Метод автоматизированного рентгенофлуоресцентного анализа пульп в потоке тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение

Принятые условные обозначения

Глава I. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ пульпы в потоке

1.1. Рентгеноспектральные анализаторы пульпы

1.1.1. Системы с погружными зондовыми датчиками для рентгеноспектрального флуоресцентного анализа

1.1.2. Системы с кристалл-дифракционными спектрометрами для рентгеноспектрального флуоресцентного анализа.

1.2. Методические проблемы рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульпы в потоке

1.2.1. Подготовка проб, обеспечивающая правильность и воспроизводимость результатов рентгеноспек-рального флуоресцентного анализа

1.2.2. Учет влияния мешающих элементов на результаты рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульпы в потоке

1.2.3. Влияние микроабсорбционной неоднородности на результаты рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульпы в потоке

1.2.3.1. Влияние крупности частиц на результаты рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульпы в потоке.

1.2.3.2. Влияние изменения минералогического состава на результаты рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульпы в потоке

1,2,3,3, Учет влияния содержания твердой фазы на результаты рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульпы в потоке

1.2.4. Уравнения связи.

1.2.5. Исследование возможности определения концентрации металлов в пульпе методом рентгеноспектрального флуоресцентного анализа.

1.3. Задачи и основные направления исследований

Глава 2. Построение и исследование математической модели рентгеновской флуоресценции и априорная оценка погрешности результатов анализа

2.1. Исследование эффектов, связанных с составом и содержанием твердой фазы (гомогенный образец)

2.2. Исследование влияния эффектов, связанных с микроабсорбционной неоднородностью пульпы (гетерогенный образец).

2.3. Оценка вклада различных мешающих факторов в общую погрешность рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульпы в потоке

2.4. Выводы.

Глава 3. Исследование и развитие методического обеспечения рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульпы в потоке

3.1. Метод рентгенофлуоресцентного анализа, основанный на использовании когерентно и некогерентно рассеянного излучения.

3.2. Исследование стехиометрических и стохастических зависимостей для косвенного определения содержания компонентов

3.3. Определение концентрации металлов непосредственно в пульпе

3.4. Метрологические требования к рентгеноспек-тральному флуоресцентному анализу пульпы в потоке

3.5. Разработка адаптивной системы для рентгено-спектралъного флуоресцентного анализа на базе ЭВМ

3.6. Выводы.

Глава 4. Автоматизированная система анализа пульп в потоке.

4.1. Состав и структура автоматизированной системы анализа пульп в потоке

4.2. Рентгеновский аналитический комплекс

4.3. Подсистема отбора, подачи и подготовки проб к анализу.

4.4. Специальное математическое обеспечение автоматизированной системы анализа пульпы в потоке

4.5. Выводы.

Глава 5. Промышленная проверка основных результатов исследований.

5.1. Характеристика анализируемых материалов

5.2. Разработка методик рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульпы в потоке

5.3. Эксплуатация автоматизированной системы анализа пульпы в потоке

5.4. Выводы.

Одна из главных задач, поставленных ХХУ съездом КПСС в области цветной металлургии - ". значительно повысить извлечение металлов из руд, улучшить комплексное использование сырья; широко внедрять замкнутые технологические схемы с полной переработкой полупродуктов, широко использовать механизацию и автоматизацию трудоемких процессов".

Постановлением ЦК КПСС и Совета Министров СССР от 23 января 1978 г. .№60 "О мерах по дальнейшему развитию цветной металлургии в соответствии с решениями ХХУ съезда КПСС" предусмотрено дальнейшее внедрение автоматизированных систем управления технологическими процессами (АСУТП) на предприятиях цветной металлургии, важнейшими составными частями которых являются автоматизированные системы аналитического контроля (АОЖ) [1-7] .

Однако во многих случаях создание АСУТП еще требует большого объема исследований и создания специального оборудования. Поэтому в качестве начального этапа автоматизации аналитического контроля значительную роль играет АСАК. Фактически АСАК - это та часть АСУТП, которая разрабатывается и эксплуатируется аналитиком и в перспективе может стать составной частью АСУТП - подсистемой контроля элементного состава Щ .

Бдлыпая часть создаваемых АСАК основана на использовании отечественных многоканальных рентгеновских спектрометров типа СРМ-13 (КРФ-13) и СШ-18 (КРФ-18). Автоматизированные системы анализа пульпы в потоке, создаваемые на базе СРМ-13, получили название АСАПП.

На основании приказов Министерства цветной металлургии

СССР от 16 ноября 1976 г, Ж545 "О внедрении автоматизированных систем определения содержания металлов в пульпах обогатительных фабрик цветной металлургии" и от 16 июня 1978 г, №272 " 0 внедрении автоматизированных систем аналитического контроля состава производственных продуктов" Райский горно-обогатительный комбинат (ГОК) был определен первоочередным объектом внедрения АСАПП.

Работа направлена также на выполнение комплексной программы "Разработка и использование комплекса автоматизированных методов и приборов для определения химического состава вещества и материалов как показателя качества продукции", так как одним из основных ее вопросов является создание методов контроля на базе рентгеноспектральных комплексов.

Для оптимального оперативного управления технологическими процессами обогащения требуется знание химического состава перерабатываемых продуктов. Поэтому одной из наиболее актуальных задач аналитического контроля при обогащении руд является создание экспрессных методов и систем анализа пульп в потоке.

На обогатительных фабриках традиционные методы химического анализа, как правило, непригодны для массового экспрессного аналитического контроля из-за их низкой экспрессности и сложности его автоматизации.

Как правило, результаты экспрессного химического анализа могут быть получены через 0,5-1 час после отбора пробы, причем часто этот промежуток времени возрастает до нескольких часов, что исключает возможность оперативного управления процессом обогащения по результатам анализа. Низкая производительность и высокая стоимость химического анализа также ограничивают возможность его применения,

Б связи со все возрастающей потребностью промышленности в экспрессном контроле химического состава вещества за последние 20-25 лет усиленно разрабатываются многочисленные физико-химические и физические методы анализа. К ним относятся: фотометрия, полярография, оптический спектральный анализ, пламенная фотометрия, атомно-абсорбционный, активационный, рентгено-спектральный флуоресцентный анализы, радиохимические методы анализа и многие другие.

