Превращение нефтяных компонентов при озонолизе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Антонова, Татьяна Валерьевна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Томск МЕСТО ЗАЩИТЫ
1999 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.13 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Превращение нефтяных компонентов при озонолизе»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Антонова, Татьяна Валерьевна

Введение

1 Нефтяные компоненты, их превращение при озоно

1.1 Общие сведения о составе и строении нефтяных компонентов

1.1.1 Нефтяные углеводороды средне- и вы-сококипящих нефтяных фракций

1.1.2 Сернистые соединения

1.1.3 Азотистые соединения

1.1.4 Кислородные соединения

1.1.5 Смешанные гетероорганические соединения

1.1.6 Металлсодержащие соединения

1.2 Основные закономерности превращений нефтяных компонентов при озонолизе

2 Объекты исследования и методы эксперимента

2.1 Изученные нефти и нефтяные фракции

2.2 Методы озонирования и обработки полученных продуктов

2.3 Анализ сырья и продуктов реакции

3 Инициированный низкотемпературный крекинг озонированных нефтей

3.1 Превращения компонентов малосернистых и сернистых нефтей

3.2 Превращения компонентов высокосернистых нефтей

4 Озонирование и очистка нефтяных фракций

4.1 Озонирование и очистка керосино-газойлевого дистиллята

4.2 Озонирование и очистка масляного дистиллята

4.3 Озонирование нефтяных смол 103 Выводы 110 Литература

 
Введение диссертация по химии, на тему "Превращение нефтяных компонентов при озонолизе"

Удовлетворение потребностей народного хозяйства в высококачественных топливах, маслах, нефтехимикатах является основной задачей нефтеперерабатывающей промышленности.

В отечественной практике в настоящее время на дистиллят-ные топлива при прямой перегонке нефти в среднем приходится около 50%. Глубина отбора вакуумных дистиллятов составляет 40-50 % от мазута (20-25% на нефть). За счет вторичных процессов деструктивной переработки мазутов и тяжелых газойлей (термического и термокаталитического крекинга,гидрокрекинга и др.) суммарный выход дистиллятных фракций доводят до 65-76%, от четверти до трети массы исходной нефти получаются в виде тяжелых остатков - гудронов /1,2/.

Существующие технологические процессы очистки и облагораживания нефтепродуктов - весьма дорогостоящие и имеют ряд недостатков. Обессеривание топливных фракций осуществляется в промышленности главным образом за счет гидрогенизационных процессов, требующих применения высоких температур, давлений, водорода, катализаторов. Традиционные технологические схемы производства масел, обеспечивающие выработку 90% общего объема, включают процессы, основанные на использовании растворителей, отличающиеся довольно низкой селективностью. Побочные продукты этих производств идут в основном на производство серы, сажи, битума и др. Для увеличения выхода светлых, в основном топливных фракций, очистки топливных и масляных дистиллятов от сернистых и полиареновых соединений может быть использован процесс озонирования нефти перед ее перегонкой в варианте ведущем к повышению выхода дистиллятных фракций или процесс озонолиза дистиллятов с последующей очисткой продуктов реакции для получения товарных высококачественных нефтепродуктов.

Диссертационная работа посвящена изучению превращений компонентов нефти при озонолизе, установлению возможности применения процесса озонирования для увеличения выхода дистиллят-ных фракций и сокращению доли нефтяных остатков при перегонке, а также для очистки среднедистиллятных топлив и нефтяных масел от сернистых, полициклоароматических и гетероароматических соединений.

Работа выполнялась с применением комплекса современных методов физико-химического разделения веществ, спектрального, структурно-группового анализа <СГА), с использованием результатов общего физико-химического, функционального анализов.

В работе впервые применены процесс озонирования различных по своей природе нефтей и последующий их термолиз перед перегонкой, сопровождающийся глубоким инициированным крекингом тяжелых компонентов нефтей, идущий в более мягких условиях, чем традиционный нефтезаводской термокрекинг (при температуре 340350 вС и практически атмосферном давлении).Установлено влияние температуры и продолжительности термолиза на выход конечных продуктов.

Озонолиз дистиллятных фракций нефти впервые применен с целью их очистки от нежелательных компонентов.С помощью современных методов анализа изучено изменение состава нефтей и нефтяных фракций в ходе озонолиза. Получены данные, свидетельствующие об удалении из состава нефтей и нефтяных фракций сернистых соединений и разрушении значительной доли полициклоароматических молекул при озонолизе. Установлен оптимальный расход озона для каждого вида сырья, потребный для глубокой очистки дистиллятных фракций нефти и получения высоких выходов конечных продуктов с улучшенными товарно-техническими характеристиками.

Изучено влияние условий проведения и глубины озонолиза нефтяных высокомолекулярных соединений (ВМС) на состав и свойства продуктов реакции. Выявлены высокие поверхностно-активные свойства продуктов озонолитической деструкции смол.

Результаты работы опубликованы в 9 печатных трудах по теме диссертации, докладывались на Всесоюзной конференции по химии нефти (Томск, 1988) ; научно-практическом семинаре "Ускорение научнотехнического прогресса в нефтяной и газовой промышленности" (Томск,1988); Международной конференции по химии нефти (Томск, 1997).

