Механизм цепного фотонуклеофильного замещения галогена в галогенпроизводных нафталина тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. МЕХАНИЗМЫ ЦЕПНЫХ ОТОСТШЛИРОВАННЫХ РЕАКЦИЙ

ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ. (ОБЗОР

ЛИТЕРАТУРЫ)

§1.1. Основные представления о механизме реакций фотозамещения.

§ 1.2. Типы цепных реакций фотонуклеофильного. замещения в ароматических соединениях

§ 1.3. Свободно-радикальное цепное фотозамещение в ароматических соединениях в конденсированной фазе.

§ 1.4. Реакции продолжения цепи с участием анион-радикальных частиц:

1. Реакции продолжения цепи с участием анион-радикальных частиц продуктов

VH и SRrN2 ).

2. Реакции продолжения цепи с участием анион-радикалов растворителя и других анион-радикальных и радикальных частиц, приводящие к продуктам фотозамещения на водород ( н ^ ^

3. Реакции продолжения цепи с участием радикальных частиц, приводящие к продуктам арилирования ( 5 \ )

§ 1.5. Катион-радикальный механизм (SrIn'! ).

§ 1.6. Цепной механизм с участием радикальных частиц нуклеофилов.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

§ 2.1. Используемые вещества и растворители

§ 2.2. Приборы

§ 2.3. Методика стационарного фотолиза;

1. Образцы, лампы, фильтры

2. Определение квантового выхода реакции.

§ 2.4. Выделение веществ и анализ продуктов

§ 2.5. Приготовление буферных растворов

§ 2.6. Импульсный фотолиз.

§ 2.7. Определение энергии возбужденных молекул.

ГЛАВА 3. РЕАКЦИИ ФОТОНУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОГЕНОВ В ГАЛОГЕНПРОИНВОДНЫХ НАФТАЛИНА

§ 3.1. Субстраты и продукты. Химические и квантовые выходы.

§ 3.2. Закономерности протекания фотозамещения в галогенпроизводных нафталина

§ 3.3. Природа промежуточных продуктов в цепном фотозамещении галогена нуклеофилами в галогенпроизводных нафталина.

ГЛАВА 4. МЕХАНИЗМ ФОТОИНИЦИИРОВАНИЯ ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЙ ФОТОЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОГЕНА В ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ НАФТАЛИНА

§ 4.1. Возможные процессы фотоинициирования цепных реакций фотонуклеофильного замещения.

§ 4.2. Реакции фотодегалогенирования галогенпроизводных нафталина в органических растворителях:

I.'Литературные данные о механизме фотодега-s логенирования галогенпроизводных ароматических соединений.

2. Механизм фотоинициирования реакций замещения галогена на водород в галоген-производных нафталина.

§ 4.3. Механизм фотоинициирования цепной реакции фотозамещения галогена сульфит-ионом в галогенпроизводних нафталина:

1. Тушение триплетных состояний галоген-производных нафталина.

2. Влияние акцепторов и доноров триплетной энергии на реакцию фотозамещения.

3. Влияние соединений содержащих тяжелые атомы на реакцию фотозамещения.

4. Квантовые выходы фотоинициирования

ГЛАВА 5. МЕХАНИЗМ РАЗВИТИЯ ЦЕПИ РЕАКЦИИ ЦЕПНОГО ФОТОЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОГЕНА НЖЯЕОФИЯАМИ В ГАЛОШШРОИЗ-ВОДНЫХ НАФТАЛИНА

§ 5.1. Возможные механизмы развития цепи.

§ 5.2. Кинетика реакций фотозамещения галогенов сульфит-ионом в галогеннафтолах.

1. 1-хлор-2-нафтол а) длина цепи. б) квантовый выход реакции.

2. 1-бром-2-нафтол.

§ 5.3. Свойства и реакционная способность анион-радикалов ароматических галогенпроиз-в одних.

§ 5.4. Участие анион-радикалов и нафтильных радикалов в фотозамещении галоген в гало-генпроизводных нафталина

ГЛАВА 6. МЕХАНИЗМ ИНИЦИИРОВАННОЙ КРАСИТЕЛЯМИ ФОТОЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОГЕНА СУЛЬФИТ-ИОНОМ В ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ НАФТАЛИНА

§ 6.1. Механизм реакции фотоинициированного красителями и темнового замещений галогена на сульфо-группу в галогенпроизводных нафталина.

§ 6.2. Кинетика реакций фотоинициированного красителем и темнового замещения галогена сульфит-ионом в галогеннафтолах:

1. Фотоинициированное красителем замещение

2. Инициированное кислородом замещение

ГЛАВА 7. ЗАКЛЮЧЕН И Е

ВЫВОДЫ

Принципиальные особенности фотохимических реакций нуклео-фильного замещения по сравнению с химией основного состояния, такие как изменение правил ориентации в ароматическом ядре и активация реакции электронодонорными заместителями, делают их весьма перспективными для использования в синтетических целях. К настоящему времени установлены качественные эмпирические цравила протекания реакций фотонуклеофильного замещения в ароматическом ядре. Однако механизм реакций до сих пор не вполне ясен. Поскольку при возбуждении ароматических молекул возрастают их донорно-акцепторные свойства важную роль в механизме фотозамещения начинают играть реакции переноса электрона. Особое место в фотонук-леофильном замещении занимают цепные реакции, которые имея большую длину цепи, протекают с высокими квантовыми выходами. До сих пор были известны цепные реакции фотонуклеофильного замещения в основном для производных бензола с сильными нуклеофилами - кар-банионами. В данной работе впервые обнаружена и изучена цепная реакция фотозамещения галогенов на сульфогруппу в галогенпроиз-водных нафталина. Особое внимание было уделено изучению механизма фотоинициирования и кинетических закономерностей протекания цепной реакции фотозамещения, поскольку эти вопросы в литературе практически не исследованы.

Важным вопросом при изучении и использовании фотохимических реакций является возможность применения фотосенсибилизаторов, позволяющих проводить реакцию при облучении видимым светом. В работе впервые обнаружена и изучена фотоинициированная красителями реакция замещения галогена на сульфогруппу в галогенцроиз-водных нафталина в воде в присутствии сульфита натрия.

Г Л А В A I.

МЕХАНИЗМЫ ЦЕПНЫХ ФОТОСТИМШРОВАННЫХ РЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

I.I. Основные представления е механизме реакций фотозамещения

В настоящее время литература по ароматическому фотозамещению уже весьма обширна, написан ряд обзоров / I-IO /. Однако механизм реакций фотозамещения недостаточно изучен, хотя исследования проводятся давно, В настоящее время существует несколько концепций механизмов / 1,6 /, некоторые из них уже носят больше исторический характер / 5,7,8 /•

Сначала связывали возможность осуществления ароматического фотозамещения только с кислотно-основными свойствами или способностью молекул к гетеролитической диссоциации / 8,10 /. Были сделаны попытки применения квантово-химических расчетов, однако только иногда в редких случаях квантово-химические результаты подтверждают экспериментальные результаты / 1,7,11-14 /. Недостаток этих расчетов, по-видимому, состоял в том, что учитывалось только статическое перераспределение электронной плотности в ароматических молекулах в возбужденном состоянии, которое однако не является причиной цротекания реакции фотозамещения / 7,15 /.

