Новые тиофенсодержащие полимеры на основе производных малонодинитрила тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

л

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ имени А.Н. НЕСМЕЯНОВА

На правах рукописи

УДК 541.64:542.954:547.279

РОДЛОВСКАЯ ЕЛЕНА НИКОЛАЕВНА

НОВЫЕ ТИОФЕНСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ МАЛОНОДИНИТРИЛА

02.00.06 - высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва 2005

Работа выполнена в группе серосодержащих полимеров Института элементоорганнческих соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Научные руководители:

заслуженный деятель науки РФ, доктор химических наук, профессор Неделькин В.И.

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор Кобраков К.И. доктор химических наук, профессор Васнёв В.А.

Ведущая организация: Институт органической химии

им. Н.Д. Зелинского РАН

Защита диссертации состоится " 22 " декабря 2005 г в 10 часов на заседании диссертационного совета К 002 250 02 при Институте элементоорганнческих соединений им А.Н. Несмеянова РАН по адресу: 119991 Москва, ул. Вавилова, д. 28

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИНЭОС РАН Автореферат разослан "// " //Р^^А 2005 г. Ученый секретарь

диссертационного совета К 002.250 02, кандидат химических наук

Рабкина А.Ю.

1 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В последние годы интенсивно развивается химия и физика полисопряжённых ариленов, содержащих фото- и электроактавные фрагменты, такие как фениленовые, тиофеновые, пиррольные, а так же серу, виниленовые, ацетиленовые или азометиновые компоненты, что обусловливает их применение в качестве органических проводников, светоизлучающих диодов, сенсоров, фотодетекторов и многих других областях.

С другой стороны, в литературе малоизвестны примеры использования ма-лонодинитрила и его производных для синтеза тиофенсодержащих и других гетероциклических полимеров, хотя наличие цианогруппы, находящейся рядом с активированной метиленовой группой, позволяет осуществлять разнообразные химические превращения и, тем самым, значительно расширяет синтетические возможности производных малонодинитрила, как исходных соединений в синтезе полимеров и мономеров.

Целью настоящей работы являлось изучение возможностей использования 1,1 -дицианоэтендитиолата натрия, полученного на основе малонодинитрила, как мономера в макромолекулярной химии:

- в реакциях нуклеофильного полиприсоединения;

- в реакциях нуклеофильного замещения, с последующими изомеризационными полимераналогичными превращениями и получением тиофенсодержащих полимеров с мостиковыми группами.

РОС НАЦИОНАЛЬНАЯ

А также, разработка метода синтеза тиоф

СП

м

2Ж

ных малонодинигрила, а именно арилен-бмс-(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ов, в которых наличие в положении 3 тиофенового ядра цианогруппы, расположенной вицинально к аминогруппе, позволяет осуществлять дальнейшие химические превращения.

Научная новизна н практическая значимость На примере модельных реакций проведено исследование реакций нуклеофильного замещения и присоединения 1,1 -дицианоэтендитиолата натрия.

Разработан новый метод синтеза серосодержащих полиариленов с сукци-нимидными группировками в цепи, путём полиприсоединения 1,1-днцианоэтендитиолата натрия к бисмалеинимидам различного строения

Впервые осуществлён синтез политиенотиофенов с кетоиными и амидны-ми мостиками с формированием тиофеновых фрагментов за счёт изомеризаци-онных полимераналогичных превращений непосредственно в ходе синтеза полимеров.

Взаимодействием малонодинитрила с бисацетилариленами и с серой по реакции Гевальда были получены и запатентованы новые мономеры - арилен-бис-(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ы. Поликонденсацией последних с хлоран-гидридами фталевых кислот были синтезированы новые ароматические полиамиды. Показано, что полученные полимеры подвергаются термической изоме-ризационной полициклизации образуя политиенопиримидоны.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы были представлены на следующих Всероссийских и международных конференциях, симпозиумах: Школа молодых учёных "Органическая химия в XX веке", (Моек-

ва-Звенигород, 2000), 1-ая Всероссийская конференция по химии гетероциклов, (Суздаль, 2000), 3-ий Всероссийский симпозиум по органической химии "Стратегия и тактика органического синтеза", (Ярославль, 2001), 7-ая Международная конференция по химии и физикохимии олшомеров "0лигомеры-2002"' (Москва-Черноголовка, 2002), 3-я Всероссийская Каргинская конференция "Полимеры-2004" (Москва, 2004), 6-ая Международная конференция "Опто-, на-ноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы" (Ульяновск, 2004), на конференциях-аттестациях «Веснянка», проводимых в ИНЭОС РАН в 2000-2003 гг., на Молодёжном конкурсе ИНЭОС РАН в 2003 г.

По теме диссертационного исследования получен патент РФ, опубликованы 3 статьи и 6 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы. Диссертация изложена на 126 страницах машинописного текста, содержит 5 рисунков, 15 таблиц, библиографический список включает 210 ссылок.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Известно, что основными методами синтеза серосодержащих полиариле-нов являются реакции нуклеофильного присоединения и замещения. Обычно в таких реакциях используют сероводород, сульфид натрия, алифатические или ароматические дитиолы и их соли Последние из перечисленных мономеров по-

зволяют в широких пределах варьировать строение и свойства образующихся полимеров и проводить реакцию в мягких условиях. Однако дитиолы и их соли являются неустойчивыми, труднодоступными и, зачастую, токсичными веществами. Получают их, как правило, восстановлением соответствующих дисульфо-хлоридов.

Перспективным мономером для дизайна полигетероариленов может служить известный из препаративной органической химии, весьма доступный, устойчивый на воздухе и не использовавшийся ранее в макромолекулярном синтезе 1,1-дицианоэтендитиолат натрия 1, который получают конденсацией малоно-динитрила с сероуглеродом в присутствии оснований:

С целью изучения реакционной способности тиолятных групп в соединении 1, в качестве модельного соединения, был использован монофункциональный 1,1 -дицианофениламиноэтентиолат натрия 2, который синтезировали из ма-лонодинитрила, фенилизотиоцианата и этилата натрия по схеме:

Ыав БИа 1

+

1. Реакция нуклеофильного полиприсоединения 1,1-дицианоэтендитиолата натрия.

1.1. Синтез 2-1(2,5-диоксо-1-арил-пирролцдин-3-илсульфанил)-фениламино-метилен]-малонодинитрилов.

В настоящем разделе исследована возможность синтеза полисукцини-мидсульфидов полиприсоединением БН-групп 1,1-дицианоэтендитиолата натрия к активированным двойным связям бис-(Ы-арил)-малеинимидов. Поскольку такое присоединение в литературе не описано, то на первом этапе данной работы исследовались особенности этой реакции на модельных монофункциональных соединениях: Ы-фенилмалеинимидах 3-6 с монотиолатом 2 в кислой среде Кислота служит для перевода тиолатной группы в тиольную, а также она препятствует анионной полимеризации двойных связей малеинимида, инициируемой тио-анионом.

При изучении модельной реакции, нами установлено, что она гладко протекает в этаноле в присутствии уксусной кислоты при температуре кипения в течение 74-10 минут с образованием соответствующих сукцинимидсульфидов. При этом выходы продуктов 7-10 составляют 71*83% и мало зависят от природы заместителей в фенильном радикале И-арилмалеинимида. Эта же реакция аналогично протекает в ДМФА при комнатной температуре, при этом выход существенно не изменяется.

, где

3, 7) К1=Я2=Н; 4, 8) Я,=СН3, Я,=Н; 5, 9) Я^Вг, 1*о=Н; 6, 10) Л^Н, ^,=N0;,

Полученные продукты присоединения 7-10 представляют собой кристаллические вещества с чёткими температурами плавления, хорошо растворимые в ацетоне, хлороформе, ДМФА, но не растворимые в эфире и бензоле. Строение их и всех последующих модельных соединений было подтверждено данными элементного анализа, ИК- и ЯМР 'Н-спектроскопии, масс-спектрометрии.

1.2. Синтез полисукцинимидсульфидов.

В условиях аналогичных синтезу модельных соединений было проведено взаимодействие дагиоловой соли 1 с бисмалеинимидами 11-13.

Продукты полиприсоединения - полимеры 14-16 с приведённой вязкостью 0.2-И) 38 дл/г. Они представляют собой аморфные порошки светло-коричневого цвета, растворимые в амидных растворителях. Молекулярная масса полимера 16

14-16

Аг =

составляет ~ 13 тыс. (ГПХ). По данным динамического термогравиметрического анализа на воздухе, полимеры устойчивы ~ 200°С.

2. Реакция нуклеофильного замещения 1,1-дицианоэтендитиолата натрия. Получение тиофенсодержащих полимеров. 2.1. Синтез 2,5-0ис-(3,4-диамино-2,5-диарил)-тиено-[2,3-Ь] тиофенов.

Известные из литературы способы синтеза полимеров с тиофеновыми структурами в основном основаны на использовании мономеров, содержащих уже готовые тиофеновые кольца.

Одним из наиболее распространенных методов образования тиофенового цикла является конденсация вицинальных тиолонитрилов с метиленактивными алкилгалогенидами, с последующей циклизацией в тиофеновые структуры по Торпу-Циглеру. В качестве такого тиолонитрила может также выступать 1,1-дицианоэтендитиолат 1, реакцию нуклеофильного замещения которого изучали на примере взаимодействия с бромацетилариленами 17-21. В литературе аналогичное взаимодействие было описано для различных производных хлоруксусной кислоты и для незамещённого фенацилбромида. В настоящем разделе такая конденсация изучена более детально.

