Особенности разнолигандного комплексообразования ионов меди(II) с аминокислотами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Аналитический обзор.

1.1. Кислотно-основные свойства лигандов.

1.1.1. Аминокислоты без ДДГ.

1.1.2. Гистидин.

1.1.3. Серии.

1.1.4. Орнитин.

1.2. Изучение разнолигандного комплексообразования.

1.2.1. Разнолигандные комплексы d-элементов.

1.2.2.Разнолигандные комплексы меди(П) с участием аминокислот.

1.2.3. Тройные комплексы с двумя аминокислотами.

1.2.4. Термодинамические аспекты разнолигандного комплексообразования.

1.3. Исследование комплексообразования с помощью метода ЭПР.

1.3.1. Использование метода ЭПР для исследования разнолигандного комплексообразования.

1.3.2. Методы анализа формы линии спектра ЭПР.

Глава 2. Анализ сложных равновесных систем методом ЭПР.

2.1. Форма линии спектра ЭПР при наличии комплексообразования.

2.2. Расчет мольных долей компонентов.

2.3. Итерационные процедуры.

2.4. Компьютерная программа обработки спектров ЭПР.

Глава 3. Исследование комплексообразования в системе медь(П) - Lгистидин - D-орнитин.

3.1. Экспериментальная часть.

3.3. Обработка спектров ЭПР.

3.2.1. Бинарные системы.

3.4. Обработка спектров.

3.2.2. Система медь(И) - D-орнитин - L-гистидин.

3.3. Осуждение результатов.

Глава 4. Синтез и исследование комплексных соединений меди(П) с аспарагиновой кислотой, серином и валином.

4.1. Экспериментальная часть.

4.1.1. Использованные реактивы, материалы и оборудоваеие.

4.1.2. Аналитические методики изучения состава синтезированных комплексов.

4.1.2.1 Методика газоволюметрического элементного микроанализа.

4.1.2.2 Методика титриметрического определения ионов меди в аминокислотных комплексах.

4.1.2.3. Методика электрохимического синтеза разнолигандных комплексных соединений в водной среде.

4.1.2.4. Методика электрохимического синтеза разнолигандных комплексных соединений в вводно-органических средах.

4.1.2.5. Определение растворимости аминокислот при их совместном содержании в различных растворителях и их смесях.

4.1.2.6. Методика химического синтеза разнолигандных комплексных соединений.

4.1.2.7. Условия анодного синтеза разнолигандных комплексных соединений меди(П) с аминокислотами.

4.2. Результаты и их обсуждение.

4.2.1. Исследование растворимости аминокислот и их комплексов с медью(П) в органических и водно - органических средах.

4.2.2. Сравнение результаты анодного и химического синтеза.

4.2.3. Результаты анализа состава синтезированных соединений.

Актуальность работы. Исследование структуры и характеристик комплексов биометаллов с аминокислотами представляет большой интерес с точки зрения химии и биохимии, поскольку названные соединения являются моделями комплексов металлов с белками в организмах человека и животных. Исследования комплексных соединений ионов металлов с различными органическими веществами широко представлены в научной литературе. При этом большая часть работ выполнена по бинарным системам, в то время как многие процессы, протекающих в организме, связаны со смешаннолигандными соединениями на основе переходных металлов и аминокислот. Например, известно, что при транспортировке ионов меди(П) и других металлов большую роль играют смешаннолигандные комплексы с участием двух аминокислот.

Для исследования разнолигандного комплексообразования широко используются различные физические и физико-химические методы, при этом использование спектральных методов, в том числе и метода ЭПР, имеет ряд преимуществ, поскольку наряду с определением количества компонентов равновесной системы, они позволяют находить структурные характеристики частиц. Тем не менее, исследование процессов разнолигандного комплексообразования в растворе методом ЭПР широко не распространено, что связано со сложностью обработки экспериментальных данных, поскольку сигналы комплексов различного состава перекрываются друг с другом, так как параметры спектров — ширина линии и положение сигналов — не сильно чувствительны к изменению координационного окружения.

Большой интерес представляет также изучение структурных особенностей твердых разнолигандных соединений и сравнение их со структурой комплексов в растворе. Несмотря на большое количество работ, посвященных исследованию взаимодействия иона меди(П) с аминокислотами, строение и свойства твердых бинарных и тройных соединений изучены недостаточно. Одной из причин этого является трудность их получения и выделения в индивидуальном виде.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с темой научно-исследовательской работы кафедры общей и неорганической химии Кубанского государственного университета (№ государственной регистрации 01178695675) в соответствии с координационным планом РАН по направлению 2.17. по теме "Координационные соединения и материалы на их основе".

Цель работы.

1. Определение строения и свойств комплексных соединений, содержащих ион меди(Н) и две аминокислоты (L-гистидин и D-орнитин) в водном растворе при различных значениях рН методом ЭПР спектроскопии.

2. Разработка методики электрохимического синтеза разнолигандных соединений меди(Н) с аминокислотами в различных средах и изучение физико-химических свойств комплексов меди(Н) с аспарагиновой кислотой, валином и серином.

Научная новизна работы. Разработана методика обработки спектров ЭПР сложной равновесной системы, содержащей как бинарные, так и разнолигандные комплексы, учитывающая участие в реакции комплексообразования различных форм лиганда. Определены состав и строение разнолигандных комплексов ионов меди(П) с D - орнитином и L -гистидином в растворе при различных значениях рН.