В реакционных смесях, в которых протекают реакции фотозамещения удалось зафиксировать как радикальные, так и ион-радикальные частицы / 6,9 /, что свидетельствует о том, что в этих реакциях первостепенную роль играют процессы переноса электрона и последующие за ними реакции короткоживупдах частиц. Последнее связано с сильным изменением донорно-акцепторных свойств ароматических молекул при возбуждении. Однако редки случаи, в которых удалось четко доказать с помощью кинетических исследований действительное участие в реакции обнаруженных различными физико-химич ес-кими методами радикальных и ион-радикальных частиц*

Выдвижению на первый план известных в настоящее время различных концепций механизма фотозамещения в ароматических соединениях способствовали в немалой степени обнаружение и изучение промежуточных частиц методом импульсного фотолиза / 4,6 /, электрохимичес- j кие исследования / б, 16 / и изучение роли окислительно-восстановительных процессов в реакциях фотозамещения / 17,18 /, квантово-хи-мические расчеты / 1,6 /, а также результаты полученные цри исследованиях цепных реакций фотозамещения.

В работах / 1,6 / сделана попытка классификаций реакций фотозамещения на основе механизма, подобно тому как это сделано было Ингольдом для реакций замещения в основном состоянии. Согласно / I / реакции фотозамещения делятся на свободнорадикальные, элек-трофильные и нуклеофильные реакции фотозамещения. Наибольшее значение имеют реакции фотонуклеофильного замещения. Отдельно можно выделить реакции фотозамещения с участием ароматических катионов и анион-радикалов, а также реакции фотовосстановления и фотодега-логенирования сопровождаемые процессами переноса электрона. Перечень некоторых обсуждаемых в настоящее время механизмов ароматического фотозамещения показан на схеме I.I / 6 /.

Нами подробно не рассматриваются ионные реакции фотозамещения (схема I.I), идущие по известным в органической химии механизмам 5n i и SN 2 / б /•

Исследование реакций фотозамещения в ароматических соединениях в последнее время значительно стимулировались поскольку они играют важную роль для защиты окружающей среды. Особое место за

Схема I.I. Классификация реакций ароматического фотозамещения / 6 / о Ф CN е г%

N0, ос н5 nh2ch,

N0.

- СНа ОН

Q^NHCH^

SaWAT) Дн>

- е снэ о оси. комплекс ? осн, Ю

СН30 оснз 6г через комплекс^

N0,

CN

СИ,О ОСН: С6н3 S

МД^—

Sf 1 (Аг ) ^Ьс-он -и, во,

CfeH5Br/ сн,

CF3 COOH н® Н Ф Г2)

ЛУ сн3 комплекс

СН3 1 со I нимают здесь хлорорганические, в том числе ароматические хлор-органические соединения. Последние находят широкое применение в народном хозяйстве, например, в качестве пестицидов / 19,20 /. Га-логенорганические ароматические соединения часто обладают токсичностью / 21 / и вместе с тем они достаточно устойчивые и накапливаются в окружающей среде. Поэтому в литературе большое внимание уделяется изучению механизмов фотодегалогенизирования / 22-36 /. Однако существующие механизмы реакций ароматического фотозамещения не устанавливают связь между структурой и реакционной способностью субстратов. Особое место среди реакций фотозамещения занимают цепные фотонуклеофильные реакции.

ВЫВОДЫ

1. Обнаружена новая цепная реакция фотонуклеофильного замещения галогена в галогенпроизводных нафталина. Измерены квантовые выходы реакции и их зависимость от условий проведения реакции -концентрации реагентов,интенсивности света, рН среды и др.

2. Показано, что механизм фотоинициирования цепной реакции замещения галогена зависит от типа галогена. Для бромпроизводных нафталина происходит гомолитическая фотодиссоциация связи

Для хлорпроизводных нафталина инициирование цепной реакции обусловлено реакцией переноса электрона между триплетной и невозбужденной молекулами субстрата. Квантовый выход фотозамещения галогена на водород в галогенпроизводных нафталина в органических растворителях в случае инициирования реакции по механизму переноса электрона (для хлорпроизводных) сильно возрастает с увеличением полярности растворителя, а в случае инициирования при го-молитической диссоциации связи галоген-углерод (для бромпроизвод-ного) не зависит от полярности растворителя.

3. Впервые обнаружена фотоинициированная красителями реакция замещения галогена на сульфогруппу в галогенпроизводных нафталина.

4. Установлено, что реакция замещения галогена сульфит-ионом в галогенпроизводных нафталина при прямом фотолизе субстрата протекает через его анион-радикалы, а при фотоинициировании красителями - через анион-радикалы сульфита.

5. Обнаружена термическая реакция замещения галогена на сульфогруппу в галогенпроизводных нафталина, инициируемая кислородом и катализируемая ионами меди W .

ГЛАВА 7. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В данной работе обнаружены и изучены новые цепные фотонук-леофильные реакции замещения в ароматических соединения. При облучении галогенпроизводных нафталина с донорными заместителями (нафтолы, нафтиламины) в воде в присутствии нуклеофилов ( f CN , NOft ) галоген замещается на нуклеофил. Ранее не были известны цепные реакции ароматического фотозамещения, протекающие в водной среде с неорганическими анионами. Обнаруженные реакции цепного фотозамещения протекают с большим квантовым выходом и имеют большую длину цепи.

В работе подробно изучен механизм фотоинициирования цепной реакции фотозамещения. Ранее предполагалось, что фотоинициирование цепных реакций фотонуклеофильного замещения в ароматическом ядре обусловлено либо переносом электрона с нуклеофилом на возбужденную ароматическую молекулу, либо гомолитической фотодиссоциацией связи арил-галоген. В данной работе показано, что механизм фотоинициирования зависит от типа галогена. Для бромпроизводных нафталина происходит гомолитическая фотодиссоциация связи углерод-бром, а для хлорпроизводных нафталина гомолитическая фотодиссоциация энергетически невозможна.

Для хлорпроизводных нафталина инициирование цепной реакции связано с переносом электрона между триплетной и невозбужденной молекулами субстрата.

Рассмотренные в работе механизмы фотоинициирования обоснованы как кинетическими, так и термодинамическими данными. Гомолитическая фотодиссоциация связи галоген-углерод возможна лишь в том случае, когда энергия возбужденных молекул больше энергии связи (например,в случае пг- Вг,Аг-} ). Перенос электрона между

- 217 триплетными и невозбужденными молекулами происходит тогда, когда разность редокспотенциалов будет меньше энергии триплетного состояния молекулы.