где Я,=Н, ЯгС! (17, 22); К,=Н, Я2=Вг (18, 23); ^ОСНэ, Я2=Н (19, 24); Я1=ОСНз, Я2=ОСН3 (20,25); Я^СНз, К2=СН3 (21,26).

На первой стадии, осуществляемой в ДМФА при комнатной температуре, образуются замещенные ариленсульфидкетоны, их без выделения вовлекали в следующую реакцию - циклизацию по Торпу-Циглеру, которая идёт при нагревании реакционой массы до 60°С в присутствии 2 молей ЫаОН. Продукты 22-26, полученные с выходом 80-5-95 %, представляют собой кристаллические вещества с четкими температурами плавления, хорошо растворимые в ацетоне и амидных растворителях и нерастворимые в эфире, хлороформе и бензоле.

2.2. Синтез 1,4-#ис-[(5-фениламино-3-циано-4-аминотиофен)-2-ил|ариленов.

Для исследования подвижности атома галогена в соединениях 27 и 28 была проведена конденсация дицианомонозтентиолата 2 с бис-бромацетилариленами с фенильным и дифенильным мостиками.

РЬШ

№П>Ь

О О 29,30

где Аг= ~(У- (27,29) или (28,30).

Оказалось, что промежуточные бис-ариленсульфидкетоны с вицинальны-ми группами СК так же легко циклизуются в бистиофеновые структуры с кетоа-рильными мостиковыми группировками 29,30.

2.3. Синтез поли-2,5-(3,4-диаминотиено-[2,3-Ь]тиофен)-4,4,-ариленкетонов.

Исследование модельных реакций показало, что как взаимодействие этен-дитиолата с монобромацетильными соединениями, так и монотиолата с диаце-тилбромидами приводят к тиофеновым структурам. На основании этих данных была проведена поликонденсация 1,1-дицианоэтендитиолата 1 с бис-бромацетилариленами 27,28 по схеме:

Аг—О- (27, 31) шш (28' 32>

Эта реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения с выделением бромистого натрия и промежуточным образованием алифатически-ароматических полисульфидкетонов содержащих дицианоэтенсульфидные группировки рядом с активированными метиленовыми мостиками. Такое соседство позволяет данным структурам легко перегруппировываться под действием NaOH в термодинамически более устойчивые тиенотиофеновые структуры 31, 32. Полученные полимеры представляют собой аморфные порошки желто-коричневого цвета (Mw полимера 31 равна 3.5х104 по данным 11IX), растворимые в амидных растворителях и их растворы показывают жёлто-зелёную эмиссию, а плёнки, нанесённые на кварцевые подложки - электропроводящие свойства, что обуславливает перспективность испытаний данных полимеров в качестве органических светодиодов (OLED) и высокоомных полупроводников в оптоэлектронике. Характеристики политиофенкетонов представлены в табл. 1.

Таблица 1. Выход, приведённая вязкость и спектральные характеристики полимеров 31, 32

Полимер Выход, % Пир, дл/г Т,в,0С ^пшхпогл , НМ Хщяхэм , НМ а", См/см

31 76 0.22 270 536 553 1.38x10"9

32 82 0.28 320 506 540 3.85x10"10

* - в растворе ДМСО,

** - плёнка на кварцевой подложке.

2.4. Синтез 2,5-бис-(3,4-диамино-2,5-диариламидо)тиено-[2,3-Ь] тиофенов В качестве метиленактивных соединений для получения тиенотиофено-вых структур нами использовались у-хлорацетанилиды Как и в случае с бром-ацетилариленами, хлорацетанилиды 33-36 содержат активированую карбонилом СН2-связь по соседству с подвижным галогеном. Получают их ацилированием соответствующих анилинов хлорацетилхлоридом.

(Я^РШНг + С1СН2СОС1 (ЯЛ^РКШСОСНаС!, где Яь алкил, арил, галоген, Н, N112 и пр. Поскольку взаимодействие этентиолатов с галогенацетамидами в литературе не описано, на первом этапе нами были изучены модельные реакции на монофункциональных соединениях и мономерах.

33-36

■мг ги

ДМФА -ЫаС1

В

Н

Н

ИаОН

/ 37-40

где Я1=Н, Я2=Н (33, 37); К,=С1, Я2=Н (34, 38); Я,=ОСН3> Я2=Н (35, 39); Я^Н, Я2=ОСН3 (36,40).

На первой стадии образуются замещенные сульфидам иды, содержащие вици-нальные цианогруппы, которые гладко циклизуются в тиенотиофеновые структуры в условиях реакции Торпа-Циглера. Продукты 37-40 представляют собой кристаллические вещества с четкими температурами плавления, хорошо растворимые в ацетоне и амидных растворителях и не растворимые в эфире, хлороформе и бензоле.

2.5. Синтез 1,4-бис-[(5-фениламино-3-циано-4-аминотиофен)-2-ил]амидо-

ариленов.

На втором этапе исследования модельных реакций данного раздела, была проведена конденсация монофункционального этентиолата 2 с бис-

хлорацетанилидами 41-43 в тех же условиях. Оказалось, что промежуточные бис-сульфидамиды с вицинальными группами СМ так же легко циклизуются бистиофеновые структуры с арамидными мостиками 44-46.

2+ СкД^Аг^С, ДМФА

н н -ЫаС1

41-43

^СК ЫС^-СЫ

О 1| ИаОН

Н Н

о о

44-46

где Аг= (41,44); ~1>°Ч>- (42, 45), (43> 46)

2.6. Синтез поли-2,5-(3,4-диаминотиено-[2,3-Ь]тиофен)4,4'-амидоарилснов.

Исследование модельных реакций показало, что взаимодействие этендитиолата с монохлорацетильными соединениями и монотиолата с диацетилдихлоридами приводит к тиофеновым структурам. В условиях, аналогичных синтезу модельных соединений, была проведена поликонденсация 1,1-дицианоэтендитиолата 1 с бис-хлорацегилариленами 41-43 по схеме:

где Аг = (41,47); (42, 48),

-О-^гО" (43,49).

Промежуточно образующиеся алифатически-ароматические полисульфидамиды так же гладко циклизовались в ароматические аморфные политиенотиофены 4749. Их характеристики представлены в табл 2

Таблица 2. Выход, приведённая вязкость и спектральные характеристики полимеров 47, 48 и 49.

Полимер Выход, % ТЪ5Ь дл/г Т<15, °с ^•тах погл (в Р"Р6 ДМСО), нм ^таях эм (В р"ре ДМСО), нм

47 88 0.23 270 400 472

48 75 0.21 320 400 475

49* 90 0.26 370 456 472

* - М„= 30.4x103, М«/Мп = 1.48

По данным термогравиметрического анализа на воздухе температура 5%-ной потери массы политиенотиофенфениламидов 47-49 ~ 300°С и они термически разлагаются полностью без образования коксового остатка до температуры 550°С. Полимеры растворимы в амидных растворителях и их растворы показывают синюю эмиссию в видимой области спектра и, возможно, могут быть применены в качестве фоточувствительных материалов.

3. Тиофенсодержащие 2,2'-диаминокарбодинитрилы в синтезе полимеров.

Кроме этендитиолата 1 для синтеза тиофенсодержащих полимеров перспективно использовать другие мономеры уже содержащие готовые тиофеновые циклы, например 2,2'-бисаминотиофен, для получения, которого в данной работе мы использовали реакцию Гевальда. Она заключается во взаимодействии карбонильных соединений с достаточно реакционноспособной группой С=0, имеющих в а-положении метиленовую группировку с соответствующими нитрилами и серой в присутствии оснований.

3.1. Синтез арилен-0ис-(2-аминотиофсн-3-карбонитршт)ов.

С целью получения тиофенсодержащих диаминодинитрилов 50, 51 нами впервые в качестве исходных соединений были предложены бисацетиларилены 1,4-диацетилбензол и 4,4'-диацетилдифенил, бромированные производные которых уже использовались нами ранее в синтезе тиенотиофеновых поликетонов (см. 2.2). Реакция протекает по схеме:

морфолин /—¡1 гг"\

ШзГОА1СОСН3 + 2Ш2(С^2 + 88^^Н2Н-АА

N0 Ш

50,51

тде Аг = 50)-О~ (

Диаминодинитрилы 50 и 51 представляют собой жёлтые порошки с температурами плавления 263-265 и 281-283°С соответственно Строение их подтверждено спектральными методами и данными элементного анализа.

3.2. Синтез тиофенсодержащих полиамидов.

Полученные диаминодинитрилтиофены были использованы для синтеза тиофенсодержащих гетероциклических полимеров С этой целью на первом этапе была отработана методика получения нитрилзамещённых тиофенсодержащих полиамидов взаимодействием 50 и 51 с хлорангидридами фталевых кислот. Для этого мы сочли целесообразным использование метода низкотемпературной поликонденсации в ДМАА, так как он является хорошим растворителем для данных диаминов и, одновременно, акцептором хлороводорода, выделяющегося в процессе реакции.

