Пиримидинсодержащие полимеры на основе имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ
|
Санжиева, Евгения Владимировна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Москва
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2009
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.06
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
На правах рукописи
Санжиева Евгения Владимировна
Пиримидинсодержащие полимеры на основе имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот
Специальность 02.00.06 - Высокомолекулярные соединения.
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
Москва - 2009
003463500
Работа выполнена в Бурятском государственном университете и Байкальском институте природопользования Сибирского Отделения Российской Академии Наук
Научный руководитель:
доктор химических наук, профессор Раднаева Лариса Доржиевна
Официальные оппоненты:
доктор химических наук, профессор Русанов Александр Львович
доктор химических наук, профессор Дорошенко Юлий Евсеевич
Ведущая организация: Научно-исследовательский институт пластических масс им. Г. С. Петрова
Защита состоится « 04 » марта 2009 г. в 14.00 часов на заседании
диссертационного совета Д 212.204.01 в Российском химико-
технологическом университете им. Д.И. Менделеева по адресу: 125047, г. Москва, Миусская пл., д.9 (Конференц-зал КДП)
С диссертацией можно ознакомиться в Информационно-библиотечном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева
Автореферат диссертации разослан « 04 » февраля 2009 г.
Ученый секретарь диссертационного
совета Д 212.204.01 профессор
Ю.М. Будницкий
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность темы. Синтез полимеров с комплексом заданных свойств, таких как высокие термические характеристики, оптическая активность, фоточувствительносгь, светостойкость и др. является одним из наиболее важных направлений полимерной химии, получивших интенсивное развитие под влиянием растущих требований к материалам. Среди таких полимеров видное место занимают полимеры на основе имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот (малеиновой, итаконовой и цитраконовой). Подобное внимание к этим объектам объясняется их способностью вступать в реакции по кратной связи - реакция Михаэля, радикальная и анионная (со)полимеризация, циклоприсоединение и различные фотохимические реакции.
В литературе достаточно широко освещены вопросы синтеза полиаминоимидов на основе малеимидов, тогда как сведения о применении итаконимидных производных, способных образовывать полимеры реакцией полиприсоединения с диаминами, весьма ограничены, хотя эти производные представляются более предпочтительными мономерами в связи с их более высокой реакционной способностью.
Кроме того, предполагалось, что введение различных гетероциклов, таких как пиримидин, в структуру полиаминоимидов позволит улучшить их эксплуатационные показатели, что, в свою очередь, определит дальнейшее успешное использование таких полимеров для создания новых перспективных высокопрочных и высокотермостойких материалов различного назначения, в том числе для модификации протонпроводящих полимерных мембран.
В связи с этим разработка пиримидинсодержащих полиаминоимидов реакцией полиприсоединения бисимидов с диаминами различного строения представлялась актуальной с точки зрения получения олигомеров и полимеров с комплексом ценных свойств.
Диссертационная работа выполнена в рамках Федеральной научно-технической программы "Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники" (подпрограмма "Химия и химические продукты", код проекта 203.02.06.012, Федеральной целевой программы "Интеграция" (направление 1.2,
договор № 33071/2255/2003), 1ранта для молодых ученых Министерства образования Республики Бурятия 2008 г., при поддержке грантов РФФИ № 08-03-08120-моб_з и № 08-03-90700-моб_ст.
Цель работы. Цель настоящего исследования заключалась в разработке новых пиримидинсодержащих полимеров на основе бисимидов ненасыщенных дикарбоновых кислот и диаминов реакцией полиприсоединения. Поставленная цель определила необходимость решения следующих задач: синтез новых мономеров -пиримидинсодержащих бисимидов ненасыщенных дикарбоновых кислот; предварительное исследование процесса полиприсоединения на модельных системах; синтез пиримидинсодержащих поли-бис-итаконимидов (ПБИИ), поли-бис-малеимидов (ПБМИ), поли-быс-цитраконимидов (ПБЦИ), исследование их строения и свойств; создание композиционных материалов на основе полученных полимеров.
Научная новизна. Синтезированы пиримидинсодержащие бис-итаконимиды, быс-малеимиды, бис-цитраконимид. На примере модельных систем - реакции присоединения анилина к двойной связи Ы-фенилитаконимида (1Ч-ФИИ) и Ы-фенилцтраконимида (¡Ч-ФЦИ), установлено направление присоединения диаминов по кратной связи бисимидов, подтвержденное данными 'Н ЯМР-спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии.
Реакцией полиприсоединения бисимидов и диаминов различного строения в растворе получены и охарактеризованы новые пиримидинсодержащие олигомеры и полимеры с молекулярной массой от 2 до 500 тысяч.
Практическая значимость. На основе полученных олигомеров разработаны протонпроводящие полимерные мембраны на матрице линейных полимеров -ароматического полибензимидазола и полиамидобензимидазола. Показана возможность существенного улучшения (в 2-5 раз) механических характеристик допированных мембран на основе полибензимидазола, модифицированного добавкой пиримидинсодержащего олиго-бмс-итаконимида по сравнению с немодифицированным аналогом. Установлено, что удельная проводимость пленки (90% полибензимидазола + 10% олиго-бис-итаконимида) с повышением температуры до 130°С значительно возрастает.
Апробация работы Основные результаты работы докладывались на Международной конференции, посвященной 50-летию Института элементоорганических соединений РАН им. А.Н. Несмеянова "Modern Trends in Organoelement and Polymer Chemistry" (Moscow, 2004); научно-практической конференции преподавателей, научных работников и аспирантов Бурятского государственного университета (Улан-Удэ, 2005); XIV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2007); IV Школе-семинаре молодых ученых «Проблемы устойчивого развития региона» и были отмечены дипломом III степени (Истомино, 2007); XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам "Ломоносов" (Москва, 2008); III международной научно-технической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия» (Ярославль; 2008); 8th International Symposium on Polyimides & High Performance materials @ Polytech'Montpellier, Université Montpellier II, S.T.L. (Montpellier, 2008); Всероссийской научной конференции по макромолекулярной химии (Улан-Удэ, 2008).
Публикации. По результатам диссертационной работы опубликовано 3 статьи, 13 тезисов докладов, получен 1 патент РФ на изобретение, представлено 8 докладов на конференциях различного уровня.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы, включающего 202 ссылок, списка сокращений. Работа изложена на 130 страницах машинописного текста с 8 таблицами и 31 рисунком.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ Глава 1. Литературный обзор В этой главе рассмотрены литературные сведения по полиприсоединению имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот с различными реагентами и свойствам пиримидинсодержащих полимеров.
Глава 2. Обсуждение результатов Проблема создания новых материалов на основе полиаминоимидов с улучшенными эксплуатационными свойствами связана в наибольшей степени с
разработкой синтеза новых мономеров для получения целевых высокомолекулярных соединений.
2.1. Синтез новых бисимидов ненасыщенных дикарбоновых кислот
В связи с поставленной целью особый интерес представляют ненасыщенные циклические имиды. В бисимидах ненасыщенных дикарбоновых кислот двойная связь, благодаря сопряжению с карбонильной группой имидного цикла электронодефицитна, что определяет её высокую реакционную способность. Для синтеза подобных бисимидов использована двухстадийная реакция конденсации диаминов с двукратным количеством итаконового (малеинового, цитраконового) ангидридов с последующей циклодегидратацией соответствующих бис-амидокислот. Бисимиды были получены согласно следующим схемам:
1) ¿ыс-итаконимиды
нгс^° н2с
, О + НгМ-Н,-МН1-»- » Н Т
О О
где Я1 = -и-СбН40С6Н4-и-, -п-СбЩО-п-СбНдО-СбН,-«-, "СК^О-, & , О
2) £ис-малеимиды . ,о ,9 о.
где 1^= Ф , -и-СбНлОСбНл-п-, -П-С6Н40-И-С6И40-С6Н4-К-, -л-
СбН,СН2С6Н4-п-.
3) .Быс-цитраконимид
"зС У нзС
2 .0 + н^-н-Ь'Н, -
о Ъ о
Я, = -О^^О-
Полученные бисимиды представляют собой мелкокристаллические вещества желтого цвета, растворимые в ацетоне, диоксане, амидных растворителях. Строение бисимидов подтверждено данными элементного анализа, ИК-, 'Н ЯМР -спектроскопии. Полученные бисимиды представлены в Таблице 1.
Исходные бисимиды ненасыщенных дикарбоновых кислот
Обозначение бисимида Исходные бис-имиды (название) К1 Тпл»°С
БИИ-1 4,4'-Дифенилоксид-6ыс-итаконимид 198-200
БИИ-2 4,4'-Дифенокси-п-фенилен-бис-итаконимид -л-СбЩО-и-СбНдО-СбН,-»- 183-185
БИИ-3 2,5-£кс-(и-итаконимидо-фенил)пиримидин 296-298
БИИ-4 2-Фенил-4-(л-итаконимидофенил)-6-(д<-итаконимидофенил)пиримидин о 262
БИИ-5 2-Фенил-4,6-бцс-(л(-итаконимидофенил)-пиримидин > 230-232
БМИ-1 2,5-Бис-(л-малеимидо-фенил)пиримидин -¿ХК?" Не пл.
БМИ-2 2-Фенил-4,6-бис-(?7-мале-имидофенил)пиримидин 6 262-264
БМИ-3 4,4'-Дифенилоксид-бис-малеимид -п-ОДООД-л- 174-176
БМИ-4 4,4'-Дифенокси-и-фенилен-бис-малеимид -п-С6Н,0-п-С6Ня0-С4Н4-л- 146-148
БМИ-5 4,4 '-Дифенилметан-бис-малеимид -я-адСНгСбН,-«- 154-156
БЦИ-1 2,5-Бис-(и-цитраконимидо-фенил)пиримидин -о-С-о- Не пл.
2.2. Синтез пиримидинсодержащих полиаминоимидов на основе имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот
Для установления закономерностей реакции полиприсоединения большое значение приобретает вопрос о моделировании данного химического процесса, в
связи с наличием двух возможных направлений присоединения аминов по кратной связи имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот.
2.2.1. Синтез модельных соединений Для достижения основной цели настоящей работы представляло значительный интерес исследовать возможность нуклеофильного присоединения анилина к И-фенил-итакон/цшраконимидам. Исследования показали, что реакция протекает в растворе биполярных апротонных растворителей, таких как N-N01, при температуре 115-120°С в присутствии каталитической системы бензойная кислота - бензоат лития в соотношении 1:1. Условия синтеза модельных соединений позволили определить условия реакции полиприсоединения. Характеристики и выходы полученных модельных соединений приведены в таблице 2.
