Оптические свойства систем поливиниловый спирт-хлорид (сульфат) кобальта (II) тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

СТУКАЛОВА АННА СЕРГЕЕВНА

ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СИСТЕМ ПОЛИВИНИЛОВЫЙ СПИРТ - ХЛОРИД (СУЛЬФАТ)

КОБАЛЬТА (II)

01 04 07 - Физика конденсированного состояния

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Ш84

003071084

СТУКАЛОВА АННА СЕРГЕЕВНА

ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СИСТЕМ ПОЛИВИНИЛОВЫЙ СПИРТ - ХЛОРИД (СУЛЬФАТ)

КОБАЛЬТА (II)

01 04 07 - Физика конденсированного состояния

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Работа выполнена в Дальневосточном государственном гуманитарном университете

Научный руководитель кандидат физ -мат наук, профессор

Бабин Петр Алексеевич

Официальные оппоненты заслуженный работник Высшей школы РФ,

доктор физ -мат наук, профессор Ланкин Сергей Викторович

Ведущая организация Институт материаловедения Хабаровского научного

центра ДВО РАН

Защита состоится 24 мая 2007 года в 16-00 часов на заседании диссертационного совета ДМ 218 003 01 при Дальневосточном государственном университете путей сообщения по адресу 680021, г Хабаровск, ул Серышева, 47, ауд 230

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Дальневосточного государственного университета путей сообщения

Автореферат разослан 23 апреля 2007 года

Ученый секретарь диссертационного совета,

кандидат физ -мат наук, доцент Максимеико Виталий Александрович

кандидат технических наук

Шабалина Т Н

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность

В настоящее время накопилось достаточно много теоретических и экспериментальных данных о физико-химических свойствах, составе и структурных особенностях комплексов переходных металлов Это обусловлено тем, что многие их координационные соединения обладают высокой физиологической активностью, служат основой для создания перспективных материалов, в частности, препаратов биохимического значения (в зависимости от вида образуемого соединения с органическими лигандами)

Добавление биометаллов (Со, Си, N1) позволяет многократно увеличить биологическую активность систем, что находит применение в медицинской отрасли (противоопухолевые, антивирусные препараты) Биологическая роль кобальта проявляется, в частности, в том, что некоторые реакции ферментов протекают через стадию образования комплексов кобальта [1]

Некоторые соединения Ре2+ и Со2+ используют для окрашивания полимерных материалов, не теряющих яркости под воздействием света

Изменение координационного числа иона кобальта сопровождается ярко выраженным термохромным эффектом Связь между строением и составом комплексного иона Со2+ и его оптическими свойствами установлена достаточно давно [2], однако механизм термохромного эффекта исследован в недостаточной степени Изучение механизма названного явления способно дать направление для дальнейшего исследования и прогнозирования поведения материалов, содержащих соединения кобальта, в конкретных условиях эксплуатации (датчики температур и влажности)

Смешаннолигандные хелатные соединения кобальта с щелочными металлами усиливают малосеребряное фотографическое изображение, исключая при этом стадию конвертирования серебра в его галогенид

Опубликовано большое количество работ, посвященных светочувствительным композициям на основе поливинилового спирта (ПВС) и галогенидов переходных металлов [3] В литературе отмечается активная роль матрицы в создании фоточувствительных центров Выбор данного полимера обусловлен нетоксичностыо, водорастворимостью и простой технологией изготовления материалов на его основе Кроме того, ПВС применяется для иммобилизации биологически активных веществ (в виде криогеля) в качестве носителя химических катализаторов, основы иммуносорбентов и системы, препятствующей окислению кислородом малоатомных кластеров переходных металлов [4] Это обуславливает интерес к нему в связи с проблемами био- и нанотехнологий

Изучение оптических свойств комплексов Со2+ происходило, в основном, в пределах видимого диапазона, ультрафиолетовая область, на наш взгляд, исследована недостаточно

Малоизученным вопросом остается роль внешних воздействий (тепловое и ультрафиолетовое излучение) и матрицы (ПВС) на процессы комплексо-образования ионов кобальта

В настоящей работе исследуются оптические свойства хлорида и сульфата кобальта в матрице поливинилового спирта Выбор в качестве объектов исследования хлорида и сульфата кобальта обусловлен следующим

Оба соединения в своем составе содержат Со2+ - ион-комплексообразователь В случае СоСЬ наличие ионов хлора дает возможность наблюдать разнообразные явления в процессе комплексообразования (замена лигандов во внутренней сфере комплекса кобальта, смена координационного числа при определенных условиях) В сравнении с другими галогенидами хлор имеет ряд преимуществ его соединения обладают низкой гигроскопичностью и простой формой полосы в спектре поглощения Образование комплексов кобальта в поливиниловом спирте происходит на молекулярном уровне, что говорит о гомогенности таких систем В соединениях Со804 анион 8042", в отличие от первого случая, не участвует в процессах комплексообразования В пленках ПВС - СоБ04 в поцессе их изготовления наблюдается выпадение мелкокристаллической фазы СоЭ04 в объеме полимерной матрицы, что позволяет считать систему гетерогенной

Цель работы

1 Спектроскопическими методами (в вакуумной ультрафиолетовой, ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях) изучить закономерности и особенности комплексообразования хлорида кобальта (II) в водном растворе и в полимерной композиции

2 Установить механизм координационных превращений комплексов кобальта при термовоздействии на систему ПВС-СоС12

Задачи исследований

1 Провести исследование электронных спектров поглощения комплексов СоСЬ в области вакуумного ультрафиолета и ближнего ультрафиолета (160-250 нм)

2 Выявить особенности комплексообразования СоСЬ в водных растворах и композициях ПВС, установить роль излучения и температурных обработок на эти процессы

3 Исследовать процесс тушения фотолюминесценции полимера в присутствии соединений кобальта

4 Установить роль СоСЬ в рентгенолюминесции системы ПВС-ЫаС1-

СоС12

Методы исследования

1 Абсорбционная спектроскопия в вакуумной ультрафиолетовой, ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной

2 Люминесцентный метод (фото- и рентгенолюминесценция)

3 Обработка результатов экспериментальных данных по методу Яци-мирского для установления констант устойчивости комплексных соединений кобальта

Научная новизна

1 Впервые проведены исследования электронных спектров поглощения водных растворов СоСЬ в области 160-250 нм [5]

2 Методами абсорбционной и люминесцентной спектроскопии проведено систематическое исследование оптических свойств системы ПВС-СоСЬ [6]

3 Получены кинетические характеристики для оптической плотности пленок ПВС-СоСЬ, позволяющие количественно описывать процессы разрушения и появления комплексов октаэдрической и тетраэдрической симметрии

4 Предложен механизм образования тетраэдрических комплексов кобальта в пленках ПВС-СоСЬ при прогреве системы, найдены энергии активации процессов образования тетраэдрических комплексов и разрушения октаэд-рических комплексов кобальта

5 В работе установлено, что в ультрафиолетовой области спектра поглощения пленок ПВС-СоСЬ присутствует поглощение, обусловленное только полосами переноса заряда смешаннолигандных октаэдрических комплексов кобальта, а в видимой области - d-d переходами в тетраэдрических и смешаннолигандных октаэдрических комплексах

6 По результатам исследований фото- и термостимулированных процессов установлено, что в системе ПВС-СоСЬ комплексы кобальта обладают большей чувствительностью к тепловому излучению, чем к ультрафиолетовому

7 Дано объяснение уменьшения яркости фотолюминесценции полимера в присутствии соединений кобальта

8 Раскрыта причина изменения формы спектров рентгенолюминесцен-ции ПВС-ЫаСЬСоСЬ при нагревании системы или увеличении концентрации хлорида кобальта

Практическая значимость работы

1 Полученные результаты дают возможность систематизировать сведения о процессах комплексообразования кобальта в водных растворах и в матрице ПВС, что в дальнейшем позволит прогнозировать свойства и поведение материалов на основе данных систем

2 Зависимость оптических свойств комплексов хлорида кобальта в пленках поливинилового спирта от температуры и влажности позволяет использовать названные композиции в качестве датчиков, внешние воздействия на которые приводят к изменению оптической плотности системы в видимом диапазоне

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы докладывались на конференциях

1 48 итоговая научная конференция ХГПУ Март 2002 г

2 Третья региональная научная конференция «Физика фундаментальные и прикладные исследования, образование» 27-29 мая 2002 г Благовещенск

3 Международный симпозиум (Вторые Самсоновские чтения) «Принципы и процессы создания неорганических материалов» 4-6 ноября 2002 г Хабаровск

4 Пятый краевой конкурс - конференция молодых ученых и аспирантов Секция «Физика, математика, информационные технологии» 21 января 2003 г Хабаровск

5 Четвертая международная научная конференция творческой молодежи «Научно-техническое и экономическое сотрудничество стран АТР в XXI веке» 13 апреля 2005 г Хабаровск

6 Региональная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых по физике 13-15 декабря 2005 г Владивосток

7 Международный симпозиум (Третьи Самсоновские чтения) «Принципы и процессы создания неорганических материалов» 12-15 апреля 2006 г Хабаровск

8 53 итоговая научная конференция ДВГГУ, 2007 г

Публикации и вклад автора

По результатам работы в соавторстве и лично автором опубликовано 8 научных работ Большая часть экспериментальных исследований и расчетов проведена автором самостоятельно

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы из 142 наименований Общий объем работы составляет 145 страниц, включая 5 таблиц и 59 рисунков

