Осветление и стабилизация прозрачности вин Таджикистана местными бентонитами и полимерными материалами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Не прамж рукописи

ХУШМАТОВ АЗИМДЖОН ТОИРОВИЧ.

РГд ОД 2 5 ДЕК 2309

Осветление и стабилизация прозрачности вин Таджикистана местными бентонитами и полимерными материалами

02.00.04 - ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

ДУШАНБЕ - 2000

Работа выполнена в лаборатории "Химии высокомолекулярных соединений" Института химии им. В.И. Никитина АН Республики Таджикистан и заводской . лаборатории Душанбинского винзавода

Научные руководители:

Доктор химических наук, чл. корр. АН Республики Таджикистан, профессор X АЛИКОВ ДХ

кандидат геолого-минералогических наук, ведущий научный сотрудник КАРИЕВ А.Р.

Официальные оппоненты:

Доктор технических наук, профессор ШАРИФОВ А.Ш.

кандидат химических наук, старший научный сотрудник ПУЛАТОВ ЭХ

Ведущая организация:

Тадхазксшй государственный национальный университет

Защита состоится 01 ноября 2000г. в 11.00 часов на заседании диссертационного совета J< 013.02.02. по защитам диссертаций на соискание ученой степени кандидата наук при Институт© киьши им. В.1'1. Никитина АН Республики Таджикистан по адресу: 7340S3 г. Душанбе - 63, ул. Айни, 299/2. E-mail: guti@acadcmy.td.silk.org

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии им. В.И. Никитина АН Республики Таджикистан.

Автореферат разослан 30 сентября 2000 года

Ученый секретарь диссертационногосовота, _ ..

кандидат гшыичэсшх наук КАСЫМОВА Г.Ф.

ЛЯХ1/. tOJy'J>~J п

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Основной задачей винодельческой промышленности является повышение стабильности вин и улучшение их качества. В винах часто возникает помутнение, вызываемое присутствием высокомолекулярных веществ — белков, полисахаридов, полифенолов, а также неорганических солей, включающих в свой состав тоны тяжелых металлов, которые совместно или в отдельности при определенных условиях образуют нерастворимые суспензии или осадки. Помутнение вин по истечении гарантийного срока их хранения приносит большие убытки винодельческим предприятиям, так как продукция при этом теряет товарный вид и не может быть реализована. Поэтому изучение химической природы рахчнчных. видов помутнения и использование полученных результатов для разработки методов стабилизации прозрачности вин остается одной из наиболее ахтуальных проблем в виноделии.

Винодельческая промышленность Таджикистана на протяжении мно-П1Х лет д.гя осшплеиия выпускаемых местных вин пользуется нрнвошмм грузинским сскшштом - химически актнвировашшм бетонитом Аскан-ского месгорождешга. Несмотря на имеющиеся огромные залежи бентонитовых глин в Таджикистане ежегодна, для удовлетворения нужд промышленности. наша республика закупает сотни тош! бентонитового сырья. В новых условиях эффективности и рентабельности любого протподстпэ становится актуальным всемерное поалечсшгс местных неточпикез си?ья. • В этом отношении выявление и всестороннее изучения беитокитез Тел;;"!-кисгана моясст привести к полноценной замене привозного грузинского асканита.

Одним ш путей достижешм стойкости вин к помутнению, является использование сшггетическнх полимерных материалов широко применяемых в последние годы. В частности, полиамидов н полгашшллгктамов, а качестве адсорбентов дня удаления компонентов вин вызывающих помутнение. В этой связи полимеры па основе полифункциональных мономероз, в частности, производных этинилпиперндола, в силу потенциальных способностей к образованию межмолекулярных связей различной природы могут стать весьма эффективным средством стабилизации вин.

Несмотря на важность поставленной проблемы и большое число работ, посвященных ее решению/ на сегодняшний день, практически отсутствуют научно обоснованные разработки и рациональная технология про-

mbuaciua внн с использованием местных сырьевых (ресурсов, чю предопределяет постановку настоящего исследования.

Цель и задачи исследования. Основная цель диссертационной рабо-1ы - изучение процессии вызывающ»!* помутнение вин про1ИЬо,1ИмыХ в Таджикистане и разработка путей стабилизации прозрачности с использованием местных сырьевых ресурсов. В святи с поставленной целью задачами настоящего исследования были:.

■Установление химической природы отдельных компонентов коллоидных и кристаллических помутнений онн, вырабатываемых в Республике Таджикистан.

■ Изучение химического состава местных бентонитовых глин и расчет структурных параметров ыонтморнллотгтовых составляющих, а также исследование сорбшюшшх и технологических свойств минерального сырья.

•Синтез гомо- и сополимеров N-внннлпирролидона» винил- и inonpo-пешттшмлтримстклтшсридола, изучение нх применимости для стабилизации прозрачности вгст, а также разработка технологической схемы осветления внн с использованием бентонитов н полимерных материалов.

Работа проводилась в соответствии с пла1юм НИР Инсппуга химии им. В. И. Никитина АН Республики Таджикистан «Разработка н опытно-нромышлешкк? нсньшише полимерных июсм на основе прот&одных этишиниперидола и пектиновых веществ». (Номер госрегистрашш 000000356 от 15.03.96г.).

Научная повита работы. Впервые для вин местного производства выявлены основные причины во шнаювения коллоидных помутнений, заключающиеся в избыточном содержании в них фенольных веществ, ассо-шфованых с белками и пектиновыми полисахаридами. Ползало, что этн ассошипы наряду со значительной концентрацией ионов желсш (III) способствуют .снижению стабильности вин >ф» хранении.

По дшшым минералогического и химического анализов впервые проведен расчет составных частей 15-и продуктивных горизо1ттов m 7-и бен-тошгтооих месторождений Таджикистана, выведены xiLMiriecKiie формулы мэ1гтмориллошггов, оценош молекулярные массы нх хзементапной ячейки, устшювлсн качественный н количественный состав сопутствующих солей и обменных катионов. Установлено, что а образцах бентонитоь ;стра-злр>п1еская координация элементарной ячейки мо1пморнллошгта целиком осуществляется атомами кремния, в то время как в заполнение октаздрнче-с кой координации наряду с нонами алюминия участвуют ноны Fe1*, ¡Не2*,

Mg2\ Mn1', Ti4+, что обуславливает неуравновешенность зарядов need элементарной ячейки отрицательными заряламн, компенсируемых itaipud или кальциевыми обменными катионами.

Измена применимость GeirroninvB в виноделии н показало, ч ;о их сорбционная эффективность к компонентам вызывающих помутнение вин, в существенной степени зависит от их плотности и степени набуханн ^ содержания щелочных и щелочноземельных элеметов, которые в свою очередь определяются составом фаз и содержанием монтмориллонита. Вснто-inrru, с наиболее эффективными адсорбирующимися с пометами, выявлены в месторождении Султонабал Топкок и Ulapuiap.

Впервые для предотвращения помутнения и стабилизации прозрачности вин, снитезирова1|Ы и использованы сополимеры N-внннлгшрролидона с мономерами виши- н изонропеннлэтшчшримсттпнпсрюола. Продемонстрирована их высокая адсорбирующая и комплексообразующая активность по отнощеншо к фенольным и пекпшовым веществам, белкам н в особенности к ионам железа (111), что позволяет рекомендовать их в качестве универсального средава предотвращающего помутнением пин.

Практическая значимость работы. Разработанные в ходе исследования аналитические и физико-химические способы определения компо-iieirroQ ко.гтоидных помутнений вин могут Сыть использованы при составлении нормативных документов в качестве методики конгроля состав;:- исходных, промежуточных и конечных продуктов виноделия. Сведения, полученные при изучении состава бентонитовых глин и структуры монтмориллонитов, могут быть использованы для разработки способов активирования их для применения в различных отраслях пищевой промышленности. Использование гидрогелей N-вшгилпирролидона и этинллпнлеридола в качестве высокоэффективных адсорбирующих средств, расширяет круг синтетических полимеров ;ия создания новых оклеивающих веществ в виноделии. Разработанные технологические схемы осветления и стабилизации вии, с использованием местных бентонитов и полимерах материалов могут быть рекомендованы для широкого внедрения в винодельческих предприятиях Республики, что приведет к экономической эффективности более 67 млн. таджикских рублов.

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 8-и пу бликациях, включающих 2-а тезиса докладов.

Лпрэбапия работы. Материалы диссертации докладывались иа Международной конференции "Координационные соединения к аспекты их

применения" (Душш(6с, 1996г.); на юбилейной конференции, посвященной 1(Х)-лстию академика К.И. Сатгаева «Вопросы геологии и технологии минерального сырья Республики Таджикистан» (Дущанбе, 1999г.).

Структур* и о6ь«ч двссертацв«. Диссертация состоит из введения, обзора л>гтсратуры, ЭКспсрнмогталыюй части, результатов исследования и их обсуждения, выводов, списка литературы и приложения. Работа изложена на 135 страницах машинописного текста, иллюстрирована 33 рисунками и 16 таблицами. Список цитируемой литературы включает 161 наименование.

Литературный обзор - составляет первую главу диссертации, где приводится аналт исследований отечественных и зар>бежных ученых по рассматриваемым проблемам.

В экспериментальной части приведены характеристики исходного сырья, методики анализа компонентов коллоидных и кристаллических помутнений, методика синтеза линейных н сетчатых сополимеров.

В третьей главе приводятся результаты исследования н их обсуждение. В приложении приводится акт внедрения и протокол дегустационной комиссии.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В работе были использованы виноградные вины, находящиеся в различной стадии готовности к разливу: ординарное крепкое вино Tlavirp" (ГОСТ 7208-84), выработанное в 1993г. (1193) и 1995г. (1195), крепкое вино "Портвейн Таджикский", вырабоаииос в 1993г. (193) 1995г. (Т95), и белое десертное вино "Арал", выработанное в 1993i. (А93). Отдельные ранние исследования были выполнены с использованием bhiu "Па.нр", "Красное десертное" и "Душанбе", выработашшс в 1991 г.

1. АНАЛИЗ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ КОЛЛОИДОВ В ВИНЕ И ИХ СОСТАВНЫХ ЧАСТЕЙ

Для определения содержания веществ, являющихся потенциальными мутьобразующнми комгыпяггами, нами проводилось розделешю коллоидов вин согласно схеме представленной на рис. 1. Для этого ipyöoдисперсны с фазь',. растворимые в разбавленной HCl, выделяли путем центрифугирования (Ц1), тонкодисперсные - гель-фильтрацией на ссфадексе G-50 (ГФ), повторным истрифупфованнсм посте выдерживания в различных периодах времени (Ц2), ультрафильтрацией на мембране УФМ-50н (УФ) (Табл. 1).