Методом анодного синтеза впервые получены соединения Cu(II) с двумя аминокислотами и изучено их строение.

Практическая значимость работы. Созданная компьютерная программа моделирования спектров ЭПР водных растворов применяется на кафедре общей и неорганической химии КубГУ в научных исследованиях для установления структурных и термодинамических параметров комплексных соединений бинарных и тройных систем, содержащих парамагнитный ион металла-комплексообразователя.

Экспериментальные данные диссертационной работы могут быть использованы в научной деятельности, а также при проведении лекционных и семинарских занятий по химии координационных соединений и спектроскопии ЭПР в Кубанском, Казанском, Ростовском и др. университетах.

Апробация работы. Результаты работы представлены в материалах III Всеросийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2001), XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов н/Д, 2001), VIII Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (Иваново, 2001), Всероссийского симпозиума «ХИФПИ-02». Химия: фундаментальные и прикладные исследования, образование (Хабаровск, 2002.), VI Международного Семинара по Магнитному Резонансу (Спектроскопия, Томография и Экология) (Ростов н/Д, 2002), Национальных Конференциях «Информационно-вычислительные технологии в решении фундаментальных научных проблем и прикладных задач химии, биологии, фармацевтики и медицины»: ИВТН-2002 и ИВТН-2003 (Екатеринбург, 2002, 2003), IV Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2003).

ВЫВОДЫ

1. Показана принципиальная возможность исследования сложных равновесий путем обработки полной формы линии большого количества слаборазрешенных спектров ЭПР жидких растворов. Разработана методика определения термодинамических и структурных характеристик парамагнитных компонентов равновесной системы без ограничения числа базисных частиц.

2. На первом этапе проводится оптимизация четырех экспериментальных спектров, снятых при одинаковом соотношении концентраций металл : лиганд и близких значениях рН с целью приблизительного определения параметров частиц. На последующем этапе для уточнения полученных значений параметров обрабатываются спектры при различных значениях рН и различном составе растворов, при котором в них могут присутствовать большее количество частиц.

3. Изучено равновесие в системе медь(И) - L-гистидин - D-орнитин. Установлено, что в низкой области рН 1.5-3.5 присутствует комплекс, в котором оба лиганда координированы через карбоксильную группу. При рН т 1

2-5 образуется комплекс [Cu(H20rn)(HHis)] , в котором координация осуществляется посредством карбоксильной группы и атома азота имидазольного кольца гистидина с образованием семичленного хелатного цикла. В щелочной области присутствует комплекс Cu(Orn)(His), в котором осуществляется дополнительное связывание в аксиальной плоскости через карбоксильную группу гистидина и со-аминогруппу орнитина.

4. Установлено, что безводные органические растворители непригодны для электрохимического синтеза разнолигандных комплексных соединений, а оптимальными являются смешанные растворители: вода-этанол (60 - 90 % спирта) и вода-диоксан (80 — 90 % диоксана.

5. Сравнительный анализ комплексов, синтезированных химическим и электрохимическим путем, показал незначительные отклонения в составе этих соединений.

6. На основании данных ИК и ЭПР спектроскопии установлено, что в соединениях Cu(HAsp)Val-H20 и Cu(HAsp)Ser-3H20 происходит образование пятичленного хелатного цикла с транс-расположением карбокси- и аминогрупп, связанных с ионом металла.

1. Неорганическая биохимия / Под ред. Г. М. Эйхгорна. М: Мир, 1979. Т. 1.712 с.

2. Химия. Большой энциклопедический словарь / Под ред. И.Л. Кнунянц. М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. 792 с.

3. Яцимирский К.Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова думка, 1996. 495 с.

4. Координационная химия редкоземельных элементов / Под. ред. В .И. Спицина, Л.И. Мартыненко. М.: Изд-во МГУ, 1979. 254 с.

5. Панюшкин В.Т., Афанасьев Ю.А. Некоторые аспекты координационной химии редкоземельных элементов // Успехи химии. 1977. Т. 46. № 12. С. 2105.

6. Костромина Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов. М.: Наука, 1980. 219 с.

7. Szabo-Planka Т., Rockenbauer A., Korecz L., Nagy D. An electron spin resonance study of coordination modes copper(llj-histamine and соррегЩ)-L-histidine systems in fluid in the aqueous solution // Polyhedron. 2000. V. 19. N 9. P. 1123.

8. Remelli M., Munerato C., Pulidori F. B. Binary and ternary copper complexes and L-histidine in aqueous solytion // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1994. P. 2049.

9. Shulin Zhao, Yi-Ming Liu. Enantioseparation of underivatized amino acids by capillary electrophoresis using copper(II)-(S)-3-aminopyrrolidine-1-histidine ternary complex as the chiral selector // Analytica Chimica Acta. 2001. V. 426. N 1. P. 65.

10. Tanokura M. 'H-NMR study on the tautomerism of the imidazole ring of histidine residues I. Microscopic pK values and molar ratios of tautomers in histidine-containing peptides // Biochim. Biophys. Acta. 1983. V. 742. N 4. P. 576.

11. Леглер E.B., Казбанова В.И., Казаченко A.C. Изучение равновесия комплексообразования в системе Ag(I)-racTHflHH // Журн. неорган, химии. 2002. Т. 47. N 1. С. 158.

12. Паладе Д.Н., Ожерельев И.Д., Беляева И.В. // Координац. химия. 1997. 23, № 9. с. 679.