В наиболее общем изложении результаты, составляющие главное содержание диссертации и выносящиеся на защиту, включают: -новый способ повышения выхода дистиллятных фракций нефти при перегонке;

-способ очистки среднедистиллятных топлив и нефтяных масел от сернистых и полиареновых соединений; -закономерности влияния условий и глубины озонолиза тяжелых компонентов нефти на свойства конечных продуктов; -оптмальные параметры процессов озонирования различных видов нефтяного сырья. Автор считает своим долгом выразить благодарность всем сотрудникам лаборатории высокомолекулярных соединений нефти, лаборатории физико-химических методов исследований, лаборатории углеводородов нефти, лаборатории деструктивных методов переработки сырья ИХН СО РАН за содействии и помощь в исследованиях, без чего последняя в целом не могла бы быть выполненой.

 
Заключение диссертации по теме "Нефтехимия"

Выводы

1. Изучены превращения нефтяных компонентов при озонировании и последующем разрушении озонидов. Установлено, что в полном соответствии с теоретическими ожиданиями основными объектами атаки озона при озонировании нефтяного сырья являются сульфидные атомы серы, гетероароматические циклы и средние кольца в полициклоароматических соединениях.

2. Показано, что сульфоксиды и озониды, образующиеся при озонировании сырой нефти при температурах выше 100-110 °С распадаются, генерируя радикалы, способствующие крекингу остальных компонентов сырья. Найдено, что термолиз озонированной нефти при 340-350 °С и практически атмосферном давлении сопровождается глубоким крекингом тяжелых компонентов нефти, в связи с чем заметно увеличивается выход дистиллятных топлив и соответственно сокращается выход нефтяных остатков. Оптимальный расход озона на обработку сырых нефтей составляет 12-13 г/кг сырья, а оптимальная продолжительность термолиза озонированной нефти - около 30 минут.

3. Продукты инициированного низкотемпереатурного крекинга озонированных нефтей содержат до 15-16 % олефинов, что ниже их концентрации в типовых продуктах традиционного нефтезаводского термокрекинга. Инициированный сульфоксидами и озонидами крекинг ведет к значительному снижению содержания серы и полициклоароматических соединений по сравнению с их концентрациями в аналогичных прямогонных нефтяных фракциях.

4. Значительное увеличение полярности молекул озонирующихся нефтяных компонентов (полиаренов, сульфидов) способствует повышению эффективности их удаления экстракционными или ад

111 сорбционными методами. Это может быть положено в основу усовершенствования способов обессеривания дистиллятных топлив и очистки нефтяных масел.

5. В результате адсорбционной очистки озонированного масляного дистиллята содержание в нем серы может быть снижено на 90 % относительных и почти нацело удалены полиарены. Это приводит к значительному улучшению товарно-технических свойств масел, в частности к увеличению их индексов вязкости до 160-165 ед. Удельный расход озона в этом процессе составляет 1-1,5 моля/моль присутствующих в сырье сульфидов и полиаренов.

6. Показано, что сохраняющиеся в масле после озонирования и адсорбционной очистки кислородсодержащие соединения являются высокоэффективными депрессорами и позволяют снизить температуру застывания продукта на 20-22 вС.

7. Установлено, что продукты озонолиза высокомолекулярных соединений нефти являются высокоэффективными ПАВ анионного типа и способны снижать межфазное натяжение на границе раздела фаз в водонефтяных эмульсиях при РН > 7 до величин порядка 0,2 мН/м и менее. По деэмульгирующей способности эти продукты не уступают лучшим синтетическим реагентам - деэмульгаторам.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Антонова, Татьяна Валерьевна, Томск

1. Справочник нефтепереработчика / Под. ред. Ластовкина Г.А., Радченко Е.Д., Рудина М.Г. - Л.: Химия, 1986. - 648 с.

2. Нефтеперерабатывающая промышленность США и бывшего СССР / Капустин В.П., Кукес С.Г., Бертолусини Р.Г.- М. : Химия, 1995. 304 с.

3. Ludwig F.E. Analusis of mikrocrustal1ine waxes by gas-1 iguid chromatography//Anal. Chem. -1965 . -V. 37 ,№13 . -P.1732-1737.

4. Denekas M.O., Coulson F.T., Voorge J.W., Dodd C.G. Materials adsorbed at grude petroleum/water interfaces. Isolation and analusis of normal paraffins of high molekular weight// Ind. Eng. Chem.- 1951.- V.43, №5.- P.1165-1169.

5. Петров Ал.А. Химия нафтенов. M.: Наука, 1971.- 388 с.

6. Кальвин А. Химическая эволюция. М.: Мир, 1971.-240 с.

7. Воробьева Н.С., Земскова З.К., Петров Ал. А. Нефтяные изипреноидные алканы нерегулярного и псевдорегулярного типов строения.// Нефтехимия. 1982.- Т.22, № 5.- С. 587-591.

8. Moldowan J.M., Seifert W.K., Head-tohead linked iso-prenoid hydrocarbons in petroleum.// Science.- 1979.- V.204, № 4389.- P.169-171.

9. Voldowan J.M., Seifert W.K. First diskowery of botruo-coccane in petroleum.// J. Chem. Soc. Commun. 1980. - N°19.-P. 912-914.