Вино-

Промывка водой

Центрифугирование!—* Центрифугат—- [Хранение'г

Высушивание

Суспензия

Промыв . воды

[1 . ^Осадок

УФ- и видимые

спектры; Спектральный и хим. анализы

ИТель-фильтрация

"Центрифугирование Центрифугат

1 Выпаривание

/Осадок

Осветленное

вино

Рис.1. Схема разделения и изучения компонентов вина

Таблица 1.

Характеристика осадков вииа "Памир-П95"

Способы разделение фаз Шифр Масса Содержание

образца осадка, мг/л зала, %

Цс1прифупфование Ш 240 11,30"

Гель-фильтрация ГФ . 380

Центрифугирование Ц2 200 10,93

Ультраф.иьтрштия (мем-

брана УФ М-5 От) УФ 140 5,56 5,20

Выпаривание ОВ ОСТ 6140

Зависимость пршппатитсзмюсти мембраны ¡], ил^аи"*иии)] от гЛь-сыа (V) псрмсата, описывается корреляционной зависимостью •1~-0,04041л(У) + 0,25081фн ко>ффнцисте корреляции 0,9784.

Все выделенные фракции анализировали на содержание веществ являющихся потенциальными мутьобр азу тощими ко'мпоттстгтамн.

Содержание белков о осадке и пвие. Общие коллоиды разделяли гель-хроматографией, с использованием ссфадскса С-50. Показано, что объем выхо.ча СА находтгтея при 42 мл. а внна в области V, = 82.5 - 165 мл. Отношение Ус(ви1и)/\'с(СЛ) в начале и конце выхода - 1,94 и 3,88 соответственно, а отношение максимумов - Ус(вина)Л'4.(СА) » 3,24. Все фракции в области 82,5 - 165 мл были объединены н в них онрелрлягш содержание белка по Лоурн (табл. 2). Показано, что содержание белка составляет всею 10-15% от общего содержания лиофидыю-высушенного осадка и имеет молекулярную массу значительна ниже, чем СЛ. по задерживается при ультрафильграшш на мембране УФМ-50н.

Феиа~и.ныс веществ«. Проведемте качествен!юП и количественной реакций с использованием реактива Филина - Чокальтеу методом спектро-фотометрнн при >.»750 им показало, что во всех'исследованных винах в достаточно большом количестве имеются фенольные вещества (табл. 2). (Граду про вочный трафик оиисывасгся корреляционным уравнением у -0.0709х, при коэффициенте корреляции И*'- 0.9998, что дает возможность определтггь содержание фетюлытых веществ по формуле: СфШ -0^0,0709. мг/л). При ультрафнльтрацин на мембранах содержание фс-но.тьньтх яешеств вин снижается, что свидетельствует об удалении лишь той части пигмента, которая, по-видимому, связана в комплекс с белками.

Таблица 2.

Содержание компонентов помутнения в различных обраишч кип, выделенных гель-фильтранией

Содержание компонентов коллоида, мг/л

Типы вина Белки Фенольные в-ва Пектины Железо (III)

П93 10,71 275 - 27,5

П95 ■ 15,54 561 — -

Т93 13,39 581 782 44,2

Т95 12,68 514 170 27,1

П93-УФ 0,36 446 20,9

Данные табл. 2 свидетельствуют, что содержание фенольных веществ зависит от года урожая винограда и типа вин 'Однако если не принимать • во внимание вино П93, для остальных образцов содержание фенольных веществ находится в относительно близком соответствии (554+41 мг/л).

Ионы железа. Для количественного определения содержания Гс(!И) в образцах вшгоматерналов был использован спсктрофотрмстричсский метод с применением желтой кровяной соли. Су щность метода заключается в образовании синен окраски растворов, содержащих ионы железа, с 1С|[Ке(СЫ)(,{, которые измеряют на спектрофотометре в области X = 630 им. Для этого был построен калибровочный график с гспользованиеч жс-лезноаммонийных квасцов (Кс^О^ЫМЬ'ЬЬО.^-НЪО) в присутствии сео-пой и соляной кислот. Калибровочный график описывается корреляционным уравнением у = 0,1164х, при коэффициенте кор|,еляции К2 =■ 0,9865. Исходя из этого содержание железа в вине определяли по формуле СГс = 0(630у0.1164,мг/л.

В табл. 2. приводится содержание ионов трсхвалсрпного железа в различных образцах вин, га которой видно, что анализируемые вина относительно богаты ионами железа, причем их количество, также как белков и фенольных веществ, зависит от вида вина и года урожая винограда.

Полисахариды. Содержание пектиновых веществ оценивали, измеряя оптическую плотность при длине волны 535 им. Градуировочная прямая описывается корреляционным уравнением у = 4,7396х, при коэффициенте корреляции Я2 = 0,9882. Концентрацию пектиновых веществ определяли по формуле: = 0(535)/4.7396. Во всех винах обнаруживается незначительное количество пектиновых веществ, но наибольшее нх содержание имеется в вине "Портвейн Таджикский (Табл. 2).

Металлы. Для установления элементного еостдза осадхоа, выделенных на рзыичных а алиях осаоленн* вши, проводили их изолирование (табл. 1). Прелвар1пельно были сняты дереватограммы образцов осадков, при скорости нагрейл 2,5 граду са в минуту до температуры 1000°С. Уста-Н0ВЛС1Ю, что снижение массы обратив начинается гфн температуре около ! 00°С, причем [фоцесс более штгененшю протекает в области 190 :270°С, приводящий к потере массы до 45%.. Последующее увеличение температуры ло 1000°С приводит к медленному снижению массы достигающей при тгом 62/'». Золи осадков (табл. I). выделенных при центрифугировании вин (Ц1 и Ц2), знач1гтелй1ю больше, чем остатков при озолнровании веществ, полученных [фи улырафнльтрации (УФ) и выпаривании осветленного вина (ОВ).

В осадке Ц1 в значительном количестве содержатся такие элементы как "¿селезо. алюминий и кальций, а во фракции Ц2 и УФ содержание металлов значительно меньше, что дает основание говорить о минеральной пр»фодс первого н об органической природе второго. Высокое содержание ноноз кальция в осадке Ц2, кальшю и алюминия в Ц1, по-видимому, связано с наличием в их составе пектиновых веществ, а ноны калия и натрия -вшпюй кислоты. Значительное содержат«: кальция и калия имеется также в осветленном вине, что указывает на кад|гчне нх виннокислых солей - потенциальных мутьобразутещнх веществ. .

Таким образом, исследование различных компонентов колло!иов, с использованием комплекса аналитических и фшико-химнческнх методов анантш, свидетельствует о том, что в винах Таджикистана имеются как высокомолекулярные, так и минеральные вещества, являющиеся потенциально опасными с точки зреши мутьобразовання в готовых итделнях

Исходя 1П этого, в настоящей работе проводилось цслснанравлсшюс исследование по нспользовашпо бстгтонитов хзя осветления вин. обращая особое шшманне на сырьевые ресурсы, расположенные на территории Республики Таджикистан.

2. СОСТАВ И НЕКОТОРЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БЕНТОНИТОВ ТАДЖИКИСТАНА

Винодельческая [фомышленность Таджикистана на протяжении многих лет для осветления выпускаемых местных вин пользуется привозным грузинским асканитом. Сравнительный анализ хнмнко-аналктическнх, физико-минералогических, опытно-экспернмснтальных и технологических характеристик ряда источников бентонитовых глин Таджикистана и гру-

зинского асканита, проведенного в Инспггуте геологии ЛЬ РТ, показали, что они но мошмириллонитоным СОС1 анляющим практически мало отличается друг от друга. Это, и наличие огромного запаса бентишпоных глин в Республике Таджикистан, стимулирует постановку новых исследовании по использованию их в различных отраслях народною хозяйства и, в том числе, в отрасли виноделия.

Расчет состава элементарной ячейки монтмориллонита в бентонитах Таджикистана. В табл. 3. приводятся данные по химическому составу бентонитов, находящихся на территории Таджикистана. На основании этих данных нами выведены хнмгчсскнс формулы монтмориллонитов, рассч!гганы возможные примеси веществ, а также качественный и количественный состгз обменных ионов.

Для установлошя минерального составляющего бентошггоз и эле-ме!гпюго состава их монтмориллонитов, нами оыдо принято во внимание теоретическое соотношение кремния, гидрокенльной группы и кислорода равное соответственно 3, 4 н 20. В табл. 4 приводятся химические формулы монтмориллотпоз и молекулярные массы элементарной ячейки, без учета обменных катионов и межслоерчх под Видно, что -количество атомов кремния достаточно для полного заполнешп тстраэдрической координации элементарной ячейки монтмориллонита, а ионов алюминия недостл-точно для компенсации всех отршытельш/х зарядов атомов кислорода, находящихся п о:;таэдрической координации и, поэтому вакантные чесгз пополняются нонами Ис3*, Рс2\ Мд2*, Мл2*, Т|'4+ и возможно К4. Дг.-л г.сск исследованных бе'гтошгтоп, вакгипттые места октаэдоического слал мориллотгтоь до конца не заполняются катионами, что дает возмккиость значительной вариации а I омов алюминия и других ионов по всем возможным октаэдрнческим положениям.

Изученные оентониты. кроме монтмориллонита содержат и другие примеси солей. Так, например, бентониты "Даштибед-948", "Каратаг-875" и "Каратаг-879" обогащены карбонатами кальция, количество которого для некоторых образцоз достигает более половины от- общей массы. Последние два образца содержат, также, карбонат мапшя. Содержание карбоната кальция в бентоните "Топкок (П)-983" примерно па порядок меньше, а в остальных образцах карбонаты отсутствуют. Во всех образцах в небольших количествах содержатся сульфиды и соли фосфорной кислоты.

