Предпочтительная сольватация и эффекты реорганизации в системах бинарный растворитель - алкан тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1. Строение и физико - химические свойства алканов.

2.2. Строение и физико - химические свойства алканолов.

2.3. Строение и физико - химические свойства апротонных растворителей.

2.4. Избыточные термодинамические функции бинарных растворителей.

2.5. Сольватационные эффекты в растворах.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Калориметрическая установка и методика проведения эксперимента.

3.1.1. Конструкция калориметра.

3.1.2. Методика проведения эксперимента.

3.1.3. Характеристика применяемых веществ, их очистка и анализ.

3.2. Обработка экспериментальных данных и определение погрешностей.

3.2.1. Расчет энтальпий растворения.

3.2.2. Расчет поправок к тепловому эффекту растворения.

3.2.3. Оценка погрешностей экспериментальных данных.

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

4.1 Особенности растворения сквалана в индивидуальных раст- 55 ворителей.

4.2 Энтальпийные характеристики растворения алканов в бинарных растворителях.

- 3

4.3 Предпочтительная сольватация сквалана и н-алканов в бинарных растворителях.

Химики предпочитают всем другим средствам растворитель и горделиво утверждают, что при его содействии могут свершать все чудеса своего искусства".

Герман Бургаве 1732 г.

Актуальность темы:

Исследование процессов сольватации находится в центре внимания теории растворов на протяжении многих десятилетий. Признание сольватации как необходимого условия образования раствора, восходит еще к Д. И. Менделееву, и по мере развития теории растворов непрерывно уточняется и углубляется.

Актуальность исследования процессов с участием неводных растворителей, наряду.с необходимостью развития теории растворов, связана и с тем, что в настоящее время все большее применение на практике находят смешанные растворители. Именно в смешанных растворителях проводят многие химические реакции и электрохимические процессы, что требует разработки научных основ их подбора.

В числе проблем, разрабатываемых термодинамикой растворов вообще, для неводных растворов специфический интерес представляет установление корреляции между термодинамическими характеристиками процесса растворения и природой растворителя. Растворы неэлектролитов, где в отличие.от растворов электролитов отсутствуют сильные электростатические взаимодействия, представляют удобную теоретическую модель для анализа взаимодействий растворитель - растворенное вещество, растворитель - растворитель.

К числу важнейших энергетических характеристик растворов неэлектролитов, непосредственно связанных с межмолекулярными взаимодействиями растворенное вещество - растворитель, растворитель -растворитель, относятся энтальпийные характеристики, наиболее точно определяемые калориметрическим методом. В этой связи термохимия как метод и калориметрия как средство играет большую роль в экспериментальном исследовании жидких растворов, поскольку поглощение или выделение теплоты служат своего рода зондом для анализа процесса образования растворов. Тепловые эффекты растворения являются, по существу, макроскопическим отражением тех микроскопических изменений в структуре раствора, которые происходят при образовании раствора или при изменении параметров его состояния (концентрации, температуры, давления).

Цель работы.

- термохимическим методом при 25 °С определить энтальпии растворения:

-сквалана (С30Н62) [2, 6,10,15,19, 23- гексаметилтетракозан] в

- спиртах: н-бутаноле (п-ВиОН), . изо-бутаноле Ц-ВиОН), втор-бутаноле (Б-ВиОН), трет-бутаноле (Ъ-ВиОН), н-октаноле (п-ОсОН) и их смесях с ацетоном (Ме2С0),

- апротонных растворителях: ацетоне, бензоле (С6Н6), 1,4-диоксане (Б0) и его смесях с н-бутанолом, трет-бутанолом, н-октанолом; ди-изопропиловом (1-Рг)20, диизоамиловом (1-Аш)20 эфирах и их смесях с метанолом, н-бутанолом, трет-бутанолом, н-октанолом,

- гептана, декана в смешанном растворителе метанол - н-бутанол;

- гексадекана в смесях метанола с н-бутанолом, изо-бутанолом, трет-бутанолом, диизопропиловым и диизоамиловым эфирами, ацетоном, 1,4-диоксаном.

- исследовать предпочтительную сольватацию в системах бинарный растворитель - алкан,

-выявить взаимосвязь энтальпийных характеристик растворения органических соединений со свойствами как индивидуальных, так и смешанных растворителей.