10. Нефти СССР (справочник)./Подред. Дриацкой З.В., Мхчи-ян М.А., Жмыховой Н.М. М.: Химия./ Т.1- 1972.- 504 е.; Т.2,-1973.- 392 е.; Т.З- 616 е.; Т.4- 1974.- 792 с.

11. Dooley J.Е., Hirsch D.E., Thompson C.J., Ward С.С. Analusing heavy ends of grude.Comparisons of heavy distillatesfrom different crude oils.// Hydrocarbon processing. -1974.-V. 53 , №11.- P.187-194.

12. Петров Ал.А. Углеводороды нефти.-M.:Наука,1984.-263 с.

13. Цикланы нафталанской нефти / Курашова Э.Х., Бродский Е.С., Мусаев И. А.и др.//Нефтехимия.-1983.-Т. 23 ,№2 . С.147-151.

14. Воробьева Н.С., Земскова З.К., Петров Ал.А. Моноциклические алканы изопреноидного строения в нефти месторождения Каражанбас //Нефтехимия.- 1980,- Т.20, №4.- С.483-489.

15. Секвитерпановые углеводороды нефтей /Каграманова Г.Р., Пустильникова С.Д., Пехк Т.Н. и др.// Нефтехимия.- 1976.- Т.16, №1. -С. 18-22.

16. Воробьева Н.С., Земскова З.К., Петров Ал.А. Полициклические нафтены состава С -С в нефти месторождения Сива // Нефтехимия.- 1978.- Т.18, №б. С.855-863.

17. Philp P., Gilbert T.D., Fridrich J. Bicyclic sesgui-terpenoids and diterpenoids in Australien crude oils//Geochim. Cosmochim. Acta.- 1981.- V.45, №7.- P. 1173-1178.

18. Richardson j., Miller D. Identification of dicyclic and tricyclic hydrocarbons in the saturate fraction of a grude oil by gas chromatografhy/mass specrtometry //Fnal.Chem.-1982. V . 54 , №4 .-P. 765-768 .

19. Трициклические насыщенные углеводороды нафталанской нефти / Мусаев И.А., Заикин В.Г., Курашова Э.Х. и др.// Нефтехимия. -1982,- Т.22, №2.-С. 175-179.

20. Петров Ал.А., Пустильникова С.Д., Абрютина Н.Н. Сте-рановые углеводороды нефтей и их геохимическое значение / Органическая геохимия нефтей, газов и органического вещества докембрия. М.: Наука, 1981.- С.14-22.

21. Каграманова Г.Р. Стерановые и тритерпановые углеводороды нефтей. Автореферат канд. дисс.- П.: ИНХС им. А.В. Топи-чева, 1977.-25 с.

22. Каюкова Г.П. Синтез, стереохимия и термодинамическая устойчивость эпимерных стеранов. Автореферат канд. дисс.- М. : ИНХС им. А.В. Топичева, 1982.-24 с.

23. Егиазаров Ю.Г.,Козлов Н.С.,Куликов В.И. Химия промышленных нефтей Белоруссии.-Минск: Наука и техника, 1972.-240 с.

24. Смольянинова Н.М., Страмковская К.К., Хорошко С.И., Смольянинов С.И. Нефти, газы и газовые конденсаты Томской области.- Томск: Изд-во Томск. Гос. Ун-та, 1978.-232 с.

25. Нефти и газы месторождений зарубежных стран /Под ред. В.И. Высоцкого и А.H. Гусевой.- М.: Недра, 1977.-328 с.

26. Структурно-измененные углеводороды типа гопана / Ка-юкова Г.П., Пустильникова С.Д., Абрютина Н.Н. и др.// Нефтехимия." 1981.- Т.21, №6.-С.803-811.

27. Спирс Г.К., Уайтхед Э.В. Нефть/Органическая геохимия. /Под ред. Дж.Эглинтона и М.Мэрфи.-Л. : Недра, 1974.- С.433-467.

28. Пустильникова С.Д., Абрютина Н.Н., Каргаманова Г.Р., Петров Ал.А. Углеводороды ряда гопана в нефтях // Геохимия.-1976. №3. С.460-468.

29. Seifert W.K., Voldowan J.M.,Smith G.W.,Whitehead E.V. First proof of structure of a С -pentacyclic triterpane in petroleum // Nature.-1978. V.271, №5.-P. 436-437.

30. Grantham P.J., Posthuma J., de Groot R. Variation and significance of the С and С triterpane content of a North1. Я 7 ЭО

31. Sea cjre and variuos North Sea crude oils /Adv. Org. Geochem.-1979.- Oxford: Pergamon Press, 1980. P. 29-38.

32. Драгунская B.C., Аширмамедов M.A., Камьянов В.Ф., Co-лодков В.К. 0 проявлении и составе нефти и газа площади Куйляр

33. Изв. АН Турки. ССР., сер. физ.-техн., хим. и геол. наук. -1974. -N°2.- С.115-119.

34. Камьянов В.Ф., Головко А.К., Кураколова Е.А., Короби-цина Л.Л. Высококипящие ароматические углеводороды нефтей.-Томск: ТФ СО АН СССР, 1982.- Препринт №4.- 55с.

35. Куклинский А.Я., Пушкина Р.А., Геворкова В.Л. Ароматические углеводороды высококипящих фракций нефтей // Нефтехимия.- 1976.-Т.16, №1.- С. 28-37.