Таблица 2.
Модельные соединения
Формулы Найдено/ вычислено, С% Н% N% Тпл, °с Выход, %
ЦС.гШ-СНг-СН^Ч- „ .р-сл Ч 72.81 5.45 9.44 73.90 5.75 9.99 129-130 79
н3сч ,р ch-cv C6H-NH-HC-QTN"C6HS 0 73.55 5.83 9.58 73.90 5.75 9.99 127-128 77
Строение модельных соединений подтверждено данными ИК- и 'Н ЯМР-спеюроскопии. Полученные результаты подтверждают предлагавшееся нами направление реакции нуклеофильного присоединения по кратной связи.
С помощью хромато-масс-спектрометрической системы "Agilent 6890/5973N" исследована кинетика реакции N-ФИИ с анилином. Анализ полученных хроматограмм с помощью базы данных "MST' и "AMDIS" позволил исследовать процесс образования модельного соединения (3-метилен- р-анилид-N-фенилсукцинимида) в ходе реакции (рис. 1).
Рис. 1. Хроматограммы реакционной смеси {И-ФИИ + анилин} На основании полученных данных построена графическая зависимость конверсии Ы-ФИИ от продолжительности реакции при его взаимодействии с анилином (рис. 2).
Следует отметить, что максимальная степень превращения Ы-фенилитаконимида достигается за промежуток времени равный 3 часам, и с увеличением продолжительности синтеза почти не меняется, что указывает на возможность выбора оптимального времени проведения реакции.
2.2.2. Синтез пиримидинсодержащих поли-£>ис-итаконимидов
Синтез поли-бис-итаконимидов осуществлялся по схеме:
90 80
Рис. 2. Зависимость конверсии
И-ФИИ от времени модельной реакции с анилином при Т = 115-120°С, в среде 14-МП, в присутствии бензойной кислоты -бензоата лития (1:1)
Время, ч
О
О
п
сн2
+ п н2^-к2-кн2
*-н2<
н н сн2-г*—к2-№- "
о
о
I- о о
Я] и представлены в таблицах 1 и 3.
п
В таблице 3 представлены диамины различного строения, используемые в качестве исходных соединений для получения бисимидов и пиримидинсодержащих
полиаминоимидов.
Таблица 3.
ДиаМИНЫ Н21Ч-112-!ЧН1
Обозначение диамина Название Тпл,вС
ДА-1 2,5-Бис-{п- аминофенил)пиримидин 263-265
ДА-2 2-Фенил-4,6-бис-(и-аминофенил)пиримидин 0 303-305
ДА-3 2-Фенил-4-(и-аминофенил)-6-(л(-аминофенил)пиримидин © 211-212
ДА-4 2-Фенил-4,б-бис-(м-аминофенил)пиримидин 211-212
ДА-5 6-Тиенил-2,4-б«с-(я-аминофенил)пиримидин 259-262
ДА-6 4,4'-Диаминодифенилоксид -п-С6Н4ОС6Н|-п- 189-191
ДА-7 4,4'-Диаминодифенокси-л-фенилен -и-СбНдО-и-ОНдО-СбН,-»)- 164-166
ДА-8 4,4'-Диамино-3,3'-дихлордифенилметан си -С1 98-100
ДА-9 4,4' -Диаминодифенилметан -п-адснзод-и- 90-92
ДА-10 4,4'-Диамино-3,3'-диметалдифенилметан НзС. -О-сн,^- 146-148
ДА-11 4,4'-Диаминодифенилокси-дифенилпропан -О-о-О-с^-оО-сн, 118-120
Условия проведения реакции: температура реакционной смеси 115-120°С, растворитель Ы-метилпирролидон, каталитическая система бензойная кислота -бензоат лития. Выбор указанной температуры обусловлен тем, что при температурах ниже 110°С скорость полиприсоединения более низкая, а при температуре выше
120°С идет процесс гомополимеризации за счет раскрытия двойных связей бисимидов.
Основные характеристики и выходы полученных полимеров представлены в таблице 4. Данные ИК-спектроскопии свидетельствуют об образовании поли-бнс-итаконимидов.
Полимеры представляют собой порошки коричневого цвета, растворимые в амидных растворителях, л<-крезоле, муравьиной кислоте. Поли-бкс-итаконимиды, содержащие пиримидиновый цикл в диаминном компоненте растворяются в диоксане. В хлороформе частично растворимы образцы, содержащие тиенильный фрагмент.
При исследовании реакции полиприсоединения БИИ-1 с ДА-1 были найдены оптимальные условия получения полимеров. Для этого реакцию проводили при различных концентрациях катализатора в среде М-МП при температуре 115-120°С в течение 8 часов. Обнаружено, что при 5%-ной концентрации каталитической системы бензоат лития - бензойная кислота, значение приведенной вязкости было максимальным (рис. 3).
^вю*^ Продолжительность, ч
Рис.3. Зависимость приведенной вязкости Рис. 4. Зависимость приведенной
получаемого полимера от концентрации вязкости от продолжительности синтеза катализатора
(продолжительность реакции 8 ч.)
При изучении зависимости приведенной вязкости от продолжительности синтеза при температуре 115-120°С, 5%-ном содержании каталитической системы и концентрации раствора 20% было установлено, что до 8 часов приведенная вязкость
возрастает, а при увеличении продолжительности синтеза происходит гелеобразование (рис. 4). Последнее, вероятно, объясняется взаимодействием иминогрупп образовавшихся полимерных цепей с двойными связями концевых групп, что приводит к «сшивке» линейных макромолекул в трехмерный полимер.
Таблица 4.
Поли-бис-игаконимиды ,0
I ,N-1!,- N 1 НаС-с ,С-СН,
Ъ О
^с-с-сзь-гч'н-кг;
ЛпР, Дл/г Т,°С
Исходные Выход (0,5%-ный 10%-ой
мономеры % раствор в потери массы
1:1 ДМАА, 25°С) (атм.воздуха)
БИИ-1 +ДА-1 87 1.16 240
БИИ-1 + ДА-3 76 0.66 390
БИИ-1 + ДА-4 92 1.14 390
БИИ-2 + ДА-1 75 0.81 390
БИИ-2 + ДА-2 80 0.35 410
БИИ-2 + ДА-3 96 1.22 390
БИИ-2+ ДА-5 79 0.57 410
БИИ-3 + ДА-1 85 0.76 425
БИИ-3 + ДА-6 82 1.59 290
БИИ-3+ДА-7 76 1.37 407
БИИ-3+ДА-8 93 0.40 380
БИИ-3 +ДА-9 78 1.25 290
БИИ-3 + ДА-10 73 1.36 287
БИИ-3 + ДА-11 87 1.81 320
БИИ-4 + ДА-6 84 0.41 370
БИИ-4 + ДА-11 82 0.48 300
БИИ-5 + ДА-5 78 0.38 400
При соотношении исходных мономеров 1:1 поли-бис-итаконимиды с наиболее высокими значениями приведенной вязкости (тц = 1,14 - 1,81 дл/г) были получены при использовании реакционных систем, в которых либо диамин, либо бисимид содержат пиримидиновый цикл. Наличие пиримидинового цикла в обоих компонентах приводит к образованию полимеров с меньшей молекулярной массой (гц = 0,76 дл/г). Результаты исследований молекулярно-массовых характеристик поли-бис-итаконимидов методом ГПХ представлены в таблице 6.
2.2.3. Синтез пирнмидинсодержащих поли-бис-малеимидов и поли-б</с-цитраконимидов
В оптимальных условиях, найденных для поли-бкс-итаконимидов, были получены пиримидинсодержащие поли-бнс-малеимиды и поли-бмс-цитраконимиды. Характеристики и выходы полученных полимеров приведены в таблице 5.
Полимеры представляют собой коричневые порошки, растворимые в амидных растворителях, л<-крезоле, муравьиной кислоте. Строение полимеров подтверждено данными ИК-спсктроскопии.
Поли-бнс-малеимиды, содержащие пиримидиновый цикл в бисимидном компоненте, имеют более высокие показатели т)„р, чем ПБМИ, в которых бисимидный фрагмент ароматического строения не содержит такого цикла. Значения приведенной вязкости и молекулярной массы для поли-бмс-цитраконимидов оказались намного ниже, чем для других полиаминоимидов. Это, возможно, связано со стерическими затруднениями в молекуле бис-цитраконимида, что приводит к образованию в основном олигомерных продуктов.
Найденные методом ГПХ молекулярные массы и полидисперсность полученных полимеров сопоставлены в таблице 6, данные которой свидетельствуют о более высокой молекулярной массе поли-бис-итаконимидов.
Поли-бие-малеимиды и поли-бкс-цитраконимиды
о о
г
И2с-сч „с-сн, м-я-х | Н—С-С С-С-ЦП-^-ЛН"
Тн \ ¿< Н
[ЬС, р 04 ,сн3 сн-с, /С-С"
н
о
,С—С—N11-И,—N11"
Л н 1
Ппр, дл/г Т,°С
Исходные Выход, (0,5%-ный 10%-ой
мономеры % раствор в потери массы
1:1 ДМАА, 25°С) (атм.воздуха)
БМИ-1 + ДА-1 72 0.73 345
БМИ-1 + ДА-7 80 0.72 340
БМИ-1+ДА-8 75 0.44 370
БМИ-1+ДА-9 78 0.42 380
БМИ-1+ДА-10 84 1.09 370
БМИ-2 + ДА-6 92 0.90 350
БМИ-3 + ДА-1 95 0.09 250
БМИ-4 + ДА-1 74 0.06 250
БМИ-5 + ДА-1 89 0.32 220
БЦИ-1 + ДА-1 88 0.29 420
БЦИ-1 + ДА-6 81 0.08 400
БЦИ-1 + ДА-7 87 0.14 400
БЦИ-1+ДА-10 87 0.12 405
БЦИ-1 + ДА-11 88 0.14 400
Молекулярные массы и полидисперсность некоторых полиаминоимидов
Средневесовая Среднечисловая
Обозначение молекулярная молекулярная масса, Mw/Mn
масса, Mw м„
Поли-бмс-итаконимиды
БИИ-1 +ДА-4 450000 167700 2,68
БИИ-2 + ДА-3 557000 520400 1,07
БИИ-3 + ДА-6 646300 587200 1,10
БИИ-5 + ДА-5 258500 124000 2,09
Поли-быс-малеимиды
БМИ-1 + ДА-7 460000 391300 1,17
Поли-быс-цитраконимиды
БЦИ-1 + ДА-7 2750 1960 1,40
БЦИ-1 + ДА-10 2030 1500 1,35
Таким образом, результаты исследований позволяют считать, что двойная связь в быс-малеинимидах и бис-щгграконимидах менее активна по сравнению с бис-итаконимидами, что согласуется с молекулярно-массовыми характеристиками (ММР и г),,,) полученных полимеров.