Научная новизна. Впервые при 25 0 С измерены энтальпии растворения сквалана в спиртах, апротонных растворителях и смесях на их основе. Гептана, декана в системах спирт - спирт, гексадекана в смесях спирт - эфир.

Методом множественного регрессионного анализа выявлены параметры, ответственные за взаимодействия растворитель-растворитель (реорганизация растворителя) и растворитель-растворенное вещество.

Предложен подход к анализу энтальпийных характеристик в тройных системах, позволяющий выделять вклады как от предпочтительной сольватации, так и от неидеальности бинарного растворителя в сольватной оболочке растворенного вещества.

Практическая значимость. Высокая точность экспериментальных данных позволяет применять их в качестве справочного материала. Полученные результаты могут быть использованы для развития теоретических представлений о структуре и межмолекулярных взаимодействиях в неводных растворах.

- 7

Апробация работы: Основные положения диссертации докладывались и обсуждались на:

I Региональной межвузовской конференции "Актуальные проблемы химии, химической технологии и химического образования"."Химия-96", Иваново 1996 г. ;

I Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии" "Химия-97", Иваново 1997 г.; VII International conférence "The problems of solvation and complex formation in solution" Ivanovo, Russia 1998;

II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии" "Химия-99", Иваново 1999 г.

По теме диссертации опубликовано 10 работ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы (источников) и приложения.

5. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Впервые при 25 0 С измерены энтальпии растворения:

- сквалана в изомерах бутанола, н-октаноле, ацетоне, бензоле, 1,4-диоксане, диизопропиловом, диизоамиловом эфирах, а также бинарных смесях спирт - спирт, спирт - апротонный растворитель;

- гептана, декана в смешанном растворителе метанол - н-бутанол;

- гексадекана в смесях метанола с н-бутанолом, изо-бутанолом, трет-бутанолом, диизопропиловым и диизоамиловым эфирами.

Рассчитаны стандартные энтальпии растворения.

Предложен способ разделения энтальпии растворения на составляющие взаимодействия растворитель-растворитель ( реорганизация растворителя) и растворитель-растворенное вещество на примере растворов сквалана в спиртах. Показано, что энтальпия реорганизации слабо зависит от природы спирта, тогда как взаимодействие спирт - алкан заметно усиливается в ряду МеОН, п-ВиОН, п-ОсОН, что опровергает существующее в литературе- мнение о том, что взаимодействие алкана с растворителями не зависит от их природы.

Проанализированы два подхода, касающиеся предпочтительной сольватации веществ в бинарных смесях. Показано, что они приводят к противоречивым результатам и в ряде случаев плохо согласуются с общими представлениями о межмолекулярном взаимодействии.

Представлен новый подход к анализу энтальпийных характеристик в тройных системах, преимуществом которого является то, что как и метод А. Ф.Воробьева он не требует знания, энтальпий бинарной смеси и не имеет ограничений в случае' экстремального вида зависимости АрН° = ИХ).

Проведена интерпретация сольватационных эффектов на молекулярном уровне в рамках предложенного модельного подхода, позволяющего выделять вклады не только от предпочтительной сольватации, но и от неидеальности бинарного растворителя в сольватной оболочке растворенного вещества. В частности показано, что предпочтительная сольватация в смесях ацетона с изомерами бутанола проявляется в одинаковой степени, причем со стороны бутанола, что согласуется с исследованием сольватации в индивидуальных растворителях.

Показано, что в ряду алканов в системе МеОН - п-ВиОН с ростом размера алкана процесс реорганизации растворителя в сольватной оболочке алкана становится более экзотермичным. Изомерия бутанола в смесях с метанолом мало сказывается на эффектах реорганизации.

Для большинства изученных систем наблюдается стабилизация растворителя в сольватной оболочке, исключение составляют смеси на основе метанола, для которых более характерны процессы дестабилизации.

Эффекты реорганизации растворителя составляют значительную долю от величины избыточной энтальпии растворения ~ 70%.

Введено представление о приведенной энтальпии реорганизации растворителя, которая для ряда систем является константой. По ее величине растворители можно разделить на слабореорганизующиеся и сильнореорганизующиеся.

Установлено, что во всех изученных бинарных растворителях алкан предпочтительно сольватирован компонентом растворителя, имеющим больший молярный объем.

