Окислительное присоединение N-аминофталимида и 3-амино-2-метилхиназолин-4(3H)-она к сопряженным азоциклоалкенам тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

I. Введение.2

II. Сопряженные азоалкены. Свойства и методы синтеза.9

II. 1. Общая характеристика.9

П.2. Изомерия.12

II. 3. Химические свойства.14

Н.3.1. Прототропные изомеризации.14

П.3.2. 1,4-Сопряженное нуклеофильное присоединение.16

П.З.З. Реакции циклообразования.22

П. 3.3 .1. Сопряженные азоалкены в роли диенов в реакциях [4+2]-циклообразования. Димеризация сопряженных азоалкенов.22

П.З.З .2. Сопряженные азоалкены в роли диполей в реакциях [3+2]-циклообразования.24

П.3.3.3. Сопряженные азоалкены в роли диенофилов и диполярофилов в реакциях [4+2]- и [3+2]-циклообразования.26

П.3.3.4. Сопряженные азоалкены в реакциях [2+2] - циклоприсоединения. Конкуренция реакций [2+2]- и [4+2]-циклообразования.27

П.3.3.5. Сопряженные азоалкены в реакциях [4+1]- и [2+1]-циклообразования.28

II.4. Методы синтеза непредельных азосоединений.29

П.4.1. 1,4-Элиминирование от а-замещенных гидразонов.30

Н.4.2. Реакции окисления.42

III. Обсуждение результатов.46

Ш.1. Синтез а,Р~непредельных азосоединений.46

Ш.2. Окислительное присоединение N-аминогетероциклов к а, (3-непредельным азоциклоалкенам.52

IH.2.1. Особенности механизма окислительного присоединения

N-аминогетероциклических соединений к аналогам сопряженных азоалкенов - диенам-1,3.52

III.2.2.1. Реакции с 1-азоциклогексенами (Па,в,д,е,л), З-азоциклогекс-2-ено-нами (Пз-к), 1-азоциклопентенами (Пб,г,ж) и 1,7,7-триметил-2-фенилазобицикло[2.2.1]гептеном-2 (Пм).57

П1.2.2.2. Свойства азоазиридинов. Их превращение в 1,2,3-триазолы.72

III.2.3. Реакция 3-амино-2-метилхиназолин-4(ЗЛ)-она с 3,3,5-триметил-3#-пи-разолом.79

IV. Экспериментальная часть.83

IV. 1. Синтез исходных и вспомагательных веществ.83

IV. 1.1. Изопропилгидразин.84

IV. 1.2. 2-Хлорциклогексанон.84

IV. 1.3. 2-Хлорциклопентанон.85

IV. 1.4. Получение гидразонов.85

IV. 1.4.1. 4-Нитрофенилгидразон циклогексанона.85

IV. 1.4.2. 4-Нитрофенилгидразон циклопентанона.86

IV. 1.4.3. Фенилгидразон 1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гептанона-2 (фенилгидразон камфоры).86

IV. 1.4.4. Фенилгидразон бицикло[2.2.1]гептанона-2.86

IV. 1.4.5. Азин циклогексанона.87

IV. 1.5. Получение пиридиниевых солей.87

IV. 1.5.1. 1-(2-Фенилгидразоноциклогексил)пиридиний иодид.87

IV. 1.5.2. 1-(2-Фенилгидразоноциклопенгил)пиридиний иодид.88

IV.1.5.3. 1-(2-(4-Нитрофенилгидразоно)циклогексил)пиридиний иодид.88

IV. 1.5.4. -(2-(4-Нитрофенилгидразоно)циклогексил)пиридиний хлорид.89

IV. 1.5.5. -(2-(4-нитрофенилгидразоно)циклопентил)пиридиний иодид.89

IV. 1.5.6. (1,7,7-Триметил-2-фенилгидразонобицикло[2.2.1 ]гептил-3)пиридиний иодид.90

IV. 1.5.7. Окисление фенилгидразона бицикло[2.2.1]гептанона-2 раствором иода в пиридине.91

IV.2. Синтез а,|5-непредельных азосоединений.91

IV.2.1. Синтез арилазоалкенов.91

IV.2.1.1. Общая методика синтеза арилазоалкенов из 1-(2-арилгидразоно) алкилпиридиниевых солей.91

IV.2.1.1.1. (Циклогексен-1-илазо)бензол (Па).92

IV.2.1.1.2. (Циклопентен-1-илазо)бензол (Пб).92

IV.2.1.1.3. 1,7,7-Триметил-2-фенилазобицикло[2.2.1]гептен-2 (Пм).92 rv.2.1.2.1. -Нитро-4-(циклогексен-1 -илазо)бензол (Пв) из

1 -(2-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)циклогексил)пиридиний иодида.92

IV.2.1.2.2. -Нитро-4-(циклогексен-1 -илазо)бензол (Пв) из

1-(2-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)циклогексил)пиридиний хлорида.93

IV. 2.1.3.1. -Нитро-4-(циклопентен-1 -илазо)бензол (Пг) из

1-(2-(2-(4-нитрофенил)гидразоно)циклопентил)пиридиний иодида.93

IV.2.1.3.2. -Нитро-4-(циклопентен-1 -илазо)бензол (Пг) из 2-хлорциклопентанона и 4-нитрофенил гидразина.94