2.2.4. Термические свойства пиримидинсодержащих полиаминоимидов Исследование устойчивости к термоокислительной деструкции методом ДТГА на воздухе показало, что наиболее термостойкими оказались поли-бис-итаконимиды и поли-бис-циграконимиды, содержащие фрагменты 2,5-бис-(п-
аминофенил)пиримидина (ДА-1) как в бисимидном, так и диаминном компоненте. По-видимому, это связано с более жесткой структурой линейного полимера, склонной к образованию стабильной полициклической структуры при нагревании. Для поли-бис-итаконимидов с диаминодифенилоксидным остатком в бисимидной части (БИИ-1) наблюдается увеличение термостойкости на 100°С при наличии объемного заместителя (СбНз-радикала) в диаминном компоненте.
Согласно данным ДТГА, температура 10%-ой потери массы для поли-бкс-малеимидов примерно на 50°С ниже, чем у соответствующих поли-бис-итакон- и -
цитраконимидов. Так, для поли-бнс-малеимидов, содержащих в бисимидном компоненте фрагмент 2,5-6мс-(л-аминофенил)пиримидина (ДА-1), температура 10%-ой потери массы варьировалась от 340 до 380°С; для тех же полиаминоимидов, у которых бисимидная часть включала остатки диаминов ароматического строения с различными мостиковыми группами, наблюдалось уменьшение температуры 10%-ой потери массы примерно на 100°С.
Термомеханические испытания образцов БИИ-1 + ДА-1 и БИИ-3 + ДА-1 поли-бмс-итаконимидов показали, что температура стеклования составляет 240-250°С, выше которой, при температуре 470°С, наблюдается переход в вязкотекучее состояние с дальнейшим структурированием. Данные ТМА свидетельствуют, что температура стеклования для пиримидинсодержащего поли-бис-малеимида (БМИ-2 + ДА-6) составляет 180°С.
В настоящей работе получены полимер-полимерные смеси путем совмещения и дальнейшего структурирования пиримидинсодержащего олигомера (ОБИИ) на матрице линейных полимеров - ароматического полибензимидазола (ПБИ) и полиамидобензимидазола (ПАБИ) для получения пленочных материалов, которые могут быть использованы как протонпроводящие мембраны для топливных элементов:
Выбор объектов определялся также хорошей растворимостью полимеров в ДМФА. Концентрация растворов составляла 10-15 масс. %. Допирование полимерных пленок выполнялось путем их погружения в раствор Н3РО4, концентрационный интервал Н3РО4 составлял 7-13 моль/л. Для всех полимеров наблюдается рост степени допирования при повышении концентрации Н3РО4, сопровождающийся также и
2.3. Разработка материалов на основе полученных полимеров
существенным ростом проводимости (табл. 7). Проводимость пленок на основе ПБИ и ОБИИ выше, чем ПАБИ и ОБИИ (рис. 5). Установлено, что удельная проводимость мембран (90% ПБИ + 10% ОБИИ) увеличивается с повышением температуры до 130°С. Значения механических показателей допированных в 9М растворе Н3Р04 пленок на основе 90% ПБИ + 10% ОБИИ представлены в табл.8.
I 1500 ■г
з
I
I 1000
с
I
I 500 В
400 600 800 1000 1200 Степень допирования, мол.%
-•-ПАБИ-ОБИИ ПБИ-ОБИИ
Рис. 5. Зависимость удельной проводимости от степени допирования для смеси ПАБИ-ОБИИ (9:1)и ПБИ-ОБИИ (9:1)
8 10 12 Концентрация Н>РО*. малъ/л
• ПАБИ-ОБИИ ^ ПБИ-ОБИИ
Рис. 6. Зависимость степени допирования от концентрации Н3РО4 для смеси ПАБИ-ОБИИ (9:1) и ПБИ-ОБИИ (9:1)
Таблица 7.
Удельная проводимость допированных пленочных материалов
Концентрация Н3РО4, Моль/л Степень допирования, мол.% Удельная проводимость о х 10'3, См/см
ПБИ ПБИ + ОБИИ ПБИ ПБИ + ОБИИ
7 356 263 0.013 0.024
9 403 387 0.145 0.183
И 648 648 4.900 2.410
13 864 999 8.300 29.50
Механические свойства пленочных материалов до и после допирования Н3РО4 (9моль/л)
Показатель ПБИ ПБИ+ОБИИ
До допирования После допирования До допирования После допирования
аг, МПА 64-72 6-12 57-73 27-41
бг.% 5-8 2.5-4 2.5-4 3-5
Таким образом, разработанные новые полимерные композиции характеризуются механической прочностью, химической стойкостью, термической стабильностью, высоким влагопоглощением; высокой протонной проводимостью при температурах выше 120° С и низкой влажности; простой технологией получения композиционных пленок.
ВЫВОДЫ
1. Синтезированы новые пиримидинсодержащие бис-итаконимиды, бис-малеимиды, бме-цитраконимиды и охарактеризованы с использованием ИК-, ЯМР-спекгроскопии. Реакцией полиприсоединения бис-итаконимидов, бис-малеимидов, бис-цитраконимидов с диаминами получены пиримидинсодержащие полиаминоимиды с молекулярной массой от 2 до 500 тысяч. Показана возможность использования полученных полимеров в качестве модификаторов протонпроводящих мембран для топливных элементов.
2. На примере модельных систем проведено исследование реакции присоединения аминов по кратной связи итакон/цитраконимидов. Предполагаемое направление реакции полиприсоединения подтверждено данными 'Н ЯМР-спекгроскопии и хромато-масс-спектрометрии.
3. Полимеры, содержащие пиримидиновый цикл одновременно в бисимидном и диаминном компонентах более термостойки, чем содержащие указанный цикл в одном из них. Пиримидинсодержащие поли-бис-итаконимиды и поли-бкс-цитраконимиды по термическим характеристикам превосходят соответствующие поли-бис-малеимиды.
4. Показана возможность существенного увеличения (в 2-5 раз) механических характеристик локированных мембран на основе полибензимидазола, модифицированного добавкой пиримидинсодержащего олиго-бис-итаконимида.
5. С использованием пиримидинсодержащего олигомера на матрице линейных полимеров - ароматического полибензимидазола и полиамидобензимидазола разработаны пленочные материалы, которые были использованы в качестве протонпроводящих мембран для топливных элементов. Найдено, что проводимость пленки на основе 90% полибензимидазола + 10% олиго-бис-итаконимида возрастает с повышением температуры до 130°С.
Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:
1. Санжиева Е.В., Калинина Ф.Э., Раднаева Л.Д., Боровик В.П., Шкурко О.П., Могнонов Д-М. Пиримидинсодержащие поли-бис-итаконимиды // Высокомолхоед. Сер.А. - 2008. - № 2. - С. 349-353.
2. Санжиева Е.В. Сравнительная характеристика новых пиримидинсодержащих полиаминоимидов, полученных реакцией полиприсоединения // Вестник молодых ученых.- Улан-Удэ: БГУ. - 2008. - С. 238-244.
3. Санжиева Е.В., Раднаева Л.Д., Могнонов Д.М. Пиримидинсодержащие полиаминоимиды // Пластические массы. - 2008. - № 9. - С. 17-21.
4. Трофимов Б.А., Могнонов Д.М., Ермакова Т.Г., Кузнецова Н.П., Мячина Г.Ф., Волкова Л.И., Мазуревская Ж.П., Бальжинов С.А., Ленская Е.В., Калинина Ф.Э., Ильина О.В., Фарион И.А., Санжиева Е.В. Протонпроводящие композиционные полимерные мембраны и способ их получения. Пат. 2284214 Россия // Б.И. - 2006. -№27.
5. Фарион И.А., Могнонов Д.М., Раднаева Л.Д., Парпаева Е.В.(Санжиева Е.В.) Отверждаемые олигомеры на основе бисмалеимидов // Тезисы докладов 2-ой международной конференции молодых ученых и студентов "Актуальные проблемы современной науки". Самара,- 2003. - С. 109-111.
6. Parpaeva E.V.(Sanzhieva E.V.), Radnaeva L.D., Kalinina F.E., Vasnev V.A., Borovik V.P., Shkurko O.P., Mognonov D.M. Synthesis of pyrimidine containing polyaminoimides // International Conference dedicated to 50 Anniversary of A.N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, «Modern trends in organoelement and polymer chemistry», Moscow. - 2004. - P. 67.
7. Radnaeva L., Mognonov D., Kalinina F., Farion I., Parpaeva E. (Sanzhieva E.) Radical and migrating copolymerization of imides and bisimides // European polymer Congress, M.V. Lomonosov Moscow State University, Moscow. - 2005. - P. 1.4-40.
8. Санжиева E.B., Раднаева Л.Д., Калинина Ф.Э., Могнонов Д.М. Полибиситаконимиды // Тезисы докладов Всероссийской конференции с международным участием «Полимеры в XXI веке», посвященная 70-летию А.А. Изынеева, Улан-Удэ. - 2005. - С. 65-66.
9. Санжиева E.B. Пиримидинсодержащие полибиситаконимиды // Материалы XIV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», Москва. - 2007. - Т. 2. - С. 487.
10. Санжиева Е.В., Калинина Ф.Э., Раднаева Л.Д. Исследование реакции полиприсоединения итакон- и циграконимидов на модельных соединениях // Материалы 4-ой школы семинара молодых ученых России «Проблемы устойчивого развития региона», Улан-Удэ. - 2007. - С. 183.
11. Санжиева Е.В., Раднаева Л.Д., Боровик В.П., Шкурко О.П., Могнонов Д.М. Пиримидинсодержащие биситаконимиды // Научный и инновационный потенциал байкальского региона глазами молодежи: по материалам шестой научно-практической конференции. - БГУ. - 2007. - С. 47-49.
12. Sanzhieva Е., Kalinina F., Radnaeva L., Borovik V., Shkurko O., Mognonov D. Novel pyrimidine containing polyimide and films for fuel cells II Fifth International Symposium on Polyimides and other high temperature polymers, Orlando, Florida. -
2007.