1. Layla A., Qaddora and Janini G.M. Determination of Activity Coefficients of Oxygenated Hydrocarbons in Squalane by Gas-Liquid Chromatografy // J. Chem. Eng.Data 1986, v. 31, N 4, p. 122-126.

2. Cruickshank A. J. В., Everett D. H.and Westaway M. T. Thermodynamics of Hydrocarbons Solutions from G. L. C. Measurements. Part 2. Solutions in Squalane //Tran. Faraday. Sos. 1965, v. 61, Part. 2, p. 235-243.

3. Набивач В. M. Корреляционные зависимости термодинамических функций растворения от структурных характеристик углеводородов // Ж. физич. химии , 1992, т. 66, N 3, с. 824-824.

4. Yutaka 0, Hideaki D. Терапевтические охлаждающие составы для местной обрабротки ожогов. /Nippon Petrochemical СО Ltd, 1993.

5. Nicolic A. D. Predictions of Solvation and Vaporization Enthalpies . 1. n Alcane + n - Alcane Solution // J. Solut. Chem. 1993, v. 22, N 3, p. 253-262.

6. Chevaler L. E., Petrino P. J. and Gaston-Bonhomme J.H. Viscosity and Density of Some Aliphatic, Cyclic and Aromatic Hydrocarbons Binary Liquid Mixtures. // J. Chem. Eng. Data 1990, v. 35, N 2, p. 206-212.

7. Халатур П. Г. О конформационной структуре молекул н-алка-нов в жидком состоянии // Ж. физич. химии 1981, т. 55, N 11, с. 2828—2832.

8. Van de Ven L. J. M., Haan J. W., Bucinska A.

9. Conformational Equilibria of Normal Alkanes, 1-Alkenes and Some (E) and (Z) -2 Alkenes in Neat Liquids and in Some Selected Solvents. A Carbon-13 nuclear Magnetic Resonance Study //J. Phys. Chem. 1982, v. 86, p. 2516-2522.

10. Халатур П. Г. Изучение оптической анизотропии цепей н -алканов методом Монте -Карло // Журнал физической химии 1981, т. 55, N И, С. 2822-2827.

11. Дуров В. А. ■Квазихимические модели в физикохимии жидких неэлектролитов. // Ж. физич. химии 1993, Т. 67, N 2, с. 290-294.

12. И. Меринов Ю. А., Меринова Н. В. О взаимосвязи строения молекул жидкости с ее тенденцией к ассоциации //Ж. физич. химии 1984, т. 58, N 3, с. 623-625.

13. Скоморохов В. И., Дрегалин А. Ф. Определение степени ассоциации жидкости по их вязкости. // Ж. физич. химии 1992, т. 66, N. И, с. 2947 2950.

14. Захаров В. В., Бродская Е. Н. Молекулярно-динамическре моделирование кластеров метанола // Ж. физич. химии 1995, т. 69, N 4, с. 640-646.

15. Шахпаронов М. И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М. В.Ш. 1980.

16. Левин В. В. Физика и физикохимия жидкостей Вып.2, М: МГУ, 1972, с. 176-190.

17. Усачева Т.М., Шахпаронов М.И. Современные проблемы физической химии, Т. 12, М: МГУ, 1980, с. 259-305.

18. Бушуев Ю. Г., Дубинкина Т. А. Компьютерное моделирование структур метанола и-жидкого метана. // Журнал физической химии 1996, т. 70, N 9, с. 1628-1632.

19. Harris F. Е., Haycock Е. W., Alder В. I. Dielectric Polarization and Structure of Liquids Pressure // J. Chem. Phys. 1953, v. 21, p. 1943-1948.

20. Coggeshall N. D., Saier E. L. Infrared Absorption Study of Hydrogen Bonding Equilibria // J. Amer. Chem. Soc. 1951, v.73, N 11, p. 5414-5418.

21. Потапов А. А. Диэлектрические свойства и структура метанола и этанола в неполярных растворителях. // Журнал физической химии 1993, т. 67, N 5, с. 956- 959.

22. Гинзбургй. М., СтрелковаЛ. Ф., Рагозина Т. Н. Ассоциация молекул этиленгликоля и его моноэфиров. 1. Самоассоциация. // Ж. общей химии 1988, т. , N 5, с. 1116-1120.

23. Дуров В. А. К теории статистической диэлектрической проницаемости жидких одноатомных спиртов. // Ж. физич. химии 1982, т. 56, N 2, с. 384 -387.

