Припороговые резонансы в спектральных зависимостях сечений поглощения углеродосодержащих соединений и 3d-переходных металлов в области 15-45А тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВВДЕНИЕ Собщал характеристика работы).

ГЛАВА I. Некоторые вопросы взаимодействия квантов рентгеновского излучения с веществом.

§ I. Модели интерпретации ближней тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения молекул.

§ 2. Резонансные особенности в рентгеновских спектрах поглощения молекул и координационных соединений.

§ 3. Атомные эффекты в рентгеновских спектрах поглощения твердых тел.

ГЛАВА П. Аппаратура и методы исследования рентгеновских спектров поглощения.

§ I. Рентгеновский спектр оме тр-монохромат op РСМ-500.

§ 2. Методика исследования К-спектров поглощения атомов углерода,азота,кислорода и фтора.

§ 3. Методика исследования L2,5 -спектров поглощения атомов 3d - переходных элементов в чистых металлах и соденинениях.

§ 4. Методика абсолютных измерений сечений поглощения на тормозном излучении в области К-края поглощения атома углерода. ^

ГЛАВА Ш. Результаты исследования рентгеновских спектров поглощения.

§ I. Припороговые резонансы в спектральной зависимости сечения поглощения молекулы COg.

§ 2. К-спектры поглощения атомов углерода и кислорода в кристаллах LizC05 жМгНСО\.

§ 3. Рентгеновские спектры поглощения молекулы бензола и ее производных.

§ 4. Рентгеновские спектры поглощения молекулы метана и ее <|я?ор-хлор замещенных производных.

§ 5. La>з - спектры поглощения 3d - переходных металлов и кристалла рутила (Ti Ог ).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

ЖТЕРАТУРА.

ВВЕДЕНИЕ (общая характеристика работы)

о

10-г500А) спектры возникают при участии энергетически неглубоко лежащих внутренних электронных уровней, имеющих естественную ширину порядка нескольких десятых эВ, что при проведении исследований с высоким аппаратурным разрешением позволяет получать детальную информацию о спектральных зависимостях сечении поглощения, которая имеет большое научное и практическое значение и необходима для более глубокого понимания процессов взаимодействия рентгеновского излучения с веществом.

В настоящее время процессы формирования ближней тонкой структуры (БТС) рентгеновских спектров поглощения (РСП) являются еще недостаточно хорошо изученными. Особенно сложными эти процессы являются в случае РСП твердых тел. Вместе с тем имеются экспериментальные и теоретические данные, указывающие на то, что поглощающий атом с атомами ближайшего окружения (кластер) в твердом теле может рассматриваться как квазимолекула, БТС РСП которой близка к БТС РСП реальной молекулы. В связи с этим представляет большой интерес экспериментальное исследование РСП свободных молекул и твердых тел, в структуре которых можно выделить кластер близкий по структуре и электронному строению к этой молекуле.

К настоящему времени установлено, что резонансные особенности в БТС рентгеновских спектров поглощения молекул формируются, главным образом, в процессе рассеяния рентгеновских фотоэлектронов в эффективном молекулярном потенциале и по своей природе близки к резонансам формы, доминирующим в спектрах рассеяния низкоэнергетических электронов на молекулах. В связи с этим актуальным является экспериментальное исследование припо-роговых резонансов в спектральных зависимостях сечении поглощения молекул и твердых тел. Важную роль при этом играет изучение РСП сравнительно простых молекул, так как в этом случае можно наиболее четко выделить причины, приводящие к появлению резонансных особенностей в спектральных зависимостях сечений поглощения.

В целом экспериментальные исследования процессов формирования тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения молекул и твердых тел способствуют дальнейшему развитию рентгеновской абсорбционной спектроскопии как метода исследования электронной структуры вещества.

Цель работы. Настоящая работа посвящена изучению БТС К-спектров поглощения атомов углерода, азота, кислорода и фтора в углеродосодержащих молекулах и кристаллах и 1г,ъ -спектров поглощения 3d -переходных металлов с целью получения надежных экспериментальных данных о црипороговых резонансах в сечениях поглощения и выявления общих закономерностей, характерных для спектров этих соединений. При этом ставится задача получения экспериментальных данных по абсолютным сечениям поглощения как в области К-порогов ионизации, так и в широком энергетическом интервале 240-г1500эВ. Выбор в качестве объектов изучения углеро-досодержащих молекул и кристаллов был обусловлен большим разнообразием объектов исследования и малой изученностью РСП этого важного класса соединений, что объясняется сложностью проведения экспериментальных исследований в области СК-края поглощения. По этой причине, прежде всего, перед наш стояла задача разработки методики проведения исследований в области К-края поглощения атома углерода.