13. Санжиева E.B., Калинина Ф.Э., Раднаева Л.Д. Синтез полиаминоимидов с пиримидиновыми фрагментами // Труды 3-го Международного форума молодых ученых (8-й Международной конференции), часть 8. Органическая химия. Самара. - 2007.- С. 23-25.
14. Санжиева Е.В., Калинина Ф.Э., Раднаева Л.Д., Могнонов Д.М. Новые пиримидинсодержащие полимеры для получения высокоэффективных протонпроводящих мембран // Материалы XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам "Ломоносов-2008", Химия—М.: Университет. - 2008. - С. 198.
15. Санжиева Е.В., Раднаева Л.Д., Калинина Ф.Э., Боровик В.П., Шкурко О.П., Могнонов Д.М. Синтез и свойства новых пиримидинсодержащих полимеров на основе имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот // Материалы 1П международной научно-технической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия», Ярославль. - 2008. - С. 101-105.
16. Sanzhieva E.V., Kalinina F.E., Radnaeva L.D., Borovik V.P., Shkurko O.P., Mognonov D.M. Synthesis and properties of novel pyrimidine containing polyaminoimide // STEPI 8, 8th International Symposium on Polyimides & High Performance materials @ Polytech'Montpellier, Université Montpellier II, France. - 2008. - P. 28.
17. Санжиева E.B., Раднаева Л.Д., Боровик В.П., Шкурко О.П., Могнонов Д.М. Поли-бис-итаконимиды с пиримидиновыми фрагментами // Материалы всероссийской научно-технической конференции по макромолекулярной химии, Улан-Удэ. -
2008. - С. 124-125.
Заказ №788. Объем 1 п.л. Тираж 100 экз.
Отпечатано в ООО «Петроруш». г. Москва, ул. Палиха-2а, тел. 250-92-06 www.postator.ru
ВВЕДЕНИЕ
1. ПОЛИАМИНОИМИДЫ НА ОСНОВЕ ИМИДОВ НЕНАСЫЩЕННЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (литературный обзор)
1.1. Синтез малеимидов и полимеров на их основе
1.2. Синтез итаконимидов и полимеров на их основе
1.3. Синтез цитраконимидов и полимеров на их основе
1.4. Введение пиримидинового кольца в структуру полимеров
2. ПИРИМИДИНСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ 30 ИМИДОВ НЕНАСЫЩЕННЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (результаты и их обсуждение)
2.1. Синтез новых бисимидов ненасыщенных дикарбоновых 30 кислот
2.1.1. Синтез бмс-итаконимидов
2.1.2. Синтез бмс-малеимидов
2.1.3. Синтез бмс-цитраконимидов
2.2. Синтез пиримидинсодержащих полиаминоимидов на основе 40 имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот
2.2.1. Синтез модельных соединений 40 2.2.1.1. Синтез 3-метилен-Р-анилид-1Ч-фенилсукцинимида 41 2.2.1.2 Синтез 3-метил-М,М'-дифениласпаргинимида
2.2.2. Синтез пиримидинсодержащих 51 поли-бмс-итаконимидов
2.2.3. Синтез пиримидинсодержащих поли-бмс-малеимидов и 62 поли-бис-цитракопимидов
2.2.4. Термические свойства пиримидинсодержащих 69 полиаминоимидов
2.3. Разработка материалов на основе полученных полимеров
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Очистка исходных веществ
3.2 Очистка растворителей
3.3 Синтез исходных мономеров
3.3.1 Синтез бис-итаконимидов
3.3.2 Синтез бис-малеимидов и бмоцитраконимида
3.4 Синтез модельных соединений
3.4.1 Синтез 3-метилен-Р-анилид-1<Г-фенилсукцинимида
3.4.2 Синтез 3-MeTwi-N,N'-дифениласпаргинимида
3.5 Синтез пиримидинсодержащих полиаминоимидов
3.5.1 Синтез поли-бис-итаконимидов 1:
3.5.2 Синтез поли-бмс-итаконимидов 2:
3.5.3 Синтез поли-бмс-малеимидов
3.5.4 Синтез поли-бмс-цитраконимидов
3.6 Методика получения пленок
3.7 Методы исследования синтезированных соединений 104 ВЫВОДЫ 109 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Актуальность темы. Синтез полимеров с комплексом заданных свойств, таких как высокие термические характеристики, оптическая активность, фоточувствительность, светостойкость и др. является одним из важных направлений полимерной химии, получивших интенсивное развитие под влиянием растущих требований к материалам. Среди таких полимеров видное место занимают полимеры на основе имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот (малеиновой, итаконовой и цитраконовой). Особое внимание к этим объектам объясняется их способностью вступать в реакции по кратной связи - реакция Михаэля, радикальная и анионная (со)полимеризация, циклоприсоединение и различные фотохимические реакции [1].
В литературе достаточно широко освещены вопросы синтеза полиаминоимидов на основе малеимидов, тогда как сведения о применении итаконимидных производных, способных образовывать полимеры реакцией полиприсоединения с диаминами, весьма ограничены, хотя эти производные представляются более предпочтительными мономерами в связи с их более высокой реакционной способностью.
Кроме того, предполагалось, что введение различных гетероциклов, таких как пиримидин, в структуру полиаминоимидов позволит улучшить их эксплуатационные показатели, что, в свою очередь, определит дальнейшее успешное использование таких полимеров для создания новых перспективных высокопрочных и высокотермостойких материалов [2-4], в том числе в качестве модификаторов для протонпроводящих полимерных мембран.
В связи с этим разработка пиримидинсодержащих полиаминоимидов реакцией полиприсоединения бисимидов с диаминами различного строения представлялась актуальной с точки зрения получения олигомеров и полимеров с комплексом ценных свойств.
Диссертационная работа выполнена в рамках Федеральной научно-технической программы "Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники" (подпрограмма "Химия и химические продукты", код проекта 203.02.06.012, Федеральной целевой программы "Интеграция" (направление 1.2, договор № 33071/2255/2003), гранта для молодых ученых Министерства образования Республики Бурятия 2008 г., при поддержке грантов РФФИ № 08-03-08120-мобз и № 08-03-90700-мобст.
Цель работы. Цель настоящего исследования заключалась в разработке новых пиримидинсодержащих полимеров на основе бисимидов ненасыщенных дикарбоновых кислот и диаминов реакцией полиприсоединения. Поставленная цель определила необходимость решения следующих задач: синтез новых мономеров - пиримидинсодержащих бисимидов ненасыщенных дикарбоновых кислот; предварительное исследование процесса полиприсоединения на модельных системах; синтез пиримидинсодержащих поли-бг/с-итаконимидов, поли-бмс-малеимидов, поли-бмс-цитраконимидов, исследование их строения и свойств; создание полимерных композиций на основе полученных полиаминоимидов.
Научная новизна. Синтезированы пиримидинсодержащие бис-итаконимиды, бмомалеимиды, бмс-цитраконимид. На примере модельных систем - реакции присоединения анилина к двойной связи N-фенилитаконимида и N-фенилцитраконимида, установлено направление присоединения диаминов по кратной связи бисимидов, подтвержденное данными 'Н ЯМР-спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии.
Реакцией полиприсоединения бисимидов и диаминов различного строения в растворе получены и охарактеризованы новые пиримидинсодержащие олигомеры и полимеры.
Практическая значимость. На основе полученных олигомеров разработаны протонпроводящие полимерные мембраны на матрице линейных полимеров - ароматического полибензимидазола и полиамидобензимидазола. Показана возможность существенного улучшения (в 2-5 раз) механических характеристик допированных мембран на основе полибензимидазола, модифицированного добавкой пиримидинсодержащиего олиго-61/с-итаконимида. Установлено, что удельная проводимость пленки на основе смеси 90% полибензимидазола + 10% олиго-бг/с-итаконимида с повышением температуры до 130°С значительно возрастает.
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Международной конференции, посвященной 50-летию Института элементоорганических соединений РАН им. А.Н. Несмеянова "Modern Trends in Organoelement and Polymer Chemistry" (Moscow, 2004); научно-практической конференции преподавателей, научных работников и аспирантов Бурятского государственного университета (Улан-Удэ, 2005); XIV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2007); IV Школе-семинаре молодых ученых «Проблемы устойчивого развития региона» и были отмечены дипломом III степени (Истомино, 2007); XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам "Ломоносов" (Москва, 2008); III международной научно-технической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия» (Ярославль; 2008); 8th International Symposium on Polyimides & High Performance materials @ Polytech'Montpellier, Universite Montpellier II, S.T.L. (Montpellier, 2008); Всероссийской научной конференции по макромолекулярной химии (Улан-Удэ, 2008).
1. ПОЛИАМИНОИМИДЫ ПА ОСНОВЕ ИМИДОВ НЕНАСЫЩЕННЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Литературный обзор)
Повышенный интерес к полиаминоимидам определяется комплексом ценных физико-химических и механических свойств, которые могут изменяться в широких пределах в зависимости от химической структуры полимера. В этой связи актуальным является поиск новых, доступных мономеров, создание более простых методов синтеза, а также модификация свойств полимеров, направленная на повышение растворимости, придание термопластичности и других специфических свойств без существенного снижения термоустойчивости.
Основной проблемой при разработке полимерных материалов и получении изделий на их основе остается обеспечение оптимального сочетания максимально возможной термостойкости с высокой технологичностью переработки составов [5].
Одним из возможных решений данной проблемы является использование мономеров с заранее сформированными имидными циклами -имидов и бисимидов непредельных дикарбоновых кислот (малеиновой, итаконовой, цитраконовой). Преимуществом таких имидов является их способность к присоединению по двойной связи различных нуклеофильных реагентов, таких как диамины, дитиолы и др. с образованием полимеров с различной молекулярной массой, а также способность к радикальной полимеризации и сополимеризации по двойной связи. Использование бисимидов в реакциях нуклеофильного полиприсоединения (миграционной сополимеризации) позволяет расширить ассортимент применяемых в промышленности полиимидов, существенно упростить технологию получения изделий и улучшить их качество [6,7].
ВЫВОДЫ
1. Синтезированы новые пиримидинсодержащие бг/с-итаконимиды, быс-малеимиды, бмоцитраконимиды и охарактеризованы с использованием ИК-, 'Н ЯМР-спектроскопии. Реакцией полиприсоединения бис-итаконимидов, бмс-малеимидов, бмс-цитраконимидов с диаминами получены пиримидинсодержащие полиаминоимиды с молекулярной массой от 2 до 500 тысяч. Показана возможность использования полученных полимеров в качестве модификаторов протонпроводящих мембран для топливных элементов.