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1 В спектральной области 190 - 240 нм в водных растворах хлорида кобальта и в пленках ПВС - СоС12 находятся полосы поглощения октаэдриче-ских смешаннолигандных комплексов кобальта вида [Со(Н20)6-пС1п]2~п (п - целые числа от 0 до 6)

2 Образование комплексов [СоСЦ]" в пленках ПВС - СоС12 при нагревании системы происходит в первую очередь за счет ионов хлора и кобальта, не связанных с молекулами воды После сообщения системе энергии, необходимой для разрушения аквакомплексов, возможен механизм последовательного перехода [Со(Н20)6]2+ -» [Со(Н20)5С1]|+ -» [СоС16]4" -> [СоСЦ]2"

3 Наличие в пленках поливинилового спирта ионов кобальта приводит к тушению фотолюминесценции полимера, которое обусловлено уменьшением количества карбонильных групп и полиеновых участков, являющихся центрами свечения в ПВС

4 Центральным звеном в процессе излучения энергии при рентгеновском возбуждении систем ПВС - ЫаС1 - СоС12, ПВС - №С1 - Со804 и ЫаС1 -СоС12 являются кристаллы ЫаС1, активированные ионами Со2+

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность диссертационной работы, сформулированы цель и задачи исследований, отмечены научная новизна и практическая значимость полученных автором результатов, сформулированы основные защищаемые положения

В первой главе содержится обзор литературы, который состоит из трех частей В первой части рассматриваются физико-химические особенности и структура поливинилового спирта, его оптические свойства и влияние на него теплового и ультрафиолетового облучения Вторая часть посвящена структурным и оптическим свойствам октаэдрических и тетраэдрических комплексов кобальта (II) В третьей части рассматриваются вопросы фото- и термовоздействий на системы, содержащие кобальт Показано, что данные по оптическим свойствам комплексов кобальта нуждаются в уточнении и систематизации, вопросу комплексообразования ПВС с кобальтом уделено мало внимания Предложенные в литературе значения энергий активации координационных изменений кобальта не позволяют однозначно раскрыть механизм координационных превращений комплексов кобальта при тепловом воздействии На этой основе сформулированы цели и задачи исследований

Во второй главе рассмотрена методика приготовления образцов и техника эксперимента, произведена оценка ошибки измерений

Объектами исследований являлись водные растворы СоС12 6Н2О и СоБ04 7Н20, растворы указанных солей кобальта и поливинилового спирта марки 16/1, пленки ПВС с добавками хлорида, сульфата кобальта и хлорида натрия квалификации «х ч » Концентрация водных растворов СоСЬ 6Н20 и Со804 7Н20 изменялась в широких пределах от 0 001 до 6 моль/л Концентрация ПВС варьировалась в пределах 1 - 15%, содержание солей кобальта рассчитывалось в процентном содержании к сухой навески поливинилового спирта

Абсорбционные исследования в ультрафиолетовом, видимом и ближнем инфракрасном диапазонах были выполнены на спектрофотометре СФ-26, в инфракрасной области 400-4000 см"' на спектрофотометре БРЕСОМ) 75 III Спектры поглощения в области вакуумного ультрафиолета были получены на экспериментальной установке, состоящей из вакуумного монохроматора ВМ-1, водородной лампой открытого типа с охлаждаемым капилляром, фотоумножителя ФЭУ-106 Облучение исследуемых пленок ультрафиолетовым светом осуществлялось непосредственно от водородной лампы Люминесцентные измерения производились на установке со скрещенными монохроматорами ДМР, возбуждение фотолюминесценции выполнялось лампой ДЦС-400, источником рентгеновского излучения являлся аппарат УРС-55 с трубкой БСВ-2Си Свечение образцов регистрировалось фотоэлектронным умножителем ФЭУ-106 и усилителем У5-9

В третьей главе приведены результаты абсорбционных измерений водных растворов хлорида и сульфата кобальта, растворов и пленок ПВС — СоС12 в широком спектральном диапазоне, показаны особенности комплексообразова-ния ионов кобальта в растворах и пленках поливинилового спирта, предложен механизм координационных превращений комплексов кобальта

В работе показано, что в водных растворах своих солей ион кобальта находится в виде аквакомплексов [Со(Н20)6]2+, приведен расчет численных значений величины кристаллического поля акваиона и параметра Рака 9470 см"' и 840 см"' соответственно Сделан вывод о правильном геометрическом строении октаэдрических комплексов в случае водных растворов солей кобальта небольших концентраций, проведено сопоставление наблюдаемых полос поглощения с конкретным типом энергетического перехода аквакомплекса кобальта Показано, что с увеличением содержания хлорида кобальта в растворе или при избытке ионов хлора полоса поглощения акваиона кобальта 506 нм сдвигалась в длинноволновую область на 10-20 нм, что свидетельствовало о появлении в системе октаэдрических смешаннолигандных комплексов кобальта вида [Со(Н20)(, ПС1„]2"П При значительном содержании ионов хлора в системе в спектрах поглощения наблюдались полосы 620 нм, 665 нм и 680 нм, обусловленные тетраэдрическими комплексами [СоС14]""

По методу Яцимирского найдены константы устойчивости некоторых октаэдрических комплексов кобальта в исследуемых водных растворах в присутствии избыточного количества ионов СГ

В результате проведенных измерений спектров поглощения водных растворов СоСЬ с большой концентрацией хлорида кобальта в ультрафиолетовой области было установлено, что в диапазоне 190 - 240 нм поглощение обусловлено полосами переноса заряда октаэдрических смешаннолигандных комплек-

Толщина поглищзющего слоя 0 01 мм, концентрация соли 1 - с = 1 моль/л 2 - с = 2 моль/л 3 - с = 3 ноль/л

По полученным спектроскопическим данным в видимой и ближней инфракрасной области был сделай вывод, что поливиниловый спирт как растворитель не оказывает влияние на структуру и состав октаэдрических и тетраэдрических комплексов кобальта

Измеренные в работе спектры поглощения пленок ПВС — СоСЬ и ПВС -СоБ04 показали наличие в пленках октаэдрических (смешаннолигандных комплексов в ПВС - СоСЬ и аквакомплексов в ПВС - Со804 ) структур, количество которых определялось разными факторами концентрацией полимера, тепловой обработкой или дополнительным включением ионов хлора [6] Реализация последнего случая давало возможность создавать смешаннолигандные комплексы [Со(Н20)6 ,,С1П]~11 и в пленках ПВС - Со804

В системе ПВС - СоСЬ, кроме октаэдрических структур вида [Со(Н20)б-пС1г,]2"п, присутствовали тетраэдрические комплексы [СоС14]~", находящиеся с ними в термодинамическом равновесии Прогрев исследуемых пленок сдвигал равновесие в сторону тетраэдрических комплексов, увеличение влажности среды или концентрации ПВС - в сторону октаэдрических

Кроме полос поглощения в видимой области, обусловленных d-d переходами в ионе кобальта с различным лигандным окружением, в спектрах поглощения пленок ПВС - СоСЬ присутствовала область интенсивного поглощения в диапазоне 190 - 240 нм Сравнение спектров поглощения водных растворов СоСЬ и исследуемой композиции позволило сказать, что эта область поглощения в пленках обусловлена полосами переноса заряда октаэдрических смешаннолигандных структур кобальта В результате проведенных исследований наблюдаемые полосы были соотнесены с конкретным видом поглощающего центра [Со(Н20),С1]|+- 190 нм, [Со(Н20)4СЬ]° - 208 нм, [Со(Н20)3СЬ]'--218 нм, [Со(Н20)2С14]2 - 227 нм, [Со(Н20)С15]3" - 233 нм, [СоС16]4" - 236 нм Увеличение концентрации соли кобальта, введение в систему избыточных ионов хлора, термообработка способствовали созданию высших галогенидных октаэдрических комплексов [Со(Н20)6-пС1п] Данные комплексы не обладали заметной чувствительностью к воздействию ультрафиолетового облучения (в рамках проведенного эксперимента)

Выход координированной ионом кобальта воды при нагревании исследуемых пленок был зафиксирован на инфракрасных спектрах поглощения систем ПВС — СоСЬ (C0SO4) Также данные инфракрасной спектроскопии показали, что присутствие ионов кобальта при в'едении в полимерную матрицу хлорида и сульфата кобальта приводит к изменениям состава ПВС - уменьшению числа его карбоксильных и карбонильных групп без изменения его пространственной структуры Сама полимерная матрица структуру и геометрию комплексов кобальта не меняет

Соединения кобальта обладают ярко выраженным термохромным эффектом (изменением цвета образца под действием температуры) Этот эффект является перспективным с точки зрения управления оптической плотностью образцов Причиной термохромизма являются структурные изменения внутри комплекса Однако в имеющейся литературе, посвященной рассматриваемому вопросу [2], отсутствуют данные о механизме координационных превращений кобальта Энергии активации координационных превращений кобальта были найдены нами из следующих соображений

При изотермическом прогреве пленок ПВС - СоСЬ наблюдалось увеличение количества тетраэдрических комплексов [C0CI4]"" и уменьшение октаэдрических [Со(Н20)6 ПС1„]~" (рост интенсивностей полос поглощения с максимумами 629 нм, 665 нм и 680 нм и падение интенсивности полосы при 506 нм соответственно) Изменения оптических плотностей в названных максимумах происходили, в основном, за первые 5-10 минут для всех исследуемых пленок (рис 2), при дальнейшем увеличении времени прогрева наблюдалось термодинамическое равновесие между комплексами

Если исследуемую пленку прогревали при более высокой температуре, то равновесие смещалось в сторону комплексов [СоСЦ]"' Прогретые пленки

