Процессы поглощения коллоидных частиц серебра и золота и серебра (+1) из растворов минеральными сорбентами (магнетитом и клиноптилолитом) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. ПОГЛОЩЕНИЕ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА МИНЕРАЛЬНЫМИ СОРБЕНТАМИ ИЗ РАСТВОРОВ 9 1.1 Формы нахождения золота и серебра в водных растворах

1.2. Минеральные и синтетические неорганические поглотители золота и серебра, их значение в решении химических и технологических задач

1.3. Процессы взаимодействия минералов с микроорганизмами и их 25 метаболитами в биотехнологии и бионеорганической химии 1.4. Направление и задачи исследования

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВ И 34 ПРОЦЕССОВ

2.1. Исходные вещества и их характеристика

2.2. Методика исследований и методы анализа исходных веществ и продуктов

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА СОРБЦИИ КОЛЛОИДНЫХ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА, КАТИОНОВ СЕРЕБРА(+1) ШЛИХОВЫМ 44 МАГНЕТИТОМ

3.1. Шлиховой магнетит и особенности строения его поверхности

3.2. Влияние механохимической активации на структуру и свойства 48 магнетита 3.3. Исследование процесса сорбции ионов и коллоидных частиц серебра магнетитом

3.4. Взаимодействие магнетита с коллоидными растворами золота

3.5. Изучение взаимодействия магнетита с водными растворами 82 аминокислот

3.6. Влияние предварительного контакта магнетита с растворами 96 аминокислот на показатели сорбции золота и серебра

3.7. Выводы 103 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА СОРБЦИИ СЕРЕБРА ИЗ ИСТИННЫХ И КОЛЛОИДНЫХ РАСТВОРОВ ПРИРОДНЫМ ЦЕОЛИТОМ ТИПА

КЛИНОПТИЛОЛИТА 106 4.1. Структура, состав, ионообменные и адсорбционные свойства природных цеолитов типа клиноптилолита

4.2. Изучение условий сорбции серебра клиноптилолитом

•4.3. Кинетика сорбции серебра клиноптилолитом 116 4.4. Микрорентгеноспектральное исследование особенностей диффузии серебра в грануле клиноптилолита

• 4.5. О механизме сорбции серебра клиноптилолитом

4.6. Влияние условий модифицирования на структуру и свойства цеолита

4.7. Влияние механохимической активации клиноптилолита на сорбцию серебра

4.8. Выводы 154 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 156 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Проблема сорбционной способности минеральных ионитов имеет значение для разработки и оптимизации технологических процессов извлечения ценных элементов из руд и россыпей [1,2] и получения новой информации о геохимических процессах выщелачивания и миграции металлов в природных условиях [3].

В технологии переработки руд это свойство минеральных частиц обусловливает возникновение нежелательных вторичных явлений при выщелачивании, приводящих к выделению из растворов уже извлеченных в них ионов и соединений цветных, редких и благородных металлов. Помимо этого, адсорбция реагентов на поверхности твердых тел является обязательной начальной стадией многих процессов растворения и выщелачивания [1, 4]. При микробиологическом (бактериальном, биохимическом) выщелачивании золота и серебра с адсорбции поверхностью самородных металлов и других минералов начинается их взаимодействие с растворами белковых остатков (аминокислот, пептидов и др.) и белков, образующих достаточно устойчивые растворимые комплексные соединения с ионами извлекаемых металлов [5,6]. Рассматриваемая проблема тесно связана с поиском новых, эффективных сорбентов, представляющих практический интерес.

Целью работы явилось изучение сорбционной способности минерального магнетита - одного из основных шлиховых минералов золотосодержащих россыпей и природного цеолита - клиноптилолита по отношению к истинным и коллоидным растворам золота и серебра.

Для повышения сорбционной способности магнетита и цеолита, получения на этой основе дополнительной информации использовалась ме-ханохимическая активация.

Изучались кинетика, механизм, условия протекания и особенности сорбционных процессов с помощью химических, физико-химических и физических методов: классических методов изучения сорбционных процессов, фотокалориметрического анализа, газовой хроматографии, УФ - спектроскопии, электронной микроскопии и др. Для изучения диффузии сорбированных веществ в гранулах минералов использовали микрорентгеноспек-тральный метод. Электронное состояние атомов на поверхности минералов и атомов сорбированных металлов изучали методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.

Исследования выполнялись в соответствии с научно-технической программой "Платиновые металлы, золото и серебро России", планом научно-исследовательских работ Иркутского государственного университета и явились разделами темы № 41 - 198 - 28, выполняемой кафедрой общей и неорганической химии ИГУ и лабораторией неорганической и аналитической химии ИНУСа при ИГУ.

Экспериментальные исследования проведены на природном магнетите золотосодержащих россыпей (Алдан и Гилюй) и клиноптилолите промышленной добычи Шивыртуйского месторождения цеолитов (Забайкалье).

Получены новые данные о химическом составе поверхности шлихового магнетита. Установлено, что шлиховой магнетит обладает способностью извлекать золото и серебро из коллоидных и серебро(+1) из нитратных растворов, выявлены особенности диффузии сорбированного серебра в гранулах магнетита.

Подробно изучено изменение микроморфологии и пористости магнетита под влиянием механохимической активации [7]. Показана возможность образования агрегатов из тонкоизмельченных частиц минерала. Получены данные об изменении характеристик структуры минерала (размеры областей когерентного рассеяния, параметры кристаллической решетки). Методом рН-метрии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии установлено, что после механохимической активации увеличивается химическая активность минерала вследствие изменения электронного состояния поверхностных атомов железа.

Проведенное исследование влияния различных факторов на сорбцию серебра и золота магнетитом позволило выявить оптимальные условия проведения процесса [8-10]. Установлено, что поглощенные активированным магнетитом золото и серебро концентрируются микрозонально на поверхности минерала, при этом электронное состояние серебра, сорбированного из истинных и коллоидных растворов, не различается.