Проведение абсолютных измерений сечении поглощения в области тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения вызвано практически полным отсутствием в литературе подобного рода данных, что обусловлено сложностью правильного учета влияния немонохроматического фона в тормозном излучении на величины сечений поглощения. Решение этой проблемы также потребовало разработки методики абсолютных измерений сечений поглощения в области СК-края на тормозном излучении.

Конкретный выбор объектов исследования определялся возможностью проследить влияние на процесс резонансного фотопоглощения таких факторов, как характер молекулярного потенциала, размеры и состав молекулы, локализации рентгеновской вакансии на том или ином атомном центре молекулы.

Следующая задача состояла в изучении БТС 1г,ъ -спектров поглощения 3d -переходных элементов в чистых металлах ж со,единениях титана. В этом случае нас интересовала природа БТС

-спектров металлов и ее изменение при переходе к соединениям на примере титана.

В работе также ставилась задача получения информации о природе рентгеновских возбужденных состояний в исследуемых соединениях, путем проведения качественной интерпретации полученных спектров и, где это возможно, сопоставления с результатами других экспериментальных методик и с данными теоретических расчетов.

Научная новизна. Разработана экспериментальная методика, позволяющая с высоким энергетическим разрешением ( дЕ ^0.2-г0.4эВ) в оптимальных экспериментальных условиях исследовать СК-спектры поглощения на спектрометре-монохроматоре РСМ-500 с рентгеновской трубкой в качестве источника излучения.

Разработана методика проведения абсолютных измерений сечения поглощения в области СК-края на тормозном излучении.

Впервые с высоким энергетическим разрешением в единых экспериментальных условиях методом прямого фотопоглощения исследованы К-спектры углерода, азота и фтора в соединениях С02, СС&,,СF^Cl, бензол, толуол, полистирол и пиридин и -спектров 3d -переходных металлов от титана до меди, а также методом квантового выхода внешнего рентгеновского фотоэффекта изучены СК- и СК-спектры координационных соединений Ua С05 и Л/аНС05 и Ti -спектр кристалла Ti Or,.

Впервые проведены абсолютные измерения сечений поглощения в области СК-, А/ К- и fK-порогов ионизации для углерод ос одержа-щих соединений и вблизи L2y 5 -краев поглощения для 3d -переходных металлов на тормозном излучении, а также в широком интервале энергий квантов на рентгеновских характеристических линиях.

В результате проведенных исследований обнаружены сильные резонансные особенности в РСП большинства изученных молекул, появление которых обусловлено, в основном, резонансным рассеянием рентгеновских фотоэлектронов в анизотропном молекулярном потенциале. В случае молекулы COg детально проанализирована связь ре-зонансов в К-спектрах поглощения и резонансов формы в спектрах электрон-молекулярного рассеяния.

- - 8

Установлено,что для координациоиных соединений,содержащих анионы [С0др~ ,является справедливым квазимолекулярный подход при интерпретации их К-спектров поглощения,то есть потенциал этих анионов играет определяющую роль в процессе формирования возбуждённых состояний,ответственных за основные детали БТС этих спектров.

На основании сравнения со спектрами электрон-молекулярного рассеяния,УФ-поглощения и с результатами теоретических расчетов дана качественная интерпретация резонансной структуры,проявившейся в РСП исследованных соединений.

Научная и практическая ценность результатов. Полученные данные о закономерностях формирования резонансных особенностей в РСП исследованных соединений важны для более глубокого понимания процессов взаимодействия рентгеновского излучения с веществом.

Разработанные методики изучения спектральных зависимостей сечений поглощения углеродосодержащих соединений в области СК-порога ионизации значительно расширяют возможности рентгеновской абсорбционной спектроскопии как метода исследования электронной структуры вещества.