2. На примере модельных систем проведено исследование реакции присоединения аминов по кратной связи итакон/цитраконимидов. Предполагаемое направление реакции полиприсоединения подтверждено данными 'Н ЯМР-спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии.
3. Полимеры, содержащие пиримидиновый цикл одновременно в бисимидном и диаминном компонентах более термостойки, чем содержащие указанный цикл в одном из них. Пиримидинсодержащие поли-бмс-итаконимиды и поли-бис-цитраконимиды по термическим характеристикам превосходят соответствующие поли-бис-малеимиды.
4. Показана возможность существенного увеличения (в 2-5 раз) механических характеристик допированных мембран на основе полибензимидазола, модифицированного добавкой пиримидинсодержащего олиго-бис-итаконимида.
5. С использованием пиримидинсодержащего олигомера на матрице линейных полимеров — ароматического полибензимидазола и полиамидобензимидазола разработаны пленочные материалы, которые были использованы в качестве протонпроводящих мембран для топливных элементов. Найдено, что проводимость пленки на основе 90% полибензимидазола + 10% олиго-бис-итаконимида возрастает с повышением температуры до 130°С.
1. Бюллер К.У. Тепло- и термостойкие полимеры / К.У. Бюллер; пер. с нем. под ред. Я.С. Выгодского. М. : Химия, 1984. - 1045 с.
2. Пат.2034862 РФ. Б.И.-1995.-№13.-С.184.
3. Пат.2062276 РФ. Б.И.-1996.-№17.-С.191.
4. Пат.2034861 РФ. Б.И.-1995.-№13.-С.184.
5. Полиимиды класс термостойких полимеров / М.И. Бессонов, М.М. Котон, В.В. Кудрявцев, Л.А. Лайус. - Л. : Наука, 1983. - 328 с.
6. Хоменкова, К.К. Полиимиды на основе бисимидов ненасыщенных дикарбоновых кислот / К.К. Хоменкова, Г.И. Легкова // Высокомол. соед. -1985. -№ 2. С. 146-159.
7. Выгодский, Я.С. Полиимиды / Я.С. Выгодский // Технология пластических масс / ред. В.В. Коршака. М. : Химия, 1976.- С.482-493.
8. Mather, B.D. Michael addition reactions in macromolecular design for emerging technologies / B.D. Mather, K. Viswanathan, K.M. Miller, Т.Е. Long //Prog. Polym. Sci. 2006.- V. 31. - P. 487-531.
9. Жубанов Б.А. Новые термостойкие гетероциклические полимеры / Б.А. Жубанов, И.А. Архипова, О.А. Алмабеков. Алма-Ата : Наука, 1979. - 252 с.
10. Шереметьева, T.B. О действии метиламина на N-метилимид непредельных кислот / Т.В. Шереметьева, В.В. Кудрявцев // Изв. АН СССР, сер. хим. 1966. - № 2. - С.289.
11. Crivello, J.V. Polyimidothioethers / J.V. Crivello // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1976. - V. 14. - № 1. - P. 159-182.
12. Пат. 3741942 (США) //РЖХим.- 1974.- 9с.-404П.
13. Пат. 11834 (Япония) //РЖХим. 1973. - 12с. -243П.
14. Пат. 43675 (Япония) //РЖХим. 1974. -18с. -350П.
15. Пат. 19120 (Япония) // РЖХим. 1975. - 2с. - 339П.
16. Пат. 14746 (Япония). //РЖХим. 1973. - 12с. -251П.
17. Рудаков, А.П. О связи свойств полиариимидов с их химическим строением / А.П. Рудаков, М.И. Бессонов, Ш.И. Туйчиев и др. // Высокомол. соед. 1970. - Т.12 А. - № 3. - С. 641-648.
18. Patel, H.S. Epoxy-Modified Polyimides. Part III / H.S. Patel, V.J. Shah // J.M.S.- Pure appl. Chem. 1995. - A 32. - № 3. - P. 405-413.
19. Varma, I.K. Synthesis and thermal characteristics of bisimides. I / I.K. Varma, G.M. Fohlen, J.A. Parker // J. Polym. Sci. 1982. - V. 20. - P. 283-297.
20. Hariharan, R. Synthesis and Characterization of Polyaspartimides Containing Anisyl Moiety / R. Hariharan, G. Anuradha, S. Bhuvana, Devil M. Saroja, M. Anitha // J. Polym. Research. 2004. - V. 11. - P. 239-245.
21. Hopewell, J.L. Analysis of the kinetics and mechanism of the cure of a bismaleimide-diamine thermoset / J.L. Hopewell, G.A. George, D.J.T. Hill // Polymer. 2000. - V. 41. - P. 8231-8239.
22. Hopewell, J.L. Quantitative analysis of bismaleimide-diamine thermosets using near infrared spectroscopy / J.L. Hopewell, G.A. George, D.J.T. Hill // Polymer. 2000. - V. 41. - P. 8221-8229.
23. Заявка 1-207323. Япония. - 1989 //РЖХим. - 1991.- 16c. - 606П.
24. Заявка 1129025. Япония. - 1989 // РЖХим. - 1990. - Юс. - 375П.
25. Заявка 6440529. Япония. - 1989 // РЖХим. - 1990. - 11с. - 389П.
26. Заявка 3912532. ФРГ. - 1990 //РЖХим. - 1991. -22с. - 517П .
27. Misra, A.C. Synthesis and properties of octafluorobenzidine-bis-maleimide and its reaction products with fluorinated diamines / A.C. Misra, G. Tesoro // Polymer. 1992. - V. 33. - № 5. - P. 1083-1089.
28. Stenzenberger, H.D. High temperature composites from bismaleimide resins: a binder concept / H.D. Stenzenberger // J. Appl. Polym. Sci. 1977. - V. 31. - P. 91-104.
29. Microjannidis, J.A. Heat-resistant adhesive resins derived from bismaleimides and bisnadimides containing amide linkages / J.A. Microjannidis, A.P. Melissaris // J. Appl. Polym. Sci. 1989. - V. 37. - № 9. - P. 2587-2601.
30. Gaina, V. Bismaleimides and Biscitraconimides with Bisallyl Groups / V. Gaina, C. Gaina // High Performance Polymers. 2007. - V. 19. - P. 160-174.
31. Gaina, C. Modified of Polyaminobismaleimide Resins with 2-phenoxypropyleneoxide / C. Gaina, V. Gaina // Chem. Bull. "POLITEHNICA" Univ. (Timi§oara). 2006. - V. 51(65). - № 1-2. - P.27-30.
32. Gaina, C. Novel Modified Bismaleimide and Biscitraconimide Resins with Bis(2-oxazoline)s and Bisthiols / C. Gaina // Chem. Bull. "POLITEHNICA" Univ. (Timi§oara). 2006. - V. 51(65).- №1-2. - P.31-34.
33. Wu, W. Synthesis and characterization of addition-type polyimides functionalized with diamine chromophore / W. Wu, D. Wang, C. Ye // Polymer Bulletin. 1998. - V. 41. - P. 401-408.
34. Wu, W. Preparation and characterization of bismaleimide-diamine prepolymers and their thermal-curing behavior / W. Wu, D. Wang, C. Ye // J. Appl. Polym. Sci. 1998. - V. 70. - P. 2471-2477.
35. Zhanga, X. Donor/acceptor vinyl monomers and their polymers: Synthesis, photochemical and photophysical behavior / X. Zhanga, Z-C. Li, K-B. Lia, S.1.na, F-S. Dim, F-M. Lia // Prog. Polym. Sci. 2006. - V. 31.- № 10. - P. 893948.
36. Rajeswari, N. Synthesis and characterization of new polymaleimides from N,N'-biphenyl-etherbismaleimide with some diamines / N. Rajeswari, J. Roshan Deen, S. Visvanatan // Indian J. Chem. D. 1994.- V. 33. - № 12. - P. 1170-1174.
37. Yerlikaya, Z. Chain-extended bismaleimides. I. Preparation and characterization of maleimide-terminated resins / Z. Yerlikaya, Z. Oktem, E. Bayramli // J. Appl. Polym. Sci. 1996. - V. 59. - № 1. - P. 165-171.
38. Grenier-Loustalot, M.-F. Influence of steric hindrance on the reactivity and kinetics of molten-state radical polymerization of binary bismaleimide-diamine systems / M.-F. Grenier-Loustalot, L. Da Cunha // Polymer. 1998. - V. 39. -№ 10. - P. 1799-1814.
39. Patel, M.R. Synthesis and thermal study of polyamides and polyaspartimides / M.R. Patel, S.H. Patel, J.D. Patel // Eur. Polym. J. 1983. - V. 19. - № 2. - P. 101-105.
40. Wang, C.-S. Synthesis and properties of novel polyaspartimides from 2,7-bis(4-maleimidophenoxy)naphthalene and aromatic diamines / C.-S. Wang, H.-J. Hwang // Polymer .- 1996. V. 37. - № 3. - P. 499-503.
41. Gherasim, M.G. Polydisuccinimides: Polyaddition reactions of aliphatic and aromatic diamines to N,N'-bismaleimide / M.G. Gherasim, I. Zugravescu // Eur. Polym. J.- 1978. V. 14. - № 12. - P. 985-990.
42. Wu, C.S. Synthesis and characterization of new organosoluble polyaspartimides containing phosphorus / C.S. Wu, Y.L. Liu, Y-S. Chiu // Polymer.- 2002.-V.43.- P.1773-1779.
43. Liaw, D.-J. Synthesis and characterization of new soluble polyaspartimides derived from bis(3-ethyl-5-methyl-4-maleimidophenyl)methane and various diamines / D.-J. Liaw, B.-Y. Liaw, J.-J. Chen // Polymer. 2001. - V. 42. - P. 867-872.
44. Hulubei, C. Synthesis and characterization of novel oligomers from the reaction of bismaleimides with diols / C. Hulubei, V. Cozan // High Performance Polymers. 2004. - V. 16. - P. 149-158.
45. Сергеев, В.А. О продуктах реакции нуклеофильного полиприсоединения дитиофенолов с бисмалеимидами / В.А. Сергеев, В.И. Неделькин, С.С. Арустамян // Высокомол. соед. 1979. - Т. Б21. - № 5. - С. 391-396.
