Молекулярная акустика жидких полиметаллов и полупроводников тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

МОСКОВСКИ^ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ЭЛЕКТРОННОЙ ТЕХНИКИ

КШ СЕН ГУК

На правах рукописи

УДК 534.22:536.42+ 539.32:541.12

ЮЛЕКУЛЯРНАЯ АКУСТИКА. ЖИДКИХ ПОЛУМЕТАЛЛОВ И ПОЛУПРОВОДНИКОВ Специальность 02.00.04 - физическая химия

Автореферат

диссертации на.соискание ученой степени доктора химических наук

Москва - 1991

Работа выполнена в Московском ордена Трудового Красного Знамени институте электронной техники.

Научный консультант - лауреат Государственной премии СССР, доктор химических наук, профессор Глазов В.М.

Официальные оппоненты: член-корреспондент АН СССР, доктор химических наук, профессор Лазарев В.В. заслуженный деятель науки ЕСС5СР, доктор химических наук, профессор Шахпаронов 11.И.

доктор технических наук, профессор Сорокин И.Н.

Ведущая организация - Московский институт точкой химической технологии им. М.В.Ломоносова

Защита состоится "......"..........1992 г. в.....час.

на заседании специализированного совета Д.053.02.03 при Московском ордена Трудового Красного Знамени институте электронной техники по адресу: 103498, Москва, ШЭТ.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке института Автореферат разослан "/ "Ж/СЛа2-1991 г.

Ученый секретарь специализированного совета, доктор технических наук,

поофессор r£fl " Раскин A.A.

okfacia

• ' • '"•' ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТН

Актуальность проблемы. В физика и физической химии жидкого зостояния вещества остается еще тожество, нерешенных проблем.. Это . >бусловлено отсутствием для жидких тел идеальных, простых и в то се время глубоких и продуктивных моделей, каковыми являются моде-га идеального порядка - для кристалла и идеального беспорядка -цля газа невзаимодействующих частиц. ®изика и физическая химия твердых тел и газов своим успехами обязаны именно возможностью соотнесения и сопоставления реальных твердых и газообразных тел с этими моделями.

В этих условия . прогрессирует всестороннее и массированное изучение жидкого состояния'вещества, вклюлающее:

- разработку различных моделей и теорий жидкостей;

- исследования различных классов жидкостей;

- экспериментальные исследования различных свойств с применением все новых разнообразных методов и методик;

- расширение круга исследуемых объектов;

- обобщения выявляемых закономерностей свойств и т. д.

В этом прогрессирующем познавательном процессе автор сосредоточил внимание на класса жидких полуметаллов и полупроводников и предпринял попытку решения проблемы их строения с использова-. нием акустических методов. Актуальность данной проблема предопределяется само'4 проблемой жидкого состояния вещества.

Актуальность данной проблемы. подтверждена и тем, что работа выполнялась в рамках координнационного плана АН СССР по проблеме "Физико-химические основы полупроводникового материаловедения" (2.21.1, секция "Термодинамика и строение полупроводников") и по проблеме "Физико-химические основы металлургических процессов" <2.26.1, секция "Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов").

В связи с потребностями электронной промышленности достаточно хорошо изучены электрофизические, теплофизические, термодинамические и вязкостные свойства жидких полуметаллов и полупроводников. Однако изучения этих свойств не позволила решить проблему строения жидких полуметаллов и полупроводников. Однозначного ответа не дают и прям"? структурное исследования.

Ме*ду тем известно, что в изучении строения вещества ваянуп роль сыграли и продолжают играть акустические исследования.

Уснехи таких исследований в деле изучения строения газов и моле-кул.чрньх хидкостен заложили в свое время основу для зарождения на стлкэ молекулярной Физики и акустики новой области науки -молокулярно'* акустики. Действительно, параметры распространения ультразвука - его скорость распространения и коэффициент поглощения, являясь структурно-чувствительными свойствами," несут глубинною информацию о иежчастичнои взаимодействии и об изменении его с изменением внешнего воздействия.

Несмотря на успехи молекулярной акустики газов и молекулярных жидкостей, жидкие полуметаллы и полупроводники исследовались весьма слабо и крайня эпизодически. Ситуация эта была обусловлена трудностями в технике высокотемпературных акустических экспериментов с агрессивными расплавами полуметаллов и полупроводников. Поэтому экспериментально-методическому аспекту в работе уделено очень большое внимание.

В целом работа .посвящена: разработке модели строения жидких полуметачлов и полупроводников; ее акустическим прогнозам на основе развизазмой теории распространения звука в жидких полумет&н-лах и полупроводниках; систематическим, прецизионным и массированном экспериментальным исследованиям температурных зависимостей скорости распространения и коэффициента поглощения ультразвука в -кицких полуметаллах и полупроводниках по специально спланированной замкнуто!* системе экспериментов; обобщениям закономерностей акустические сво'ств жидких металлов, полуметаллов и полупроводников; построению границ областей расслаивания в двойных системах с полуметаллическими и полупроводниковыми компонентами.

Основная I ль работа - доказательство микронеоднородного строения кидких полуметаллов и полупроводников.

Вспомогательное задачи и объекты исследований;

- анализ явлений "послеплавления" и классификация жидкостей;

-. анализ взаимосвязи между параметрам распространения ультразвука и строением жидкости;

- разработка двухструктурной матрично-кластерной модели строения жидких полуметаллов и полупроводников (ДМКМ);

- разработка теории сзсимаемости (ТС) жидких полуметаллов и полупроводников на основе ДМКМ;

- разработка теории обобщенного акустического параметра (ТОАП) на >стове Д;Ш и классической теории распространения звука;

- анализ прогнозов ТС и ТОЛП;

- разработка концепции замкнутой система одкородних экспериментов; ■ - разработка и создание экспериментальных комплексов для номере- .

ний акустических свойств мидких пол/металлов и полупроводников; - систематические исследования температурных зависимостей ¡акустических свойств расплавов индивидуальных веществ - простых полуметаллов, простых полупроводников и полупроводниковых химических соединений различных структурных групп;

- систематические исследования температурных и концентрационных зависимостей акустических свойств в расплавах двойных систем, образующих полупроводниковые химические соединения в твердом состоянии;

- систематические исследования температурных и концентрационных зависимостей акустических свойств расслаивающихся расплавов двойных систем с полуметаллическими и полупроводниковыми компонентами;

- анализ общих закономерностей акустических свойств и обобщение экспериментальных результатов на основе периодического закона Д. И. Менделеева;

В исследоёаниях использовались вещества, применяемые в электронной промишленности с чистотой не ху:«е 0,01 % примесе?.

Научная новизна отдельных положений и результатов

диссертационной работы.

1. Впервые систематически изучены акустические свойства большого количества жидкостей полуметаллического и полупроводникового характера проводимости (более 200 объектов).

2. Впервые экспериментально обнаружены некоторое виды аномалий на политермах акустических свойств жидких полуметаллов и полупроводников.

3. Впервые построен ряд диаграмм состояния двойннх систем в областях расслаивания расплавов.

4. Перечисленные экспериментальные достижения стали•воэможичми благодаря разработке и созданию прецизионных экспериментальных комплексов, вклмчив'иих три изобретения чзтора. -

5. Развита теория распространения звука в жидких полуметаллах и полупроводниках.

6. Получены новче интерполяционные соотношения для расчета скорости распространения ультразвука в растворах.

7. Бп.'ррчо проведено широкое обобщение экспериментальна/.

дшш.;х по акустическим свойствам жидких металлов, полуметаллов ¡1 полупроводников нэ основе периодического закона Д. И. Менделеева.

Р. Роализацие;' замкнутой .системн из трех циклов эксперименталь-ичх акустически): исследований и анализом обобщений акустичес-т'ш: свойств жидких металлов, полуметгллов и полупроводников однозначно доказано микронеоднородное строение жидких пол-металлов и полупроводников.

Достоверность ¡экспериментальных результатов обеспечивается: получением высококачественного .акустического контакта между расплавом и звукопрородали (два изобретения);

- надежностью и наглядностью акустического метода исследования расслаивания.расплавов (одно изобретение);

- использованием абсолютных методик измерения акустических параметров;

- совпадением результатов измерений с литературными данными для пталоннкх у.идких металлов при тарировочных испытаниях экспериментальных комплексов.

Прарокегность научнчх полог-нений диссертации обеспечивается:

- обоснованностью и разумностью используемых моделей;

- построением теоретических положений на основе классической теории распространения звука;

- подтверждением теоретических прогнозов экспериментальными результатами;

- пг;1влеченг" \ фундаментального периодического закона при обобшенкях онсперимепталыгах результатов;

- жесткостью логических построений.

Практическое значение работа . Работа вносит фундаментальный в глад в физику и физическую химию кидкого состояния вещества, в вопросы строения жидкостей определенного класса. Результаты работа! полезны при решении практических задач, связанных с технологическими процессами производства металлов, полуметаллов-и полупроводников.

Разработаннпс скспериментальнне комплексы могут бить полезны . для лабораториях исследований в металлургии, технологии нроиз-во; -тва материалов электронной техники.

Изобретенное способы получение высококачественного акустического контакта могут быть использованы: в технологическом ультразвуковом неразрушаюцем контроле материалов и изделий в металлургии, в электронной и авиационной, промышленности, папиностроении; при термических обработках изделий или слитков с наложением ультразвукового поля в различных отраслях машиностроения и т, д.

Экспериментальные результаты могут бить полезны для предприятия, связанных с производством металлов, полуметаллов, полупроводников и различных сплавов. Эти данные могут быть полезна для термодинамических, теплофиэических и теплотехнических расчетов, необходимых в разных областях техники.

Изобретение г усгнческого метода исследования расслаиэани.1 расплавов может быть использовано в научных центрах, изучающих диаграммы состояния расслаивавшихся систем.

Результаты исследовании и разработок могут быть включены в специальные курсы по: молекулярной физике, акустике, молекулярной акустике, физике жидкостей, физике металлов, физике и физической химии полупроводников.

Автор защищает:

1. Двухструкгурную матрично-кластерную модель строения жидких полуметаллов и полупроводников (.ДМКМ).