13. Morris P.J., Martin R.B. Stereoselective formation of cobalt(II), nickel(II) and zinc(II) chelates of histidine // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V. 32. № 9. P. 2891.

14. Basosi R., Tlezzi E., Valensin G. Complexes of Mn(II) with peptides and amino acids in aqueous solution // J. Physic. Chem. 1975. №16. P. 1725.

15. Ritsma J.H, Van de Grampel J.C., Jellinek F. Stereoselectivity in the complex formation of histidine with cobalt (II) and nickel (II) // Recueil trav. Chim. 1969. V. 88. P. 411.

16. Давиденко H.K., Манорик П.Л. Обратное присоединение молекул кислорода смешаннолигандными комплексами кобальта с нуклеотидами и гистидином // Журн. неорган, химии. 1980. Т. 25. № 2. С. 454.

17. Sillen L.G., Martell А.Е. Stability Constants // Chem. Soc. 1964. P.62.

18. Пупликова O.H., Акимова Л.Н., Савич И.Л. // Вести. МГУ. Сер. 2. Химия. 1966. №3. С. 106.

19. Sanna D., Agoston C. G., Sovago I., Micera G. Potentiometric and spectroscopic studies on the copper(II)complexes formed by oligopeptides containing histidine with aprotection at the terminal amino group // Polyhedron. 2001. №20. P. 937.

20. Andrews A.E., Zebolsky DM. // J. Chem. Soc. A. 1965. P. 742.

21. Sundberg R.J., Martin R.B. // Chem. Rev. 1974. V. 74. P. 471.

22. Leslie D. Pettit L., Swash M. Stereoselectivity in the formation of mononuclear complexes of histidine and some bivalent metall ions // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1976. №7. C. 588.

23. Ashikawa I., Iton K. Raman scattering study on tautamerism of L-Histidine // Chemistry Letters. 1978. N 7. P. 681.

24. Pasenkiewicz-Gierula M., Froncisz W., Basosi R., William E., Hyde J.S. Multifrequency ESR with Fourier analysis of Cu(His)n. Mobile phase // Inorg. Chem. 1987.№ 26. P. 801.

25. Carlson R.H., Brown T.L. // Inorg. Chem. 1966. V. 5. N 2. P. 268.

26. Materrazzi S., Curini R., D'Ascenzo G. Thermoanalytical behaviour of histidine complexes with transition metal ions // Termochimica Acta. 1996. V. 275. P. 93.

27. Hoggard P. E., Inorg. Chem. 1981,20,415.

28. Eduok Etim E., Owens John W., О Connor. Magnetic susceptibility and ESR studies of three complexes of chromium(III) and L-histidine. Ferromagnetic interactions in the dimeric complex Cr(L-histidine)2(OH).2 // Polyhedron. 1984. V. 3. N 1. P. 17.

29. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. Л.: Химия. Ленингр. отд-ние, 1971. 312 с.

30. Wilson E.W., Kasperian М.Н., Martin R.B. // J. Am. Chem. Soc. 1970. V. 92. N23. P. 5365.

31. Itabashi M., Itoh K. Raman scattering study on coordination site of imidazole group in its metal complexes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980. V. 53. N 11. P. 1331.

32. Siegel H., Martin R.B. Coordinating properties of the amide bond. Stsbilty and structure of metal ion complexes of peptides and related lugands // Chem. Rev. 1982. V. 82. N 3. P. 385.

33. Henry В., Boubel J.-C., Delpuech J.-J. Carbon-13 and proton relaxation in paramagnetic complexes of amino acids. Structura and dynamics of Cu(II)- L-histidine in aqueous solution // Inorg. Chem. 1986. V. 25. N 5. P. 623.

34. Kruck T.P.A., Sarkar B. Equilibria of the Simultaneously Existing Multiple Species in the Copper(II)-L-Histidine System // Can. J. Chem. 1973. V. 51. N21. P. 3549.

35. Cocetta P., Deiana S., Erre L., Micera G., Piu P. Spectroscopic analysis of binary and ternary copper(II) complexes formed by histidine and glutamic asid // J. Coord. Chem. 1983. V. 12. N 3. P. 213.

36. Basosi Riccardo, Gaggelli Elena, Antholine William E., Valensin Gianni g-Tensor anisotropy and electron-nucleus dipole-dipole interaction in the Cu(II)-(L-His)2 complex in solution // Bull Magn. Reson. 1984. V 6. №1-2. P. 68.

37. Basosi R., Pogni R., Delia Lunga G. Coordination modes of histidine moiete in copper (II) dipeptide complexes deteeted by mulfifrequency ESR// Bull. Magn. Resonan. 1992. V. 14. № i4. p. 224.

38. Kittl W.S., Rode B.M. Electron spin resonance determination of formation constants of Cu(II) dipeptide complexes // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983. N2. P. 409.

39. Pettit L. D., Swash. L. M. Study of coordination modes in copper(II) complexes of 1- and dl-threonine // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1976. N 7. P. 588.

40. Sovago I., Kiss Т., Gergely A. Effect of mixed-ligand complex formation on the ionization of the pyrrole hydrogens of histamine and histidine // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1978. N 8. P. 964.

41. Shoukry M. M., Khairy E. M., Khalil R. G. Binary and ternary complexes involving copper(II), glycyl-DL-leycine and amino asids or amino asids esters // Transition Met. Chem. 1997. V. 22. N 5. P. 465.