ПВС - СоС12 сохраняли значение оптической плотности неизменным в течение некоторого времени Хранение в атмосфере с повышенной влажностью или непосредственное смачивание возвращало пленки в исходное состояние

Из экспериментальных данных рис 2 были найдены аналитические зависимости между величинами оптических плотностей и временем прогрева для тетраэдрических и октаэдрических структур кобальта

О = А[ехр(к0-1]±О0 Положительное значение Э0 следовало использовать для комплексов вида [СоС14]2, отрицательное - для [Со(Н20)(,]2+ Входящая в формулу величина к являлась скоростью появления в нагреваемой пленке тетраэдрических комплексов или скоростью разрушения октаэдрических

680 нм (а) и 50G hi i (G) от Бремени прогрева при различных температурах 1 - бо°с 2-so°c з-эо°с 4-по°с 5-12о°с

Температурные зависимости к1С1р и к0К1 приведены на рис 3, угол наклона прямых позволил нам найти энергии активации координационных превращений Eieip = 5 ккал/моль и ЕШ1 = 7 ккал/моль

Разные энергии активации образования тетраэдрических комплексов и распада октаэдрических указали на сложный механизм протекающих в пленках ПВС - СоСЬ координационных превращений В работе мы предложили следующее объяснение Поскольку хлорид кобальта хорошо диссоциирует на ионы, то в системе, кроме комплексов, присутствуют и свободные ионы как хлора, так и кобальта Присутствие СГ нами было экспериментально установлено по его известной интенсивной полосе поглощения в области вакуумного ультрафиолета (181 нм) Для Со2+ аналогичного сопоставления сделать не представлялось возможным, поскольку полосы катионов переходных металлов находятся в еще более коротковолновом диапазоне Таким образом, в исследуемых пленках комплексы [СоСЦ]"" с энергией активации 5 ккал/моль образовывались за счет присоединяющихся ионов хлора к иону кобальта Величина энергии ак-

тивации процесса разрушения аквакомплекса в 7 ккал/моль не дает возможности реализоваться первой стадии процесса [Со(Н20)6]2+->[Со(Н20)3С1]|+, что в некотором роде позволяет ионам хлора с большей вероятностью атаковать кобальт для создания тетраэдрических комплексов

кобальт 1 1 - тетраэдричеа не комплексы кобальта 2 - октаэдричесюю комплексы кобальта

В дальнейшем механизм координационных превращений комплексов при энергии, достаточной для разрушения [Со(Н20)6]2+, включает в себя и поэтапное разрушение октаэдрических комплексов ([Со(Н20)б]2+ —» [Со(Н20)5С1]|+ —> [Со(Н20)4С12]° и т д) с последующей завершающей стадией [СоСЦ]4*—» [СоСЦ]" Необходимо отметить, что на каждой стадии этого процесса энергия активации Еокт может иметь меньшую величину по сравнению с предыдущей (в силу нарушения симметрии координационной сферы октаэдрических структур), а значит, возможна ситуация равенства энергий активации разрушения комплексов [СоСЦ]4" и энергии активации появления [СоСЦ]2' Таким образом, процессом, предваряющим разрушение аквакомплексов в исследуемых пленках, являлось создание комплексов [СоСЦ]"" из свободных ионов хлора и кобальта, а после достижения системой энергии, необходимой для разрушения аквакомплексов, возможен механизм перехода [Со(Н20)б-пС1п]~" -> [СоСЦ]2"

В четвертой главе рассматривались вопросы фото- и рентгенолюми-несценции систем ПВС - соли кобальта - хлорид натрия Соединения кобальта в пленке поливинилового спирта не являлись инертными по отношению к матрице введение солей кобальта приводило к тушению свечения полимера без нарушения спектрального состава его люминесценции

Сравнительный анализ интенсивности и спектрального положения полос люминесценции исследуемых систем и данных инфракрасной спектроскопии пленок ПВС - СоС12 (Со804) позволил сделать вывод, что соединения ко-

бальта вызывают изменение состава ПВС - уменьшение числа его карбонильных групп и полиеновых структур, являющихся центрами свечения полимера

Наблюдение рентгенолюминесценции пленок ПВС — СоС12 (Со804) возможно только при введении в систему кристаллической фазы (№С1) В исследуемых тройных системах ПВС -№С1 - СоСЬ (Со504) при возбуждении рентгеновским излучением появлялась полоса свечения 550-750 нм с тем же спектральным составом, что и в кристаллах №С1, активированных соединениями кобальта

В имеющихся литературных данных по рентгенолюминесценции кристаллов №С1 - СоС12 дискутируется вопрос о природе активирующего центра [СоСЦ]'" или Со2+ По результатам сравнения полученных нами экспериментально спектральных данных, кинетических и температурных зависимостей люминесценции систем ПВС - ЫаС1 - СоСЬ, ПВС - ЫаС1 - СоБСЦ и ТЧаС1 -СоСЦ был сделан вывод, что центральным звеном в процессе высвечивания энергии под действием рентгеновского излучения являлись кристаллы №С1, активированные ионами Со"+ Необходимо отметить, что для ПВС - ЫаС1 -СоС12 наблюдалось изменение формы спектральной кривой рентгенолюминес-ции при тепловом воздействии или при увеличении концентрации в пленках хлорида кобальта, обусловленое реабсорбцией излучения активированных кристаллов №С1 - Со тетраэдрическими комплексами [СоСЦ]2", поглощающими в интервале длин волн 600 - 700 нм

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1 В работе установлено, что за поглощение в спектральном диапазоне 190 - 240 нм водных растворов хлорида кобальта и пленок ПВС - СоСЦ отвечают октаэдрические смешаннолигандные комплексы кобальта вида [Со(Н20)6 ПС1П]~" Увеличение концентрации соли в системах, прогрев пленок или добавление избыточного количества ионов хлора смещают равновесие в сторону высших галогенидных комплексов октаэдрической конфигурации

2 При изотермическом прогреве пленок ПВС - СоС12 наблюдается увеличение количества тетраэдрических комплексов [СоСЦ]"" и уменьшение окта-эдрических [Со(Н20)б.пС1„]""п , при этом энергии активации координационных превращений кобальта составляют Екф = 5 ккал/моль и Еин = 7 ккал/моль Анализ полученных результатов позволяет сказать, что процессом, предваряющим разрушение аквакомплексов в исследуемых пленках, является создание комплексов СоСЦ" из ионов хлора и кобальта, не связанных с молекулами воды, а после сообщения системе энергии, необходимой для разрушения аквакомплексов, возможен механизм перехода [Со(Н20)о]2+ —*■ [Со(Н20)зС1]'+ —»

[СоСЦ]4 -»• [СоСЦ]2'

3 Изучение спектров фотолюминесценции ПВС и ПВС - СоСЬ (C0SO4) показало, что наличие в пленках поливинилового спирта ионов кобальта приводит к тушению фотолюминесценции полимера, которое обусловлено уменьшением количества карбонильных групп и полиеновых участков, являющихся центрами свечения в ПВС

4 Анализ экспериментально полученных спектральных данных рентге-нолюминесценции, ее кинетических и температурных зависимостей для систем ПВС - NaCl - СоСЬ, ПВС - NaCl - C0SO4 и NaCl - СоСЬ позволил установить, что центральным звеном в процессе излучения энергии под действием рентгеновского облучения являются кристаллы NaCl, активированные ионами Со2+ Наблюдаемое изменение формы спектральной кривой рентгенолюминес-ции при тепловом воздействии или при увеличении концентрации в пленках хлорида кобальта ПВС - NaCl - СоСЬ обусловлено реабсорбцией излучения активированных кристаллов NaCl - Со тетраэдрическими комплексами [СоС14]2", имеющими широкую полосу поглощения в области 600 — 700 нм

Цитируемая литература

1 Самусь Н М Синтез и противомикробная активность координационных соединений некоторых 3d элементов с основаниями Шиффа / Н М Самусь, ЭН Шляхов // Химико-фармацевтический журнал — 1989 - Т 20, №9 - С 1098-1101

2 Скрыпник Е А Термохромизм пленок ПВС, активированных солями СоСЬ 6Н20, LiCl Н20 / Е А Скрыпник, Г О Карапетян// Украинский физический журнал - 1979-Т 24, №7 -С 1041-1043

3 Трофимова J1 А Оптические свойства систем на основе поливинилового спирта с добавками галогенидов щелочных и переходных металлов автореф дисс канд ф-м наук специальность 01 04 05 «Оптика» / Трофимова JI А , ДВГУПС - Хабаровск, 2006 - 16 с • ил - Библиогр с 16

4 Бойцова Т Б Фотохимический метод регулирования дисперсного состава наноструктурных переходных металлов / Т Б Бойцова, В В Горбунова // Журнал общей химии -2002 - Т 72, №4 - С 688-703

5 Бабин П А Спектры поглощения растворов хлорида кобальта (И) в области вакуумного ультрафиолета/П А Бабин, А С Стукалова//Научно-техническое и экономическое сотрудничество стран АТР в XXI веке труды 4 междунар научн конф творч молодежи - Хабаровск Изд-во ДВГУПС, 2005 -С 50-52

6 Бабин П А Оптические свойства системы поливиниловый спирт (ПВС)-хлорид кобальта (II) / П А Бабин, А С Стукалова // Принципы и процессы создания неорганических материалов II Сам оновские чтения Матер междунар симп - Владивосток, Хабаровск Изд-во ДВОРАН, 2002 - С 15-17