Впервые изучено влияние предварительного контакта магнетита с водными растворами аминокислот на его сорбционную способность по отношению к коллоидным золоту и серебру, а также к катионам серебра [10, 11]. Проведенное исследование воздействия аминокислот на поверхность магнетита позволило выявить свойство цистеина способствовать увеличению сорбируемости минерала. Обнаруженная особенность цистеина связана с наличием в его молекуле сульфидной и аминогрупп, способных взаимодействовать с благородными металлами, и способностью магнетита сорбировать аминокислоты. Определены оптимальная концентрация и продолжительность контакта водных растворов цистеина с минералом, необходимые для достижения максимальных показателей последующей сорбции золота и серебра магнетитом.

Процесс сорбции цистеина сопровождается растворением активированного магнетита, в раствор из структуры минерала переходят ионы железа (+2,+3), которые вступают в реакции окисления-восстановления с цистеином с образованием цистина и других продуктов окисления аминокислоты [10,12,13].

Проведено изучение процесса сорбции серебра из коллоидных и истинных растворов клиноптилолитом. Выявлены основные факторы, влияющие на показатели сорбции серебра (продолжительность сорбции, состав катионов в фазе цеолита, продолжительность механохимической активации, концентрация серебра в исходных растворах и др.) [13].

Несколькими методами изучена кинетика сорбции ионов и коллоидных частиц серебра цеолитом, определены значения условных констант внешне- и внутридиффузионных процессов, показано, что в изученных условиях скорость поглощения серебра клиноптилолитом лимитируется во внешне-диффузионной области.

Выявлены особенности механизма сорбции серебра из коллоидных и истинных растворов природным цеолитом [13-14]. При этом установлено, что извлечение серебра (+1) протекает по ионообменному механизму, а также в результате его адсорбции содержащимися в клиноптилолите минералами-примесями. Вследствие этого сорбция катионов серебра сопровождается поглощением коионов - нитрат-ионов. Адсорбция положительно заряженных коллоидных частиц серебра обусловлена их взаимодействием с отрицательно заряженным каркасом цеолита и адсорбцией на минералах-примесях.

Подробно изучено влияние механохимической активации на физико-химические свойства клиноптилолита [7, 15]. Установлен периодический характер изменения параметров пористости цеолита от продолжительности активации. При этом механохимическая активация существенно увеличивает сорбционные свойства клиноптилолита по отношению к серебру.

Впервые изучены хемилюминесцентные свойства поверхности природного цеолита [15, 16]. Определены параметры люминесценции клиноптилолита и его модифицированных форм (энергия активации центров лю-минесцентно-активной адсорбции кислорода и их количество). Установлено, что цеолит обладает энергетически неоднородной поверхностью, количество электронодонорных центров зависит от состава катионов клиноптилолита.

Практическая ценность работы определяется тем, что изученные минералы широко распространены в природе, входят в состав руд и россыпей благородных металлов и оказывают влияние на технологические процессы их извлечения. Результаты исследования полезны для понимания природы и предотвращения нежелательных вторичных явлений, протекающих при выщелачивании золота и серебра, имеют значение при рассмотрении геохимических процессов миграции золота и серебра.

Выявленное и изученное влияние аминокислот на адсорбционную способность магнетита, должно учитываться при создании биотехнологических способов извлечения благородных металлов из минерального сырья.

Данные об изменении физико-химических свойств и сорбционной способности магнетита и клиноптилолита под влиянием механохимической активации могут быть использованы при разработке технологий переработки содержащего их минерального сырья с применением тонкого и сверхтонкого измельчения.

В работе защищаются:

1) получены данные о механизме поглощения золота и серебра из коллоидных и серебра из истинных растворов магнетитом, выявленное влияние предварительного контакта магнетита с цистеином на его сорбционные свойства по отношению к золоту и серебру;

2) результаты исследования кинетики и механизма сорбции серебра из коллоидных и истинных растворов клиноптилолитом - минералом с высокой сорбционной способностью.

4.8. Выводы

1. Исследована сорбция серебра из коллоидных и нитратных растворов природным клиноптилолитом - цеолитом Шивыртуйского месторождения. Установлено, что изучаемый минерал способен эффективно поглощать серебро из этих растворов. Изучено влияние различных факторов (продолжительности сорбции, концентрации серебра в исходных растворах, величины V : ш) на показатели сорбции.

2. Показано, что скорость поглощения серебра контролируется во внешнедиффузионной области. Методом микрорентгеноспектрального анализа изучены особенности диффузии сорбированного серебра на поверхности и в грануле клиноптилолита. Выявлено, что поглощенное серебро сорбируется всем объемом гранулы, но распределяется в ней неравномерно. При этом на распределение серебра не оказывает влияния природа исходных растворов и катионный состав клиноптилолита. Зачастую сорбированное серебро находится в участках гранул цеолита, содержащих минералы-примеси.

3. Установлено, что механохимическая активация клиноптилолита способствует увеличению показателей сорбции коллоидного и истинно-растворенного серебра(+1). Активация цеолита не влияет на скорость достижения сорбционного равновесия и не изменяет механизм сорбции серебра. Повышение сорбционной способности связано с возрастанием пористости клиноптилолита, образованием дефектов структуры минерала, увеличением подвижности катионов калия в структуре минерала и сорбционной способности минералов-примесей.

4. С применением комплекса физико-химических и физических методов (электронной микроскопии, газовой хроматографии, рентгенофазово-го анализа и др.) изучено влияние механохимической активации на структуру и свойства поверхности клиноптилолита. Установлено, что механохимическая активация приводит к частичной аморфизации клиноптилолита. Длительная активация минерала ведет к образованию агрегатов тонкоизмельченных частиц, что вызывает снижение показателей сорбции серебра образцами клиноптилолита, активированными в течение тридцати минут.

5. Выявлено, что поглощение серебра из нитратных растворов протекает по ионообменному механизму за счет перехода из структуры клиноптилолита катионов калия и натрия, преимущественно натрия. При низком содержании серебра в исходных растворах наблюдается неэквивалентный обмен (серебра сорбируется меньше, чем переходит в раствор катионов щелочных металлов), при высоких-сверэквивалентный, что сопровождается поглощением коионов - NO3-. Сверхэквивалентная сорбция серебра (+1) связана с сорбционной способностью минералов-примесей, содержащих в своем составе ионы железа и титана. Поглощение коллоидного серебра протекает за счет электростатического притяжения положительно заряженного серебра и отрицательно заряженного каркаса клиноптилолита, с участием минералов-примесей.