2. Теорию сжимаемости (ТС) жидких полуметаллов и полупроводников . на основе (ДМКМ).

3. Теорию обобщенного акустического параметра (ТОАЛ) на основу ДМКМ и классической теории распространения звука.

4. Разработку 4-х экспериментальных комплексов, включая три изобретения.

5. Разработку акустического метода исследования расслаивания расплавов.

6. Результата прецизионных намерений акустических свойств в широких интервалах температур более 200 объектов, - проста пол0-

металлов, полупроводников; полупроводников!¡х химических соединений; дво.'Пшх растворов, в тон чгслс п рас златившихся.

7. Экспериментально обнаружит- ю аномалии политерм скорости раснростроненш' и коэ'(, инионта поглощения ультразвука.

О, Критические параметр! и диаграмма с.осто.гкия в области расслаивания расплавов 14-ти двойке систем.

9. Концепции замкнутой системы однородных »ксперимеитов и экспериментальное доказательство на основе ее реализации микронеоднородного строения"" кидких полуметаллов и полупроводников.

10. Чнгорполцциошые соотяошониа дчя акустических свойств растворов.

II. Обобщения кспоримепгальш« даншлс акустических сво;":ств >.<идких металлов, полуметаллов и полупроводников на основэ периодического закона Д. И. Менделеева и доказательство в рамках этих о'общени.Ч микронеоднородного строения расплавов полупроводниковое соединение;.

Публикации, вклад автора в разработку проблемы.

По материалам диссертации опубликовано 73 работы в виде описаний изобретений, научн.к статей, тезисов и текстов докладов на науч-Пг1Х конференциях и совещаниях.

В основу диссертации положены результаты научных и научно-технических изисканий, выполнешж автором в период 1980-1991 г, • Личное участие автора в работах, материал которых является . основой"диссертации, заключаюсь в: разработке методик; разработке конструкций, проектировании", совдании и испытаниях экспериментальных комплексов; единоличное или непосредственное участие в экспериментах. Теорет1гческие и обобщающие положения диссертации сформулирован I лично автором. На разных этапах с 1586 года при создании и испытаниях двух из четырех экспериментальных комплексов, а также при В-;иолнени измерений принимали участие Сулейменов Т., Нуров К. Б. и Макбетерзииа Г. К. - аспиранты автора. '

Апробация работы. Основное результаты диссертационной работы докладывались и обсу .дались: на научных семинарах кафедры йизичэс-коЗ химии Ш5ЭТ (Москва 1981 - 1991 г.), на научном семинаре лаборатории растворов МГУ (193-5 г.), на научном семинаре лаборатории ультразвука Ш125 ЛГУ (1285 г.), на общеуниверситетском семинаре МГУ по физике и физичоской химии жидкого состояния вещества (1986), на 2-о" всесоюзной конференции "Термодана!,шка и полупроводниковое материаловедение" (Москва, 1983 г.), на 6-ом всесоюзном совещании по с зико-хи;,мческоыу анализу (Киев, 1983 г.), на 5-ом всесоюзном

совеи^нии по термодинамике металлических сплавов (Москва, 1985 г.), на 3-ей всесоюзной конференции "Термодинамика и материаловедение полупроводников" (Москва, 1986 г.), на З-еА всесоюзной конференции "Закономерности формирования структуры эвтектических сплавов" (Днепропетровск, 1926 г.), на 3-ел всесоюзной конференции по строе- -нив и свойства)! металлических и шлаков;,гх расплавов (Свердловск, 1506 г.), на международной конференции "Некристаллические полупроводники" (Венгрия, Балатон, 1986, г.), на 8-ой всесоюзной конференции по теплофизическим свойствам веществ (Новосибирск, 1988 г.), на 7-ом всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (®руное, 1988 г.), на 12-0.1 всесоюзной конференции по химачееко'! термодинамике и калориметри", (Горький, 1988 г.), на 4-оИ всесоюзно;! конференция "Термодинамика и материаловедение полупроводников" (Моокпч, 1389 г.), на 5-ом всесоюзном совещании "Диаграмм состояли 1 металлических систем" (Звенигород, 1989 г.), на республиканско!1 конференции "Физико-химические основы получения и исследования полупроводниковых материалов в твердом и жидком состоянии" (Куляб, 1989 г. ■ на республикансо!} конференции "Физико-химические основ:'; производства металлических сплавов" (Алма-Ата, 1990 г.), на 4-ом Всесоюзном совещании по химии и технологии халькогенов и халькогенидов" (Караганда, 1990 г.), на всесоюзной конференции по строению и свойствам металлических и маковых расплавов" (Челябинск, 1990 г.), на 1-ой всесоюзной конференции "^вдкофазнне материаян" (Планово, 1990 г.), на 8-ом всесоюзном совещании.то физико-химическому анализу (Сара-, тов, 1991 г.).

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 280 страницах машинописного текста, содержит 146 рисунков и 0 таблшгн. Диссертация состоит из введения, 8 глав, заключения и списка литература, содер;.'.ав\его 192 наименования.

СОДЕРШИЕ РАБОШ

Во введении обосновывается актуальность формирования нового научного направления на стыке иолекулярно;" акустики' 'ИдкостеЯ и физической химии потунроводников - молекулярной шсуетт;н жидких полуметаллов и полупроводников. Сформулированы цель, новизна и практическая значимость работы. Кратко изложено "одсг«мл*е оонор-игл разделов диссертации.

П первой главе анализируются лвяения "послеплавления" в расплавах некоторых полуметаллов и полупроводников. В этой связи рас-' сыатриваетсл и уточняется классификация гладкостей. Заостряется внимание на том, что ;.влещ-ш "послеплавления" обусловливается структуры; мт изменениями в г.адкости, что послу:, ило обоснованием выбора сгрукт/рпо-чувствительных свойств в деле изучения ?додних полуме-таллогз и полупроводников кат; отдельного класса ;г.идкоотей. Глава завершается посталовко'' основной цели программы научных изысканий и £ор:.:улировкоЛ трзх принципов выбора методов и объектов исследо-вани'"! и трех принципов постановки самих исследований.

Во второй главе рассматриваются -некоторые общие вопросы моле-кул.;рноакустики жидкостей. Показывается, что параметры распространения упругих волн явлшотсл структурно-чувствительными свойствами прозвушваемык сред. "Декларируется" статус молекулярной акустики кидких полуметаллов и полупроводников как научного направления на ст.'ке молекулярной акустики жидкостей и физической химии полупроводников. Приводится предпосылки и истоки молекулярной акустики жидких.полуметаллов и полупроводников с обзором литературных лоточников.

В третьей главе на основе известных фактов разрабатываются не- , которое теоретические положения молекулярной акустики «-лдких полуметаллов и полупроводников. Сле.цут предположению о неоднородности •■шдких полуметаллов и полупрово,цнлкои, обсут-.даются две возможные двухструктурнда модели строения жидкостей - "квазикристаллическая" ! модельстроения воды по Холлу к "еиботаксическая" модель строения жадности по Стюарту. В соответствии с моделью Холла вода представляется как смось двух структур - глобальной пространственной, но гибкой рс'истки с тетраэдрическоА координацией молекул (льдоподоб-нал структура) и индивидуальных молекул, хаотически распределенных в тетраэдрпческих пустотах "квазиионокристаллической", но гибкой решетки.

В "сибстакснческок" подели Стюарта также предполагается наличие двух структур, но без глобальной пространственной сети молекул, т. е. игнорируется "квазикристалличность" глобальной пространственно:; структуры и в альтернативу этому предполагается хаотическая смесь одиночных молекул и случайных "гроздьев" - сиботаксисов молекул. Пту модель в отличие от "квазимонокристаллической" модели

Холла могло назвать "квазиполикристаллическоА" моделью, в которой за "поликристалла" мохно принять индивидуализироватие сиоотгжсисн.

Автор полагает,, что в условиях интенсивного теплового движении атомов в жидких полуметаллах и полупроводниках, а такг.е ввиду возможности реализации мо:.лтошпх связе:*: в них двумя типами - металлическим и ковалентным, более разумна и правомерна для ; идких полуметаллов и полупровод!!иков "квазиполикристаллическая" модель с ассоциатами или кластерами (аналоги сиботаксисов в молекулярных жидкостях), погру.т.еншми в матрицу хаотически распределенных одиночных атомов. Это позволяет разрабатывать и развивать для гадких полуметаллов и полупроводников двухструктурнув мьтрично-кластерную модель >,ТЗШ) строения, в которой и атомы и кластеры распределены хаотически, но атомы образуют матрицу с преимущественно металлическими мекатомннш связями, а кластеры - с преимущественно ковалентными ыеъатомш-ми связями внутри кластеров.

Основываясь на Д>Ш, мо;:цо развить теорию сжижаемости (ТС) жидких полуметаллов и полупроводников как растворов кластеров в атомарной матрице. Логические построения с необходим:чш допущениями приводят к следующему соотношению длд сжимаемости:

(пЫ

* «>.

где: - сжимаемость атомарно'5 матрицы, п - число атомов в атомарной матрице, N. - количество атомов в отдельном кластере (предполагается для простоты, что все кластеры одинакова), - число Авогадро, А/.р - предельное количество атомов, при котором еще имеет смысл говорить о кластере как об индивидуальной частице.

Релаксационные теории в молекулярной акустике-жидкостей применимы или к сильно вяз ким жидкостям или к молекулярным жидкостям со слолнш строением молекул, в которк наблюдается дисперсия (частотная) скорости распространения и коэффициента поглощения звука. Жидкие полуметаллы и полупроводники к таким жи/щостям не относятся и частотной дисперсии акустических параметров в них не наблюдалось. Поэтому в отношении к жидким полуметаллам и полупроводникам релаксационные теории не приметший, что заставило автора основываться в своих изысканиях т классической теории распространения звука ПтошЫШрхгО'Та.