42. Madhavan Sivasankeran Nair, Muchi Santappa, Paramasivam Natarajan. Binary and ternary complexes of copper(II) involving imidazole, histamine, and L-histidine as ligands // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1980. N 8. P. 1312.

43. Abramenko V.A., Bolotin S.N., Nikolaenko I.A. Effect of pH on copper (II) chelate with L-histidine according to ESR spectra data // Journal of Molecular Liqids. 2001. V. 91. P. 219.

44. Taubald U., Nagel U., Beck W. // Chem. Ber. 1984. В. 117. P. 1003.

45. Чернова H.H., Коновалов JI.В. Синтез и некоторые свойства моногистидинатов Pd(II) // Журн. норган. химии. 1987. Т.32. N 3. С. 722.

46. Байдина И.А., Слюдкин О.П., Борисов С.В. Кристаллическая структура дихлорогистидин палладия (II) // Журн. структур, химии. 1990. Т.31. № 3. С. 144.

47. Крылова Л.Ф., Диканская Л.Д., Федотов М.А. Моногистидиновые комплексы Pd(II) и Pt(II) // Координац.химия. 1994. Т. 20. N 10. С. 780.

48. Dahan F. // Acta Crystallogr. 1976. V. 32. P. 2472.

49. Яцимирский К.Б., Мосин В.В., Казачкова А.Н.,Ефименко И.А. Реакции комплексообразования палладия(П) с глицином, L-аланином, L-гистидином и гистамином в растворах, содержащих хлорид-ионы // Координац. химия. 1993. Т. 19. N 10-11. С.793.

50. Тихонов В.П., Костромина Н. . Исследование комплексообразования с Со(И) методом ПМР // Теоретическая и экспериментальная химия. 1984. Т. 20. № 6. С. 737.

51. Фелин М.Г., Левицкий A.M. Синтез и физико-химическое исследование биядерных комплексов молибдена(У1) с аминокислотными мостиковыми лигандами // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35. № 7. С. 1707.

52. Butcher R.J., Powell H.KJ., Wilkins CJ., Yong S.H. New amino-acid complexes of molybdenum-(V) and -(VI) // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. 1976. No. 4. P. 356.

53. Costa J. Pessoa, Luz S. M., Cavaco I. Oxovanadium(IV) and aminoiacids—VII. The system L-histidine+VO ; a self-consistent potentiometric and spectroscopic study//Polyhedron. 1994. V. 13. P. 3177.

54. Dikanov S. A., Samoilova R. I., Smieja J. A. and Bowman M. K. // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 1057.

55. Ferrer E. G., Williams P. A. M. and Baran E. J. // Biol. Trace Elem. Res. 1996. V. 55. P. 79.

56. Patricia A. M. Williams and Enrique J. Baran V0(His)4.S04*2H20, the first isolated oxovanadium(IV) complex of an essential amino acid // Transition Met. Chem. 1997. V. 22. N. 6, P. 589.

57. Vilas Boas L. and Costa J. Pessoa. Comprehensive Coordination Chemistry. Pergamon Press, Oxford. 1987. V. 3. 335 p.

58. Sanna Daniele, Micera Giovanni, Molinu Maria Giovanna // J. Chem. Res. Synop. 1996. N 1. P. 42.

59. Gulka Ronald, Isied Stephan S.A. // Inorg. Chem. 1980. V. 19. N 9.1. P. 2842.

60. Pisipati V.G.K.M., Rao N.V.S., Muralikrishna V. ESR bonding parameters and hyperfine width studies of ternary copper(II) complexes // Magn. Res. Chem. 1986. V. 24. P. 512.

61. Metzler D.A. Biochemistry. The Chemical Reactions of living cells. New York: Academic Press. 1977. p 523.

62. Попель A.A., Захаров A.B., Евгеньева И.И., Васильева JI.B. Исследование реакций обмена лигандов в растворах комплексов Cu(II) с серином //Журн. неорган, химии. 1978. Т. 23. С. 2447.

63. Costa Pessoa J., Vilas Boas L.F., Gillard R.D. Oxovanadium(IV) and amino acids—II. The systems L-serine and L-threonine+V02+. A potentiometric and spectroscopic study // Polyhedron. 1989. V. 8. N. 9. P. 1173.

64. Szabo-Planka Т., Rockenbauer A., Korecz L. An ESR study of coordination modes in copper(II) complexes of l-serine in aqueous solution at ligand excess above pH 7 // Polyhedron. 1999. V. 19. N 14. P. 1969.

65. Sharrock P., Haran R. Serine, threonine and a-hydroxyamine coordination to cupric ions by hydroxyl-oxygenmetal bonds // J. Coord. Chem. 1981. V. 11.N2.P. 117.

66. Goodman B.A., McPhail D.B. Electron spin resonance parameters for some copper (Il)-bis(amino acid)complexes // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985. №8. P. 1717.

67. Mohamed M. Shoukry, Wafao M. Hosny. Coordination proporties of cefadroxil antibiotic: synthesis and eguilibrium studies of the binary and ternary complexes involvingamino acids and DNA units // Talanta. 1997. N 44. P. 2109.

68. Фелин М.Г., Малиновский B.B., Остапченко O.A. Буряк Ю.В. Синтез и физико-химическое исследование продуктов взаимодействия ацетилацетоната железа(Ш) с аминокислотами // Киев. Деп. в УкрНИИНТИ. 30.09.1991. № 1426-УК 91.