156

ЗАКЛЮЧЕНИИЕ

Исследованы процессы сорбции золота и серебра из коллоидных и серебра^) из истинных растворов природным магнетитом - основным минералом шлихового комплекса золотосодержащих россыпей, а также катионов и коллоидных частиц серебра природным цеолитом - клиноптилолитом. Таким образом, объектами изучения сорбции явились два различных по составу, строению, химической связи и, следовательно, природе поглотительных процессов минерала: магнетит - смешанный оксид с весьма плотной упаковкой атомов в кристаллической решетке и высококремнистый алюмосиликат семейства цеолитов - клиноптилолит - высокоэффективный природный катионит. Для увеличения адсорбционной способности магнетита и цеолита и получения на этой основе дополнительной информации о механизме сорбции использовалась механохимическая активация. Изучены кинетика, механизм, условия протекания и особенности сорбци-онных процессов. Основные результаты работы сводятся к следующему:

1. Установлено, что шлиховой магнетит сорбирует золото и серебро из коллоидных и серебро(+1) из нитратных растворов. Изучены особенности диффузии сорбированного серебра в гранулах магнетита и содержащегося в нем в качестве примеси гематита. Показано, что серебро концентрируется на поверхностных дефектах магнетита и гематита. Механохимическая активация минерала способствует увеличению показателей сорбции золота и серебра.

2. На основе комплексного применения физических и физико-химических методов исследования подробно изучено изменение микроморфологии и пористости магнетита под влиянием механохимической активации. Получены данные об изменении параметров структуры минерала (размеров областей когерентного рассеяния, параметров кристаллической решетки). Методом рН-метрии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии установлено, что после механохимической активации увеличивается химическая активность минерала вследствие изменения электронного состояния поверхностных атомов железа.

3. Изучено влияние различных факторов на сорбцию серебра и золота активированным в планетарной центробежной мельнице магнетитом. Более полно извлекается серебро из истинных растворов. Установлено, что сорбированное активированным магнетитом золото и серебро концентрируется микрозонально на поверхности минерала, при этом электронное состояние серебра, сорбированного из истинных и коллоидных растворов, одинаковое, сорбированное золото находится в металлическом состоянии.

4. В связи с развитием биотехнологических способов извлечения благородных металлов изучено влияние предварительного контакта магнетита с водными растворами аминокислот на его сорбционную способность по отношению к коллоидным золоту и серебру, а также к катионам се-ребра(+1). Проведенное исследование ряда аминокислот позволило выявить свойство цистеина способствовать увеличению сорбируемости минерала. На основе информации, полученной с использованием комплекса методов исследования, установлено, что специфические свойства цистеина обусловлены наличием в его молекуле сульфидной и аминогрупп, способных взаимодействовать с благородными металлами, а также способностью магнетита сорбировать аминокислоты. Определены оптимальные условия обработки магнетита цистеином для достижения максимальных показателей последующей сорбции золота и серебра.

5. При изучении процесса сорбции цистеина активированным магнетитом выявлена способность минерала растворяться в водных растворах аминокислот. При этом в раствор из структуры магнетита переходят ионы железа (+2) и железа (+3), которые вступают в реакции окисления-восстановления с цистеином, с образованием цистина и других продуктов окисления аминокислоты. Установлено, что протекание окислительно-восстановительных процессов снижает способность импрегнированного цистеином магнетита поглощать серебро и золото.

6. Проведено изучение процесса сорбции серебра из коллоидных и истинных растворов клиноптилолитом. Выявлены основные факторы, влияющие на показатели сорбции серебра (продолжительность сорбции, состав катионов в фазе цеолита, продолжительность механохимической активации, концентрации серебра в исходных растворах и др.). Изучена кинетика сорбции серебра клиноптилолитом и рассчитаны значения условных констант внешне-и внутридиффузионных процессов. Установлено, что в изучаемых условиях поглощение серебра клиноптилолитом лимитируется процессами во внешнедиффузионной области, при этом более полно по сравнению с коллоидными частицами извлекаются катионы серебра.

7. На основе изучения влияния состава катионов в фазе клиноптилолита на показатели сорбции серебра, сорбируемости серебра глинистыми минералами и результатов исследований продуктов сорбции с помощью микрорентгеноспектрального анализа, электронной микроскопии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии получены данные о механизме поглощения серебра из истинных и коллоидных растворов природным клиноптилолитом. Установлено, что сорбция серебра(+1) протекает преимущественно по ионообменному механизму, а также в результате его адсорбции минералами-примесями, содержащими титан и железо. Вследствие этого сорбция катионов серебра сопровождается поглощением коионов -нитрат - ионов. Адсорбция положительно заряженных коллоидных частиц серебра связана с их взаимодействием с отрицательно заряженным каркасом цеолита и адсорбцией на минералах-примесях.

8. Установлено, что механохимическая активация клиноптилолита приводит к увеличению сорбируемости им серебра. Подробно изучено влияние механохимической активации на физико-химические свойства клиноптилолита. Установлен периодический характер изменения параметров пористости клиноптилолита от продолжительности активации. Механохимическая активация клиноптилолита не влияет на кинетику и механизм сорбции серебра.

9. Исследованы люминесцентные свойства поверхности природного цеолита. Определены параметры хемилюминесценции клиноптилолита и его модифицированных форм (энергия активации центров люминесцентно-активной адсорбции кислорода и их количество). Установлено, что цеолит обладает энергетически неоднородной поверхностью, количество электро-нодонорных центров зависит от катионного состава клиноптилолита.

10. В целом, результаты исследования имеют значение для создания и оптимизации биотехнологических методов извлечения золота и серебра из минерального сырья, а также для понимания сущности процессов, связанных с миграцией золота и серебра в геохимических условиях.

1. Черняк А.С. Химическое обогащение руд.- М.: Недра, 1987.- 224 с.

2. Лодейщиков В.В. Упорные золотые руды и осиновные принципы их металлургической переработки / Гидрометаллургия золота.- М.: Наука,- 1980.-с. 5-19.

3. Таусон В.Л., Меньшиков В.И. О закономерностях сорбции ртути минералами и некоторых общих чертах поведения ртути и золота в геохимических процессах // Геология и геофизика.- 1990.- № 7.- С. 84-95.