50,51 +-уА'ГС1 ДМ^, О О "нс1

■йЛ^-ЖН

где Аг= 50)-^ 51) -\J~\J-,

ЫС СИ о

50а, 506, 51а, 516

Аг1 =

б)

Полученные в результате этой реакции полимеры 50а, 506, 51а и 516 с приведенной вязкостью 0.11-^0.18 дл/г М№=2.2х103 (измерены методом седиментации для полимера 516) представляют собой аморфные порошки желто-коричневого цвета, растворимые в амидных растворителях. Их характеристики представлены в табл. 3.

Таблица 3. Выход, приведённая вязкость и спектральные характеристики полимеров 50а, б и 5 1а, б.

Полимер Выход, % Лщь дл/г Т«, °С ^ПШХ тогл,(в р-рб ДМСО) нм ДМСО)нм

50а 89 0.12 270 413 440

506 93 0.11 250 455 472

51а 92 0.17 320 446 456

516 93 0.18 300 473 475

Спектры абсорбции и эмиссии полимеров 50а, 506, 51а и 516 в растворе ДМСО обобщены в табл. 3. Максимум абсорбции находится в пределах 413*473 нм, максимум эмиссии находится в пределах 440+475 нм, что соответствует синей области видимого света. По данным термогравиметрического анализа они устойчивы на воздухе до ~ 300°С и термически разлагаются полностью без образования коксового остатка до температуры 550°С.

3.3. Изомеризационная полициклизация тиофенсодержащих полиамидов. Получение политиенопиримидонов.

С целью изучения возможности получения новых тиофенсодержащих по-лигетероариленов, содержащих систему конденсированных циклов, представлялось целесообразным провести дальнейшие реакции с полученными полиамидами. Из литературы известно, что нитрильная группа, находящаяся в орто-положении к амидной группе, способна взаимодействовать с последней с образованием гетероцикла в результате изомеризационной циклизации. В связи с этим нами было высказано предположение, что полиамиды 50а, 506, 51а и 516 могут изомеризоваться под действием температуры в политиенопиримидоны, по аналогии с известной термической полициклизацией полицианамидов в полихи-назолоны. Это предположение было проверено на модельной реакции термической цикломеризации, получения 4,5-тетраметилентиено-[5,6-Ь]-(2-фенил)-4(ЗН)пиримидона 52. Предварительно 2-амино-3-циано-4,5-тетраметилентиофен был проацилирован бензоилхлоридом.

-на

>Л_

в \=о

О

э н

52

Изомеризацию осуществляли в растворе ДМФА при температуре кипения в инертной атмосфере в течение 48 часов В условиях аналогичных модельной реакции, была осуществлена полицикломеризация полиамидов 50а, 506, 51а и 516 по схеме:

н 7 сыо

ск

50а, 506,51а, 516

53а, 536,54а, 546

где Аг= 50,

51'54 УАГЛГ' Аг' = б)

Политиенопиримидоны 53а, 536, 54а и 546 образуются при кипячении растворов полиамидов в растворе ДМФА.

Полимеры представляют собой устойчивые до 650°С неплавкие и нерастворимые порошки коричневого цвета, они обладают высокой устойчивостью к действию концентрированной серной кислоты, а также разбавленных кислот и щелочей.

Электропроводность полимеров измеряли в Институте электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, а фотолюминисцентные измерения в Физическом инстигу-те им. П.Н. Лебедева РАН.

Производные малонодинитрила в макромолекулярном синтезе

21

ВЫВОДЫ

1. Исследована реакционноспособность таольных групп 1,1-дицианоэтендитиолата натрия в нуклеофильном замещении и присоединении и показана перспективность использования его как мономера в макро-молекулярной химии, для синтеза новых типов полимерных структур

2 Проведено подробное исследование модельной реакции 1,1-дицианоэтенмонотиолата с малеинимидами и найдены условия для синтеза полисукцинимидсульфидов полиприсоединением 1,1-дицианоэтендитиолата натрия к бисмалеиимидам.

3. Изучено образование 2,5-бмс-(3,4-диамино-2,5-диарил)-тиено-[2,3-Ь]тиофенов нуклеофильным замещением 1,1-дицианофениламиноэтентиолата натрия с бромацетанилидами с последующей реакцией циклизации по Торпу-Циглеру, а также образование бистао-феновых производных, разделённых кетоариленовыми мостиками, конденсацией 1,1-дицианофениламиноэтентиолата натрия с бис-бромацетилариленами.

4. В найденных условиях разработан новый метод получения политиофенкето-нов поликонденсацией этендитиолата натрия с бис-бромацетилариленами и формированием тиофеновых фрагментов за счёт полимераналогичных превращений непосредственно в ходе синтеза полимеров.

5. Впервые проведена конденсации 1,1-дицианоэтендитиолата натрия с моно-хлорацетанилидами, а так же монофункционального дицианоэтентиолата с

бис-хлорацетанилидами с последующей циклизацией по Торпу-Циглеру в тиофеновые и тиенотиофеновые производные

6. Осуществлён синтез новых политиенотиофенов с арамидными мостиками и формированием тиофеновых фрагментов за счёт изомеризационных полиме-раналогичных превращений непосредственно в ходе синтеза полимеров

7. Взаимодействием малонодинитрила с бисацетилариленами и серой по реакции Гевальда синтезированы и запатентованы новые мономеры - арилен-бис-(2-аминотиофен-З -карбонитрил)ы.

8. Поликонденсацией разработанных диаминодинитрилов с дихлорангидрида-ми фгалевых кислот получены соответствующие тиофенсодержащие полиамиды, подвергающиеся изомеризационной цикломеризацией в новые термостойкие политиенопиримидоны.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

1. Rodlovskaya E.H., Frolova N.G., Savin E.D., Nedel'kin V.l. 1,1-Dicyanoethenedithiol in the macromolecular synthesis. 1. Synthesis of polysuc-cinimidesulfides //Russian Polymer News, 2003, V 8,№4,P 57-62.

2. Родловская E.H., Фролова Н.Г., Савин Е.Д., Неделькин В.И. Синтез политиенотиофенов поликонденсацией 1,1-дицианоэтендитиолата натрия с бис-бромацетилариленами. //Высокомолек. соед А, 2004, Т 46, № 6, С. 973-979.

3 Родловская E.H., Фролова Н.Г., Савин Е.Д., Неделькин В.И. Синтез поли-тиенотиофенов поликонденсацией 1,1-дицианоэтендитиолата натрия с бис-хлорацетанилидами. //Высокомолек. соед. А, 2004, Т. 46, № 10, С. 1674-1679.

4. Родловская E.H., Фролова Н.Г., Савин Е.Д., Неделькин В.И. Арилен-бис(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ы в качестве мономеров для получения полиамидов, полиазометинов и полимочевин с фениленовыми группами. Патент РФ 2004, № 2230743.

5. Савин Е.Д., Фролова Н.Г., Родловская E.H. 1-(2'-Тиенил)-пиррол-2,5-дионы в гетероциклическом синтезе. // Школа молодых ученых "Органическая химия в XX веке", (Москва-Звенигород, 2000), Сб. тезисов докладов, С. 101.

6. Савин Е.Д., Фролова Н.Г., Родловская Е Н Новые методы синтеза пиррол-аннелированных гетероциклов. // 1-я Всероссийская конференция по химии гетероциклов, (Суздаль, 2000), Сб. тезисов докладов, С. 337.

7. Родловская E.H., Фролова Н.Г., Савин Е.Д., Зачернюк Б.А., Неделькин В.И. Дицианоэтендитиолаты в гетероциклическом синтезе. // III Всероссийский симпозиум по органической химии "Стратегия и тактика органического синтеза", (Ярославль, 2001), Сб. тезисов докладов, С. 91.

8. Родловская E.H., Зачернюк Б.А., Фролова Н Г., Неделькин В.И. Этендитиола-ты в синтезе олигомерных и полимерных сульфидов. // VII Международная конференция по химии и физикохимии олигомеров "0лигомеры-2002" (Москва-Черноголовка, 2002), Сб. тезисов докладов, С. 98.

9. Родловская E.H., Фролова Н.Г., Савин Е Д , Неделькин В И Арилен-бис(2-аминотиофен-3-карбоншрил)ы в качестве мономеров для получения поли-

амидов. // III Всероссийская Каргинская конференция "Полимеры-2004" (Москва, 2004), Сб. тезисов докладов, С. 130. 10. Артамонов А., Родловская Е., Неделькин В, Бурков В , Витухновский А Тиофеновые призводные для органических светоизлучающих диодов (ОЬЕОб). // VI Международная конференция "Опто-, наноэлектроника, нано-техиологии и микросистемы" (Ульяновск, 2004), Сб тезисов докладов, С 80

Принято к исполнению 16/11/2005 Исполнено 17/11/2005

Заказ № 1299 Тираж: 120 экз.

ООО «11-й ФОРМАТ» ИНН 7726330900 Москва, Варшавское ш., 36 (095) 975-78-56 (095) 747-64-70 www.autoreferat.ru

»23 O 1J

РНБ Русский фонд

2006-4 24486

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. НОВЫЕ ДОСТИЖЕНИЯ В СИНТЕЗЕ ТИОФЕНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ (литературный обзор).

1.1. Методы синтеза политиофена и его сополимеров.

1.1.1 Окислительная дегидрополиконденсация.

1.1.2. Электрохимическая дегидрополиконденсация.

1.1.3. Металлокатализируемая поликонденсация.

1.2. Политиофены с мостиковыми группами.

1.3. Политиофены с аннелированными ароматическими циклами.