69. Фелин М.Г., Малиновский В.В., Буряк Ю.В., Остапченко О.А. Взаимодействие ацетилацетоната хрома(Ш) с аминокислотами // Киев. Деп. в УкрИНТЭИ. 14.12.1992. № 1945 УК 92.

70. Фелин М.Г., Малиновский В.В., Остапченко О.А. Взаимодействие ацетилацетоната молибдена(УТ) с аминокислотами // Укр. хим. журн. 1992. Т. 58. № 7. С. 523.

71. El-Medani S.M., Shohaeyd S.M., Shoukry М.М. Equilibrium studies of complex formation involving Pd(II)-(l,3-diaminopropane) and DNA // Transition Met. Chem. 1998. V. 23. P. 287.

72. Торопова В.Ф., Будников Г.К., Улахович H.A. Полярографическое поведение комплексных соединений марганца с дитиокарбаминатами в диметилформамиде // Журн.общ.химии. 1975. Т. 45. № 2. С.380.

73. Будников Г.К., Улахович Н.А. Смешаннолигандные ковплексы никеля (II) и цинка (II) с дитиокарбаминатами в электрохимических реакциях // Журн.общ.химии. 1976. Т. 46. № 5. С.1129.

74. Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов. М.: Мир, 1983.416с.

75. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973. 359с.

76. Пилипенко А.Т., Тананайко М.М. Разнолигандные и разнометальные комплексы и их применение в аналитической химии. М.: Химия, 1983. 224с.

77. Ильин Е.Г., Клюев Л.И., Буслаев Ю, А. Гексакоординационные молекулярные комплексы сурьмы (V) с тремя различными лигандами во внутренней сфере // Докл. АН СССР. 1975. Т. 223. № 1. С.95.

78. Яцимирский К.Б., Братушко Ю.И., Бударин Л.И. и др. Биологические аспекты координационной химии. Киев: Наук.думка, 1979. 268 с.

79. Васильев В.П., Зайцева Г.А. Образование комплексов в системе никель (II) глицин - гистидин в водных растворах // Журн. неорган.химии. 1988. Т. 33. № 5. С.1196.

80. Зайцева Г.А. Смешанное комплексообразование в растворах кобальт (II), никель (II) глицин - гистидин // Тез. докл. 17 Всес. Чугаев. совещ. по химии комплекс, соед,- Минск, 1990. С.671.

81. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. Обработка результатов калориметрических измерений на ЭЦВМ при изучении сложных равновесий в растворе // Журн.неорган.химии. 1982. Т. 27. № 9. С.2169.

82. Тихонов В.П. Исследование смешанолигандного комплексообразования Co(II) с а-аминокислотами. Разделение энантиомеров в спектрах ПМР //Координац. химия. 1991. Т.17. № 8. С.1094.

83. Тихонов В.П., Костромина Н.А. Исследование комплексообразования и конформационных равновесий в комплексах кобальта(П) и никеля(П) с а-аминокислотами методом ПМР // Теорет. и эксперим.химия. 1983. Т. 19. № 2. С.244.

84. Yokoyama A., Aiba Н., Tanaka Н. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. V. 47. № l.P. 112.

85. Фелин М.Г., Остапченко О.А. Взаимодействие ацетилацетоната молибдена(У1) с аминокислотами // Технол. экон. и экол. пробл. кож. и мех. пр-ва. Моск.технол.ин-т.легк.пром-ти-М., 1991, С. 26.

86. Фридман Я. Д., Горохов С. Д., Ильясова Л.Г. Комплексообразование витамина U с биометаллами // Координац. химия. 1982. Т. 8. С. 362.

87. Акбаров А.Б., Муталибов А.С. Смешанные комплексы никеля (II) с витамином U и некоторыми а-аминокислотами // Журн.неорган.химии. 1990. Т. 35 № 1.С.70.

88. Акбаров А.Б., Алиев У.Э., Темирходжаев В.Х. // Тез. докл. 16 Всесоюз. Чугаев. совещ. по химии комплекс, соед. Красноярск, 1987 С.254.

89. Акбаров А.Б., Темирходжаев В.Х. О взаимосвязи между химическими и биологическими свойствами координационных соединений некоторых Зё-ионов с биолигандами. Проблемы современной бионеорганической химии. Новосибирск: Наука, 1986. С. 10.

90. Ноздрюхина Л.Р., Семеневич Н.И. Микроэлементы и сердечнососудистая система. М.: Наука, 1979. С. 241.

91. Акбаров А.Б. Синтез и исследование взаимосвязи между химическими и биологическими свойствами координационных соединений некоторых 3d-hohob с биолигандами // Координац. химия. 1989. Т. 15. С. 3.

92. Акбаров А.Б., Муталибов А.С. Получение и исследование комплексов типа CoCl3."(MemS+H) (AcidH) и Co(MemSCl) (Acid) // Журн. неорган, химии. 1990 Т. 35 Вып. 4 С.951.

93. Акбаров А.Б., Азимов A.M. Смешаннолигандные двуядерные внутрикомплексномолекулярные соединения Зd-мeтaллoв с а-аминокислотами. Комплексы Со (И) // Узб. хим. журн. 1991. № 3. с. 28.

94. Букин В.Н., Арешкина Л.Я. Витамин U (S-метилметионин). Природа, свойства, применение. М.: Наука, 1973. С.7.

