Разработка новых методов синтеза, исследование физико-химических и каталитических свойств цеолитов типа морденит тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1.Свойства и синтез цеолитов типа морденит литературный обзор)

1.1. История изучения и синтеза цеолитов

1.2. Физико-химические свойства цеолитов типа морденит

1.3. Синтез цеолитов типа морденит

1.3.1. Синтез с использованием синтетического и природного сырья

1.3.2. Синтез в присутствии органических соединений

1.3.3. Синтез из вторичного сырья

1.4. Синтез гранулированного цеолита типа морденит со связующим или в виде поликристаллических сростков (без связующего)

1.5. Механизм кристаллизации цеолитов

1.6. Применение цеолитов типа морденит

1.6.1. Адсорбенты и ионообменники

1.6.2. Носители и компоненты катализаторов

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования

2.1. Методы синтеза

2.1.1. Синтез порошкообразного морденита в Na-форме

2.1.2. Синтез порошкообразного морденита в Н-форме

2.1.3. Синтез гранулированного морденита со связующим

2.1.4. Синтез гранулированного морденита без связующего

2.2. Методы анализа

ГЛАВА 3. Разработка новых методов синтеза цеолитов типа морденит

3.1. Синтез из отходов производства кристаллического кремния

3.2. Синтез с использованием растворов сульфата алюминия

3.3. Синтез высокомодульных цеолитов типа морденит

3.4. Синтез галлосиликатов со структурой морденита

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ОПКК - отходы производства кристаллического кремния

М - модуль цеолита (Si02/Al203 в цеолите)

РФА - рентгенофазовый анализ

МЭА - моноэтаноламин

ЭДА - эти лен диамин

ИБС - изобутиловый спирт

Vriop - объем пор

Уиводе - объем пор по парам воды

VnpTy™ - объем пор, определенный методом ртутной порометрии ТПД - термопрограммированная десорбция S - селективность

Особенности химического состава и структуры кристаллической решетки цеолитов типа морденит придают им высокую термопаровую стабильность, специфические адсорбционные и каталитические свойства, отличные от низкокремнистых цеолитов. Данная индивидуальность делает их перспективными для практического применения в качестве компонентов высокоэффективных гетерогенных катализаторов нефтепереработки и нефтехимии, а также адсорбентов в процессах осушки кислых газовых сред.

Ранее изучены и описаны в литературе различные варианты синтеза цеолитов данного структурного типа путём гидротермальной кристаллизации щелочных силикаалюмогидрогелей. К недостаткам известных способов получения цеолитов типа морденит следует отнести: сложность получения цеолитов высокой степени кристалличности и фазовой чистоты, использование в синтезе дефицитных реагентов, а также образование большого количества стоков.

Поэтому важным и актуальным является разработка новых, в том числе малоотходных способов синтеза с использованием доступных реагентов и изучение физико-химических свойств полученных цеолитов типа морденит, что и являлось целью данной работы.

Поставленная цель включала решение следующих наиболее важных задач: изучение зависимости фазового и дисперсного состава, адсорбционных характеристик продуктов кристаллизации силикаалюмогидрогелей от: природы кремний - и алюминийсодержащего сырья; наличия органического темплата; температуры и продолжительности синтеза для получения цеолитов типа морденит с высокими физико-химическими свойствами; разработка новых, эффективных методов синтеза цеолитов типа морденит; разработка метода синтеза галлосиликата со структурой морденита;

- исследование адсорбционных и каталитических свойств синтезированных цеолитов.

Научная новизна Полученные в диссертационной работе результаты позволили расширить существующие представления о закономерностях и особенностях синтеза цеолитов типа морденит различного химического состава и пористой структуры.

Впервые разработан бессточный, экологически безопасный способ синтеза цеолитов типа морденит, основанный на использование в качестве источника кремния отхода производства кристаллического кремния (ОПКК).

Установлено, что высокодисперсный цеолит типа морденит (44-5 мкм), обладающий степенью кристалличности близкой к 100%, может быть получен при использовании в качестве алюминийсодержащего сырья -раствора сульфата алюминия.

Показана возможность синтеза цеолитов типа морденит с высоким мольным отношением SiCb/AbC^ 15-7-20 (М) с использованием различных органических темплатов: моноэтаноламина, изобутилового спирта.

Синтезирован галлосиликат со структурой цеолита типа морденит путем кристаллизации реакционной смеси, содержащей водные растворы силиката и гидроксида натрия, а также нитрата галлия.