1.4. Макромолекулярные превращения в синтезе политиофенов.

1.5. Сверхразветвлённые и макроциклические политиофены.

1.6. Элементорганические тиофенсодержащие полимеры.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Реакция нуклеофильного полиприсоединения 1 Д-дицианоэтендитиолата натрия.

2.1.1. Синтез 2-[(2,5-диоксо-1-арил-пирролидин-3-илсульфанил)-фенил-амино-метилен]-малонодинитрилов.

2.1.2. Синтез полисукцинимидсульфидов.

2.2. Реакция нуклеофильного замещения 1,1-дицианоэтендитиолата натрия.

Получение тиофенсодержагцих полимеров.

2.2.1. Синтез 2,5-5г/с-(3,4-диамино-2,5-диарил)-тиено-[2,3-Ь]тиофенов.

2.2.2. Синтез 1,4-бмс-[(5-фениламино-3-циано-4-аминотиофен)-2-ил] ариленов.

2.2.3. Синтез поли-2,5-(3,4-диаминотиено-[2,3~Ь]тиофен)-4,4'-арилен-кето-нов.

2.2.4. Синтез 2,5-бмс-(3,4-диамино-2,5-диариламидо)тиено-[2,3-Ь] тиофенов.

2.2.5. Синтез 1,4-5мс-[(5-фениламино-3-циано-4-аминотиофен)-2-ил]амидо-ариленов.

2.2.6. Синтез поли-2,5-(3,4-диаминотиено-[2,3-Ь]тиофен)-4,4'-амидо-ариле-нов.

2.3. Тиофенсодержащие 2, 2'-диаминокарбодинитрилы в синтезе полимеров.

2.3.1. Синтез арилен-бг/с-(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ов.

2.3.2. Синтез тиофесодержащих полиамидов.

2.3.3. Изомеризационная полициклизация тиофенсодержащих полиамидов.

Получение политиенопиримидонов.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ТАБЛИЦЫ.

ВЫВОДЫ.^.

Актуальность темы. В последние годы интенсивно развивается химия и физика полисопряжённых ариленов, содержащих фото- и электроактивные фрагменты, такие как фениленовые, тиофеновые, пиррольные, а так же серу, виниленовые, ацетиленовые или азометиновые компоненты, что обусловливает их применение в качестве органических проводников, светоизлучающих диодов, сенсоров, фото детекторов и многих других областях.

С другой стороны, в литературе малоизвестны примеры использования малонодинитрила и его производных для синтеза тиофенсодержащих и других гетероциклических полимеров, хотя наличие цианогруппы, находящейся рядом с активированной метиленовой группой, позволяет осуществлять разнообразные химические превращения и, тем самым, значительно расширяет синтетические возможности производных малонодинитрила, как исходных соединений в синтезе полимеров и мономеров.

Целью настоящей работы являлось изучение возможностей использования 1,1-дицианоэтендитиолата натрия, полученного на основе малонодинитрила, как мономера в макромолекулярной химии:

- в реакциях нуклеофильного полиприсоединения;

- в реакциях нуклеофильного замещения, с последующими изомеризацион-ными полимераналогичными превращениями и получение тиофенсодержащих полимеров с мостиковыми группами.

А также, разработка метода синтеза тиофенсодержащих мономеров - производных малонодинитрила, а именно арилен-6г/с-(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ов, в которых наличие в положении 3 тиофенового ядра циано-группы, расположенной вицинально к аминогруппе, позволяет осуществлять дальнейшие химические превращения.

Научная новизна и практическая значимость. На примере модельных реакций проведено исследование реакций нуклеофильного замещения и присоединения 1,1-дицианоэтендитиолата натрия.

Разработан новый метод синтеза серосодержащих полиариленов с сук-цинимидными группировками в цепи, путём полиприсоединения 1,1-дицианоэтендитиолата натрия к бисмалеинимидам различного строения.

В работе впервые осуществлён синтез политиенотиофенов с кетонными или амидными мостиками с формированием тиофеновых фрагментов за счёт изомеризационных полимераналогичных превращений непосредственно в ходе синтеза полимеров.

Взаимодействием малонодинитрила с бисацетилариленами и с серой по реакции Гевальда впервые были получены и запатентованы новые мономеры -арилен-бис-(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ы. Поликонденсацией последних с хлорангидридами фталевых кислот были синтезированы новые ароматические полиамиды. Показано, что полученные полимеры подвергаются термической изомеризационной полициклизации образуя лолитиенопиримидоны.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы были представлены на следующих Всероссийских и международных конференциях, симпозиумах: Школа молодых учёных "Органическая химия в XX веке", (Москва-Звенигород, 2000), 1-ая Всероссийская конференция по химии гетеро-циклов, (Суздаль, 2000), 3-ий Всероссийский симпозиум по органической химии "Стратегия и тактика органического синтеза", (Ярославль, 2001), 7-ая Международная конференция по химии и физикохимии олигомеров "0лигомеры-2002" (Москва-Черноголовка, 2002), 3-я Всероссийская Каргин-ская конференция "Полимеры-2004" (Москва, 2004), 6-ая Международная конференция "Опто-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы" (Ульяновск, 2004), на конференциях-аттестациях «Веснянка», проводимых в ИНЭОС РАН в 2000-2003 гг., на Молодёжном, конкурсе ИНЭОС РАН в 2003 г.

По теме диссертационного исследования получен патент РФ, опубликованы 3 статьи и 6 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы. Диссертация изложена на 136 страницах машинописного текста, содержит 5 рисунков, 15 таблиц, список литературы содержит 210 ссылок.

109 ВЫВОДЫ

1. Исследована реакционноспособность тиольных групп 1,1-дицианоэтендитиолата натрия в нуклеофильном замещении и присоединении и показана перспективность использования его как мономера в макро-молекулярной химии, для синтеза новых типов полимерных структур.

2. Проведено подробное исследование модельной реакции 1,1-дицианоэтенмонотиолата с малеинимидами и найдены условия для синтеза полисукцинимидсульфидов полиприсоединением 1,1-дицианоэтендитиолата натрия к бисмалеиимидам.

3. Изучено образование 2,5-бмс-(3,4-диамино-2,5-диарил)-тиено-[2,3-Ь]тиофенов нуклеофильным замещением 1,1-дицианофениламиноэтентиолата натрия с бромацетанилидами с последующей реакцией циклизации по Торпу-Циглеру, а также образование бистио-феновых производных, разделённых кетоариленовыми мостиками, конденсацией 1,1-дицианофениламиноэтентиолата натрия с бис-бромацетилариленами.

4. В найденных условиях разработан новый метод получения политиофен-кетонов поликонденсацией этендитиолата натрия с бис-бромацетилариленами и формированием тиофеновых фрагментов за счёт полимераналогичных превращений непосредственно в ходе синтеза полимеров.

5. Впервые проведена конденсации 1,1-дицианоэтендитиолата натрия с мо-нохлорацетанилидами, а так же монофункционального дицианоэтентиолата с бмс-хлорацетанилидами с последующей циклизацией по Торпу-Циглеру в тиофеновые и тиенотиофеновые производные.

6. Осуществлён синтез новых политиенотиофенов с арамидными мостиками и формированием тиофеновых фрагментов за счёт изомеризационных полимераналогичных превращений непосредственно в ходе синтеза полимеров.

7. Взаимодействием малонодинитрила с бисацетилариленами и серой по реакции Гевальда синтезированы и запатентованы новые мономеры - ари-лен-бис-(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ы.

8. Поликонденсацией разработанных диаминодинитрилов с дихлорангид-ридами фталевых кислот получены соответствующие тиофенсодержащие полиамиды, подвергающиеся изомеризационной цикломеризацией в новые термостойкие политиенопиримидоны.

Ill

1. Conjugated polymers: The Novel Science and Technology of Highly Conducting and Nonlinear Optically Active Materials / Ed. by Bredas J.L., Silbey R. Klu-wer Academic: Dordrech. 1991.

2. Electronic Materials: The Oligomer Approach / Ed. by Mullen K., Wegner C. New York: Wiley-VCH. 1998.

3. Handbook of Oligo- and Polythiophenes / Ed. by Fichou D. Weinheim: Wiley-VCH. 1999.

4. Handbook of Organic Conducting Molecules and Polymers / Ed. by Nalwa H.S. New York: Wiley. 1997.

5. Handbook of Conducting Polymers, 2nd ed. / Ed. by Skotheim T.A., Elsenbau-mer R.L., Reynolds J.R. New York: Marcel Dekker. 1998.

6. Applied Polymer Science / Ed. by Craver C.D., Charles E. Oxford: Pergamon Press. 2000.

7. Greiner A. // Design and synthesis of polymers for light-emitting diodes. // Polym. Adv. Tecnol. 1998. V. 9. № 7. P. 371.

8. Patil A.O. // Electrically conducting polymers. // Appl. Polym. Sci. 2000. P. 325.

9. Shim H.-K., Kang I.-N., Zyung T. // Heterocycle-based electroconductive polymers.//Plastics Engineering. 1998. V. 45. P. 935.

10. Andersson M.R., Thomas O., Mammo W., SvenssonM., Theander M., Ingcincis O. // Substituted polythiophenes designed for optoelectronic devices and conductors. //J. of Mat. Chem. 1999. V. 9. № 9. P. 1933.