Список основных публикации

1 Бабин П А Распределение энергии излучения по длинам волн дуговой дейтериевой лампы ДДС-400 и спектральная чувствительность фотоэлектронного умножителя ФЭУ-106 /ПА Бабин, А С Стукалова // Физика фундаментальные и прикладные исследования, образование III регион научн конф тез докладов - Благовещенск Изд-во АмГУ, 2002 г — С 122-124

2 Бабин П А Оптические свойства системы поливиниловый спирт (ПВС)-хлорид кобальта (II) /ПА Бабин, А С Стукалова // Принципы и процессы создания неорганических материалов II Самсоновские чтения матер междунар симпоз - Владивосток, Хабаровск Изд-во ДВОРАН, 2002 г - С 15-17

3 Бабин П А Спектры поглощения растворов хлорида кобальта (II) в области вакуумного ультрафиолета/П А Бабин, АС Стукалова//Научно-техническое и экономическое сотрудничество стран АТР в XXI веке труды 4 межд научн конф творч молодежи -Хабаровск Изд ДВГУПС,2005 -С 50-52

4 Стукалова А С Электронные спе. тры поглощения водного раствора СоС12 /АС Стукалова, П А Бабин // Регион конф студ , аспирантов и молодых ученых по физике тез докл - Владивосток Изд-во ДВГУ, 2005 -С 57-58

5 Стукалова А С Исследование процессов комплексообразования в водных растворах СоСЬ методом электронной спектроскопии /АС Стукалова, П А Бабин, В В Насыров // Принципы и процессы создания неорганических материалов III Самсоновские чтения Материалы международного симпозиума -Хабаровск Изд-во ТОГУ, 2006 г - С -349-351

6 Насыров В В О комплексообразовании в системе ПВС-хлорид кобальта (II) / В В Насыров, А С Стукалова // Сборн статей аспир и студ ДВГГУ / Подред В В Романовой -Хабаровск Изд-во ДВГГУ, 2006 -С 13-19

7 Бабин П А Влияние фото- и термовоздействий на спектральные свойства поливинилового спирта / П А Бабин, Е Н Сучкова, А С Стукалова, Т М Сычева, J1А Трофимова // Физико-химический анализ многокомпонентных систем электронный научно-технический журнал -2006 - вып 4 - С 1-8

8 Стукалова А С Спектры поглощения систем ПВС - СоС12 /АС Стукалова // Физико-химический анализ многокомпонентных систем электронный научно-технический журнал -2007 - вып 2 - С 1-4

Стукалова Анна Сергеевна

ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СИСТЕМ ПОЛИВИНИЛОВЫЙ СПИРТ -ХЛОРИД (СУЛЬФАТ) КОБАЛЬТА (II)

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Подписано в печать 18 04 07 Формат 60x84 1/16 Бумага писчая Печать RISO Гарнитура «Тайме» Уел печ л 0 93 Тираж 100 экз Заказ № 51

Издательство Дальневосточного государственного гуманитарного университета 680000 г Хабаровск, ул К Маркса, 68

Отдел оперативной полиграфии Дальневосточного государственного гуманитарного университета 680000 г Хабаровск, ул Лермонтова, 50

Введение.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Структура, физико-химические и оптические свойства поливинилового спирта

1.1.1. Состав и структура поливинилового спирта.

1.1.2. Физико-химические свойства поливинилового спирта.

1.1.3. Оптические свойства поливинилового спирта.

1.1.4. Фото- и термостимулированные процессы в поливиниловом спирте.

1.2. Структурные и оптические свойства комплексов кобальта

1.2.1.Электронное строение кобальта и координационная геометрия его соединений.

1.2.2. Оптические свойства октаэдрических комплексов кобальта.

1.2.3. Оптические свойства тетраэдрических комплексов кобальта.

1.3. Фото- и термовоздействия на системы, содержащие кобальт.

Выводы по главе 1.

Глава 2. Методика и техника эксперимента

2.1. Технология приготовления образцов.

2.2. Методика измерений и оценка погрешности

2.2.1. Абсорбционные измерения.

2.2.2. Люминесцентные измерения.

Глава 3. Комплексообразование ионов кобальта в растворах и пленках поливинилового спирта

3.1. Особенности комплексообразования ионов кобальта в водных растворах и в растворах ПВС

3.1.1. Оптические свойства октаэдрических и тетраэдрических структур кобальта в водных растворах.

3.1.2. Устойчивость комплексных соединений кобальта.

3.1.3. Полосы переноса заряда смешаннолигандных октаэдрических комплексов Со в водных растворах.

3.1.4. Влияние жидкой фазы ПВС на состав и строение комплексов кобальта.

3.2. Особенности процессов комплексообразования ионов кобальта в пленках поливинилового спирта

3.2.1. Влияние полимерной матрицы на d-d переходы в октаэдрических и тетраэдрических структурах кобальта.

3.2.2. Полосы переноса заряда смешаннолигандных октаэдрических комплексов кобальта в матрице ПВС.

3.2.3. Взаимное влияние поливинилового спирта и соединений кобальта по данным ИК-спектров.

3.3. Термостимулированные процессы в пленках ПВС - СоСЬ

3.3.1. Температурный режим как средство управления оптической плотностью пленок ПВС - СоС12 в видимом диапазоне.

3.3.2. Механизм термолиза в системе ПВС - СоС12.

Выводы по главе

Глава 4. Фото - и рентгенолюминесценция систем ПВС, ПВС

СоС12 (CoS04), ПВС - NaCl - СоС12 (C0SO4)

4. 1. Фотолюминесценция пленок поливинилового спирта.

4.2. Фотолюминесценция пленок поливинилового спирта, содержащих хлорид и сульфат кобальта.

4.3. Люминесценция систем ПВС - NaCl - СоС12, ПВС - NaCl - C0SO4 и NaCl-CoCb.

Выводы по главе 4.

Актуальность исследований

В настоящее время накопилось достаточно много теоретических и экспериментальных данных о физико-химических свойствах, составе и структурных особенностях комплексов переходных металлов. Это обусловлено тем, что многие их координационные соединения обладают высокой физиологической активностью, служат основой для создания перспективных материалов, в частности, препаратов биохимического значения (в зависимости от вида образуемого соединения с органическими лигандами [1, 2]).

Добавление биометаллов (Со, Си, Ni) в гидразин и его производные позволяет многократно увеличить биологическую активность последних, что находит применение в медицинской отрасли (противоопухолевые, антивирусные препараты) [3, 4]. Биологическая роль кобальта проявляется, в частности, в том, что некоторые реакции ферментов протекают через стадию образования комплексов кобальта [5].

Некоторые соединения Fe2+ и Со2+ используют для окрашивания полимерных материалов, не теряющих яркости под воздействием света.

Изменение координационного числа иона кобальта сопровождается ярко выраженным термохромным эффектом. Связь между строением и составом комплексного иона Со2+ и его оптическими свойствами установлена достаточно давно [6], однако механизм термохромного эффекта исследован в недостаточной степени. Изучение механизма названного явления способно дать направление для дальнейшего исследования и прогнозирования поведения материалов на основе комплексов кобальта в конкретных условиях эксплуатации (датчики температур и влажности).

Смешаннолигандные хелатные соединения кобальта с щелочными металлами усиливают малосеребряное фотографическое изображение, исключая при этом стадию конвертирования серебра в его галогенид.

Опубликовано большое количество работ, посвященных светочувствительным композициям на основе поливинилового спирта (ГТВС) и галогенидов переходных металлов [7, 8, 9]. В литературе отмечается активная роль матрицы в создании фоточувствительных центров. Выбор данного полимера обусловлен нетоксичностью, водорастворимостью и простой технологией изготовления материалов на его основе. Кроме того, ПВС применяется для иммобилизации биологически активных веществ [10] (в виде криогеля) в качестве носителя химических катализаторов, основы иммуносорбентов [11] и системы, препятствующей окислению кислородом малоатомных кластеров переходных металлов [12]. Это обуславливает интерес к нему в связи с проблемами био- и нанотехнологий.

Изучение оптических свойств комплексов Со2+ происходило, в основном, в пределах видимого диапазона; ультрафиолетовая область, на наш взгляд, исследована недостаточно.

Малоизученным вопросом остается роль внешних воздействий (тепловое и ультрафиолетовое излучение) и матрицы (ПВС) на процессы комплексообразования ионов кобальта.

В настоящей работе исследуются оптические свойства хлорида и сульфата кобальта в матрице поливинилового спирта. Выбор в качестве объектов исследования хлорида и сульфата кобальта обусловлен следующим.

Оба соединения в своем составе содержат Со - ион-комплексообразователь. В случае СоС12 наличие ионов хлора дает возможность наблюдать разнообразные явления в процессе комплексообразования (замена лигандов во внутренней сфере комплекса кобальта, смена координационного числа при определенных условиях). В сравнении с другими галогенидами хлор имеет ряд преимуществ: его соединения обладают низкой гигроскопичностью и простой формой полосы в спектре поглощения.

Образование комплексов кобальта в поливиниловом спирте происходит на молекулярном уровне, что говорит о гомогенности таких систем.

В соединениях C0SO4 анион S04 в отличие от первого случая, не участвует в процессах комплексообразования. В пленках ПВС - C0SO4 в поцессе их изготовления наблюдается выпадение мелкокристаллической фазы C0SO4 в объеме полимерной матрицы, что позволяет считать систему гетерогенной.

Цель работы

1. Спектроскопическими методами (в вакуумной ультрафиолетовой, ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях) изучить закономерности и особенности комплексообразования хлорида кобальта (II) в водном растворе и в полимерной композиции.