4. Черняк А.С. Физико-химические основы процессов натурного выщелачивания // Вестник РАЕН, горнометаллургическа секция.-М.: РАЕН, 1994 г.- вып. 2.- С. 8-57.

5. Биогеотехнология металлов: Практическое руководство / под. ред. Г.И. Каравайко.- М.: Из-во центра международных проектов ГКНТ, 1989.- 375 с.

6. Минеев Г.Г. Биометаллургия золота.- М.: Металлургия, 1989.- 160 с.

7. Овчинникова О.В., Старков Е.Н., Черняк А.С., Меледин И.В. Взаимодействие минеральных сорбентов с растворами аминокислот, коллоидными и истинными растворами благородных металлов

8. Драгоценные металлы и драгоценные камни: проблемы добычи и извлечения из руд, песков и вторичного сырья. Тез. докл. нач.-технич. конф.-Иркутск: ИРГИРЕДМЕТ, 1996.- С.16.

9. Овчинникова О.В., Старков Е.Н., Черняк А.С., Белоногова JI.H. Поглощение ионов и коллоидных частиц золота и серебра магнетитом //Журн. прикл. химии, 1998.- № 9.- СЛЦВ1-Щ56.

10. Старков Е.Н., Овчинникова О.В., Черняк А.С., Глазунов О.О. Сорбция ионов и коллоидных частиц серебра клиноптилолитом II

11. Забайкалье на пути к устойчивому развитию: экология, ресурсы, управление. Тез. докл. межд. конф. сентябрь, 1997: Чита: ЧитГТУ, 1997,-ч. 2-С. 37 - 38.

12. Паддефет Р. Химия золота /Пер. с англ.- М.:, Мир, 1982.- 264 с.

13. Масленицкий Н.Н., Чугаев Л.В. Металлургия благородных металлов.-М.: Металлургия, 1972.-368 с.

14. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия.-М.: Мир, 1969.-ч. 2.- 592 с.

15. Лодейщиков В.В., Панченко А.Ф., Хмельницкая О.Д. Тиокарба-мидное выщелачивание золотых и серебрянных руд // Гидрометаллургия золота.- М.: Наука, 1980.- С.26 -35.

16. Казаков В.П. Кинетика гидролиза AuCU" в кислой среде // Журн. неорг. химии .- 1965,- Т.10, № 5 .- С.1276 1283.

17. Минеев Г.Г., Черняк А.С. О возможных путях использования гу-миновых соединений в гидрометаллургических процессах извлечения золота и других металлов // Журн. прикл. химии.- 1974.- Т. 17, № 11.-С. 2210-2213.

18. Комплексообразование благородных металлов с фульвокислотами природных вод и геохимическая роль этих процессов /Г.М.Варшал, Т.К. Велюханова, И.Я.Кащеева и др. //Аналитическая химия редких элементов.-М.: Наука, 1988.- С. 112-146.

19. Минеев Г.Г., Леонов С.Б. Кучное выщелачивание золотосодержащих руд.- Иркутск: ИрГТУ, 1997.- 99 с.

20. Плаксин И.Н., Юхтанов Д.Н. Гидрометаллургия,- М.: Металлур-гиздат, 1949.- 732 с.

21. Лодейщиков В.В., Игнатьева К.Д. Рациональное использование серебросодержащих руд .- М.: Недра, 1973.- 224 с.

22. Chateau Н., Gadet М.С., Pouradier J. Electrochimie des sels d'or. III. Hydrolyse deaurichlor ures et des auribromures // J. Chem. phys. et. phys.- chim. biol., 1966.- V. 63, N 2.- p. 268.

23. Fry F.H., Hamilton G.A., Turkevich J. The kinetics and mechanism of hidrolysis of tetrachloroaurate (III) // Inorg. Chem., 1966.-V.5, N11.-p.1943.

24. Пещевицкий Б.И., Белеванцев В.И. Гидролиз хлорокомплексов Au(III)// Изв. СО АН СССР, Сер. хим. наук, 1969.- Вып. 1, № 2,-С.82.

25. Robb W. Kinetics and mechanisms of reactions of gold (III) complexes. I. The equilibrium hydrolysis of tetrachlorogold (III) in acid medium // Inorg. Chem., 1967.- V.6, N 2.- p. 382.

26. Corlosn L., Landgren G. On the hydrolysis of the tetrachloroaurate (III) ion//Acta chem scand., 1967.- V.21, N 3 p. 819.

27. Казаков В.П., Еренбург А.И., Пещевицкий Б.И. Кинетика окисли-тельно-восстаовительных реакций с ионами AuCl? // Кинетика и катализ, 1965 .- Т.6, Вып. 4.- С.728-730.

28. Миронов И.В., Цвелодуб Л.Д. Устойчивость моноядерных и бия-дерных комплексов серебра (I) с тиомочевиной в водном растворе // Журн. неорг. химии.-1996.- Т.41, №2.- С. 240-244.

29. Угай Я.А. Неорганическая химия.- М.: Изд-во Высш. шк., 1975.-463 с.

30. Чурсанов Ю.В., Поташников Ю.М., Громова С.В. Кинетика растворения золота и серебра в водно ацетоновых растворах тисщиа-ната калия // Журн. физ. химии.- 1997.- Т. 71, № 8.- С. 1397 - 1400.

31. Минеев Г.Г. Биотехнология золота .- Иркутск: Изд-во ИПИ, 1986.-48 с.

32. Jin-He Li, Robert Н. Byrne. Amino Acid Complexation of Pd in

33. Seawater //Environ. Sci. and Technol.- 1990.- 24, N 7.- p. 1038-1041.

34. Сафронов А.Ю. Электрохимические и электрокаталитические свойства глицилглицина и некоторых аминокислот на золотом электроде.- Дисс. канд. хим. наук.- М., 1983.- 217 с.

35. Шестопалова Л.Ф., Черняк А.С. Изучение растворимости золота в аминокислотах // Журн. прикл. химии.- 1975.- Т. 18, № 4.- С. 321-324.