Н.'-> основных акустических параметров распространения звука -<;го скорости ¿С,• и коэффициента поглощения ы.Чг автор образовал обобцеш«!* акустический параметр в виде произведения оснойи'с: акустических параметров. Этот параметр имеет физический т;ел ¡;ндекса поглощения (коэффициент поглощения на длине волны Д ), деленного на частоту/. Не*од: из теории Стонса-Кпрхгофа, путем логических построений па основе ,1?1КМ, полученно следующее соотношение для обобщенного ькустнчоского параметра:

где

а» [if 7 + t(r-°] <з>

В г= -их соотношениях принчты следующие обозначения: J3S - адиабатическая с. инаемость, V - коэффициент кинематической вязкости, V - объем моля вещества, ¿е - коэффициент теплопроводности, С? - цельная теплоемкость при постоянном давлении, Т - показатель политропы, М, - масса атома, п. - число атомов в матрице, Л' - количество атомов в кластере.

Сравнивал соотноиения (I) и (2), мото заметить подобие членов в квадратны-/ скоб ;ах. Это обусловлено тем, что обе теории и ТС и ТОЛП ос; юля [-п.-! на одной и то'; пе ДМКМ строения -».едких полуметаллов и полупроводников. Очевидно, эти члены могут отражать структурные изменения в .вдкости при внешних воздействиях , в частности при нагреве. Поэтому члены эти молю назвать структурными сомножителями.

Далее ДМГМ вводятся два механизма термического распада кластеров при нагреве жидкости: I. рэстворениа в матрицу одиночными "поверхности'п,га" атомами; 2. дробление кластеров на более мелкие по зонам скопления структурных дефектов (ткансий).

Введение этих двух механизмов термического распада кластеров ч ТС позволяет прогнозировать политермь; с, лиасмости с минимумом, .••«шешс'гкж и осгаллшгиями относительно общего хода зависимости ~ fi СГ/, а значит политерм i скорости распространения звука

с соответственно максимумом, минимумом и осцилляциями относительно общего хода зависимости ¡» Г*десь следует особо отметить,

что в гидких'металлах, которио являитс> однородными атомаршми гладкостями, скорость распространения ультразвука всегда линейно убывает с температурой. Это пкспериионтальнш" йакт.

Анализ уравнения (2) обобщенного акустического параметра с учетом двух механизмов термического распада кластеров показпвает, что обобщенна'" акустический параметр круто убивает с температурой при дроблении кластеров и слабо убывает с тешератлюЕ1 щя растоо-рении кластеров. Заметам, что в .идких металлах обобщенней акустический параметр с повышением температуры однозначно возрастает.

Таким образом ТС и ТОЛП предсказывают различнее виды аномалий политерм скорости распространения звука и обобщенного акустического параметра.

Совокупность'ДЖМ, ТС, ТОАП, два механизма термического распада кластеров и прогноз;: аномалий мо'шо рассматривать как теорию распространения звука в глдчих полуметаллах и полупроводниках. Но уравнения (I) и (2) образуют незамкнутую систему уравнений, вследствие чего ота теория не полна. Поэтому с помощью ртоИ теории невозможно достичь основной цели программы исследований - доказательства микронеоднородности жидких полуметаллов и полупроводников.

В этой ситуации, в восполнение отсутствия полной теории, выражаемой замкнутой системой однородных уравнений, автор развил концепцию замкнутой системы однородных экспериментов, реализация • которой независимо от теории доказала бы микронеоднородное строение жидких полуметаллов и полупрово,дшков. Эта концепция в данном случае представляет специально спланированную замкнутом систему акустических зкепериментов.

Четвертая глава целиком поев щепа »кспериментально-методичос-ким вопросам молекулярной акустики жидких полуметаллов и полупроводников .

По литературном источникам анализируются известнее экспериментальные методы и конкретные методики внеоко^оипературннхакуе-тических измерений, п ¡являются проблем в технике акустических экспериментов с агрессивная расплавами. Вменено, что наиболее трудной, зачастую непреодолимой проблемой, сдерливавяой на протч хешш трех досяткпв чет ащотческие исследования жидкие полуметаллов и пол' проводников, оказалась иробиоиа акустического копта г";

Mw Л/ расплавом и буферными звук о про водами. Автору удалось решить ■ ту проблему двумя изобретениями. Суть их состоит в том, чтобы рсалчропмчать тоггкие п^осяетлякигие слои из стеклообразного борного гшгидрида мхду агрессившм расплавом и буферными звукопроводами. С по;.:о :\ъ:э таких просветлястуис слоев удалось повысить выходной рабочий сигнал на 3-4 порядка, что позволяет вести высокочувствительные •измерения и получить надеяыие результаты.

Далее, следуя принципам простоты и преемственности наилучших традиция, в качестве базового был в,.бран импульсно-фазовой метод на проходядой волне с переменной акустической базой (расстояние мо д тогжагш двух звукопроводов, заполненное исследуемым вещество?.:) , основ,линий на. наблюдении электрической интерференции зонди-рупдсго импульсного сигнала с высокочастотным- заполнением и опорного напряжения из одного и того же генератора. Этот метод является абсолютном и позволяет вести измерения но только скорости распространения, по и коэффициента поглощения ультразвука.

На'основе выбранного метода были разработаны конкретные методики комплексного измерения обоях акустических параметров: и скорости распространения и коэффициента поглощения ультразвука для различных диапазонов температур и частот. Было спроектировано и создано 4 птхперш.гантаяьных комплекса.

Экспериментальна комплекс I предназначен в основном для иямс-рошй скорости распространения ультразвука при частотах до 5 1.1Гц и температурах до 1500 К. Для отого комплекса был разработан и -создай специальный (формирователь импульсов с высокочастотным заполненном на стандартных приборах, позволяющий вырезать импульсы 1 из в 'еокочастотного сигнала при фиксированных фазах и регулировать длительность и частоту следования имщ'льсов.

Конструкция аппарата (измерительного реактора или тепло-моха-пическо"! части установки) предусматривает работу в инертной атмосфере, водоаиШйдение, юстировку, эффективное охлаздегие звукопроводов, жесткость, прецизионное перемещение верхнего звукопровода, легкость сборни и разборки. Использутотся звукопроводы из плавленного кварца, нержавеющей стали и синтетического рубина. Металлизация холодных концов звукопроводов из кварца и рубина производится уль-тразвуково'-' пана "'кой индия. Этот способ значительно технологичнее, про до и с-- ективнее по сравнению с другими способами металлизации, -нанрииоп гальваннчпеким- или вакуумным оса дением из' паров металла. ;

Разработаны-два варианта измерительно"- лчелш (звукопроводц ч коы-те"нор для расплава). Кварцевый вариант измерительно'' ячейки пригоден для большинства расплавов полуметаллов и полупроводников, предусматривает слив расплава после эксперимента, не прибегая к разсор-ке аппарата. Иамерптельна-! ..че-'ка многоразового использования -необходимый атрибут методики для систематических исследований. Тигельный. вариант разработан для расплавов, взаимодействдаих с дшр-п.ем. В качестве контейнера в этом варианта используется серн 'ыо впускаемы" прогагаленностьо керамически.'-; тлголь. В качество ув;ко-провода, погружаемого в расплав, используются стерам ив рубина пли нержавеющей стали, а шшмй звусопровод то ..<зт. быть изготовлен из любого високотемгшг мурного звукопроводящего' материала, поскольку он не находится в непосредственном контакте с агрессивным расплавом, который зондируется ультразвуком через 'стенку тигля, его днища. В этом варианте слив отработанного расплава но предусштрен, поскольку тигли дешевы и доступны,

В аппарате используется резистивный нагрев. Печь представляет алуццовую трубу со специально?: намоткой из провода сплава б с-рабочей температурой до 1500 К.

Поступательная и вращательная степени свободы подвижного верхнего звукопровода дают возможность реалиЗоа^вать высококачественна акустический контакт притиранием звукопроводов менду собой через прослойку ыидкого борного ангидрида и о.^сективно перемешивать расплав. Перемешивание расплава перед измерениями необходимо во избежание установления тешературных градиентов в расплаве, возникащнх за счет теплоотвода через звукопроводы.

Таким образом, легкость сборки и разборки аппарата, измерительные ячейки многоразового использования, возможность аффективного перемешивания расплава перед измерешшли и высококачественный акустический контакт позволяют проводить систематические -и прецизионные исследования акустических параметров в редких полуметаллах и полупроводниках при температурах до 1500 К и частотах до 5 '.'Гц.

Зкспериментальш :й комплекс 2 был разработан и создан в связи с тем, что в большинстве ..лдких полуметаллов и полупроводников при частотах до 5 МГц поглощение ультразвука незначительно. Поэтому основная задача при разработке этого комплекса состо:ла в пов.-шешш частотного диапазона на порядок и более (до 100 МГц), ото потребовало изменений в электрическом тракте, основные из которых: применение на выходе сигнала с приемного пьезоэлемента селективного

шкросюльтштра; реализация эталонном ячейки для контроля стабильности работы генератора и селективного микровольтметра, подача и прием рабочего сигнала через волноводы. В остальном метод и аппарат.те е, что и в якоивршяштальном кошяексе I.

I кспорнкеягалышй комплекс 3 был разработан в основном для с;;сто ;ат;1чоски;: измерений скорости распространения ультразвука в расплавах при температурах до 2000 К. Он бяя создан под главную задачу - акустические исследования ...едкого кремния (Т^ около 17и0 К). 3 аппарате разработан специальный нагреватель из двух гра-итов. >: труб, работашртЯ при токах в сотни Ампер. ?то потребовало разработки специально,: системы подачи электрической моищости во ьнутрь рабочего объема. 3 остальном сохранена методика и аппаратурное оформление электрического тракта экспериментального ком--плекса I, -

Оксперниенташшй комплекс 4, создашый сравнительно недавно (1ЛО г.), соединил в себе достоинства всех трех предыдущих комплексов: частотна: диапазон до 100 МГц, температурный диапазон до 2000 К. Кроме того значительно сокращенл объема рабочей камеры к измерительной ячейки, что позволило при исследованиях загружать миньшее количество вещества - до 25 гра;шов, по сравнению с 100 -КО граммоь в преддущих комплексах. Сокращены соответствешю 'расход 1 энергии, инертного гаса и пр.