Полученные абсолютные сечения поглощения являются важными параметрами для сравнения эксперимента и теории и тем самым способствуют дальнейшему совершенствованию моделей интерпретации БТС РСП молекул и твёрдых тел.

Болыденство из исследованных молекул входит в состав атмосферных газов и,поэтому сведения о сечениях поглощения в области мягкого рентгеновского излучения и о возбужденных электронных состояниях этих молекул могут быть использованы при исследованиях в области физики атмосферы и космической астрономии.

В целом полученная в настоящей работе информация о БТС РСП изученных соединений имеет важное значение для понимания всех процессов, связанных с рассеянием низкоэнергетических электронов в веществе.

На защиту выносятся.

1. Методика исследования БТС СК-спектров поглощения в угле-родосодержащих соединениях,

2. Методика абсолютных измерений сечений поглощения на тормозном излучении в области СК-порога ионизации.

3. Данные по спектральным зависимостям сечений поглощения и по тонкой структуре РСП исследованных соединений в области краев поглощения.

4. Данные по абсолютным сечениям поглощения в широком интервале энергий квантов 240*1500 эВ.

5. Результаты качественной интерпретации тонкой структуры изученных спектров поглощения.

Аппробация работы. Результаты диссертации докладывались и обсуждались на ХШ Всесоюзном совещании по рентгеновской и электронной спектроскопии (г. Львов, 1981 г.); на школе-семинаре "Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь" (г. Воронеж, 1982 г.); на Ж Всесоюзной школе-семинаре "Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь" (г. Владивосток, 1983 г.); на Всесоюзной конференции "Квантовая химия и спектроскопия твердого тела" (г. Свердловск, 1984 г.).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработана экспериментальная методика,позволяющая с высоким энергетическим разрешением 0.2*0.4эВ в оптимальных экспериментальных условиях исследовать на рентгеновском спектрометре -монохроматоре РСМ-500 спектры поглощения в области К-поро-га ионизации атома углерода в углеродосодержащих соединениях.

2. Разработана методика абсолютных измерений сечений поглощения с помощью тормозного излучения в области К-края поглощения углерода в молекулах и твердых телах.

3. Впервые методом прямого фотопоглощения исследованы спектральные зависимости сечений поглощения в области К-порогов ионизации атомов углерода,азота и фтора в соединениях CO^CgHg С5Н5полистирола,а также проведены измерения & с помощью рентгеновских характеристических линий в широком интервале энергий квантов для этих соединений и молекул СН4 и C/J .

4. Впервые методом квантового выхода внешнего рентгеновского фотоэффекта изучена БТС К-спектров поглощения атомов углерода и кислорода в координационных кристаллах Li2C03 и Л/аИС03 .

5. Изучение СК-спектра COg показало наличие богатой резонансной структуры,расположенной как в дискретной,так и в непрерывной частях спектра.Обнаружено хорошее совпадение по количеству, относительным интенсивностям и энергетическим положениям элементов БТС,проявившихся в 0К- и СК-спектрах С0£,что позволило дать соответствующим друг другу элементам общую идентификацию.

В результате сравнения БТС К-спектров COg с данными теоретических расчётов дана качественная интерпретация элементов тонкой структуры.При этом прослежена тесная взаимосвязь между резонансной структурой , проявившейся в К - спектрах СО^ , с

- 153 резонансными особенностями в спектрах рассеяния низкоэнергетических электронов и УФ-поглощения этой молекулы.Результаты проведённого анализа дают основания полагать,что резонансные особенности в К-спектрах COg близки по своей природе к резонансам формы, доминирующим в спектрах ё - СО^ рассеяния.

6. В результате исследований СК- и ОК-спектров поглощения кристаллов LitC03 иА/аНС05обнаружено, что тонкая структура этих спектров слабо зависит от внесферных катионов / Li, А/&, Н / и по внешнему виду подобна структуре спектров плоской свободной молекулы ВF3 .На основании этих экспериментальных фактов утверждается, что поглощение рентгеновского излучения в кристаллах 1(2 СОъ жМаНС03теет квазимолекулярнъти характер и основные элементы БТС спектров связаны с переходами Is -электронов атомов углерода и кислорода на общую систему возбуждённых состояний плоского аниона ["cOg]^". Из сравнения полученных спектров аниона [сОд]^~ с К-спектрами молекулы COg делается предположение,что основные детали структуры спектров / полосы CL vid,C / обусловлены переходами CIs - и ОЬ? -электронов в резонансные состояния

- и б' -симметрии.Результаты такой эмпирической идентификации совпадают с данными теоретического расчёта К-спектров поглощения молекулы В ,имеющей ту же самую симметрию , что и анион [C03f- .