36. Черняк А.С., Шестопалова Л.Ф. Изучение комплексов золота(1) с цистеином в щелочной среде // Журн. неорг. химии.- 1976.- Т. 21, Вып. З.-С. 152-156.

37. Азизов Ю.М., Мифтахова A.X., Торопова В.Ф. Изучение устойчивости комплексных соединений с некоторыми аминокислотами и определение констант ионизации кислот // Жур. неорг. химии.-1967,- Т.12, вып. 3.- С. 661-667.

38. Садофеев И.Г., Миронов И.В. Влияние ионного состава на константы равновесий протонирования глицина и образования глициновых комплексов серебра (+1) в воде // Журн. физ. химии.- 1996.-Т.7, № 7.- С.1311 -1314.

39. Неорганическая биохимия / Под. ред. Г. Эйхгорна, пер. с англ.- М.: Мир, 1978.

40. Исследование кинетики растворения серебра в сульфонитрогуминовых кислотах / Минеева Т.С., Минеев Г.Т.II Обогащение руд: Сб. научных трудов,- Иркутск: ИрГТУ, 1996,- Вып. 5.- С. 125-129.

41. Минеев Г.Г., Михейчик Г.В., Сыртланова Т.С. Исследование и испытание динитрила малоновой кислоты в ци.кле выщелачиваниязолотосодержащего сырья / Гидрометаллургия золота.- М.: Наука.-1980.-с. 35-40.

42. Максименко Т.С. Каталитическое действие сульфидной серы и благородных металлов в реакции восстановления ионов серебра железом (И): Автореф. дис. . канд. хим. наук.-Киев., 1973.- 23 с.

43. Бабко А.К., Максименко Т.С. Определение микроколичеств сульфидной серы по ее каталитическому действию на восстановление ионов серебра железом (II) // Журн. аналит. химии.- 1967,- Т. 22, № 4.-С. 570-574.

44. Бабко А.К., Маркова Л.В., Максименко Т.С. Фотометрическое определение субнанограммовых количеств цистеина по его каталитическому действию на восстановление ионов серебра // Журн. аналит. химии.- 1968,- Т. 23, № 8,- С. 1268 1270.

45. Черняк А.С., Шестопалова Л.Ф. Образование золей золота в щелочных растворах аминокислот // Коллоид, журнал.- 1975.- Т. 37, Вып. 1.-С. 20-25.

46. Henglein A, Tausch Trenl R. Optical absorption and catalytic activity of subcolloidal and colloidal silver in aqueous solution (a pulse radiolysis study) //Ber. Hahn-Meither-Inst. Kernforsch. Berlin.- 1980.-N 346. -P. 34 - 35.

47. Barnickel P., Wokaun A. Sunthesis of metal colloids in inverse microemulsions // Molec. Phys.- 1990.- v. 69, N 1.- p. 1 8.

48. Heard S.M., Gieser F. Barraclough C.G. The characterization of Ag solt by electron microscopy, optical absorption, and electrophoresis // J. Colloid Inerface Sci.- 1983.- V. 93, N 2.- p. 5545 5556.

49. Рогач А.Л., Хвалюк B.H., Турин B.C. Образование высокодисперсного серебра при восстановлении ионов серебра(+1) в водных растворах // Коллоид, журн. 1994,- Т. 56, № 2,- С.276 - 278.

50. Duff D.G., Curtis А.С., Edwards P.P., Jerfferson D.A., Johnson F.G., and Logan D.E. Morpholagie and nanostruktur von kolloiddlem goldand silber // Angew Chem.- 1987.- V. 99, N 7,- p. 688-691.

51. Tahara Y., Fujiyoshi Y. Direct observation of gold sol by cryo-electron microscopy // Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ.- 1989.- 66, N 5.- c. 598 604.

52. Наука о коллоидах/ Под ред. Г. Кройта: пер. с анг.//М.: Изд-во инс. лит., 1955,-т. 1.- 538 с.

53. Wales D.I., Kirkland A.I., Jefferson D.A. Structure and growth of colloidal metal particles // J. Chem. Phys.- 1989.-91, N 1.-p. 603-611.

54. Воюцкий С.С. Курс колоидной химии.- М.: Химия, 1976.- 512 с.

55. Неорганические сорбенты / Вольхин В.В., Егоров Ю.В., Белинская Ф.А. и др. /Ионный обмен и ионометрия // Л.: Наука, 1981.- С. 25-44.

56. Овчинникова О.В., Черняк А.С. Неорганические сорбенты, селективные к золоту (I, III) и серебру (I) // Ионный обмен, и иономет-рия.- Л., 1988.-Вып. 6.

57. Амфлетт Ч. Неорганические иониты.- М.: Мир, 1966.- 188 с.

58. Иониты в химической технологии / Под. ред. Б.П.Никольского и П.Г. Романкова.- Л.: Химия, 1982.- 416 с.

59. Челищев Н.Ф. Ионообменные свойства минералов.-М.: Наука, 1973.-204 с.

60. Czaran Erzsebet, Рарр Janos, Meszaros Kis Agnes, Domokos Erzsebet. Ag - ion exchange by natural modenite and clinoptilolite // Acta Chim. Hung.- 1989.- 126, N 5.- p. 673-683.

61. Рустамов C.M., Махмудов Ф.Т. Закономерности динамики обмена ионов серебра й никеля из разбавленных растворов на Na клиноптилолите // Моделир. и оптим. хим. процессов,- 1990, № 7.- С. 112-124.

62. Зонхоева Э.Л., Беломестиова Н.В. Кинетика и механизм сорбции хлоридных комплексов золота (III) на природных цеолитах II Журн. прикл. химии.- 1996.- Т. 69, Вып. 2.- С.232 237.

63. Singh R.P., Pambid E.R. Selective separation of silver from waste solutions on chromium (III) hexacyanoferrate (III) ion exchanger II Analyst.- 1990.- 115, N 3.- p. 301 304.

64. Овчинникова О.В. Исследование процессов сорбции золо^.та (I, III) и серебра (I) неорганическими ионообменниками: Дис. . канд. хим.наук.- Иркутск, 1980.- 175 с.

65. О механизме сорбции золота (I) из тиокарбамидных растворовферроцианидами некоторых переходных элементов / Черняк А.С., Овчинникова О.В., Завьялова JI.J1. и др. // Журн. прикл. химии.-1979,- T.LII, № 4.- С. 724-728.