95. Боос Г.А., Захаров А.В., Сулейманова Ж.П. Комплексообразование Cu(II) с а-аланином и некоторыми ацидолигандами // Журн. неорган, химии. 1985. Т. 30. № 12. С. 3090.

96. Abd. El-Gaber А.А., Saleh М.В., Ahmed I.T. Potentiometric studies on the ternary comolex sustems: metal(II)-salicilic acid-amino acids // J. Indian Chem. Soc. 1992. V. 69. N 1. P. 17.

97. Мигаль П.К., Гэрбэлэу А.П. Смешанные комплексы меди(П) с салициловой кислотой и некоторыми аминокислотами в водном растворе // Журн. неорган, химии. 1971. Т. 16. № 2. С. 554.

98. Мигаль П.К., Гэрбэлэу А.П. Комплексообразование в системах медь-салицилат-аминокислота в водном растворе // Журн. неорган, химии. 1967. Т. 12. С. 2695.

99. Chun-Mei Fan, Ling-Jun Bai, Lian-Hu Wei. Synthesis, characterization and function of ternary copper(II) complexes // Transition Met. Chem. 1997. N22. P. 109.

100. Mohamed M. Shoukry, Wafao M. Hosny. Coordination proporties of cefadroxil antibiotic: synthesis and eguilibrium studies of the binary and ternary complexes involvingamino acids and DNA units // Talanta. 1997. N 44. P. 2109.

101. Фридман Я.Д., Джусуева М.С., Долгашова Н.В. Изучение смешаннолигандных соединений меди с пангамовой, глюконовой и аминоуксусной кислотами // Журн. неорган, химии. 1983. Т. 28. С. 2286.

102. Фридман Я.Д., Долгашова Н.В., Рустемова Г.А. О комплексообразующих свойствах пангамовой и глюконовой кислот // Журн. неорган, химии. 1981. Т. 26. № 10. С. 2775.

103. Фридман Я.Д., Джусуева М.С., Долгашова Н.В. Образование в растворе смешаннолигандных соединений меди с глюконовой кислотой, ее диметилглициновым эфиром и аминокислотами // Журн. неорган, химии. 1985. Т. 30. С. 2286.

104. Pangunoori R., Ram К. Mixed ligand chelates of N-phosphonomethyl glycine // J.Indian Chem.Soc. 1995. V. 72. № 6. P. 375.

105. Штырлин В.Г., Захаров A.B., Киреева H.H., Сапрыкова З.А. Ускорение реакций химического обмена анионов аминокислот в растворах разнолигандных хелатов меди(Н) // Координац. химия. 1987. Т. 13. № 7. С. 875.

106. Штырлин В.Г., Киреева Н.Н., Захаров А.В. Устойчивость и лабильность гетеролигандных комплексов меди(И) с дифосфатом и аминокислотами в водных и водно-этанольных средах // Журн. неорган, химии. 1993. Т. 38. № 3. С. 509.

107. Gergely A., Sovago I., Nagypal I., Kiraly R. Equilibrium relations of alpha-aminoacid mixed complexes of transition metal ions // Inorg. Chim. Acta. 1972. V. 6. № 3. P.435.

108. Молодкин A.K., Есина Н.Я., Ахусси A.JI. Разнолигандные комплексные соединения марганца(П), кобальта(И), никеля(Н), цинка(П) и меди(П) с АТФ и треонином // Координац. химия. 1996. Т. 41. № 1. С. 137.

109. Молодкин А.К., Есина Н.Я., Ахусси А.Л. Разнолигандные комплексные соединения марганца(П), никеля(П), кобальта(П), цинка(Н) и меди(П) с цитозином и треонином // Координац. химия. 1996. Т. 41. № 1. С.141.

110. Есина Н.Я., Молодкин А.К., Тараканова Е.В. Разнолигандные комплексные соединения меди(П), никеля(П) и кобальта(П) с L-аспарагиновой кислотой и L-треонином // Координац. химия. 1996. Т. 41. № 11. С. 1874.

111. Фридман А.Я., Козловский Е.В., Сердюков В.В., Калачев Е.Н. Термодинамика образования смешаннолигандного комплекса меди(П) с этилендиамином и глицинат-ионом в водном растворе // Журн. неорган, химии. 1992. Т. 37. № 7. С. 1611.

112. Верц Дж., Болтон Дж. Теория и практические применения метода ЭПР. М., Мир, 1975. 535с.

113. Жидомиров Г.М., Лебедев Я.С., Добряков С.Н. и др. Интерпретация сложных спектров ЭПР. М., Наука, 1975. 214 с.

114. Абрагам А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М.: Мир, 1972. Т. 1. 651 с.

115. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир, 1970. 447 с.

116. Маров И.Н., Костромина Н.А. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. М.: Наука, 1979. 268 с.

117. Эткинс П., Саймоне М. Спектры . ЭПР и строение неорганических радикалов. М.: Мир, 1972. 324 с.

118. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.: Наука, 1972. 333 с.

119. Шапник М.С., Петрова Т.П., Сафин Р.Ш. Структура комплексов меди(П) с разнородными лигандами по данным ЭПР // Журн. неорган, химии. 1988. Т. 43. № 5. С.815.

120. Шапник М.С., Гильманов А.Н., Ермакова В.Е. Установление состава и расчет образования комплексных ионов меди(П) с сульфосалицилат-анионом и этилендиамином по временам ПМ-релаксации // Журн. неорган, химии. 1975. Т. 20. № 11. С.3117.