Среди современных инструментальных методов анализа при массовом контроле состава производственных продуктов особое внимание заслуживает рентгеноспектральный флуоресцентный анализ (РСА) [1-25] .

РСА отличается радом следующих преимуществ: универсальность (определяются все химические элементы с атомного номера 7. =11 до 25 в диапазоне содержаний от Пх х 10""* до 100% и с атомными номерами от г =26 и выше в диапао зоне содержаний от Пх 10 до 100$ ( Н от I до 5); низкий предел обнаружения(для элементов с атомного номер тА ра 2 =26 и выше составляет - 10 %); высокая сходимость результатов анализа ; высокая точность результатов анализа, часто ограничиваемая лишь точностью контрольного метода, используемого при установлении градуировочной характеристики методики анализа; высокая производительность, доходящая для многоканальных спектрометров до нескольких сотен элементоопределений в час; сравнительная простота подготовки проб к анализу; возможность автоматизации подготовки проб к анализу, проведение анализа и расчета содержаний определяемых элементов.

Друтой особенностью PGA, выгодно отличающей его от других физических методов анализа, является его помехоустойчивость. Как правило, интенсивность рентгеновского характеристического излучения не зависит от того,в какие соединения входит определяемый элемент. Кроме того, влияние состава вмещающей среды при РСА практически всегда может быть учтено с до -статочной точностью.

Сочетание этих преимуществ обусловило использование РСА в АСАК состава руд и продуктов обогащения.

При анализе пульп продуктов обогащения целью контроля является определение элементного состава твердой фазы пульпы. Поэтому в ряде работ по рентгеноспектральному анализу пульп продуктов обогащения подготовка проб к анализу производится отделением твердой фазы от жидкой путем фильтрации и сушки. Такая методика подготовки проб упрощает проведение анализа, так как не требует учета содержания твердой фазы, но обладает рядом недостатков, затрудняющих ее применение на практике. К таким недостаткам в первую очередь относятся трудности, связанные с обеспечением представительности подготовленной к анализу пробы. Другим недостатком системы аналитического контроля состава продуктов обогащения, основанном на использовании РСА порошковых проб, является сложность полной автоматизации процесса подготовки проб к анализу, так как он включает в этом случае представительный отбор проб, отделение твердой фазы пульпы от жидкой, разделку высушенной пробы, прессование и установку спрессованной пробы в спектрометр.

В настоящее время широкое распространение получили системы рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульпы в потоке без отделения жидкой фазы. В таких системах масса непо средственно анализируемого материала составляет сотни граммов, что обеспечивает высокую представительность анализа. При этом процесс цробоподготовки, заключающийся в отделении посторонних примесей (щепы, тряпок и т.д.) и деаэрации, легко может быть автоматизирован.

Важным достоинством анализа непосредственно в пульпе является также возможность определения концентрации металлов в единицах объема пульпы. Вместе с тем при анализе пульпы в по -токе интенсивности аналитических линий определяемых элементов зависят не только от содержания элементов в твердой фазе пульпы, но и от содержания твердой фазы в пульпе, что обуславливает необходимость ее учета.

Содержание твердой фазы в пульпе может быть определено с помощью гамма-плотномера, однако, это ведет к увеличению и удорожанию аппаратуры всей АС АЛЛ. Поэтому предпочтительно измерять и учитывать содержание твердой фазы с помощью одного из каналов спектрометра. Ее учет может быть проведен по ослаблению флуоресцентного излучения элемента, не содержащегося в анализируемых пульпах и введенного в заднюю стенку измерительной кюветы спектрометра (флуоресцентный монитор) или по рассеянному пробой первичному излучению.

Процесс проведения FCA может быть полностью автоматизирован. В этом случае АСАПП приобретает качественно новые функции, оставаясь полностью автоматическим датчиком элементного состава - основой подсистемы контроля вещественного состава АСУТП обогатительного предприятия [2-6,12,15,18,23,24,26] . Кроме того, АСАПП может быть использована как автономная система анализа вещественного состава и функционировать на предприятии независимо от АСУТП, обеспечивая технологическую службу оперативной информацией, позволяющей корректировать технологический процесс обогащения.

Перед нами была поставлена задача создать и внедрить в эксплуатацию автоматизированную систему анализа пульп в потоке и ее методическое, математическое и программное обеспечение, позволяющее определять элементный состав продуктов обогащения с экспрессностью, не превышающей 30 мин от момента начала отбора пробы и точностью,необходимыми для оперативного управления процессом обогащения.

Специфика аналитической задачи определения элементного состава продуктов обогащения - разнообразие исследуемых метариа-лов, широкий диапазон изменения химического и гранулометрического составов, отсутствие стандартных образцов требовала решения ряда методически важных вопросов, связанных с разработкой и внедрением промышленного метода автоматизированного РСА пульп в потоке, позволяющего анализировать элементный состав продуктов обогащения. Для достижения этой цели необходимо было решить следующие вопросы: исследовать зависимость интенсивности рентгеновской флуоресценции пульпы от содержания твердой фазы, ее элементного, минералогического и гранулометрического составов; оценить погрешности, вносимые перечисленными факторами в результаты РСА и разработать эффективный метод снижения этих погрешностей. На этой основе создать и внедрить в эксплуатацию АСАПП и ее методическое, математическое и программное обеспечение.

Развитые теоретические основы РСА [8,11,13,14,20,27,28] определили методику исследований. Многие вопросы решались теоретически или с использованием моделирования эксперимента: оценка межэлементных взаимодействий, исследование влияния крупности частиц твердой фазы пульпы на результаты РСА, поиск оптимальных условий установления градуировочных характеристик методик анализа.

Научная новизна работы заключается в следующем: I, Выполнен комплекс теоретических и экспериментальных исследований по изучению влияния основных мешавдих факторов: содержания в пульпе твердой фазы и сопутствующих элементов, а также минералогического и гранулометрического составов на величину аналитического сигнала при РСА пульпы в потоке. Построена математическая модель рентгеновской флуоресценции рудной фазы пульпы, учитывающая влияние указанных факторов.