11. Chan H.S.O., NgS. C. // Synthesis, characterization and applications of thio-phene-based functional polymers. // Prog. Polym. Sci. 1998. V. 23. № 7. P. 1167.

12. McCullough R.D. //The chemistry of conducting polythiophenes. // Adv. Mater. 1998. V. 10. №2. P. 93.

13. Swager T.M. //Design and synthesis of complex conjugated polymers. // Molecular Solid State. 1999. V. 2. P. 39.

14. Berlin A. //Heterocycle-based electroconductive polymers. // Plastics Engineering. 1998. V. 45. P. 47.

15. WolfM.O. // Transition-metal-polythiophene hybrid material. // Adv. Mater. 2001. V. 13. №8. P. 545.

16. Dai L. // Conjugated and fiillerene-containing polymers for electronic and photonic applications: advanced syntheses and microlithographic fabrications. // J. of Macromol. Sci., Rev. in Macromol Chem. Phys. 1999. V. 39. № 2. P. 273.

17. Khan M.A., Armes S.P. // Conducting polymer-coated latex particles. // Adv. Mater. 2000. V. 12. № 9. P. 671.

18. Yagci Y., Toppare L. //Electroactive macromonomers based on pyrrole and thiophene: A versatile route to conducting block and graft polymers. // Polym. Int. 2003. V. 52. № 10. P. 1573.

19. Matsumi. N., Chujo Y. // A new class of ^-conjugated organoboron polymers // Special Publication Royal Society of Chemistry. 2000. V. 253. P. 51.

20. Kern J.-M., Sauvage J.-P., Bidan G., Divisia-Bloorn B. //Transition-metal-templated synthesis ofrotaxanes and catenanes: From small molecules to polymers. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2003. V. 41. № 22. P. 3470.

21. Chen S.-A., Tsai C.-C. // Structure/Properties of Conjugated Conductive Polymers. 2. 3-Ethen-Substituted Polythiophenes and Poly(4-methylpolythiophene)s. //Macromolecules. 1993. V. 26. № 9. P. 2234.

22. Roncali. J. // Phenylene-functionalized polythiophene derivatives for light-emittingdiodes: their synthesis, characterization and properties. // Chem. Rev. 1997. V. 97. №1.P. 173.

23. Leclerc M., Daoust G. //Synthetic metals: a novel role for organic polymers. // Synth. Met. 1991. V. 41. № 1. P.529.

24. HuX., Xu L. // Structure and properties of 3-alkoxy substituted polythiophene synthesized at low temperature. // Polymer. 2000. V. 41. № 26. P.9147.

25. Boldea A., Levesque L., Leclerc M. //Poly(3-phenylgalvinoxylthiophene). A new conjugated polyradical with high spin concentration. // J. Mater. Chem. 1999. V. 9. №9. P. 2133.

26. Martin B. D., Patterson-jr. C.H., Mastrcingelo J.C., Aggcirwal R. // Carbohydrate-based conducting polymers. //Polymer Preprints. 2001. V. 42. № 2. P. 564.

27. Tyagi S., Kramer F.R. II Second polymer revolution. // Nature Biotechnology. 1996. V.14. №2. P. 303.

28. Taton Т.A., Mirkin С.A., Letsinger R.L. II Chemically timing the optoelectronic properties of terphenylene-containing block copolymers. // Science. 2000. V. 289. № 5485. P. 1757.

29. Ho H.-A., Boissinot M., Bergeron M.G., Corbeil (}., Dore K., Boiiclreau D., Leclerc M. // DNA-Chromic cationic polythiophene derivate. // Polymer Preprints. 2002. V. 43. №1. P. 133.

30. Jonforsen M, Ahmad I., Johansson Т., Larsson J., Roman L.S., Svensson M., Inganas O., Andersson M.R. // Simple preparation of terthiophene-3'-carboxylic acid and characterization of its polymer. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 529.

31. Zhao X., Ни X., Yue C.Y., XiaX., Gan L.H. II Synthesis, characterization and dual photochroic properties of azo-substituted polythiophene derivatives. // Thin Solid Films 2002. V. 417. № 1-2. P. 95.

32. Della-Casa C., FraleoniA., Costa-Bizzarri. P., LanziM. // Chemically tuning the optoelectronic properties of terphenylene-containing block copolymers. // Synth; Met. 2001. V. 124. № 2-3. P. 467.

33. Fraleoni-Morgera A., Della-Casa C., Lanzi M., Costa-Bizzarri P., // Investigation on Different Procedures in the Oxidative Copolymerization of a Dye

34. Functionalized Thiophene with 3-Hexylthiophene. // Macromolecules. 2003. V. 36. №23. P. 8617.

35. Zagorska M., Gase Т., Kajzar F., Redmond P., Kulszewicz-Bajer I., Pron A. // Regioregiilar polythiophene for integrated circuits. // Mol. Cryst. and Liq. Cryst., Sec. A. 2000. V. 354. P. 493.

36. Dufour В., RcinnouP., Trcivers J.P., Pron A. //Regioregular polythiophene for integrated circuits. //Macromolecules. 2002. V. 35. № 16. P.6112.

37. Magnetic Properties of Organic Materials. / Ed. by Lahti P.M. New York: Marcel Dekker. 1999.

38. Teki Y, Miyamoto S., IimuraK., Nakaisuji.Ivl., Miiirci Y. //Intramolecular Spin Aligment Utilizing the Excited Molecular Field. // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. № 5. P. 984.

39. Miysaka M., Yamazaki. Т., Tsuchida E., Ni.shi.de H. //Regioregular Polythiophene with Pendant Phenoxyl Radicals: A New High-Spin Organic Polymer. 11 Macromolecules. 2000. V. 33. № 22. P. 8211.

40. Al.Ahn S.-H., CzaeM., Kim E.-R., Lee H., Han S.-H., Noh J., HaraM. //Synthesis and Characterization of Soluble Polythiophene Derivatives Containing Electron-Transporting Moiety. //Macromolecules. 2001. V. 34. № 8. P. 2522.

41. Kim S., Ahn Т., Han S.-H., Kim E.-R., Lee H. // Synthesis and characterization of polythiophene derivatives containing electron transporting and hole transporting moieties. //Mol. Cryst. and Liq. Cryst., Sec. A. 2001. V. 371. P. 301.

42. Liu В., Yu W.-L.,-Huang W. // Synthesis, Characterization, and Structure-Property Relationship of Novel Fluorene-Thiophene-Based Conjugated Copoly116mers. //Macromolecules. 2000. V. 33. № 24. P.8945.

43. Abu-Surrah A.S., Rieger В. II Prediction of the crystalline structure of a novel polythiophene using molecular dynamics simulations. // J. Mol. Cata. A: Chem. 1998. V. 128. P. 239.

44. Wang Y., Lucht B.L., Enler W. B. /investigation of Oxidative coupling polymerization of 3-alkylthiophene with Ipon (III) chloride. // Polymer Preprints. 2002. V. 43. №2. P. 1160.

45. Diaz A.F., Kanazawa K.K., Gardini G.P., //Electropolymerizatoin of Pyrrole. //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979. P. 635.

46. Oztemiz S., Toppare L., Onen A., Yagci, J. // Ultrathin Film Electrodeposition of Polythiophene Conjugated Networks through a Polymer Precursor Route. // Macr. Sci. Part A: Pure Appl. Chem. 2000. V. 37.№ 3. P.277.

47. Oztemiz S., Beaucage G., Mark-jr. H. B. //Soluble polythiophenes: Synthesis, characterization and molecular weight studies. // Polymer Preprints. 2001. V. 42. №2. P. 437.

48. Scheib S., Bauerle P. II Synthesis and electropolymerization of 3,4-alkylenedioxythiophenes. // J. Mater. Chem. 1999. V. 9. № 9. P. 2139.

49. Kros A., Nolte R.J.M., Sommerdijk N.A.J.M. // Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-based copolymers for biosensor applications. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002. V. 40. № 6. P. 738.

50. Koopal C.G.J., de Ruiter В., Nolle R.J.M., // Conjugated Polymers via Electrochemical Polymerization. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. P. 1691.

51. Liu J. //Fluoroalkyl-substituted oligo- and polythiophenes. // J. Appl. Polym. Sci. 1994. V. 53.P.337

52. Chen Y, Lin J. // Single-compound libraries of organic materials: from the combinatorial synthesis of conjugated oligomers to structure-property relationships. //J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1992. V. 30. № 10. P. 1719.

53. Pellon P., Deltel E., Pilard J.-F. // Chiral auxiliaries onto conducting polymers. // Tetrahedron Lett. 2001. V. 42. № 5. P. 867.

54. Puiz J.P., Nayak K., Mcirynick D.S., Reynolds J.R. //Soluble Ethylmercapto-Substituted Polythiophenes. //Macroinolecules. 1989. V. 22. № 3. P. 1231.

55. Pozo-Gonzalo C., Roberts D.M., Skcibara P.J. // 3,4-Disubstituted terthio-phene systems: synthesis and electropolymerization. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 115.

56. Sariciftci. N.S., SmiJowitz L., Heeger A J., Wudl. F. // Double-cable polymers for fullerene based organic optoelectronic applications. // Science. 1992. V. 258. № 5087. P. 1474.

57. Yu G., Gao J., Hummelen J.C., Wudl F., Heeger A.J. // Synthesis and properties of 60.fullerene-polyvinylpyridine conjugates for photovoltaic devices. // Science. 1995. V. 270. № 5243. P. 1789.