Обменные катионы представлены ионами натрия н кальция и, только в двух случаях (Топкок (М)-980", Каратаг-875) возможно, участвуют и

Таблица з

Химический состав бентонитовых глин*

Разрез (месторождение) №№ проб Компоненты, %% Сумма

БЮг пр, А!20З Ре203 ЯеО МпОМдО СаО Ыа20 К20 п.п.п. Н20 С02 БО2 р2о5

Цаштибед 948 33,74 0.57 7,98 2/1 0,5 0,06 1.31 25,45 0.25 1.37 26 3.4 22.48 0.05 0.07 99,67

Топкок (П) 983 52,4 0.7 12,92 4,08 0.65 0.05 5,21 5,08 0.42 2.73 14.54 4.2 3,3 0,39 ¡0,78 98,70

Топкок(М) 980 50.88 0.8 15,58 5.24 0.5 0.02 4,08 3,95 0,76 2,45 14,7 5,76 3.3 0.2 0,31 98.98

Каратаг 875 35,04 0,56 9,88 2.67 1.3 0.06 6.1 19 0.3 2,21 23.06 1.28 17,11 0 0,04 100,18

Каратаг 879 29,16 0,37 7,36 1.12 1,08 0,03 6,54 24.22 0.37 1.93 27,26 1.84 23,1 0 0.15 99.44

Султонабад б/н 51.69 0,22 15,67 4,33 0.29 2,97 1.47 1.11 0,41 17,88 8,58 0 3.7 0.03 96,04

Кызымчок б/н 53,77 0,32 17.1 2.45 0,21 0 4.03 2.66 0.5 0,48 18,2 4.4 0,44 0.55 0 99,72

Истымтау б/н 61.08 0,22 13,94 2,24 0,25 0 2.89 2,79 0.71 0.76 13,56 4,6 0,11 0,41 0 98,44

Топкок 987 52,56 0.6 11,78 3,86 0,58 0,04 5.71 5.92 0.4 2,73 14,88 3.66 4.4 0,38 0,84 99,06

Каратаг 923 61,76 0.79 11.87 3.44 0.36 0 2.4 0,61 1.04 2.11 7.8 3.72 0 0 0.17 92,18

Шаршар 749 57,44 0,77 15.67 4,48 0.29 0,02 2.33 0,88 0.71 2,86 13,3 5.88 0 0,68 0,06 98,75

Шаршар 969 60,8 0,71 14,72 4,12 0,29 0 2,33 0.88 0.81 2,26 12,46 5.78 0 0.18 0,06 99,38

Шаршар 973 59,18 0,87 15.2 4.3 0.36 0,02 2,33 1,18 0.71 2,41 12.5 6,16 0 0,12 0,31 99.06

Шаршар 989 58,57 0,82- 14,72 3,45 1,44 0,05 3,18 5.31 1.11 0,93 9,86 1.9 4,07 0 0.19 99,44

Шаршар 990 63,68 1,01 16,15 2.69 1,08 0,03 2,97 0.59 1.04 3.76 6,44 2.24 0,06 0 0.1 99,44

# - Аналк проводилоск ■ лаборатории фншко-химнческих аиалиюв Институт« (теологии АН РТ мне Н.И.Толдлуетой с участием автора •

Таблица 4.

Химические формулы монтмориллонитов различного происхождения, расположенных на территор^ Таджикистана [31в(ОН)4(А1,Ре|>,сМд<,Мп,Т||К<,)02о пН20] (число атомов на элементарной ячейке)

Разрез №№ А1* Ре5* Fe2^ щ3* Мпг* Л4* К* Сумма ММ

¡(месторождение), проб а Ь с 6 е ( катионоа'зарядов

Даштибед 948 2,226 0,434 0,099 0.466 0,012 0,101 0,415 3,753 9,95 734,82

Топкок(П) 983 2.321 0,467 0,083 1,193 0,006 0,080 0,532 4,682 11,78 759,04

Толкок(М) 980 2,882 0,618 0,066 0,493 0,003 0,094 0,000 4,156 12,00 744,60

Каратаг 875 2,654 0,457 0,247 0,883 0.012 0.096 0,000 4,349 12,00 749,54

Каратаг 879 2,376 0,230 0,247 1,685 0,007 0.076 0,000 4,621 12,00 747,35

Султонабад б/н 2,853 0,503 0,037 0,689 0,000 0,026- 0,081 4,189 11,70 740,21

Кызымчек б/н 2,993 0,273 0,026 0,899 0,000 0.036 0.091 4,319 11,88 736,44

Истымтау б/н 2,148 0,220 0,027 0,568 0.000 0,022 0,127 3,112 9.92 703,47

Топкок ' 987 2,109 0,441 0,074 1,304 0,005 0.068 0,530 4,531 11,22 753,30

Каратаг 923 1,809 0,334 0,039 0,466 0.000 0,077 0,349 3,074 9,12 710,21

Шаршар 749 2,568 0,468 0.034 0,487 0,002 0,080 0,509 4,147 11,20 744,92

Шаршар 969 2,279 0,407 0,032 0,460 0,000 0.070 0,380 3,627 11.19 727,28

Шаршар 973 2,417 0,436 0,041 0,472 0,002 0.088 0,416 3,873 11.35 735,87

Шаршар 989 2,365 0,353 0,164 0,652 0.006 0.084 0,162 3,786 • 10,30 731,15

Шаршар 990 2,387 0,253 0,113 0,560 0,003 0,095 0,603 4,014 10,26 738,67

ионы калнз, а для 6апопита "Султонабад" исключительно состоят т ионов натрия, в то время как для образца "Даштнбед" го ионов кальция.

Таким образом, составные части бентонитов Таджикистана существе! то зависят от источника добычи минерала. Бентониты "Тогасок", "Сул-тонабад", "Кызымчек", "Истымтау" и группа "Шаршар" в основном сссто-ят га монтмориллонита, в то время как, бснтошгты 'Даштнбед", "Каратаг -875" и "Каратаг - 879^ представляют собой смеси глинистых минералов.

Экспериментальные данные. Ряд бентонитов обрабатывали соляной кислотой и титрованием трилоном Б определяли содержачие ионов кальция и магния (табл. 5). Для исходных и обработанных кислотой образное определяли также, плотность и степень набухания (Тйбл.б). Из табл. 5 видно, что сходимость экспериментальных данных с расчетными, в особенности суммарных значений содержания, ионов кальция и магния, достаточно хорошая.

Даншс те6" 6 свидетельствуют, что для чистого монтмориллонита усредненное значение плотности" равно 2,21+0,20 г/см5, что совпадает с литературными данными, полученными дтя бентонитов других стран. Высокие значения плотности для смсси глинистых минералов ("Карагаг-875", "Каратаг-879" и "Шаршар-749"), ро-виднмому, обусловлены наличием в них карбоната кальция и посторонних частиц.

Таблица 5.

Содержание ионов кальция и малой по расчетным и экспериментатьным данным для бентонитов различного происхождения

Разрп (место- Расчетные данные Экспериментальны е

рождение) проб ДОШШ«

Се . мЕ Са+М£ Са Сз+М^

Даштнбед 948 8,902 0,701 9,603 9,089 0,655 9,744

Топхок (П) 933 1,491 2,946 4,437 1,814 2,605 4,419

Топкок (М) 980 1,190 1,186 2,376 1,411 2,040 3,451

Каратаг 875 6,094 1,330 7,425 6,790 3,050 9,840

Каратаг 879 8,319 2,107 10,426 8,650 3,270 11,920

Султонабад б/н 0,000 2,261 2,261 0,530 1,490 2,020

Кызымчек б/н 0,439 2,327 2,767 0,950 2,020 2,970

Истымтау б/н 0,495 1,715 2,210 0,996 1,450 2,446

Таблица 6.

Плотность и степень набухания бетонитов до и после обработки соляной

кислотной

Разрез (месторождение) проб Свойства бентонитов |

Исходные о "разиы После кислотной обработки .

р, г/см-* Б, мл/мл р, г/см3 Б, мл/мл

Даштнбед 948 2,329 ~ * 2,891' "1000 ~ 3,291 ~

Топхох (П) 983 2,225 3,209

Топкок(М) 980 2,027 5,209 ■ 2,091 3,665

¡Кгратаг ° 375 3,031 2,081'

Кгратаг 379 3,685 6,683 2,338 3,827

Су.ттонгбад б/и 2,143 11,788' 2,571

Кызымчсх б/н 2,143 8,429 2,147 4,839

Исты'ттау б/н 2.140 9,896 2,266 3,982

Шаршгр 749 3,136 2,486

Шгршгр Ыгршгр 969 1,924 3,910 -

989 2^00 3,754

|Шгршгр 990 2.500 1,265

С ростом содержания обменного иона натрия происходит-увеличение степени набухания, хотя тгот ггропесс зависит от состава бентонита, состава обменных ионов н источника добываемого минерала (рис. 2). В случае обменных ионов кальция кривая набухания проходит через ряд максимумов и минимумов, что, по-видимому, связано с гндрагацие 1 этих ионов,

0,15 0.25 0.35 С(Ма~), из*/г

Рис. 2. Зависимость степени набухания бентонитов от содержания в них обменных ионов н ория и кальция.

Топгак-980 (1). Кар»таг-?79(2\ Кьпиичек (3). Истя лау (4\ Суллшобад (5). Кара-таг-875 (6), Топкок-983 (7), (И»рсп1р-749 (8), Щаршяр-989 (9), 1Шр(.га;>-<?69 (10).

имеющих* заданную конфигурацию и определяющих размещению молекул воды на адсорбирующих поверхностях.

Таким образом, степень набухания бентонитов Таджикистана существенно зависят от природы и содержания обменных ионов. В целом, они являются менее активными, чем монтмориллониты грузинского аск пгта, хотя некоторые из них, например, бетонит "Султонабад" по набухающей способности доже превосходит лучшие образцы монтмориллонитов. .

3. СТАБИЛИЗАЦИЯ ПРОЗРАЧНОСТИ ВИН БЕНТОНИТАМИ И СЕТЧАТЫМИ

ПОЛИМЕРАМИ.

Осветление вин бентонитами. Технология приготовления вина предусматривает обязательное его осветление, так как последнее является одним из важных циклоэ производственного процесса, улучшающим не только внешний товарный вид вина, но и его качество. Основными требованиями, предъявляемыми к бентошпговым глинам в технологическом процессе осветления вин, являются его нейтральность к титруемой кислотности и активность в снижении их оптической плотности (Табл. 7.). Отсутствие изменения величины титруемой кислотности и увеличение степени прозрачности вин свидетельствует об улучшении качества вина.

Таблица 7

Влияние бентонитовых глин на титруемую кислотность и степень

осветления вина "Душанбе"

Титруемая кислотность Оптическая плотность

Типы бентонитов исходного оклеенного в течение исходного оклеенного в течение

2 час. I суп 7 сут. 2 час. 1 сут. 7 сут.

Асканит* 5.2 5.2 5,0 4,9 0,18 0,10. 0,12 0,12

Султан-абадский 5,2 6.1 5.0 4,8 0,19 С,16 0,12 0.12

Шаршар 5,2 5,2 5.1 4,9 0,18 0,16 0,13 0,12

Шаршар* 5,2 5.2 5.2 5,1 0.19 0.18 0,16 0,14

" Химически активированный.