66. Овчинникова О.В., Ратовский Г.Н., Черняк А.С., Завьялова J1.JI. О механизме сорбции золота (I) и серебра (I) из тиомочевинных растворов фосворносурьмяными и кремнефосфорносурьмяными катеонитами // Ионный обмен и ионометрия .- 1989, Вып 3.

67. Юсупов Р.А., Цивунин B.C., Умарова Н.Н., Мовчан Н.И. Расчет констант диффузии серебра (I) в тонких пленках сульфида свинца в процессах ионного обмена // Журн. физ. химии,- 1990.- Т.64, № 12.-С.3312 3314.

68. Китаев Г.А., Садчикова Н.И., Сулейманов Н.А. Контактно химическое восстановление золота пленками сульфидов свинца и кадмия // Журн. прикл. химии.- 1989.- Т.62, № 3,- С. 490 - 493.

69. Study of gold deposition on sulphide minerals surfaces ta room temperature by SEM and XPS/ Zhang Yi, Zhang Rondke, Zhon Suging// 12 Int/ Congr. X Ray Opt. and Microanal., Crasow, 28 Aug.-1 Sept, 1989: 12 ICXOM.-Cracow, 1989.-p. 145.

70. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами .- М.: Атомиздат, 1975.- 200 с.

71. Николенко Н.В. Адсорбция ионов Au (I, III) из хлоридных растворов и гетероадагуляция дисперсного золота на неорганических адсорбентах: Дис. канд. хим. наук.- Днепропетровск, 1986.- 206 с.

72. Нечаев Е.А., Звонарева Г.В. Адсорбция хлоридных комплексов золота (III) на гематите // Геохимия.-1983.- № 6, С. 919-924.

73. Нечаев Е.А., Николенко Н.В. Адсорбция хлоридных комплексов золота (III) на оксидных соединениях железа // Коллоид, журн.-1986.-Т. XLVIII, № 6,-С. 1196- 1201.

74. Петровская Н.В. Самородное золото.- М.: Наука, 1973.- 148 с.

75. Dyck W. Adsorption and coprecipitation of silver on hidrous ferric oxide//J. of Chem. Can.- 1968,- V.46, N 8.- p. 1441 1444.

76. Дмитриенко О.В., Картин В.А., Рябинина А.А. О молекулярном поглощении солей серебра гидроокисью железа // Коллоид, журн.-1951.- Т.13, № 1.- С.3-9.

77. Николенко Н.В., Нечаев Е.А. Гетероадагуляция гидрозоля золота не неорганических адсорбентах // Коллоид, жур.- 1990.- Т.52, № 1.-С. 158 163.

78. Хачатурян А.А., Лунина М.А. Гетерокоагуляция дисперсных металлов на поверхности минеральных оксидов 1. Кинетика гетероадагуляции гидрозолей металлов на поверхности порошков оксидов (а-АЬОз, и Si02) // Коллоид, журн.- 1984.- Т. XLVI, № 3.- С. 523 -527.

79. Ag-ion exchange by natural mordenite and clinoptilolite /Gzaran Erzsebet, Papp Janos, Meszaros-Kis Agnes, Domoros Erzebet // Acta chim. hung.- 1989.- 126 N 5.- p. 673 683.

80. Ходаков Г.С. Сорбционная механохимия твердых неорганических материалов//Коллоид, жур.- 1994.-Т.56, №1.-С.113-128.

81. Драгавцева Н.А., Аввакумов Е.Г., Матвеева Н.И. Извлечение платиновых металлов из растворов механохимически активированным пирротином // Цвет, металлы.- 1977, № 6.- С. 21-23.

82. Драгавцева Н.А., Пашков Г.Д., Петрунина В.А. Применение активированного пирротина для осаждения из растворов иридия и рутения // Цвет, металлы.- 1982, № 9.- С. 33-35.

83. Каравайко Г.И., Кузнецов С.И., Голомзик А.И. Роль микроорганизмов в выщелачивании металлов из руд.- М.: Наука, 1972.- 248 с.

84. Кулебакин В.Г. Бактериальное выщелачивание сульфидных минералов.- Новосибирск: Наука, 1978.- 264 с.

85. Каравайко Г.И. Биотехнология переработки металлосодержащих руд и концентратов // Изв. АН СССР Сер. хим.- 1985, № 1.- С. 34-39.

86. Porrou S., Tedesco Р.Н. Biolixiviacion de un mineral de manganeso у iplafa // Rev. Met. Cenim.- 1990.- vol. 26, N 1.- pp 59-40.

87. Iske Uwe, Glombitza Irans. Nutzung biotechologiseher vertahren fur die Gewinnung von metallen aus Ersen, Mineralicn und abprdukten der Cnemischen Industrie // Chem. Techn.-1988.- vol. 40, N 11,- p. 464-468.

88. Edvardsson U. The usen of a rotating banrel to determine bacterial leaching of arsenopirite pyrite concentrates // Biocovery.- 1988.-vol. 1, Nl.-p. 43-50.

89. Биогидрометаллургическая технология переработки золото-пиритного концентрата / Ачлонуков Р.Я., Седельникова Г.В., Пи-воварова Т.А. // Цвет, металлы.- 1992, № 4.- с.27-29.

90. Коробушкина Е.Д., Черняк А.С., Минеев Г.Г. Растворение золота микроорганизмами и продуктами их метаболизма // Микробиология.- 1974.-Т.43, вып. 1.-С. 49-54.

91. Коробушкина Е.Д., Черняк А.С. Изучение процесса микробиологического растворения золота // Биология микроорганизмов и их использование в народном хозяйстве: сб. науч.трудов.- Иркутск: ИГУ,- 1981.- С.50-56.

92. Рак B.C., Тарасевич Ю.И. Изучение ионообменной сорбции ос-аминокислот монтмориллонитом с двухвалентным катионом в обменном комплексе // Теор. и эксперим. химия.- 1982.- Т. 18, № 2,- С. 166-174.

93. Рак B.C., Тарасевич Ю.И., Пиден Н.Н. Ионообменная сорбция аминокислот вермикулитом // Коллоид, жур.- 1987.- T.XIX, № 5.-С.923-937.