IV.2.1.4. 1-Метокси-4-(циклогексен-1-илазо)бензол (Цц).94

IV.2.1.5. 5,5-Димеггил-3-фенилазоциклогексен-2-он (Пи).95

IV.2.2. Синтез алкилазоалкенов.96

IV.2.2.1. -Изопропилазоциклогексен (Пе).96

IV.2.2.2. 1-Изопропилазоциклопентен (Пж).97

IV.2.2.3. Ацетат 1-(циклогексенилазо)циклогексанола(Пл).97

IV. 3. Общая методика окислительного присоединения N-аминогетероциклов к а,^-ненасыщенным азосоединениям.98

IV.3.1. Окислительное присоединение N-аминофталимида (P/NH2).99

IV.3.1.1. к 1-нитро-4-(циклогексен-1-илазо)бензолу (Пв).99

IV.3.1.2. к 1-метокси-4-(циклогексен-1-илазо)бензолу (Цц).100

IV. 3.1.3. к 1-изопропилазоциклогексену (Пе).101

IV.3.1.4. к 1-изопропилазоциклопентену (Пж).101

IV.3.1.5. к З-фенилазоциклогексен-2-ону (Пз).102

IV.3.1.6. к 5,5-диметил-3-фенилазоциклогекс-2-енону (Пи).102

IV.3.1.7. к 3-(4-нитрофенил)азоциклогекс-2-енону (Пк).103

IV.3.1.8. к ацетату 1-(1-циклогексенилазо)циклогексанола(Пл).105

IV.3.1.9.1. к 1,7,7-триметил-2-фенилазобицикло[2.2.1]гепт-2-ену (Пм).106

IV.3.1.9.2. Окисление 1,7,7-триметил-2-фенилазобицикло[2.2.1]гепг-2-ена

Пм) тетраацетатом свинца без N-аминофталимида.106

IV.3.1.10. к 1-трет-бутилэтиленилазобензолу (По).107

IV.3.2. Окислительное присоединение З-амино-2-метилхиназолин

4(ЗН)-она (Me0NH2).108

IV.3.2.1. к (циклогексен-1-илазо)бензолу (Па).108

IV.3.2.2. к (циклопентен-1-илазо)бензолу (Пб).109

IV.3.2.3. к 1-нитро-4-(циклогексен-1-илазо)бензолу (Пв).109

IV.3.2.4. к 1-нитро-4-(циклопентен-1-илазо)бензолу (Пг).110

IV.3.2.5. к 1-метокси-4-(циклогексен-1-илазо)бензолу (Пд).111

IV.3.2.6. к 1-изопропилазоциклогексену (Пе).111

IV.3.2.7. к 1-метилэтенилазобензолу (Пн).112

IV.3.2.8. к 3,3,5-триметил-ЗЯ-пиразолу.112

IV.4. Синтез 2-замещенных 2Н-1,2,3-триазолов.113

IV.4.1. Общая методика разложения азо-7-азабицикло[4.1.0]гептанов.113

IV.4.1.1. Разложение -фенилазо-7-фталимидо-7-азабицикло[4.1 0]гептана (Via).114

IV.4.1.2. Разложение 2-метил-3-(1-фенилазо-7-азабицикло[4.1 0]гепт-7-ил)хиназолин-4(ЗН)-она (Vila).114

IV.4.1.3. Разложение 1-(4-нитрофенил)азо-7-фталимидо-7-азабицикло[4.1.0]гептана (VIb).115

IV.4.1.4. Разложение 2-метил-З -(1 -(4-нитрофенил)азо-7-азабицикло

4.1,0]гепт-7-ил)хиназолин-4(ЗН)-она (УПв).115

IV.4.1.5. Разложение 1-изопропилазо-7-фталимидо-7-азабицикло[4.1.0]гептана (Vie).116

IV.4.1.6. Разложение 3-(1-изопропилазо-7-азабицикло[4.1.0]гепт-7-ил)-2метилхиназолин-4(ЗН)-она (Vile).116

IV.4.1.7. Разложение 6-фенилазо-7-фталимидо-7-азабицикло[4.1.0]геггган

2-она ( Vfe).117

IV.4.1.8. Разложение 4,4-диметил-6-фенилазо-7-фталимидо-7-азабицикло[4.1.0]гептан-2-она (VIh).117

IV.4.1.9. Разложение 6-(4-нитрофенил)азо-7-фталимидо-7-азабицикло[4.1.0]гептан-2-она (VIk).118

IV.4.1.10. Разложение -(1 -ацетоксициклогексил)азо-7-фтал имидо-7азабицикло[4.1.0] гептана (VXji).119

IV.4.2.1. Разложение 1-изопропилазо-7-фталимидо-7-азабицикло[4.1.0]гептана

Vie) на силикагеле.119

IV.4.2.2. Разложение 1-изопропилазо-6-фгалимидо-6-азабицикло[3.1.0]гексана

У1ж) на силикагеле.120

IV.4.3. Окисление М-(3,3-диметил-2-фенилгидразонобутилиден)аминофталимида(Хо).121

IV.4.3.1. Пентагидратом сульфата меди (П).121

IV.4.3.2.1. Тетраацетатом свинца.121

IV.4.3.2.2. Гидролиз ацетата 5-/ирет-бутил-4-гидрокси-2-фенил-2#-1,2,3-триазола (Х1о).122

V. Выводы.123

Окисление ряда N-аминогетероциклов, таких как N-аминофталимид, производные 1Ч-аминохиназолин-4(ЗЯ)-она, N-аминобензимидазол и другие, теграацетатом свинца в присутствии соединений с двойной углерод-углеродной связью является общим методом синтеза производных N-аминоазиридина, малодоступных другими способами (так называемое «окислительное аминоазиридинирование») [1]. Идущее в тех же условиях окислительное присоединение N-аминогетероциклов к азосоединениям приводит к новому классу полиазотистых 1,3-диполей - аминоазиминам [2]. \ \N—N-^л N=N-W*HetN^-N^"амино а зимины аминоазиридиныПоскольку образование аддуктов с олефинами и азосоединениями протекает в одинаковых условиях с близкими выходами, окисление N-аминогетероциклических соединений тетраацетатом свинца в присутствии непредельных азосоединений дает возможность сравнить реакционную способность азогруппы и двойной углерод-углеродной связи.

Впервые этот вопрос был поднят в дипломной работе В.Н.Белова (ЛГУ, 1981 [3]), в которой изучалось окислительное присоединение N-аминофталимида к у,б- и а,0-непре-дельным изопропил- и метил азосоединениям. В реакциях с несопряженными азоалкенами были получены аддукты только по азогруппе - алкенилфталимидоазимины, а с сопряженными - не было зафиксировано образования ни аминоазиминов, ни аминоазиридинов, на основании чего сделали вывод о низкой активности сопряженных алкилазоалкенов.