2. Разработан метод рентгеноспектрального флуоресцентного анализа, основанный на использовании когерентно и некогерентно рассеянного пробой характеристического излучения материала анода рентгеновской трубки (авторское свидетельство J&648890 с приоритетом от 31 декабря 1975 г.), позволяющий учитывать совокупное влияние мешающих факторов на результаты РСА.

3. Предложена методика априорной оценки погрешности результатов РСА пульп в потоке.

4. Показана возможность прямого определения концентрации металлов непосредственно в пульпе методом РСА.

5. Создан обобщенный подход к разработке экспрессных методик РСА пульп в потоке, представляющий комплекс рекомендаций по оптимизации условий проведения анализа, включая оценку его метрологических характеристик.

Практическая значимость работы заключается в том, что результаты исследований позволяют научно обоснованно создавать методическое и математическое обеспечение АСАПП. В частности, в рамках настоящей работы были созданы экспрессные методики рентгеноспектрального определения меди, цинка, железа и серы в сульфидных медно-цинковых рудах и продуктах их переработки, по точности, производительности и экспрессности удовлетворяющие требованиям, предъявляемым к аналитическому контролю технологических процессов обогащения. Методики были ис -пользованы в двух автоматизированных системах анализа пульп в потоке на Гайском горно-обогатительном комбинате. Экономических эффект от их внедрения составил около 200 тысяч рублей в год.

По теме диссертации опубликовано две брошюры, 15 статей, получено одно авторское свидетельство. Основные результаты работы и отдельные ее разделы докладывались и обсуждались на: Х,Х1,ХП Всесоюзном совещании по рентгеновской спектроскопии (Алма-Ата, 1973; Ростов-на-Дону, 1975; Ленинград, 1978), Всесоюзном научно-техническом совещании "Состояние разработки и внедрения автоматизированных систем управления технологическими процессами (АСУТП) цветной металлургии" (Москва,1975), У Республиканском научно-техническом совещании "Автоматический контроль и управление при обогащении руд цветных металлов" (Ташкент, 1976), Всесоюзном цаучно-техническом семинаре "Опыт разработки, перспективы развития и внедрения АСУ горно-обогатительными комбинатами" (Киев, 1977 и 1979), Научно-техническом совещании "Автоматический контроль состава руд и продуктов обогащения и его использование для управления технологическими процессами" (Лениногорск, 1976), Всесоюзной научно-технической конференции "Применение рентгеноспектральной аппаратуры для решения аналитических задач в черной и цветной металлургии" (Череповец, 1977), Конференции "Состояние, перспективы развития и применение средств вычислительной техники для управления технологическими: процессами и автоматизация научного эксперимента" (беверодонецк, 1979), Всесоюзном научно-техническом семинаре "Опыт создания и перспективы внедрения АСУ на предприятиях цветной металлургии с использованием вычислительной техники и экономико-математических методов" (Москва, 1980) и Всесоюзном научно-техническом совещании "Развитие работ по созданию автоматизированных систем аналитического контроля в цветной металлургии" (Москва, 1983 ).

Автор защищает:

- математическую модель, учитывающую влияние содержаний в пульпе твердой фазы и сопутствующих элементов, ее минералогического и гранулометрического составов на интенсивность рентгеновской флуоресценции определяемого элемента;

- методику априорной оценки погрешности результатов FCA пульпы в потоке;

- метод РСА, основанный на использовании когерентно и некогерентно рассеянного пробой излучения характеристической линии материала анода рентгеновской трубки, позволяющий учесть влияние мешающих факторов, повысить точность результатов РСА и сократить число градуировочных проб;

- способ определения концентрации металлов непосредственно в пульпе с очень малым (2-5$) содержанием твердой фазы;

- комплекс рекомендаций по оптимизации условий анализа при установлении градуировочных зависимостей (уравнений связи), включая оценку метрологических характеристик;

- методики экспрессного определения меди, цинка и железа в медно-цинковых рудах и продуктах их переработки с помощью автоматизированной системы РСА пульп в потоке.

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения и приложения.

5.4. Выводы

1, Разработана и внедрена в промышленную эксплуатацию автоматизированная система рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульп в потоке, методическое, математическое и программное обеспечение которой основано на результатах проведенных исследований,

2, Исследованы химический, гранулометрический и минералогический составы продуктов обогащения Гайского ГОК и показано, что основными мешающими факторами, требующими учета, являются вариации содержания и состава твердой фазы пульпы, а для некоторых продуктов и крупность частиц,

3, Создан, обоснован и проверен обобщенный подход к разработке экспрессных методик рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульп в потоке, представляющий комплекс рекомендаций по оптимизации условий проведения анализа, включая оценку метрологических характеристик,

4, Разработаны и переданы в промышленную эксплуатацию методики рентгеноспектрального определения меди, цинка, железа и с еры в двенадцати пульпообразных продуктах обогащения с помощью автоматизированной системы анализа пульп в потоке по точности, производительности и экспрессности удовлетворяющие требованиям, предъявляемым к методам, контролирующим процесс обогащения,

5, В условиях промышленной эксплуатации проведена оценка основных метрологических характеристик,разработанных методик, рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульп в потоке.

6, Внедрение АСАПП и разработанных методик РСА в условиях Гайского ГОК обеспечило экономический эффект около 200 тысяч рублей в год.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

I, Построена математическая модель, учитывающая влияние содержаний в пульпе твердой фазы и сопутствующих элементов, ее минералогического и гранулометрического составов на интенсивность рентгеновской флуоресценции,

2;1 Разработана методика априорной оценки погрешности результатов PC А, обусловленная влиянием основных мешающих факторов: вариацией содержаний твердой фазы и сопутствующих элементов в пульпе, ее минералогического и гранулометрического составовг

3, Разработан метод рентгеноспектрального флуоресцентного анализа, основанный на использовании когерентно и некогерентно рассеянного пробой излучения характеристической линии материала анода рентгеновской трубки, позволяющий упростить вид уравнений связи, учесть влияние мешающих факторов и повысить точность результатов РСА, сократить число градуировочных проб,

4, Предложен способ определения концентрации металлов непосредственно в объеме пульпы с малым (2-5$) содержанием твердой фазы,

5# Создан обобщенный подход к разработке экспрессных методик рентгеноспектрального флуоресцентного анализа пульп в потоке, представляющий комплекс рекомендаций по оптимизации условий проведения анализа, включая оценку метрологических характеристик,

6, На основании проведенных исследований разработаны состав, структура, методическое и математическое обеспечение автоматизированной системы РСА пульп в потоке.