Синтезирован адсорбент для осушки кислых газовых сред на основе высокодисперсного цеолита типа морденит и у-А120з, в качестве связующего, превосходящий по адсорбционным свойствам (динамическая емкость по парам воды 45 мг/см3) ранее известный морденитсодержащий адсорбент (40 мг/см"').

Впервые показана высокая каталитическая активность цеолитов типа морденит в декатионированной форме в синтезе изопреноидных аналогов ос -токоферола, а также линейных димеров а-метилстирола.

Практическая значимость Исследования, проведенные в рамках данной диссертационной работы, позволили разработать бессточный метод синтеза высокодисперсных цеолитов типа морденит, представляющих практический интерес для получения . катализаторов нефтехимии и нефтепереработки, а также способ получения галлосиликатов со структурой морденита.

На основе синтезированных цеолитов предложены эффективные каталитические системы для синтеза изопреноидных аналогов а -токоферола, линейных димеров а-метилстирола.

Апробация работы Основные результаты работы докладывались на V Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия - 99» (г. Нижнекамск 1999г.), Международной научной конференции «Химия и химические технологии - настоящее и будущее» (г. Стерлитамак, 1999г.), на IV Российской конференции с участием стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов» (г. Стерлитамак, 2000 г.), Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» (г. Сыктывкар 2000г.), на III Конгрессе нефтегазопромышленников России (г. Уфа, 2001г.) на Республиканской научно- практической конференции «Проблемы интеграции науки, образования и производства южного региона республики Башкортостан» (г. Салават, 2001).

Публикации По материалам диссертации опубликованы 1 статья, 1 патент РФ, тезисы 6 докладов, а также получено положительное решение на изобретение по 2 заявкам.

выводы

1. На основе комплексного исследования природы исходных регентов и условий кристаллизации силикаалюмо- и силикагаллогидрогелей разработаны новые оригинальные методы синтеза цеолитов типа морденит, изучены их адсорбционные и каталитические свойства.

2. Впервые разработан бессточный способ получения цеолита типа морденит высокой степени кристалличности (-100%) гидротермальной кристаллизацией силикаалюмогидрогеля, полученного смешением маточного раствора с раствором алюмината натрия и мелкодисперсным отходом кристаллического кремния.

3. Разработан способ получения высоко дисперсного (4-5 мкм) цеолита типа морденит, основанный на кристаллизации силикаалюмогидрогеля, приготовленного с использованием в качестве А1-содержащего сырья раствора сульфата алюминия.

4. Определена область кристаллизации высокомодульных (Si02/Al203=15-r20) цеолитов типа морденит и предложен способ их синтеза в присутствии органических темплатов: моноэтаноламина или изобу-тилового спирта из реакционных смесей состав: 2,5 R • (2,2-9) Na20 • А1203 • (12-50) Si02 • (300-1200)Н20.

5. Предложен способ получения галлосиликата со структурой цеолита типа морденит, гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси состава: 2,2 Na20 • Оа2Оз • 12Si02 • 300H20 при 150°С с использованием в качестве галлосодержащего сырья раствора нитрата галлия.

6. Разработан эффективный (гранулированный со связующим у-А1203 -30%мас.) морденитсодержащий адсорбент для осушки кислых газов, обладающий динамической емкостью по парам воды 45 мг/см3.

7. Установлено, что цеолиты типа морденит в Н-форме обладают высокой каталитической активностью в реакциях синтеза изопреноидных аналогов а - токоферола, а также линейных димеров а-метилстирола.

1. Barrer R.M. Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves. -London: Academic Press, 1978.

2. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита: Пер. с англ. М.: Мир, 1976.-781 е.: ил.

3. Жданов С.П., Хвощев С.С., Самулевич Н.Н. Синтетические цеолиты: Кристаллизация, структур.-хим. модифицирование и адсорбц. свойства. -М.: Химия, 1981. 261 е.: ил.

4. Баррер P.M. Гидротермальная химия цеолитов: Пер. с англ. М.: Мир, 1985. -429 е.: ил.

5. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. М.: Наука, 1970. - 283 с.

6. Комаров B.C. Структура и пористость адсорбентов и катализаторов. -Минск: Наука и техника, 1988. 288 с.

7. Рабо Д. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. М.: Мир, 1980. - 504 с.

8. Мирский Я.В., Митрофанов М.Г., Дорогочинский А.З. Новые адсорбенты -молекулярные сита. Грозный: Чеч.-Инг. кн. изд-во, 1964. - 107 с.