58. Zotti G., Zecchin S., Schiavon G. // New Highly Conjugated Polycationic Polythiophenes from Anodic Coupling of (4H-Cyclopentadithien-4-y 1)alleylammonium Salts. // Macromolecules. 2001. V. 34. № 12. P. 3889.

59. Berlin A., Schiavon G., Zecchin S., Zotti,G.,.// New highly conjugated self-doped polythiophenes functionalized with alkylammonium groups. // Synth. Met. 2001. V. 119. №1-3. P. 153.

60. Levent A., Toppare L., Cianga I., Yagci Y. // Synthesis and characterization of conducting copolymers of (S)-2-methylbutyl-2-(3-thienyl)acetate with pyrrole and thiophene. //J. Macromol. Chem. Phys. 2003. V. 203. № 8. P.1118.

61. De Boer В., van Hutten P.F., Ouali L., Grciciyer V.Hadziioannou G. // Am-phiphilic, Regioregular Polythiophenes. // Macromolecules. 2002. V. 35. № 18. P. 6883.

62. Greve D.K., Apperloo J .J., Janssen R.A.J. // Synthesis and characterization of novel regioregular polythiophenes. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 369.

63. Greve D.K., Apperloo ,J.J., Janssen R.A.J. // Synthesis and characterisation of novel regioregular polythiophenes -tuning the redox properties. // Ear. J. Org. Chem. 2001. №18. P. 3437.

64. Collard D.M., Hong X.M. // Mono-, oligo- and poly-difluorovinyl-(hetero)arylenes, their synthesis and their use as charge transport materials. // Polymer Preprints. 2000. V. 41. № 2. P. 178.

65. McCullough R.D., Tristram-Nagle S., Williams S.P., Lowe R.D. Jayaraman M. // Self-Orienting Head-to-Tail Poly(3-alkylthiophenes): New Insights on

66. Structure-Property Relationships in Conducting Polymers. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. № 11. P. 4910.

67. Chen Т., Wu X., Ricke R.D. // Regiocontrolled Synthesis of Poly(3-alkylthiophenes) by Riekezine: Their Characterization and Solid-State Properties. //J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. № 1. P. 233.

68. Chemistry of Organic Fluorine Compounds II: A Critical Revier. / Ed. by Hudlicky M., Pavlath A.E. Washington: ACS Monograph. 1995.

69. Kokubo H., Yamamoto T. // Organometallic syntheses of head-to-head poly(3-hexylthiophene) and a related polymer with a spacing non-substituted thiophene unit. Colloidal solutions of the polymers. //Macromol. Chem. Phys. 2001. V. 202. №7. P.1031.

70. Hcigberg E.C., Sheares V.V. // Synthesis of poly-3-(2-thiophenecarbonyl)-2,5-thiophene. via Nickel(0)-catalyzed coupling. // Polymer Preprints. 2002. V. 43. №2. P. 1176.

71. Hagberg E.C., Sheares V.V. // Polymerization and Copolymerization of 2,5-dichloro-3-(2~thiophenecarbonyl)thiophene by Nickel(0)-catalyzed coupling Polymer Preprints. 2002. V. 43. № 1. P. 543.

72. Lebon F., Longhi G., Abbate S., Catellani M., Zhao C., Polavarapn P.L. // Conjugated materials: problems and- prospects for synthesis using carbohydrate reagents. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 75.

73. KijimaM., Seton K., Shirakawa H. // Synthesis of a novel ionic liquid crystalline polythiophene having viologen side chain. // Chem. Lett. 2000. № 8. P. 936.

74. Osaka I., Goto H., Iton K, Akagi. К // Synthesis and properties of liquid crystalline polythiophene and polythienylenevinylene derivatives. // Mol. Cryst. and Liq. Cryst, Sec. A. 2001. V. 365. P. 339.

75. Ewbank P.C., Nuding G., Suenaga H., McCullough R.D., Shinkai S. // Amine functionalized polythiophenes: synthesis and formation of chiral, ordered structures on DNA substrates. // Tetrahedron Lett. 2001. V. 42. № 2. P. 155.

76. Xu J., Ng S.C., Chan H.S.O. // A new approach to the synthesis of substituted bithiophene and polymers containing thiophene. // Tetrahedron Lett. 2001. V. 42. №31. P. 5327.

77. NgM.-K., WangL., Lin В., HuiR., GopalA., Lee K.Y.C., Rane S., Li.au Y.-H., Scherer N.F., Yu L. II Preparation of high molecular weight substituted polythiophenes using scandium and lanthanum triflates. // Polymer Preprints. 2001. V. 42. № 2. P. 540.

78. NgM.-K., Yu L. // Synthesis of Amphiphilic Conjugated Diblock Oligomers as Molecular Diodes. //Angew. Chem. Int. Ed. 2002. V. 41. № 19. P. 3598.

79. Wang H., NgM.-K, Yu L. // Characterization of fully-conjugated diblock copolymers. //PolymerPreprints. 2001. V. 42. № 2. P. 439.

80. Wang H., NgM.-K, Yu L. // Synthesis and characterization of conjugated diblock copolymers. //Polymer Preprints. 2002. V. 43. № 2. P. 518.

81. Wakamiya A., Yamazaki D., Nishinaga Т., Toshikazu K., Komatsu K. // Synthesis and Properties of Novel Oligothiophenes Surrounded by Вicyclop,2,2. octene Frameworks. //J. Org. Chem. 2003. V. 68. № 22. P. 8305.

82. Pomerantz M., Cheng Y, Kasim R.K., Elsenbcnimer R.L. //Prediction of the crystalline structure of a novel polythiophene using molecular dynamics simulations. // J. Mater. Chem. 1999. V. 9. № 9. P. 2155.

83. KoteraM., Yokoigawa S., Tsukahcira Y., Kaerijyama K. // Copolymers of thi-enylene with arylenes: Preparation and properties. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 73.

84. Ng S.C., Xu J.M., Chan H.S.O. // Synthesis and characterization of regioregu-lar polymers containing substituted thienylene/bithienylene and phenylene repeating units. // Macromolecules. 2000. V. 33. № 20. P. 7349.

85. Ng S.C., Xu J.M., Chan H.S.O. // Synthesis of electrical conducting plasma polymer base on 2-iodothiophene in a high frequency plasma process with the aid of oxygen. // Synth. Met. 1998. V. 92. № 1. P. 33.

86. Xu J.M., Ng S.C., Chan H.S.O. // Alkylthio-functionalized polymers comprising alternating phenylene and thienylene/bithienylene repeating units: The synthesis and characterization. // Polymer Preprints. 2001. V. 42. № 2. P. 544.

87. Xu J.M., Ng S.C., Chan H.S.O. '// Process for preparing an aqueous or nonaqueous solution or dispersion of a polythiophene or thiophene copolymer. // Synth. Met. 2000. V. 100. № 1. P. 31.

88. Reynolds J.R., Ruiz J.P., Child A.D., Nayak K., Marynick D.S. II New Phenyl-Substituted PPV Derivatives for Polymer Light-emitting Diodes-Synthesis, Characterization and Structure-Property Relationship Study. // Macromolecules. 1991. V.24. № 2. P. 678.

89. Rehahn M., SchuterA., Feast W.J. //A High-Yield Route to 2,5-Di-n-alkyl-1,4-benzenedicarboxylic Acids. // Syntesis. 1988. № 5. P. 386.

90. Hong X.M., Collard DM. // Synthesis and polymerization of methylene bridged bis(2-thienyl)benzene. //Polymer Preprints. 2000. V. 41. № 1. P. 189.

91. Simone D.L., Swager P.M. //A Conducting Poly(cyclophane) and Its Poly(2.-catenane). // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. № 38. P. 9300.

92. Collard D.M., Lee B. // Thiophene-substituted Cyclophanes: Monomers for new тс- conjugated/7i;-stacked polymers and models for Interchain interactions conjugated polymers. //Polymer Preprints. 2000. V. 41. № 1. P. 241.

93. Charas A., Barbagallo N., Morgado J., Alcacer L. // Synthesis and optical properties of poly(fluorene)-based alternating copolymers. // Synth. Met. 2001. V. 122. №1. p. 23.

94. Brown A.R., Bradley D.D., Burroyghes J.H., Frierd R.H., Greenhcim N.C. // "Synthetic metals": A novel role for organic polymers. // Appl. Phys. Lett. 1992. V. 61. №23. P. 2793.

95. Perg Z, Bao Z., Galvin M.E. // Synthesis and characterization of aromatic polyoxadiazoles containing 3,4-alkylenedioxythiophenes. // Adv. Mater. 1998. V. 10. №9. P. 680.

96. Meng H, Huang W. // Novel photoluminescent polymers containing oligo-thiophene and m-phenylene-l,3,4-oxadiazole moieties: synthesis and spectroscopic and electrochemical studies. // J. Org. Chem. 2000. V. 65. № 13. P. 3894.

97. NgS.C., DingM., Chan H.S.O. Yu W.-L. //The synthesis and characterization of fluorescent poly(heteroaromatic oxadiazole)s. // Macromol. Chem. Phys. 2001. V. 202. №1. P. 8.

98. Jayakannan M., van Hal P.A., Janssen R.A.J. II Synthesis, optical, and electrochemical properties of novel copolymers on the basis of benzothiadiazole and electron-rich arene units. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002. V. 40. № 14. P. 2360.