7. Разработаны и переданы в эксплуатацию методики рент-геноспектрального определения меди, цинка и железа в двенадцати продуктах обогащения с помощью автоматизированной системы анализа пульп в потоке по точности, производительности и экспрессности удовлетворяющие требованиям, предъявляемым к методам, контролирующим процессы обогащения.

8. Внедрение АСАШ1 и разработанных методик РСА в условиях Гайского горно-обогатительного комбината обеспечило экономический эффект около 200 тысяч рублей в год.

1. Карпов Ю.А., Гильберт Э.Н. Аналитический контроль в цветной металлургии.- Ж.Всес. хим. о-ва им. Д.И.Медцелеева, 1980, 25, №6, с. 669-674.

2. Мансуров Г.С. Развитие средств автоматизации технологических процессов обогащения. Обогащение руд, 1981, №6, с. 39-46.

3. Недлер В.В., Русанов А.К., Замараев В.П., Гильберт Э.Н., Гулько Н.И. Современное состояние промышленного спектрального анализа в металлургии и геологии в СССР.- Заводск. лаборатория, 1982, т. 48, №2, С. 32-36.

4. Верховский Б.И., Замараев В.П., Карпов Ю.А., Никольский А.П. Автоматизация аналитического контроля в металлургии.- Заводская лаборатория, 1982, т. 48, №2, с. 37-40.

5. Афонин В.П. , Верховский Б.И., Межевич А.Н. Современное состояние и развитие автоматизации рентгеноспектрального контроля.- М., ЦНИИТЭИприборостроения, 1982, с.42.

6. Афонин В.П., Верховский Б.И., Межевич А.Н., Никольский А.П. Состояние автоматизированного РСА и его применение в аналитическом контроле.- Ж. аналит. химии, 1982, т. 37, №2,с. 327-337.

7. Блохин М.А. Физика рентгеновских лучей. М. , Гостехиздат, 1957, 455 с.

8. Блохин М.А. Методы рентгеноспектральных исследований.- М., Физматиздат, 1953, с.387.

9. Смагунова А.Н., Белова P.A., Кюн В.А., йвойлов A.C., Лосев Н.Ф. Применение рентгеноспектрального анализа для контроля качества продуктов обогащения в потоке пульпы.

10. В кн.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1970, вып. 6, с. 177-186.

11. Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. -М., Наука, 1959, с. 336.

12. Комяк Н.И., Межевич А.Н., Николаев В.П., Плотников Р.И., Рогачев И.М. Количественный рентгеноспектральный анализ пульпы в потоке.- В кн.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1973, вып. 12, с.213-242.

13. Плотников Р.И., Пшеничный Г.А. Флуоресцентный рентгенора-диометрический анализ.- М.: Атомиздат, 1973, 264 с.

14. Афонин В.П., Гуничева Т.Н., Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ горных пород и минералов.- Новосибирск.: Наука, Сибирское отделение, 1977, 258 с.

15. Рульнова А.З., Мансуров Г.С., Сонина И.М., Голубова А.Е. Автоматизация предприятий цветной металлургии Канады (горно-обогатительные предприятия).- М.: Цветметинформация, 1979, 44 с.

16. Жабин Е.Г., Смирнов В.Н. Рентгенорадиометрический флуоресцентный анализ с использованием полупроводниковых детекторов в цветной металлургии за рубежом. М.: ЦНИИцвет-мет экономики и информации, 1979, 48 с.

17. Афонин В.П. Рентгенофпуоресцентный метод анализа. -К.Всес. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева, 1980, 25, №6, с. 610-615.

18. Афонин В.П» Успехи рентгенофлуоресцентного анализа. -Ж.аналит. химии, 1980, т. 35, $ 12, с. 2438-2440.

19. Ориент И.М. Годичная сессия научного совета по аналитической химии АН СССР,- Заводск.лаборатория, 1982, т. 48,с. 88-91.

20. Овчаренко Е.Я., Шелков Л.С. Автоматический рентгеноспек-тральный анализ производственных продуктов.- Заводск. лаборатория, т. 31, №4, с. 430-435.

21. Блохин М.А., Швейцер И.Г. Рентгеноспектральный справочник.-М.: Наука, 1982, 376 с.

22. Либхафски Х.А., Пфейфер Г.Г., Уинслоу Э.Г., Земани П.Д. Применение поглощения и испускания рентгеновских лучей.-М.: Металлургия, 1964, 392 с.

23. Carr-Brion K.G., Eliodes J.R. On-stream X-ray Fluorescence Analysis of Ore Slurries with a Radioisotope x-ray Souce.-Instrum. Practice, 1965, v. 19, p. Ю00-Ю09.

24. Carr-Brion K.G., Jenkinson D.A. A Selektive Uondispersive X-ray Fluorescence Analiser with out Balanced Filters.-Brit. J. Appl. Rhys., 1966, v. 17, p. II03-II04.

25. Ellis Tff.K., Fookes B.A., Gravitis V.b. e.a.1.ternat. J. Appl. Radiat. and Isotopes, 1969, v. 20, (10), p. 691-702.33« Radioisotopes X-ray Fluorescent Spectrometry. Techn. Report UII5, IAEA, Yienna, 1970, 127 p.