В случае хлорнафтолов реакция переноса электрона между триплетной и невозмобужденной молекулами происходит легче, когда одна из них является заряженной (при соответствующем значении рН), поскольку она является лучшим донором. Кроме того, обнаружен новый вид фотоинициирования реакций замещения в ароматических соединениях. При облучении видимым светом красителей в присутствии галогенпроизводных нафталина и сульфита натрия наблюдается замещение галогена на сульфогруппу. Этот путь инициирования открывает принципиально новые возможности для реакции фотозамещения в ароматическом ряду. Во-первых таким образом для проведения фотолиза станет использоваться видимый свет и во-вторых, подбирая пары краситель-нуклеофил с соответствующими окислительно-восстановительными потенциалами (или субстрат) можно проводить реакции' фотозамещения не протекающие при црямом фотолизе субстрата. В случае фотоинициирования замещения красителем происходит перенос электрона с нуклеофила (или субстрата) на триплетно возбужденную молекулу красителя.

Для изученных реакций цепного фотозамещения в галогенпроизводных нафталина показано, что они протекают по .механизму при прямом возбуждении исходных субстратов (схема 5.4-). Для этого механизма в данной работе впервые проведен детальный кинетический анализ, который подтверждает протекание реакции по механизму . Вместе с тем, выдвигаются основные требования к субстратам, нуклеофилам и растворителям. Как следует из данной работы ранее эмпирически установленная необходимость присутствия в исходных субстратах донорных заместителей связана с увеличением

- 218 скорости распада промежуточных частиц - анион-радикалов ароматических галогенпроизводных. В случае более слабых донорных заместителей распад анион-радикалов не может конкурировать с протони-рованием, которое приводит к реакции замещения на водород, т.е. к обрыву цепи. Таким образом, роль донорных заместителей в ароматическом фотозамещении объясняется не как ранее с точки зрения фотофизических свойств, а с точки зрения свойств промежуточных частиц, обусловливающих требования к растворителям - они не должны являться донорами протона (вода является слабым протонирующим агентом анион-радикалов), а донорами атомов водорода.

В противоположном случае скорость реакций обрыва цепи резко возрастает и не наблюдается цепной реакции. До сих пор относительно мало обнаружено систем способных цепному фотозамещению, поскольку для увеличения растворимости исходных субстратов часто используют водные растворы органических растворителей. Теперь становятся понятными'малые квантовые выходы реакций фотозамещения, проводимые в присутствии органических растворителей. Изученные нами реакции гаяогеннафтолов не требуют присутствия органических растворителей, поскольку гидроксильная группа обеспечивает достаточно высокую растворимость исходных субстратов.

Фотоинициированные красителями реакции замещения протекают по новому ранее неизвестному механизм и могут в зависимости от условий являться цепными. Радикал нуклеофила образующийся при взаимодействии нуклеофила с возбужденными красителем присоединяться к ароматической системе, а замещаемая группа (или атом) отщепляться в виде радикала (схема 6.2,). Фотоинициированные красителями реакции замещения протекают в цепном режиме при малых скоростях инициирования и обрыва. Реакцией обрыва является рекомбинация радикалов зуклеофила.

- 219

Знание механизма фотоинициирования изученных реакций позволяет предсказать возможность осуществления реакций фотозамещения на основе физико-химических свойств молекул субстрата и нуклеофила. Проведенное детальное кинетическое исследование цепных реакций фотозамещения галогена на сульфогруппу в галогенпроизводных нафталина позволяет наиболее оптимальные условия проведения реакций. Более детальные доказательства механизма можно получить при расширении исследований на новые субстраты (галогенпроизвод-ные метоксинафталина, нафтиламина, дигалогенпроизводные нафталина и др.) и нуклеофилы ( OKI", KJ Оа" и др.), а также растворители. При этом можно успешно, как это сделано в данной работе, использовать формально-кинетический анализ. Однако только при применении физико-химических методов исследования, позволяющих обнаружить кинетику гибели и образования промежуточных частиц (ЭПР,ХПЯ, импульсные методы можно получить существенно новые данные о механизме.

В связи с изучением механизма инициирования интерес представляет собой поиск других путей инициирования, т.е. зарождения реакционно-способных частиц, например, электрохимическим путем. Особенно перспективно исследование механизма фотоинициированных красителями реакций замещения.

1. P&rkanyi 0. Aromatic photo substitutions, - Pure and Appl, Chem.i1983i vol.55, №2, pp.331-341.

2. Oornelisse J. Photosubstitution reactions of aromatic compounds. Pure and Appl.Chem., 1975, vol.41, №4, pp.433-453.

3. Oornelisse J.,Havinga E. Photosubstitution reactions of aromatic compounds. Chem.Eev.,1975, vol.75, №4, pp.353388.

4. Штюц P. Механизм фотохимических реакций хлорхинолинов с нуклеофилами. Канд.дисс. М., 1978.

5. Клокова Е.М. Фотозамещение галогена и группы S OgX тиомочечиной и ее производными в соединениях ароматического ядра.

6. Канд.дис. Л., 1982. 6. Oornelisse J., Lodder G.,Havinga E. Pathways and intermedia*tes of nucleophilic aromatic photosubstitution reactions.

7. Rev.Chem.Intermed. ,1979, vol.2, N53, pp.231-265.

8. Кронгауз В.А. Реакционная способность органических молекул в электронно-возбужденном состоянии. (Усп.химии), 1972, V т.41, вып.5, с.852-876.

9. Кузьмин М.Г., Иванов В.Л. Фотохимические реакции электро-фильного и нуклеофильного замещения. В сб.: Современные проблемы физической химии, т.1У, М., изд-во МГУ, 1970, с.193-213.- 222

10. Zimmermann H.E. Some theoretical aspects of organic photochemistry. Acc.Chem.Res.,1982, vol.15, №10, pp.312-317.

11. Эпиотис Н.Д. Структурная теория органической химии, М., Мир, I98E, с.201-215.

12. Epiotis N.D. ,Shails S. Qualitative potential energy surfaces 4. Aromatic substitution. J.Amer.Chem.Soc.,1978, vol. 100, N21, pp.29-33.

13. M!Halla F.,Pinson J.,Saveant J.M. The solvent as H-donor in organic electrochemical reactions. Reduction of aromatic ha-lides. J.Amer.Chem.Soc.,1980, vol.102, №12, pp.4120-4127.

14. Schxitz E., Ivanov V.L. Zum Mechanismus der Photoreaktionen von 2-chlorochinolin mit Nukleophilen. J.prakt.Ohemie, 1978, Bd.320, m, S.667-676.

15. Фролов A.H., Смирнов E.B., Ртищев Н.И., Кульбицкая О.В., Ельцов А.В. Влияние нуклеофильности анионов в реакциях фотозамещения галогена сульфит и нитрит ионами. Ж.Орг.химии, 1975, T.II, вып.6, с.1464-1473.

16. Bunce N.J. Photоdechlorinatioil of PCB's s current status. -Chemosphere, 1982, vol.11, №8, pp.701-714.

17. Bunce 0".J.,Gallacher J.C. Photolysis of aryl chlorides with dienes and with aromatic amines. J .Org. Chem., 1982, vol* 47, №10, pp.1955-1958.