2, Установить механизм координационных превращений комплексов кобальта при термовоздействии на систему ПВС-СоС^.

Задачи исследований

1. Провести исследование электронных спектров поглощения комплексов СоСЬ в областях вакуумного ультрафиолета и ближнего ультрафиолета (160-250 нм).

2. Выявить особенности комплексообразования СоС12 в водных растворах и композициях ПВС, установить роль излучения и температурных обработок на эти процессы.

3. Исследовать процесс тушения фотолюминесценции полимера в присутствии соединений кобальта.

4. Установить роль C0CI2 в рентгенолюминесции системы ПВС-Nad

СоСЬ.

Методы исследования

1. Абсорбционная спектроскопия в вакуумной ультрафиолетовой, ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях.

2. Люминесцентный метод (фото- и рентгенолюминесценция).

3. Обработка результатов экспериментальных данных по методу Яцимирского для установления констант устойчивости комплексных соединений кобальта.

Научная новизна работы

1. Впервые проведены исследования электронных спектров поглощения водных растворов СоС12 в области 160-250 нм.

2. Методами абсорбционной и люминесцентной спектроскопии проведено систематическое исследование оптических свойств системы ПВС-СоС12 [13-16].

3. Получены кинетические характеристики для оптической плотности пленок ПВС-СоСЬ, позволяющие количественно описывать процессы разрушения и появления комплексов октаэдрической и тетраэдрической симметрии.

4. Предложен механизм возникновения тетраэдрических комплексов кобальта в пленках ПВС-СоС12 при их прогреве, найдены энергии активации процессов появления тетраэдрических комплексов и разрушения октаэдрических комплексов кобальта.

5. Установлено, что в спектре поглощения пленок ПВС-СоС12 в УФ области находятся полосы переноса заряда смешаннолигандных октаэдрических комплексов кобальта [17], а в видимой области присутствуют полосы, обусловленные d-d переходами в тетраэдрических и смешаннолигандных октаэдрических комплексах.

6. По результатам исследований фото- и термостимулированных процессов установлено, что в системе ПВС-СоС12 комплексы кобальта обладают большей чувствительностью к тепловому излучению, чем к ультрафиолетовому.

7. Дано объяснение уменьшения яркости фотолюминесценции полимера в присутствии соединений кобальта.

8. Раскрыта причина изменения формы спектров рентгенолюминесценции JlBC-NaCl-CoCb при нагревании системы или увеличении содержания хлорида кобальта [18].

Практическая значимость работы

1. Полученные результаты дают возможность систематизировать сведения о процессах комплексообразования кобальта в водных растворах и в матрице ПВС, что позволит прогнозировать свойства и поведение материалов на основе данных систем.

2. Зависимость оптических свойств комплексов хлорида кобальта в поливиниловом спирте от температур ы и влажности позволяют использовать их в качестве датчиков, внешние воздействия на которые приводят к изменению оптической плотности композиции в видимом диапазоне.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы докладывались на конференциях:

1. 48 итоговая научная конференция ХГПУ. Март 2002 г.

2. Третья региональная научная конференция «Физика: фундаментальные и прикладные исследования, образование». 27-29 мая 2002 г. Благовещенск.

3. Международный симпозиум (Вторые Самсоновские чтения) «Принципы и процессы создания неорганических материалов». 4-6 ноября 2002 г. Хабаровск.

4. Пятый краевой конкурс - конференция молодых ученых и аспирантов. Секция «Физика, математика, информационные технологии». 21 января 2003 г. Хабаровск.

5. Четвертая международная научная конференция творческой молодежи «Научно-техническое и экономическое сотрудничество стран АТР в XXI веке». 13 апреля 2005 г. Хабаровск.

6. Региональная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых по физике. 13-15 декабря 2005 г. Владивосток.

7. Международный симпозиум (Третьи Самсоновские чтения) «Принципы и процессы создания неорганических материалов». 12 -15 апреля 2006 г. Хабаровск.

8. 53 итоговая научная конференция ДВГГУ, 2007 г. и

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1. В спектральной области 190 - 240 нм в водных растворах хлорида кобальта и в пленках ПВС - СоС12 находятся полосы поглощения октаэдрических смешаннолигандных комплексов кобальта вида

2 п

Со(Н20)6пС1пГ (п - целые числа от 0 до 6). л

2. Образование комплексов [C0CI4] " в пленках ПВС - СоС12 при их нагревании происходит в первую очередь за счет ионов хлора и кобальта, не связанных с молекулами воды. После сообщения системе энергии, необходимой для разрушения аквакомплексов, возможен механизм последовательного перехода [Со(Н20)б]2+ —> [Со(Н20)5С1]|+ —> . [СоС1б]4" -» [СоС14]2".

3. Наличие в пленках поливинилового спирта ионов кобальта приводит к тушению фотолюминесценции полимера, которое обусловлено уменьшением количества карбонильных групп и полиеновых участков, являющихся центрами свечения в ПВС.

4. Центральным звеном в процессе излучения энергии при рентгеновском возбуждении систем ПВС - NaCl - СоС12, ПВС - NaCl - C0SO4 и NaCl - СоС12 являются кристаллы NaCl, активированные ионами Со .

Список сокращений и символов, встречающихся в работе

ПВС - поливиниловый спирт

Х- длина волны s - коэффициент экстинкции f- сила осциллятора

D - оптическая плотность с - концентрация вещества

Р - константа устойчивости комплекса

I - интенсивность люминесценции

ВУФ - вакуумное ультрафиолетовое излучение

ФЛ - фотолюминесценция

PJI - рентгенолюминесценция

Dq - величина кристаллического поля

В - параметр Рака

Выводы по главе 4

Фотолюминесценция пленок поливинилового спирта при возбуждении светом с длиной волны = 220 - 330 нм наблюдается в области 360 - 450 нм. При увеличении длины волны возбуждающего света полоса свечения смещается в длинноволновую область. По результатам анализа полученных экспериментальных данных можно сделать вывод, что спектр свечения состоит из нескольких перекрывающихся полос, принадлежащих разным центрам, при изменении длины волны возбуждающего света наблюдается перераспределение их яркостей в результирующей кривой. В спектре возбуждения полимерной пленки можно выделить полосы Хв = 235 нм и А,в= 260 нм и широкую область 300-340 нм.

Наблюдаемая фотолюминесценция обусловлена свечением функциональных групп и полиеновых участков полимера вида -(СН=СН)П-СН=0, поскольку собственное поглощение ПВС находится в области вакуумного ультрафиолета. Хранение или прогрев пленок приводит к некоторым изменениям в структуре ПВС - дополнительному образованию сопряжения полиеновых участков с карбонильными группами и увеличению их длины.

Фотолюминесценция пленок ПВС - СоС12 (ПВС - C0SO4) имеет тот же спектральный состав, что и фотолюминесценция поливинилового спирта, но меньший квантовый выход. Данные инфракрасной спектроскопии названных систем показывают, что ионы Со2+, находящиеся в хлориде и сульфате кобальта, изменяют структуру и состав поливинилового спирта. Таким образом, уменьшение квантового выхода фотолюминесценции пленок ПВС -соли кобальта вызвано уменьшением количества центров свечения в полимере.

Фотолюминесценция хлорида кобальта в пленках ПВС в условиях выполняемого эксперимента не наблюдалась.

Наблюдение рентгенолюминесценции пленок ПВС - СоС12 (C0SO4) возможно только при введении в систему кристаллической фазы (NaCl). В исследуемых тройных системах ПВС - NaCl - C0CI2 (C0SO4) при возбуждении рентгеновским излучением появляется полоса свечения 550-750 нм с тем же спектральным составом, что и в кристаллах NaCl, активированных соединениями кобальта.

По результатам сравнения полученных нами спектральных данных, кинетических и температурных зависимостей рентгенолюминесценции систем ПВС - NaCl - СоС12, ПВС - NaCl - CoS04 и NaCl - СоС12 можно сделать вывод, что центральным звеном в процессе излучения энергии при рентгеновском облучении образцов являются кристаллы NaCl, активированные ионами Со2+.

Необходимо отметить, что для ПВС - NaCl - C0CI2 наблюдалось изменение формы спектральной кривой рентгенолюминесции при тепловом воздействии или при увеличении концентрации в пленках хлорида кобальта, обусловленое реабсорбцией излучения активированных кристаллов NaCl - Со тетраэдрическими комплексами [СоС14] интенсивно поглощающими в интервале длин волн 600 - 700 нм.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. В работе установлено, что за поглощение в спектральном диапазоне 190 - 240 нм водных растворов хлорида кобальта и пленок ПВС - СоС12 отвечают октаэдрические смешаннолигандные комплексы кобальта вида [Со(Н20)6.пС1пГп. Увеличение концентрации соли в системах, прогрев пленок или добавление избыточного количества ионов хлора смещают равновесие в сторону высших галогенидных комплексов октаэдрической конфигурации.

2. При изотермическом прогреве пленок ПВС - СоС12 наблюдается увеличение количества тетраэдрических комплексов [СоС14] " и уменьшение октаэдрических комплексов кобальта [Со(Н20)б-пС1п]2"п, при этом энергии активации координационных превращений кобальта составляют Ететр. = 5 ккал/моль и Еокт, = 7 ккал/моль. Анализ полученных результатов позволяет сказать, что процессом, предваряющим разрушение аквакомплексов в исследуемых пленках, является создание комплексов СоС14 ' из ионов хлора и кобальта, не связанных с молекулами воды, а после сообщения системе энергии, необходимой для разрушения аквакомплексов, возможен механизм перехода [Со(Н20)6]2+ -> [Со(Н20)5С1]|+ . [СоС16]4" -> [СоС14]2".