Стабилизация вил полимерными материалами. За последние годы для стабилизирующей обработки вина, виски, фруктовых соков и других напитков предложен ряд полимеров, способных адсорбировать отдельные полнфенольные компоненты н удалить их из напитка вместе с используемым сорбентом. С этой целыо применяются, в частности, полиамиды (по-

лигексаметиленадишшамид), полияйннллаетамы (Ы-поливишитпирроли-дон) и другие полимеры.

Учитывая, что все перечисленные полимеры относятся к азотсодержащим, можно ожидать проявление аналогичных свойств и у полимеров этшпипиперидола, которые в с всей структур' кроме атома азота содержат ряд функциональных групп являющихся потенциальными цетрами адсорбции коллоидных компонентов вин. Исходя га этого, нами был специально сшттезнрован ряд линейных и сетчатых сополимеров на основе 4-внннлпиридина. (4-ВП), винил- (ЮТП) и нзопропенилэтинилтриметнлпи-псридола (ИПЭТП), Ы-винилпирролидона (К-ВП), и зашифрованы в виде "П", "В" и "I1?* соответственно. В табл. 8 посте буквенных обозначений дастся содержание этих мономеров в исходной рсаицюнной смсси и количество сшивающего агента (БИС - метилен-бис-ахриламид). отнесенные в процентах к сумме мономеров. Путем йодмстилирования сополимеров были получены водорастворимые и водонабухшощи;. производные, кото-р ае обозначены буквой "м", а в столбце СН}1 - знаком плюс.

Таблица 8

Соотношение исходных компонентов для синтеза гидрогелей [~Шифр"' ВЭТП

В20м { I В20-Зм | | В20-3 ! | В50-2м | | В50-Зм | ;В100-15м| ¡И100-15м! Л100-15и!

20 20 20 50 50 100 100* 100~

Л.

~м-"вгГ~ БИС ДАК СН31 Б, мл/г

80 + водор-рим

80 3 1.5 + 17,1

80 3 1.5 8,4

50 2 1.5 + 24,3

50 3 1.5 + 13,2

15 1,5 + 3,6

15 1.3 ■ + 7,8

• 15 1.5 + 3,3

Прима-«я» «.и • - ИПЭТП. ~ - 4- ВП

В табл. 9 приводятся данные сорбцнонной активности (уиггезирован-ных полимеров по отношению к коллоидным компонентам вин. Из табл. 9 видно, что как линейные, так и сетчатые полимеры обладают способностью снижать концентрацию полифенолов, белков, полисахаридов и ионов трехвалентного железа. При выбранной концентрашш полимеров содержание ионов железа в винах снижается более чем на порядок, а полисахаридов почти на два порядка. В этих же условиях концентрация полифенолов в зинах уменьшается в два раза

Шифр Полифен. Белки Полисах Железо

Контроль В20м В20-Зм 606,5 490. % 325 15,54 Необ-нар Необ-нар 782 55,25 44,24

В20-3 В50-2м В50-Зм 425 340 405 8,5 §

В100-15м И100-15м П100-15м • 4,30 3,01 3,44

* - Концвнтрадо полимара 0,5 г/л.

Таблица 9

Сорбционная активность полимерных гидрогелей по Тагам об-

отношению к коллоидным компонентам вин* ____'. ___•__

разом, совокупность ПОЛучСН-нрх результатов по применению местных бетонитов и синтезированных полимерных материалов для очистки и стабилизации про )рач-ности вин, несомненно, свидетельствует о высокой их эффективности, а в случаи сетчатых полимеров приводит, также к сокращению стадий технологических процессов. ,.

4. НЕКОТОРЫЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПРИМЕНЕНИЯ БЕНТОНИТОВ И ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ОСВЕТЛЕНИЯ И СТАБИЛИЗАЦИИ ВИН

Различные виды технологической схемы оклейки вин, с использованием бентонитов и полимерных гидрогелей приводятся на рис.3 и соответственно к ним прилагаются два вида аппаратурно-технологических схем. В состав оборудования предназначенного для осветления вин с использованием бентонита входит фильтр-пресс, пастеризатор, резервуары для приготовления растворов желатина, поливиншширролидона (ЛВП) и двуводная тринатриевая соль шприлотриметнленфосфоновой кислоты (НТФ), насосы-дозаторы, резервуар для приготовления рабочего раствора бентонита и емкость для выдержки оклеенного виномагериала. Для удаления белков по схеме 1Б включен пастеризатор, в по схсме 2Б удаляются полифенольно-белковые комплексы, избыток фенольных веществ и кислых полисахаридов, а отдельные конденсированные полифенолы с помощью ПВП и бентонита. Для деметаллизации, наиболее эффективным средством является НТФ, которая практически полностью осаждает железо из всех типов вин.

Молодой освет. в/и

£

Белковые

Схема 1Б

Анализ

Палифснольные}»- Помутнение

Схема 2Б

Нагревание до 65 °С + Бентонит

Желатинн бентонит

* Полисахаридные

ПВП+Бенто нит

Металлические

НТФ

Гидрогели В20-Зм или В100-15м

Снятие с клея

Центрифугирование

Осветление в/м

Рис. 3. Технологическая схема осветления и стабилизации вин с использованием бентонита и полимерных гидрогелей

Таким образом, использование местных бентонитов совместно с другими оклеивающими материалами, включая НТФ, приводит к полному осветлению и стабилизации прозрачности в>ш. Замена грузинского баггони-та на местный приводит к значительной экономии материальных ресурсов. Экономическая эффективность от использования местных бентонитов на Душанбинском втсшоде составляет 3370000, а по отрасли 67400000 таджикских рублов в год.

Более радикальная обработка вин и киноматериалов против физико-химического помутнения достигнута при использовании полимерных гидрогелей на основе N-ВП и мономеров этинилпиперндола. Универсальность действия этих сополимеров, как было показано ранее в работах Халнкова Д.Х. и его сотрудников, обусловлена их высокой комплексующей способностью по отношению к иойам железа, меди и адсорбирующей активностью к белггг v. пигментам, что является следствием полифункциональности соответствующих мономеров* При использовании полимерных гидрогелей значительно упрощается аппарагурно-технологическая схема оклейки вин и внноматерналов, которая включает лишь резервуар для приготов-. лення рабочего гидрогеля, емкость для,выдержки и фильтр-пресс.

Таким образом, применение результатов научной разработки, приведенной в настоящей диссертационной работе в практике виноделия, свидетельствует о высокой экономической эффскп-вностн использование местных бентонитов к полимерных гидрогелей, приводящих к значительному сокращению технологического цикла производства.

ВЫВОДЫ

1. Впервые для вин производимых в Республике Таджикистан проведен систематический качественный и количественный анализ компонентов коллоидных и кристаллических помутнений, позволяющий разработать эффективные способы стабилизации прозрачности нашггка с применением местных бентонитов и полимерных материалов.

2. С использованием химического, гелъ-хроматографнческого, спектрального и спестрофотометрического методов анализа установлено, что основной причиной возшоснобсния коллоидных помутнении является избыточное содержание фенашных веществ, ассоцирозаных с белками и пектиновыми полисахаридами, которые наряду с нонами железа (HI) способствуют снижению стабильности вин при хранении.

3. Впервые на основании минералогического и химического анализов проведен расчет составных частей 15-и продуктивных горизонтов из 7-и бентонитовых месторождений, выведены химические формулы монтмо-рн/мошггов, оценена молекулярная масса нх элементарной ячейки, установлен состав сопутствующих солей и обменных катионов. Показано, что в образцах бешгошггов тетраэдрическая коор ушацкя элементарной ячейки монтмориллотгга целиком осуществляется атомами кремния, в то время как, содержание ионов алюминия недостаточно для компенсации отрицательных зарядов атомов кислорода, в октаэдрнческой координации.

4. Предложены схемы заполнение вакантных мест октаэдрнческой сетки конами Ре5*, Ре2", Мд2*, Ми2*, ТГ^ п возможно что обуславливает неуравновеийнность зарядов охтзэдрнческой сетки и всей элементарной ячейки отрицательными зарядами, компенсируемыми натрий или кальциевыми обменными катионами. Совпадение рассчитанных и экспериментальных данных по количеству ионов кальция и магния, а особенности их суммарного содержания,, в целом подтверждают реальность структуры монтмориллонитов и состаз бентошггоа, которые были положены в основу расчета. Показа!го, сто составные части бентошпов сутцествешю зависят от источника добыча минерала. Бентониты "Топкок", "Султсмг-бзд", ЧСы-зымчек". "Истшхтау" и "Шаршгр" о основном состоят га монтмориллонита, в то время как, бентониты "Даштибед" н "Кпратаг" представляют собой смеси глинистых минералов, состоящих из моншортшлсшгга и, глазным образом, карбоната кальция.

5. Показано, что эффективность использования бетонитов для стабилизации вин в существенной степени зависит от плотности и степени набухания в поде, которые в свою очередь определяются составом твердых фаз и содержанием монтмориллонита в смеси глинистых минералов.

6 Впервые сшгтезнрованы и использованы для оклейки вшгоматерналов сополимеры М-виниллгнрролидона с производным» этинилпиперцдола Продемонстрирована их высокая адсорбирующая и комплексообразующая активность по отношению к фенолы гым и пектиновым веществам, белкам и, в особенности, * ионам железа (ИГ), что позволяет рекомендовать их в качестве универсального средства предотвращающего помутнение вик. 7. Предложены технологические схемы производства высококачественных вин, включгцощнх операции оклеивания с использованием местных бетонитов и полимерных материалов, а сам способ внедрен на базе АООТ "Душанбе".

/

м

Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях: _ *

). Хушматов А.Т., Халнков Д.Х. О стабильности виноградных вин. // Докл. АН Респ. Тадж. -1996. -Т39. -№1-2. -с.73-78. .

2. Халиков Д.Х., Хушматов А.Т., Карнев А.Р. Исследование сорбционных свойств местных бентонитов при осветлении пиломатериалов. // Докл. АН Респ. Тадж. -1996. -&>f-2.-Т.39. -с.45-47.

3. Хушматов А.Т., Карцев А.Р. Исследование сорбционной активности местных бентонитов при оклейке пиломатериалов. // " Координационные соединения и аспекты их применения". Междунар. науч. конф. Тегдокл. -Душанбе. ТГНУ.-1990.--С.85.