46. Сергеев, В.А. О взаимодействии дитиофенолов с бисмалеимидами непредельных кислот / В.А. Сергеев, В.И. Неделькин, С.С. Арустамян // Высокомол. соед. 1979. - Т. Б21. - № 7. - С. 499-502.
47. Hun, K.S. Synthesis and characterization of addition-type polyimide with high loading of chromophores / K.S. Hun, S. Jiwon, P.S. Young // 38th Macromolecular IUPAC Symposium, Warsaw, 9-14 July, 2000 : Book Abstr. Vol. 2. Warsaw, 2000. - C. 855.
48. Isobe, Y. Synthesis of Model Compound for Maleimide Polymer / Y. Isobe, K. Onimura, H. Tsutsumi, T. Oishi // Polymer Journal. 2000. - V. 32. - № 12. - P. 1052-1055.
49. Zhou, H. Asymmetric Anionic Polymerization of Chiral (R)-(+)-N-a-Methylbenzylmaleimide with Chiral Ligand/Organometal Complex / H. Zhou, K. Onimura, H. Tsutsumi, T. Oishi // Polymer Journal. 2000. - V. 32. - № 7. -P. 552-559.
50. Onimura, К. Asymmetric anionic polymerization of optically active N-l-cyclohexylethylmaleimide / K. Onimura, Y. Zhang, M. Yagyu, T. Oishi // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004. - V. 42. - P. 4682-4692.
51. Onimura, K. Asymmetric Anionic Polymerization of N-Substituted Maleimides with Et2Zn and Chiral Bisoxazolines / K. Onimura, H. Tsutsumi, T. Oishi // Chemistry Letters. 1998. - V. 27. - № 8. - P. 791-792.
52. Pat. 2818405 (USA) // Chem.Abstr. 1958. - V.52- 5018.
53. Пат. 3652511 (США) // РЖХим. 1973. - lc. - 840П.
54. Пат. 2818405 (CIIIA)-Publ. 13.12.57.
55. Пат. 3842143 (США) //РЖХим. 16с. - 294П.
56. Заявка 2259860 (Франция) // РЖХим. 1976. - Т.21. - с. 146.
57. Пат. 22553 (Япония) // РЖХим. 1971. - 17с. - 489П.
58. Пат. 18797 (Япония) //РЖХим. 1974. - 24с. - 315П.
59. Заявка 2220552 (Франция)// РЖХим. 1976. - lc. - С.336.
60. Oishi, Т. Synthesis and Polymerization of Poly(N-substituted maleimide) Macromonomers / T. Oishi, Y-K. Lee, A. Nakagawa, K. Onimura, H. Tsutsumi // Polymer Journal (Tokyo). 2001. - V. 33. - № 1. - P. 81-88.
61. Коварская Б.М. Термическая стабильность гетероцепных полимеров / Б.М. Коварская, А.Б. Блюменфельд, И.И. Левантовская. М. : Химия, 1977.-264 с.
62. Shau, M. Novel bismaleimide containing cyclic phosphine oxide and an epoxy unit: Synthesis, characterization, thermal and flame properties / M. Shau, P. Tsai, W. Teng, W. Hsu // Eur. Polym. J. 2006. - V. 42. - P. 1899-1907.
63. Patel, H.S. Poly(Amido-Imide)s Based on Amino-Terminated Oligoimides / H.S. Patel, N.P. Patel // High Performance Polymers. 1997. - V. 9. - № 1. - P. 33-39.
64. Tang, H. Preparation and properties of high performance bismaleimide resins based on 1,3,4-oxadiazole-containing monomers / H. Tang, N. Song, Z. Gao, X. Chen, X. Fan, Q. Xiang, Q. Zhou // Eur. Polym.J. 2007. - V. 43. - P. 13131321.
65. Могнонов, Д.М. Синтез пиримидинсодержащих ^№-бг/с-малеимидов / Д.М. Могнонов, В.П. Боровик, Л.Д. Раднаева, С.О. Ботоева, О.П. Шкурко, А.А. Изынеев // Сибирский химический журнал. 1991. - № 4. - С. 99-101.
66. Lin, R-H. Cure reactions in the blend of cyanate ester with maleimide / R-H. Lin, W-H. Lu, C-W. Lin // Polymer. 2004. - V. 45. - P. 4423-4435.
67. Zhang, L. Preparation and properties of bismaleimide resins of aromatic sulfone ether diamine / L. Zhang, Q. Jiang, L. Jiang, X. Cai // Polym. Int. 1996. - V. 39. - № 4. - P. 289-293.
68. Пат. 4822870 США. 1989 // РЖХим. - 1990. - 19c. - 555П.
69. Заявка 6448825. Япония. - 1989 //РЖХим. - 1990. - 6с. - 616П.
70. Bibiao, J. Synthesis and properties of novel polybismaleimide oligomers / J. Bibiao, H. Jianjun, W. Wenyun, J. Luxia, C. Xinxian // Eur. Polym. J. 2001. -V. 37. - P. 463-470.
71. K0TOH, M.M. Особенности строения ароматических полиимидов (полиаримидов) и перспективы практического использования / М.М. Котон // Журн. Прикл. Химии 1969. - Т. 42. - № 8. - С. 1841-1851.
72. Заявка 2624124. Франция. - 1989. //РЖХим. - 1991.-4с. - 621П.
73. Аскаров М.А. Синтез и полимеризация итаконатов / М.А. Аскаров, Б.Л. Гафуров. Ташкент: Фан, 1979. - 192 с.
74. Шереметьева, Т.Е. О действии аммиака и аминов на циклические имиды непредельных кислот / Т.Е. Шереметьева, К.А. Ромашкова // Изв. АН СССР сер. Химия. 1966. - № 8. - С. 1474-1477.
75. Pyriadi, Т.М. Synthesis and Polymerization of N-Arylitaconimides: Free Radically and Anionic ally / T.M. Pyriadi, M. Fraih // J. Macromol. Sci. Chem. 1982.-V. 18.-P. 159-172.
76. Шереметьева Т. В. Трушкова Т.А.// ДАН СССР. 1958. - С. 828-832.
77. Адрова Н.А. Полиимиды новый класс термостойких полимеров / Н.А. Адрова, М.И. Бессонов, JI.A. Лайус. - JI. : Наука, 1968. - 500 с.
78. Schwarts, L. Preparation of N-substituted maleimides by direct coupling of alkyl or aralkyl halides with heavy metal salts of maleimides / L. Schwarts, L.M. Lerner // J. Org. Chem. 1974. - V. 39. - № 1. - P. 273-283.
79. Barton, J.M. Studies on series of bisarylimides containing four phenylene rings and their polymers: Synthesis and characterization of the monomers / J.M. Barton, A.A. Goodwin, J.N. Hay, J.R. Lloyd // Polymer. 1991. - V. 32. - № 2.-P. 260-264.
80. Beilstein K.F. Handbuch der Organischen Chemie / K.F Beilstein. Springer: Berlin. - 1933.-V. 17.-P. 42.
81. Hartford, S.L. Synthesis of N-substituted bisitaconimide monomers for use as thermosetting polyimide resins / S.L. Hartford, S. Subramanian, J.A. Parker // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1978. - V. 16. - P. 137-153.
82. Sato, T. Kinetic and ESR studies of the radical-initiated polymerization of N-(2,6-dimethylphenyl)itaconimide / T. Sato, A. Takarada, H. Tanaka, T. Ota // Makromol. Chem. 1991. - V. 192. - P. 2231-2241.
83. Sato, T. Radical polymerization of N-phenylitaconimide / T. Sato, K. Morino, H. Tanaka, T. Ota // Eur. Polym. J. 1989. - V. 25. - P. 1281-1284.
84. Oishi, T. Synthesis and polymerization of N-4-(cholesteroxycarbonyl)phenyl.itaconimide / T. Oishi, K. Nagai, T. Kawamoto, H. Tsutsumi // Polymer. 1996. - V. 37. - № 14. - P. 3131-3139.
85. Oishi, T. Synthesis and Polymerization of Optically Active N-4-N'-( a
86. Methylbenzyl)aminocarbonylphenyl. itaconimide / T. Oishi, T. Kawamato // Polymer J. 1994. - V. 26. - № 8. - P. 920-929.
87. Galanti, A.V. The synthesis of bisitaconamic acids and isomeric bisimide monomers / A.V. Galanti, B.T. Keen, F. Liotta, D.A. Scole // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1982. - V. 20. - P. 233-239.
88. Solanki A., Choudhary V., Varma I.K. // Proceedings World Polymer Congress, MACRO 2000; Warsaw/Lodz, Poland, 2000.
89. Kovacic, P. Novel pathway for homopolymerization by nuclear conpling via aromatic radical cation initiation / P. Kovacic, W.B. England // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1981. - V. 19. - № 7. - P. 359-362.
90. Matsumoto, A. Poly(N-n-butylitaconimide). Preparation and characterization / A. Matsumoto, S. Umehara, H. Watanbe, T. Otsu // J. Polym. Sci., Part. B: Polym. Phys. 1993. - V. 31. - № 5. - P. 527-535.
91. Galanti, A.V. The synthesis of biscitraconimides and polybiscitraconimides /
92. A.V. Galanti, D.A. Scola//J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1981. - V. 19. -P. 451.
93. Galanti, A.V. Mechanism of amine catalyzed isomerization of itaconic anhydride to citraconic anhydride: Citraconamic acid formation / A.V. Galanti,
94. B.T. Keen, R.H. Pater, D.A. Scola // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1981. -V. 19.-№9.-P. 2243-2253.
95. Solanki, A. Synthesis and characterization of bisitaconimides. I / A. Solanki, V. Choudhary, I. Varma // J.Appl. Polym. Sci. 2002. - V. 84. - P. 2277-2282.
96. Solanki, A. Effect of isomerization on thermal behaviour of bisitaconimides / A. Solanki, V. Choudhary, I. Varma // Polym. Int. 2002. - V. 51. - P. 493501.
97. Zhang, X. Multi-Maleimides Bearing Electron-Donating Chromophores: Reversible Fluorescence and Aggregation Behavior / X. Zhang, Z. Li, K. Li, F. Du, F. Li // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126. - P. 12200-12201.
98. Hergenrother P.M. // Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc., Div. Polym. Chem.). -1980.-V. 21.-P. 81.
99. Akiyama, M. Synthesis of iV-hydroxymaleimide and 7V-hydroxyitaconimide and their related derivatives / M. Akiyama, K. Shimizu, S. Aiba, F. Banba // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1980. - P. 2122-2125.