7. Анализ тонкой структуры К-спектров поглощения молекулы бензола и её производных показал определяющую роль атомов бензольного кольца в процессе формирования БТС исследованных спектров.Установлено,что наблюдаемые в этих спектрах припоро-говые резонансы имеют природу,аналогичную резонансам в спектрах простых линейных молекул типа /14 .На основе сравнения ис - 154 следованных спектров с К-спектром молекулы/^широкие резонансные полосы Е и F в К-спектрах поглощения ароматических соединений интерпретируются как результат резонансного рассеяния рентгеновского фотоэлектрона ,соответственно,на соседних и противоположных атомах углерода в бензольном кольце.

8. Исследования К-спектров поглощения атомов углерода и фтора в молекулах Ж^ , CF^Cl и CFi, обнаружили богатую резонансную структуру в припороговых областях этих спектров. Анализ влияния молекулярного поля на процесс формирования резонансов в СК- и F К-спектрах поглощения молекул фтор-хлор-замещённых метанов показал сильную зависимость резонансной структуры от сорта атомов окружения /при замещении атома хлора на фтор /.На основе сравнения полученных экспериментальных спектров и СК-спектров молекул С ft, и рассчитанных методом рассеянных волн, предложена интерпретация элементов тонкой структуры исследованных спектров и высказано предположение,что первая полоса в континууме К-спектров хлоросодержащих молекул и представляет собой атомный резонанс формы, генетически связанный с Eci -резонансом в РСП атома хлора.

9. Шервые в единых экспериментальных условиях с высоким энергетическим разрешением прямым методом фотопоглощения были исследованы L^-спектры 3d -переходных металлов от Ti до Си . Проведён анализ экспериментально определённых параметров резонансов /энергетическое положение,отношение интенсивностей для ^Рз/2 " и 2^1/2 "компонентов спин-дублета,их ширины и величины спин-орбитального расщепления / в ряду спектров металлов Ti~^A/L и высказаны соображения относительно природы наблюдаемых закономерностей. На основе сравнения тонкой структуры

- 155 исследованных спектров с данными расчётов установлена несостоятельность зонного подхода при объяснении обнаруженных резонансных особенностей.

10. На основе сравнения полученных -спектров поглощения 3d -переходных металлов с исследованными ранее К- и Mg 3-спектрами поглощения сделано предположение об атомной природе L3 - и/.£ -белых линий.Анализ тонкой структуры TiL<?,$ -спектра поглощения металлического титана,кристалла ш /рутил/ и изученного ранее координационного соединения Кг Ti Fs подтвердил это предположение и показал также, что БТС спектра TiOa имеет ярко выраженный квазимолекулярный характер. При этом интенсивные дискретные пики и в TiLs,s - спектре кристалла Ti Ог интерпретированы по аналогии со спектром км как возбуждения и %Pi/2~ электронов титана в 3 d - состояния атома титана,расщеплённые в кристаллическом поле октаэдрического кластера [Ti 0$] на^- и ^ - компоненты.

11. Впервые проведены экспериментальные измерения абсолютных значений коэффициентов поглощения для 3d -переходных металлов от титана до меди как в области БТС iL^-спектров поглощения, так и в широком интервале энергий квантов 240 «■ 1500 эВ. Полученные результаты согласуются со значениями J1 в ультрамягкой рентгеновской области,измеренными с помощью синхротронного излучения и хорошо сшиваются с данными по коэффициентам поглощения в области вакуумного ультрафиолета.

-156

1. L.V.Assarof f.Rev.Mod. Kiys.,1.63,v.35,p.I0I2-I022.

2. У.§ано,Л.Купер."Спектральное распределение сил осциляторовв атомах",М.,Наука,1972,200 стр.

3. P.S.Bagus,H.F.Schaefer, J.Chem. Phys.,1972,v.56,p.224-226. 4.L.С.Snyder, J.Chem. Phys.,1971,v.55,p.95-99.

4. Э.Е.Вайштейн,Р.Л.Баринский,К.И.Нарбутт.Докл.АН СССР,1957, т.77,с.1003.