94. Рак B.C., Тарасевич Ю.И. Закономерности сорбции аминокислот слоистыми силикатами // Физ.-хим. мех. и лиофильность дис-перс.систем .- Киев.- 1989.- № 20.- С.66-73.

95. Torres Roberto, Blesa Miguel A., Matijevic Egon. Interactions of metal hydrous oxides with chelating agents. IX. Reductive dissolution of hematite and magnetite by aminocarboxylic acids // J. Colloid and Interface Sci.- 1990.- V.134, N 2.- p. 475-485.

96. Минеев Г.Г., Семенова JI.П., Черняк А.С. Укрупненные испытания биометаллургического способа осаждения благородных металлов из растворов различного состава // Материалы НТК молодых специалистов." Иркутск.- 1970.- С.87-88.

97. Минеев Г.Г., Черняк А.С., Семенова Л.П. Применение микроорганизмов для осаждения благородных металлов из кислых технологических растворов // 8-е совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов: Тез. док.- Новосибирск.- 1969.- С.114.

98. Влияние протонофоров на гетерокоагуляцию бактериальных клеток и минеральных частиц / Ульберг З.Р., Карамушка В.И., Грузина Т.Г. и др. // Коллоид, жур.- 1990.- Т.52, Вып. 1,-С.172-175.

99. Левинский Б.В., Семенова Л.П., Ваганова В.И., Минеев Г.Г. Избирательная флокуляция тонкодисперсного золота микроорганизмами в природных суспензиях // Колоид. жур.- 1988.- Т.50, № 5.-С.1015-1017.

100. Ульберг З.Р., Гарбара С.В., Степаненко В.Г., Перцов Н.В. Флокуляция микроорганизмов на поверхности частиц твердой фазы,-Коллоид. жур.- !989.- Т.51, № 5,- С.950-955.

101. Взаимодействие белков с частицами коллоидного золота / Ульберг З.Р., Овчаренко Ф.Д., Карамушка В.И. и др. // Доклады АН СССР .- 1985.- Т.284, № 3.- С. 205-210.

102. Карамушка В.И., Ульберг З.Р., Грузина Т.Г., Степура Л.Г. Функциональная гетерогенность клеточной поверхности как фактор ге-терокоагуляции микробных клеток и минеральных частиц //Коллоид, журн,- 1998.- Т. 60, № 3.- С. 327 330.

103. Минеев Г.Г. Участие микроорганизмов в геохимическом цикле миграции и концентрирования золота // Геохимия.-1976, №4.-С.423-428.

104. Амосов Р.А., Васин С.Л. Онтогенезис самородного золота России .-М.: ЦНИГРИ, 1995.- 151 с.

105. Моисеенко В.Г., Маракушев С.А. Бактериальное концентрирование, укрупнение и "облагораживание" золота в зоне окисления золоторудных месторождений и россыпях.- Благовещенск: АмурК-НИИ ДВО АН СССР, 1987,- 45 с.

106. Способ очистки сточных вод: Пат. 1836298 СССР, МКИ С 02 F1/48, 1/28 / Кумка A.M., Забулонский И.А., Емельянов Б.М., Кочетов Г.М.-Киев, Инж.-строит, ин-т,- № 4939903/26; Заявка 29.5.91. Опубл 23.8.93. Бул. №31.

107. Singh D.B., Gupfa G.S., Prasad G., Rupainwar D.C. The use of hematite for chromium (VI) removal // J.Environ. Sci. and Health. A.-1993/-V.28, N 8.-p. 1813-1826.

108. Станиславчик В.Ф. Взаимодействие магнетита с водными средами // Изв. вузов. Химия и хим. технол.- 1993,- Т.36, № 9.- С.48-51.

109. Watanabe Н., Seto J. The heat of immersion in water and the nature of the surface hygroxyl group of magnetite and hematite// Bull. Chem. Soc. Jap.-1988.- V.61, N 9.- p. 3067-3072.

110. Sugihara Hiroshi, Taketomi Yasuta, Uehori Tatsuo, Imaoka Yasuo. The behavior of surface hydroxyl group of magnetic iron oxide particles //Ferrites. Proc. ICF 3, Kyoto, Sept. 29 Oct. 2, 1980,- Tokyo.-Dordrech, 1982.- pp. 545-547.

111. Минералогическое исследование руд цветных и редких металлов / под. ред. А.Ф.Ли.- М: Госгортехиздат, I960.- 220 с.

112. Adsorption of humic acids to mineral surfaces / Vermeer R., Koopal L.K.// 13th Eur. Chem.: Interfaces Conf., Kiev, Sept. 11-16, 1994: Abstr.-Kiev, 1994.-p.25.

113. Willem Norde, Alphonso С. I. Anusiem. Adsorption, desorption and re-adsorption of proteins on solid surfuces // Colloids and Surfaces.- 1992.-V.66, N 1.- p. 73-80.

114. Черняк A.C., Овчинникова О.В., Завьялова Л.Л. О поглощении золота и серебра из тиокарбамидных растворов некоторыми природными сорбентами // Журн. прикл. химии, 1978.- Т. LI, № 6.- С. 1243-1246.

115. Дополнительные данные о физикохимических характеристиках клиноптилолита Шивыртуйского месторождения Забайкалья / Овчинникова О.В., Черняк А.С., Фороща Г.И. и др. //Обогащение руд: Сб. научных трудов Иркутск: ИрГТУ, 1994.- С. 113-125.

116. Мартынова Т.М. Исследование и разработка технологии очистки сорбционным методом фторсодержащих сточных вод (на примере Забайкальского горно обогатительного комбината).- Дис. канд. тех. наук., Иркутск, 1990.- с. 112.

117. Леонов С.Б., Мартынова Т.М., Черняк А.С., Салов В.М. Очистка природных и сточных вод минеральными цеолитами.- Иркутск: Изд-во ИГУ, 1994.- 56 с.

118. Приготовление крупнопористых Al-Co(Ni)-Mo катализаторов и испытание их в процессе гидроочистки продуктов гидрогенизации угля / Ченец В.В., Лурье М.А., Курец И.З. и др.//Отчет по НИР ИНУСа,- Иркутск, 1981.- 68 с.