24. Шахвердиев А. Н., Назиев Я. М., Сафаров Д. Т. Термические свойства некоторых алифатических спиртов вблизи линий фазовых переходов жидкость-пар //Ж. прикл. химии 1992, т.65, вып. 7. с. 1631-1637.

25. Шахвердиев А. Н., Назиев Я. М., Абдуллаев Т. Ш., Мехтиева Г. Р. Вязкость растворов алифатических н-спиртов // Ж. физич. химии, 1995, т. 69, N 4, с. 636-639.

26. Комаров В. E., Крунчак E. Г. Проявление структуры спиртов в объемных свойствах спиртов и спиртовых растворах Nal //

27. Ж. структ. химии 1980, т. 21, N 4, с. 144-149.

28. Marcus Y. Ion Solvation. Willey, N-Y. 1985, 306 p.

29. ФиажовЮ. Я. Растворитель как средство управления химическим процессом // Л.: Химия, 1990, 240 с.

30. Свойства органических соединений / под. ред. Потехина А. А. // Л.: Химия, 1984, 520 с.

31. Шахпаронов М. И., Шленкина Н. Г. Релеевское рассеяние света и молекулярное строение жидкого бензола и его растворов. // Вест. Моск. ун-та. Сер. хим. 1971, N. 12, с. 398-404.

32. Nurmat Е. The Structure of Liquids and the Nature of Anomalies In the Scattering Absorption Lidht Spectrum // J. Mol. Zlg. 1990, v. 45, N 1-2, p. 25-31.

33. Rothild W.G., Cavagnat R. M. Cooperative Motion In Liquids: On Librational Dynamics of Chloroform through its Normal Liquid Phase Range. // J. Chem. Phys. ' 1994, v. 100, N 5, p. 3869-3871.

34. Rothild W.G., Cavagnat R. Maraval P. // J. Chem. Phys. 1993, v. 99, N 11, p. 8922-8928.

35. Апостолова E. С., Тулуб А. В. Об оценке энергии диссоциации связей из колебательного спектра молекул на основе потенциала Морзе. // Оптика и спектроскопия 1994, т. 76. N 4, с. 584-590.

36. Данчук В. Д., Кравчук А. Ф., Цященко Ю. П. Исследование природы ассиметрии контуров фундаментальных колебательных полос поглощения жидких хлороформа и хлористого метилена. // Ж. прикл. химии, 1993, N 3-4, с. 255-260.

37. Бочарова В. М., Розенберг Ю. И. К вопросу о расположении протонных пар в молекуле 1,4-Диоксана // Изв. ВУЗов СССР "Сер. физическая" 1970, N 10, с. 150-151.

38. Pavis M., Hassel 0. Electron Difraction Investigation of Moleculs Containing a Cyclohexane Type Six- menbers Ring // Acta Chem. Scand, 1963, v. 17, p. 1181.

39. Илиэл Э. Jl. Конформационный анализ // М.: Мир, 1969.

40. Тупицын В. П., Ланшина Г. В. Релеевское рассеяние света и молекулярное строение жидкого диоксана // Ж. Структ. Химии, 1970, т. И, N 6, с. 1111-1113.

41. Shang 0. Y., Moreno P.O., Disselkamp R., Bernstein E. R. Rydberg Spectra of Diethil Ether, Diis.opropil Ether and Methil Vinil Ether: Analysis of the Torsional Motion // J. Chem. Phys. 1993, v. 98, N 5, p. 3703-3712.

42. Годунов И. А., Яковлев H. H. Спектры и строение молекул ацетона, метилциклопропилкетона, ацетофенона и метилвинилкетона в основном (S0) и возбужденном синглетном (Sj) электронных состояниях. // Ж. физич. химии 1993, т. 67, N 5, с. 994-999.

43. Перелыгин И. С., Иткулов И. Г., Краузе А. С. Ассоциация молекул жидкого ацетона по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света // Ж. ' физич. химии, 1994,. т. 68, N 2, с. 347-349.

44. Перелыгин И. С. Форма полос колебательных спектров и взаимодействия полярных молекул в жидкости // Ж. структ. химии, 1997, т. 38, N 2, с. 270-281.