Следующая попытка вернуться к изучению этой проблемы на примере окислительного присоединения N-аминофталимида P/NH2 к легкодоступным сопряженным феMNHet\ N /+ —-XXРЬ(ОАс)4нилазоалкенам и 3,3,5-триметил-3//-пиразолу показала, что соединения этого типа охотно вступают в реакцию [4-6], причем состав продуктов существенно меняется в зависимости от структуры исходных азосоединений. Так, из Р-фенилазостирола и 1 -фенилазоцикло-гексена с выходом 40-50% были получены фенилазо-1-фталимидоазиридины I - первые производные С-азоазиридина. Реакция с 3,3,5-триметил-3#-пиразолом, циклическим азо-алкеном, который, в отличие от всех остальных субстратов, имеет (^-конфигурацию азогруппы, дала смесь трех регио- и стереоизомерных фталимидоазиминов (в сумме 57%). Но переход от 1-фенилазоциклогексена к, на первый взгляд, очень сходному с ним 1-фенил-азоциклопентену неожиданно привел к образованию бициклического 2-фенил-2#-1,2,3-триазола (III), а из 2-фенилазопропена бьша получена смесь аналогичного триазола и ди-гидразона (TV).Rf ? PiN*- N N-*NHR\N=N NIVRP/NH2\N=N?R\VIIIОбразование 1,2,3-триазолов (III) и дигидразонов 1,2-дикарбонильных соединений (IV) при окислительном присоединении N-аминогетероциклов ни к олефинам, ни к азосоединениям до сих пор не наблюдалось и, несомненно, связано со спецификой системы сопряженных связей субстрата. Можно было бы полагать, что образование триазола является результатом процессов сопряженного присоединения, однако даже на начальном этапе исследований как более правдоподобный авторами [5,6] рассматривался вариант вторичных превращений продуктов присоединения по азогруппе -винилазиминов (П). Предполагали, что в условиях реакции они могут циклизоваться, давая 1,2,3-триазолины (V), ароматизация которых за счет потери молекулы фталимида и приводит к 1,2,3-триазолам (Ш). В качестве возможных путей образования дигидразонов 1,2-дикарбонильных соединений (TV) предлагались разложение тех же триазолинов (V) или распад азоазиридинов (I).

Предложенная трактовка полученных результатов предполагает, что окислительное присоединение N-аминофталимида к 1-фенилазоциклогексену проходит по связи С=С, а к 1 -фенилазоциклопентену - по азогруппе, но причина столь существенной зависимости направления реакции от структуры сопряженного азоалкена остается совершенно непонятной. Поэтому целью нашей работы стало изучение влияния строения исходных веществ на состав продуктов, а, следовательно, хемоселективность реакции окислительного присоединения N-аминогетероциклических соединений типа N-аминофталимида к а,(3-непредельным азосоединениям, а также исследование свойств полученных адцуктов и продуктов их превращений.

Было интересно ввести в реакцию производные бицикло[2.2.1]гептана - 2-фенила-зобицикло[2.2.1]гепт-2-ен и 1,7,7-тримегил-2-фенилазобицикло-[2.2.1]гепт-2-ен (м), нетолько с точки зрения их стерической загруженности, но и как объекты, в структуре которых сочетаются фрагменты и азоциклопентена, и азоциклогексена.MeMeN=NMe хPhКроме того, была проведена реакция 3-амино-2-метилхиназолин-4(3//)-она с 3,3,5-триметил-ЗЯ-пиразолом - циклическим азоалкеном, в отличие от всех остальных субстратов, имеющим (^конфигурацию азогруппы.

Выводы

1. Окислительное присоединение N-аминофталимида и 3-амино-2-метилхиназолин-4(3//)-она к сопряженным азоциклогексенам и азоциклопенгенам проходит по двойной углерод-углеродной связи и может служить методом синтеза С-арилазо- и С-алкилазо-N-rerepo-арилазиридинов, в том числе с дополнительными функциональными группами (С=0, АсО). Выделенные при окислительном фталимидоазиридинировании производных азо-циклогексена С-азоазиридины преимущественно существуют в форме инвертомера с син-расположением азогруппы и фталимиднош фрагмента.

2. Стабильность бициклических С-азоазиридинов зависит от типа заместителя у азогруппы и размера карбоцикла: наименее устойчивы соединения с акцепторным заместителем у азогруппы; азо-6-азабицикло[3.1.0]гексаны в большей степени склонны к вторичным превращениям, чем азо-7-азабицикло[4.1.0]гептаны.

3. Общим свойством бициклических С-азоазиридинов является их превращение в бицик-лические 1,2,3-триазолы, для особенно нестабильных азоазиридинов протекающее при хроматографической очистке на силикагеле.

1. М.АКузнецов, Б.В.Иоффе Современное состояние химии амино-и оксинитренов// Усп.

2. Химии. 1989. - Т. 58, вып. 8. - С. 1271-1297.

3. А. А. Суворов, М.А.Кузнецов Взаимодействие карбенов и нитренов с азосоединениями//

4. Усп. Химии. 1987. - Т. 56, вып. 8. - С. 1324-1338.

5. В.Н.Белов Реакция фталимидонитрена с непредельными азосоединениями// дипломнаяработа, ЛГУ. Л, 1981. - 61 е.

6. М.АКузнецов, Л М.Кузнецова, Й.Г.Шантль Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным азоалкенам: винилазимины или азоазиридины?// Напряженные циклы: синтез и свойства: Тез. Междунар. Симп. 20-22 мая 1996 г. -СПб., 1996. С.39-40.

7. М.А Кузнецов, Л.М.Кузнецова, Й.Г.Шантль Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным азоалкенам. Синтез первых С-азоазиридинов// ЖОрХ. -2000. Т. 36, Вып. 6. - С. 869-874.

8. M.AKuznetsov, L.M.Kuznetsova, J.G.Schantl, KWurst Oxidation of N-Aminophthalimide inthe presence of conjugated azoalkenes: azimines, azoaziridines and l,2,3.triazoles// Eur.J.Org.Chem. 2001. - № 7. - P. 1309-1314.

9. O. A. Attanasi, L.Caglioti Conjugated azoalkenes: attractive products and versatile intermediates// Org.Proc.Prep.Int./ 1986. - V. 18, № 5-6. - P. 299-327.

10. J.G.Schantl 1-Azo-l-alkene in Metoden der organischen Chemie, Houben-Weil. Georg

11. Thieme Verlag, Stuttgart-New York, 1993. Bd. E 15, T11. - S. 909-1100.

12. J.G.Schantl Synthetic, structural, reactive and biological aspects of novel tetraazabicyclooctanes// П Farmaco. -1995. V. 50, № 6. - P. 379-394.