119. Руководство по неорганическому синтезу. Пер. с нем./ Под. ред. Г.Бауэра.- М.: Мир, 1985.- т. 4.

120. Шестопалова Л.Ф., Шестопалова Т.Д. О возможности количественного определения золота в его золях атомно-абсорбционным методом//(л;, шшых трудов tltfiPl),/3/2 ~Выр

121. Зеликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов.-М.: Металлургия, 1983.- 424 с.

122. Кононова К.А., Фафорская И.А. Методы анализа а-аимнокислот,меченных изотопом углерода (С14) а-аминокислот колориметрическим методом с нингидрином // Вестник ЛГУ.- 1962.- Вып.З, № 6.-С. 234-245.

123. Алекин О.А., Семенов А.Д., Скопинцев Б.А. Руководство по химическому анализу вод суши.- Л.: Гидрометеоиздат, 1973.- 269 с.

124. Ковба Л.Н., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.: МГУ, 1976,-288 с.

125. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии: Пер. с англ. / Под. ред. Д.Бариггса, М.П.Сиха.- М.: Мир, 1987.- 600 с.

126. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений: Справочник.- М.: Химия, 1984.- 256 с.

127. Глазунов О.О., Карнаухова В.К. Хемилюминесцентная активность дислокаций в кристаллах галогенидов щелочных металлов// Неорг. материалы,- 1991.- Т. 27, №11.- С.2455-2456.

128. Нечипоренко А.П., Кудряшова А.И. Исследование кислотности твердых поверхностей методом рН-метрии // Журн. прикл. химии.-1987,- Т. 60, № 9.- С. 1957-1961.

129. Ракчеев А.Д. Новые физико-химические методы изучения минералов,.горных пород и руд: Справочник.- М.: Недра, 1989.- 230 с.

130. Минералы: справочник / под. ред. Чухрова Ф.В., Бонштедт- Куп-летской Э.Н.// М.: Наука, 1967 .- т.2, вып. 3.- 675 с.

131. Минералы: справочник / под. ред. Чухрова Ф.В., Бонштедт- Куп-летской Э.Н. // М.: Наука, 1967 .- т.2, вып. 2.- 341 с.

132. Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов.- М.: Недра, 1976,- 199 с.

133. Бейкер К., Беттеридж Д. Фотоэлектронная спектроскопия .- М.: Мир, 1975.-200 с.

134. Белоконева Е.Л., Цирельсон В.Г. Распределение электронной плотности в магнетите по результатам прицизионного рентгенодифракционного исследования // Журн. неорг. химии.- 1992.- Т. 37, Вып. 1.-С. 40-45.

135. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов.- Новосибирск: Наука, 1986.- 306 с.

136. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ.- Новосибирск: Наука, 1983.- 65 с.

137. Плаченов Т.Г., Колосенцев С.Д. Порометрия.- JL: Химия, 1988.-176 с.

138. Е. фон Сцанто. Изменение физических и химических свойств тврдых тел при измельчении в вибрационной мельнице /Доклады VIII Межд. конф. по обогащению полез, ископаемых.-JI., 1969.-Т.1.- С.1-12.

139. Кокотов Ю.А., Золотарев П.П., Елькин Г.Э. Теоретические основы ионого обмена: Сложные ионообменные системы.- JT: Химия, 1986.-280 с.

140. Dickinson Т., Povey A.F., Sherwood P.M. X-ray photoelectron spectroscopic studies of oxide films on platinum and gold electrodes // J. of Chem. Soc. Faraday Trans.- 1975.- V. 1, N 2.- P. 298 311.

141. Ленинжер А. Биохимия.- M.: Мир, 1974.- С. 77 -101.

142. Омская В.П. Нингидриновые реакции.- Рига: Зинатне, 1974.- 176 с.

143. Большаков Г.Ф., Ватаго B.C., Агрест Ф.Б. Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений.- М.: Химия, 1969.- 504 с.

144. Reynaud J.A., Malfoy В., Canesson J. Electrochemical investigation of amino acids at solid electrodes. 1. Sulfur components: cystine, cysteine, methionine //J.Electroanal. Chem.- 1980.-V.l 14.-P. 195-211.

145. Koryta J., Pradac J. Electrode processes of the sulfhydril-disulfide system. 3. Cysteine at a platinum and gold electrodes // J.Electroanal.Chem.- 1968.- V.17.- P.185-189.

146. James Z., Malysheva Zh., Koryta J., Pradac J. A contribution to the voltammetric study of cystine and cysteine at platinum electrode in 0.5 M H2SO4//J.Electroanal.Chem.- 1975.- V.65.- P.573-586.

147. Цицишвили Г.В., Андроникашвили Т.Г., Киров Г.М., Филизова Л.Д. Природные цеолиты.- М.: Химия, 1985.- 224 с.

148. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита.- М.: Мир, 1976.- 781 с.

149. Кокотов Ю.А. Иониты и ионный обмен .- Л.: Химия, 1980.- 152 с.

150. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена." Л.: Химия, 1970.- 336 с.

151. Гельферих Ф. Иониты .- М.: Изд-во иностр. лит., 1962.- 490 с.

152. Костромина О.Н. Физико-химические основы сорбционного процесса глубокой очистки иодида натрия от калия на фосфате олова .- Дисс. канд. хим. наук.- Иркутск, 1988.- 178 с.

153. Челищев Н.Ф., Володин В.Ф., Круков В.Л. Ионообменные свойства природных высококремнистых цеолитов.-М.: Наука, 1988.- 128 с.

154. Лаптева Е.С., Юсупов Т.С., Бергер А.С. Физико-химические изменения слоистых силикатов в процессе механохимической активации." Новосибирск: Наука, 1981.- 87 с.

155. Hiroshi Takamashi, Koizuo Tsutsumi. The changes in the secondary properties of zink oxide in the process of mexchanical treament // Bui. of Chem. Japan, 1967.- vol. 40, N 3.- p. 542 545.

156. Глазунов О.О. Кинетика адсорболюминесценции при взаимодействии кислорода с неорганическими люминофорами: Автореф. дис. . канд. физ.-мат. наук.-Иркутск, 1977.- 17 с.