3. Изучение спектров фотолюминесценции ПВС и ПВС - СоС12 (CoS04) показывает, что наличие в пленках поливинилового спирта ионов кобальта приводит к тушению фотолюминесценции полимера, которое обусловлено уменьшением количества карбонильных групп и полиеновых участков, являющихся центрами свечения в ПВС.

4. Анализ экспериментально полученных спектральных данных рентгенолюминесценции, ее кинетических и температурных зависимостей для систем ПВС - NaCI - СоС12, ПВС - NaCI - CoS04 и NaCI - СоС12 позволил установить, что центральным звеном в процессе излучения энергии под действием рентгеновского облучения являются кристаллы NaCI, активированные ионами Со2+. Наблюдаемое изменение формы спектральной кривой рентгенолюминесции при тепловом воздействии или при увеличении концентрации в пленках хлорида кобальта ПВС - NaCl - C0CI2 обусловлено реабсорбцией излучения активированных кристаллов NaCl - Со л тетраэдрическими комплексами [СоС14] имеющими широкую полосу поглощения в области 600 - 700 нм.

ОТ АВТОРА

В заключении автор считает своим приятным долгом поблагодарить научного руководителя П.А. Бабина за внимательное отношение к работе, JI.A. Стаценко и А.В. Гаврилова за ценные советы при обсуждении химико-физических аспектов диссертационной работы, J1.A. Трофимову и С.Д. Антонова за помощь в проводимых научных экспериментах.

1. Шляхов Э.Н. Координационные соединения меди (1.) и никеля (II) с основаниями Шиффа и их противомикробная активность / Э.Н. Шляхов, J1.E. Томнатик // Химико-фармацевтический журнал. - 1989. - Т. 23, № 2. -С. 186-189.

2. Самусь Н.М. Синтез и противомикробная активность координационных соединений некоторых 3d элементов с основаниями Шиффа / Н.М. Самусь, Э.Н. Шляхов // Химико-фармацевтический журнал. 1989. - Т. 20, №9.-С. 1098-1101.

3. Самусь Н.М. Синтез и противомикробная активность координационных соединений некоторых 3d элементов с 2-оксибензилметиленгидразоном фуральдегида / Н.М. Самусь, М. Таркоджиль // Химико-фармацевтический журнал. 1992. - Т. 26, № 7-8. - С. 40-42.

4. Крисс Е.Е. Координационные соединения металлов в медицине / Крисс Е.Е., Волченкова И.И. Киев: Наукова Думка, 1986. - 61 с.

5. Скрыпник Е.А. Термохромизм пленок ПВС, активированных солями СоС12-6Н20, TiClTI20 / Е.А. Скрыпник, Г.О. Карапетян // Украинский физический журнал. 1979 - Т. 24, № 7. - С. 1041-1043.

6. Пагубко А.Б. Исследование оптических ифотохимическихсвойств систем ПВС ZnO и ПВС - ZnO - CuHal2.: автореф. дисс. . канд. ф.-м. наук:специальность 01.04.05 «Оптика» / Пагубко А.Б.; ДВГУПС.- Хабаровск, 1997. 17 е.: ил. - Библиогр.: с. 17.

7. Ю.Кузнецова О.Г. Электрохимическая деструкция ПВС / О.Г. Кузнецова, Я.Д. Зытнер // Журнал прикладной химии. 1992. - Т. 65, № 11. - С. 2504-2507.

8. П.Лозинский В.И. Изучение криоструктурирования полимерных систем / В.И. Лозинский, И.Н. Савина // Коллоидный журнал. 2002. - Т. 64, № 3. -С. 372-380.

9. Бойцова Т.Б. Фотохимический метод регулирования дисперсного состава наноструктурных переходных металлов / Т.Б. Бойцова, В.В. Горбунова // Журнал общей химии. 2002. - Т. 72, № 4. - С. 688-703.

10. Стукалова А.С. Электронные спектры поглощения водного раствора СоС12 / А.С. Стукалова, П.А. Бабин // Регион, конф. студ., аспирантов и молодых ученых по физике: тез. докл.- Владивосток: Изд-во ДВГУ, 2005. С.57-58.

11. Насыров В.В. О комплексообразовании в системе ПВС-хлорид кобальта (II) / В.В. Насыров, А.С. Стукалова // Сборн. статей аспир. и студ. ДВГГУ. / под ред. В.В. Романовой. Хабаровск: Изд-во ДВГГУ, 2006. -С.13- 19.

12. Иванова Н.И. О возможности существования в щелочногалоидных фосфорах центров люминесценции типа комплексов / Н.И. Иванова, Л.И. Тарасова // Физика ЩГК: труды II всесоюз. совещ. / под ред. К.К. Шварц. -Рига: 1962.-546 с.

13. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные / Ушаков С.Н. -М.-Л.: Изд-во Акад. наук СССР, 1960. 790 с.

14. Оудиан Дж. Основы химии полимеров / В.В. Коршак; пер.с англ. к.х.н. Я.С. Выготский. -М.: Мир, 1974. 159 с.

15. Haas. Emerson, Schuler, Y. Polymer Sci, 22, 291 (1956)

16. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата / М.Э. Розенберг. Л.: Химия, 1983.- 176 с.

17. Рабинович В.А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. СПб: Химия, 1994. 288 с.

18. Гайсенюк В.А. Концентрационные зависимости спектрально-поляризационных характеристик флуоресценции примесных молекул в полимерах / В.А. Гайсенюк, В.В. Грузинский, Г.Н. Сицко // Журнал прикладной спектроскопии. 1987. - Т. 46, № 5. - С. 750-754.

19. Юровский С.В. Строение и свойства поливинилового спирта различного стереорегулярного состава / С.В. Юровский, С.Н. Чвалун //

20. Высокомолекулярные соединения, сер. А. 2001. - Т. 43, № 3. - С. 459461.

21. Николаев А.Ф. Водорастворимые полимеры / А.Ф. Николаев, Г.И. Охрименко. JL: Химия, 1979.-312 с.

22. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров / Ю.С. Липатов. Киев: Hayкова Думка, 1971.-430 с.

23. Энциклопедия полимеров / под ред. В.А. Кабанова. М.: Сов. Энцикл., 1977.-Т.2.- 1150 с.

24. Pritchard Y.G. Polyvinyl Alcohol. Basic Properties and Uses. London-New York, 1970. 139 p.

25. Гельфман А.Я. Межмолекулярная структура и некоторые электрофизические свойства ПВС / А.Я. Гельфман, Д.С. Видная // Докл. АНСССР.- 1963.- Т. 150, №4. С. 833-837.

26. Смирнов Л.В. Изменение цвета ПВС при термообработке (дегидратации и образование полиеновых участков) / Л.В. Смирнов, И.В. Платонова // Журнал прикладной спектроскопии. 1967. - Т. 7, № 1. - С. 94 -98.

27. Минскер К.С. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида / К.С. Минскер, Г.Т. Федосеева. М.: Химия, 1979. 272 е.: ил.

28. Thinius К., Reicherd W. Plaste U. Kautschuk, 1970, Bd.17 № 10 p. 739-742.

29. Остроушко A.A. Изучение миграции катионов в полимерно-солевых композициях на основе поливинилового спирта / А.А. Остроушко, М.В. Слинкина, Л.И. Волосенцева // Журнал физической химии. 1993. - Т. 67, № 11.-С. 2267-2270.

30. Позднякова Ф.О., Толмачева Т.П. // Пласт. Массы 1974 №8 с.7

31. Еженкова JI.J1. К вопросу синтеза низкомолекулярного ПВС / Л .Л. Еженкова, М.Э. Розенберг // Журнал прикладной химии. 1975. - Т. 83, №6.-С. 1404-1408.

32. Сперанская Т.А. Оптические свойства полимеров / Т.А. Сперанская, Л.И. Тарутина. Д.: Химия, 1976. - 320 с.

33. Иоффе Б.В. Физические методы определения строения органических соединений: учеб. пособие для хим. вузов / Б.В. Иоффе, P.P. Костиков; под ред. Б.В. Иоффе. М.: Высшая школа, 1984. - 336 е.: ил.

34. Остроушко А.А. Изучение полимерно-солевых композиций, содержащих анионные формы d-металлоз. / А.А. Остроушко // Журнал неорганической химии. 1998. - Т. 43, № 6.- С. 923-928.

35. Короденко Т.Д. Влияние ацетата натрия на структуру ПВС / Т.Д. Короденко, Ю.С. Липатов // Высокомолекулярные соединения. 1984. -Т. 26, №2. -С. 257-261.

36. Панов В.П. ИК-спектры водных растворов некоторых полимеров / В.П. Панов, A.M. Овсепян // Журнал прикладной спектроскопии. 1978. - Т. 29, №1.-С. 63-66.

37. Марулов Р. ИК-спектры дегидратированного ПВС / Р. Марулов, И.Я. Калонтаров // Журнал прикладной спектроскопии. 1968. - Т. 8, № 4. -С. 657-660.

38. Конкина И.Г. Комплексообразование хлоридов Со(Н) и Cu(II) с производными метилендиамина / И.Г. Конкина, Ю.И. Муринов // Журнал неорганической химии. 1997. - Т. 42, № 11. - С. 1862-1866.