99. Madrigal L.G., Pinto M., Schanze K.S., Reynolds J.R. // Vmylene-linked Donor-acceptor polymers. //Polymer Preprints. 2002. V. 43. № 1. P. 565.

100. Nishiumi. Т., Higuchi. M., Yamamoto K. // тг-Conjugated Polymers Exhibiting a Novel Doping Based on Redox of Side Chains. // Macromolecules. 2003. V. 36. № 17. P. 6325.

101. Hoffmann K.J., Samuelsen E.J., Carlsen P.H.J. // Broken тт-conjugated thio-phene systems 1. Synthesis and polymerization of 2,2'-di(allcylthienyl) methanes. // Synth. Met. 2000. V. 113. № 1-2. P. 161.

102. Hoffmann K.J., Graskopf A.L., Samuelsen E.J., Carlsen P.H.J. //Broken n-conjugated thiophene systems 2. Synthesis and polymerization of di(thien-2-yl) methanol and di(thien-2-yl) methyl octyl ether. // Synth. Met. 2000. V. 113. № 12. P. 89.

103. Goto H., AkagiK. //Polythiophenes for devices. Synth. //Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 165.

104. Imai Y, MaldarN.N., Kakimoto M. //Synthesis, characterization, and development of polythiophenes. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1985. V. 23. № 10. P. 1797.

105. Ubale V.P., Sagar A.D., Maldar N.N., Birajdar M.V. //Synthesis and characterization of aromatic-aliphatic poly amides. // J. Appl. Polym. Sci. 2001. V. 79. №3.P. 566.

106. Tonzola C.J., Alam M.M., Jenekhe S.A. //New Regioregular Electroluminescent conjugated polymer for Green Light-emittig Diodes. //Polymer Preprints. 2002. V. 43. №1. P. 109.

107. Hong S.Y., Marynick I.D. //Understanding the Conformation Stability and Electronic Structures of Modified Polymers Based on Polythiophene. // Macro-molecules. 1992. V. 25. № 18. P. 4652.

108. PomerantzM., Gu X., Zang S.X. //Poly(2-decylthieno3,4-b.thiophene-4,6-diyl). A New Low Band Gap Conducting Polymer. // Macromolecules. 2001. V. 34. №6. P. 1817.

109. Lee K., Sotzing G.A. // Poly(thieno3,4-b.thiophene). A New Stable Low Band Gap Conducting Polymer. // Macromolecules. 2001. V. 34. № 17. P. 5746.

110. Hagan A. J., Moratti S.C., Sage I.C. // Synthesis of low band gap polymers: Studies in polyisothianaphthene. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 147.

111. Paulussen H., Haitjema H., van Asset R., Mylle P., Adriaensens P., Gelan ,J., Vanderzande D. //Polymer. 2000. V. 41. № 9. P. 3121.

112. Meng H., Wudl F. // A Robust Low Band Gap Processable n-Type Conducting Polymer Based on Poly(isothianaphtbene). // Macromolecules. 2001. V. 34. №6. P. 1810.

113. Ito S., Suzuki Т., Kawai Т., Iyoda T. //Regioregular polythiophene for integrated circuits. // Synth. Met. 2000. V. 114. № 3. P. 235.

114. Cik G., Krajcovic J., Veic P., Vegh D., Serseh F. // Synthesis of novel poly(dithienylpyridines). // Synth. Met. 2001. V. 118. № 1-3. P. 111.

115. Pei O., Yang Y. // Efficient Photoluminescence and Electroluminescence from a Soluble Polyfluorene. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. № 31. P. 7416.

116. Ranger M, Rondeau D., Leclerc M. //New Well-Defined Poly(2,7-fluorene) Derivatives: Photoluminescence and Base Doping. // Macromolecules. 1997. V. 30. №25. P. 7686.

117. Skabara P.J., Serebryakov I.M., Perepichka I.F. // Synthesis and photo-physical properties of fluorene-oligo(thienylene-ethynylene) dyads. Synth. Met. 1999. V. 102. №1-3. P. 1336.

118. Perepichka I.F., Popov A.F., Orekhova Т. V., Bryce M.R., Andrievskii. A.M., Batsanov A.S., Howard J.A.K., Sokolov N.I. // Synthesis and photophysical properties of oligo(thienylene-fullerene). J. Org. Chem. 2000. V. 65. № 9. P. 3053.

119. Kiebooms R., Goto H., Akagi K. // A new narrow band gap electroactive si-lole containing polymer. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 117.

120. Sotzing G.A., Lee В., Reyes N., Smith M.B. // Intrinsically conducting polymers and Green Chemistry. // Polymer Preprints. 2002. V. 43. № 2. P. 904.

121. Ряшенцева M.A., Афанасьева Ю.А., Мниачев X.M. II Промышленный способ получения тиофена. // ХГС. 1971. № 10. С. 1299.

122. Tilley T.D., Jiang В. // Versatile Zirconocene-coupling pathway to conjugated polymers with a Range of structural and electronic properties. // Polymer Preprints. 2000. V. 41. № 1. P. 418.

123. Lucht B.L., Tilley T.D. // Synthesis properties of thienylene-ethynylene. // Chem. Commun. 1998. № 16. P. 16454.

124. Трофимов Б.А., Скотгейм Т.А., Малъкипа А.Г., Соколянская Л.В., Мячи-наГ.Ф., Корэ/сова С.А., Вакулъская Т.Е., Клыба Л.В., Стоянов Е.С., Ковалев И.П., Михайлик Ю.В., II Сульфуризация полимеров. Сообщение 4. // Изв. АН, Сер. хим. 2001. №2. С. 245. .

125. Holdcroft S., Li Y., Vamvounis G. // Optical-tuning of conjugated polymers via Post-functionalization. // Polymer Preprints. 2002. V. 43. № 1. P. 46.

126. Dai X.M., Narihiro H., Goto H., Akagi K., Yokoyama H. // Ferroelectric liquid crystalline polythiophene derivatives. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 397.

127. LanziM., Pagonin L., Costa-Bizzari, P., Della-Casa C., Fraleoni. A. //Novel unsymmetrically hyperbranched polythiophenes with conjugation gradient. // Macromol. Rapid Commun. 2002. V/ 23. № 10/11. P. 630. .

128. Bedioui. F., Devynck J., Bied-Charreton C. // Chemical synthesis and characterization of fluorinated polyphenylthiophenes for supercapacitors application. //Acc. Chem. Res. 1.998. V. 28. № 1. p. 30.

129. Schaferling M., Bauerle P. // Electrochemical properties of porphyrin-functionalized polythiophenes. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 289.

130. Decker G. //Bottom-up approaches towards functional fullerene-containing nanostructured materials. // Science. 1997. V. 227. № 5330. P. 1232.

131. Zhai L., McCullough R.D. // Layer by layer self-assembly of polythiophene. // Polymer Preprints. 2001. V. 42. № 2. P. 187.

132. Murray K.A., Holmes A.B., Moratti S.C., Rumbles G. //Functionalized Regioregular Polythiophenes. // J. Mater. Chem. 1999. V. 9. № 9. P. 2109.

133. Yu J., Holdcroft S. // Solid-State Thermolytic and Catalytic Reactions in Functionalized Regioregular Polythiophenes. // Macromolecules. 2000. V. 33. № 14. P. 5073.

134. Stokes K.K., Hheuze K„ McCullough R.D. //Macromolecules. 2003. V. 36. № 19. P. 7114.

135. ErciM., YonedaS., Sano Т., Noto M. //Preparation of Polythiophenes as Red Fluorescent Msterials. // Thin Solid Films 2003. V. 438/439. P. 322.

136. Cerabrese J., Jones N.L., Harlow R.L., Herron N., Thorn D.L., Wang Y. // Prepation and Characterization of Layered Lead Halide Compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. № 6. P. 2328.

137. Liu J., McCullough R.D. // End Group Modification of Regioregular Polythiophene through Postpolymerization Functionalization. // Macromolecules. 2002. V. 35. № 27. P. 9882.

138. Liu J., Sheina E., Kowalewski Т., McCullough R.D. //Angew. Chem. Int. Ed. 2002. V. 41. №2. P. 329.

139. Olinga Т., Francois В. //Macromol. Rapid. Commun. 1991. V. 12. № 11. P. 575.

140. Alkan S., Toppare L., Hepuzer Y., Yagci Y. //J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1999. V. 37. № 28. P. 4218.

141. RanieriN., Ruggerri G., Ciardelli F. //Polym. Int. 1999. V. 48. P. 1091.

142. Costanzo P.J., Stokes K.K. // Synthesis and Characterization of Poly (methyl acrylate) Grafted from Polythiophene to Form Solid-State Fluorescent Materials. //Macromolecules. 2002. V. 35. № 18. P. 6804.

143. Devadoss С., Bharathi. P., Moore J.S. // Energy Transfer in Dendritie Macromolecules: Molecular Size Effects and the Role of an Energy Gradient. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. № 40. P. 9635.

144. Pillow J.N.G., Halim M., Lupton J.M., Burn P.L., Samuel I.D.W. // Highly Efficient and Prossable Yellow-Emitting Compound. // Macromolecules. 1999. V. 32. №3. P. 598.

145. Xia C., Fan X., Advincula R.C. // Hyperbranched oligomers and dendrimers of thiophene. // Polymer Preprints. 2002. V. 43. № 1. P. 167.