121. Шапник М.С., Гильманов А.Н., Петрова Т.П. Исследование комплексов меди(П) с этилендиаминтетрауксусной кислотой и этилендиамином методом протонной магнитной релаксации // Журн. неорган, химии. 1975. Т. 20. № 8. С.2148.

122. Cocetta P., Deiana S., Erre L., Micera G., Piu P. Spectroscopic analysis of binary and ternary copper(II) complexes formed by histidine and glutamic asid // J.Coord.Chem. 1983. V. 12. № 3. P. 213.

123. Маров И.Н., Жуков B.B., Калиниченко Н.Б., Петрухин O.M., Ермаков А.Н. Исследование методом ЭПР смешанных комплексов меди(П) и их аддуктов с основаниями // Координац. химия. 1975. Т. 1. С. 50.

124. Pisipaati V.G.K.M., Rao N.V.S., Muralikrishna. ESR bonding parameters and hyperfine line width studies of ternary copper(II) complexes // Magn.Reson.Chem. 1986. V. 24. № 6. P. 512.

125. Wilson R., Kivelson D. ESR linewidths in solution. I. Experiments on anisotropic and spin-rotational effects // J. Chem.Phys. 1966. V. 44. P. 154.

126. Atkins P.W., Kivelson D. ESR linewidths in solution. II. Analysis of spin-rotational relaxation data. J. Chem.Phys., 1966, 44, 1, p. 169-174.

127. Жидомиров Г.М., Счастнев П.В., Чувылкин Н.Д. Квантовохимические расчеты магнитно-резонансных параметров. Новосибирск: Наука, 1978. с.368.

128. Сараев В.В., Шмидт Ф.К. Электронный парамагнитный резонанс металлокомплексных катализаторов. Иркутск: Изд-во Иркут. уни-та, 1985. 344 с.

129. Ларин Г.М., Колосов В.А., Викулова Н.К., Панова Г.В. Влияние искажения плоскости металлоцикла в хелатных комплексных соединениях меди(И) на параметры спектров ЭПР // Журн. неорган, химии. 1973. Т. 18. № 10. С. 2868.

130. Ларин Г.М., Колосов В.А., Викулова Н.К., Г.В. Панова. Зависимость параметров спектров ЭПР от степени искажения хелатного узла в цис-комплексах меди(Н) // Журн. неорган, химии. 1974. Т. 19. № 7. С. 1873.

131. Залетов В.Г., Осипов О.А., Курбатов В.П. Исследование тетраэрических искажений хелатного узла методом ЭПР во внутрикомплексных соединениях меди с Р-аминовинилиминами // Координац. химия. 1978. Т. 4. № 2. С. 170.

132. Ларин Г.М., Колосов В.А., Панова Г.В., Викулова Н.К. Исследование методом ЭПР поворотных изомеров хелатных комплексов меди(П) // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. Т. 19. № 8. С. 1881.

133. Колосов В.А., Ларин Г.М., Панова Г.В., Викулова Н.К. Исследование методом ЭПР поворотной изомерии в комплексныхсоединениях меди(П) с аминопроизводными оксиметиленкарвона // Координац. химия. 1975. Т. 1. № 11. С. 1525.

134. Воронкова В.К., Зарипов М.М., Яблоков Ю.В.,. Аблов А.В, Аблова М.А. Искажение тетраэдрической координации и электронные свойства Cu(II) в Zn(NCS)2A2 // Докл. АН СССР. 1975. Т. 220. № 3. С. 623.

135. Ракитин Ю.В., Касумов Р.Д., Панова Г.В., Туровец И.М., Калинников В.Т. Спектр ЭПР трициклических хелатов меди(П) с енаминокетонами из ацетилацетона и бензоилацетона // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. №2. С. 427.

136. Ракитин Ю.В., Касумов Р.Д., Панова Г.В. Исследование поворотной изомерии в трициклических хелатах меди(П) с некоторыми Шиффовыми основаниями методом ЭПР // Журн. неорган, химии. 1981. Т. 26. №3. С. 659.

137. Ларин Г.М. Низкосимметричные искажения хелатного узла в комплексах меди(П). Параметры спин-гамильтониана и поворотная изомерия // Координац. химия. 1994. Т. 20. № 12. С. 883.

138. Ракитин Ю.В., Касумов Р.Д. Теория ЭПР низкосимметричных комплексов в модели углового перекрывания // Координац. химия. 1985. Т. 11. №9. С. 1179.

139. Ракитин Ю.В., Касумов Р.Д., Панова Г.В., Ларин Г.М. ЭПР и структура ближайшего окружения в би- и трициклических хелатах Cu(II) // Координац. химия. 1986. Т. 12. № 9. С. 1188.

140. Ларин Г.М., Юсупов В.Г., Каримов М.М., Парпиев Н.А. Исследование методом ЭПР взаимодействия комплексов меди(Н) с пиперидином // Координац. химия. 1997. Т. 23. № 1. С. 71.

141. Ларин Г.М., Юсупов В.Г., Каримов М.М., Парпиев Н.А. Координационные соединения меди(И) с тиобензоилгидразонами (3-дикетонов // Координац. химия. 1995. Т. 21. № 11. С. 855.

142. Ларин Г.М., Зверев Г.А., Минин В.В., Ракитин Ю.В. Реакции обмена серосодержащими лигандами в системе медь(Н) никель(П) // Журн. неорган, химии. 1988. Т. 33. № 8. С. 2011.