9. Flanigen Е.М. Molecular sieves zeolite technology // Pure and Applied Chemistry. 1980. - P. 2191-2211.

10. Clifton R. Natural and synthesis zeolites // Inf. Cize. U.S. Bur. Mines. 1987. -P. 21.

11. Puppe L. Цеолиты свойства и техническое использование // Са Selects Zeolites. - 1986. - № 24. - P. 406.

12. Wolf F., Bergk K.H. Достижения в области молекулярных сит // Swiss Chem. 1982. - Vol. 4, № За. - P. 61-62, 65-66, 69-70, 73-74.

13. Бурсиан H.P., Богдан Л.В., Мартынова Г.Б. Физико-химические основы получения морденита носителя катализаторов превращения ароматических и парафиновых углеводородов: Тематический обзор. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987. - 67 с.

14. Barrer R.M. // J. Chem. Soc. 1948. - P. 2158.

15. Barrer R.M., White E.A.D. Hydrothermal chemistry of silicates. P. II. Synthetic crystalline sodium aluminosilikates. // J. Chem. Soc. 1952. - May.

16. Ames L.L., Sand L.B. Hydrothermal synthesis of wairakite and calcium mordenite // Amer. Mineralogist. 1958. - Vol. 43, № 5/6.

17. Barrer R.M., Baynham J.W., Bultitude F.M., Meier W.M. Hydrothermal chemistry of silicates. P. VIII. Low temperature crystal- growth of aluminosilikates, and some gallium and germanium analogues // J. Chem. Soc. -1959. - January.

18. Coombs D.S., Ellis A.J., Fyfe W.S., Taylor A.M. The zeolite facies with comments on the interpretation of hydrothermal synthesis // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1959. - Vol. 17. - P. 53.

19. Файф У., Тернер Ф., Ферхуген Дж. Метаморфические реакции и метаморфические фации. 1962. - С. 274.

20. Domine-Berges М, Domine D. Precede de fabrication de mordenite cristalline. -Fr. patent 1,369,377, 1964.

21. Мишин И.В. Регулирование структурных, адсорбционных и каталитических свойств цеолитов путем изменения состава каркаса: Дисс. на соискание ученой степени доктора химических наук. М., 1995. - 375 с.

22. Пат. 3436174 США, МКИ С01 ВЗЗ/28. Синтетический морденит и способ его производства / Norton Company. Опубл. 01.04.69.

23. Пат. 80147 СРР, МКИ С01 ВЗЗ/28. Получение синтетического кристаллического морденита / F. Petruc, М. Dumutru, F. Cursaru, Institute petrochemical. № 80147; Заявл. 08.10.74; Опубл. 26.11.77.

24. Wilkosz Jan. Исследование возможности применения аморфной двуокиси кремния в качестве сырья для синтеза морденита // Cesz. nauk. UJ. 1979. -№ 520.-С. 127-131.

25. Пат. 60- 118624 Япония. Способ получения морденита. Опубл. 15.11.85.

26. Пат. 59-73424 Япония, МКИ С01 ВЗЗ/28. Получение морденита / Арига Дзюндзи, Миядзаки Хироси, Итабси Кэндзи, Аимото Митиюки; Тоё содакогё к. к. № 57-182698; Заявл. 20.10.82; Опубл. 25.04.84.

27. Пат. 1,205,449 Великобритания, МКИ С1 А. Синтетический морденит.

28. Пат. 100913 ПНР, МКИ С01 ВЗЗ/26. Получение синтетического цеолита -морденита с диаметром пор 6-7 А / Polak Feliks, Uniwsytet Jagiellonski. № 193704; Заявл. 15.11.76; Опубл. 31.03.79.

29. А.с. 539832 СССР, МКИ С01 ВЗЗ/26. Способ получения морденита / А.А. Зубков, Э.Э. Сендеров и др. (СССР). № 2109861/26; Заявл. 05.03.75; Опубл. 25.12.76, Бюл. № 47.

30. Пат. 1,181,188 Великобритания, МКИ С1 А. Морденит: Смешанный алюмосиликатный гель. 1975.

31. Пат. 60 77123 Япония, МКИ С01 ВЗЗ/28. Получение кристаллического алюмосиликата / Асаока Сатио, Киндо Тадами, Хасимудзумэ Хитоси, Судзуки Ко; Тиёда како кэнсэцу к. к. - № 58-180775; Заявл. 30.09.83; Опубл. 01.05.85.