4. Хушматов А.Т., Кариев Ai1., Джамалов А_А., Юнусов М.Ю. Таджикские бетониты - прекрасные освепгтели вин. // Информационный листок. НПИцентр МЭ и ЮС РТ. -1996.5fe65-%

5. Кариев АР., Джамолоа А.А., Комилов Д.К., Улмасова Б.Т., Хушматов А.Т. Маджидов Н.М. Бетониты и их использование в народном хозяйстве. // Рекламно-информационный буклет. Душанбе - 1997

6. Хушматов А.Т., Кариев А.Р., Халиков БД. Влияние содержания щелочноземельных элементов на сорбциошше и гелеобразующие свойства бентонитов. // В сб. "Вопросы геол. и технол. штер. сырья РТ. Душанбе. -1999. с. 105-107. '

7. Хшшков Д.Х., Хушматов А.Т. Стабилизация прозрачности вин соиоли-iwipaMH этиншпшпервдола. // Докл. АН Peca Тадж. —2000. -Т.43. -X°I. -с.30-35. ■ ■ .

8. Хшшков Д.Х., Хушматов А.Т., Кариев А.Р. Химический состав бентонитов Таджикистана и возможные формулы их монтмориллошповых составляющих. // Докл. АН Peca Тадж. -2000. -Т.43. -№1. -с.36-41.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Характеристика видов помутнения вин.

1.2. Вещества, применяемые для осветления и стабилизации вин.

1.3. Осветления и стабилизации прозрачности вин.

Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные материалы и подготовка пробы.

2.2. Качественные методы идентификации помутнений.

2.3. Определение фенольных веществ.

2.4.Определение содержания белка модифицированным методом

Лоури.:/.•:. лЗ:.

2.5. Гель-хроматографический метод определения общих коллоидов.

2.6. Карбазольный метод определения кислых полисахаридов.

2.7. Железо.

2.8. Синтез сетчатых сополимеров.

Глава III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Анализ общего содержания коллоидов в вине и их составных частей.

3.2. Состав и некоторые физико-химические свойства бентонитов Таджикистана.

3.3. Предотвращение коллоидных помутнений вин бентонитами и сетчатыми полимерами.

3.4. Некоторые технологические аспекты применения бентонитов и полимерных материалов для осветления и стабилизации вин.

ВЫВОДЫ.

Актуальность проблемы. Основным вопросом винодельческой промышленности является повышение стабильности вин и улучшение их качества. В винах, часто возникают помутнения, вызываемые присутствием высокомолекулярных веществ — белков, полисахаридов, полифенолов, а также неорганических солей, включающих в свой состав ионы тяжелых металлов, которые совместно или в отдельности при определенных условиях образуют нерастворимые суспензии или осадки. Помутнение вин до истечения гарантийного срока их хранения приносит большие убытки винодельческим предприятиям, так как продукция при этом теряет товарный вид и не может быть реализована. Поэтому изучение химической природы различных видов помутнений и использование полученных результатов для разработки методов стабилизации прозрачности вин остается одной из наиболее актуальных проблем в виноделии.

Винодельческая промышленность Таджикистана на протяжении многих лет для осветления выпускаемых местных вин пользуется привозным грузинским асканитом - химически активированным бентонитом Асканского месторождения. Несмотря на огромные залежи бентонитовых глин в Таджикистане ежегодно для удовлетворения нужд промышленности Республика закупает сотни тонн бентонитового сырья. В новых условиях эффективности и рентабельности любого производства становится популярным всемерное вовлечение в народнохозяйственное производство местных источников сырья. В этом отношении выявление и всестороннее изучения бентонитов Таджикистана может привести к полноценной замене привозного грузинского асканита.

Одним из путей достижения стойкости вин к коллоидным помутнениям, широко применяемым в последние годы, является использование синтетических полимерных материалов. В частности, полиамидов и поливиниллактамов, в качестве адсорбентов для удаления компонентов вин вызывающих помутнение. В этой связи, синтез и применение в виноделии новых сополимеров на основе М-винилпирролидона и мономеров этинилпиперидола может в определенной степени решить проблему повышения эффективности использования применяемых в виноделии средств стабилизации.

Несмотря на важность поставленной проблемы и большое число работ, посвященных ее решению, на сегодняшний день, практически отсутствуют научно обоснованные разработки и рациональные технологии производства вин с использованием местных сырьевых ресурсов, что предопределяет постановку настоящего исследования.

Цель и задачи исследования. Основная цель диссертационной работы -изучение процессов вызывающих помутнение вин производимых в Таджикистане и разработка путей стабилизации прозрачности с использованием местных сырьевых ресурсов. В связи с поставленной целью задачами настоящего исследования были:

Установление химической природы отдельных компонентов коллоидных и кристаллических помутнений вин, вырабатываемых в Республике Таджикистан.

Изучение химического состава местных бентонитовых глин и расчет структурных параметров монтмориллонитовых составляющих, а также исследование сорбционных и технологических свойств минерального сырья.

Синтез гомо- и сополимеров М-винилпирролидона, винил- и изопропенилэтинилтриметилпиперидола, изучение их применимости для стабилизации прозрачности вин, а также разработка технологической схемы осветления вин с использованием бентонитов и полимерных материалов.

Работа проводилась в соответствии с планом НИР Института химии им. В.И. Никитина АН Республики Таджикистан «Разработка и опытно-промышленное испытание полимерных систем на основе производных этинилпиперидола и пектиновых веществ». (Номер госрегистрации 000000356 от 15.03.96г.).

Научная новизна работы. Впервые для вин местного производства выявлены основные причины возникновения коллоидных помутнений, заключающиеся в избыточном содержании в них фенольных веществ, ассоциированых с белками и пектиновыми полисахаридами. Показано, что эти ассоциаты наряду со значительной концентрацией ионов железа (III) способствуют снижению стабильности вин при хранении.

По данным минералогического и химического анализов впервые проведен расчет составных частей 15-и бентонитових месторождений Таджикистана, выведены химические формулы монтмориллонитов, оценены молекулярные массы их элементарной ячейки, установлен качественный и количественный состав сопутствующих солей и обменных катионов. Установлено, что в образцах бентонитов тетраэдрическая координация элементарной ячейки монтмориллонита целиком осуществляется атомами кремния, в то время как, в заполнение октаэдрической координации наряду с ионами алюминия участвуют ионы Fe3+, Fe2+, Mg2+, Mn2+, Ti4+, что обуславливает неуравновешенность зарядов всей элементарной ячейки отрицательными зарядами, компенсируемых натрий или кальциевыми обменными катионами.

Изучена применимость бентонитов в виноделии и показано, что эффективность в существенной степени зависит от их плотности и степени набухания, содержания щелочных и щелочноземельных элементов, которые в свою очередь определяются составом фаз и содержанием монтмориллонита. Бентониты, с наиболее эффективными адсорбирующими свойствами, выявлены в месторождении Султонабад, Топкок и Шаршар.

Впервые, для предотвращения помутнения вин и стабилизации их прозрачности, синтезированы и использованы сополимеры N-винилпирролидона с мономерами винил- и изопропенилэтинилтриметилпиперидола. Продемонстрирована их высокая адсорбирующая и комплексообразующая активность по отношению к фенольным и пектиновым веществам, белкам и в особенности к ионам железа (III), что позволяет рекомендовать их в качестве универсального средства борьбы с помутнением вин.

Практическая значимость работы. Разработанные в ходе исследования аналитические и физико-химические способы определения компонентов коллоидных помутнений вин могут быть использованы при составлении нормативных документов в качестве методики контроля состава исходных, промежуточных и конечных продуктов виноделия. Сведения, полученные при изучении состава бентонитовых глин и структуры монтмориллонитов, могут быть использованы для разработки способов активирования их для применения в различных отраслях пищевой промышленности. Использование сетчатых сополимеров N-винилпирролидона и этинилпиперидола и демонстрация возможности получения высокоэффективных адсорбирующих средств на их основе, расширяет круг синтетических полимеров для создания новых оклеивающих веществ в виноделии. Разработанные технологические схемы осветления и стабилизации вин, с использованием местных бентонитов и полимерных материалов может быть рекомендованы для широкого внедрения на винодельческих предприятиях Республики.

ВЫВОДЫ

1. Впервые для вин производимых в Республике Таджикистан проведен систематический качественный и количественный анализ компонентов коллоидных и кристаллических помутнений, позволяющий разработать эффективные способы стабилизации прозрачности напитка с применением местных бентонитов и полимерных материалов.

2. С использованием химического, гель-хроматографического, спектрального и спектрофотометрического методов анализа установлено, что основной причиной возникновения коллоидных помутнений является избыточное содержание фенольных веществ, ассоцированых с белками и пектиновыми полисахаридами, которые наряду с ионами железа (III) способствуют снижению стабильности вин при хранении.

3. Впервые на основании минералогического и химического анализов проведен расчет составных частей 15-и продуктивных горизонтов из 7-и бентонитовых месторождений, выведены химические формулы монтмориллонитов, оценена молекулярная масса их элементарной ячейки, установлен состав сопутствующих солей и обменных катионов. Показано, что в образцах бентонитов тетраэдрическая координация элементарной ячейки монтмориллонита целиком осуществляется атомами кремния, в то время как, содержание ионов алюминия недостаточно для компенсации отрицательных зарядов атомов кислорода, в октаэдрической координации.

4. Предложены схемы заполнение вакантных мест октаэдрической сетки ионами Fe3+, Fe2+, Mg2+, Mn2+, Ti4+ и возможно K+, что обуславливает неуравновешенность зарядов октаэдрической сетки и всей элементарной ячейки отрицательными зарядами, компенсируемыми натрий или кальциевыми обменными катионами. Совпадение рассчитанных и экспериментальных данных по количеству ионов кальция и магния, в особенности их суммарного содержания, в целом подтверждают реальность структуры монтмориллонитов и состав бентонитов, которые были положены в основу расчета. Показано, что составные части бентонитов существенно зависят от источника добыча минерала. Бентониты "Топкок", "Султонабад", "Кызымчек", "Истымтау" и "Шаршар" в основном состоят из монтмориллонита, в то время как, бентониты "Даштибед" и "Каратаг" представляют собой смеси глинистых минералов, состоящих из монтмориллонита и, главным образом, карбоната кальция.

5. Показано, что эффективность использования бентонитов для стабилизации вин в существенной степени зависит от плотности и степени набухания в воде, которые в свою очередь определяются составом твердых фаз и содержанием монтмориллонита в смеси глинистых минералов.

6. Впервые синтезированы и использованы для оклейки виноматериалов сополимеры >Т-винилпирролидона с производными этинилпиперидола. Продемонстрирована их высокая адсорбирующая и комплексообразующая активность по отношению к фенольным и пектиновым веществам, белкам и, в особенности, к ионам железа (III), что позволяет рекомендовать их в качестве универсального средства предотвращающего помутнение вин.

Предложены технологические схемы производства высококачественных вин, включающих операции оклеивания с использованием местных бентонитов и полимерных материалов, а сам способ внедрен на базе АООТ "Душанбе".