После описания сксперичентальнях комплексов 1-4 проводится детальны'! анализ источников погрошосто:".: чистота вещества, неточность измерения температуря, наличие промежуточных слоев между расплавом и звуяопрозодаь.и в акустическом тракте, дифракционные и !нгге';./.ерзшгионнг явления, приборные зозмо:-ности. Получена аналитические соотношения для оценки точности и чувствительности в виде сумм вкладов от разн.ях источников погрешностей. Оценка чувствительности дл скорости распространена ! ультразвука дает величину порядка о!•Ю-'*, дл1 коэ ¡¡ициента поглощения ультразвука - о-Ю"^. Эти П1.личин-.1 являются расчетными (идеальными или желательными). Новиди-■ мому, именно такие желательные величши приводит исследователи дли ,своих методик. !-'лачо неаозш.ло понять расхождения л данных раинах авторов по одяим и тем :.;е веществам, доходящие до 30 Работающую -методику нраяояярнее охарактеризовывать реалысш возмошостяш ее. 3 диссертации за характеристику методики принята реальная абсолютная чувствительность - слунаян.и: разброс экспериментальных точек • при £шесировадаой температуре. Для скорости распространение ультра-

звука она ле.ит в пределах 0,1 - 0,и 54, а дли коэффициента поглощена1! ультразвука в пределах 2 - 3 У«. Тарировошые исп ;ташы с дне-циллировано'Л водой, расплава!,и индия, свшща, апюшния и меди показали хорошее согласие с наиболее надежным и перекр-шлющимися литературными данными.

В пятой главе, приводятся и обсу даются результат.! цикла иссло-довиний акустических свойств индивидуальных веществ: простых полуметаллов, простых полупроводников, полупроводниковых химических соединений, конечно в идком состоянии. Из простых жидких полуметаллов исследоваш: галлий, висмут, сурьма. Из прост!и: ..лдких полупроводников - креш*Ч'1, германий, селен и теллур. Среди полупроводниковых химических соединений исследовались расплав-.;: Са?& , с^Зе , СигТе ; , 6-аЬЬ , 1п Д6 ; м^Ьп, м^РЬ ; еаТе , <?аг7е4 , 1п Те ,

1пгГеь ; $е те , ¿л Те , РьГе. ; £Ьг&еь , ТеА , в,гТе} , В;г5съ . Как видно охвачены исследованиями все вьидейшие полуметаллы и полупроводники различтгх структурных групп. Поскольку обсуждать такое мно.-.ество объектов в рамках автореферата невозможно, рассмотрим лишь некоторые. На рис. I представлены результата измерений скорости распространения к коэффициента поглощения ультразвука в жидком галлии. Темными кружками обозначены результата измерений скорости распространения ультразвука при частоте 3,4 МГц, а све-ишш - при частоте 53,1 МГц. Данные по коэффициенту поглощения ультразвука также относятс" к частоте 53,1 МГц. Видно, что и при сравнительно • низкой частоте, и при сравнительно высокой частоте на политермах скорости распространения ультразвука наблюдаются осцилляции. Различия в абсолютных величинах при разных частотах менее I и мы не склонны относить их к проявлению частотной дисперсии. Скорее всего это систематические погрешности между даннми экспериментальных комплексов I и 2. Залетим, что подобные аномалии для жидкостей ' обнаружены впервые. В св'лзи с этим достоверность их провер-лась тщательными экспериментами в течение многих лет. Во всех случаях они воспроизводились. Амплитуда осцилл/ций относительно общего-хода политержч превосходит погрешность измерений (,ога равна в данном случае диаметру экспсриментальнах кружков) в 6 - 8 раз. Будучи не в состонши "вогнать" экспериментаяыпе точки в коридор ошибок и учитывая, что подобных аномали': при измерениях в жидких индии, свинца, зляшнии, меди, серебро, натрии (у.орояшх металлов), а также о

ряде других расплавов не обнаруживалось, автор считает осцилляции 0'1:актибн:-1;м.

ш

то

ь-

Рис. Т. Температурное зависитгасти акустических свойств в жидко:I галлии.

Температурная зависимость коэффициента поглощения ультразвука у лидкогэ галлия довольно "экзотична", с минимумом и максимумом. Напомним, что у >аддких металлов коэффициент поглощения ультразвука монотонно возрастает с температурой.

Весь температурный диапазон измерений можно разбить на три участка - I, Г, ИТ, на которых температурная зависимость ко-^фициента поглощения ультразвука ведет себя по разному. На участке I возрастает как и у всех хороших жидких метал-

лов, 1а участке II убывает (?) и только на участке III снова "нормально" возрастает. Интересно отметить, что на границах этих участков метется м накюн политермы скорости распространения ультраяэука, усреднеино проведение" через экспериментальные точки. Видимо именно на участке II происходит наиболее интенсивный процесс распада кластеров. ¡-Сак видно, с первого же исследованного •етдкот" полукэталт годтпертдашея прогнозы теории распростра-

- Го-

нения звука в кидких полуметаллах и полупроводниках.

На рис. 2 представлены результаты измерений акустических свойств в расплавах монотеллурида ^а) и сесквитоллурида (.6) галлия. Температурная зависимость коиТйиционта поглощения ультразвука в обоих случаях аномальна. Поскольку в ...едких металлах коэффициент поглощения ультразвука с температурой возрастает, то в данном случае расплавы, очевидно, неоднородны. Повидимому, аномалия политермы С/-/;2 длл. расплава монотеллурида галлия связана с дроблением кластеров. В самом деле, соединение &л Те в твердом состоянии обладает дефектной тетраэдрической кристаллической решеткой. Очеаиднг после плавления кристалла кластеры наследуют дефектность. Поэтом;' при нагреве жидкое я более вероятен распад ¡мастеров по механизму дробления по зонам скопления дефектов. Уменьшение поглощения ультразвука мозгет происходить за счет уменьшения доли энергии упругой волны, расходуемой на возбуждение внутрикластерштх степеней свободы. Поскольку при дроблении дочерние кластеры меныгз по размеру, то уменьшаются и внутрикластерчие степени свободы в расплаве в целом. В результате при нагреве расплава коэффициент поглощения ультразвука убывает.

Соединение ^<з2 обладает наиболее дефектной структурой среди соединений со структурой цгашово'1 обманки. Поятому и в данном случае после плавления кристалла наиболее вероятен механизм дробления кластеров при нагреве расплава. Однако политерма в этом случае спадает более круто по сравнению со случаем <?<г 7е Повидимому это связано с более интенсивным! процессами термического распада кластеров.

На рис. 3 представлены результаты исследований температурных зависимостей акустических свойств в расплавах монотеллурида (а) и сесквителлурида (б) индия. Политермы коэффициента поглощения звука.и в этом случае спадают с ростом температуры, но гораздо слабее чем в предыдущих случаях. Это наталкивает на мысль об ином механизме термшесного. распада кластеров. В самом деле, соединение монотеллурида индия имеет ¡«дефектную тетрагональную кристаллическую решетку. Очевидно и кластеры и расплаве не_обладают развитой дефектностью. Поэтому в данном случае при нагреве расплава более вероятен механизм растворения кластеров отдельным! атомами. Политерма скорости распространения ультразвука тоже аномальна. Напомним, что у /лдких металлов скорость распространения ультразвука

70 СО

í?

jo íí

IÍ-.M/Í

HJJ ¡a/ñ.ir'W-:1 IÍO,

!32S

o.,nh

riso

me

ai 5

- >1*0

mi tm поа т,к a

tioo

то

та T,A

Рис.. 2. Темг.ературнпе зависимости акустических свойств расплавов мочотеллурида (а) и сесквителлурида (б) галлия.

(<€/гг),ю-"ц-Чг

70 S0 io

■i/3

за го

ll 70

uso

изо

,8}0 ШОО 1050 r,K VOB

6

Рис. 3. Температурные зависимости акустических свойств расплавов мог.откллурида (а) и сесквителлурида 16) индия.

убывает с температурой. Соотношение (I) ТС .кидких полуметаллов и полупроводников прогнозирует рост скорости ультразвука с температурой при действии механизма растворения.

Для расплава сесквителлурида индия имеем новую аномалии политермы скорости ультразвука - политерму с минимумом Щ, . Политермы коэффициента поглощения ультразвука при температуре минимума скорости ультразвука имеет отчетливую точку излома, начиная с которой резко уменьшается ее крутизна. Невидимому, мы имеем дело здесь со сменой механизма термического распада кластеров. В самом деле, кристаллы сесквителлурида индия такке как и теллуриды галлия обладают дефектной структурой. Поэтому после плавления более вероятен распад кластеров по механизму дробления. На начальном участке температур после плавления поведение политерм акустических свойств аналогично таковым в расплаве 5а , а после точки миш.аума У* и излома ¿Н1 - в расплаве Тп Те . Очевидно, по мере нагрва кластеры дробясь истощаются дефектами, и, начиная с точки минимума г^ и излома ¿-Цг , кластеры распадаются по механизму растворения.

Повидимому, и в расплаве <5-л2 7е5 в области температур 1125 К происходит смена механизма распада кластеров от дробления к растворению. Об этом свидетельствует отчетливы!! излом на политермах акустических свойств в области указанной температуры. Но смена эта не в^акена столь явно как в расплаве Тпг , возмогло из-за фона общего теплового разрыхления структуры. .

Таким образом, только на этих примерах видно, что подтверждаются прогнозы теории распространения звука в жидких полуметаллах и полупроводниках. Заметим, что во всех осталыьх исследованных индивидуальных веществах наблюдаются те или инне аномалии политерм акустических свойств, предсказываемый теорией.

На отом можно било бы поставить точку. Имеется теория, имеется экспериментальное подтверждение ее. Действительно, что. же еще? Но дело в том, что теория модельная и неполная. Если бы теория была полная и из' первопосыло.к, вопросов не было бы. Но соотнесение эк-спериментальн-лс Фактов с неполной модельной теорией не мо^.ет адекватно отражать истинное положение_вещей 1или вещества). В соответствии с концепцией замкнутой системы экспериментов необходимо поэтому независимое от теории пкспериментальное доказательство существования кластеров.