36. Эйгенсон А.С., Ежов Б.М., Берг Г.А., Вормс Г.А., Маликов Ф.Х. Процесс выделения асфальтенов из нефтяных остатков и перспективы его использования // Химия и технология топлив и масел.- 1966.- Ne9.- С. 25-31.

37. Беньковский В.Г., Богословская Т.М., Дризо Е.А. Разделение смолисто-асфальтеновых веществ нефти неорганическими солями /Физикохимия нефти и нефтехимический синтез.- Алма-Ата: 1970. С.121-128.

38. Зубенко В.Г., Гордадзе Г.Н., Петров Ал.А. Высококипя-щие ароматические углеводороды анастасьевской нефти //Нефтехимия.- 1979.- Т719, №б.- С. 833-838.

39. Зубенко В.Г., Пустильникова С.Д., Абрютина Н.Н., Петров Ал.А. Нефтяные моноароматические углеводороды стероидного типа // Нефтехимия.- 1980.- Т.20, №4.- С.490-497.

40. Зубенко В.Г. Стероидные и тритерпеноидные моноароматические углеводороды нефтей / Автореферат канд. дисс.- М.: ИНХС им. А.В. Топичева, 1981.- 25 с.

41. Seifert W.K., Moldowan J.V. Applikation of steranes, terpanes and monoaromatics to the maturation, migration and sourse of crude oils.//Geochim. Cosmochim. Acta.- 1978.- V.42, N°1.- P.77-95.

42. Остроухое С.Б., Арефьев O.A., Петров Ал.А. Гексацик-лические моноароматические углеводороды нефти // Нефтехимия.-1983.- Т.23, №2. С. 152-159.

43. Ботнева Т.А., Грайзер Э.М. , Шулова Н.С. Особенности состава ароматических углеводородов как критерий генетического сопоставления нефтей (на примере миоценовых отложений Предкавказья)/ ТР. ВНИГНИ, вып. 196.- М. : 1976.- С.133-141.

44. Ларская Е.С., Храмова Э.В., Нехамкина Л.Т. Состав и строение углеводородов протерозойских нефтей разного типа // ДОКЛ. АН СССР. -1978.- Т. 242, №3.- С7 700-703.

45. Варфоломеев Д.Ф., Стехун А.И., Унгер Ф.Г. Исследование углеводородного состава нефтяных остатков // Нефтепереработка и нефтехимия.- 1978.- №10,- С. 21-23.

46. Вайсберг K.M. Исследование состава бициклических ароматических углеводородов нефти и нефтепродуктов методами газовой хроматографии и молекулярной спектроскопии / Автореферат канд. дисс.- М.: ИНХС им. A.B. Топичева, 1970.- 23с.

47. Kasamatsu К. Composition of С to С alkylnaftale1. O 12nes in various crude oils //Bull. Japan Petrol. Inst.- 1975.-V.17, N°1.- P. 28-34.

48. Mair B.J., Mauer T.J. Composition of the dinuclear aromatics С to С in the light gas oil fraction of petroleai*um // Fnal. Chem.- 1964.- V.36, №2.- P.351-362.

49. Mair B.J. Hudrocarbons isolated from petroleum // Oil and gas J. -1964.-V.62, №37.- P.130-134.

50. Mair B.J., Martinez-Pico J.L. Compositiom of trinuc-lear aromatic portion of the heavy gas oil and light lubricating distillate //Proc. Amer. Petrol. Inst.- 1962.- V.42, sec. 3.- P.173-187.

51. Carruthers W., Louglas A.G. The constituens of high-boiling petroleum distillates. V. Some polucyclic hydrocarbons in a Kuwait oil // J. Chem. Soc.- 1957. -№l. P. 278-281.

52. Carruthers W. The constituens of high-boiling petroleum disti1latesЛ11. Antracene homologues in Kuwait oil // J. Chem. Soc.- 1956.- N°3.-P.603-607.

53. Carruthers W.Duoglas A.G.I,2-Benzantracene derivatives in Kuwait mineral oi1//Nature.-1961.-V.192, №2.-P.256-257.

54. Барабадзе III.III. ,Меликадзе Л.Д.,Сиркж А.Г. Кристаллические ароматические углеводороды высококипящей части норийской нефти//Уч.зап.Аз.Гос.Ун-та, сер.хим.н.- 1975.- №3-4.- С.53-55.

55. Yatch L.F., Matar S. From hydrocarbons to petrochemicals. Part2. Petroleum composition and elfssification //Hydrocarbon processing.- 1977.- V.56, №6.- P.189-194.

56. Carruthers W., Watkins D.A.M. Identification of 1,2,3,4- tetrahudro-2,2,9-trimethylpicene in an American crude oil // Chem. Ind. (London). 1963.- V.34, №7.- P. 1433-1437.

57. Геология нефти и газа Западной Сибири/Конторович А.Э., Нестеров И.И., Салманов Ф.К. и др М.: Недра, 1975.- 680 с.

58. McCay J.F., Latham D.R., Polyaromatic Hydrocarbons in high-boiling petroleum distillates //Anal. Chem.- 1973.- V.45, №7,- P. 1050-1055.

59. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомныекомпоненты нефтей.- Новосибирск: Наука, 1983.- 238 с.