1. Щприцман Э.М., Щербановская Ф.Р. Стабилизация вин и других напитков против коллоидных помутнений. Обзор. М.: ЦНИИТЭИпищепром, 1975. -40с.

2. Датунашвили E.H., Павленко Н.М., Маликова В.Я. Влияния технологических обработок вин на стойкость их к коллоидным помутнениям. Изд. "Крым", 1971. -56с.

3. Риберо-Гайон Ж., Пейно Э., Риберо-Гайон П., Сюдро П. Теория и практика виноделия. Том 4. М.: "Легкая и пищевая промышленность", 1981.-415с.

4. Огородник С.Т., Драновская Т.Д. Помутнения вин, вызываемые избыточным содержанием металлов. М.: ЦНИИТЭИпищепром, 1970. -34с.

5. Волкова Т.И., Ланкау Е.П. Способы стабилизации и осветления вин. Обзор. М.: ЦИНТИПИЩЕПРОМ, 1968. -20с.

6. Валуйко Г.Т., Боярский В.М., Моравец Т.Н. Коллоидные помутнения вин и методы их прогнозирования. Обзор. Ялта: "Магарач", 1980. -32с. (рукопись деп. в ЦНИИТЭИпищепрома № 358 от 14 января 1981).

7. Бегунова Р.Д., Захарова О.С. Новые методы стабилизации вин. Обзор. М.: ЦИНТИПИЩЕПРОМ, 1960. -52с.

8. Нилов В.И., Скурихин И.М. Химия виноделия. М.: Пищевая промышленность. -1967. -С.67-112.

9. Запрометов М.Н. Биохимия. М.: "Наука". -1964. 295 с.

10. Дурмишитзе C.B. Дубильные вещества и антоцианы виноградной лозы и вина. М.: Изд. АН СССР. 1955 324с.

11. Freundenberg К., Wernges К. In "Chemistry of flavonoid compounds", Pergamon Press. -1962.

12. Маргери Д. Роль полифенольных соединений в приготовлении высококачественных красных вин. // Международный симпозиум потехнологии виноделия. Тезисы выступлений. Кишенев, "Штиинца". -1979. -С.21-23.

13. Валуйко Г.Г., Зинченко В.И., Бурьян Н.И., Косюра В.Т., Огородник С.Т. Осветление и стабилизация виноградных вин против различных видов помутнения Сборник научных трудов ВНИИВиВ "Магарач", 1982, с. 5 22.

14. Щпирцман Э.М., Нетреба JI.B., Вайсбейн Ю.К. Определение фенольных веществ в винах в присутствии сернистого ангидрида // Садовод.виноград. и виноделие Модавии. 1984. -№ I. -с.35-37.

15. Пахомова Е.Г., Георгиян С.А., Клячко Ю.А., Определение фенольных веществ вина амперометрическим титрованием // Изв. ВУЗов. Пищ.технол. 1980. -№ 5. -с.97-99.

16. Ribereau-Gayon P. Les composes phenoliques du raisin et du vi Paris, INRA. -1964

17. Singleton V. L., Esau P. Phenolic substances in grapes and wines and their significance. New Jork—London, "Academic Press". -1969. -282 p.

18. Филиппов A. M. Исследование фенольных веществ красных столовых вин с целью разработки способов их стабилизации. Дисс. канд. техн наук, M , 1972

19. Маркосов В.А. Исследование фенольных веществ и разработка поточной технологии красных вин Матраса. Дисс. канд техн наук. Краснодар. -1974

20. Мехузла H.A. Коллоиды сусла и вина. М. -1968.

21. Вюхерифенинг К. Помутнения физико-химической природы в вине, их предотвращение и устранение // Материалы Междунар.симпоз. по технол.виноделия. Кишинев, 1979. Кишинев, 1981, с.163-173.

22. Даунашвили E.H., Павленко Н.М. Белковые помутнения вин и перспективы применения протеолитических ферментных препаратов. -М.: Цинтипищепром. -1967. -с.

23. Герасимов М.А. Технология вина. М: Пищепромиздат. -1959. -642с.

24. Бегунова Р.Д., Линещсая А.Е. Сравнительная оценка разных методов определения белков в вине // Виноделие и виноградарство СССР. 1976. -№9. -с.13-14.

25. Зинченко В.И. Предельное содержание азотистых веществ в сусле и вине, предотвращающее переокисленность — «Труды ВНИИВиВ «Магарач». -1964. -Т. 13. с. 24-43.

26. Методы технохимического и микробиологического контроля в виноделии. Под ред. Валуйко Г.Г. М.: Пищевая промышленность. -1980. -145с.

27. Луйк А.И., Лукяньчук В.Д. Сывороточный альбумин и биотранспорт ядов. М.: Медицина. -1984. -224 с.

28. A.C. 836089 (СССР). Способ стабилизации виноматериалов и вин. / Тохмахчи Н.С., Черный А.Г., Голикова Н.В., Мочалова Г.Н., Черепнин B.C. -1981. Б.И. №21.-1981.

29. Аношин И.П., Мержаниан A.A. Физические процессы виноделия. М.: Пищевая промышленность. -1976. -375с.

30. Зинченко В.И. Полисахариды виногрвда и вина. М.: Пищев.промышленность. -1978. 152с.

31. Гудвин Т., Мерсер Э. Введение в биохимию растений. М: МИР, 1986.-392с.

32. Корнеичев О.Н., Оводова Р.Г., Оводов Ю.С. Выделения и изучение действия на эндокринную и иммунную системы зостерана, пектина морских трав белого моря. // Докл. Российской Академии наук. 1997. -Т.352. -№1. - С. 121-123

33. Джослин М.А. Химия протопектина. В сб. «Новое в зарубежной промышленности». - М: Пищевая промышленность, 1968. - Т.2. - С.350-456

34. Донченко Л.В. и др. Режим гидролиза яблочных выжимок и свойства пектина. М: Пищевая промышленность, 1989. - №9. - С.26-27

35. Markovic О. Pectinesterases Structure and function. // Chem Pap-Chem Zvesti. - 1998. - V.52 (Sp. Iss.). - P. 362

36. Халиков Д.Х., Мухиддинов 3.K., Авлоев X.X. Влияние поливалентных металлов на процесс гелеобразования низкометилированого пектина. Докл.науч.конференции, посвященной 60-летию профессора М. Курбоналиева. Душанбе, 1998, с.52-55.

37. Pellerin P., Doco Т., Vidal S., Williams P., Brillouet J.M., Oneill M.A. Structural characterization of red wine rhamnogalacturonan II // Carbohydr. Res. 1996. - V. 290(2). - P.183-197.

38. Бегунова P.Д. К вопросу выявления причин помутнений крепленных виноградных вин. // Всесоюзный семинар на тему: "Совершенствование технологии обработки виноматериалов и вин". Москва. -1969. С.50-55.

39. В any й ко Г.Г. Технология приготовления красных вин // Международный симпозиум по технологии виноделия. Тезисы выступлений. Кишенев, "Штиинца". -1979. -С.24-28.

40. Нилов В.И., Скурихин И.М. Химия виноделия. М.: Пищевая промышленность. -1967. -С.404-414.

41. Валуйко Г.Г. Виноградные вина. М.: Пищевая промышленность. -1978. 256с.

42. Огородник С.Т. Система технохимического контроля в виноделии и методы определения стабильности вин к различным видам помутнений //

43. Всесоюзный семинар на тему: "Совершенствование технологии обработки виноматериалов и вин". Москва. -1969. С.33-49.

44. Кишковский З.Н. Некоторые способы стабилизации вин, применяемые в СССР и за рубежом. // Всесоюзный семинар на тему: "Совершенствование технологии обработки виноматериалов и вин". Москва. -1969.-С.21-32.

45. Усселио-Томассе J1. Физико-химические помутнения, способы их предупреждения и устранения. // Международный симпозиум по технологии виноделия. Тезисы выступлений. Кишенев, "Штиинца". -1979. -С.33-34.

46. Вюхерифенинг К. Предотвращение удаление физико-химическое помутнение в вине. // Международный симпозиум по технологии виноделия. Тезисы выступлений. Кишенев, "Штиинца". -1979. -С.34-36.

47. Грим P.E. Минералогия глин. М.: ИЛ. -1959. 252с.

48. Кариев А.Р. Бентониты Таджикистана в народное хозяйство. Душанбе. -1997. -82с.

49. Кариев А.Р., Бабаев Ш.А., Бабаева B.C., Салибаев Г.Х. Бентонитовые глины палеогена разреза Гуруфатьма (Южный Гиссар) и их литологическая характеристика. // Докл. АН Тадж.ССР. -1990. -т.ЗЗ. -№8. -с.541-544.

50. Кариев А.Р., Бабаева B.C. Бентонитовые глины палеогена Юго-Западного Таджикистана и перспективы практического их применения. // В сб.: Новые материалы по геологии Таджикистана. Душанбе. Дониш. -1991. -с.97-101.

51. Кариев А.Р., Бабаева B.C. Бентонитовые глины палогена Юго-Западного Таджикистана и возможности их применения. // Иэв. АН Тадж.ССР. Отд. физ.-матем., химич. и геологич. наук. -1991. -№3. -с.23-28.

52. Бабаева B.C., Кариев А.Р. Петрографические особенности, минеральный и химический состав глинистых пород сузакского ярусаместорождения Топкок (Северный Таджикистан). // Изв. АН РТ. Отд. наук о Земле. -1993. -№2. -с.49-53.

53. Кариев А.Р., Салибаев Г.Х. О наличии бентонитовых глин в кушанском горизонте палеогена Юго-западного Таджикистана. // Докл. АН РТ. -1994. -т.37. -N11-12. -с.56-60.

54. Юревич AJL, Соколова A.JI. Формирование минералов тонких фракций верхнеплиоценовых пепловых туфов Прибалханского района Юго-Западной Туркмении. // Литология и полез, ископ. -1965. -№6. -с.34-53.

55. Азизбеков Ш.А., Дэоценидзе Г.С. Маглеатизм Кавказа, Ирана и Турции. // Изв. АН СССР, серия геологич. -1970. -№12. -с. 15-24.

56. Славин В.И. Тектоника Афганистана. М.: Недра.-1976.-205с.

57. Закиров М.З. Линейно пространственная связь бентонитов Средней Азии с альпийской вулканической деятельности. // Узб. геологич. ж. -1986. ~№6. -с.50-56.

58. Дронов В.И., Бронникова A.M. Стратиграфия и возрасттешноташской вулканической серии в Кызилрабатском районе (Юго-Восточный Памир). // Докл. АН Тадж.ССР. -1988. -т.31. -№1. -с.54-57.