18. Bunce N.J., Bergsma J.P., Bergsma M.D., De Graaf W.,Kumar Y., Ravanal L. Structure and mechanisms in the photoreduc-tion of aryl chlorides in alkane solvents. J.Org.Chem., 1980, vol.45, №18, pp.3708-3713.

19. Соловейчик O.M., Климакова А., Иванов В.Л. Влияние полярно-ности растворителя на фотоэлиминирование галогена в 9,10-дихлорантрацене под действием аминов. Ж.Орг.химии, 1982, т.18, вып.5, с.1033-1038.

20. Davidson R.S., Goodin J.W. Mechanistic aspects of the tri-etbylamine assisted photo-induced dehalogenation of haloge-no-aromatic compounds. Tetrahedron Lett.,1981, vol.22, №2, pp.163-166.

21. Siegman J.R.,Houser J.J. Photodehalogenation of the mono-chloro- and monofluoroani,soles. J.Org.Chem. ,1982, vol.47, N214, pp.2773-2779.

22. Nakada M., Fukushi S.,Nishiyama H., Okubo K. ,Kume K.,Hirota M.,Ishu T. Photochemical dehalogenation of polyhalobenzenes I. Survey of the reactivity in hexane solution. Bull.Chem.

23. Soc.Jap.,1983, vol.56,№8, pp.2447-2451.

24. Nishiwaki Т., Shinoda T.,Anda K.,Hida M. The dechlorination- 224 of polychlorinated biphenyls by UV-irradiation. IX, Reactions of monochlorobiphenyls in a 2-propanol solution, Bull.Chem. Soc.Japan, 1982, vol.55, №11» pp.3569-3572.

25. Ohashi M. ,Tsu;jimoto K. Amine assisted photodechlorination of 4-chlor obiphenyl. A comment of the mechanism. Chem. Lett.,1983, №4, pp.423-426.

26. Choudhry Gr.Gr. ,Roof A.A.M. ,Hutzinger 0. Photochemistry of halogenated benzene derivatives. Part 2. Photoreactions of oO-substituted p-chlorotoluenes. J.Chem.Soc.Perkin Trans. I, 1982, №12, pp.2957-2961.

27. Miller G.C.,Mulle M.J.,Crosby D.G. Photosolvolysis of 3,4-dichloroaniline in water evidence for an aryl cation inter- ^ mediate. Tetrahedron, 1979, vol.35, N245, pp.1797-1800.

28. Сычев А.Я., Травин C.O., Дука Г.Г., Скурлатов Ю.И. Каталитические реакции и охрана окружающей среды, Кишинев, Штиинца, 1983, с.236-247.

29. Miller L.L.,Narang R.S. Induced photolysis of DDT. Science, 1970, vol.169, N23943, pp.368-370.

30. Bunce N.J., De Schutter C.T.,Teone E.J. Photolysis of some ortho-methylated monochloro biphenyls. J.Chem.Soc.Perkin Trans.II, 1983, N26, pp.859-861.

31. Yasuhara A. ,Fuwa K. Formation of 1-nitro-2-hydroxypyrene from 1-nitropyrene by photolysis. Chem. Lett., 1983, N23, pp.347-348.

32. Anbar M. The reactions of hydrated electrons with organic compounds. Adv. in Phys.Org.Chem., London and New York, Academic Press, 1969, vol.7, pp.115-151.

33. Kim J.K., Bunnet J.F. Evidence for a radical mechanism of aromatic "nucleophilic" substitution. J.Amer.Chem.Soc., 1970, vol.92, N225, pp.7463-7464.

34. Белецкая И.П., Дрозд B.H. Новый механизм нуклеофильного замещения. Усп.химии, 1979, т.48, вып.5, с.793-828>.

35. Kornblum N. Radical anion reactions of nitrocompounds,in ; "Chem. of Amino-, Nitroso-, Nitrocomp. and their Derivatives", 1982, vol.1, pp.361-393. Цит.по г Chem.Abstr.,1982, vol.97, N211, p.681, 97: 91218u.

36. Kornblum N. Substitutionsreaktionen uber Radikalanionen. -Angew.Chem., 1975, Bd.87, N222, S.797-808.

37. Kornblum N. Substitution reactions with produce via radical anion intermediates. Ins New Synthetic Methods, vol.4, New York, Weinheim, 1979, pp.131-168. Цит.по РЖХим: 1981, №15(1), с.9, (15 28).

38. Russell G.A., Danen W.C. Coupling reactions of the 2-nitro-2-propyl anion. J.Amer.Chem.Soc.,1966, vol.88,№23, pp. 5663-5665.

39. Кузьмин М.Г., Михеев Ю.А., Гусева Л.Н. Фотохимические реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ядре. Докл. Акад .Наук СССР, 1967, т.176, № 2, с.368-370.

40. Kumar R., Singh P.R. Radical mechanism of aromatic "nucleophilic" substitution. Tetrahedron Lett. ,1972, N27,pp.613-616.- 226

41. Zoltewicz J.A., Oestreich T.M., Sale A.A. Radical chain reductive dehalogenation of hetaryl halides promoted by me-thoxide ion. J.Am.Chem.Soc.,1975, vol.97, №20, pp.58895896.

42. Fukuzumi S., Hironaka К. ,Tanaka T. Photoreduction of alkyl halides by an NADH model compound. An electron-transfer chain mechanism. J.Amer.Chem.Soc.,1983, vol.105, №14, pp.4722-4727.

43. Ono N., Tamura R., Kaji A. 1-Benzyl-1,4-dihydronicotinamide as a reagent for replacing aliphatic nitro groups by hydrogen. An electron-transfer chain reaction. J.Amer.Chem. Soc.,1983, vol.105, №12, pp.4017-4022.

44. Zemel H., Fessenden R.W. Electron spin resonance studies of phenyl and pyridyl radicals in aqueous solution. J.Phys. Chem.,1975, vol.79, №14, pp.1419-1427.

45. Якобсон Г.Г. Применение радикальных реакций для синтеза ароматических соединений. Ж.Всесоюзн.Хим. общества, 1976, т.21, » 3, с.279-285.

46. Steenken S. ,Raghavan N.V. Oxidation of methoxyhydroxycyclo-hexadienyl radicals by guinones. The influence of the isomeric structure of the radical on the rate constant for electron transfer. J.Phys.Chem.,1979, vol.83, №24, pp. 3101-3107.

47. She It on J.R.,Lipman A.L.HomoIytic aromatic cyclohexylation.- 227 1.. The role of TT-conqplex formation and competitions for cyclohexyl radical. J.Org.Chem., 1974, vol.39» N216, pp. 2386-2390.

48. Neta P., Behar D. Intramolecular electron transfer and de-halogenation of anion radicals. 3. Halobenzonitriles and cyanofcenzyl halides. J.Amer.Chem.Soc.,1981, vol.103, №1, pp.103-106.