32. Пат. 48 10319 Япония, МКИ С01 ВЗЗ/28. Получение морденита при более низких температурах и за более короткое время, чем при известных способах / Ниппон кагаку когё к. к. - № 43-64628; Заявл. 10.12.68; Опубл. 02.04.73.

33. Пат. 46 32573 Япония, МКИ С01 ВЗЗ/28. Получение синтетического морденита / Ниттэцу когё к. к. - № 42-67872; Заявл. 23.10.67; Опубл. 22.09.71.

34. А.с. № 1141071 СССР, МКИ С01 ВЗЗ/28. Способ получения морденита / А.К. Наджарян; Ин-т общ. и неорган, химии АН АрмССР. № 3682887/2326; Заявл. 19.09.83; Опубл. 07.07.88, Бюл. № 25.

35. А.с. № 880978 СССР, МКИ С01 ВЗЗ/28. Способ получения морденита / А.К. Наджарян; Ин-т общ. и неорган, химии АН АрмССР. № 2850583/23-26; Заявл. 13.12.79; Опубл. 15.11.81, Бюл. № 42.

36. А.с. №264356 СССР, МКИ В01 j. Способ получения цеолита типа природного морденита / В.Г. Гогишвили, Н.Г. Амирханова; Кавказский институт минерального сырья. Опубл. 22.04.68, Бюл. № 34.

37. А.с. №217824 ЧССР, МКИС01 В 33/26. Получение синтетического морденита / Jaromir Vybihal. №7898-80; Заявл. 20.11.80; Опубл. 15.07.84.

38. Пат. 0182542 ЕР, МКИ С01 В 33/28. Получение используемого в качестве молекулярного сита морденита с высоким содержанием диоксида кремния с применением органических красителей. Опубл. 28.05.86, Бюл. № 22.

39. Пат. 4525466 США, МКИ В01 J 29/18. Способ получения цеолитов со структурой морденита, обладающих каталитической активностью. Опубл. 25.06.85, Т. 1055, №4.

40. Пат. 4585640 США, МКИ С01 В 33/28. Способ получения молекулярного сита морденита с высоким содержанием диоксида кремния с применением органических красителей / The Standard Oil Company. Опубл. 29.04.86, Т. 1065, №5.

41. Мовсумзаде Э.М., Павлов M.JL, Успенский Б.Г., Костина Н.Д. Природные и синтетические цеолиты, их получение и применение. -Уфа: Реактив, 2000. -230 с.

42. Пат. 3894104 США, МКИ С01 ВЗЗ/28. Получение морденита / C.D. Chang, W.H. Lang, A.J. Silvestri. Опубл. 1975.

43. Lok В. М., Cannon T.R, Messina С. A. The role of organic molecules in molecular sieve synthesis // J. Zeolites. 1983. - Vol. 3. - P. 282-291.

44. Ильин В.Г., Волошина В.Г., Бобонич Ф.М. и др. // Украинский химический журнал, 1983.-Т. 49, №8.-С. 201.

45. Daniels R.H., Kerr G.T., Rollmann L.D. // J. Am. Chem. Soc. 1978. - Vol. 100. -P. 3027.

46. Whittemore O.J. // Amer. Mineralogist. 1972. - Vol. 57. - P. 1146.

47. Ueda S„ Murata H., Koizumi M. // J. Clay Sci. Jpn. 1982. - Vol. 22. - P. 18.

48. Мишин И.В., Васина Т.В., Палишкина Н.В., Зубков A.M., Липкинд Б.А., Сендеров Э.Э., Брагин О.В. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. - № 8. - С. 456-458.

49. Лимова Т.В., Амиров С.Т., Мегедь Н.Т., Мамедов Х.С. // Изв. АН СССР. Сер. неорг. матер. 1980. - С. 1593.

50. Bremer H., Reschetilowski W., Ahmed A., Wendlandt K.-P., Mishin I.V. // Z. Chem.- 1983.-23. Jg. Heft 10.-S. 381.

51. Пат. 116845 ПНР. Получение морденита. Опубл. 1982.

52. Пат. 58-217425 Япония. Синтез морденита. Опубл. 1983.

53. Европейская заявка 80615. Синтез морденита. Опубл. 1983.

54. Пат. 83-88118 Япония. Опубл. 1985.

55. Stewart D.G., Ball W.J., Eur. Pat. Appl. 14 023, 1980.

56. Пат. 1572135 Великобритания, МКИ С01 В 33/28. Направленная кристаллизация синтетических алюмосиликатов / G.T. Kerr, L.D. Rollman, Mobil Oil Corp. -№ 5721/77; Заявл. 11.02.77; Опубл. 23.07.80.