26. Carr-Brion K.G. Trans. Instrum. Mining Metal., 1967, v. B-6, p. 94-97.

27. Dufftschmidt K.E. Nucl. Technique and Mineral Resources, IAEA, Vienna, 1969, p. 3-H.

28. Cesarea R.G., Frazzoli F.V., Beltranig M.G. Applicationof Radioisotope X-ray Fluorescence to the Study oh Mineral Floatobility. In.: Nuclear Techniques in the Basic Metal Helsink. Yienna, IAEA, 1973, p. II9-I32.

29. Howarth W. J., Wenk G.I., Wikinson b.K. Radioisotope on-stream analysis. Canad. Mining and Metallurg. Bull., 1973, v. 66, U 737, p. 76-79.

30. Lundun A.I., Meittila O.P. Use of Radioisotope leutron Activation and X-ray Fluorescence Analusers in Process

31. Control. In.: Nuclear Techniques in Basic Metal Helsink. Vienna, IAEA, 1973, p. 5-17.

32. Watt b.S., Howarth W.J. Mineral processing Methods and on-Stream analysis in Australian mineral processing aplants. In.: Nuclear Techniques the Basic Metal Industries. Vienna, IAEA, 1973, p. I05-II8.

33. Межевич A.H., Рогачев И.М. Рентгенорадиометрический анализ пульп с помощью погружаемых датчиков.- В кн.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1977, вып. 18, с. 202-209.

34. Проспект фирмы Outokumpu 0у. "Минексан 202". Рентгенорадиометрический анализ в потоке.43. bundan A., Tarvainen М., Mattila 0. Paper presanted at 15-th International Symposium on Application of Computer Methods in the Mineral Industry (0РС0М 77).

35. Sampling practices the mineral industries, Australasion Institute of metallurgy. Melburne, Australia, 1976.

36. Проспект фирмы "Острэлиэн минерал девелопмент лаборато-риез", 1976.

37. Шелков Л.С., Созаев С.М., Ташевская В.М., Кунин В.И. Управление процессом флотационного обогащения руд с использованием рентгеноспектральных анализаторов.- М., Цветмет-информация, 1971, 23 с.

38. Кюн В,А., Ивойлов A.C., Рослик Г.Т. Определение молибдена в потоке пульпы на рентгеноспектральном анализаторе "По-ток-2". Заводск. лаборатория, 1976, т. 42, JS9, с.1062-1064.

39. Верховский Б.И., Лихтеров ИЛ., Лифшиц Л.Д., Грязнов Е.П., Москвин Ю.Н., Сотников В.А., Седов A.A. Рентгеноспектраль-ное определение содержания меди в потоке пульпы. В сб.: Труды ВНИКИ "Цветметавтоматика". - М., 1973, вып. 3,с. 44-51.

40. Верховский Б.И., Лихтеров И.М., Лифшиц Л.Д., Сотников В.А. Рентгеноспектральный анализатор пульпы хвостов флотации.-Заводск. лаборатория, 1975, т. 41, №8, с. 946-948.

41. Овчаренко Е.Я. Основы металлургии. М., Металлургия, 1973, т. 6, с. 545-563.

42. Овчаренко Е.Я. Автоматический контроль состава рудных пульп в потоке. Горный журнал, 19,65, М, с. 53-54.

43. Блохин М.А., Овчаренко Е.Я., Сотников В.А., Мягков Б.И., Мамонов Ю.М., Белкина Г.Л. Повышение точности рентгено-спектрального анализа методом парного канала. Заводск. лаборатория, 1965, т. 31, М, с. 423-426.

44. Майзиль Э.Е., Сотников В.А. Определение соотношения содержаний двух элементов в потоке пульпы рентгеноспектральным методом,- Заводск. лаборатория, 1965, т. 31, М, с,429-430.

45. Smallbone A.N. New X-ray fluorescence analytical techniques and material handling method. Appied Research Laboratories, Inc. Glendale, California. Presented at the Pittsburgh Conference on Analytical Chemistry and Applied Spectroscopy, March, 1965.

46. Bogert J.R. Mining World, I960, v. 22, & 13, p. 32-34.

47. Lewis C.L., Hall R.A., Anderson T.W., Tinim W.H. The on-stream X-ray Analysis Instelation at the Lake Dufault Mine. Canad. Mining and Metallurg. Bull., 1968, v. 61, p. 513-518.

48. Leskinen T."Courier-3oott Sampling System. Проспект фирМЫ Outokumpu Oy (ФИНЛЯНДИЯ), 49 p.

49. Оутокумпу новости, Хельсинки, Финляндия, 1971, ЖГ, 14 с.

50. The Courier on-stream Analysis System. Проспект фирмы Outokumpy Oy (Финляндия), 9 p.

51. Tomita K., Okahara J., Abe T. On-stream X-ray Fluorescence Analysis ror Automatic Control of "Kuroko" Flotation Process.- J. Mining and Metalulrgical Inst. Jap., 1970,v. 86, p. 373-380.

52. Arai T., Kohno H. Application of on-bine X-ray Spectrometer to Slurry Samples in Flotation. Проспект фирмы RigaJcu Denki (ЯПОНИЯ), 7 p.

53. Computer-Controlled X-ray Spectrometer and Its Application.

54. Eigacu Denki, Co. ltd., Tokyo, б p. Проспект фирмы.

55. X-ray Fluorescence Analysis Goes on-stream. ARL (USA), 3 p. Проспект фирмы.

56. Abelman R.A., Smallbone A .IT. Principles of X-ray Analysis and Instrument Desingfor Cement Production and Slurry Process Control Applications.- Minerals Process, 1967, И8,p. 10-31.

57. Smallbone A.U. Wet and Dry Sample Handling Systems for Process Control. Technical Descrption. ARL, 2 February, 1965.

58. PCXQ, Process Control X-ray Quantometer for High Precision Slurry Stream Analysis Applied Research Laboratories.ael (usa), 5 p., проспект фирмы.

59. Applied Research Laboratories Process Control X-ray Quantometer (RCXQ) Specifications and Technical Description.arl (usa), 17 p., проспект фирмы.

60. Instructions for the Preparation of PCXQ quotations.arl (usa), 18 p., проспект фирмы.

61. Smallbone А.П., Lathe R. On-stream X-ray Analyzer and Digital Computer Simplify Ore Analysis. Mining Engineering, 1969, v. 21, p. 65-68.