49. Russell G.A.,Tashtoush H. Free radical chain substitution reactions of alkylmercury halides. J.Amer.Chem.Soc.,1983, vol.105, №5, pp.1398-1399.

50. Ссылки в работе / 38 / на обзоры / 8 / в / 9 / на обзоры / 6-10 / и в / 39 / на обзоры / 1-5 /.

51. Holy N.L. Anions and dianions of aromatic hydrocarbons.

52. Chem.Rev., 1974, vol.74, N22, pp.243-277.

53. Amatore C., Pinson J., Saveant J.-4H. ,Thiebault A. Trace cros- 228 sings in cyclic voltametry and electrochemical inducement of chemical reactions. Aromatic nucleophilic substitution. J. Electroanal.Chem. ,1980, vol.107, N21, pp.59-74.

54. Van Tilborg W.J.M., Smit C.J., Scheele J.J. Electron-induced catalytic nucleophilic aromatic substitution. Tetrahedron Lett., 1977, N224, pp.2113-2116.

55. Pinson J., Saveant J.-M. Electrochemically induced aromatic nucleophilic substitution. J.Amer.Chem.Soc.,1978, vol.100, N25, pp. 1506-1510.

56. Китаев Ю.П., Троепольская T.B., Будников Г.К. Промежуточные продукты в электрохимических реакциях. ГЛ., Наука, 1982, 216 с.

57. Swartz J.E., Stenzel Т.Т. Electrochemical initiation of aromatic reactions using redox catalysis. J.Amer.Chem. Soc.,1984, vol.106, N59, pp.2520-2524.

58. Baizer M.M. Recent developments in organic synthesis by electrolysis. Tetrahedron, 1984, vol.40, N26, pp.935-968.

59. Fox M.A.,Younathan J.,Fryxell G.E. Photoinitiation of the Sgjjl reaction by excitation of charge-transfer complexes. -J.Org.Chem., 1983, vol.48, N218, pp.3109-3112.

60. Tolbert L.M., Siddiqui S. The S^l photoarylation of indenyl anions. J.Org.Chem. ,1984, vol.49, N210, pp.1744-1751»

61. Rossi R.A., de Rossi R.H., Lopez A.F. Reaction of 1-halonaph-thalenes with nucleophiles by the 8^1 mechanism of aromatic substitution. J.Amer.Chem.Soc., 1976, vol.98, №5, pp.12521257.

62. Tolbert L.M. ,Marbone D.P. Carbanion photochemistry 7. The Sgjjl vs. S^ photoarylation of triphenylmethyl anion. J. Org.Chem., 1983, vol.48, №8, pp.1185-1190.

63. Bengelmans R., Bois-Choussy M.,Boudet B. Studies on S^1 reactions. Part 8. New and direct arylation and hetarylation of B-dicarbonyl compounds by 8^1. Tetrahedron, 1982, vol. 38, №23, pp.3479-3483.

64. Bunnett J.F., Singh P. Sgjjl reactions of O-dibromobenzene with ketone enolate ions. J.Org.Chem., 1981, vol.46, №24, pp.5022-5025.

65. Swartz J.E., Bunnett J.F. S^l reactions of some phosphorus nucleophiles with Iodo- and bromobenzene. J.Org.Chem., . 1979, vol.44, № 25, pp.4673-4677.

66. Bard R.R., Bunnett J.F., Traber R.P. Light and dark reac- 230 tions of o-haloiodobenzenes with diethyl phosphite ion, J. Org .Chem., 1979, vol.44, N526, pp.4918-4924.

67. Scamehorn E.G., Bunnett J.F. Substituent effects on reactivity in Sgjjl reactions of aryl iodides with pinacolone enolate ion. J.Org.Chem.,1979, vol.44, №15, pp.2604-2608.

68. Swartz J.E., Bunnett J.F. Reactions of halotoluenes with potassium diphenyl phosphide. Evidence for a thermally induced aromatic Sgjjl reaction. OVOrg. Chem. ,1979, vol.44, №3, pp.340-346.

69. Galli C., Bunnett J.F. Evidence further substantiating themechanism of aromatic substitution. J.Amer.Chem.Soc., 1979, vol.101, №20, pp.6137-6139.

70. Galli C., Bunnett J.F. Nucleophile competition in aromatic Sgjjl reactions. Evaluation of nucleophilic reactivities and evidence of reaction mechanism. J.Amer.Chem.Soc. ,1981, vol.103, №24, pp.7140-7147.

71. Bard R.R., Bunnett J.F. Indole synthesis via S^l reactions. J.Org.Chem.,1980, vol.45, №8, pp.1546-1547.

72. Brunet J.-J., Sidot Ch., Caubere P. Sunlanqp-irradiated phase- 231 transfer catalysis cobalt carbonyl catalyzed 8^1 carbonyla-tions of aryl and vinyl halides, J.Org.Chem,,1983, vol.48, №8, pp.1166-1171•

73. Иванова T.M., Шейн C.M. Ингибирование реакции 2,4-динитро-хлорбензола с триэтиламином. S. Орг.хим., 1979, т.15, вып.8, с.1666-1672.

74. Фомин Г.В., Гурджиян Л.М. Взаимодействие 3-метил-1,4-нафто-хинон-2-сульфокислоты с ионом гидроксила. Ж. Физ.химии, 1970, т.44, вып.7, с.1809-1811.

75. Bilkis I.I,, Shein S.M. Investigation of short lived radicals in aromatic nucleophilic substitution by use of nitro-so compounds as scavengers. Tetrahedron, 1975, vol.31, N28, pp,969-971»

76. Фомин Г.В., Скуратова С.И. Идентификация методом спиновых ловушек гидроксильных радикалов в реакциях фото- и темнового гидроксилирования антрахинонсульфонатов. Ж.Физ.химии, 1978, т.52, вып.З, с.628-630.

77. Heller К. А., Fewster М., Lambert Т. A kinetic study of the HgOg-accelerated formation of O-nitrophenol from 0-dinitro- I benzene. Can.J.Chem. ,1983, vol.61, N211, pp.2455-2460.- 232

78. Bmmett J.F., Scamehorne E.G., ТгаЪег R.P. Solvents for aromatic Sgjjl reactions. J.Org.Chem. ,1976, vol.41, N223, pp. 3677-3682.

79. Шейн C.M. Реакции нуклеофильного замещения в ряду ароматических соединений. Ж.Всесоюзн.хим.общества, 1976, т.21, В 3, с.256-266.

80. Тодрес З.В. О роли одноэлектронного переноса в реакциях замещения. УСП.химии, 1978, т.47, вып.2, с.260-268.

81. Bowman W.R., Symons M.C.R. Radical-nucleophilic substitution

82. Sgjjl) reactions: electron spin resonance studies of electron capture processes. J.Chem.Soc.Perkin Trans.II,1983, №1, pp.25-32.

83. Hoz S., Bunnet J.F. A quantitative study of the photostimu-lated reaction of iodohenzene with diethyl phosphite ion. -J.Amer.Chem.Soc.,1977, vol.99, N214, pp.4690-4699.