60. Нуманов И.У., Насыров И.М. , Гетероатомные компоненты нефтей Таджикской депрессии.- Душанбе: Дониш, 1973.-259 с.

61. Оболенцев Р.Д., Байкова А.Я. Сераорганические соединения нефтей Урало-Поволжья и Сибири. -М.: Наука, 1973.-264 с.

62. Rail Н.Т., Thompson C.J., Coleman H.J., Hopkins R.L. Sulfur compouns in crude oil //US Bur. of Mines.- 1972.- Bull. 659.- 187 p.

63. Ho T.Y., Rogers M.A., Drushel H.V., Koons C.B. The svolution of sulfur compounds in petroleum // Bull. Amer. Assoc. Petrol. Geol.- 1974.-V.58, №11.- P. 2338-2348.

64. Galpern G.D. Organosulfides of petroleum // Int. J. Sulfur Chem.- 1971.- V. B6, №2.- P.115-130.

65. Лазарева И.С.»Константинова И.А. Групповой состав се-раорганических соединений нефтей некоторых месторождений Куйбышевской области /Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Т.XIII.- М.: Высшая школа, 1968. С. 337-341.

66. Agrawal В.В., Rohatgi H.S., Gulati I.В. On nature and distribution of sulfur compounds in Darius (Iran) crude oil // J. Inst. Petrol. (London).- 1973.- V.59, №567,- P.133-137.

67. Исследование структурно-группового состава фракции С -С сернисто-ароматического концентрата ромашкинской нефти21 гц

68. Гальперн Г.Д., Бродский Е.С., Бардина Т.А. и др. // Нефтехимия.- 1971.-Т.II, №5.- С.768-774.

69. Martin R.L., Grant J.A. Determination of sulfur-compound distributions in petroleum samples by gas chromatography with a coulometric detector // Anal. Chem.- 1965,- V.37, №б.-P.644-649.

70. Лебедев А.К.,Котенков В.Р. Изучение состава и свойств компонентов нефтей.-Томск : ТФ СО АН СССР, 1983,- С.81-87

71. Schulz H., Munir M. Schwefelverbindungen in Erdol und Erdol-produkten //Trdol und Rohle Erdgas - Petrochem. Drenn-stoff.-Chem. -.1972.- B.25, №l- S.14-21.

72. Coleman H.J., Hopkins R.L., Thompson C.J., Highlights of some 50 man-years of petroleum sulfur studies by the Bureau of Mines //Int. J. Sulfur Chem.- 1971.- V. B6, N°2.- P.268-270.

73. Kaimai T., Matsunaga A. Determination of sulfur compounds in high-boiling petrouleum distillates by ligand-exc-hange thin lauer chromatography // Anal. Chem.- 1978.- V.50, №2.- P.268-270.

74. Thompson C.J.,Dooleu J.E.,Vogh J.W.,Hirsch D.E. Analysing heavy ends of crude.Disti 1 late 370-535eC of Recluse.Wyoming,crude oi1//Hydrocarbon processing.-1974.-V.53,N°8.-P.93-98.

75. Физико-химические свойства нефтей, газов и битумоидов Пермского Прикамья /Под ред. С.А. Винниковского и А.З. Колобовой.- Пермь: Звезда, 1974. 604 с.

76. Исследование структурно-группового состава нефтяных сераорганических соединений методами масс-спектрометрии и молекулярной спектроскопии / Парфенова М.А., Бродский Е.С., Зимина К.И. и др. // Нефтехимия.-1975.-Т.15, №б.- С.902-908.

77. Аксенов B.C.,Камьянов В.Ф.Состав и строение сернистых соединений нефти // Нефтехимия.- 1980.- Т.20, №3.- С.323-345.

78. Aksenow V.S., Kamyanov V.F. Regularities in composition and structures of native sulfur compounds from petroleum /Organic sulfur chemistry.- Oxford New York: Pergamon Press, 1981.- P. 1-13.

79. Karaulowa E.N., Galpern G.D., Smirnov В.A. Investigation of sulfides of the middle distillates of petroleum //Tetrahedron." 1962. V. , Oct.- P. 1115-1129.

80. Prinzler H.W. Untersuhungen uber Heteroverbindungen des erdols // Period, polytechn., Chem. Engng.- 1968. B.12, №2. - S.89-103.

81. Birch S.F., Cullum T.V., Dean R.A., Denyer R.L. Sulfur compounds in kerosine boiling range of Middle East crudes // Ind. Eng. Chem. -1955. V.47, №2. - P. 240-24

82. Thompson C.J., Coleman H.j., Hopkins R.L., Rail H.T. Identification of thiaindanes in crude oil by gas liquid chromatography, .desulfurization and spectral techniques // Anal. Chem. -1966.- V.38, №11.- P.1562-1566.

83. Бродский E.C., Бортников А.Я., Полякова А.А., Лукашенко И.М. Масс-спектрометрический анализ ароматической части фракции 350-450 °С Ромашкинской и арланской нефтей // Нефтехимия.- 1972.- Т.12, №1. С.3-8.

84. Меликадзе Л.Д., Гвердцители Д.Д. Исследование некоторых сернистых соединений нефти //Изв. АН Груз. ССР, сер. хим.1975.- N°1 .- С.3-8.

85. Nuzzi V., Qasalini A. Strutture tiofeniche condensatein un residuo da grezzo Kuwait deasfaltenato con n.pentano // Riv. Combust.- 1978,- V. 32,№9.- p. 295-303.