5. Р. Л.Баринский, В. И.Нефедо в."Ре нтгено с пектрал ьно е о пределение заряда атомов в молекулах",М«,Наука, 1966,ЗД8 стр.

6. Р. Л.Барине кий. В сб. "Рентгеновские спектры и электрнная структура вещества",Киев,1969,т.2,с.222-228,8.,P.E.Best. J.Chem. Phys.,v.44,p?248-3253.

7. В.И.Нефедовых, 1967,т.8,с.1037-1042.

8. С.М.Блохин,А.П.Садовский,Г.Н.Доленко,В.М.Бертенев.1СХ,1969, т.10,с.833-836.

9. И.М,С.Нахмансон,В.И.Барановский.Теор. и эксп. химия, 1971, т.7,с.15-21.

10. Л.Н.МазаловД.П.Гельмуханов,П.И.Вадаш,А.П.Садовский. Изв.

11. СО АН СССР,сер. химич.,1972,т.9,с.З-9. I3wA.B.Николаев,Л.Н.Мазалов,В.В.Мурахтанов. Докл.АН СССР, 1970,т.I9I,c.I.

12. Г.Бёте,Э.Солпитер."Квантовая механика, атомов с одним и двумяэлектронами." Москва.Мир.1960,562 стр.

13. Р.Хохштрассер."Молекулярные аспекты симметрии*" Москва.Мир.1968,384 стр.

14. W.A.CoddardfW.J.Huiit.Cliem.Phys.bett.,I974,v.24,p.464-47I.

15. В.Н.Акимов."Исследование тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения атомов азота,кислорода и фтора в простых- 157 молекулах и ионных кристаллах", Автореф.канд.диссерт*Ленинград, ЛГУ,1980г.

16. Т.М.Зимкина,В.А.§омичёв.Докл.АН СССР, 1966,тД69,с. 1304-1306.

17. А.С.Виноградов;"Исследование спектров поглощения молекул и ионных кристаллов в области ультрамягкого рентгеновского излучения".Автореф. канд. диссерт;,Ленинград,ЛГУ,1971г.

18. R.E.LaYilla,R.D.Deslattes. J.Chem. Phys., 1966,v.44,p.4399-4400. .

19. В.И.НефёдовДСХ.1970,т.IX,с.292-297.

20. J.L.Dehmer.J.Chem. Phys.,1972,v.56,p.4496-4504.

21. Е.С.Глускин,А.А.Красноперова,Л.Н.Мазалов.ЮХ, 1977,т.18,с. 185-187.

22. В.И.Нефедов. В сб."Рентгеновские спектры и электронная струк-. тура вещества", Киев,1969,т.2,с.201-210.25. §.В^Ведринский,А.П.Ковтун,В.В.Колесников,Ю.$#Мигаль,Е.В.По-локенцев,В.П.Саченко.Изв. АН СССР,сер.физич.,1974,т.38,;'с.434-439.

23. D.Dill , J.L.Dehmer. J.Chem. Phys.,1974,v.61,p.692-699.

24. J.Slater.Adv.Quaut.9hem.,1972,v.6,p.1-94.

25. T.M,Зимкина,А.С.Виноградов.Изв. АН СССР,СЕР.физич., 1972,т.34,с.248-254.

26. А.А.Павлычев."Структура рентгеновских возбуждённых состояний в октаэдрических молекулах и комплексах и. в ионных кристаллах", Автореф.канд.диссерт., Ленинград,ЛГУ,1981г.

27. D.Dill,J.L.Dehmer,J.Chem. Phys.,1974,v.6l,p.693-699.

28. J.L. Dehmer,D.Dill.J.Chem. Phys.,1976,v.65,p.5327-5334.

29. R.E.Kennerly. Phys. Rev.(A), I980,v.2I,p.I876-I883.

30. D.Blechschmidt. Chem. Phys.Lett., 1972,v.14,p.33-36.

31. А.Ю.Духняков."Ближняя тонкая структура рентгеновских спектров поглощения твёрдотельных координационных фторидов и ионных кристаллов".Автореф.канд. диссерт». Ленинград. ЛГУ; 1983г.