13. O. A. Attanasi, P.Filippone Working twenty years on conjugated azo-alkenes (and environs)to find new entries in organic synthesis// Synlett. 1997. - P. 1128-1140.

14. С.МБучака, М.АКузнецов, Л.М.Кузнецова Взаимодействие сопряженных азоциклоалкенов с N-аминогетеро циклами в условиях окисления// Тезисы докладов шестой международной конференции по химии карбенов и родственных интермедиатов. -СПб., 1998. с. 77.

15. S.M Buchaka, M A Kuznetsov, J.G.Schantl Synthesis and transformations of C-azoaziridines// Abstracts of 17th international congress of heterocyclic chemistry. Vienna, Austria,1999. PO-588.

16. С.М Бучака, М.АКузнецов, ЙГ.Шантль Бициклические С-азоазиридины: синтез ипревращение в бициклические 2Я-1,2,3-триазолы// Тезисы докладов первой Всероссийской конференции по химии гетероциклов памяти А.Н.Коста. Суздаль,2000.-с. 244.

17. С.М.Бучака, М.А.Кузнецов, Й.Г.Шантль Окислительное присоединение N-аминофталимида и 3 -амино-2-метилхиназол ин-4(3#)-она к сопряженным азоциклопентенам и азоциклогексенам// ХГС. 2004. - №7. - С. 1043-1052.

18. К.НЗеленин, Н.В.Спевак, В.А.Никитин Цис- и тиране-изомеры р-алкилзамещенныха,Р-непредельных азосоединений// ЖОрХ. 1971. - Т. 7, вып. 7. - С. 1357-1362.

19. З.М.Матвеева, АПКочетов, З.НСергеева, К.Н.Зеленин, Б.В.Иоффе Получение а,|3непредельных азосоединений и их изомеризация в азины//ЖОрХ. 1969. - Т. 5, вып. 3. - С. 424-426.

20. А Гордон, Р.Форд Спутник химика, физико-химические свойства, методики. -М.:1. Мир, 1976. с. 239.

21. J. Schantl, P. Hebeisen Tetrahedron// 1-Phenylazo-l-alkenes. 1990. - V. 46. -Р.395-406.

22. К.Н.Зеленин, В.А.Никитин, Н.М.Анодина 1 -Изопропил-З-трет-бутил-1,2-диазабутадиен-1,3 в реакциях 4+2.-циклоприсоединения// ХГС. 1973. - С. 124-128.

23. АГордон, Р.Форд Спутник химика, физико-химические свойства, методики. М.:1. Мир, 1976. с. 205, 212.

24. B.T.Gillis, J.D.Hagarty The synthesis and spectra of a,|3-unsaturated alifatic azo compounds//

25. J.Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87, № 20. - P. 4576-4579.

26. K.H. Зеленин, З.М.Матвеева, Л.Ю.Ермолаева Алкилвинилдиимиды и их реакции сметилвинилкетоном// ЖОрХ. 1970. - Т. 6, вып. 6. - С. 723-727.

27. J.Schantl 2-Phenylazo-l-alkene//Monatsh. Chem. 1972. -Bd. 103, № 5. - S.1705-1717.

28. АГордон, Р.Форд Спутник химика, физико-химические свойства, методики. -М.:1. Мир, 1976. с. 285-287.

29. Х Гюнтер Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984. - 478 с.

30. Б.И.Ионин, Б.А.Ершов, АНКольцов ЯМР-спектроскопия в органической химии. Л.1. Химия, 1983. 272 с.

31. H.-O.Kalinowski, S.Berger, S.Braun 13C-NMR-Spectrockopie. Stuttgart; New York;1. Thieme, 1984. 685 c.

32. U. Ziegler, G. Zimmermann, B. Ondrushka, V.V. Volkova, L.E. Gusel'nikov, V.I. Smirnov,

33. N.S. Nametkin Matrix isolation and IR spectroscopic study of the pyrolysis products of 2-methyi-3,4-diazapenta-1,3-dienes. Cleavage ofN=N-bound in saturated azo compounds// Tetrahedron Lett. -1986. V. 27, № 48. - P. 5825-5828.

34. H.Simon, S.Brodka Zur Kenntnis von 1 -Benzolazoalkenen// Tetrahedron Lett. 1969. - P.4991-4994.

35. S.Brodka, H. Simon Darstellung verschieden substituierter 1-Benzolazo-alkene und Additionsprodukte//Chem. Ber.- 1969. Bd. 102. - P. 3647-3655.

36. J.G.Schantl, M.Prean Addition products of hydrazine derivatives to azo-alkenes, Part V: Thereaction of a-(l-phenylhydrazino)alkanone phenylhydrazones with acids and acid derivatives//Monatsch. Chem. 1993. -Bd. 124. - S. 299-308.

37. J.G.Schantl, P.Karpellus, M.Prean Addition products of hydrazine derivatives to azo-alkenes:a-phenylhydrazino-phenylhydrazones// Tetrahedron. 1982. - V. 38, № 17. - P. 26432652.

38. S.Bozzini, S.Gratton, GPellizer, A.Risaliti, A. Stener Reactions of conjugated arylazocyclohexenes with Grignard reagents. A new stereospecific route to 2-alkyl- and 2-arylcyclohexanones// J.Chem Soc. Perkin Trans. 1. 1979. - P. 869-873.

39. S.Bozzini, B.Cova, S.Gratton, A.Lisini, A.Risaliti Reactions of conjugated arylazocycloalkenes with Grignard reagents. A convenient synthesis of 2,6-diaryl- and 2-alkyl-6-arylcyclohexanones// J.Chem.Soc. Perkin Trans. 1. 1980. - P. 240-243.

40. S.Cacchi, D.Misiti, M Felici C-Alkylation of tosyl- and 2,4-dinitrophenylhydrazones throughan in situ sequence under phase-transfer conditions// Synthesis. 1980. - P. 147-148.

41. O.Attanasi, P.Filippone, A.Mei, S.Santeusanio Effect of Metal Ions in Organic Synthesis;

42. Part XXIII. Easy and High-Yield Direct Synthesis of 3-Aminocarbonyl-l-ureidopyrrroles by Copper (П) Chloride-Catalyzed Reaction of Aminocarbonylazoalkenes with 3-Oxoalkanamides// Synthesis. 1984. - № 8. - P. 671-672.