45. VIJ J. К., Crochulski Т., Kocot A., Hufnagel F. Complex Permittivity Measurements of Acetone in the Frequency Region 50 -310 GHz // Mol. Phys. 1991, v. 72, N 2, p. 353-361.

46. Мустафин Д. И., Фогес Э. С., Гамба А., Морози Г. Расчет методом МК структурных термодинамических характеристик ацетона и системы Na+ ацетон при 298.15 К. // Ж. .структ. химии, 1989, т. 30, N 2, с. 113-118.

47. Бушуев Ю. Г., Давлетбаева С. В. Структурные свойства жидкого ацетона // Изв. АН. Сер. химич., 1999, N 1, с. 25-35.

48. Hansen A. R., Eskert С. A. Relationship Between Exsess Volumes and Enthalpies // Fluid Phase Equil 1990, v. 60, p. 59-80.

49. Okano T, Ogawa H., Murakami S. Molar Excess Volumes, Isentropic Compressions and Isobaric Heat Capasitisies of Methanol-Isomeric Butanol Systems at 298.15 К // Can. J. Chem., 1988, v.66, N 4, p. 713-717.

50. Pope A. E., Pflug H. D., Dacre B. and Benson G. C. Molar Excess Enthalpies of Binary n Alcohols Systems at 25 °C // Can. J. Chem. 1967, v. 45, p. 2665-2674.

51. Pflug H. D., Benson G. C. Molar Excess Volumes of Binary n Alcohols Systems at 25° С // Can. J. Chem. 1968, v. 46, p. 287-294.

52. Polak J., Murakami S., Lam V. Т., Pflug H. D., Benson G. C. Molar Excess Enthalpies, Volumes and Gibbs Free Energies of Methanol-Isomeric Butanol Systems at 25 °C // Can. J. Chem. 1970, v. 48, N 16. p. 2457-2465.

53. Yao Z., Costas'M., Andreoli-Ball L., Patterson D. Excess Heat Capasities of Mixtures of Two Alcols // J. Chem. Soc. Faraday. Trans., 1993, v. 89, N 1, p. 81-89.

54. Patil K. R., Pathak S. D. Exsess Enthalpies and Exsess Volumes of Mixing for Isomeric Butanol Acetone System at 303. 15 K. // Thermochim. Acta., 1991, v. 177, p. 143-149.

55. Крестов Г. А., Афанасьев В. Н., Ефремова Л. С. Физико-химические свойства бинарных растворителей // Л.: Химия, 1970, 256 с.

56. Белоусов В. П., Морачевский А. Г. Теплоты смешения жидкостей // Л. Химия, 1970, 256 с.

57. Coomber В., Wormald С. J. A Stirred Flow Calorimeter. The exess Enthalpies of Acetone + Water and of Asetone + Some Normal Alcohols // J. Chem. Therm. 1976, v. 8, p.793-799.

58. Грибов Л. A., Ельменева Т. Т., Перелыгин И. С. Исследование потенциальных функций валентных, деформационных и крутильных колебаний 0Н-связи спиртов в межмолекулярных и ион-молекулярных Н-комплексах // Ж. структ. химии, 1979, т. 20, N 6, с. 1038-1046.

59. Ситняковский И. Б. , Гайле А. А., Семенов В. В. Межмолекулярные взаимодействия в разбавленных растворах метанола в неэлектролитах // Ж. общей химии, 1991, т. 61, N11, с. 2455 -2458.

60. Альпер Г. А. Молекулярная ассоциация и физико-химические свойства растворов неэлектролитов. Дисс. на соискание ученой степени д. х. н., Иваново, 1991 г.

61. Пименова Н. И. > Афанасьев В. Н., Давыдова 0. И., Крестов Г. А. Диэлькометрическое изучение неводных систем на основе ацетона // Изв. ВУЗов. Химия и химич. технология, 1984, т. 27, N 9, с. 1043-1045.

62. Пименова Н. И., Афанасьев В. Н., Давыдова 0. И., Крестов Г. А. Диэлькометрическое изучение бинарных систем на основе метанола с ацетоном, хлороформом и четыреххлористым углеродом //

63. Термодинамика сольватационных процессов, Иваново, 1983, с. 17-20.

64. Saroini V. // Trans. Faraday. Soc. 1961, v. 57, N. 3, p.425.

65. Шкодин A. M., Левицкая И. К. Исследование структуры растворов метиловый спирт 1,4 диоксан вискозиметрическим методом . // Ж. структ. химии, 1967, т. 8, N 3, с. 424-428.