84. Nasielski J., Kirsch-Demesmaeker A. Photochemistry of aromatic compounds. Mechanism of the amine-accelerated photo-dehromation- of 5-hromo-2-methoxypyrimidine. — Tetrahedron, 1973, vol.29, №20, pp.3153-3157.

85. Backlin R., Sherman W.V. Photochemical dehalogenation of halogenohenzenes in alkaline alkoholic solution. J.Chem. Soc.D., 1971, №9, pp.453-454.- 233

86. АпЪаг М., Neta Р. Reactions of halogenoaliphatic acids with free radicals in aqueous solution. Part II. Reactions with aliphatic free radicals. J.Chem.Soc.A, 1967, №5, pp.837- / 841.

87. Bansal К .M., Patter son L.K.,Schuler R.H. The production of halide ion in the radiolysis of aqueous solutions of the 5-halouracils. J.Phys.Chem.,1972, vol.76, №17, pp.23862392.

88. Barltrop J.A., Bradbury D. A chain photoreaction of sodiumborohydride with halogenated aromatic hydrocarbons. Evidence for initiation by aryl radicals. J.Amer.Chem.Soc., 1973, vol.95, №15, pp.5085-5086.

89. Beckwith A.L.J.,Goh S.H. Homolytic reductiv dehalogenation of aryl and alkyl halides by lithium hydride. J.Chem. Soc., Chem.Comm., 1983, №16, p.907.

90. N.Shimizu, K.Watanabe, Y.Tsuno. Photoreductive dehalogena- 234 tion of organic halides in the presence of lithium aluminium hydride. Bull.Chem.Soc.Jap.,1984, vol.57, №-3, pp.885886.

91. Suzuki N., Shimazu K.,Ito T.,Izawa Y. Photocyanation of anisole in the presence of polyethylene glycol. J.Chem.

92. Soc.,Chem.Comm., 1980, N224, pp. 1253-1255.

93. Suzuki N.,Ayaguchi Y.,Shimazu K.,Ito T.,Izawa Y. Photo-induced nucleophilic substitution of anisole in the presence of polyethylene glycol (PEG): usefulness of PEG on photochemical reactions. Amer.Chem.Soc.Polym.Prepr. ,1982, vol.23, «1, pp.188-189»

94. Soumillion J.Ph., De Wolf B. A link between photoreduction and photosubstitution of chloroaromatic compounds. J, Chem.Soc., Chem.Comm., 1981, N?9, pp.436-437.

95. Фролов A.H., Кульбицкая O.B., Ельцов А.В. Реакции "прямого" и сенсибилизированного фотозамещения в ряду галогенанили-нов. О роли катион-радикалов в этих процессах. Ж. Орг.химии, 1979, т.15, вып.10, с.2118-2128.

96. Фролов А.Н., Клокова Е.М. Кинетика и механизм реакции катион-радикала /V, IV -диэтил-П-хлоранилина с тиомочевиной. -Ж.Орг.химии, 1983, т.19, вып.7, с.1490-1498.

97. Bunce N.J., Bergsma J.P., Schmidt J.L. Mechanisms for aromatic photocyanations naphthalene and biphenyl. J .Chem. Soc.,Perkin II, 1981, N24, pp.713-719.

98. Денисов E.T. Окислительно-восстановикельные реакции атомов и радикалов с ионами в растворе. У сп. химии, 1971, т. 40, вып.1, с.43-63.

99. Иоффе И.О., Кузнецов С.Г., Литовский С. Диарилы и их производные. УШ. Влияние кислотности среды на взаимодействие у8 -нафтола с хлорным железом. Ж. Общ.химии, 1935, т.5, вып.12, с.1685-1686.

100. Fries К. Zur Kenntnis der Acetonaphthole. Ber.,1921, Bd. 54, №4, S.709-714.

101. Marsh J.E. The use of hydrogen peroxide for iodine and other substitutions in aromatic compounds. J.Chem.Soc. London, vol.1927 (December), p.3164.

102. Meldola R. On the constitution of the haloid derivatives of naphthalene. J.Chem.Soc.London, 1885, vol.47 (Transactions), p.497-527.

103. Schiemann G. Das Borfloridverfahren zur Darstellung aro-matischer Verbindungen. J.prakt.Chem.(N.F.),1934, Bd.140, №3-4, S.97-116.

104. East H. Chlorierung von oi -Naphthol. Ber.,1911, Bd.44, N29, S.1337.

105. Rosenmund K.W., Kuhnhenn W., Leech W. tJber die gemaBigte ' Bromierung organischer Substanzen. Ber.,1923, Bd.56,8, S•2042—2044•

106. Shoesmith J.B.,Rubli H. Investigations on the reactivity of halogens in various types of naphthalene derivatives. Part I. J.Chem.Soc.London, vol.1927 (December), pp.30983106.

107. Lesser R., Gad G. Die Isomere des B-Naphtholsulfids und analoge Isomerien aromatischer O-Oxy-Sulfide. Ber.,1923» Bd.56, №4, S.963-978.

108. Burton H. The chlorination of B-naphthol and ethyl 2-hydro-ху-3-naphtholate in presence of sodium acetate. 4-Chloro-B-naphthol and its derivatives. J.Chem.Soc.London, vol, 1945, part I, pp.280-283.

109. Franzen H., Staube G. t)ber Umsetzungsbeeinflussungen durch Substituenten. 7. Mitteilungs tJber die bevorzugten Substi-tutionsprodukte an den Naphtholen und am 1-Aminonaphthalin. J.prakt.Chem. (N.F.) 2, 1922, Bd.103, «11, S.352-390.

110. Губен И. Методы органической химии, т.4, вып.1, книга первая, перевод с нем. под ред. А.Я.Берлина и др., Л., Госуд. научно-техн.изд.хим.литературы, 1949, с.652.

111. Calm A. Ueber die Umwandlung des Alpha- und Betanaphthols in amidirte Naphtaline. Ber.,1882,Bd.15, NS5, S.609-616.139» Cleve P.T. Ueber die Einwirkung von Chlor auf Acet- oC-naph-talid. Ber.,1887, Bd.20, №2, S.448-451.

112. Balz G., Schiemann G. ttber aromatische Fluorverbindungen, Is Ein neues Verfahren zu ihrer Darstellung. Ber.,1927, Bd.60, №5, S.1186-1190.

113. Schieman G.,Gueffroy W., Winkelmiiller W. Fluorverbindungen- 237 des Naphtalins. Ann.,1931, Bd.487, S.270-287. 142. Autenrieth W. Ueber die "Phosphorylirung" der Phenole.

114. Ber.,1897, Bd.30, №15, S.2369-2381, 143» Bansal S.R., Nonhebel P.O., Mancilla J.M. Reactions of copper (II) halides with aromatic compounds IX. Reactions of 1- and 2—аИсо^цуnaphthalenes. — Tetrahedron, 1973, vol. 29, №7, pp.993-999.