32. В^А.Фомичёв."Ультрамягкая рентгеновская спектроскопия и её применение к изучению энергетической структуры твёрдого тела" #f Авторзф. докт. диссерт.Ленинград.ЛГУ.1975 г.

33. В.В.!Немошкаленко,В.Г.Алёшин.пТеоретические основы рентгеново-. .кой эмиссионной спектроскопии".Киев^Наукова ДумкаД974,380стр.

34. Л.Н.Мазалов,Э.Е.Вайнштейн,В,П;Зырянов.ДАН СССР.1965,т. 164, с.545-548.

35. J.E.Miaier,O.Jepsen,J.W.?/ilkins.Solid.St.Comm.,1982,v.42, р.365-368.39; R.Haensel,G.Keitel,P.Schkeiter,C.Kunzi. Phys. Rev.,1969, v.188,p.1375-1380.

36. B.Sonntag,R.Haensel,C.Kunz. Solid St. Comm.,1969,v.7,p.597-599.

37. R.Bruhn.B.Sonntag,H.W.Wolff. J.Phys.(B), I979,v.I2,p.203-212.

38. R.Brubn,B.Sonntag,H.W.Wolff.Phys.Lett.(A),1978,v.69,p. 9-II.43. b.C.Davis,L.A.Peldcamp. Solid St.Comm., 1976,v.19, p.413-416.

39. J.W.Cooper.Phys.Rev.Lett., 1964,v. 13,p.762-764. W.Braudt,L.Eder,S.Lundqvist.J.Quant. Spectrosc.Rad.Transfer, 1967,v.7,p.185- 202.

40. M.Za.Amusia,U.A.Cherepkov,S.I.Scheftel. Phys.Lett.(A),1967, v.24,p.541-542.

41. Р.И.Каразия. УФН,1981,т.135,с.79-113.48, D.H.Edeger.Phys. Rev. Lett., I964,v.I3,p.760-762.49# G. J. Schulz. Rev .Mod. Phy s. 1973, v. 4-5, p. 423-486.

42. А.П.Лукирский, И.А.Брытов,Н.И.Комяк. В сб."Аппаратура и методы рентгеновского анализа",Ленинград, 1967,вып.Н,с.4-19.

43. Т.М.Зимкина,В.А,Фомичёв."Ультрамягкая рентгеновская спектро-ско пия",ЛГУ,Ленинград,1971,140 с тр. i

44. А.П.Лукирский."Развитие методов ультрамягкой рентгеновской спектроскопии и исследование различных спектров".Автореф. докт. диссерт.,Ленинград,ЛГУ,1964г.

45. А.П.Лукирский,Ю.А.Омельченко.Опт. и спектр.,I860,т.8,с.563-. 568.

46. А.П.Лукирский,Е.П.Савинов.Опт. и Спектр., 1963,т.14,с.285-294.

47. А,П.Лукирский,Е.П.Савинов,0.А.Ершов,Ю.Ф.Щемелев. Опт.испектр., 1964,т.16,с.310-319.

48. А.П.Лукирский,Е.П.Савинов,О.А.ЕршоБ,И.И.Жукова,В.А.®омичёв. Опт.г и Спектр.,1965,т.19,с.425-433.

49. О.А.Ершов,И.А.Брытов,А.П.Лукирский.Опт. и спектр.,1967,т.22, с.127-134.

50. G.R.Y/ight ,C.H.Brion. J.Elektron. Spectrosc. ,1974,v.3,p.191-205

51. J.A.Bearden.Rev.Mod.Phys.,1967,v.39,p.78-124.

52. В.П.Хантер.В сб."Физика тонких пленок", М.,Мир,1977,т.7,с.52-103.

53. C.H.Steel.Int .Comm.Opt.Cong.,1972,v.9,p.367-389.62:. G. V. Jorgenso n G. К. Wehner. Transf. of the Tenth Hat ion. Vacuum.Symp., 1963,p.388-392.63. "Справочник химика",под ред. Б.П.Никольского,Л.-М.,т.I,1962, 1080 стр.