100. Melissaris, P.A. New crosslinkable polyimides, polyamides and polyureas derived from 2,4,6-tris(4-aminophenoxy)-s-triazine / P.A. Melissaris, J.A. Mikroyannidis //Eur. Polym. J. 1989. - V. 25. - P. 455-460.
101. Hogt A.H., Talma A.G., de Block R.F.//US Patent No. 50108, 1995.
102. Svetlik, J. Cycloadditions of Nitrile Oxides to Itaconimides / J. Svetlik, T. Liptaj, V. Hanu // Liebigs Annalen der Chemie. 1992. - № 6. - P. 591-593.
103. Hagiwara, Т. Anionic Polymerization of iV-Phenylitaconimide / T. Hagiwara, K. Isono, S. Imamura, S. Toyama, H. Hamana, T. Narita // Macromolecules. 1996. - V. 29. - № 13. - P. 4473-4477.
104. Oishi, T. Asymmetric anionic polymerization of n-diphenyl-methylitaconimide with chiral ligand-organometal complex / T. Oishi, K. Onimura, W. Sumida, T. Koyanagi, H. Tsutsumi // Polymer Bulletin. 2002. -V. 48.-№. 4-5.-P. 317-325.
105. Yasuyuki, M. Investigation of the polymerization of N-(p-substitutedphenyl)itaconimides / M. Yasuyuki, Y. Yasuhilco, H. Tokio, H. Hiroshi, N. Tadashi //Polymer Preprints, Japan. 1999. - V. 48. - № 2. - P. 201
106. Yamazaki, H. Effect of N-substituents on polymerization reactivity of N-alkylitaconimides in radical polymerization / H. Yamazaki, A. Matsumoto, T. Otsu // Eur. Polym. J. 1997. - V. 33. - P. 157-162.
107. Hwang, J.-Y. LC Alignment Effect on a Novel Photo-Crosslinkable Polyitaconimide with a Cinnamoyl Group Connected to a Hexylene Group / J.-Y. Hwang, K.-H. Nam, D.-S. Seo, S.-M. Lee, D.-H. Suh // Ferroelectrics. -2004.-V. 310.-P. 53 -60.
108. Radiec, D. Polyitaconates / D. Radiec, L. Gargallo // Polymeric Materials Encyclopedia; Salamone, J.C., Ed.; CRC Press: Boca Raton, FL. 1996. - V. 8. - P. 6346-6350.
109. Khunova V., Zamorsky Z. // In Polymeric Materials Encyclopedia; Salamone, J.C., Ed.; CRC Press: Boca Raton, FL. 1996. - V. 6. - P. 39833988.
110. Grigoras, M. Synthesis and polymerization of anthracene-based itaconimides / M. Grigoras, G. Colotin, N.C. Antonoaia // Polymer Int. 2004. - V. 53. - № 9.-P. 1321-1326.
111. Qiu, K.Y. Aminolysis reaction of poly(N-4-methylphenylitaconimide) and its graft copolymerization / K.Y. Qiu, T. Zhao // Polymer Int. 1995. - V. 38. -№ 1.-P. 71-75.
112. Barret, K.E.J. Determination of rates of thermal decomposition of polymerization initiators with a differential scanning calorimeter / K.E.J. Barret // J. Appl. Polym. Sci. 1967. - V. 11. - P. 1617.
113. Solanki, A. Thermal Behaviour of Bisitaconimide and Bisnadimide Blends / A. Solanki, V. Choudhary, I.K. Varma // J. Thermal Analysis and Calorimetry. -2001. -V. 66.-P. 749-758.
114. Otsu, T. Radical polymerization reactivity of dialkyl itaconates and characterization of their polymers / T. Otsu, H. Watanabe // Eur. Polym. J. -1993.-V. 29.-P. 167-174.
115. Otsu, T. Determination of absolute rate constants for radical polymerization of dialkyl itaconates with various ester groups by electron spin resonance spectroscopy / T. Otsu, K. Yamagishi, M. Yashioka // Macromolecules. 1992. -V. 25.-P. 2713.
116. Solanki, A. Effect of structure on thermal behavior of homopolymers and copolymers of itaconimides / A. Solanki, V. Anand, V. Choudhary, I. K. Varma // J. Macromol. Sci. Polymer Reviews. 2001. - V. 41. - № 4. - P. 253- 284.
117. Cho, W.J. Anti-tumor Active Polymers / W.J. Cho, C.S. Ha // In Polymeric Materials Encyclopedia; Salamone, J.C., Ed.; CRC Press: Boca Raton, FL. -1996.-V. 1.-P. 357-365.
118. Oishi, T. Radical Copolymerizations of N-(4-Substituted phenyl)citraconimide with Styrene or Methyl Methacrylate / T. Oishi // Polym. J. 1980.-V. 12. - № 11.-P. 799-807.
119. Oishi, T. Reactivities of, N-Alkylcitraconimides in the Radical Copolymerizations with Styrene or Methyl Methacrylate / T. Oishi // Polym. J. 1981. - V. 13. -№1.-P. 65-74.
120. Chauhan, R. Copolymerization of N-aryl substituted itaconimide with methyl methacrylate: Effect of substituents on monomer reactivity ratio and thermal behavior / R. Chauhan, V. Choudhary // J. Appl. Polym. Sci. 2006. -V. 101. - P. 2391-2398.
121. Anand, V. Studies on the copolymerization of methyl methacrylate with N-(o/m/p-chlorophenyl) itaconimides / V. Anand, V. Choudhary // J. Appl. Polym. Sci. 2001. - V. 82. - P. 2078-2086.
122. Anand, V. Copolymerization and thermal behavior of methyl methacrylate with N-(phenyl/p-tolyl) itaconimides / V. Anand, V. Choudhary // J. Appl. Polym. Sci. 2003. - V. 89. - P. 1195-1202.
123. Anand, V. Methyl methacrylate/N-(o-/m-/p-chlorophenyl) itaconimide copolymers: Microstructure determination by NMR spectroscopy / V. Anand, R. Kumar, V. Choudhary // J. Appl. Polym. Sci. 2004. - V. 91. - P. 2016-2027.
124. Chauhan, R. Copolymerization of N-(4-carboxyphenyl) itaconimide or N-(4-carboxyphenyl) itaconamic acid with methyl methacrylate / R. Chauhan, V. Choudhary// J.Appl. Polym. Sci. 2005. - V. 98. - P. 1909-1915.
125. Anand, V. Synthesis of methyl methacrylate and N-aryl itaconimide block copolymers via atom-transfer radical polymerization / V. Anand, S. Agarwal, A. Greiner, V. Choudhary // Polymer Int. 2005. - V. 54. - № 5. - P. 823-828.
126. Михайлов, Г.М. Химическое строение, морфология и свойства волокон на основе модифицированного полипиромеллитимида / Г.М. Михайлов,
127. Н.В. Боброва, М.Ф. Лебедева, Ю.Г. Баклагина, Т.А. Маричева, Г.Е. Суханова // Журн. Прикл. Химии. 1994. - Т. 67. - № 12. - С. 2027-2032.
128. Packirisamy, S. Addition polyamide-imides based on itaconic anhydride / S. Packirisamy, M. Gupta // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1990. - V. 28. - P. 935-943.
129. Шереметьева, T.B. Синтез N-замещенных диамидов янтарной и цитраконовой кислот / Т.В. Шереметьева, В.А. Гусинская, В.В. Кудрявцев // Изв. АН СССР, Сер. Химическая. 1963. - № 10. - С. 1821-1823.
130. Kwistoslci, G.T. High temperature polymers. Ill Diphenylsulfone polyamide-imides / G.T. Kwistoski, G.L. Brode, Y.H. Kawakami, A.W. Bedwin // J.Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 1974. - V. 12. - P. 589-601.
131. Oishi, T. Asymmetric Anionic Oligomerization of N-Substituted Citraconimide with the Chiral Ligand-Organometal Complex / T. Oishi, K. Onimura, W. Sumida, H. Zhou, H. Tsutsumi // Polymer Journal. 2000. - V. 32. - № 7. - P. 543-551.
132. Pyriadi, T.M. Synthesis, polymerization, and curing of N-substituted citraconimidyl acrylate / T.M. Pyriadi, A.M. Alazawi // J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. 1999. - V. 37. - P. 427-433.
133. Shintaro, S. Polymerization of N-penylcitraconimide / S. Shintaro, Y. Yasuhiko, H. Tokio, H. Hiroshi, N. Tadashi // Polymer Preprints, Japan. 1999. -V. 48.-№2.-P. 201.
134. Matsumoto, J. Pyrido 2, 3-d. pyrimidine Antibacterial Agents. IV. Synthesis of Metabolites of Piromidic Acid / J. Matsumoto, A. Minamida, Y. Kimura, S. Minami // Chem. Pharm. Bull. 1980. - V. 28. - P. 2531-2536.
135. Compton, D.R. Pyrazolol,5-a.pyrimidines: Estrogen Receptor Ligands
136. Possessing Estrogen Receptor ^Antagonist Activity / D.R. Compton, S. Sheng,
137. K.E. Carlson, N.A. Rebacz, I.Y. Lee, B.S. Katzenellenbogen, J.A. Katzenellenbogen // J. Med. Chem. 2005. - V. 48. - № 7. - P. 2724- 2724.
138. Kalciya, H. Reaction of a,a-Dibromo Oxime Ethers with Grignard Reagents: Alkylative Annulation Providing a Pyrimidine Core / H. Kakiya, K. Yagi, H. Shinokubo, K. Oshima // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - № 31. - P. 9032 -9033.
139. Rosowsky, A. 2,4-Diaminothieno2,3-<f.pyrimidine Lipophilic Antifolates as Inhibitors of Pneumocystis carinii and Toxoplasma gondii Dihydrofolate Reductase / A. Rosowsky, A.T. Papoulis, S.F. Queener // J. Med. Chem. 2002. -V. 45. -№>9. -P. 1957-1957.
140. Коршак B.B. Химическое строение и температурные характеристики полимеров / В.В. Коршак. М. : Наука, 1970. - 450с.
141. Котон, М.М. Полиимиды, содержащие различные гетероциклические звенья в основной цепи / М.М. Котон, Т.М. Киселева, Т.И. Жукова и др. // Высокомол.соед. 1981. - Т. 23А. - № 8. - С. 1736-1741.
142. Hughes, G. New pyrimidine- and fluorene-containing oligo(arylene)s: synthesis, crystal structures, optoelectronic properties and a theoretical study / G. Hughes, C. Wang, A.S. Batsanov, et. al. // Org. Biomol. Chem. 2003. - V. l.-P. 3069-3077.