43. O.Attanasi, P.Filippone, A.Mei, S.Santeusanio Effect of Metal Ions in Organic Synthesis;

44. Part XXIV. Facile One-Flask Synthesis of l-Alkoxycarbonylamino-3-aminocarbonylpyrroles by Reaction of Alkoxycarbonylazoalkenes with 3-Oxoalkanamides under Copper (П) chloride Catalysis// Synthesis. 1984. -№ 10. - P. 873-874.

45. O.AAttanasi, L.De Crescintini, S.Santeusanio, F.Serra-Zanetti, A.McKillop, Z.Liao

46. Conjugated azoalkenes. Part 12. Synthesis of new l-amino-3-cyanjpyrrole, 1,2-diaminopyrrole and pyrrole2,3-b.pyrrole derivatives by reaction of some conjugated azoalkenes with activated nitriles// J.ChemSoc. Perkin Trans. 1. 1992. - №8. - P. 10091014.

47. O.A.Attanasi, L. De Crescentint, P.Filippone, E.Foresti, F.Mantellini 2-Oxohydrazones, 4hydrazono-lH-pyrazol-5-ones and derived products by air oxidation of 1,2-hydrazino-hydrazones// J.Org. Chem. 2000. - V. 65, № 9. - P. 2820-2823.

48. O.AAttanasi, L. De Crescentitni, P.Filippone, E.Foresti, R.Galeazzi, I.Chiviriga,

49. A.R.Katritzky Synthesis, reaction, theoretical calculations, NMR study and X-ray crystal structure of 1-substituted and 1-unsabstituted 1 H-pyrazol-5(2H)-ones// Tetrahedron. -1997. -V. 53, № 15. P. 5617-5640.

50. O A. Attanasi, S.Buratti, P.Filippone, C.Fiorucci, E.Foresti, D.Giovagnoli Reaction of thiocarboxylic acids with conjugated azoalkenes// Tetrahedron. 1996. - V. 52, № 5. - P. 1579-1596.

51. O.A.Attanasi, P.Filippone, S.Santeusanio Conjugated azoalkenes. Part VI. a-Olefinatedcarbonyl derivatives by treatment of azoalkenes with carbomethoxymethylene triphenylphosphorane// Tetrahedron Lett. 1988. - V. 29, № 45. - P. 5787-5788.

52. F.Palacios, D. Aparico, J.M. de los Santos An efficient strategy for the regioselectivesynthesis of 3-phosphorylated-l-aminopyrroles from (3-hydrazono phosphine oxides and phosphonates// Tetrahedron. 1999. - V. 55. - P. 13767-13778.

53. O A. Attanasi, P.Filippone, E.Foresti, B.Guidi, S.Santeusanio Study of reaction between 1,2diaza-l,3-butadienes and N,N'-diaryl- or N,N'-dialkylthiones// Tetrahedron. 1999. - V. 55, №47. -P. 13423-13444.

54. SBozzini, F.Felluga, G.Nardin, APizzoli, G.Pitacco, E.Valentin Reactivity of conjugatedazoalkenes towards a-amino acid ethyl esters// J.Chem.Soc. Perkin Trans. 1. 1996. - № 16. - P. 1961-1969.

55. O A.Attanasi, P.Filippone, B.Guidi, F.R.Perulli, S.Santeusanio Tert-butyl-2-{l-2-aryl-4oxothiazol-5(4H)-ylidene.ethyl}diazene-l-carboxylates: a new class of l,2-diaza-l,3-butadienes// Heterocycles. 1999. - V. 51, № 10. - P. 2423-2430.

56. O.AAttanasi, P.Filippone, C.Fiorucci Synthesis and reactions of some nitrone derivatives//

57. Tetrahedron. 1997. -V. 53, № 4. - P. 1467-1480.

58. G.Baccolini, G.Orsolan, E.Mezzina Benzothiadiphosphole as phosphorus donating reagentfor a new route to 2H-l,2,3-diazaphosphole derivatives// Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36, №3.-P. 447-450.

59. O.A.Attanasi, Z.Liao, AMcKillop, S.Santeusanio, F.Serra-Zanetti Conjugated azoalkenes.

60. Part 14. Synthesis of new 1-amino- and 1,2-diaminopyrrole derivatives by reaction of some conjugated azoalkenes with activated methylene compounds RCH2Ac and RCH2CN (R = Aryl, Heteroaryl)// J.Chem.Soc. Perkin Trans. 1. 1993. -№ 3. - P. 315-320.

61. O.AAttanasi, S.Santeusanio, F.Serra-Zanetti Conjugated Azoalkenes. УЛ. Reaction of someconjugated azoalkenes with activated methinic compounds// Gazz. Chim. Ital. 1989. -V. 119, № 12.-P. 631-635.

62. O.A Attanasi, P.Filippone, C.Fiorucci, F.Mantellini l-Amino-2-chloromethylene-2,3dihydropyrroles by unusual reaction of conjugated azoalkenes with 2-chloro-l,3-dicarbonyl compounds// Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38, № 5. - P. 873-874.

63. O.A.Attanasi, L. De Crescentini, G.Favi, P.Filippone, F.Mantellini, S.Santeusanio

64. Straiforward entry into 5-hydroxy-1 -aminopyrroles and the corresponding pyrroles from 1,2-diaza-1,3-butadienes// J.Org. Chem. 2002. - V. 67, № 23. - P. 8178-8181.

65. O.A.Attanasi, P.Filippone, F.R.Perrulli, S.Santeusanio Regioselective role of the hydrazidemoiety in the formation of complex pyrrole pyrazole systems// Tetrahedron. - 2001. - V. 57, №7.-P. 1387-1394.

66. Y.N.Romashin, M.T.H.Liu, S.S.Nijjar, O.A.Attanasi Arylchlorocarbenes in the synthesis ofheterocycles containing two nitrogen atoms// J.Chem.Soc., Chem. Commun. 2000. - P. 1147-1148.

67. G.Abbiati, A Arcadi, O.A.Attanasi, L. De Crescentint, E.Rossi Synthesis of functionalisedpyrazolones and imidazolines/imidazoles through divergent cyclisation reactions// Tetrahedron. 2001. - V. 57, № 10. - P. 2031-2038.

68. AArcadi, O A.Attanasi, E.Rossi, 2-Substituted 5-acetyl-4-hydroxythiazoles// Gazz. Chim.1.al. 1997. -V. 127, № 10. - P. 609-612.