57. Пат. 60-195018 Япония, МКИ С01 ВЗЗ/28. Получение цеолита морденита / Иноуэ Кодзо, Йосида Акира; Когё гидзюце интё. № 59-51881; Заявл. 16.03.84; Опубл. 03.10.85.

58. Лимова Т.В., Мегедь Н.Ф. // Катализаторы крекинга и цеолиты: Труды ГрозНИИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - С. 48-53.

59. Комаров B.C., Плющевский Н.И., Курейчик Л.А. Отработанный алюмосиликатный катализатор крекинга сырьё для синтеза морденита // Весщ АН БССР. Сер. xiM. навук = Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. - 1974. -№ 3. - С. 27-29.

60. Пат. 4081514 США, МКИ С01 ВЗЗ/28. Получение псевдосжиженных частиц морденита / L.B. Sand, G.W. Dodwell; Zeochem Corp. № 656782; Заявл. 10.02.76; Опубл. 28.03.78.

61. Пат. 1,340,498 Великобритания, МКИ С01 ВЗЗ/26. Приготовление морденита / Shell. Заявл. 19.04.71; Опубл. 12.12.73.

62. Bajpai Pramod К., Rao Mustl S., Gokhale K.V.G.K. Синтез цеолита типа морденит с использованием кремнезема из золы рисовых отходов // Ind. and Eng. Chem. Prod. Res. and Develop. 1981. - Vol. 20, № 4.-P. 721-726.

63. Зубков A.M., Мишин И.В., Капустин Г.И., Воробьева И.Г., Сендеров Э.Э., Клячко А. Л., Липкинд Б. А. Влияние условий кристаллизации на адсорбционные свойства Na морденита // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1981. -№ 6. - С. 1220-1222.

64. Anonim. Chem. Eng. 1977. - Vol. 87. - № 26 - P. 67.

65. A.c. 202078 СССР, МКИ C01 B33/26. Способ получения синтетических цеолитов / Н.И. Хитаров и др. № 1065629/23-4; Заявл. 31.03.66; Опубл. 14.09.67, Бюл. № 19.

66. Лимова Т.В., Успенский Б.Г. и др. // Научные основы приготовления катализаторов: Тез. докл. Всес. совещ. Новосибирск, 1983. - С. 83-84.

67. Труды Грозненского нефтяного института. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. -Вып. 33.-С. 37-49.

68. А.с. 1033432 СССР, МКИ С01 ВЗЗ/26. Опубл.: БИ, 1983, №29.

69. Применение цеолитных катализаторов в США. Экспресс информация // Химия переработки нефти и газа. - М.,1972. - № 28. - С. 32.

70. Ищенко Л.М., Мирский Я.В., Мегедь Н.Ф., Будовская Л.В. // Технология нефти: катализ и адсорбция на цеолитах. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975. -С. 141-145. - (Труды ГрозНИИ; Вып. 29).

71. Пигузова Л.И. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке: Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1977.

72. Крупина Н.Н. Применение синтетических морденитов в адсорбции, ионном обмене и катализе: Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990. -59 с.

73. Сахаров А.И., Дубинин М.М., Березкина Ю.Ф. // Цеолиты, их синтез, свойства и применение: Материалы XI Всесоюзного совещания по цеолитам. М.; Л.: Наука, 1965. - С. 117.

74. Михайлов А.В. // Методы получения и использования модифицированных сорбентов. М., 1988.-С. 19.

75. Жданов С.П., Самулевич Н.Н. Механизм кристаллизации цеолита //

76. Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983. - С. 171-177.

77. Kerr G.T. Chemistry of crystalline alumosilicates. Part I: Factors affecting the formation of zeolite A // J. Phys. Chem. 1966. - Vol. 70, № 4. - P. 1047.

78. Breck D.W. Crystalline molecular sieves // J. Chem. Education. 1964. - Vol. 41, № 10.-P. 678-689.

79. Breck D.W., Flanigen E.M. Synthesis and properties of Union Carbide zeolites L, X, Y // Molecular Sieves. Soc. Chem. Ind. London, 1968. - P. 47.80. Zhdanof S.P. Some problems of zeolite crystallization // Preprints of the II Inter.

80. Conf. on molecular Sieves Zeolites. Washington: A. C. S., 1970. - P. 19-40.

81. Мегедь Н.Ф., Мирский Я.В. О механизме образования и роста кристаллов цеолита типа Y // Цеолитные катализаторы и адсорбенты. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. - С. 3-8. - (Труды ГрозНИИ; Вып. 33).