59. Милановский Е.Е., Короновский Н.В. Орогенный вулканизм и тектоника Альпийского пояса Евразии. М.: Недра. -1973. -279 с.

60. Салибаев Г.Х. О схемах деления палеогеновых отложений восточных регионов Средней Азии. М.: -1985. -35 с. Рук. деп. в ВИНИТИ 20.09.85, N6454-85.

61. Вялов О.С. // В сб.: Среднеазиатская нефтяная конференция 1941г. Ташкент. -1945.-с.111-136.

62. Бабаева B.C., Кариев А.Р О вулканической природе бентонитов палеогена Юго-западного Таджикистана. // Докл. АН Тадж.ССР. -1990. -Т.ЗЗ. -№12. -с.835-838.

63. Бабаева B.C., Кариев А.Р., Салибаев Г.Х. Вулканоклеастические и вулканокластооеадочные породы в палеогеновых отложениях Таджикской депрессии. //Докл. АН Тадж.ССР. -1990. -Т.ЗЗ. -№12. -с.835-838.

64. Gruner J. W. Abundance and significance of cristobalite in bentonite and Fuller's earth. //Econ. Geol. -1940. -V.35. -P.867-875.

65. Kerr P.F., Cameron E.N. Fuller's earth of bentonitic origin from Tehachapi California. //Am. Min. -1936. -V.21. -P.230—237.

66. Ross C. S., Hendricks S. B. Minerals of the montinorillonite group. // U. S. Geol. Surv. Prof. Pap. -1945. -V.205B. -P.23—77.

67. Грим P. E., Брэдли В. Ф., Браун Г. Слюдистые минералы глин. // В сб. «Рентгеновские методы определения минералов глин». М.: ИЛ. -1955. -С. 160—190.

68. Maegdefrau Е., Hofmann U., Die Kristallstruktur des Montmorillonits. // Z. Krist., -1937. -V.98. -P.299—323

69. Marshall С. E. Layer lattices and base-exchange clays. // Z. Krist. -1935. -V.91.-P.433—149.

70. Hendricks S. В., Lattice structure of clay minerals and some properties of clays. //J. Oeol. -1942. -V.50. -P.276—290.

71. Справочник по виноделию. Под ред. Малтабара В.М. и Шприцмана Э. М. М.: пищевая промышленность. -1973. -с.198-214.

72. А. с. 943272 (СССР). Способ осветления виноматериалов./ Юсупова Ф.Х., Тиллябаева И.С., Зиямухамедов Р.А., Рахимов М.М., Кадыров Ф.М. -1982. Опубл. 15.07.82. Бюл. №26.

73. А. с. 1237702 А1 (СССР). Способ осветления сусла, виноматериала и конячной барды. / Узун Д.Ф., Параска П.И., Морозова Н.И., Мадан Ю.Г., Дементьева О.В., Гологан Г.Т., Попа Г.М. -1984. Опубл. 15.06.86. Бюл. №22.

74. Тюрин С.Т. Современные физические методы стабилизации вин. М.: ЦНИИТЭИпишепрома. -1982. -32с.

75. Дербенева Т.Г. Способы обработки и стабилизации виноградных вин. М: ЦНИИТЭИпишепрома. -1972. -28с.

76. Пути повышения стабильности вин и виноматериалов. Сб.науч тр. Под ред. Валуйко Г.Г. М.: "Легкая и пищевая промышленность". -1982. 110с.

77. Коссобудская Н. С. Влияние способов обработки белых вин на их стабильность и качество. Автореф. Дисс. канд. тех. наук. М.:1981. 28с.

78. A.c. 1738841 AI СССР. Способ осветления сусла при производстве виноматериала / Голенко Л.Ф., Нетреба Л. В., Прида И.А. Б.И. -№ 21 07.06.92.

79. A.c. 2025481 С1 России. Установка для стабилизации соков и вин / Квасенков О.И, Горшенин П.А, Артамонов Н.А, Касьянов Г.И, Андронова О.И.-Б.И. -№24 30.12.94

80. A.c. 1703678 AI СССР. Способ осветления плодово-ягодного сока / Нетреба Л.В., Голенко Л.Ф., Узун Д.Ф. Б.И. -№ 1 07.01.92.

81. A.c. 1535887 AI СССР. Способ осветления виноградного сусла / Нетреба Л.В. , Голенко Л.Ф. Б.И. № 2 15.01.90.

82. Разуваев Н.И., Таран В. А. Методические рекомендации по применению в винодельческой промышленности фильтровальных порошков. Ялта.-1980. -15с.

83. Российская конференция по мембранам и мембранным технологиям "Мембраны-95" (тезисы докладов. 3-6 октября 1995).

84. A.c. 907065 СССР. Способ осветления вина / Кишковский З.Н., Сахарова Т.А., Коссобудская Н.С., Новикова A.A. , Желябин A.A. , Брусиловский С.А., Арюнина B.C. Б.И. № 67 23.02.82.

85. A.c. 950765 СССР. Способ стабилизации коньяка / Гребенюк С. М., Горбатюк В. И., Ларин В. А., Желябин А. А., Шаргородский В. Б., Хренов Ю.Н. -Б.И. №30 15.08.82.

86. A.c. 1355625 AI СССР. Способ осветления пива / Белов Н.И. , Яровенко В.Л. , Голикова Н.В. , Бартенев Ю.С. , Иванова Е.Г. , Гире В.Т. ,

87. Ермолаева Г.А., Швыркова О.А., Кравчук Н.А., Галушкина JI.B. Б.И. № 44 30.11.87.

88. Кашковекий З.Н., Коееобудская Н.С., Новикова А.А. Применение ультрафильтраии для стабилизации вин. Моск.технол.ин-т пищ. пром-стм. - М., -1983. (Рукопись деп. а ЦНИИТЭИпищепрома 18 авг.1983г., № 750 Д.83).

89. Бурьян Н.И., Тюрина J1.B. Микробиология виноделия. М.: Пищевая промышленность. -1979. 271с.

90. Ю. Шандерль Г. Микробиология соков и вин. М.: Пищевая промышленность. -1967. -257 с.

91. Dupuy P. Les facteurs du développement de i acescence dane les vins. // Compte rendu Acad. agric. Franse. -1954. -V.40. -№7. Ann. Inst. nat. rech, agron. E.6. -1957. -№4.

92. Bidan P., Dubois O., Doutsias G. Les problèmes theoriquea et pratiquea de la stabilisation biologique des vins par les procédés thermiques. // Ann. Technol. Agric. -1978. -V.27(l). -P.293-314.

93. Агабальянц Г.Г., Бегунова P.Д., Джанполадян JI.M., Дрбоглав Е.С., Захарина О.С., Майоров B.C. Химико-технологическим контроль виноделия. М.: -1969. Пишевая промышленность. 70с.

94. Казумов Н.Б. Осветление и стабилизация вин. Ереван. "Айастан". -1975. С.78-79.

95. Авакянц С.П. Биохимические основы технологии шампанского. М.: Пищевая промышленность. -1980. 351с

96. Тюрин С.Т., Валуйко Г.Г. Пути увеличения сроков стабильности вин. Труды ВНИИВиВ "Магарач". -1976. -t.XVIII. -с.84-96.

97. А.с. 1071632 А СССР. Способ стабилизации виноматериалов. / Соболев Э.М., Агеева Н.М., Таланян O.P., Бирюков А.П., Христюк В.Т., Монастирский В.М. Б.И. № 5 07.02.84.

98. Сборник технологических инструкций, правил и нормативных материалов по винодельческой промышленности. Под ред. Валуйко Г.Г., Трофимченко A.B. М.: Пищевая промышленность. -1978. 559с.

99. Кишковский З.Н., Скурихин И.М. Химия вина. М.: Пищевая промышленность. -1976. 311с.

100. Тюрин С.Т. К изучению окислительно-восстановительных процессов при выдержке сухих виноматериалов в герметически закрытых резервуарах. Труда ВНИИВиВ "Магарач". -1959. -т.VII, -с.152-163.

101. Тюрин С.Т., Налимова A.A., Черванева В.В., Максименко В.М. Влияние конструкционных материалов на изменение альдегидов и высших спиртов вин. // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии. -1981. -№4. -44с.

102. Кишковский З.Н., Мехузла H.A., Липецкая А.Е. Влияние технологической обработки на стойкость вина к кристаллическим помутнениям. // Виноделие и виноградарство СССР. -1972. -№1, -с. 18-21.

103. A.C. 1465451 СССР. Способ биологической стабилизации напитков. / Кишковский З.Н., Исламов М.Н., Банков В.А. -Б.И. -№10. 15.03.89.

104. A.C. 840101 СССР. Состав для обработки белых столовых вин, предотвращающий биологические помутнения и окисления вин и образование металлического касса. / Зинченко В.И., Валуйко Г.Г., Макаров A.C. -Б.И. -№23. 23.06.79.

105. Шайтуро Л.Ф., Мехузла H.A. Виноградарство и виноделие США. М.: Пищевая промышленность. -1976. 176 с.

106. Тюрин С.Т., Моравек Т.Н., Иванютина А.И. Сравнение физико-химических методов прогнозирования склонности вив к помутнениям. // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдавии. -1979. №2. -с.42-44.

107. Muller-Spaht H. Un nouveau procede de prevention des precipitation de bitartrate de potassium "le precede de contact". // Ann. technol. agr. -1978. -V.27. -№1. -P.555-554.

108. Arena С. I processi fisici in enología. // Ind. bev. -1979. -V.8. -№3. -p.175-178.

109. Марченко. А.П., Мержаниан A.A. Стабилизация полусладких столовых вин ультрафиолетовыми лучами. // Известия высших учебных заведений. Пищевая технология. -1972. -№1. -с.183-184.

110. A.C. 2003676 С1 Россия. Способ стабилизации вина или виноматериалов. / Агеева Н.М, Гугучкина Т.И, Мезох З.М -Б.И. -№43-44. 30.11.93

111. Гагарин М.А., Бакулин В.П., Гублев Ю.К. Использование СВЧ-энергопровода в винодельческой промышленности. // Виноделие ж виноградарство СССР. -1976. -№5. -с.38-40.

112. Бурьян Н.И., Тюрина JI.B., Кураксина Н.К. Влияние гамма-лучей радиокобальта на дрожжи и молочнокислые бактерии. // Сб.: "Вопросы биохимии виноделия". Труды конференции по биохимии виноделия. М.: Пищепромиздат. -1961. с.117-120.