В 'Чвсто?. глаяе приводится и обсу.. даются результаты цикла ис-следоЬмтй акустических свойств жидких растворов двойное систем,, оорапупгих полупроводниковое >'и;ч1Ц(;ские соединения в твердом состоянии. Опиолма! цель этого цикла исследований - доказать шкронеодно-рпдпое строение расплавов полупроводниковых химических соединений ру.мшчн/х структурн.к групп,, чтобы тем сам-м показать ыииронбодпо-р.-дное строение любаас кидких полуметаллов й полупроводников, поскольку аномалии пелитерм акустических свойств, как-вы."снилось в предцду-"..<;;! р}п:хз наследовали!'-, общего характера как у простых шдких полу-'..еталлОв, так и у расплавов полупроводниковых химических соединений. Пссяедовались температурное зависимости акустических свойств в рас- , плавах различиях концентраций следующих двойнях систем: Мд - 5п , Мд - РЬ ; - , , 1п ~5Ь ; йя -Те. , Тп - Ге ;

Се-Те. , ¿о - Те , РЬ - Ге ; - Те , 61 -Те. ,

Обнаружено, что аномалии политорм с максимумом, минимумом, оспилл-щи-'Ш скорости и со спадом копфО'идиента поглощения ультразвука сво'етвеннл не только для расплавов индивидуальна, химических соединений, но и растворам промежуточных составов, причем с амплитудой и температурном диапаноьои аномалий, изменяющимися постепенно с изменением концентрации. Это позволяет раякирить класс жидких полуметаллов и полупроводников до растворов промежуточных составов.

3 качестве примера рассмотрим,системы $Ь - Те и £ч - Те , Па рис. 4 представлен!! полигорми скорости распространения ультразвука в расплавах система ¿6 - ге с содержанием: 0, 10, 20, 30, 40 , 50 , 60 , 70 , 80 , 90 и 100 ат. % Те (.кривне 1-11 соответственно; "Зидно, что все образгш, начиная с'чистой сурьмы Ц) и кончая чистим телл/ром (.II) пролвл.'^т аномалию роста скорости ультразвука с повышением температуры, причем рост ¡этот постепенно нарастает с увеличением оэдер'.'.апил теллура.

На рис. 5 представлена изотерма скорости распространения ультразвука при трех разн:г< температурах: I - при 898 К, 2 - при 957 К и 3 - п и 1023 К. При составе химического соединения <5/^ Те^ на-блвдакточеткий излом на всех грех изотермах. .

На рис. о представлены политермы скорости ультразвука в расплава« системп ¿л - Тс , содержащих: и, 10, 30, 40, 50, 60, 70, Во и 90 ат. % То (политерыы 1-9 соответственно). Как видно, наблюдается постепенный переход от линейно убывающей политерш для олова, характерной для :..идких металлов, к политерме с ростом скорости ультразь/ка, свойственно:: для .идкого теллура.

м/с 1,36

1.25 № [06 0.96

-

-

- ^

'/й/ У /г,

ВОО 500 1000 1100 тк

700 800 900 1000 ТА

Рис. 4. Температурние зависимости скорости распространения ультразвука в расплавах системы сурьма - теллур.

Рис. 5. Изотер,14 скорости распространения ультразвука в ■ системе сурьма -теллур.

5Ь 0,2 ъч о.б о,& те л т. доля Те

На рас. 7 представлена изотермы скорости и температурного ког>-.'"ициента (, V*- - ¿7-37") скорости распространения ультразвука при 1100 К, Видно, что на изотерме г^ при составе соединения &пТв имеется отчетливым излом, а на изотерме - локальный минимум.

Таким образом, концентрационные зависимости * акустических свойств в жидких растворах двойн-л систем имеют особые точки при составах , отвечающих образованию в системах хи.лческих соединений в твердом состоянии. Это наблюдается во всех 12-ти исследованных системах,.

В (Тизико-хишческом анализе двойных систем диаграммы состав -свойство ;влаются первичным экспериментальными данными, на основе анализа которых мо но судить о характере взаимодействия между компонентами. Иде Д. И. ¡Менделеев считал, что появление особых точек на диаграммах состав - свойство слузли доказательством существования определенных соединений в жидких растворах. В этой главе автор провел анализ диаграмм состав - свойство с интерпретацией их особых точек ~ локальных экстремумов, точек излома и точек перегиба . на.предмет возможности отражения ими нарушения хаотического распределения компонентов в растворах. ¡3 результате показано, что любая особая точка на диаграмме состав - свойство, в частности состав - акустическое свойство, отражает факт нарушения хаотического распределения атомов компонентов. А это означает что связи А - А, В - В и А-В ме. ду атомами в растворах двойной системы А - В не >квивалентни и мо:.ет наблюдаться преимущественное взаимодействие ме ду дтомаш разните сортов, т. е. образование ассоциатов в атомарно'-, среде. . -

Таким образе, особые точки на диаграммах состав - акустическое свойство изученных двойных систем при состава* соединений указ- вшот на ассоциацию разнородных атомов компонентов в молекулярные формы соответствующих химических соединений. Но этим доказано существование лишь малых молекулярных форм. Во вс.ком случае существование более крупных ассоциатов - кластеров акустическими исследованиями растворов двойных систем, образующих полупроводниковые химические соединения в твердом состоянии* не доказывается. Сле-дочат'.'.пьно система однородных экспериментов этим циклом исследований не зам.кается. Необходимо доказать, что ассоциаты эти превосходят размеры молекулярных июры.

5,3

•ч *

1.1

1,9

-1_1_

550 т 00 900 1100 (300

XX

ы_и

юо зво поо то

т.к

Рис. б. Температурные зависимости скорости распространения-ультразвука в расплавах сиетеиы олово - теллур.'

Рис. '7. Изотермы скорости и температурного ■ коэффициента скорости распространения ультразвука в системе олово -теллур.

ол 0,1 аб о.а п

йт доли Те

Я седьмой главе представляются и обседаются результаты цикла исследований акустических свойств расслаивающихся расплавов двойных систем с металлическими и полумвталлическими или полупроводниковыми кошоентами. Всего исследовано 14 двойных систем с расслаиванием расплавов: Сч - ß , Сч - Se , Си - Те ; вд-ß, Те , Ga - Cd. ; 6i - Z* , .<S-a- Ге ; In- Те. , Хп -Ве. ; Sa-f>h , Sa- ßi • $b-âe . Автора главным образом интересовали критические явления при фазовых переходах, 2-го руда гладкость - жидкость. Однако, ввиду слабости существующей пкспериментальной базы построения моновариантных: линий равновесия ■; идкость£ ^ гшдкость^, с чем связана крайняя ограниченность или противоречивость извести;.« границ'расслаивания на диаграммах сос-тояиия двойых систем, автором попутно решена проблема разработки и создания надежного экспериментального метода построения линий расслаивания. Это изобретение акустического метода, защищенного авторским свидетельством в 1986 г. В большинстве перечисленных 14-ти систем купол расслаивания построен впервые, а в других границы областей расслаивания уточнены, иногда существенно.

ü качестве примера рассмотрим систему In - Те. В соответствии с акустическим методом исследования расслаивающихся расплавов,, проводятся измерения- скорости распространения ультразвука в зависимости от высоты столба жидкости над торцом нижнего неподвижного зву-копровода, т. е. снимаются - А- характеристики. На рис. 8 представлены результаты измерений скорости распространения ультразвука по высоте расплава исходного состава IïIq gTeg g при различных температурах. При самой низкой температуре (.ступенчатая линия 9) скачок скорости ультразвука' составляет ~-400 м/с. Это более чем на два порядка превышает величину погрешности измерений Следовательно, надежность выявления границы меязду слоям! очевидна. Линии 1-9 отвечают - А. характеристикам при следующих температурах: 818, 801, 795, 792, 763, 786, 745, 718, 693 К. Линия I представляет прямую, параллельную оси , т. е. при этой тем -пературе расплав еще однороден. Но при температуре 801 К (линия 2) на - А- характеристике появляется ступенька, отр&тающая факт расслоения расплава. При дальнейшем уменьпении температуры величина ступ-.ньки увеличивается, что отра.ает увеличен! концентрационного ра^ры-ш ;,х\.,цу слояш жидкости. Проведя подобные исследования Ii расплава:: других, исходнну. составов, ми. но построить концентрапиоп-1:с> - темп рг.турчуп зависимость скорости ультразвука.

Рис. 8. % - к. характеристики расплава исходного состава 1п0 8Те0 2 .

Рис. 10. Политермн коофдящиента поглощения ультразвука ' в расслаивающихся расплавах системы Индий -Теллур. ,

Рис. 3. Концентрационно-темке-ратурнп:е зависимости скорости распространения ультразвука в системе 1и - Те.

цт, £ап0 Те

Рис, II. Фрагмент диаграмма состояния систем л 1п - Те с областью расслаивания расплавов.