115. Staedel W. Substitutionsprodukte der Phenolather. Ann., 1883, Bd.217, N21, S.40-49.

116. Ворожцов H.H. Светопрочность метилированных оксиазокрасок. О некоторых производных d -метоксинафталина. Ж.Русского физико-хим.общ. Часть химическая, 1910, т.52, (часть вторая), вып. 8 (отдел первый), с.1458-1465.

117. Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового рядаМ., Госхимиздат, 1963, с.330-331.

118. Fierz-David Н.Е., Ischer Н. 1-Amino-2-naphthol-athylather und Homologe als Mittelkomponenten in sekundaren Diazofarb-stoffen. Helv.chim.acta, 1938, vol.21, N24, S.664-706.

119. Gumming W.M., Muir G.D. o(,-Sulfonic acid derivatives of naphthalene. J.Roy Tech.Coll.Glasgow, 1934, vol.3, pp. 223-230. Цит.по s Chem.Abstr., 1934, vol.28, №14, p.4409.

120. Беркман Я.П., Савицкий А.Я. Влияние заместителей в нафталиновом ядре на дубящее действие нафталинсульфоксилшт. Ж. Прикладн.химии, 1935, т.8, № I, с.133-143.

121. Свойства органических соединений. Справочник.Под ред. А.А.Потехина. Л., Химия, 1984, с.242.

122. Newman M.S. The preparation of 1-naphthonitrile. J.Amer. Chem.Soc.,1937, vol.59, №11, p.2472.

123. Evevard K.B., Sutton L.E. The stereochemistry of some aro- 238 matic ethers. J.Chem.Soc.London, vol.1949, №9, pp.23122318.

124. Kendall J. The addition compounds of dimethyl pyrine with organic acids. J.Amer.Chem.Soc.,1914, vol.36, №6, pp. 1222-1243.

125. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М., Химия, 1979, с.305-3X2.

126. Перельман В.И. Краткий справочник химика. М., Гос.ин.-т. изд. лит., 1963, с.467.

127. Виноградова В.Н. Методы определения концентрации водородных ионов. М., изд.МГУ, 1956, с.89.

128. Kalfus К., Sterba V. Kinetik und Mechanismus der Diazokup-plung. IX. Dissoziationskonstanten der Hydroxylgruppe der Hydroxynaphthalinsulfonsauren. Collect.Czechosl.Chem. Commun., 1969, vol.34, №10, pp.3183-3186.

129. Фролов A.H., Смирнов Е.Б., Ельцов А.Б. Фотозамещение галогена и групп SO^X сульфит-анионом. Фотосинтез ароматических сульфокислот. Ж)рХ, 1974, т.10, вып.8, с.1686-1690.

130. Фролов А.Н., Кульбицкая О.В., Ельцов А.В. Фотозамещениегалогена нитрогруппой в ароматическом ряду. Об участии в реакции триплетного состояния. Ж)рХ, 1973,т.9,вып.11,с.2320-31

131. Фролов А.Н., Юнников В.В., Кульбицкая О.В., Ельцов А.В. Влияние природы замещаемой группировки в реакциях фотозамещения галогена в моно- и дигалогенанилинах. ЗЮрХ, 1977,т.13, вып.З, с.603-612.

132. Ингольд К. Теоретические основы органической химии, перевод с англ. под ред. И.П.Белецкой, издание 2-ое, М., Мир, 1973, с.318-333.

133. Денисов Е.Т. Механизмы гетеролитического распада молекул в жидкой фазе. "Кинетика и катализ". (Итоги науки и техники,

134. ВИНИТИ). 1981, т.9, 158 с.

135. Иванов В.Л., Эггерт Л., Хербст А., Кузьмин М.Г. Цепное фотозамещение галогена сульфит-ионом в галогенпроизводных 2-нафтола. ЯЮрХ, 1984, т.20, вып.8, с.1735-1741.

136. Ашмарин И.П., Ушакова Н.Н. Справочное пособие по аналити- / ческой химии. М., Изд-во МГУ, 1977, с.21.

137. Шишкина Л.Н. Влияние стерических эффектов и водородной связи на радикальные реакции фенолов. Автореф.дисс.канд. хим.наук. М., 1966.

138. Treinin A., Loeff I., Hurley J.К., Linschitz Н. Charge-transfer interactions of excited molecules with inorganic anionss The role of spin-orbit coupling in controlling net electron transfer. Chem.Phys.Lett.,1983» vol.95, №4,5, PP.333-338.

139. Беккер Г.О. Введение в фотохимию органических соединений. Л., Химия, 1979, с.372-375.175» Иванов В.Л., Эггерт Л. Фотозамещение галогена сульфитионом в 1-окси-4-хлор-нафталине. Ж)рХ, 1983, т. 19, вып.II, '/ с.2373-2377.

140. Grimshaw J., de Silva A.P. Photocyclization of aryl halides. Part 3. Phenanthridone photosynthesis from 2-halogenobenz-anilides. J.Chem.Soc.,Perkin Trans II, 1982, №7, pp. 857-866.

141. Пикаев A.K. Сольватированный электрон в радиационной химии. М., Наука, 1969, с.54-59.л.

142. Grabner G., Kohler G., Zechner J., Get off N. Measurement of quantum yields for photochemically produced solvated electrons. J.Photochem. ,1981, vol.17, N21-2, pp.27.

143. Чибисов A.K. Перенос электрона в фотохимических реакциях.-Усп.химии, 1981, т.50, вып.7, c.IIS9-II9S.

144. Ссылки / 40,43 / в работе / 193 /.

145. Saltiel J., Marchand G.E., Dabestani В. ,Pecha J.M. The quenching of anthracene triplets by ground-state anthracene. Chem.Phys.Lett., 1983, vol.100, N23, pp.219-222.

146. Захарова Г.В., Коробов B.E., Чибисов A.K. Перенос электрона и перенос энергии при тушении триплетных состояний неорганическими ионами. Теор.и эксп.химия, 1982, т.18, № 3,с.343-347.

147. Rehm D., Weller A. Kinetics and mechanism of electron transfer in fluorescence quenchign in acetonitrile. Ber. Bunsenges.Phys.Chem., 1969, Bd.73, №8-9, pp.834-839.

148. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных системах. М., Химия, 1974, 480 с.

149. Pinkey J.Т., Eigby E.D.G. Nucleophilic photo-substitution in halophenols and haloani.soles. Tetrahedron Lett., 1969, N216, pp.1271-1274.

150. Ссылки / 5-7 / в работе / 54 /.- 242 191» Grimshaw J,, De Silva P. A. Photocyclization of arylhalides.- 2 Part 4. 5-(2-Halophenyl)-1,3-diphenyl- Л -pyrazolones.

151. Predissociation and electron transfer between intramolecular but separate chromophores• J.Chem.Soc.Perkin Trans, II, 1983, N211, pp.1679-85*

152. Inoue H., Ikeda K.,Mihara H. ,Hida M, Photoreduction of po-lyhalogenated anthraquinones by direct electron transfer from alcohol. Chem.Phys.Lett., 1983, vol,95, N21, pp.6065.