143. Ракитин Ю.В., Ларин Г.М., Минин В.В. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений. М.: Наука, 1993. 399 с.

144. Каримова А.Ф. Экспериментальное исследование электронной парамагнитной релакации 3<1-ионов с полуцелым спином S > Vi в условиях медленных молекулярных движений // Теорет. эксперим. химия. 1978. Т. 14. № 6. С. 774.

145. Зарипов М.М. Теория электронной парамагнитной релаксации в жидких растворах // Теорет. эксперим. химия. 1976. Т. 12. № 4. С. 501.

146. Филиппов А.И., Юнусов Н.Б. Температурная зависимость ширин линий ЭПР в растворах диэтилдитиокарбамата меди // Теорет. эксперим. химия. 1978. Т. 14. №3. С. 412.

147. Шульгин В.Ф., Ахметов И.Э., Работягов К.В. Комплексы меди(П) с фталильными производными аминокислот и дипептидов // Укр. хим. журн. 1998. Т. 64. № 9. С. 11.

148. Шульгин В.Ф., Ахметов И.Э., Зуб В.Я. Исследование фталоиламинокарбоксилатов меди(П) методами спектроскопии ЭПР // Укр. хим. журн. 2002. Т. 68, № 3. С. 8.

149. Болотин С.Н., Панюшкин В.Т. Исследование методом ЭПР комплексообразования меди (II) с аминокислотами при различных рН // Журн. общ. химии. 1998. Т. 68. С. 1034.

150. Болотин С.Н., Ващук А.В., Панюшкин В.Т Исследование комплексообразования хлорида меди с а-аминокислотами в водном растворе по данным спектров ЭПР // Журн. общ. химии. 1996. Т. 66. С. 1360.

151. Панюшкин В.Т., Буиклиский В.Д., Болотин С.Н. Применение метода матрицы спиновой плотности в спектроскопии ЯМР и ЭПР. Краснодар: Просвещение-Юг, 1999. 71с.

152. Sloqvist, Lund A., Maruani J. An ESR investigation of the dynamical behavior of the cyclopentane cation in CF3CC13 // Chem. Phys. V. 125. P. 293.

153. Бек M. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973. 359 с.

154. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 413 с.

155. Булатов М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии, Химия, Ленинград, 1984. 185 с.

156. Sayce I.G. Computer calculation of equilibrium constants of species present in mixtures of metal ions and complexing agents // Talanta. 1968. V 15. N 12. P. 1397.

157. Крюкова Н.П. Моделирование спектров ЭПР систем, содержащих комплексы металлов с различными формами аминокислот Вестник студенческого научного общества. Краснодар: Изд-во КубГу, 2001. С. 166.

158. McPhail D.B., Goodman В.A. Electron spin resonance parametes for some cooper (II) bis(aminoacid) complexes // J. Chem. Res. S. 1985. V. 9. P. 276.

159. Ikram M., Powell D.B. Infrared spectra of L-cysteine and its metal complexes // Pakistan Journal of scientific research. 1973. V. 25. N 1-2. P. 53.

160. Коган В.А., Зеленцов B.B., Ларин Г.М., Луков В.М. Комплексы переходных металлов с гидразонами. М: Наука, 1990. 112 с.

161. Szabo-Planka Т., Rockenbauer A., Korecz L., Nagy D. // Polyhedron. 2000. 19. P. 1123.

162. Carlson R. H., Brown T.L. // Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 268.

163. Шварцебах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Наука, 1970. 360с.

164. Фролов В.Ю. Электрохимический синтез комплексных соединений d- и f- элементов с карбоксил- и карбонил- содержащими лигандами. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Краснодар. 2001. 24 с.

165. Богдашев Н.Н., Гарновский А.Д., Осипов О.А., Григорьев В.П., Гонтмахер Н.М. Комплексные соединения металлов с некоторымиазотсодержащими лигандами. Новый электрохимический метод синтеза // Журн. общ. химии. 1976. Т. 46. С. 675.

166. Есина Н.А., Молодкин А.К., Тараканова Е.В. Разнолигандые комплексные соединения меди(П), никеля(П) и кобальта(П) с L-аспарагиновой кислотой и L-треонином // Журн. общ. химии. 1996. Т. 41. N 11. С. 1874.

167. Крюкова Н.П., Болотин С.Н., Панюшкин В.Т. Исследование комплексообразования в системе медь(Н)—L-гистидин—D-орнитин методом спектроскопии ЭПР // Изв. АН. Сер. хим. 2003. Т. 52. N 5. С. 1060.

168. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 536 с.

169. Nakamura К. J. // Chem. Soc. Japan. 1959. V. 80. N 1. P. 113

170. Шевченко JI.JI. Инфракрасные спектры солей и комплексных соединений карбоновых кислот и некоторые их производные // Успехи химии. 1963. Т. 32. N. 4. С. 457.

171. Ларин Г.М. //Коорд. хим. 1999. Т. 25. N 11. С. 804.

172. Методы исследования быстрых реакций / Под ред. Г. Хеммиса. М.: Мир, 1977.518 с.

173. Bruin T.J.M., Marcelis А.М.Т., Zuilhof Н., Sudholter E.J.R. // Geometry and electronic structure of bis-(glycinato)-Cun * 2H20 complexes as studied by density functional B3LYP computations // Phys. Chem.Chem.Phys. 1999. V. 1. N 18. P. 4157.