На рис. 9 представлена такая зависимость. Политермы I-I2 отвечают расплавам, содержащим: 6, 9, II, 13, 15, 18, 18.За, 20, 22, 24, 26, и 29 ат■ Jí Те. Низкотемпературные концы' политерм стыкуются с концен-трационно-температурной зависимостью Vs вдоль купола расслаивания. На нолигермах скорости ультразвука для расплавов, близких к критическому составу UB.35 ат % Те,.кривая 7), наблюдаются аномалии с максимумом , причем аномалии эти постепенно усиливаются с приближением к критическому составу. Постепенность усиления аномалий с приближением к критическое составу особенно отчетливо видш на политермах коэффициента поглощения ( ) ультразвука на рис. 10, Нумерация политерм с* на этом рисунке совпадает с нумерацией по-, литерм tf% на рис. 9, т. е. позиций отвечают расплавам одинаковых составов. Такал постепенность проявления аномалий наблюдалась и в других расслаивающихся системах, изучены;.« в работе. Это обстоятельство, вместе со столь же широкрй 'распространенностью постепенного проявления аномалий с изменением концентрации в двойных системах, ¡«осмотренных в шестой главе, позволило автору сформулировать принцип постепенности. В диссертации проводится анализ этого ; принципа и его место среди других принципов в физико-химическом ! анализе!. Здесь же, продолжая обсуждение закригических явлений, от- , раяяемых в аномальном поведении акустических свойств, заметим, что ' шомалии ¡эти обусловлены развитием крупномасштабных флуктуаций концентрации и плотности, т. е. развитием микронеоднородностей по мере приближения к критической температуре фазового перехода 2-го рода ;.вдкостЬ| з.дадкость^. Эти крупномасштабные флуктуации по существу предвестниками будущих фаз - двух растворов, переход к которым осуществляется через фазу дисперсного -состояния вещеотва. Таким образом, в дантм случае совершенно однозначно имеем дело не с молекулярными формами микронеоднородностей, а с более крупными частицами. Теперь, имея аналогию с аномалиями политерм акустических свойств в расплавах полупроводниковых химических соединений, можно быть уверенном, что аномалии в последних обусловлены достаточно крупными ассоциатами - кластерами.

По результатам на рис. 9 построен' купол расслаивания на диаграмме состояния. Фрагмент ее с областью расслаивания расплавов представлен на рис. II. Сплошной линией и темными криками обозначены литературное даннье. Видно, что ме..ду данными аьтора и литературными дани-ми имеются значительнее расхождения. Различие в критических температурах почти на 100 К весьма существенно, можно сказа-'

ть д&\.е "скандально". Но наглядность и наде;,лость акустического г'.:-тода, проиллюстрированного рис. 8 - 10, говорят не в пользу литературных данных.

• Итак, завершая обсуждение атого цикла исследований, заметим, что завершается таю.е реализация замкнутой системы однородных акустических экспериментов доказательством существования кластеров, т. е. независимым эксперименталы;. ял доказательством шкронеоднородного строения у.звдких полуметаллов и полупроводников.

Восьмая глава диссертации посвящена вы влению интерполяционных закономерностей акустических свойств, обоо'щешда зкспериментальн -а результатов и формулировке некоторых полезных следствий из них, а также классификации политерм акустических свойств жидких металлел, полуметаллов н полупроводников;

При расчетах скорости ультразвука в двойных растворах полььу:;-тел следующими интерполяциона-л.ш соотношениями:

1/5 = Vs, X, + v4)

Zfs =irSicJ, ■+ lfs£ (5)

tfi = ¿5, Cf, •+ Vit l6)

где lfsi и Vu , X, и X2 , и , и cj?2 - соответ-

ственно скорости ультразвука, мольные доли, массовые доля и объемные доли первого и второго компонентов. Они аксиоматичны, т. "е. 6e;j каких-либо выводе чэ других посылок выражают аддитивность скорости ультразвука по соответствующим мольному, массовому и объемному факторам аддитивности. Известна так'ке пормула Кудрявцева

Г* - ?Г 2 + if,. Сл!-.

= ¿5, «J, + lfsi ¿¿Ж. (7)

выведенная в предположении аддитивности внутренней гнергии. Сопоставление с 8ксп;.риментальн'шн результатами показало, что ни одно из этих интерполяционных соотношений не с хывает достаточно хорошо' скорость ультразвука в растворах изученных реальных систем. В связи, с этим, рассмотрением распространения ультразвука в компонентах, помещенных в одну кювету, но разделенных непроницаемой тонкой перегородкой, автором получено следующее интерполяционное соотношение:

1 - ± Л +■ ± (8)

Ц, Он 1

Это соотношение в некоторых случаях лучше описивает экспериментальное результаты.

Далее в диссертации, с целью обобщений ькспериментальних результатов. в соотношении Лапласа

«'■/б-

введением химического "свлэевого фактора"

19)

к А ! V

(Ю)

где V - объем, приходящийся на один атом, и выделением инерционного фактора ( M - масса атома) В чистом виде} получено следующее соотношение:

и* - т M <п>

Это соотношение позволяет рассмотреть экспериментальные результаты для простых веществ в зависимости 'от атомной массы по группам периодической система. Результат таких обобщений представлен на рис. 12.

Рис. 12. Экспериментальные данные по скорости ультразвука в расплавах простых веществ в координатах

¿г/ - 1/М по группам периодической системы.

Как видно, для большинства групп веществ соблюдается линеЯиий относительно 1/М закон СП). Отклонения от линейности наблюдаются у расплавов групп 5,- , ¡ЬЬ и & . Нетрудно усмотреть связь мейаду нарушениями тли закона (II) и их полупроводниковой и полуметаллической природой. Очевидно, сто указывает на их неоднородное строение. Таким образом, и обобщения скорости ультразвука в расплавах простых веществ на основе соотношения Лапласа и'периодического закона Д. И. Менделеева указывают на микронеоднородное строение жидких полуметаллов и полупроводников.

Этими обобщениями можно воспользоваться для внвода еще одного интерполяционного соотношения для скорости ультразвука в растворах. Используя методы аналитической геометрии на картине рис. 12, автор получил следующее общее интерполяционное соотношение:

т^} г ^'¿¡ГЪ?*' (12)

2 * г. щ, м,

2 *

В случае, когда и г/** укладываются на одной прямой с

началом координат г£2 - 1/М, 2£#*= 0 . Тогда можно записать частное интерполяционное соотношение:

¿1

1 - ,г» Х1 + Хг (13)

Таким образом, имеем семь интерполяционных соотношений для скорости ультразвука в рас ,орах двойных систем: (4) - (8), Ц2) и (13). При проверке на реальных системах оказалось, что лучшего согласия с экспериментом достигают соотношения (.7), (.8), (12) и (13)^

Экспериментальная диаграмма - 1/М для двойных систем с растворами, бл .наши к идеальным, строго линейна. Это иллюстрируем рис г 13 на примере системы К - КЬ. В таком случае диаграммы •

- 1/М можно использовать для анализа реальных систем на пред- ; мет отклонений от идеальности. На рис 14.представлены данные по скорости ультразвука в расплавах "двогноГг система 5л - Те в коор- , динатах V* - 1/М. Сопоставление идеальной (линейной) и реальной диаграмм 1/М совершенно однозначно указывает на наличие в

расплаве теллурида олова частиц с большей массой (указано стрелкой), чем усредненная масса атомов олова и теллура. В диссертации проведен подробный анализ с соответствующий недвуссм^слшнчш выводами.

Рис. 13. Диаграмма I/M

для системы К - RЬ

It» im v» xta W

Л Пр/я.ЩяГ' St

Рис. 14. Идеальная и реальная диаграммы lfsl - I/M для системы 5 л - Те.

Таким образом, получен еще один способ, причем нагляджП, доказательства микронеоднородности жидких полуметаллов л полупроводников.

Обобщениями на основе периодического закона Менделеева (V,;. а-чены и величины обобщенного.акустического параметра. На ряс. Г6 представлены результаты таких обобщении, В соответствии с. уравнением (2) экспериментальное величины .^ укладываются на прямме, строго исходящие из начала координат - М. Экспери-

ментальные результаты измерений обобщенного акустического пара'/«-тра для рас" >оров двойных систем с х«отиче?ким распределением атомов компонентов строго ложатся на прчн;. ю, соединяй».-■■> эначе-ния компонентов, па рис. 16 '¿то илллстрнруется на при:.э-

ре системы Л/ - ЬЬ ш Линейность диаграмма - М мочю ис-

пользовать для анализа реальных систем на предмет отклонен:: ' их от идеальности и для интерпретации этих отклонений. На рис, 17 показано, что значение для жидкого ^'г Тез значительно

отклоняется от линии мекду значениями для Й/ и 'Го.

Таким образом, имеем евде один способ наглядного доказательства микронеоднородности жидких полуметаллов и полупроводников.

Завершается глава классификацией всего многообразия полягерм акустических свойств по трем характерным типам: по типу метпячоя, по типу теллура и по типу селена.

а -

«ч ^ 'о » уК 5 X У У у / у я

0 1 ■

3*.

ЮО Н, а. а.:<.

№

"•'¡и

Рис. 16. Диаграмма - М для система В/ - /ЗЬ ,

со т ао но г»о гх> Я, •

Рис. 17. Диаграмма

- М для системы &< - Те.

я

7*

II

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДИ

1. Развита теория распространения звука в жидких полуметаллах и полупроводниках.

2. Разработана концепция замкнутой системы однородных экспериментов для доказательства микронеоднородного строения жидких полуметаллов и полупроводников.

3. Изобретены способы получения высококачественного акустического контакта между агрессивным расплавом и звукопроводами.

4. Разработаны и создшш 4 окспариментальных комплекса для система- ' тических и прецизионных измерений скорости распространения и

ко ^фициента поглощения ультразвука в расплавах для различных ; диапазонов температур и частот. !

5. Изобретен надежный акустический метод исследования расслаивания высокотемпературных расплавов.""

6. Проведен цикл прецизионных акустических исследований в 25-ти ' важнейших индивидуальных полуметаллах и полупроводниках, в результате чего обнаружен рад аномалий политерм скорости распространения и коэффициента поглощения ультразвука.

7. Проведен цикл детальных исследований акустических свойств в расплавах 12-ти двойных систем^ образующих полупроводниковые химические соединения в твердом состоянии, в результате чего установи лено наличие ассоциатов в расплавах полупроводниковых химичес- ; ких соединений. '

8. Проведен цикл детальных исследований акустических свойств в расслаивающихся расплавах 14-ти двойных систем с полуметалличесними и полупроводниковым! кошонентами, в результате чего доказана обусловленность акустических аномалий развитием дисперсности

в растов^ах перед расслаиванием. ' .

9. Реализацией замкнутой системы из '.рех циклов однородных акустических исследований экспериментально доказано существование кластеров в жидких лолуыеталлах и полупроводниках, т. е. их' микропеоднородное "(ликроэмульсионное" строение.

10. Построены и уточнеш границы областей расслаиваник расплавов в 14-ти дроГных системах (на их диаграммах состояния, конечно)

-Söll. Проведены обобщения экспериментальных данных по акустическим свойствам расплавов простых веществ на основе периодического закона Д. И. Менделеева.