69. К.Н.Зеленин, В.А.Никитин, H.M. Анодина, З.М.Матвеева Стереохимические особенности реакций Дильса-Альдера с 1,2-диаза-1,3-бутадиенами// ЖОрХ. 1972. - Т. 8, вып. 7.-С. 1438-1445.

70. J.Schantl (4+2)-Cycloadditionen von intermediaren 1-Phenyl-1-phenylazo-aethylen (a

71. Phenylazo-styrol)// Monatsh. Chem. 1974. - Bd. 105. - S. 322-326.

72. J.Schantl l,3,6-Triphenyl-6-phenylazo-l,4,5,6-tetrahydropyridazin. Neue Synthesenund

73. Strukturuntersuchungen//Monatsh. Chem. 1974. - Bd. 105. - S. 313-321.

74. В.А Никитин, В.Н.Вербов, К.Н.Зеленин Строение тетрагидропиридизинов, образующихся из 1 -изопрпил-3,4-диметил-1,2-диазабутадиена-1,3 и метилвинилкетона// ХГС. 1978. -№ 12. -С.1684-1686.

75. К.Н.Зеленин, З.М.Матвеева Непредельные азосоединения новый тип диенов в реакции Дильса-Альдера// ЖОрХ. 1968. - Т. 4, Вып. 3. - С. 532.

76. К.Н.Зеленин, З.М.Матвеева Диеновый синтез алкилизопропенилдиимидов с метилвинилкегоном// ЖОрХ. 1970. - Т. 6, вып. 4. - С. 717-719.

77. L.Caglioti, G.Rosini, P.Tundo, A.Vigevani The reaction of arylazoalkenes with dienophiliccompounds// Tetrahedron Lett. 1970. - № 27. - P. 2349-2352.

78. S.Sommer Inverse Diels-Alder-Reaktionen von Azo-alkenen mit alkenen// Tetrahedron Lett.- 1977. № l.-P. 117-120.

79. S.Sommer 4+2.-Cycloadditionen von azoalkenen an elektronenreiche alkene// Chem.Lett.1977.-P. 583-586.

80. T.L.Gilchrist, J.A.Stevens, B.Parton Addition and cycloaddition reactions of p-chloroazoolefins// J.Chem.Soc. Perkin Trans. 1. 1985. - № 6. - P. 1741-1745.

81. T.L.Gilchrist, J.AStevens, B.Parton The activating effects of Arylazo groups on a doublebond. Preparation and properties of some bis(dialkylamino)arylazoethenes and related compounds// J.Chem.Soc. Perkin Trans. 1. 1985. - № 6. - P. 1737-1740.

82. RFaragher, T.L.Gilchrist Cycloadditions reactions of nitrosoalkenes and azo alkenes withcyclopentadiene and other dienes// J.Chem.Soc. Perkin Trans. 1. 1979. - P. 249-257.

83. S. Sommer 5,6-Dihydro-2#-1,2,3,6-thiatriazin-1 -oxide durch Cycloadditionen von Azoalkenen an N-Sulfinyl-Verbindungen// Synthesis. 1977. - № 7 - P. 305-307.

84. S.Sommer, U. Schubert 4+2.-Cycloadditions of azoalkenes to azodicarbonyl compounds. Anovel facile route to the 1,2,3,4-tetrazine system// Angew. Chem. 1979. - V. 18, № 9. -P. 696-697.

85. G.Ferguson, AJ.Lough, D.Mackay, G.Weeratunga Diversity of reaction of azoalkenes incycloadditions//J.Chem.Soc. Perkin Trans. 1. 1991. -P. 3361-3369.

86. S.Brodka, H. Simon Darstellung neuer Azo-alkene und derivate, insbesondere Additionsprodukte CH-acider Verbindungen// Justus Liebigs Ann. Chem. 1971. - V. 745. - P. 193-203.

87. S.Sommer 3+2.-Cycloaddkions of azoalkenes to enamines criss-cross cycloadditions toazoalkenes// Angew. Chem. 1979. - V. 18, № 9. - P. 695-696.

88. Л.П.Васильева, Г.С.Акимова, В Н.Чистоклетов, К.Н.Зеленин Взаимодействие N-окисей ароматических нитрилов с а,Р-непредельными азосоединениями// ЖОрХ. -1982. Т. 18, вып. 9. - С. 1853-1856.

89. ЛИ. Васильева, Г.С. Акимова, ВН. Чисто клетов Синтез 5-азоизоксазолидинов//

90. ЖОрХ. 1984. - Т. 20, вып. 1. - С. 148-150.

91. Л.П. Васильева, Г.С.Акимова, ВН. Чисто клетов, К.Н. Зеленин Взаимодействие а,{3непредельных азосоединений с дифенилнитрилимином// ЖОрХ. 1985. - Т. 21, вып. 9.-С. 2013-2015.

92. S.Sommer 2+2.- and [4+2]-Cycloadditions of Arylazoalkenes to Diphenylketene// Angew.

93. Chem. 1977. - V. 16, № 1. - P. 58-59.

94. T. Laue, A. Plagens Namen- und Schlagwort-Reactionen der Organischen Chemie// B.G.

95. Teubner Stuttgart: Teubner Studienbuecher Chemie, 1995. p. 253.

96. P.M.Collins, D.Gardiner, S.Kumar, W.G.Overend 1,2- and 1,4-Addition to methyl 2- and 3

97. Phenylazo-glycopyrano-2-enosides// Chem. Commun. 1970. -№ 21. - P. 1433-1434.

98. M. Colonna, M. Poloni Electron-transfer processes: reaction of alkenyl derivatives of N,Ndimethylaniline and indole with arenediazonium cations// Gazz, Chim. Ital. 1984. - V. 114, №11-12.-P. 495-499.

99. P. Dalla Croce, A. Zaniboni A new synthesis of 2-substituted 1-arylazoethenes// Synthesis.1977. P. 552-557.

100. J.E. Baldwin, R.M. Adlington, J.C. Bottaro, J.N. Kolhe, M.W.D. Perry, A.U. Jain Azo anionsin synthesis. T-Butylhydrazones as acyl-anion equivalents// Tetrahedron. 1986. - V. 42, № 15. - P. 4223-4234.