82. Kerr G.T. Chemistry of crystalline alumosilicates. Part 4: Factors affecting the formation of zeolites X and В // J. Phys. Chem. 1968. - Vol. 72, № 4. - P. 1385.

83. Мирский Я.В., Пирожков В.В. Роль кристаллической поверхности в процессе образования цеолитовых фаз // Физ. химия. 1970. - Т. 44, № 10. -С.2646-2649.

84. Ciric J. Kinetics of zeolite A crystallization // J. Colloid Interface Sci. 1968. -Vol. 28, №2.-P. 315-324.

85. Мирский Я.В., Пирожков B.B. Механизм и кинетика кристаллизации цеолитов // Адсорбенты, их получение, свойства и применение: Труды III Всесоюз. совещ. по адсорбентам. JL: Наука, 1971. - С. 26-29.

86. Пирожков В.В., Мирский Я.В. Кинетические закономерности изотермической кристаллизации цеолитов // Цеолиты и цеолитсодержащие катализаторы. Грозный, 1974. - Ч. 1. - С. 16-22. - (Труды ГрозНИИ; Вып. 27).

87. Жданов С.П., Самулевич Н.Н. Проблемы синтеза и кристаллизации цеолитов // Адсорбенты, их получение, свойства и применение: Труды IV Всесоюз. совещ. по адсорбентам. JL: Наука, 1978. - С. 10-17.

88. Мирский Я. В., Мегедь Н.Ф., Шумовский А.В и др. Механизм и кинетика образования цеолитов // Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983. - С. 177-181.

89. Polak F., Cichocki A. Mechanism of formation of X and Y zeolites. Phenomena during agening on hydrogets // Mol. Sieves: 3rd Int. Conf. Zurich; Washington D. C., 1973.-P. 209-216.

90. Barrer R.M., Baynham J.W., Bultitude F.M., Meier W.M. Hydrothermal Chemistry of the silicates. Part VIII: Low temperature crystal growth of aluminosilicates and of some gallium and germanium analogues // J. Chem. Sci. -1959.-№1. -P. 195-208.

91. Жданов С.П., Егорова E.H. Химия цеолитов. Jl.: Наука, 1968. - 158 с.

92. Culfaz A., Sand L.B. Mechanism of zeolites from gels // Mol. Sieves: 3rd Int. Conf. Zurich; Washington D.C., 1973. - P. 209-216.

93. Barrer R.M., Cote J.F., Sticher H. // J. Chem. Soc. Inorg. Phys. Theoret. 1968. -№ 10. - P. 2475.

94. Жданов С.П., Бунтарь H.H. Исследование условий образования натриевых цеолитов при низкотемпературном гидротермальном синтезе // Докл. АН СССР, 1961.-Т. 138.-С. 119-122.

95. Мегедь Н.Ф., Кубасов А.А., Горелик Л.Е., Мирский Я.В. Изучение процесса кристаллизации цеолита типа NaY методом ИК-спектроскопии // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1981. - Т. 17, № 1. - С. 68-73.

96. Кубасов А.А., Горелик Л.Б., Мегедь Н.Ф. и др. Изучение процесса кристаллизации цеолита «ультрасил» методом ИК-спектроскопии // Физическая химия. 1981. - Т. 55, № 8.-С. 2071-2074.

97. McNicol B.D., Pott G.T., Loos K.R., Mulder N. Spectroscopic studies of zeolite synthesis evidence for a solid-state mechanism // Sieves Adv. Chem. Soc. -Washington D.C., 1973.-№ 121.-P. 152.

98. Patel A.K., Sand L.B. Mechanism of synthesizing pseudomorphic zeolite particulates using high concentration gradients // Mol. Sieves-II. A.C.S. Symp. Ser. 40. Washington D.C., 1977. - P. 207-212.

99. Flanigen E.M. A review and new perspectives in zeolite crystallization // Mol. Sieves: 3rd Int. Conf. Zurich; Washington D.C., 1973. - P. 119-139.

100. Жданов С.П., Самулевич Н.Н, Егорова Е.Н. Химические аспекты процессов кристаллизации синтетических цеолитов // Цеолиты, их синтез, свойства и применение: Труды II Всесоюз. совещ. по цеолитам. М.: Наука, 1965.-С. 129-139.

101. Derouane E.G., Gilson S.P., Gabelica and all. Concerning the aluminium distribution gradient in ZSM-5 zeolite // J. Catal. 1981. - Vol. 71, № 2. - P. 447-448.