66. Bellmany L. J. Infra-Red Spectra of Complex Molecules / Chapman and Hall, London, 1975.

67. Pimentel G. C., McClellan A. L. The Hydrogen Bonding / W. H. Freeman. San Francisco, 1960.

68. Vinogradov S. N., Linnel R. H. Hydrogen Bonding /Van Nostrand Reinhold Company, New York,1971.

69. Ulbig P, Bubolz M, Kornek C, Schuls S. Exsess Volumes of Binary Mixtures Containing Diisopropyl Ether + 1-Butanol or Dii-sopropyl Ether + Diethil Ketone and Ethanol Heptane at High Pressure // J.Chem. Eng. Data, 1997, v. 42, N 3, p. 449-452.

70. Morel D. N., Morel J. P. Evaluation of Thermodunamic Functions Relative to Cavity Formation in Liquids. // Can. J. Chem. ,1981, v. 59, N 1, p. 1-79.

71. Abraham M. H., Nasehzaden A. //Can. J. Chem. 1979, v. 57, p. 2004. 71. Pierotti R. A. // Chem Rev., 1976, v. 76, p. 717.

72. Morel J. P., Morel D. N. // J.Solut. Chem., 1981, v 10, p. 451.

73. Saluj'a P. P. S., Young Т. M., Redewald T. F. // J. Amer. Chem. Soc., 1977, v. 99, p. 2949.

74. Соломонов Б. H., Антипин И. С., Горбачук В. В., Коновалов А. И. Сольватация органических соединений. Определение относительных энтальпий образования полости в растворителях // Ж. общ.

75. ХИМИИ, 1982, Т. 52, N 10, с. 2154-2160.

76. Соломонов Б. Н., Антипин И. С., Горбачук В. В., Коновалов А. И. //Докл. АН СССР., 1978, т. 243, с. 1499.

77. Krlshnan С. V:, Friedman Н. L.// J. Phys. Chem., 1969, v. 73, p. 1572.

78. Fuchs R., Stephenson W. K. Enthalpies of Transfer of Al-kane solutes.from the Vapor State to Organic Solvents // Can. J. Chem. 1985, V. 63, p. 349-352.

79. Krichnan С. V., Friedman // J. Phys. Chem., 1971, v. 75, N 23, p. 3598-3605.

80. Батов Д. В., Королев В. П. Растворы алканов и параметр гильдебранда растворителя //Ж. общ. химии, 1992, вып. 11, с. 2429-2433.

81. Соломоноа Б. Н., Коновалов А. И. Новый подход к анализу энтальпий сольватации органических соединений неэлектролитов. // Ж. общ. ХИМИИ. 1985, т. 55, N И, с. 2529-2546.

82. Burchfield Т. Е., Bertrand G. L. Termochemical Investigation of Nearly Ideal Binary Solvents. II. Standard Heats of Solution in Systems of Nonspesific Interactions // J. Solut. Chem., 1975, v. 4, N 3 , p.205-214.

83. Батов Д. В. Энтальпии растворения неэлектролитов и межмолекулярные взаимодействия в их водно спировых растворителях: Дисс. . канд. хим. наук. - Иваново, 1987, 162 с.

84. Вандышев В. Н. Термохимическая характеристика сольватации атомно молекулярных частиц в индивидуальных растворителях и смесях формамида, диметилсульфоксида, гексаметилфосфортриамида с водой : Дисс. . канд. хим. наук. - Иваново, 1988, 174 с.

85. Скуратов С. М., Колесов В. П., Воробьев А. Ф. Термохимия.- M. : МГУ, 1964, т. 1, 302 с.

86. Экспериментальные методы химии растворов : Спектроскопия и калориметрия. М. : Наука, 1995, 380 с.

87. Вайсбергер А, Проскауэр Э, Риддик Д, Тупс Дж, Органические растворители, М. : Из-во иностранной литературы, 1958, 518 с

88. Климова В. А. Основные методы анализа органических соединений. М.: Химия,.1967, 208 с.

89. Wadso I. Calculation Methods in Reaction Calorimetry // Sciens tools the LKB Instrument J., 1966, v. 13, p. 33-39.

90. Антонова 0. А. Энтальпии сольватации неполярных и полярных молекул в водно-спиртовых растворителях: Дисс. . канд. хим. наук. Иваново, 1993, 123 с.

