролиза исследованных полимерных эфиров оказываем шил лиофилизущей группы полимерного носителя. В таблице 1 приведены знвчения кЭф° для ряда полимерных эфиров 2,4-Д, имеющих близкие значения молекулярных масс и Слизкие невысокие значения количеств ароматических заместителей, но отличающихся типом боковой лиофилизущей группы.

Таблица 1

Значения кЭф° полимерных эфиров 2,4~Д, содержащих различные лиофилизущие группы (рН=10,0; Т=308К)

Тип полимера Тип лиофи-лизующей группы Содержание 2,4-Д МдХЮ"3 к 0 эф

масс.% кол. 56

поливинил, эфир -он 3,50 0,72 29,0 5,20

АЭ 2,4-Д - АН -соо" 1,81 0,68 25,0 0,29*

АЭ 2,4-Д - и -сош2 1,59 0,51 26,0 8,42

АЭ 2,4-Д - ВП пирроли-донная 1,47 0,75 27,0 5,95

Определена при 343 К.

Как видно, приведенные в таблице значения для полимерных производных поливинилового спирта, полиакрилзмида и поли-л-винил-пирролидона имели один порядок. Б то же время, значение кЭф° для производного полиакриловой кислоты в солевой форме было значительно ниже. Возможно, это явление могло быть объяснено влиянием на гидро-лизующуюся в щелочной среде сложную эфирную группу карбоксилатным ионом соседнего звена, затрудняющим атаку этой группы ионом ОН".

Замедляющее влияние на щелочной гидролиз полимерных сложных эфиров имеющейся в системе карбоксалатной группы было подтверждено также исследованием гидролиза привитых сополимеров, полученных взаимодействием поливиниловые эфиров 2,4-Д с полиакриловой кислотой. В этом случае кЭф° привитых сополимеров была заметно шече, чем исходных поливиниловых эфиров.

Как било показано, на скорость гидролиза полимерных эфиров влияло и строение биологически сиапивкой карбоновой каслош'. Гак, в ряду полимерных эфиров нафталинсодержащих кислот, полученных на основе сополимера акриламида и винил-2-хлорэтилового эфира, значение кЭф° повышалось в ряду НУК (рКа=5,12) - КГУК (рКа=3,38) - ШУК <рКа =3,12), то есть увеличивалась с увеличением силы кислоты.

ВЫВОДЫ

1. С использованием метода высокоэффективной жидкостной хроматографии выявлен характер влияния на скорость гидролиза полжзршх эфиров монокарбоновых кислот,относящихся к регуляторам роста и развития растений вуксшовой группы, молекулярной массы полимера, количества остатков низкомолекулярного регулятора, типа боковой лио-филизующей группы, строения радикала кислоты. Показано, что гидролиз в щелочной среде протекает с более высокой скоростью, чем в кислой и описывается уравнением второго порядка.

2. В ряду водорастворимых полимерных эфиров 2,4-дихлорфенокси-уксусной и 1 -нафтилуксусшй кислот, получешшх на основе поливинилового спирта, полиакриламида, поли-к-винилпирролидсна и полиакриловой кислоты» показано,, что увеличение молекулярной массы полимера приводит к снижению значений констант скорости гидролиза, причем это влияние проявляется наиболее существенно з области невысоких (до 20-30 х 10 ) значений молекулярных масс,

3. Для поливиниловых эфиров 2,4-дихлорфеноксиуксусноЯ и 1-нафтилуксусшй кислот установлено, что увеличение числа боковых ароматических заместителей резко снижает значения констант скорости гидролиза. Исследованием вискозиметрических характеристик, определением среднего гидродинамического радиуса и изучением флуоресценции растворов различных водорастворимых полимерных эфиров этих кислот показано, что это явление связано с уплотнением макромолекулярного клубка и ухудшением растворимости полимеров при введении в них лио-фобных заместителей, а в ряде случаев, взаимодействием боковых ароматических групп с образованием эксимершх структур.

4. Установлено, что в ряду полимерных эфиров 2,4-дихлорФенок-сиуксусной кислоты, полученных на основе поливинилового спирта, полиакриламида, пояи-Я-винилпирролидона, полиакриловой кислоты, полимерные эфирц, полученные с использованием полиакриловой кислоты, гидролизуются в щелочной среде с аномально низкой скоростью, что

объяснено влиянием соседних, анионных гртап.

5. В ряду полимерных эфиров н&фгилсодержапщх кислот- 1-нафтил-уксусной, 2-нафтоксиук.;усЕой' и 2-нафтилтаоуксусной показано, что скорость гидролиза повышается с увеличением силы кислоты.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

1. Шашкова И.М.Дачанян A.A..Вссканян П.С..Саркисян М.Б, Водорастворимые фитоантивные полимеры Еухсинового типа.// Биологически активные полимеры и полимерные реагенты для растениеводства,(Тез. докл. 2-го Всесоюзного совещания. Звенигород, 20-24 октября 1991).-М.- 1991.- С.71. '

2. Штильман М.И.Дашкова И.Ы.,Ярмыш М.Ю. Дачанян л.а. Полимерные формы регуляторов роста и развития растений (фитоактивные полимеры).// Регуляторы роста и развития растений. (Тез.докл. 2 Всероссийской конференции, Москва, 29 июля 1993).- М.:ЮХА.-- 1993.-С.232.

3. Sztilman M.I. ,Tsatsakis .A.if, .Szaszkova I.jyL „Haohargan Л..А., Woskanjan P.S. Biologioznie aktywne politrery zaleznoao bioiogiozej aotywnosoi od. budowy.// liodiiioaoja Pclimerow (Materlaly XI Konie-renoj'i Nakowej, Duszniki Zdroj, £6-30 wrzesnia 1993.- P.435a.

4. Штильман M.И.Дачанян A.A..Восканян П.С.,Шашкова И.М, Гидролиз поливиниловых эфиров 2,4-дахлорфеноксиуксуской и 1-нафтилук-сусяой кислот.// Деп.ВИНИТИ.- 1995.- »13Z7- 696

%ссси.< - —-—"