102. Aiello R., Colella C., Sersale R. Zeolite formation from synthetic and natural glasses // Preprints of the II Int. Conf. on Mol. Sieves Zeolites. Washington: A.C.S., 1970.-P. 48-58.

103. Flanigen E.M. Molecular sieve zeolite techology: The first twenty five years // Pure and Applied Chem. 1980. - Vol. 52. - P. 2191-2211.

104. Derouane E.G., Detremmeric S., Gabelica Z., Blow N. Synhesis and characterization of ZSM-5 type zeolite. Part I: Physico-chemical properties of precursors and intermediates // J. Applied Catal. 1981. - Vol. 1. - P. 201-224.

105. De Long B.H., Schramm C.M., Parziale V.E. Polymerization of silicate and aluminate tetrahedra in glasses, melts and aqueous solution. Part IV // Geochim. Cjsmochim. Acta. 1983. - Vol. 47(7). - P. 1223-1236.

106. Ramdas S., Thomas S.M., Klinowski J.and all. Ordering of aluminium and silicon in synthetic faujasites // J. Nature. 1981. - Vol. 292, № 5820. - P. 228230.

107. Klinowski J., Ramdas S., Thomas S.M. and all. A re-examination of Si, A1 ordering in zeolites NaX and NaY // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1982. - Part 2, vol. 78, № 7.-P. 1025-1050.

108. Akitt J.W. Aluminium-27 nuclear magnetic resonance investigations of highly alkaline aluminate solutions // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1984. - № 2. - P. 147-148.

109. Furtig H., Wolf F., Seidel R. Untersuchungen zur Bildung des Zeolith Typs Y im System Na20- Al205-Si02(Kieselsol)-H20. Teil 1 // Sitzungsber. Akad. Wiss. DDR. Math. Naturwiss. - Techn. - 1981. - № 16. - S. 5-23.

110. Furtig H., Wolf F., Seidel R. Zum Einfluss wesentlichen Syntheseparameter auf die Bildung des Zeolith Typs Y im System Na20- Al205-Si02(Kieselsol)-H20. Teil 2 // Sitzungsber. Akad. Wiss. DDR. Math. Naturwiss. - Techn. — 1981. — № 16,-S. 24-44.

111. Пигузова Л.И., Агафонов A.B., Витухина A.C. Условия синтеза цеолитов типа X и их термическая устойчивость // Синтетические цеолиты: Получение, исследование и применение. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - С. 152-166.

112. Зайдель Р., Рошер В., Фюртиг Г., Вольф Ф. О механизме образования цеолита типа Y в системе Ыа20-А120з-8Ю2(силиказ0ль)-Н20 // Адсорбенты, их получение, свойства и применение: Труды IV Всесоюзного совещания по адсорбентам. Л.: Наука, 1978. - С. 46-50.

113. Angell C.L., Flank W.H. Mechanism of zeolite A synthesis // Mol. Sieves-II. A.C.S. Symposium Series 40. Washington D.C., 1977. - P. 194-206.

114. Тарасов В.И. Особенности кинетики роста кристаллов цеолитов в гелях // Физ. химия. 1984. - Т. 58, № 6. - С. 1393-1396.

115. Трускиновский Л.М., Сендеров Э.Э. Кинетика изотермической перекристаллизации в растворе (математическая модель) // Геохимия. -1983. № 3. - С. 450^62.

116. Xu Ru-ren, Liu Xin-sheng. Механизм образования и роста кристаллов молекулярного сита-цеолита. IX: Жидкофазный механизм образования цеолита K-L // Хуасэю сюэбао = Acta chim. sin. 1984. - Т. 42, № 3. - С. 227-232.

117. Жданов С.П., Бунтарь Н.Н. Исследование условий гидротермального синтеза и свойств натриевых цеолитов // Синтетические цеолиты: Получение, исследование и применение. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - С. 105-116.

118. Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. Киев: Наукова думка, 1973.

119. Косолапова А.П. Синтез и технология получения шариковых цеолитов типов А и X, не содержащих связующих веществ: Дис. . канд. техн. наук. -Грозный, 1975.- 181 с.

120. Белов Н.В. Кристаллохимия силикатов с крупными катионами. М.: Изд-во АН СССР, 1961.

121. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Условия образования натролита // Геохимия. 1966.-№ 12.-С. 963.