12. Получены три интерполяционных соотношения для скорости распространения ультразвука в двойных растворах.

13. Методом диаграм квадрат скорости ультразвука - обратная масса

• атомов и обобщенный акустический параметр - масса атомов проведено наглядное и недвуссшсленное доказательство микронеоднородного строения жидких полуметаллов и полупроводников.

14. Проведена классификация политерм акустических свойств в жидких металлах, полуметаллах и полупроводниках.

15. Жидкие полуметаллы и полупроводшнги микронеоднородны и представляют "мйкроэмульсии" кластеров в атомарной матрице.

16. Кластеры в жидких полуметаллах и полупроводниках сущёствуют в широком интервале температур после плавления (возможно до самых критических температур в некоторых случаях).

17. Термический распад кластеров протекает по двум механизмам: растворением одиночными "поверхностными" атомами в матрицу и дроблением на более мелкие дочерние кластеры.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Глазов В. М., Ким.С. Г. Исследование температурной зависимости скорости ультразвука в расплавах полупроводниковых соединений МЭг5п и Му,рь.// еш, 1901, Т.15, В.II, С.2267-2269.

2. Глазов В. П., Ким С. Г. Осцилляции скорости ультразвука в электронных расплавах при их нагревании.//Докл АН СССР, 1983, Т.273,

, 11° 2, С.371-374.

3. Глазов В. М., Ким С. Г.. Осцилляции скорости ультразвука при нагрева в хи,цком галлии..// Письма д КЭТФ, 1983, Т.37, В.5,

С. 208-209.

4. Глазов В. М., Тимошенко В. И., Ким С. Г. Исследование температурной зависимости скорости ультразвука в расплавах полупроводников различных структурных групп.// В кн: Тезисы докладов 2-ой Всесоюзной конференции "Термодинамика и полупроводниковое материаловедение". Москва, 1983, С.135-136.

5. Глазов В, М., Павлова Л. М., Тимошенко В. И., Ким С. Г. Анализ особенностей структуры в расплавах систем с конгруэнтно плавящимися соединениями на основе данных по фазовым равновесиям и данных по скорости ультразвука.// В кн: Тезисы докладов 2-ой Всесоюзной конференции "Термодинамика и полупроводниковое материаловедение". Иосква - 1983, С.142-144.

6. Тимошенко В. И., Ким С. Г. Установка для высокотемпературных исследований скорости ультразвука в електронных расплавах импульсно-фазовш,Г методом./-/ В кн: Тезисы докладов 2-ой Всесоюзно/ конференции "Термодинамика и полупроводниковое материаловедение". Москва - 1983, С.240-241.

7. Глазов В, М., Ким С. Г., Тимошенко В. И., Павлова Л. М. Температурная и концентрационная зависимости скорости ультразвука в расплавах систем Нд - £> , А'"-&Ь> , Л _ Ге 1 А'* - Те, л" . Те.// В-кн: Тезисы докладов 6-го Всесоюзного • совещания по <}изико-химическому анализу. Киев - 1983, С.156.

в. Глазов 6. М., Ким С. Г. Аномалии политерм скорост ультразвука в расплавах моно-' и сесквителлуридов галлия и индия.//ФТП,

г.т. 16, в.7, 12:3-1300.

9. Глазов В. М., Павлова Л. М., Поярков К. Б., Ким С. Г. Исследо-акустичесних свойств расплавов в системах - 5 л , Му - РЬ и оценка их сжимаемости.// К£Х , 1964, Т.58, № 8, С.1913-1у17.

10. Глазов В. М., Павлова Л. М., Киы С. Г., Тимошенко В. л. Физико-химический анализ двойных жидких систем - 5 Ь

( А' - $в , 1п ) на основе исследования скорости распространения, ультразвука.// Ш, 1984, Т.29, № 9, С.2354-23^9.

11. Глазов В. М., Павлова Л. М., Тимоиенко В. Й., Ким С. Г. Исследование скорости распространения ультразвука в расплавах систем ( л" - £Ь , В/ ).//ТВТ, 1984, Т.22; № 5, С. 893-905.

12. Глазов В. М., Тимощенко В. И., Ким С. Г. Исследование температурной зависимости скорости ультразвука в расплавах полупроводников различных структурных групп.//Электронная техника, серия материалы, 1984, В.10, С.19-23.

13. Глазов В. М., Тимошенко В. И., Ким С. Г. Аппаратура и методика ! для исследований акустических свойств электронных расплавов.// Заводская лаборатория, 1985, Т.51, № 3, С.22-26.

14. Глазов В. М., Ким С. Г. Исследование температурной зависимости

• скорости ультразвука б расплавах селена и теллура.// йТП, 1985, Т.19, В.4, С,6136-661.

15. А. с. СССР 13 1146591. Ультразвуковой преобразователь для контроля расплавов металлов и полупроводников.// Гяайов В. М., Ким С. Г., . Тимошенко В. \..1 1985, БИ1?'Н.

16. А. с. СССР № 1221582. Ультразвуковой способ исследования расслаивания металлов и полупроводников.//Глазов В. М., Ким С. Г./ Г986, Ш )<? 12.

17. Ким С. Г., Тимошенко В. И., Павлова Л. М. Физико-химический анализ расплавов бинарных систем с полупроводниковыми фазами акустическим методом.// 3 кн.: Материалы электронной техники. '<!.: ¡ЖЭТ, 1984, С. 45-49.

18. Глазов В. М.» Павлова Л. М., Ким С. Г. Исследование акустических свойств расплавов системы Я1 -<5А . // ТВТ, 1984, Т.23, № 4,

С.707-713.

19. Глазов В. М., Павлова Л. М., Ким С. Г. Физико-химический анализ

двойных жидких систем (та - Те и 1п - Те с применением ультраакустического метода исследования. // ПК, 1985, Т.30, В,9, С.2376-2380.

20. Глазов В. М., Ким С. Г. Исследование расслоения расплавов акустическим методом.// Докл. АН СССР, 1985, Т.282, к0- 5, С.1170-1174.

21. Ким С. Г., Павлова Л. М., Тимошенко В. И. Физико-химический анализ двойных ы-щких полупроводниковых систем с применением ультраакустического метода исследования.//В кн: Сборник трудов ЬЩТ.

. Москва - 1985, С.8^-92.■

22. Глазов В. М., Ким С. Г. Акустические исследования расслаивания и закритических явлений в электронных расплавах,// Докл. АН СССР, 1986, Т.290, 4, С.673-876.

23. Глазов В. ¡Л,, Ким С, Г., Еурханов А. С. Исследование температурной зависимости скорости ультразвука в расплавах полупроводниковых халькогенидов меди.. // ФГО, 1986, Т.20, В.1, С.9-11.

24. Глазов В. М., Ким С. Г. Особенности характера температурной за-

• висимости сжимаемости расплавов полуметаллов и полупроводников.// «П, 1986, Т.20, В.З, С,547-549.

25. Регель А. Р., Глазов В. И., Ким С. Г. Акустические исследования структурных изменений при нагреве расплавов полупроводников и полуметаллов. // ФТП, 1986, Т.20, В.8, С.1353-1375.

26. Глазов В. М., Ким С. Г. Особенности политеры скорости ультразвука и сжимаемости расплавов полуметаллов и полупроводников.// Акустический журнал, 1986, Т.32, В.б, С.767-771.

27. Регель А. Р., Глааов В. М., Ким С. Г. Явление "послеплавления" .и с.лыаемость эдектроншх расплавов.//Вин: Тезисы докладов 3-ей

, Всесоюзной конференции "Термодинамика и материаловедение полупроводников". Москва - 1986, С.29-30.

2Ь. Глазов В. Ц., Ким С. Г. Акустические исследования расслаивания ц закритических явлений в электронных расплавах.// В кн: Тезисы докладов 3-ей Всесоюзной конференции "Термодинамика и материаловедение полупроводников". Шсква - 1Ш6, 0,315-316.

29. Ким С. Г. Метод диаграмм Ц*- 1/11 в иоследова' -ях бинарных алектронных расплавов,//3 кн: Тезисы докладов 3-ей Всесоюзной конГерешщи "Термодинамика и материаловедение полупроводников". >.оскса - Жл., С.317-Ы8.

30,. Глазов В. М., 1Сим С. Г. Акустические исследования особенностей жидких эвтектических сплавов.//В кн: Тезисы докладов З-ей Всесоюзной конференции '"Закономерности формирования структуры ( эвтектических сплавов". Днепропетровск - 1606, С.142-145.

31. Регель А. Р., Глазов В. М., ¡Сим С.-Г. Акустические сво!';ства и строение электронных расплавов.//В кн: Тезисы докладов З-ей Всесоюзной конференции по строению и свойствам металлических и шлаковнх расплавов. Свердловск - 1965, С.21-23.

32. Глазов В. М., Ким С. Г. Ультраакустическое исследование структурных изменений в расплавах полупрово,цников. // В кч: Тезисы докладов Международной конференции "Некристаллические полупроводники". Балатон - 1986, С.14,2.

33. Глазов В. М., Ким С. Г. Изучение закритических явлений в расслаивающихся расплавах систем - Те и 1п - Те акустическим методом.//Жй, 1987, Т.61, № 8, С.2171-2173. '

34. Глазов В. М., Ким С. Г. Акустические исследования структурных изменений при нагреве расплавов полупрово,цниковых теллуридов элементов III, 1У и У групп периодической системы.// ТВТ, 1967, Т.25, Р 5, С.900-907.

35. Глазов В. К., Ким С. Г. Анализ концентрационной зависимости скорости распространения ультразвука в системах с конгруэнтно

, плавящимися соединениями на основе модифицированного уравнения Лапласа.//Докл. АН СССР, 1980, Т.301, Р 2, С.365-368.

36. ГлазоЬ В. М., лм С. Г., Тимошенко В. И., Нуров' К. Б. Исследование расслаивания расплавов систем в-а - Сс1 и 3/ -2л акустическим методом.//Ж5Х, 1988, Т.62, В.9, С.2510-2513.