153. Худяков И.В., Кузьмин В.А. Короткоживущие феноксильные и семихиноновые радикалы. Усп.химии, 1975, т.44, вып.10, с.1748-1774.

154. Ссылка / 3 / в работе / 106 /.

155. Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния, М., Мир, 1972, с.311.

156. Андреева Н.Е., Чибисов А.К. Триплетный эксиплекс как промежуточный продукт реакции фотоокисления пигментов. Теорет. и эксп.химия, 1979, т.15, № 6, с.668-675.

157. Сами Абу Аль-айнен. Реакции фотопереноса электрона с участием органических катионов. Канд.дисс., М., 1977.

158. Bunce N.J., Pilon P.,Ruzo L.O. ,Sturch D.J. Electron transfer on photolysis of 1-chloronaphthalene. in allzane sol- V vents. J.Org.Chem.,1976, vol.41, №18, pp.3023-3025.

159. Хекнер K.-X., Иванов В.Л., Кузьмин М.Г. Тушение флуоресценции антрацена и его производных соединениями, содержащими тяжелые атомы. Химия высоких энергий, 1978, т.12, В 4, с.339-344.

160. Murov S.L. Handbook of photochemistry, New York, Marcel Dekker, Inc.,1973, p.89.- 243

161. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М., Высшая школа, 1978, с.86-94.

162. Турро Н. Молекулярная фотохимия. М., Мир, 1967, с.39.

163. Eberson L., Blum Z. ,Helg&e B., Nyberg K. Radical ion reactivity I. Application of the Dewar-Zimmerman rules to certain reactions of radical anions and cations. - Tetrahedron, 1978, vol.34, №6, pp.731-739.

164. Klever H., Schulte-Frohlinde D. Pulse radiolytic study of 4-fluorohenzonitrile in aqueous solution. Ber.Bunsenge-sell.Phys.Chem.,1976, Bd.80, №12, S.1259-1265.

165. Asirvatham M.R., Hawley M.D. The mechanism of dimer formation in the electroreduction of p-fluorohenzonitrile. J. Amer.Chem.Soc., 1975, vol.97, №17, pp.5024-5026.

166. Neta P., Behar D. Rate constants for intramolecular electron transfer in the anion radicals of nitrohenzyl halides. J.Amer.Chem.Soc.,1980, vol.102, №14,pp.4798-4802.- 244

167. Еремин Е.Н. Основы химической кинетики. М., Высшая школа, 1976, с.52.

168. Smothers W.K., Schanze K.S., Saltiel J. Concerning the diene induced photodechlorination of chloroaromatics. -JACS, 1979, vol.101, №7, pp.1895-1896.

169. Grossweiner L.J., Zwicker Е.Р. Primary processes in the photochemistry of eosin. J.Chem.Phys. ,1959, vol.31,№4, pp.1141-1142.

170. Гришкун E.B., Шпольский Э.В. Окисление сульфита натрия, сенсибилизированное эозином. Ж.Физ.химии, 1945, т.19, вып.З, с.97-106.

171. Backstrom H.L.J. The chain-reaction theory of negative catalysis. J.Amer.Chem.Soc., 1927, vol.49, KS6, pp.1460-1472.

172. Hayon E., Treinin A.,Wilf J. Electronic spectra, photochemistry and autooxidation mechanism of the sulfite-bisulfite-pyrosulfit systems: The S02r, SOy, S0^r and S0^T radicals.- J.Amer.Chem.Soc.,1972, vol.94, N§1, pp.47-57.

173. Huss A.,Jr., Lim P.K.,Eckert C.A. Oxidation of aqueous sulfur dioxide. 1. Homogeneous manganese (II) and iron (II) catalysis at low pH. J.Phys.Chem. ,1982, vol.86, №21,pp.4224-4228.

174. Huss A.,Jr., LimP.K., Eckert C.A. Oxidation of aqueous sulfur dioxide. 2. High pressure etudies and proposed reaction mechanisms. J.Phys.Chem.,1982, vol.86, №21, pp. 4229-4233.

175. Lim P.E., Huss A.,Jr.,Eckert C.A. Oxidation of aqueous sulfur dioxide. 3. The effects of chelating agents and phenolic antioxidants. J.Phys.Chem.,1982, vol.86, №21, pp. 4233-4237.

176. Lim P.K.,Hamrick G.T. pH-Dependent catalyst inhibitor conversion of manganese (II) in the autooxidation of sulfite.- J.Phys.Chem.,1984, vol.88, №6, pp.1133-1136.

177. Traber В., Kramer H.E.A. ,Hemmerlich P. one and two electron v transfer pathways in the photoreduction of flavin. Pure and Appl.Chem., 1982, vol.54, №9, pp.1651-1665.

178. Traber E.,Kramer H.E.A. ,Knappe W.B., Hemmerich P. Flavin-photoreduction by cyanide: nucleophilic addition in the excited triplet state. Photochem.Photobiol.,1981, vol.33,1. N26, pp.807-814.

179. Treinin A., Mayon E. Quenching of ztiplet states by inor- ^ ganic ions. Energy transfer and charge transfer mechanisms.- J.Amer.Chem.Soc., 1976, vol.98, N213, pp.3884-3894.

180. Chrysochoos J.,Grossweiner L.I. Flash photolysis of several aromatics by ultraviolet radiation and visible light in the presence of eosine X. Photochem. Photobiol. ,1968, vol.8, N23, pp. 193-208.

181. Vies S.I. The simultaneous catalytic oxidation of sodium arsenide and sodium sulphite by oxygen. Rec.Trav.chim., 1927, vol.46, №11, pp.743-753.

182. Winter G. ,Shioyama H. ,Steiner U. Electron transfer quenching of dye triplets by NOg" and A spin-orbit coupling effect on the radical yield. Chem.Phys.Lett.,1981, vol.81, N23, PP.547-552.

183. Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов, перевод с англ. М., Мир, 1977, с.441-493.

184. Sakumoto A., Miyata Т., Washino М. pH-Effects on the radical addition of hydrogen sulfite ion to olefins. Bull. Chem.Soc.Jap., 1976, vol.49, N212, pp.3584-3588.

185. Sadiq Subhani M., Kauser Z. Flash photolysis decomposition of sulphate and sulphite anions in aqueous solution. -Rev.Roumaine Chim.,1979, vol.23, №7, pp.1129-1137.

186. Kasche V. Radical intermediates in the fluorescein- and eosin—photosensitized autoxidation of L —tyrosine. — Pho—tochem,Photobiol. ,1967, vol.6, N29, pp.643-650.

187. Лейдлер К, Кинетика органических реакций, перевод с англ., М., Мир, 1966, с.233-236.

188. Справочник химика, т.З, 2-ое изд-ие, М.-Л., Химия, 1965, с.715-720.

189. Эмануель Н.М., Денисов Е.Т., Майзус Е.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе, М., Наука, 1965, 375 с.