54. H.Sun,G.L.Weissler. J.Chem.Phys.,I955,v.23,p.l625-I628.

55. C.E.Brion,K.H.Tan. J.El.Spektr. and Rel.Phen.,1979,v.15, p.241-246.

56. L. de Reilhas.Spectr. Acta (A),1969,v.25,p.19-30.

57. B.L.Henke,P.Lee,T.J.Tanaka,R.L.Schimaburuko,B.K.Fujikawa. Atomik Data and Nuclear Data Tables,I982,v.27,p.I-I44.

58. A.A.Bakke,H.-V/.Chen,W.L.Jolli. J.El.Spectr. and Rel. Phen., 1980,v.20,p.333-366.

59. C.Edqvist,E.Lindholm,L.E.Selin,L.Asbrink.Phys. Seripta,I970, v.I,p.172-178.

60. W.H.E.Schwarz,R.J.Buenker.Chem.Phys. ,1976,v. 13,p. 153-160.

61. M.Inokuti. Rev. Mod. Phys.,1971,v.43,p.297-347.

62. M.G.Lynch,D.Dili,J.Siegel,J.L.Dehmer. J.Ghem. Phys.,1979, v.7I,p.4249-4254.

63. M.Irons,R.Azria,R.Paineau. J.Phys. (Paris),I976,v.40,p.L323.

64. R.R.Lucchese,V.Mc-Koy. Phys. Rev. (A),I982,v.26,p.I406-I4I7.

65. C. Fridh,L.Asbrink,E.Lindholm. Chem. Phys.,1978,v.27,p.169-181.

66. T.Gustafson,E.W.Plummer,D.E.Eastman,V/.Gudat.Phys. Rev. (A), i978,v.i7,p.i75-i8i.

67. C.E.Brion,K.H.Tan.Chem.Phys.,I978,v.34,p.I4I-I5I.

68. J.R.Swansow,D.Dill,J.L.Dehmer. J.Chem.Phys.,1981,v.75,p.619-624.

69. О.А.Ершов,|Отражение ультрамягкого рентгеновского излученияи связь коэффициентов отражения с коэффициентами поглощения',! Автореф.канд.дисс ерт.,Ленинград,ЛГУ,1966г.

70. E.Koch,A.Otto. Int. J.Radiat. Phys. Chem.,1976,v.8,p.ИЗ.

71. М.А.Блохин."Физика рентгеновских лучей",М.,Гостехиздат, 1957,518 стр.-161

72. W. Eberhart, R. -P. Haelbi ch, Ш. Iwan, E. В. Ко ch, С. Kunz. Chem. Phys . Lett.,1976,v.40,p.180-184.

73. A.P.Hitchcock,C.E.Brion. J.Chem. Phys.,1977,v.10,p.317-330.

74. J.J.Ritsko,R.V/.Bigelow• J.Chem.Phys. ,I978,v.69,p.4l62-4I70.

75. W.Butscher,W.H.E.Schwara,K.H.lftunemann. In "Inner-shell and X-ray Physics of Atoms and Solids", ed. by D.J.Fabian,H.Klein-poppen and L.M.Watson,Plenum Press,New-York-London,I98I,p.84I.

76. L.Sanche,G.J.Schula. J.Chem. Phys.1973,v.58,p.479-493.

77. I.R.Frazier, L.G.Chrisrophorou, I.G.Garter, I.C.Schwenler. J*Chem.Phys. 1978,v.69,p.3807-3818.

78. L.Sanche.Chem.Phys.Lett. 1979,v.65,p.61-64.

79. P .В .Ведринский, В. JI. Крайзман,В. И. По по в. Изв .ВУЗо в .Фи зика. 1984,№2,с.103-105.

80. Е.Ко ch,М.Skibowski. Chem.Phys.Lett., I97I,v.9,p.429-432.

81. L.C.Lee,E.Phillips,D.L.Judge. J.Chem. Phys.,v.67,p.1237-1246, 1977.

82. B.E.Cole,R.E.Dexter. J.Quant.Spectr.Rad.Transfer,1978,v.19, p.303-309.

83. А.ПДукирский,И.А.Брытов,Т.М.Зимкина.0пт. и спектр., 1964, т.17,с.438-445.

84. С.Brown,R.S.Bachrach,А.Bianconi. Chem.Phys. Lett.,1978,v.54, p.425-428.

85. R.2.Bachrach,A.Bianconi,F.C.Brown. ETucler instruments and methods. 1978,v.152,p.53-56.

86. В.Я.Явна."Неэмпирический расчёт сечений поглощения внутренних оболочек атомов в кластерах".Автореф. канд.диссерт.