39. Меджидов А.А. Взаимодействие ионов переходных металлов с производными малеиновой и оксаминовой кислот, содержащих стерически затрудненный фенол / А.А. Меджидов, Р.Г. Исмаилов // Координационная химия. 1997. - Т. 23, № 5. - С. 371-375.

40. Самусь Н.М. Координационные соединения Со, Ni и Си с некоторыми N-(салицилиден)-4-аминобензолсульфааниламидами / Н.М. Самусь, С.В. Мельник // Журнал общей химии. 2000. - Т. 70, № 2. - С. 302-307.

41. Цапков В.И. Координационные соединения некоторых Зс1-элементов с бензоилгидразоном изатина / В.И. Цапков // Журнал общей химии. -1995.-Т. 65, №3.-С. 369-372.

42. Чырагов Ф.М. Некоторые свойства и строение комплексов Mn(II), Co(II), Ni(II) с n-производными бензойной кислоты / Ф.М. Чырагов, Д.К. Гамбаров // Координационная химия. 1991. - Т. 17, № 10. - С. 14041411.

43. Цапков В.И. Координационные соединения кобальта, никеля и меди с некоторыми основаниями Шиффа, полученными из гидразида изоникотиновой кислоты / В.И. Цапков // Журнал общей химии. 1994. -Т. 64, №7.-С. 1149-1152.

44. Рафиков С.Р. Введение в физико-химию растворов полимеров / С.Р. Рафиков, В.П. Будтов. М.: Наука, 1978. - 328 с.

45. Борисовер М.Д. Калориметрическое и ИК спектроскопическое изучение межмолекулярных взаимодействий воды в органических растворителях / М.Д. Борисовер, А.А. Столов // Журнал физической химии. 1994. - Т. 68, № 1.-С. 56-62.

46. Бабин П.А. Оптико-люминесцентные свойства поливинилового спирта / П.А. Бабин, А.В. Гаврилов // Оптика: межвуз. сб. научн. тр. / Дальневосточная государственная академия путей сообщения. -Хабаровск, 1993.- С. 80.

47. Бабин П.А. Рентгенолюминесценция пленок ПВС-NaG, содержащих хлориды никеля, меди, серебра / П.А. Бабин, А.В. Гаврилов, Е.Н. Сучкова // Бюллетень научных сообщений № 1 / под ред. В. И. Строганова. ДВГАПС.- Хабаровск, 1996.- С. 69.

48. Калонтаров Л.И. Спектроскопическое исследование фотопревращение в поливиниловом спирте под воздействием инфракрасного и ультрафиолетового излучения / Л.И. Калонтаров, Р. Марулов // Журнал прикладной спектроскопии. 1987. - Т. 47, №2. - С. 241-245.

49. Рэнби Б. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров / Б. Рэнби, Я. Рабек. М.: Мир, 1978. - 59 с.

50. Трофимова Л.А. Спектры поглощения ПВС в области вакуумного ультрафиолета / Л.А. Трофимова, П.А. Бабин, Э.И. Каткова, А.П. Федорова // Бюллетень научных сообщений № 6 / под ред. В. И. Строганова. ДВГУПС. - Хабаровск, 2001. - С. 94.

51. Попов К.Р. Спектроскопическое исследование поливинилена / К.Р. Попов, Л.В. Смирнов // Оптика и спектроскопия. 1963. - Т. 14, № 6. -С. 787-791.

52. Бабин П.А. Термические свойства систем состава поливиниловый спирт -неорганические добавки / П.А. Бабин, А.В. Гаврилов, Е.Н. Сучкова //

53. Бюллетень научных сообщений № 1 / под ред. В. И. Строганова. -ДВГАПС. Хабаровск, 1996.- С. 69.

54. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе / А.Ф. Николаев. М.: Химия, 1966. - 768 с.

55. Марфунин А.С. Введение в физику минералов / А.С. Марфунин. М.: Химия, 1988.-468 с.

56. Яковлева Ж.С. Спектроскопия кристаллов. Оптические спектры поглощения Со2+ и Ni2+ в кристаллах типа флюорита / Ж.С. Яковлева. -М.: Наука, 1975.-383 с.

57. Бальхаузен К. Введение в теорию поля лигандов / К. Бальхаузен. М.: Мир, 1964.-360 с.

58. Вдовенко В.М. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений / В.М. Вдовенко. М.: Мир, 1968. - 350 с.

59. Уэллс А. Структурная неорганическая химия: в 2 т. / А. Уэльс. М.: Мир, 1987. -2 т. -360 с.

60. Коттон Ф. Основы неорганической химии / Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон. — М.: Мир, 1979.-677 с.

61. Зломанова В.П. Практикум по неорганической химии / В.П. Зломанова. — М.: МГУ, 1994.-320 с.

62. Спицын В.И. Неорганическая химия / В.И. Спицын, Л.И. Мартыненко. — М.: МГУ, 1994.-624 с.

63. Кузьмина Н.Е. Образование комплексов иодида кобальта с карбамидом в условиях дефицита лигандов / Н.Е. Кузьмина, К.К. Палкина // Журнал неорганической химии. 2001. - Т. 46, № 8. - С. 1324-1331.

64. Дриц М.Е. Свойства элементов : справочное издание. В 2-х кн. Кн. 2. / под ред. М.Е. Дрица. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, ГУП «Журнал Цветные металлы», 1997. - 448 с.

65. Гапоник П.И. Водорастворимые полимерные комплексы Со(И) и Ni(II) с азолат-анионами / П.И. Гапоник, О.А. Ивашкевич // Журнал общей химии. -2002.-Т. 72, №9.-С. 1546-1551.

66. Тоуб М. Механизмы неорганических реакций / М. Тоуб. М.: Мир, 1975. -270 с.

67. Сабиров В.Х. Кристаллическая структура комплекса хлорида кобальта (II) с дважды протонированным новокаинамидом / В.Х. Сабиров, Л.Г. Кузьмина, М.А. Порай-Кошиц // Координационная химия. 1992. - Т. 18, №9.-С. 968-973.

68. Рипан Р. Неорганическая химия / Р. Рипан. -М.: Мир, 1972. 871 с.

69. Драго Р. Физические методы в химии/ Р.Драго.-М.: Мир, 1981. 457 с.

70. Зеленцов В.В. Магнетохимия и электронная спектроскопия координационных соединений кобальта (II) / В.В. Зеленцов, А.П. Богданов // Журнал неорганической химии. 1976. - Т. 21, № 8. - С. 2003-2006.

71. Александров А.И. Обратимый низкотемпературный термохромный эффект в растворах СоСЬ // Журнал физической химии. 1988. - Т. 62, № 7. - С. 678-682.

72. Мешковский И.К. Спектральные исследования процессов гидратации адсорбированных ионов Со (II) // Журнал прикладной спектроскопии. -1991.-Т. 54, №2.-С. 154-156.

73. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений: в 2-х частях. / Э. Ливер М.: Мир, 1987. - Ч. 1: - 493 с.

74. Антипова-Каратаева И.И. Исследование взаимодействий в водном растворе галогенидов щелочных металлов методом ЭС / И.И. Антипова-Каратаева, А.Ф. Борина // Журнал физической химии. 1979. - Т. 53, № 8.-С. 983-989.

75. Абузин Ю.М. Магнитооптическое исследование стекол, активированных ионами Со / Ю.М. Абузин, В.И. Бурков // Физика и химия стекла. -1977.-Т. 3, №5.-567-571.

76. Васильев В.П. Взаимодействие ионов

77. Со2+, Ni2+ с янтарной кислотой / В.П. Васильев, Г.А. Зайцева // Журнал неорганической химии. 1998. -Т. 43, № И.-С. 1859-1863.

78. Пыхтеев О.Ю. Влияние температуры на координацию ионов переходных металлов в водных растворах / О.Ю. Пыхтеев, А.А. Ефимов // Журнал общей химии. 1997.-Т. 67, № 7. - С. 363-366.

79. Липчак А.И. Люминесценция и структура энергетических уровней ионов Со2+ в иттрий-алюминиевом гранате / А.И. Липчак, С.Г. Михайлов // Оптика и спектроскопия. 1998. - Т. 85, № 5. - С. 802-806.

80. Борина А.Ф. Взаимодействие Со2+, Ni2+, Cu2+ с U022+ в смешанном растворителе POCh-SrCU / А.Ф. Борина, Е.А. Серегина // Журнал неорганической химии. 2000. - Т. 45, № 8. - С. 1329-1334.

81. Свиридов Д.Т. Оптические спектры ионов переходных металлов в кристаллах / Д.Т. Свиридов, Р.К. Свиридова. -М.: Наука, 1976. 266 с.

82. Лавренова Л.Г. Комплексные соединения кобальта (II), никеля (II) и меди (II) с 4,4 -бис-1,2,4-триазолом / Л.Г. Лавренова, Г.А. Бикжанова // Журнал неорганической химии. 2001. - Т. 46, № 11. - С. 1841-1845.

83. Лавренова Л.Г. Комплексные соединения Co(II), Ni(II) и Cu(II) с 1-винил, и 1-аллилтетразолами / Л.Г. Лавренова, А.Н. Богатиков // Журнал неорганической химии. 1996.-Т. 41, № 3. - С. 423-426.

84. Хвостова И.О. Состав внутренней и внешней координационных сфер Со(Н) и Ni(II) по комплексным спектроскопическим данным / И.О. Хвостова, О.В. Якуш // Спектроскопия координационных соединений: 4-е всесоюзное совещание. Краснодар, 1986. - 299 с.