62. Maffat W., Garson R., Some Instrumental and Congiderabi in the Automatic on-stream Analysis of pulp for Elemental Conteut. Advanc. in X-ray Anal., 1965, v. 8, p.204-208.

63. Прибор для измерения рентгеновского излучения РММ фирмы Мансфельд и н/п им. Вильгельма Пика, ГДР, 8 с.75* Fowler Н.Б. et. al. Process instrumentation and control at Frood Stobie mill.- Canadian Mining Journal, 1971, П6, p. 49-55.

64. S.Afric. Mining and Engineering, J., 1967, v. 78, N3894, p. 2287-2288.77. bynchatal A. Automatic control in Australian Mineral Processing Plants.- World Mining, 1971, N5, p. 24-29.

65. Исследования в области рентгеновского флуоресцентного анализа состава потоков пульпы на фабрике Аунт Айза (Австралия) ПО материалам The Australian Institute of Mining and Metallurgy, 1968, June, N226, p.151-166.

66. S.Afric. Mining and Engineering J., 1963, v. 27, p.9II-9I2.

67. Hotter R., Klapuch M. Sbornik v^zkumnj-ch. praci tTstavu pro vyzkurn rud, 1956, Praha, 1958, 233.

68. Stacey G.S., Bolt W.A. Developments in Instruments Design and Callebration Procedures for X-ray Fluorescence "0n-stream: Analysis of Mineral Processing Strains".- Process Control and Automat, 1964, December, p. 542-553.

69. Коз^шцева С.И., Мансуров Г.С. Автоматизация процессов обогащения руд цветных металлов за рубежом.- М. ,Цветметин-формация, 1974, 35 с.

70. Шумиловский H.H., Бетин Ю.П., Верховский Б.И., Калмаков JI.B., Мельтцер JI.B., Овчаренко Е.Я.-Физические и физико-химические методы контроля состава и свойств вещества. Радиоизотопные и рентгеноспектральные методы.- М.-Л.; Энергия, 1965, 191 с.

71. Outokumpu technical export reference list, August, 1976.

72. Smith H.W. Scatter and density measurement in on-line X-ray analYsis, CIM Bulletin, 1977, v.70, H 788, p.101-102.

73. Kreula J., Leskinen G. Experiences in Computer Control and On-bine X-ray Analyzers at the Concentrators of Outo-kumpu Oy IFAC. Symposium on Automatic Control in Mining Mineral and Metal, Processing, Sydny, 1973, p. Ill-118.

74. Мансуров Г.С. Эффективность использования систем управления процессом флотации на обогатительных фабриках Канады. Цветная металлургия, 1975, №23, с. 20-22.

75. Canadian Mining Journal, 1977, v. 98, И 3, p. 24-25.

76. Мансуров Г.С., Рутовская Р.Н. Машинное управление флотаг-ционным процессом на канадских обогатительных фабриках.-Цветная металлургия, 1976, ЖЗ, с. 25-27.

77. CIM bulletin, 1975, v. 68, U 754, р. 65-69.

78. Canadian Mining Journal, 1974, v. 95, И 6, p. 55-57.

79. Automation in Action X-ray Fluorescent Spectroscopy. Проспект фирмы Elliott Process Automation, АНГЛИЯ, II p.

80. Hewet-Emmett A., Price Б. J. PrOcess Control and Automation, 1964, v. II, p. 542-543.

81. Hewett-Emmett A. On-stream Analytical Mecasuremorts Using X-ray Spectrometers.- Acta IMECO, 1967, v. Ill, p.361-379«

82. Studies in X-ray fluorescence on-stream pulp analysis at Mounth Isa mine.- Bull, of Austral. Inst, of Mining and Metallurgy, 1968, June, U 226, p. I5I-I66.

83. Smallhone A.H. Analysis of Си, Pb, Zn and Fe in Slurries for Woranda Mines Geco Division. Methods Hep. 1600, 341. -АЕЪ (U.S.A.), Sept. 30. I971, 31 p.

84. Smallbone A.H. Analysis of Mo and Cu in Slurries for

85. Iron Age Mrtalwork. Internat., 1966, v. 5. N 9, 36.

86. Kemp R., Gurvich J.M., Sermin D. X-ray Analyses of Mg and Si in flot concentrât. J. Instrum. Min. Metall.1.dustres, 1982, И 8, p. 89-93.

87. Ротер P. Материалы УП Международного конгресса по обогащению полезных ископаемых. Л., 1968.

88. Lundkwist G.J., Lundren F.V., Lundstrom L. J. Anal. Chem., 1964, v. 35, HII, p. 2091-2094.

89. Jones J.A., Pfoser W.J. Continuos on-stream X-ray Analysis. Canad. Mining, and Metallur. Bull., 1965, v. 58,1. И 639, p. 734-739.

90. Cassais J.С. Rev. Group, avancem. methodes spectrogr., Januars, 17-19, 1967.

91. S.Afric. Mining and Engineering Journal , 1963, v. 27, p. 911-912.

92. Студенников Ю.А. Количественное рентгеноспектральное определение молибдена в пульпе молибденового концентрата.-Заводск. лаборатория, 1967, т. 33, Ш2, с. 1504-1505.

93. Reed D.J., Gellicsah A.H. X-ray Fluorescence Applied to the on-stream Analysis of Sulphide Ore fractions. X-ray Spectrometry, 1972, v. 4, HI, p. 69-80.

94. Смагунова A.H., Белова P.A., Лосев Н.Ф. Рентгеноспектральное определение меди в медном, концентрате Сорокой обогатительной фабрики. Заводская лаборатория, 1970, т. 36, В 9, с. 1056-1058.

95. Kasemsanta S.P. Nucl. Techn. for Mineral Exploration and Explotation. IAEA, Vienna, 291 p.

96. Стулов Б.А. Применение метода стандарта-фона при рентгено-спектральном флуоресцентном анализе пульп. Заводск. лаборатория, 1967, т. 33, №12, с. I505-1507.