113. A.C. 2022007 С1 Россия. Способ осветления и стабилизации вина. / Сава В.М., Макан С.Ю., Филиппова Г.Б. -Б.И. -№20. 30.10.94

114. A.C. 1576555 Al СССР. Способ осветления виноградного сусла. / Каменская Э.В., Падалкина B.C., Клячко Ю.А., Бутков В.В., Ошаев Ч,-Х.А., Иванова H.A. -Б.И. -№25. 07.07.90

115. A.C. 840101 Al СССР. Состав для обработки белых столовых вин, предотвращающий биологические помутнения и окисление вин и образование металлического касса. / В. И. Зинченко, Г. Г. Валуйко и А. С. Макаров-Б.И. -№23. 23.06.81

116. A.C. 1018968 А СССР. Способ осветления и стабилизации виноградных и плодово-ягодных вин, сусел и соков. / Христюк В.Т., Мержаниан A.A., Агабальянц Э.Г., Муратиди А.Г. Б.И. -№19. 23.05.83

117. A.C. 212949 СССР. Способ получения бентонитовой суспензии, используемой для оклеивания виноматериалов. / Родопуло А.К., Гвелесиани В.П., Мерабишвили М.С. Б.И. -№10. 12.03.68

118. A.C. 1664833 AI СССР. Способ получения водной суспензии бентонита. / Прида И.А., Чокой П.К., Таран Н.Г., Бонарь Ж.Л. Б.И. -№27. 23.07.91

119. A.C. 1386649 AI СССР. Способ получения бентонитовой суспензии для оклейки виноматериалов. / Гаджиев Д.М. Б.И. -№13. 07.04.88

120. A.C. 218790 СССР. Устройства для приготовления суспензии бентонита. / Белоконь B.C., Фридман Б.С. Б.И. -№18. 30.05.68

121. A.C. 218790 СССР. Устройства для приготовления суспензии бентонита. / Белоконь B.C., Фридман Б.С. Б.И. -№18. 30.05.68

122. A.C. 852938 СССР. Установка для приготовления суспензии бентонита. / Чокой П.К., Посторонка Г.Л, Гращенков A.B., Короленко В.М., Узун Д.Ф. Б.И. -№29. 07.08.81

123. A.C. 1756337 AI СССР. Установка для приготовления суспензии. / Дяков И.К., Чернат Д.Д., Нетреба JI.B., Пашкова Н.В., Деревянко Г.В. -Б.И. -№31. 23.08.92

124. A.C. 1206296 А СССР. Способ стабилизации вин и соков. / Шприцман Э.М., Харковер М.З., Дьяур Г.И., Гаврилюк B.C. Б.И. -№3. 23.01.86

125. A.C. 1659468 AI СССР. Способ стабилизации вин и соков. / Шприцман Э.М., Харковер М.З., Дьяур Г.И., Гаврилюк B.C. Б.И. -№3. 23.01.86

126. ДатунашвилиЕ. Н. Влияние пектолитических ферментных препаратов на качество продуктов переработки винограда. М.: ЦИНТИпищспром, -1967. -28с.

127. Датунашвили E.H., Ежов В.Н. О действии ферментного препарата Пектаваморин П10Х на полисахариды кожицы и сока виноградной ягоды. //Прикладная биохимия и микробиология. -1974. -т.10. №1. -с. 117—120.

128. Датунашвили E.H., ВоробьеваЕ.В. К вопросу об оптимизации состава ферментных препаратов для осветления виноградного сусла. // Виноделие и виноградарство СССР. -1974. -№ 8. -с. 21.

129. Чазова Т. П., Н и л о в В. И. О протеинах виноградного сока и вина. // Прикладная биохимия и микробиология. -1970. -т.6. -№ 1. -с. 18-22.

130. Датупашвили E.H., Ежов В.Н., Манрикян К.Г. Состояние и перспективы использования ферментных препаратов с целью стабилизации вин к коллоидным помутнениям. // Сборник научных трудов ВНИИВиВ. "Магарач". -1982. -с. 85 95.

131. A.C. 1237676 СССР. Сшитый поли--ад-диаллил-[-К-(2-карбоксиаллил).-Ы-мети л аммоний бромид / Бабаев H.A., Мартыненко А.И., Плужнов С.К., Эфендиев A.A., Топчиев Д.А., Кабанов В.А. Б.И. -№22. 15.06.86

132. Разуваев Н.И., Таран В.А. Влияние фильтрования вин через диатомит, трепел, перлит на их стабильность // Пути повышения стабильгости вин и виноматериалов. Сб. науч. трудов ВНИИВиВ "Магарач". -1982. -с. 23-30.

133. Жданович Г.А., Герасимов Ю.К., Ковас В.К. Оборудование для осветления соков, виноматериалов и вин // Пути повышения стабильгости вин и виноматериалов. Сб. науч. трудов ВНИИВиВ "Магарач". -1982. -с. 30-36.

134. Рахлеев П.И., Павленко Н.М., Жданович Г.А. Мембранная очистка и стабилизация вин // Пути повышения стабильгости вин и виноматериалов. Сб. науч. трудов ВНИИВиВ "Магарач". -1982. -с. 36-46.

135. Мехузла H.A., Липович Л.М., Панасюк А.Л., Чухрова Т.Р. Вопросы стабилизации столовых вин // Пути повышения стабильгости вин и виноматериалов. Сб. науч. трудов ВНИИВиВ "Магарач". -1982. -с. 47-57.

136. Валуйко Г.Г., Тюрина JI.B., Бурьян Н.И., Соколова Д.И., Тюрин С.Т. Исследование новых консервантов с целью частичной замены SOA // Пути повышения стабильгости вин и виноматериалов. Сб. науч. трудов ВНИИВиВ "Магарач". -1982. -с. 57-70.

137. Бойко H.JL, Опольский А.Ф. Изучение мутагенной активности консерванта вин натриевой соли 5-нитрофурилакриловой кислоты // Пути повышения стабильгости вин и виноматериалов. Сб. науч. трудов ВНИИВиВ "Магарач". 1982. -с. 70-73.

138. Павленко Н.М., Боярский В.М., Моравек Т. И., Пастернак Т.А. Эффективные способы стабилизации вин против фенольных помутнений* // Пути повышения стабильгости вин и виноматериалов. Сб. науч. трудов ВНИИВиВ "Магарач". -1982. -с. 73-85.

139. Технологическая инструкция по производству ординарного крепкого вина "ПАМИР" ТИ 5-3003-116-90. Госагропром ТаджССР. -1989. -7с.

140. Технологические правила по приготовлению марочных, ординарных вин и виноматериалов предприятиями Таджиксадвинсовхозтреста Министерства пищевой промышленности Таджикской ССР. Душанбе, Минпищпром ТаджССР. -1967. -72с.

141. Кариева З.М. Взаимодейстие сетчатых полимеров этинилпиперидола с эндотоксинами. Дисс.канд. хим. наук. Душанбе, 1992. - 148с.

142. Некрасов В.В. Руководство к малому практикуму по органической химии. -М.: ГОСХИМИЗДАТ. -1960. -С.86-87

143. Файгель Ф. Капельный анализ органических веществ. М.: Изд. химической литературы. 1962. 836с.

144. Халиков Д.Х., Мухиддинов З.К., Асоев М.Г., Дегтяров В.А. Некоторые кинетические особенности гидролиза протопектина // Химия природ, соед. -1994. -№6. -С.787-792.

145. Хакимходжаев С.Н. Особенности реакции кватернизации полимеров винилэтинилтриметилпиперидола Дисс. .канд. хим. наук. Душанбе, 2000. - 107с.

146. Хушматов А.Т., Халиков Д.Х. О стабильности виноградных вин. // Докл. АН Респ. Тадж. -1996. -Т.39. -№1-2. -с.73-78.

147. Халиков Д.Х., Хушматов А.Т., Кариев А.Р. Химический состав бентонитов Таджикистана и возможные формулы их монтмориллонитовых составляющих. // Докл. АН Респ. Тадж. -2000. -Т.43. -№1. -с.75-80.

148. Хушматов А.Т., Кариев А.Р., Халиков Б.Д. Влияние содержания щелочноземельных элементов на сорбционные и гелеобразующие свойства бентонитов. // В сб. "Вопросы геол. и технол. минер, сырья РТ. Душанбе. -1999. с.105-107.

149. Халиков Д.Х., Хушматов А.Т., Кариев А.Р. Исследование сорбционных свойств местных бентонитов при осветлении виноматериалов. // Докл. АН Респ. Тадж. -1996. -№1-2. -Т.39. -с.45-47.

150. Хушматов А.Т., Кариев А.Р. Исследование сорбционной активности местных бентонитов при оклейке виноматериалов. // Междунар. конф. Тез.докл. -Душанбе. ТГНУ. -1996. -с.85.

151. Хушматов А.Т., Кариев А.Р., Джамалов A.A., Юнусов М.Ю. Таджикские бентониты прекрасные осветители вин. // Информационный листок. НПИцентр МЭ и ВЭС РТ. -1996. №65-96

152. Кариев А.Р., Джамалов A.A., Бабаева B.C., Юнусов М.Ю. К использованию бентонитовых глин гулизинданского горизонта (средний эоцен) разреза шаршар для осветления вин. // Докл. АН Респ. Тадж. -1993. -Т.36.-№1. -с.45-49.

153. Валуйко Г.Г., Зинченко В.И., Мехузла H.A. Стабилизация виноградных вин. М.: Агопромиздат. -1987. -159с.

154. Халиков Д.Х., Хушматов А.Т. Стабилизация прозрачности вин сополимерами этинилпиперидола. // Докл. АН Респ. Тадж. -2000. -Т.43. -№1. -с.69-74.

155. Хушматов А.Т., Кариев А.Р., Джамалов A.A., Юнусов М.Ю. Таджикские бентониты прекрасные осветители вин. // Информационный листок. НПИцентр МЭ и ВЭС РТ. -1996. №65-96 - 2с.

156. Кариев А.Р., Джамолов A.A., Комилов Д.К., Улмасова Б.Т., Хушматов А.Т. Маджидов Н.М. Бентониты и их использование в народном хозяйстве. //Рекламно-информационный буклет. Душанбе 1997

157. Бектуров Е.А., Жамина Г.М., Халиков Д.Х., Кудайбергенов С.Е. Гидродинамические и комплексообразующие свойства бетаиновой соли полиизопропенилэтинилтриме-тилпиперидола в растворах. // Изв. АН Каз.ССР. Серия химическая. -1986. -№5. -с. 28-31.

158. Халиков Д.Х., Шарифова З.Б. Сафиуллина Ф.Х. Особенности взаимодействия сывороточного альбумина с сетчатыми полимерами производных этинилпиперидола. // Высокомолекулярные соединения. -1991. -А.Т.33. -№11. -с.2322-2328.