122. Meier W.M. Zeolite structures // Mol. Sieves. Soc. of Chem. Ind. London, 1968.-P. 10-27.

123. Flanigen E.M., Bennet J.M., Grose B.W. and all // Nature. 1978. - Vol. 271. -P. 512.

124. Kuei Jung Chao, Tseng Chang Tasi, Mei-Shu Chen. Kinetic studies on the formation of zeolite ZSM-5 // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1981. - Vol. 77. -P. 547.

125. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация. М.: Гостехиздат, 1953. - 412 с.

126. Крупенникова А.Ю., Цицишвили Г.В., Бурджанадзе М.Н., Маглаперидзе А.Н. Синтез цеолитов с одновалентными катионами // Адсорбенты, их получение, свойства и применение: Труды IV Всесоюзного совещания по адсорбентам. Л.: Наука, 1978. - С. 44-46.

127. Мамедов Х.С., Ганбаров Д.М., Амиров С.Г. Исследования в системе обсидиана // Азерб. хим. журн. 1980. - № 2. - С. 135.

128. Robson Н.Е., Kenneth L.R., Maness D.D. Synthesis of faujasite by recrystallization of high-silica zeolites // Mol. Sieves-II. Washington: A.C.S., 1977.-P. 233-243.

129. Ганбаров Д.М., Амиров С.Г., Елчиев Я.М., Мамедов Х.С. О влиянии характера исходной шихты на кристаллизацию цеолитов вгидротермальных условиях // Тез. докл. V Всесоюз. совещ. по физ.-хим. анализу. М., 1976. - С. 209.

130. Косолапова А.П., Мегедь Н.Ф., Мирский Я.В. Влияние пористой структуры аморфных алюмосиликатов на процесс кристаллизации шариковых цеолитов, не содержащих связующих компонентов // Там же. -С.41-46.

131. Бобонич Ф.М., Турутина Н.В., Максимова JI.B., Ильин В.Г., Петухов С.С. // Адсорбция и адсорбенты. 1983. - Вып. И. - С. 36.

132. Бобонич Ф.М., Соломаха В.Н. // Украинский химический журнал. 1989. -Т. 55, № 1.-С. 31.134. А.с. 267625 СССР, 1970.

133. Буркат Т.М., Добычин Д.П., Мошкевич А.С., Ушакова Т.А. // Цеолиты, их синтез, свойства и применение: Материалы II Всесоюз. совещ. М.; JL: Наука, 1965.-С. 312.

134. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты новый тип минерального сырья. - М.: Наука, 1987. - 176 с.

135. Челищев Н.Ф., Володин В.Ф., Крюков B.JI. Ионообменные свойства природных высококремнистых цеолитов. М.: Наука, 1988. - 129 с.

136. Тарасевич Ю.И. // Химия и технология воды. 1988. - Т. 10, № 3. - С. 210.

137. Lenzi G., Gassano G. Occurrence, Prop, and Util. // Natural zeolites. 2-nd Int. Conf. Budapest, 1988. - P. 803.

138. Мовсумзаде Э.М., Елисеева И.С., Павлов M.JI., Савин Е.М. Цеолиты -зарождение и пути их использования // Нефтепереработка и нефтехимия. -1998,-№2.-С. 23-27.

139. Fougerit J.M., Gnep N.S., Guisnet М. Selective transformation of methanol into light olefins over a mordenite catalyst: reaction scheme and mechanism //

140. Microporous and Mesoporous Materials. 1999. - Vol. 29. - P. 79-89.

141. OCT 38. 01161-78. Катализаторы крекинга микросферические и молотые. Методы испытаний. Введ. 22.03.73. -М., 1973. 84 с.

142. Хейкер Д.М., Зевин JI.C. Рентгеновская дифрактометрия. М.: Физматиздат, 1963. - 380 с.

143. ТУ 38. 10281-88. Цеолиты общего назначения формованные со связующим. Введ. 16.01.89. М., 1988.-37 с.

144. Мышляева JI.B., Краснощёков В.В. Аналитическая химия кремния. М.: Наука, 1972.-210 с.

145. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени. М.: Госхимиздат, 1959. - 231 с.

146. ОСТ 38. 01134-77. Катализаторы и адсорбенты. Введ. 07.05.77. М., 1978. -56 с.

147. Методика определения дисперсности цеолита в суспензии // Методики ГрозНИИ, применяемые при анализе исходных и промежуточных продуктов производства катализаторов и цеолитов: Сборник методик ГрозНИИ. Грозный. - С. 54.

148. ОСТ 38. 01176-79. Катализаторы крекинга шариковые. Методы испытаний. Введ. 22.06.79. М., 1979. - 33 с.