97. Стулов Б.А. Учет изменения химического состава вещества при рентгеноспектральном анализе пульп. Заводск. лаборатория, 1970, т. 36, № 8, с. 937-940.

98. Berry P., Furuta Т., Rhodes J. Particle size effects in radioisotope X-ray spectrometry. Adv. X-ray Anal., 1969, v. 12, p. 612-632.

99. Lubecki A., Holynska В., Wasilewska M. Grain size effects non-dispersive X-ray fluorescence Analysis. Spectrochim. Acta, 1968, v. 23B, p. 465-479.

100. Blanquet P. Theorie de l'analyse par rayons (fluorescence) X aux échantillons en poudres ou en pulpes, minerais eten métaux/ В. R. C. M., Paris, 1964, 330 p.

101. Лосев Н.Ф., Смагунова A.H., Белова P.A., Студенников Ю.А. 0 некоторых факторах, влияющих на результаты рентгеноспектрального анализа пульпообразных материалов. Заводская лаборатория, 1966, т. 32, с. 154-158.

102. Carr-Brion K.G. Analyst, 1966, v. 91, Н 4, p. 69-70.

103. Carr-Brion K.G., Mitchell P.J. An on-stream X-ray Partic-lesize Sensor. J. Scient Instrum., 1967, v. 44, N 8,p. 6II-6I4.

104. Joy A.S., Jenkinson D.A. Proc. Soc. Analyt. Chem., 1968, v. 5, N 5, p. 80-84.

105. Carr-Brion K.G. The Effect of Particle size on Backscat-tered X-ray Correction Methods in on-stream X-ray fluorescence Analysis. Analyst, 1966, v. 91, p. 289-290.

106. Smallbone A.N. Cand. Const, and Ind., 1967, v. 33, P. 51-53.

107. Darnley A.G., Leami C. Radioisotop. Instrum. in Industry and Geophysics, IAEA, 7ienna, 1966, p. I9I-I96.

108. Carr-Brion K.G., Jenkinson D.A. Apparatur for the Analysis of pulp slury. - J. Scient. Instrum., 1965, v. 42, p. 817-821.

109. Bogert J. R. Mining World, I960, v.23, H 13, p. 32-35.132. bucy W., Fulmor T.I., Holdrreed F.Ii 6-me Congres International de la Preparation des Minerals, 163, 46 K.

110. Metal Mining and Processing, 1964, v. I, p. 32-35.

111. Abe Toshihiko, Okada Toyoaki, Sanda Horio, Sumi Shin-ichi, Okahara Yoshiasa, Tomita Kenji."НИХОН КОГё КаЙСИ,

112. J. Mining and Met. Inst. Jap", 1973, v. 89, H 1028, p. 663-668.

113. Konigsman K.W. On-stream Analyser Installation at Matta-gami Lake Mines Limited (a progress report). Cand. Mining Journal, 1969, v. 90, June, s. 62-65.

114. Лифшиц Л.Ю., Сотников В.А. Об учете влияния среднего атомного номера в связи с изменением плотности пульпы на результаты рентгеноспектрального анализа. Заводск. лаборатория, 1974, т. 40, № 6, с. 661-665.

115. Abelman R.A., Smallbone А.Н. Minerals Process, 1967, v. 8, s. 10-31.

116. T.Leskinnen, J.Kaskinen, S.Lappabainen e.a. On-stream Analyzers at Outokumpu Concentrators. "74th. Annual General Meeting. - Ottawa, Canada" (Canadian Institute of Mining and Metallugy), 1972, p. 9-12.

117. Preprints XIY International Symposium on the Application of Computers and Operat. Research in the Mineral Industries. The Pensilvania State University, October, 1976.

118. Гурвич Ю.М;, Межевич А.Н., Николаев В.П., Плотников Р.И., Рогачев И.М., Сербии А.Я. Исследование рассеянного излучения для учета содержания твердой фазы при рентгено-спектральном анализе пульп. Заводск. лаборатория, 1974, т. 40, № 6, с. 665-667.

119. Гурвич Ю.М., Межевич А.Н., Плотников Р.И., Рогачев И.М., Смагунова А.Н. Сравнение методов учета плотности при рент-геноспектральном анализе. В кн. : Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1974, вып.14, с. 43-52.

120. Гурвич Ю.М., Межевич А.Н., Плотников Р.И., Рогачев И.М. Учет влияния содержания твердой фазы и ее дисперсности при рентгеноспектральном анализе пульп. В кн. : Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л. : Машиностроение , 1974, вып. 14, с. 60-66.

121. Способ определения расхода. A.c. 6IIII6 цр. 28.06.75 опубликовано 1977. /Гурвич Ю.М., Коган Г.Н., Козин В.З., Межевич А.Н., Плотников Р.И., Рогачев И.М., Тугаринов В.К.

122. Верховский Б.И., Загуменнова В.Д., Плотников Р.И. Автоматический рентгеноспектральный анализ пульп обогатительных фабрик. -М., Цветметинформация, 1978, 44 с.

123. Маренков О.С., Комков Б.Г. Таблицы полных массовых коэффициентов ослабления характеристического рентгеновского излучения. Л.: Машиностроение, 1978, 274 с.

124. Плотников Р.И., Комков Б.Г., Маренков О.С. Эффективные сечения взаимодействия фаз с рентгеновским излучением. В кн. : Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л. : Машиностроение, 1978, вып. 21, с. 99-103.

125. Плотников Р.И., Пшеничный Г.А. В сб.: Вопросы разведочной геофизики. I., 1969, вып. II, с. 19-23.

126. Загуменнова В,Д., Верховский Б.И., Межевич А.Н., Плотников Р.И. Оценка погрешностей рентгеноспектрального анализа пульп. В сб.: Автоматизация производственных процессов цветной металлургии. М., ВНИКИ "Цветметавтоматика", 1978, вып. 2(14), с. 6-II.

127. A.c. №648890. Способ рентгенофлуоресцентного анализа. Приоритет 31.12.1975. Авт.: Богданов В.А., Верховский Б.И., Загуменнова В.Д., Сотников В.А.