91. Мищенко К. П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. J1. : Химия, 1976, 328 с.

92. Описание и представление погрешностей численных результатов термодинамических измерений // Ж. физич. химии, 1983, т. 57, с. 2368-2381.

93. Белоусов В. П., Панов М. Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. J1. Химия, 1983, 264 с.

94. Соломонов Б. Н., Коновалов А. И. Термохимия сольватации органических неэлектролитов // Успехи химии, 1991, т. 60, N 1, с. 45-68.

95. Королев В. П., Антонова 0. А., Батов Д. В., Крестов Г. А. / В сб. научных трудов ИХНР АН СССР, Иваново, 1990, с. 104.

96. Антонова 0. А., Батов Д. В., Королев В. П. / в сб. тез. докл. Международной конференции "Теория и практика процессов сольватации и комплексообразования в смешанных растворителях",1. Красноярск, 1996, с. 66

97. Поткина Н. JI., Литова Н. А., Королев В. П. Термохимическое исследование сольватации алканов в смесях метанола с изомерами бутилового спирта. // Изв. АН. Сер. хим. 1999. N. 2. с. 271-273.

98. Stengle R., Hosseini S. М., Basiri Н. G., Williamson К. L. Chemical Shifts of Xenon in Aqueoua Solutions of Amphiphiles: A New Probe of the Hudrofobic Environment // J. Solut. Chem., 1984, v. 13, N 11, p. 779-787.

99. Berg U., Jencs W. P. //J. Am. Chem. Soc., 1991, v.113, N 18, p. 6997-7002.

100. Соломонов В. H., Хафизов Ф. Т., Горбачук В. В. Многопа-раметровые уравнения' для описания энтальпии неспецифической сольватации органических неэлектролитов. // Ж. общ. химии, 1990, N 7, с. 1446-1452.

101. Patterson D. Structure and Thermodynamics of Non-Electrolyte Mixtures // J. Solut. Chem., 1994, v. 23, N 2, p. 105-120.

102. De Valera E., Feakins D., Waghorne W. E. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1983. v. 79. p.1061.

103. Feakins D., 0 Duinn С. C. Waghorn W. E. Enthalpies of Transfer of N- Methylformamide from Methanol to Methanol+ Dimet-hylformamide Mixtures // J. Solut. Chem., 1987, v. 16, N 11, p. 907-915.

104. Hogan P., McSravick, Mullally J., Waghorn W. E. // J. Chem. Soc. Faraday. Trans., 1994, v. 90, p.2691.

105. Feakins D., Mullally J., Waghorn W. E. //J. Solut. Chem., 1990, v. 19, p. 401.

106. Воробьев А.Ф. Определение состава сольватных оболочекионов в растворах в смешанных растворителях из данных по энтальпиям растворения //Труды МХТИ. 1985. Вып. 136. с. 3-6.

107. Balk R.W., Somsen G. // J. Phys. Chem. 1985. v. 89. N 23. p. 5093-5097.

108. Chatterjee P., Bagchl S. Preferential Solvation of a Dipolar Solute in Mixed Binary Solvent. A Study by UV- Visible Spectroscopy // J. Phys.Chem. 1991. v. 95. N 8. p. 3311-3314.

109. Bosch E., Roses M. //J.Chem. Soc. Faraday Trans., 1992. v. 88. N 24. p. 3541-3546.

110. GaleraS., LluchJ.M., Oliva A., Bertran J. Preferential Solvation of СГ in Binary Equimolecular Water-Methanol Mixtures // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1992., v. 88. N24. p. 3537-3540.

111. Barbosa J., Sanz-Nebot V. Preferential Solvation in Ace-tonitril-Water Mixtures. Relationship Beetwen Solvatochromic Parameters and Standard pH Value // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1994., v.90. N21. p. 3287-3292.

112. HO. Banerjee D., Laha A. K., Bagchi S. Preferential Solvation in Mixed Binary Solvent // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1995., v. 91. N 4. p. 631-636.

113. Pirila-Honkanen P.L.// J. Solut. Chem., 1996., v. 25. N 9. p. 825-835.

114. Meade M., Hickey K., McCarthy Y., Waghorne W.E., Symons M.R., Rastogi P.P. //J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1997., v. 93. N 4. p. 563-568.