101. T.Tsuji, E.M.Kosower Alkenyldiazenes// J.Am.Chem.Soc. 1971. - V. 93, № 7. - P. 19992014.

102. F.D.Chattaway, R Bennet The Interactin of Chloral and Arylhydrazines// J.Chem.Soc.1927. №11. - p. 2850-2853.

103. A Roedig, W.Wenzel Die Chattawaysche Azoreaktion mit Perchlorpropanal und Perchlorbutanal// Chem. Ber. 1969. -V. 102. - P. 3135-3138.

104. A G.Schultz, W.K.Hagmann Synthesis of Indole-2-carboxylic esters// J. Org. Chem. 1978.-V. 43.-P. 3391-3393.

105. O.Attanasi, MGrossi, F. Serra-Zanetti Conjugated azoalkenes. Part I Synthesis of somearoylazoalkenes// Org. Prep. Proc. Int. 1985. -V. 17, № 6. - P. 385-390.

106. J.Schantl Cis- und trans-a,p-dialkylsubstituierte Phenylazo-alkene//Monatsh. Chem.1972. -Bd. 103, № 6. S. 1718-1729.

107. J. Schantl, P. Karpellus a-und P-Phenylazo-styrole// Monatsh. Chem. 1978. - Bd. 109, №5.-P. 1081-1092.

108. J.G.Schantl, P.Hebeisen, P.Karpellus N-Arenesulfonyl-N-Phenylhydrazones// Synthetic

109. Commun. 1989. - V. 19, № 1-2. - P. 39-48.

110. G. Rosini, G. Baccolini Reaction of tosylhydrazones with phenyltrimethylammonium per-bromide. Synthesis of tosylazoalkenes// J. Org. Chem. V. 39. - P. 826-828.

111. O.Attanasi, P.Filippone, A.Mei, F.Serra-Zanetti Conjugated azoalkenes. Part П. Synthesis of some heterocyclic azoalkenes// J. Heterocyclic Chem. 1985. - V. 22, № 5. - P. 13411343.

112. O. A.Attanasi, M.Grossi, A.Mei, F. Serra-Zanetti Synthesis of unusual azoalkenes// Org. Prep. Proced. Int. -1988. V. 20, № 4. - P. 408-414.

113. О. A. Attanasi, P.Filippone, P.Guerra Conjugated azoalkenes. Part Ш. Synthesis of some phosphorus azoalkenes// Synth. Commun. 1987. - V. 17, № 5. - P. 555-561.

114. A. Ganesan Recent developments in combinatorial organic synthesis// Combinatorial Chem., DDT. 2002. - V. 7, № 1. - P. 47-55.

115. N.Caposcialli, C.Dell'Eiba, M. Novi, G.Petrillo, C.Tavani A novel approach to l-aryl-2-(ptolylazo)alkenes from alkyl aryl ketones// Tetrahedron. 1998. - V. 54. - P. 5315-5324.

116. HHWasserman, H.R.Nettleton Indole ring formation from 0,p-diphenylethyleneazobenzene// Tetrahedron Lett. 1960. - P. 33-36.

117. W.E.Hahn, T.Zielinski Synthesis of Aminoalcohols. ХП. Azovinyl compounds productsof glyoxal monoarylhydrazones derivatives transformations// Lodziensis Acta Chim. -1971.-V. 16.-P. 103-111.

118. M. Avalos, R. Babiano, P. Cintas, J.L. Jimenez, J.C. Palacios, J.B. Sanchez A facile entry toacyclic carbohydrate-derived 1,2-diazabutadienes// Tetrahedron: Asymmetry. 1995. - V. 6, №4. -P. 945-956.

119. B.T. Gillis, M.P. laMontagne Oxidation of hydrazones. Ш. a,P-Unsaturated monoalkylhydrazones// J. Org. Chem. 1968. - V. 33, № 2. - P. 762-766.

120. Y.-M. Chang, R. Proffeto, J. Warkentin Synthetic applications of conjugated azocarbinols. Radical chain hydrophenylation and hydrocyclohexenylation of haloethenes// J.Am.Chem.Soc.- 1981. -V. 103 . P. 7189-7191.

121. H.J. Teuber, E. Worbs, D. Cornelius Benzolazoketone und Tetrahydroindazole aus Phe-nylhydrazonen cyclischer p-Dicarbonylverbindungen// Chem. Ber. 1968. -Bd. 101, Heft 11.-P. 3918-3940.

122. Б.В.Иоффе, М.АКузнецов, А.АПотехин Химия органических производных гидразина. Л.: Химия, 1979. - 224с.

123. K.Banert, M.Hagedorn Synthesis ans Diels-Alder Reactions of 2-Arylazo-Substituted 1,3-Butadienes// Tetrahedron Lett. 1992. - V. 33. - P. 7331-7334.

124. K.Banert New Functionalized Allenes: Synthesis Using Sigmatropic Rearrangements and Unusual Reactivity//Liebigs Ann./Recuell. 1997. - P. 2005-2018.

125. R. S.Atkinson, B. J.Kelly Oxidation of N-aminoquinazolones in the presence of alkenes:evidence against involvment of N-nitrenes// J.Chem.Soc., Chem Commun. 1987. - P. 1362-1363.

126. R.S. Atkinson, MJ.Grimshire, B.J.Kelly Aziridination by oxidative addition of N-aminoquinazolones to alkenes: evidence for non-involvment of N-nitrenes// Tetrahedron. 1989. - V. 45, № 10. - P. 2875-2886.

127. D.J.Anderson, T.L.Gilchrist, D.C.Horwell, C.W.Rees Aziridines from Amines and from

128. Sulphximines. Nucleophilic Character of Amino-nitrenes// Chem. Commun. 1969. - № 4.-P. 146-147.

129. HPerson, F.Tonnard, AFoucaud, C Fayat Effet des substituants sur la formation des aziridines par reaction des diacylaminonitrenes avec les olefines// Tetrahedron Lett. -1973. -№ 27. P. 2495-2498.

130. H Person, C.Fayat, F.Tonnard, A Foucaud Cycloaddition des diacylaminonitrenes sur lesolefines: interpretation de l'effect des substituants//Bull.Soc.chim. France. 1974. -№3/4. - P. 635-639.