86. Carruthers W. 1,8-Dimethyldibenzothophene in Kuwait crude oil // Nature.- 1955.- V.176, №4486.- P.790-791.

87. Carrutchers W., Douglas A.6. Constituens of high-boiling petroleum disti1lates.IX. 3,4,6,7-Tetramethylbenzothiophe-ne in Kuwait crude oil//J. Chem. Soc.-1964.-№l0.-P.4077-4078.

88. Carruthers W., Stewart H.N.M. Constituens of high-boiling petroleum distillates. XI. Methyl homologues of chryseneand 11-thiabenzo(a)fluorene in a Kuwait oil // J. Chem. Soc. -1967.- V.C, N°6.- P.560-562.

89. Подклетнов H.E. Нефти Сахалина.-M.: Химия,196 7.-216 с.

90. Нефти и Газы месторождений зарубежных стран /Под.ред. Б.И. Высоцкого и А.Н. Гусевой.- М.: недра, 1977.- 328 с.

91. Эйгенсон А.С., Ивченко Е.Г. Распределение серы и азота по фракциям нефтей и остаткам // Химия и технология топлив и масел.- 1977 .-№8 .-С . 12-14 .

92. Haines W.E., Cook G.L., Dinneen G.U. Techniques for separation and identifying nitrogen compounds in petroleum and shale oil / Proc.7 World Petrol. Congr., Mexicj-City, 1967.-V.9.- N.-Y.: Elsevier, 1967, P.83-98.

93. Аксенов В.С.,Камьянов В.Ф. Состав и строение сернистых соединений нефти //Нефтехимия.- 1980.-Т.20,№3.-С.323-345.

94. Большаков Г.Ф. Азоторганические соединения нефти.-Новосибирск: Наука, 1988.-214 с.

95. Состав азотистых оснований, содержащихся в дистиллятах вторичной переработки нефти / Химия и физика нефти и нефтехимический синтез /Байкова А.Я., Беньковский В.Г., Попов Ю.Н. и др. -Уфа: БашНИИ НП, 1976,- С.71-94.

96. Бродский Е.С.,Стопский В.С.,Разумов Н.В.,ГусинскаяЕ.В. Уточнение структурно-групповой характеристики азотистых оснований нефтей Сахалина //Нефтехимия.-1975.-Т.25,N°3.- С.464-469.

97. Peters A.W., Dendoraitis J.G. High resolution mass spektrometric method for the analysis of nitrigen- and oxygen-containing material derived from petroleum //Anal.Chem.- 1976. -V .48, №7. P.968-973.

98. Lochte H.L., Littman T.R. The petroltum acids and bases.- N.- Y.: Chem. Publ. Co.6 1955.- 368.

99. Snyder L.r., Buell B.E.,Howard Y.T. Nitrogen and oxygen compounds types in petroleum.Total analusis of a 400-700°F distillate from a California crude oil // Anal. Chem.- 1968.-V740 , №8,- P.1303-1317.

100. Snyder L.R. Petroleum nitrogen and oxiden compounds.-Accounts Chem. Res.- 1970.- V.3,№ 9.- P.290-299.

101. Albert D.K. Determination of nitrogen compound tupes and distribution in petroleum by gas chromatography with coulo-metric detektor //Anal. Chem.- 1967.- V.39, N°10.- P.1113-1117.

102. Анализ нейтральных азотсодержащих соединений во фракции 350-450°С Волго-уральской нефти с помощью масс-спектромет-рии высокого разрешения /Бродский Е.С., Лукашенко И.И. , Петров А.А. и др. // Нефтехимия.- 1979.- Т.19, №б.- С. 880-889.

103. Seifert W.K. Carboxylik acids in petroleum and sediments /Fortschr. Chem. Org. Naturst.-Wien-New York, 1975.-50 p.

104. Гальперн Г.Д. Гетероатомные компоненты нефтей // Успехи химии.- 1976. Т.45, Ne8.- С. 1395-1427.

105. Constantinides G., Arich G. Nonhudrocarbon compounds in petroleum //Fundamental aspects of petroleum geochemistru / Nagy В., Colombo u., eds.- N.-Y.: Elsevier, 1967.- P.109-175.

106. Добрянский А.Ф. Химия нефти.- Л.: Гостоптехиздат, 1961. -224 с.

107. Чернявская С.В., Филимонова Т.А., Камьянов В.Ф. Низшие карбоновые кислоты западно-сибирской нефти // Нефтехимия.-1983. -Т.23, №1.- С. 137-142.

108. Зейналов Б.К., Сидорчук И.И., Кошелева Л.М., Бродская Е.С. Нефтяные и синтетические нафтеновые кислоты, их свойства и производные." Баку: ИНХП АН Аз.ССР, 1980.-117 с.

109. Bock R., Behrends К. Investigation of a mixture ofpetroleum acids. Naphthenic acid probleum // Z. anal. Chem. 1965.- В . 208, №5.- P.338-352.

110. CasonJ.,GrahamD.W.Isolation of isoprenoid acids from a California petroleum//Tetrahedron.-1965.-V.21,Ne3.-P.471-483.