146. Advincula R.C., Xia C., Locklin J. // Directed self-assembly of oligomeric thiophene bolaform amphiphiles and dendrimers for electro-optical applications. // Polymer Preprints. 2002. V. 43. № 2. P. 345.

147. Xu M.-H., Pu L. // Novel unsymmetrically hyperbranched polythiophenes with conjugation gradient. // Tetrahedron Lett. 2002. V. 43. № 36. P. 6347.

148. LuoJ., Peng H., Cheng L., Tang B.Z. // Synthesis, Light emission, and Optical limiting of hyperbranched polyphenylene-tf/^(2,5-thienylene)s., 11 Polymer Preprints. 2001. V. 42. № 2. P. 527.

149. Yamamoto K., Higuchi M., Uchida K., Kojima Y. //Excellent redox properties of poly(thienylphenylamine)s. // Macromol. Rapid Commun. 2001. V. 22. № 4. P. 266.

150. Kauffmann T. // From the Principle of Areno-Analogy to Heterocyclo-polyaromatic Compounds. // Angew. Chem. Int. Ed. 1979. V. 18. № 1. P. 1.

151. Fuhrmann G., Kromer J., Bduerle P. // Brmght oligothiophene-bazed light emitting diodes. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1 -3. P. 125.

152. Успехи в области синтеза элеменоорганических полимеров. / Под ред. КоршакаВ.В. М.: Наука. 1966.

153. Raithby P.R. // Rigid-rod organometallic polymers. 11 Polymer Preprints. 2000. V. 41. № l.P. 435.

154. Clot O., WolfM.O., Patrick В.О. //Electropolymerization of a Cyclometa-lated Terthiophene: A Hybrid Material with a Palladium-Carbon Bond to the Backbone. //J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. № 42. P. 10456.

155. Vigalok A., Zhu Z, Swager T.M. // Conducting Polymers Incorporating Tungsten-Capped Calixarenes. // J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123. № 32. P. 7917.

156. Kingsborough R.P., Swager T.M. // A highly conductive macrocycle-linked metallophthalocyanine polymer. // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. V. 39. № 16. P. 2897.

157. Lee Y, Sadki S., Tsuie В., Schottlcind P., Reynolds J.R. //A new silole containing low band gap electroactive polymer. // Synth. Met. 2001. V. 119. № 1-3. P. 77.

158. Miyata M., Matsumi N., Chujo Y. // Synthesis of Poly(cyclodiborazane)s by Hydroboration Polymerization of Dicyanooligothiophenes and Their Light-Emitting Properties. //Macromolecules. 2001. V. 34. № 21. P. 7331.

159. Chujo Y., Matsumi N., // Tt-Conjugated organoboron mainchain polymers. // Polymer Preprints. 2000. V. 41. № 1, P. 549.

160. Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров / под ред. КоршакаВ.В. М.: Наука. 1988.

161. Получение и свойства органических соединений серы / Под ред. Беленького JI.H. М.: Химия. 1998.

162. Methoden der Organisen Chemie / Ed. By Falbe J. 1985. Bd. 11/2.

163. Crivello J. V. //J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1976. V. 14. № 1. P. 159.

164. Rodlovskaya E.H., Frolova N.G., Savin■ E.D., Nedel'kin V.I. II 1,1-Dicyanoethenedithiol in the macromolecular synthesis. 1. Synthesis of polysuc-cinimidesulfides. //Russian Polymer News. 2003. V. 8. № 4. P. 57.

165. Litvinov V.P., Rodinovskaya L.A., Sharanin Yu.A., Shestopalov A.M., Sen-ningA. //Sulfur Reports. 1992. V. 13. №1. P. 1.

166. El-Shafei A. K., Abdel-Ghany H. A., Sultan A. A., El-Saghier A. M. M. II Synthesis of thieno(2,3-b)thiophenes and related structures. // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 1992. V. 73. №1. P. 15.

167. Briel D. II Neue Heterocyclensysteme aus Thiophen-2-thiolen Synthese und biologische Aktivitat. //Pharmasie. 1990. V.45. №12. S. 895.

168. Родловская E.H., Фролова Н.Г., Савин Е.Д., Неделъкин В.И. II Синтез политиенотиофенов поликонденсацией 1Д-дицианоэтендитиолата натрия с бис-бромацетилариленами. //Высокомолек. соед. А. 2004. Т. 46. № 6. С. 973.

169. Родловская Е.Н., Фролова Н.Г., Савин Е.Д., Неделыаш В.И. II Синтез политиенотиофенов поликонденсацией 1Д-дицианоэтендитиолата натрия с бис-хлорацетанилидами. //Высокомолек. соед. А. 2004. Т. 46. № 10. С. 1674.

170. Gronowitz S. //Adv. Heterocycl. Chem. 1963. V. 1. № 1. P.2.

171. HurdC.D. //Intern. J. Sulphur Cliem. B. 1969. V. 4. № 1. P.75.

172. Hartmann H., Scheithauer S. //Z. Pr. Chem. 1969. Bd. 311. № 8. S. 827.

173. Hartmann Я, Mayer R. //Chem. 1966. Bd. 6. № 1. S. 28.

174. BerhinderH., FalkenbergК//Ber. 1966. Bd. 99. № 10. S. 3309.

175. Stacy G.W., EckD.L. //Heterocycl. Chem. 1969. V. 6. № 1. P. 147.

176. GewaldK. II Chem. 1961. Bd. 2. № 2. S. 302.

177. Gewald K., Bottcher H., Schinke E. II 2-Amino-thiophene aus methylenak-tiven Nitrilen Carbonylverbindungen und Schwefel. // Ber. 1966. Bd. 99. № 1. S. 94.

178. Mayer R., Gewald К. II Die Einwirkung von Schwefelkolenstoff und Schwefel auf Enamine Ketimine und CH-acide. // Angew. Chem. 1967. Bd. 79. № 2. S. 298.

179. Гевалъд К. //Методы синтеза и реакции 2-аминотиофенов. // ХГС. 1976. № 10. С. 1299.

180. Родловская Е.Н., Фролова Н.Г., Савин Е.Д., Неделъкин В.И. //Арилен-бмс(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ы в качестве мономеров для получения полиамидов, полиазометинов и полимочевин с фениленовыми группами. // Патент РФ. 2004. № 2230743.

181. Савинов В.М., Соколов Л.Б. // 'Некоторые особенности синтеза ароматических полиамидов в растворителях амидного типа. // Высокомолек. соед. А. 1965. Т. 7. № 5. С. 772.

182. Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и аминогрупп. / Под. ред. Бабичева Ф.С. Киев.: Наук, думка. 1987.

183. Барашков Н.Н., Телешов Э.Н., Праведников А.Н., Шалыгин Г.Ф. // Синтез и свойства ароматических полицианамидов. // Высокомолек. соед. А. 1977. Т. 19. № 8. С. 1830.

184. Васильева И.В., Телешов Э.Н., Праведников А.Н., Дерюгина Л.Д. // Изо-меризационная полициклизация. Синтез и свойства полииминоимидов. // ДАН СССР. 1971. Т. 201. № 4. С. 850.

185. Шаранин Ю.А., Промоненков В.К, Литвинов В.П. // Взаимодействие амино- и нитрильной групп. // Итоги науки и техники. Орг. Хим. 1991. Т. 20. Ч. 1.С. 192.

186. Спутник химика. Пер. с англ. Розенберга E.JL, Коппель С.И. М.: Мир, 1976.

187. Кретов А.Е., Кулъчитская Н.Е. II Сетчатые полимеры на основе биси-мидов. //Ж. общ. хим. 1956. Т. 26. № 2. С.208:

188. Crivello J.V. / Synthesis of polysuccinirnides. // J. Polym., Sci., Polym. Chem. Ed. 1973. v. 11. № 6. p. 1185.

189. Патент США № 2444536. 1948.'

190. Домбровский В.А., Шевчук М.И., Домбровский А.В. II п-Терефталоил-бис-метилентрифенилфосфоран на основе п-диацетилбензола. // Ж. общ. химии. 1964. т; 34. № И. С. 3741.

191. Шевчук М.И., Волынская Е.М., Кудла Н.Й., Домбровский А.В. // Моно- и бис-а-бромкетоны и фосфониевые соли с многоядерными неконденсиро-ванными ароматическими остатками. // Ж. орг. химии. J970. Т. 40. № 2. С. 355.

192. Веке D., Lempert К., Gyermeh L. //Multilauer devices consisting BtoCx. // Acta. Chim. Acad. Sci. Hung. 1954. № 5. P. 143.

193. Reverdin F. //The molecular structure of BtoCx. // Helv. Chim. Acta. 1923. V. 6.№1.P. 88.

194. Heiderberger M, Jacobs W.A. // Synthesis and Properties of the HerringBone Supramolecular Organization of varios Aminophenijene Derivatives. // J. Am. Chem. Soc. 1919. V. 41. № 11. P. 1450.

195. Phillips A.P. //Organic thin Films. // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. №23. P. 6125.

196. Roll W.D. // A chemical method for detection of virus infection of the chlic embryo. 1/1. Pharm. Sci. 1966. V. 55. №10. P. 1151.

197. Rieckmann B. // Some symmetric a-aminoacetyl derivatives of 4,4'-diaminodiphenyl sulfone. //Mem. Inst. Butantan. 1953. №24. P. 77. || C.A. 1954. V. 48. 10646c.