87. Киев.АН УССР.Институт. металлофизики.1982.

88. G.R.Wight,C.E.Brion. J.El.Spectr. and Rel. Phen.,1974,v.4, p.25-42.- 162

89. H.U.Chun. Phys. Lett. (A),1969,v.30,p.445-446.

90. M.Tronc, G.C.King,F.H.Read. J.Phys.(B).1979,v.12,p.137-157.

91. G.R.Wight, C.E.Brion.J.El.Spectr. and Rel. Phen. 1974,v.4, p.327-333.

92. G.I.Verhaart,Van Der Hart,H.H.Brongersma. Chem.Phys.1978, v.34,p.l6l-I67.

93. M.fi. Амус ья, A. A. Павл ычев, А.С .Вино градо в , Д .Е. Оно пко,С. А.Титов. §ТТ,1982,т.24,с.157-160.

94. А.P.Hitchcock,С.E.Brion.J.El.Spectr.andRel. Phen.1978,v.14, p.417-441.

95. P.Jelinsky, C.Martin, R.Kimble,S.Bowyer,G.Steele. Applied Optics. I983,v.22,p.I227-I23I.

96. C.Kunz. In "Band Structure Spectr. of metals and Alloys" ed. by D.J.Fabian, L.M.Wat son, Academic Press, London-Uew-York, 1973,p.503.

97. D.Denley,R.S.Williams, P.Perfetti,D.A.Shirley,J.Stohr.Phys. Rev. (B),I979,v.I9,p.I762-I768.

98. D.F.Kuser. Proceed, of VI Int.Cont. am X-ray optics and Microananalysis, ed. by G.Shinoda, K.Kokra, I.Ichinokawa,

99. Univ. Tokyo Press., 1972,p.147-156.

100. D.W.Fischer, V.L.Baun. J.Appl. Phys., 1968, v.39,p.4757-4776.

101. D.W.Fischer.J.Appl. Phys., I969,v.40,p.4I5I-4l63.

102. D.Chopra. Phys. Rev. (A),1970,v.I,p.230-235.

103. R.J.Liefeld. In "Soft X-ray Band Spectra",ed. byDD.J.Fabian, Academic Press,London, 1968,p.133-149.

104. R.D.Leapman, L.A.Grunes. Phys. Rev. Lett., 1980, v.45,p.397-401.

105. ИЗ* R.D.Leapman, L.A.Grunes, P.L.Pejes. Phys. Rev. (B),I982, v.26,p.614-635.

106. И4. И.А.БрытоБ,С.А.НемноноБ,С.А.Грибовский.Физика металлов и металловеде ние, 1970, т. 30, с • 315-317.

107. С.Bonnellе.Ann. Phys.(Paris),1966,v.I,p.439-481.

108. С.А.Немнонов,В.Ф.Волков,В.С.Суетин.Физика металлов и металловедение, 1966, т. 21, с.529-535.

109. F.SaulowiC2,D.M.Pease. Phys.Rev. (В),1978,v.I7,p.3341-3355.

110. M.Cardona,b.Ley.Photoemission in Solids,1978,v.I,Springer, ITew-York, 300p.

111. J.C.Fuggle,U.Martensson. J.Electron.Spectrose. and Rel. Phen.,1980,v.21,p.275-281.

112. С.А.Немнонов,Л.Д.®инкельштеЙн.Физика металлов и металловедение ,1966,т.22,с.538-550.

113. M.W.Mansfield. ProC. R, Soc.Lond.(A),I976,v.348,p.I43-I5I.

114. J.Barth.DESY P 4I,HASYLAB 83-02,1983.

115. A.C.Виноградов,А.Ю.Духняков,В.М.Ипатов,Д.Е.Онопко,А.А.Пав-л ычев,С.А.Титов.ФТТ,1982,т.24,с.1417-1422.

116. J.A.Tbers,C.H.Holm.Acta Cryst.,1957,v.10,p.139-140.

117. И.Нараи-Сабо;"Неорганическая кристаллохимия,Будапешт,изд.1. АН Венгрия, 1969,460 стр.

118. И.Б.Берсукер."Электронное строение и свойства координационных соединений",Л.,Химия,1976,350стр.