111. Cason J., Khodiair A.I.A. Isolation of the 11-carbon acyclic isoprenoid acid from petroleum. Mass-spektrometry of its p-phthaliminophenacyl ester // J. org. Chem.- 1967.- V.32, №10 . P.3430-3433.

112. Ney W.O., Crouch W.W., Rannefeld С.е., Lochte H.l. Petroleum acids. VI. Naphthenic acids from California petroleum // J. Amer. Chem. Soc., 1943.- V.65, N"5. P. 770-777.

113. Шихализаде П.Д., Юсуфзаде A.A., Сафаров Г.И. Исследование нафтеновых кислот, выделенных из дизельных топлив // Изв. ВУЗ, Нефть и газ.- 1976.- №10. -С. 60-63.

114. CaroJ.H. Hochmolekulare Saure Verbindungen aus Erdöl //Erdöl Z. fur Bohr und Fordertechnik.- 1962.-B.78,№l.-S.3-8.

115. Seifert W.K., Teeter R.M. Identification of polycyc-lic naphthenic, mono- and diaromatic acids in crude oil //Anal. Chem.- 1970.- V.426 №2. P.180-189.

116. Seifert W.K., Teeter R.M. Identification of policyc-lic aromatic and heterocyclic crude oil carboxylic acids//Anal. Chem. 1970. - V.42, N°8. - P. 750-758.

117. Гончаров И.В., Кулаченко В.И. К вопросу о составе нефтяных фенолов // Нефтехимия.- 1978,- Т.18,N°5.-С.816-821.

118. Гончаров И.В., Кулаченко В.И., Гальперн Г.Д., Луговик Б.А. Исследование состава фенолов нефтей Западной Сибири// Нефтехимия.- 1979.- Т.19, №2. С.255-258.

119. CrumpG.B. Thin-layer Chromatographic analusis of simple alkyl phenols//Anal. Chem.-1964.- V.36, №13.- P.2447-2451.

120. Osman A.U., Khalaf A.A., Soliman M. Non-hudrocarbon of nonhudrocarbons in "Laud-Balam" straight-run solar //Egypt. J. Chem. -1975.- V.18,N°2. -P.315-330.

121. McCay J.F., Cogswell Т.Е., Weber J.H., Latham D.R. Analusis of acids in high-boiling petroleum disti1lates//Fuel. 1975.- V . 54 , №l . - P.50-61.

122. Stifert W.K.,HowelIs W.G. Interfacially active acids in a California crude oil. Isolation of carboxylic acids and phenols // Anal. Chem.- 1969.- V.41, №4.-P.554-562.

123. Brandenburg C.F., Latham D.R., Cook G.L., Haines W.E. Identification of a cycloalkyl ketone in Wilmington petroleum through use of chromatography and spectrometry // J. Chem. Eng. Data.-1964.- V.9, №4 .-P . 463-466 .

124. Latham D.R., Ferrin C.R.,Ball J.S. Identification of fluorenones in Wilmington petroleum by gas-liguid chromatography and spectrometry//Anal.Chem.- 1962.- V.34, №3.- P.311-315.

125. Speight J.G.,Moschopedis S.E. Quinone-type oxygen in petroleum asphaltenenes and resins//Fuel.-1979 .-V. 58 ,№з.-P . 235

126. JenkinsG.I. The occurrence and determination of carboxylic asids and esters in petroleum // J.Inst.Petrol.-1965.-V. 51, №501.-P. 313-322.

127. SnyderL.R. Nitrogen and oxygen compounds Types in Petroleum. Total analysis of a 850-1000°F distillate from a California crude oi 1//Anal. Chem.-1969 . V.-41., №7.- P.1084-1094.

128. Snyder L.r. Nitrogen and oxygen compounds types in petroleum. Total analusis of a 700-850°F distillate from a California crude oil// Anal.Chem.- 1969.- V.41, №3.- P.314-325.

129. Анализ углеводородов и гетероатомных соединении фракции 360-410вС западно-сургутской нефти с помощью масс-спект-рометрии высокого разрешения / Бродский Е.С., Парфенова М.А. , Лукашенко И.М. и др.// Нефтехимия. -1977.-Т.17,№4.-С.616-620.

130. Yew F.F., Mair B.J. Isolation and identification of С to С alkyanaphthalenes, alkylbiphenyls, and alkylbenzo13furans from the 275° to 305°C dinuclear aromatic fraction of petroleum// Anal. Chem.- 1966,- V.38, N°2.- P.231-237.

131. Бейко 0.A. Азотистые соединения/ Химический состав нефтей Западной Сибири.- Новосибирск: Наука, 1988.- С.114-177.

132. Гусинская С.Л. Нефти Южного Узбекистана. Ташкент: Наука, 1965.- 128 с.

133. Copelin E.G. Identifikation of 2-quinolones in a California crude oil//Anal.Chem.-1964.- V.36, №ll.- P.2274-2277

134. La Lau C. Mass-spektrometric study of nitrogen compounds from petroleum distillates // Anal. Chim. Acta.- 1960.-V . 22 , №2.-P.239-249.

135. Yen T.F. Chemical aspects of metals in native petroleum /The role metals in petroleum.- Ann Arbor, Mich.: Ann Arbor Sci. Pub 1., 1975.- P.1-30.

136. Новые нефти Казахстана и их использование: Металлы внефтях / Надиров H.K., Котова A.B., Камьянов В.Ф. и др.- Алма-Ата: Наука, 1984.-448 с.