131. М.А Кузнецов, В.Н.Белов Присоединение фталимидонитрена к ядерно-замещенным сгиролам// ЖОрХ. 1984. - Т. 20, вып. 8. - С. 1768-1774.

132. R. S.Atkinson 3-Acetoxyaminoquinazolinones (QNHOAc) as asiridinating agents: ring -opening ofN-(Q)-substituted aziridines// Tetrahedron. 1999. - V. 55. - P. 1519-1558.

133. R.S. Atkinson, J.RMalpass Stereoselectivity in additions of N-nitrenes to olefins// J.Chem.Soc. Perkin Trans. 1. 1977.-№20. - P. 2242-2249.

134. L.Hoesch, A.S.Dreiding Phthalimido-nitren I. Bleitetraacetat-Oxydation von N-Aminophthalimid in inerten Losungsmitteln. Bildung und Eigenschaften von trans-1,4-Bisphthaloyl-2-tetrazen//Helv.chim. Acta. 1975. - Bd. 58, № 4. - S. 980-1001.

135. R. S.Atkinson, P.J.Williams 3-Acetoxyaminoquinazolin-4(3#)-ones as aziridinating agents:relative rate of inversion at the exocyclic nitrogen// J.Chem.Soc. Perkin Trans. 2, 1996. -P. 205-211.

136. О.В.Сизова, В.И.Бараиовский Компьютерное моделирование молекулярной структуры. СПб.: НИИХ СпбГУ, 2000. - 127 с.

137. C.S.Hudson The structure of turanose// J.Org.Chem. 1944. - V. 9. - P. 470-476.

138. E.Hardegger, H.E1 Khadem Osotriazole aus 1-xylose, 1-rhamnose und d-chinovose- phenylosazon// Helv. Chim. Acta. 1947. - Bd. 30. - S. 900-904.

139. H.E1 Khadem, Z.M. El-Shafei The scope and mechanism of carbohydrate osotriasole formation//J.Chem.Soc. -1958. P. 3117-3119.

140. RN.Butler, J.P.James Regioselektive intramolecular rearrangements in l,2-bis(areneazo)cyclohexenes derived from oxidation of cyclohexene-l,2-dione bis(arylhydrazones)// J.Chem.Soc. Chem. Commun. 1983. - P. 627-629.

141. RN.Butler, M G.Cunningham Isomerism and Lead (IV) Acetate Oxidation Reactions of p

142. Substituted Phenylosazones of Some Substituted GUyoxals and 1,2-Diketones. Reactions of Metallic Acetates with Nitrogen Compounds. Part 5// J. Chem.Soc. Perkin Trans. 1. -1980. P. 744-749.

143. M.Begtrup, J.Holm Electrophilic and Nucleophilic Substitution in the Troazole N-Oxidesand N-Methoxytriazolium Salts: Preparation of Substituted 1,2,3-Triazoles// J.Chem.Soc. Perkin Trans. 1. 1981. -№ 2. - P. 503-513.

144. ДП.Кириллова, В.М.Шульгина, Г.А.Гареев, Л Г.Ситчихина, Л.И.Верещагин Гидрокси-1,2,3-триазолы// ЖОрХ. 1988. - Т. 24, вып. 3. - С. 657-662.

145. K.Fries, W.Franke, W.Bruns Untersuchungen in der Reihe des N-Phenyl-pseudoazimido-benzols// Justus Liebigs Ann. Chemie. 1934. - Bd. 511. - S. 241-267.

146. Патент Rhein-Chemie, Chem.Abstr. -V. 75 36052,1969.

147. RN.Butler, P.D.O'Shea, D.Cunningham, P McArdle 8n 1,3,4,5-Thiatriazines from Cycloadditions of Triazolium Imide 1,3-Dipoles with Methyl Cyanodithiaformate// J.Chem.Soc. Perkin Trans. 1. 1989. - P. 371-372.

148. S.Lefkopolou, J.Stephanidou-Stephanatou, C.Tsoleridis, N.E.Alexandrou, J.Chem.Miniprint. 1985. -V. 3. - P. 1076-1100.

149. J.March Advanced organic chemistry: reactions, mechanisms and structure. -NJ: J.W.S,1992.-c. 1129.

150. В.Н.Белов, А.Н.Бландов, М.А.Кузнецов Гидразинолиз (Еу и (2)-2-фенил-3-фенил-этенил-1-фталимидоазиридинов// ЖОХ. 1996. - Т. 66, вып. 4. - С. 658-663.

151. Н. А.Смирнова Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа, 1982. -с.243-245.

152. Molekel 4.1 Authors: by Stefan Portmann, Copyright (C) 2000-2001 CSCS/ETHZ (original IRIX GL implementation, concept and data structure by Peter F. Fluekiger, CSCS/UNI Geneva);

153. Babel version 1.1 Copyright (C) 1992,1993,1994 by Pat Walters and Matt Stahl, Dolata Research Group, Department of Chemistry, University of Arizona.

154. H.D.K.Drew, H.H.Hatt Isomeric simple and complex hydrazides of phthalic acid and modeof formation of phthalazine and iso-indole rings// J.Chem.Soc. 1937. - P. 16-26.

155. J.Klosa Synthese von Amiden in der Chinazolon-Reihe// J.Prakt.Chem. 1966. -Bd. 31.1. S. 140-148.

156. A.H.KocT, Р.С.Сагитуллин Реакции производных гидразина. XXXVII. Синтез алкилгидразинов и пиразол.вых эфиров диметилкарбаминовой кислоты// ЖОХ. 1963. -Т. 33, вып. 3. - С. 867-874.

157. Синтезы органических препаратов, сб. 3,1952. М.:ИЛ. - С. 483.

158. S.L.Friess, H.D.Baldridge The Acetylcholinestrase Surface. VI. Further Studies with Cyclic Isomers as Inhibitors and Substrates// J.Am.Chem.Soc. 1956. - V. 78, № 11. - P. 24822485.

159. G.Hilgetag, A.Martin Organisch Chemische Experimentierkunst. -Liepzig. 1964. S. 576.

160. N.P.Bui-Hoi, P.Jacquignon, S.Beranger Le comportement anormal dans la reaction de

161. Fischer, des phenylhydrazones de quelques cetones bicycliques pontees; comparasion avec la reaction de Pfitzinger// Bull. Soc. Chim. Fr. 1968. - № 6. - P. 2476-2478.