'37. Глазов В. М., Ким С. Г., Сулейменов Т..Исследование поглощения звука в жидкс : германии.//ФШ, 1988, Т.22, В.II, С. 1943-1947.

38. Глазов В. I,!., Тимошенко В. И., Ким С. Г., Сулейменов Т. Аппаратура и методика для лсследовагатй затухания ультразвука в электронных расплавах.//Еаводска. лаборатория, 1983, Т.54, Р 12, С.70-74.

39. Глазов В, М., Кям С. Г., Нуров К. Б. Акустические исследования области расслаивания расплавов в системе - ¿е.// Изв. АН СССР, неорг. материалы, Т.25, С.859-8С0.

40.Глазов В. М., Ким 0. Г. Закономерности изменения скорости распространения ультразвука в расплавах простых веществ в связи с положением элементов в периодической системе Д, И. Менделеева.//Ж$Х,

. 1969, 13 5, Т.63, 0.1332-1330.

41. Глазов В. М., Ким С. Г., Сулейменов Т. Распространение звука в расплавах селена и теллура.//ФГП,. 1989, Т.23, В.8, С.1469-1474.

42. Глазов В, М., Ким С. Г. Методика исследования расслаивания кидкометалличесвих и полупроводниковых систем.// Заводская лаборатория, 1989, № 3, С.60-63.

43. Глазов В, М., Ким С. Г., Нуров К. Б. Исследование температурной зависимости скорости звука и сжимаемости в расплавленном кремнии. // ОТ, 1989, Т.23, В.Ю, С.1834-1837.

44. Регель А. Р., Глазов В. М., Ким С. Г. Особенности акустических свойств расплавов полупроводников и полуметаллов в интервале темпоратур"послеплавления".//В кн: Тезисы докладов 4-ой Всесоюзной конференции "Термодинамика и материаловедение полупроводников'.' Москва - 1989 , 0.69-50. ".....■

45. Глазов В. Ы., Ким С. Г., Нуров К, В. Исследование расслаивания расплавов двойных систем - Те и См - Те акустическим методом.// В кн: Тезисы докладов 4-ой Всесоюзной конференции "Термодинамика и материаловедение полупроводников". Москва - 1989, С. 176. ' '

46. Глазов В. М., Ким С. Г., Сулейменов Т. Исследование скорости и поглощения ультразвука в расплавах теллуридов галлия и индия.// В кн: Тезисы докладов 4-ой Всесоюзной конференции "Термодинамика и материаловедение полупроводников", Москва - 1989, С.318-319.

•¡7. Глазов В. М., Ким С. Г., Сулейменов. Методика измерения скорости и поглощения ультразвука при частотах до 100 МГц в высокотемпе-оатурных расплавах.//В кн: Тезисы докладов 4-ой Всесоюзной конференции "Термодинамика и материаловедение полупроводни ков". Москва - 1989, С.¿>01.

4о. Глазов В. М-, Ким С. Г., Нуров К. Б. Физико-химический анализ системы ^ - Зе в области расслаивания расплавов акустическим методом.// 3 кн: Тезисы докладов 7-го Всесоюзного .»вещания по ?изик0-Х!гмичелгому анализу, йруняе - 193о, С.430-432.-

49. Глазов В. М., Ким С. Г., Тимошенко В; И., Нуров К. В. иостза'-чи* кривых моновариантного равновесия »'.идкость^ ¡¡-.идкость^ акустическим методом.//В кн: Тезисц докладов 12-ой Всесоюзной кон. ференции по химической термодинамике и калориметрии. Горький -.

1583, С.Ш. "

50. Глазов В. М., Ким С. Г., Сулейменов Т. Поглощение звука в жидком германии.//В кн: Тезисы докладов 8-ой Всесоюзной конференции

по теплофизичоским свойствам веществ. Новосибирск - 1988, С.183-186, . .

51. Глазов В. М., ¡Сим С. Г., Нуров К. Б. Акустические исследования расслаивания в некоторых-металлических и полупроводниковых двойных системах.//В кн: Тезисы докладов 8-ой Всесоюзной конференции по тплофизическим свойствам веществ. Новосибирск - 1983, С.187.

52. Глазов В. М., Ким С. Г., Нуров К. В. Высокотемпературная методика измерения скорости распространения ультразвука.//В кн: Тезисы докладов 4-ой Всесоюзной конференции "Термодинамика и материаловедение полупроводников".- - Москва - 1989, С.513-514.

53. Глазов В. М., Ким С. Г. Диаграммы состояния ряда двойных систем в области расслаивания расплавов.//Вкн: Тезисы докладов б-го Всесоюзного совещания "Диаграммы состояния металлических систем". Москва - 1989, С.235.

54. Ким С. Г., Нуров К. Б. Исследование температурной зависимости скорости распространили ультразвука а расплавах полупроводниковых соединена. и 5е4.//Вкн: Тезисы докладов Республиканской конференции "Физико-химические основы получения и иссле-

. дования полупроводниковых материалов в твердом и >лдком с'остоя-гаи'1. Куляб - 1989, С.66.

55. Них С. Г., 1.„ро.в К. Б. Исследование кривых фазового равновесия кидкость - жидкость в системах £>Ь и 1п - ве .//Вкн: Тезисы докладов Республиканской конференции "Зиэико-химичаские основы получения и исследования полупроводниковых материалов

в твердой и жидком состояниях" Куляб - 1969, С.67.

56. Глазов В. М., Павлова Л. М,ь Ким С. Г., ''лг.-бетерзина Г. К. Исследование температурной зависимости плотности и скорости ультразвука в расплавах системы 5е - РЬ .//В кн:. Тезисы докладов Республикансон конференции "Зизико-химяческие основы произ-

водства металлических сплавов" Алма-Ата - 1990, С.18. ,

57. Глазов В. М., Ким С. Г., ¿¡аиботараина Г. К. Исследование расслаб вания некоторых двойных жидких систем металл - халькоген акустическим методом.//В кн: Тезисы докладов 4-ой Всесоюзного совещания по химии и технологии халькогенов и халькогенидов. Караганда - Г990, С.60.

¡38. Глазов В. !,!.,' Ким С. Г., Нуров К. Б. Исследование расслаивания расплавов в системе >56 - 5е акустическим методом.//Изв. АН • СССР, 1990, Т.26, 3, С. 526-529.

60. Глазов В. М., Ким С. Г., Нуров К. Б. Построение бинодали, ограничивающей область расслаиваншг двух кидких ц'аз в системе

Си - Те акустическим методом,//Ж£Х, 1990, Т.64, № 7, С.1985-

I9C7.

61. Глазов В. М., Ким С. Г. Исследование расслаивания расплавов в системе С« акустическим методом.//Изв. АН СССР, неорг. материалы, 1990, Р 12, Т.26, С.2488-2490.

62. Глазов В. И., Ким С. Г. Исследование строения жидкого кремния акустическим методом.//В кн: Труды 7-ой Всесоюзной конференции

"Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов,

Челябинск, 1990, Т.2, Ч.З, С.237-239. ;

63. Ким С. Г,, Мамбетерзина Г. К. Исследование строения яздких , сплавов Се - РЬ акустическим методом.//В кн: Труды 7-ой 1 Всесоюзной конференции "Строение и свойства металлических н шлаковых расплавов. Челябинск - 1990, Т.2, Ч.З, С.340-342.

64. Глазов В, ¡л., Ким С. Г., Мамбегерэина Г. К. Изучение расслаивания йидкофазных материалов акустическим методом.//В кн: Тезисы , докладов 1-ой Всесоюзной конференции "лидкофазные материалы". :

~ Иваново - 1990, С.32,

66. Глазов В. U., Кии С. Г, Распространение звука в жидком крешши, //'йТП, IS90, Т.24, B.I0, С.1790-1794. ;

6G. Глазов 3. М., Ким С. Г., Сулейменов Т. Исследование поглощения звука в расплавах теллуридов галлия и индия.//ТЭТ, 1990, Т.28, К-1 I, С.69-74.

¿7. Глазов 3. П., Ким С. Г., Сулепменов Т. Исследование акустических свойств расплавов сляенидов 1! теллуридов сурьмы и висмута.//ТВТ, ЫО, Т..;о, ,V> О, С.Ш7-П23. . ' '

68. Глазов 3. М., Ким С. Г. Анализ концентрационной зависимости параметров распространения ультразвука в двойных жидких системах на основе модифицированного уравнения Стокса-Кирхгофа.// . Докл. АН ССОР, 1991, T.3I7, № I, С.126-130.

59. Глазов В. М., Ким С. Г., Камбетерзина Г. К. Аппаратура и методика для высокочастотных акустических исследований расслаивания жидко-металлических и полупроводниковых систем.//Заводская лаборатория, IS9I, ^ 8, С.45-47.

70. Глазой В. М., ''им С. Г., Нуров К. Б. исследование расслаивания расплавов системы - Те./Д№Х, 1991, Т.65, tf- &, С.2049-2054.

71. Глазов В. М., Ким С. Г., Ыамбетерзина Г. К. Физико-химически;\ анализ расслаивавшихся жидкометаллических систем с помощью диаграмм состав - акустические свойства.//В кн: Тезисы докладов i 8-го Всесоюзного совещания по физико-химическому анализу. Саратов - 1991, T.I, C.I26.

72. Глазов В. П., Ким С. Г., Мамбетерзина Г. К. Ультразвуковой преобразователь для контроля расплавов металлов и полупроводников.// Заявка I? 4797855/28 на изобретение. Получено Решение о выдаче авторского свидетельства от 26 апреля 1991 г.

73. Регель А. Р., Глазов В. М., Ким С. Г. Явление "послеплапления7' ; и адиабатическая сжимаемость .электронных расплавов.//Вкн: * 'Термодинамика и материаловедение полупроводников. !{.: Металлургия 1991, С.75-93.

Заказ 601 рая 100. Подписано к печати 12Л1.91 г.

Объем 5.0 уч. изд-х листа. Бесплатно._

Отпечатано на множительном участке 25 (ШЭТ)