137. Dunning H.N., Moore J.W., Bieber Н., Williams R.b. Porphyrins, nikel, vanadium and nitrogen in petroleum // J. Chem. Eng.Data.- i960.- V.5., N°4.-P.546-549.

138. Якубсон З.В. Трициклические нафтены состава С -С11 аз

139. Автореферат канд.Дисс.- М.: ИНХС им. А.В.Топчиева, 1974.- 26 с.

140. Антипенко В.Р., Мелков В.Н., Титов В.И. Микроэлементы и формы их существования в нефтях //Нефтехимия.-1979.-Т.19, №5. -С. 723-737.

141. Dailey P.S. The reactions of ozone with organic Compounds // Chem. revs.- 1958.- V.58, N°7 P. 925-1010.

142. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями.- М.: Наука, 1974.- 322 с.

143. Лебедев А.К., Горбунова Л.В., Камьянов В.Ф. Деструкция смолистых компонентов нефтей различных химических типов при озонолизе // Нефтехимия.-1980.- Т.20, №б.- С.918-925.

144. Лебедев А.К., Цой Л.А., Сагаченко Т.А.Камьянов В.Ф. Исследование сернисто-ароматических концентратов с применением реакции озонолиза //Нефтехимия.- 1981.- Т.21, №2.- С. 278-286.

145. Horner L., Schaefer Н., Ludwig W. Ozonierung von tertiären Aminen (Phosphinen und Arsinen) sowie Thioatheren und Disulfiden // Chem. Ber.- 1958.- B.91, №l. S. 75-81.

146. Хавкинс Э. Органические перекиси.- М.-Л.: Химия, 1964.- 536 с.

147. Нонхибел Д., Уолтон ДЖ. Химия свободных радикалов. -М.: Мир, 1977. 606 с.

148. Толстиков Г.А. Реакции гидроперикисного окисления. -М.: Мир, 1977. 606 с.

149. Камьянов В.Ф.,Лебедев А.К. Озонолиз компонентов нефти. 4.1. Теоретические предпосылки и перспективы испльзования. Томск: ТФ СО АН СССР, 1987.- Препринт №27.- 42 с.

150. Химия нефти и газа / Под ред. Проскурякова В.А. и Драбкина А.Е.- Л.: Химия, 1989.- 424 с.

151. Рудин М.Г., Драбкин А.Е. Краткий справочник нефтепереработчика.- Л.: Химия, 1980. 328 с.

152. Справочник нефтехимика. Т.1 / Под ред. Огородникова С.К.- Л.: Химия,1978. -496 с.

153. Справочник нефтехимика. Т.2 / Под ред. Огородникова С.К.- Л.: Химия, 1978.- 592 с.

154. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов.-М.:Гостоп-техиздат, 1962.- 888 с.

155. Руководство по применению реагентов-деэмульгаторов при деэмульсации нефти на месторождениях Западной Сибири. РД 39-1-401-80.- Тюмень: СибНии, 1980.- 38 с.

156. Функциональный состав кислородсодержащих соединений/ Савиных Ю.В., Немеринская З.И., Стахина Л.Д. и др.- Томск: ТФ СОАН СССР, 1986.- Препринт N°19. 36 с.

157. Гальперн Г.Д., Гирина Г.П., Лукьяница В.Г. Иодато-метрическое потенциометрическое титрование сульфидной серы / Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных.- М.: Изд-во АН СССР, I960.- Вып.I.- С. 58-73.

158. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство.-М.:Мир,1965.-216 с

159. Сильверстейн Р, Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений.-М.:Мир,1977.-592

160. Резвухин А.И., Огородников В.Д., Полещук О.Х. и др. Концентрационная и температурная зависимиости спектров ПИР128смолисто-асфальтовых компонентов нефтей //Докл. АН СССР, 1983. Т.268.- №5.- С. 1135-1138.

161. Камьянов В.Ф. , Филимонова Т.А., Горбунова Л.В. и др. Нефтяные смолы и асфальтены //Химиический состав нефтей Западной Сибири. Новосибирск: Наука, 1988. - С.177-269, 281-286.

162. Камьянов В.Ф., Большаков Г.Ф. Определение структурных параметров при структурно-групповом анализе компонентов нефти // Нефтехимия,- 1984.- Т.24, №4, С.450-459.

163. Бродский Б.С., Гольберг Ю.М., Парфенова М.А. -В кн.: Химия и физика нефти и нефтехимический синтез.-Уфа, 1976,с.200

164. Seifert W. К. Carboxylic acid in petroleum and sediments. Fortschritte der Chemie organischer Naturstoffe. V.32. Wien New-York: Springer-Verlag, 1975.4

165. Современные методы исследования нефтей / Абрютина H.H., Абушаева В.В., Арефьев O.A. и др. Под ред. Богомолова А.И., Темянко М.Б., Хотынцевой Л.И. -Л.: Недра, 1984.- 431 с.

166. Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти. -Новосибирск: Наука, 1986.- 248 с.

167. Камьянов В.Ф., Большаков Г.Ф. Закономерности распределения серы в нефтях и нефтяных фракциях.- Томск: ТФ СО АН СССР, 1985. Препринт N°4.- С.450-459.