128. Овчаренко Е.Я., Плотников Р.И., Загуменнова В.Д. Определение фазового состава в продуктах обогащения медно-цинковых руд с помощью АС АЛЛ. Там же, 1980, с, 52-53.

129. Загуменнова В.Д., Лесик В.Н., Плотников Р.И., Овчаренко Е.Я., ЛихошерствсвВ.В. Автоматическая система аналитического контроля пульп обогатительной фабрики. Цветная металлургия, 1982, № 9, с. 40-42.

130. Гурвич Ю.М., Межевич А.Н., Плотников Р.И., Рогачев И.М.

131. К выбору форм уравнений множественной регрессии при рент-геноспектральном анализе пульп. Аппаратура и методы рентгеноспектрального анализа. - Л.: Машиностроение, 1975, вып. 16, с. 28-36.

132. Верховский Б.И., Загуменнова В.Д., Сотников В.А., Межевич

133. A.Н., Плотников Р.И., Рогачев И.М., Санин В.М., Тугаринов

134. B.К., Коган Г.Н. Автоматическая система аналитического контроля продуктов обогащения. В сб.: Автоматизация производственных процессов цветной металлургии. М. : ВНИКИ "Цветметавтоматика", 1977, вып. 2(12), с. 84-87.

135. Браун В.И., Земцов А.Н. О дисперсиях решений балансовых уравнений и вычисляемого на их основе извлечения. В сб.: Обогащение руд цветных металлов. Л., Труды "Механобра", 1974.

136. Сербии А.Я., Плотников Р.И.Применение ступенчатого метода поиска оптимальных форм регрессионных уравнений в рентге-носпектральном анализе. В кн.: Аппаратура ж методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1975, вып. 17,с. 151-155.

137. Мамаев В.Е., Юзвак Л.А. Рентгеноспектральное определение меди и цинка в шлаках по методу стандарта-фона.-В кн.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1968, вып. 3, с. 105-110.

138. Богданов В.А., Загуменнова В.Д. Управляющий методический комплекс КРФ-18 УБК М-6000. В кн.: ХП Всесоюзное совещание по рентгеновской спектроскопии и 50 лет отечественного рентгеновского приборостроения. Л., 1978, Л.: Машиностроение, 1978, с. 24.

139. Богданов В.А., Загуменнова В.Д. Универсальное программное обеспечение для многоканальных рентгенофлуоресцентннх спектрометров. Заводск. лаборатория, 1981, т. 47, & 8, с. 41-44.

140. ГОСТ 16865-79. Аппаратура для рентгеноструктурного и рентгеноспектрального анализов. Термины и определения.

141. Гурвич Ю.М., Межевич А.Н., Плотников Р.И., Рогачев И.М., Верховский Б.Иг, Загуменнова В.Д., Коган Г.Н., Санин

142. В.М., Тугаринов В.К. Автоматическая система рентгеноспектрального анализа пульп в потоке. В кн.: XI Всесоюзное совещание по рентгеновской спектроскопии. Тез. докл., Ростов-на-Дону, 1975, Л.: ЛНПО "Буревестник", 1975, с.61-62.

143. Верховский Б.И., Загуменнова В.Д., Межевич А.Н., Плотников Р.И. »Рогачев И.М., Санин В.М., Тугаринов В.К., Коган Г.Н. Автоматизированная система аналитического контроля состава пульп в потоке. Ж. аналит. химии, 1978, т. ХХХШ, № 4 , с. 845.

144. Верховский Б.И., Москвин Ю.Н., Лихтеров И.М., Пронин Н.М., Лифшиц Л.Д., Загуменнова В.Д., Седов A.A., Сотников В.А. Методики и аппаратура для определения элементного состава пульпообразных материалов. Тез. докл. X совещания

145. Верховский Б.И., Гурвич Ю.М., Загуменнова В.Д., Межевич

146. A.Н., Плотников Р.И., Рогачев И.М., Сотников. В.А. Система циркуляции для градуировки рентг енофлуоресцентного анализа пульпы в потоке. М., Труды ВНЙКИ "Цветметавтома-тика", 1974, вып. 7, с. 140-147.

147. Макулов А.Н., Верховский Б.И., Гурвич Ю.М., Загуменнова

148. B.Д., Куликовский А.Д., Плотников Р.И., Сербии А.Я., Сма-гунова А.Н. Методы поиска адекватных регрессионных моделей градуировки рентгеновских квантометров. Там же, с.53.

149. Рогачев И.М., Плотников Р.И., Крекнин Ю.С., Верховский

150. Б.И., Загуменнова В.Д., Тугаринов В.К. Рентгеноспектраль-ный анализ потоков пульп продуктов обогащения полиметаллических руд. В кн.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Л.: Машиностроение, 1979, вып. 22, с. 74-80.

151. Загуменнова В.Д., Плотников Р.И. Рентгеноспектральный анализ производственных продуктов цветной металлургии.-М., ЦНИИцветмет экономики и информации, 1979, 36 с.

152. Лобашова Н.М., Нахмансон М.С., Межевич А.Н., Поповская А.Н., Горский Ю.И. Математическое обеспечение рентгеновских флуоресцентных квантометров У; программный комплекс ПК КРФ-13/П. Л.: Машиностроение, 1978, вып. 20, с. 146-150.

153. Нормы допустимых расхождений мезду результатами анализов продуктов медной промышленности и свинцово-цинковой промышленности на содержание основных компонентов. М.: Цветметинформация, 1975, 25 с.

154. ТУ 48-7-4-82. Руды сульфидные медные и медно-цинковые.

155. СТ. СЭВ 448-77. Концентраты медные. Йодометрический метод определения содержания меди.

156. СТ. СЭВ 316-76. Концентраты цинковые. Комплексонометри-ческий метод определения содержания цинка.

157. Горский Ю.И., Двинова P.A., Межевич А.Н., Николаев В.П., Плотников Р.И., Сербии А.Я. 0 погрешностях метода внешнего стандарта. Аппаратура и методы рентгеновского анализа. I.: Машиностроение, 1974, вып. 13, с. 129-133.