143. Lee, B.-L. Synthesis of light-emitting 7i-conjugated poly(pyrimido5,4-d.-pyrimidine-2,6-diyl) with bulky side chains and high molecular weight / B.-L. Lee, T. Yamamoto // Polymer. 2002. - V. 43. - P. 4531-4534.
144. Pozdnyakov, A.O. Sliding wear of polyimide-C60 composite coatings / A.O. Pozdnyakov, V.V. ICudryavtsev, K. Friedrich // Wear. 2003. - V. 254. - №5-6. -P. 501-513.
145. Боровик В.П. Синтез, свойства и применение аминофенилзамещенных пиримидинов: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.03: защищена 14.11.97 / В.П. Боровик; НИОХ СО РАН. Новосибирск, 1997. - 16 с.
146. Сазанов, Ю.Н. Термостойкие гомо- и сополиимиды на основе пиримидина / Ю.Н. Сазанов, В.Н. Артемьева, Г.М. Михайлов, А.В. Грибанов, Е.В. Белобородова, М.Ф. Лебедева, Г.Н. Федорова // Журн. Прикл. Химии . 1999. - Т. 72. - № 6. - С. 975-982.
147. Koytepe, S. Synthesis, characterization and H202-sensing properties of pyrimidine-based hyperbranched polyimides / S. Koytepe, A. Pa§ahan, E. Ekinci, T. Se9kin// Eur. Polym.J. 2005. - V. 41. - P. 121-127.
148. Hawthorne, D.G. Amine Reactivity Changes in Imide Formation from Heterocyclic Bases / D.G. Hawthorne, J.H. Hodgkin // High Perform. Polym. -1999.-V. 11.-P. 315-329.
149. Белобородова, Е.В. Влияние пиримидиновых колец на термостойкость полиимидов / Е.В. Белобородова, Ю.Н. Сазанов, А.В. Грибанов и др. // Высокомол. соед. А. 1998. - Т. 40. - № 1. - С. 82-86.
150. Xia, A. Syntheses and properties of novel polyimides derived from 2-(4-Aminophenyl)-5-aminopyrimidine / A. Xia, G. Lti, X. Qiu, H. Guo, J. Zhao, M. Ding, L. Gao // J. Appl. Polym. Sci. 2006. - V. 102. - P. 5871-5876.
151. Сазанов, Ю.Н. Термостабильность полиимидов на основе азотсодержащих диаминов и диангидридов / Ю.Н. Сазанов, Г.Н. Федорова, Е.М. Некрасова, Т.М. Киселева // Высокомол. соед. А. 1983. -Т. 25.-№5.-С. 949-954.
152. Yamada, М. Anhydrous proton conducting polymer electrolytes based on poly(vinylphosphonic acid)-heterocycle composite material / M. Yamada, I. Honma // Polymer. 2005. - V. 46. - P. 2986-2992.
153. Neburchilov, V. A review of polymer electrolyte membranes for direct methanol fuel cells / V. Neburchilov, J. Martin, H. Wang, J. Zhang // Journal of Power Sources. 2007. - V. 169. - P. 221-238.
154. Kreuer, K.D. Imidazole and pyrazole-based proton conducting polymers and liquids / K.D. Kreuer, A. Fuchs, M. Ise, M. Spaeth, J. Maier. // Electrochim. Acta. 1998. - V. 43. - P. 1281-1288.
155. Могнонов, Д.М. Синтез и исследование Н,№-бисмалеинимидов / Д.М. Могнонов, Л.Д. Раднаева, В.В. Никитеев, Б.В. Ерж, А.А. Изынеев // Изв. СО АН СССР. Сер. Хим. 1982. - Вып. 2 - № 4. - С. 120-122.
156. Oishi, Т. Syntheses and thermostabilities of N-4-(N-substituted aminocarbonyl)phenyl.maleimide polymers / T. Oishi, K. Sase, H. Tsutsumi // J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 1998. - V. 36. - P. 2001-2012.
157. Дорошенко Ю.Е., Саморядов A.B., Коршак В.В. Итоги науки и техники, ВИНИТИ // Химия и технология высокомолекулярных соединеней. 1982. - Т. 17. - С.3-83.
158. Могнонов, Д.М. Синтез и исследование новых полиаспарагинимидов / Д.М. Могнонов, Л.Д. Раднаева, Л.У. Базарон, Б.В. Ерж // Высокомол. соед. 1987.-Т. 23. -№ 1.-С. 26-39.
159. Андрова, Н.А. Синтез полиамидоимидов и полиэфирамидоимидов на основе ароматических диаминов, содержащих амидные связи / Н.А. Андрова, М.И. Бессонов, М.М. Котон, Н.П. Кузнецов, Л.К. Прохорова // Высокомол. соед. 1974. - № 10 - С. 788-790.
160. Hulubei, С. Functional Copolymers of N-(4-Formyl-Phenoxy-4'-Carbonylphenyl) Maleimide with Styrene / C. Hulubei, S. Morariu // High Performance Polymers. 2000. - V.12. - № 3. - P. 367-375.
161. Ahn, K.-D. Synthesis and polymerization of t-BOC protected maleimide monomers: N-(t-butyloxycarbonyloxy)maleimide and N-p-(t-butyloxycarbonyloxy)phenyl.-maleimide / K.-D. Ahn, D.-I. Koo, C.G. Willson // Polymer. 1995. - V. 36. - № 13. - P. 2621-2628.
162. Kim, S.-T. Polymerization of N-(tert-butyldimethylsilyloxy)maleimide and applications of the polymers as resist materials / S.-T. Kim, J.-B. Kim, Ch.-M. Chung, K.-D. Ahn // J. Appl. Polym. Sci. 1997. - V. 66. - P. 2507-2516.
163. Lee, S.-Y. Photo-induced orientation and micropattern imaging of maleimide copolymers containing azobenzene side groups / S.-Y. Lee, H. Lee, Ch.-M. Cheong, J.-M. Kim, K.-D. Ahn // Polym. Bull. 1998. - V. 40. - P. 18.
164. Раднаева, JI.Д. Моделирование процесса миграционной сополимеризации ненасыщенных бисимидов с электрофильными реагантами / Л.Д. Раднаева, Д.М. Могнонов, Д.Б. Санжижапов, Б.В. Ерж, А.А. Изынеев, И. Варга // Изд. Болгарийской АН.- 1986.-С. 250-255.
165. Sava, М. Syntheses of bismaleimides with ester units and their polymerization with diamines / M. Sava // J. Appl. Polym. Sci. 2002. - V. 84. -P. 750-757.
166. Wang, C.-S. Investigation of bismaleimide containing naphthalene unit. II. Thermal behavior and properties of polymer / C.-S. Wang, H.-J. Hwang // J. Polym. Sci. Polymer Chem. 1996. - V. 34. - P. 1493-1500.
167. Русанов, А. Л. Электролитические протонпроводящие мембраны на основе ароматических конденсационных полимеров / АЛ. Русанов, Д.Ю. Лихачёв, К. Мюллен // Успехи химии. 2002. - № 9. - С. 862-876.
168. Wang, J-T. А Н2/02 fuel cell using acid doped polybenzimidazole as polymer electrolyte / J-T. Wang, J.S. Wainright, R.F. Savinell, M. Litt // Electrochim. Acta. 1996. - V. 41. - P. 193-197.
169. Asensio, J.A. Proton-conducting polymers based on benzimidazoles and sulfonated benzimidazoles / J.A. Asensio, S. Borros // J. Polym. Sci. 2002. -V. 40.-P. 3703-3710.
170. Jones, D.J. Recent advances in the functionalization of polybenzimidazole and polyetherketone for fuel cell application / D.J. Jones, J. Roziere // Journal of membrane science. 2001. - V. 185. - P. 41-58.
171. Kawahara, M. Synthesis and proton conductivity of thermal stable polymer electrolyte: poly(benzimidazole) complexes with strong acid molecules / M.Kawahara, J. Morita, M. Rikulcawa, K. Sanui, N. Ogata // Electrochim.Acta. -2000.-V. 45.-P. 1395-1398.
172. Kawahara, M. Synthesis and proton conductivity of sulfopropylated poly(benzimidazole) films / M.Kawahara, M. Rikukawa, K. Sanui, N. Ogata // Solid state Ionics. 2000. - V. 136-137. - P. 1193-1196.
173. Wallgren, K. Electrochemistry of planar solid-state amperometric devices based on Nafion and polybenzimidazole solid polymer electrolytes / K. Wallgren, S. Sotiropoulos // Electrochim.Acta. 2001. - V. 46. - P. 1523-1532.
174. Glipa, X. Investigation of the conduction properties of phosphoric and sulfuric acid doped polybenzimidazole / X. Glipa, B. Bonnet, B. Mula, D.J. Jones // J. Mater. Chem. 1999. - V. 9. - P. 3045-3049.
175. Публикация международной заявки WO 2004024796
176. Ленская, E.B. Термодинамические и адсорбционные свойства полувзаимопроникающих сеток на основе полибензимидазолов и полиаминоимидной смолы / Е.В. Ленская, В.И. Жейвот, Д.М. Могнонов // Изв. РАН Сер. Хим. 2003. - Т. 67. - № 5. - С.1025-1034.
177. Kerres, J. Synthesis and characterization of novel acid-base polymer blends for application in membrane fuel cells / J. Kerres, A. Ullrich, F. Meier, T. Haring // Solid State Ionics. 1999. - V. 125. - P. 243-249.
178. Lee, E.-S. Gas sensing properties of itaconate copolymer LB films / E.-S. Lee, D.-K. Kim, Y.-S. Coi, J.-S. Chang, Y.-S. Kwon // Synth. Metals. 1999. -V. 102.-№ 1-3. - P.1421-1422.
179. Краткий справочник физико-химических величин / ред. А.А. Равделя, A.M. Пономаревой. 10-е изд., испр. и доп. - СПб. : Иван Федоров, 1983. - 240 с.
180. Свойства органических соединений: справочник / ред. А.А. Потехина. -Л. : Химия. 1984. - 520 с.
181. Крешков А.П. Кислотно-основное титрование в неводных растворах / А.П. Крешков, JI.H. Быкова, Н.А. Казарян. М. : Химия, 1967. - 192 с.
182. Кучис Е.В. Гальваномагнитные эффекты и методы исследования / Е.В. Кучис. М. : Радио и связь, 1990. - 264 с.