85. Празова И.В. Адсорбционные слои карбоксипроизводного фталоцианина кобальта на поверхности различного типа / И.В. Празова, Н.А. Мамлеева //Журнал физической химии. -1991.-Т. 65, № 7. С. 1878-1885.

86. Белоусов Е.А. О механизме экстракции кобальта (II) и меди (II) трибутилфосфатом из водных растворов хлоридов магния и стронция / Е.А. Белоусов, Л.Ю. Захарова//Журнал неорганической химии. -1976. -Т. 21, №3.-С. 755-760.

87. Карапетьянц М.Х. Общая и неорганическая химия: учебн. для вузов / М.Х. Карапетьянц, С.И. Дракин. -М: Химия, 1994. 592 с.

88. Вершинина И.А. Растворимость и состояние хлорида кобальта (II) в бинарных смесях уксусной кислоты с бензолом и гексаном / И.А. Вершинина, О.А. Голубчиков // Известия вузов. Химия и химические технологии. 1994.-Т.37, № 4-6. - С. 48-51.

89. Савельева З.А. Катионы дифенилгуанидиния в соединениях с тетрахлорокомплексах Со2+ или Си2+ / З.А. Савельева, Г.В. Романенко // Журнал неорганической химии. 1996.-Т. 41, №8.-С. 1302-1310.

90. Юнусходжаев А.И. Смешанные комплексы Co(II), Ni(II), Zn(II) с пиридоксином и гистидином // Журнал неорганической химии. 1994. -Т. 39, №6.-С. 971-973.

91. Нуритдинов И. Радиационное дефектообразование в кристаллах MgF2-Co / И. Нуритдинов, К. Турданов // Оптика и спектроскопия. -1996.-Т. 81, №3.-С. 434-437.

92. Соколов В.И. Энергетические состояния кобальта в селениде и сульфиде цинка / В.И. Соколов, А.Н. Мамедов // Оптика и спектроскопия. 1987.-Т. 62, №4.-С. 805-811.

93. Зайдель А.Н. Спектроскопия вакуумного ультрафиолета / А.Н. Зайдель, Е.Я. Шрейдер. М.: Наука, 1967. - 471 с.

94. Штерн Э. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии / Э. Штерн, К. Тиммонс. М.: Мир, 1974. - 291 с.

95. Моргенштерн 3.JI. Спектральное распределение выхода и абсолютный выход люминесценции некоторых органических люминофоров / 3.J1. Моргенштерн, В.Б. Неуструев // Журнал прикладной спектроскопии. 1965. - Т. 3, № 1. - С. 49-55.

96. Топорец А.С. Монохроматоры / А.С. Топорец. М.: изд. техн.-теорет. лит-ры, 1955. - 265 с.

97. Заиньш М.Я. Управление температурой в криостатах / М.Я. Заиньш // Методы и аппаратура для исследований люминесценции: сб.н.трудов. -Рига: изд. ЛГУ им. Стучки П., 1985. С. 151.

98. Волков С.В. Координационная химия солевых расплавов / С.В. Волков, В.Ф. Грищенко. Киев: Наукова Думка, 1977. - 332 с.

99. Хрипун М.К. Роль структурно-вынужденных эффектов в процессах комплексообразования в концентрированных растворах / М.К. Хрипун // Координационная химия. -1992.-Т. 18, № 7. С. 768-783.

100. Delahay p. Charge transfer spectra and photoelectron emission by solution / P. Delahay // Chemical Physics Letters. 1982. - V.89. - №2. - P. 149-153.

101. ИЗ. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений / Ю.Н. Кукушкин. М.: Высшая школа, 1985. - 455 с.

102. Сигон Ф. Молекулярно-динамическое изучение гидрофильности молекулы NaCl / Ф. Сигон, А. Сервида // Журнал структурной химии. -1996. Т. 37, № 2. - С. 299-309.

103. Борина А.Ф. Связь формы изотермы растворимости системы Co(N03)2-(CH3)2NC0NH2-H20 с процессами комплексообразования в насыщенных растворах / А.Ф. Борина, В.Т. Орлова // Журнал неорганической химии. -1999.-Т. 44, № 12.-С. 2105-2108.

104. Зайцев О.С. Общая химия. Состояние вещества / О.С. Зайцев. М.: Высшая школа, 1990. - 270 с.

105. Бабко А.К. Количественный анализ / А.К. Бабко, И.В. Пятницкий. М.: Высшая школа, 1962. - 507 с.

106. Яцимирский К.Б. Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами / К.Б. Яцимирский, Е.Е. Крисс. Киев: Наукова Думка, 1979.-228 с.

107. Кумок В.Н. Закономерности в устойчивости координационных соединений в растворах / В.Н. Кумок. Томск: изд. Томск ун-та, 1977. -229 с.

108. Бонгеффер К.Ф. Основы фотохимии / К.Ф. Бонгеффер, П. Гартек. М.: Хим. лит.-ра, 1935. - 268 с.

109. Остроушко А.А. Изучение миграции катионов в полимерно-солевых композициях на основе поливинилового спирта / А.А. Остроушко, М.В.

110. Слинкина, Л.И.Волосенцева // Журнал физической химии. 1993. - Т.67, № 11.-С. 2267-2270.

111. Shlafer H.L. //Angew. Chem. 1960 Bd 72. S 618-621/

112. Гридгин C.H. Термодинамика комплексообразования кобальта (II) с 2-гидроксипропилен-1,3-диамин-М-тетраэтановой кислотой в водных растворах / С.Н. Гридгин, Л.А. Кочергина // Координационная химия. -2002.-Т. 28, №2.-С. 124-129.

113. Вершинина И.А. Растворимость и сольватокомплексы хлорида кобальта (II) и ацетата цинка (II) в бинарных органических растворителях / И.А. Вершинина, О.А. Голубчиков // Журнал физической химии. 1994. - Т.68, № 11.-С. 2086-2088.

114. Судаков А.В. Расчеты электронной структуры хлоридных комплексов металлов первого переходногоряда методом эффективного гамильтониана / А.В. Судаков, А.Л. Чугреев // Журнал физической химии. 1994.-Т. 68, № 7. - С. 1264-1269.

115. Горельский С.И. Квантовохимическое моделирование ионных ассоциатов в системе Со(Ш3)6.3+-СГ / С.И. Горельский, В.Ю. Котов // Координационная химия. 1998. - Т. 24, № 7. - С. 526-529.

116. Кокшарова Т.В. Координационные соединения кобальта (II), никеля (И) и меди (II) с дифенилтиокарбазидом / Т.В. Кокшарова, С.В. Фельдман // Координационная химия. 2001. - Т. 27, № 10. - С. 781 -783.

117. Тоиров А. Исследование колебательных спектров поливинилового спирта в условиях одновременного действия температуры и УФ радиации / А. Тоиров, Д. Саидов // Журнал прикладной спектроскопии. 1981. - Т. 34, №2.-С. 277-280.

118. Томилова Л.Г. Комплексные соединения кобальта (II), родия (II), цинка (II) и меди (И) с тетра-трет-бутчлфталоцианином / Л.Г. Томилова, С.С. Талисманов // Координационная химия. 1998. - Т. 24, № 1. - С. 27-35.

119. Меджидов Л.А. Взаимодействие ионов переходных металлов с производными малеиновой и оксаминовой кислот, содержащими стерически затрудненный фенол / Л.А. Меджидов, Р.Г. Исмаилов // Координационная химия. -1997.-Т. 23, № 51. С. 371-375.

120. Помогайло А.Д. Катализгетерогенизированными металлополимерными комплексами: достижения и перспективы / А.Д. Помогайло // Кинетика и катализ.-2004.-Т. 45, № 1.-С. 67-114.

121. Зельдович Я.Б. Элементы прикладной математики / Я.Б. Зельдович, А.Д. Миронов.-М.: Наука, 1972. 592 с.

122. Тарутина Л.И. Спектральный анализ полимеров / Л.И. Тарутина, Ф.О. Позднякова. Л.: Химия, 1986. - 248 с.

123. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии / О.В. Свердлова. Л.: Химия, 1985. - 240 с.

124. Matoumoto М., Imai К., Kazuka Y. I. Polym. Sci., v. 28 № 117 (1958) p. 426-428.

125. Rek V., Bravar M. // Гласник хемшского друштва. Београд 47, №7 (1987) с. 331-337.

126. Ибраев А.Х. Аннигиляционная замедленная флуоресценция эозина и родамина 6Ж в пленках ПВС / А.Х. Ибраев, Г.А. Кецла, Л.В. Левшин // Журнал прикладной спектроскопии. 1982. - Т. 36, № 5. - С. 750-755.

127. П. Принсгейм Флуоресценция и фосфоресценция. М.: Наука, 1951. -622 с.

128. Халилов А.Х. Исследование влияния микродефектов на спектральные свойства центров люминесценции в некоторых КС1 и NaCl фосфорах /

129. А.Х. Халилов, Э.Ю. Салаев // Физика ЩГК: труды II всесоюз. совещ. / под ред. К.К. Шварц. Рига: 1962. - 546 с.

130. Шамовский JI.M. Исследование свойств фосфора NaCl-Ni / JI.M. Шамовский, Н.Д. Максимова // Физика ЩГК: труды II всесоюз. совещ. / под ред. К.К. Шварц. Рига: 1962. - 546 с.

131. Шамовский JI.M. Исследование механизма рекомбинационной люминесценции в ЩГК / JI.M. Шамовский // Физика ЩГК: труды II всесоюз. совещ. / под ред. К.К. Шварц. Рига: 1962. - 546 с.