Реакции активированного элементного фосфора с электрофилами в сверхосновных системах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ПРОЦЕССЫ КОНТРОЛИРУЕМОГО ДЕФЕКТООБРАЗОВАНИЯ КАК МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ КРАСНОГО

ФОСФОРА (Литературный обзор)

Введение

Фосфорцентрированные нуклеофилы из элементного фосфора.

Природа различной реакционной способности белого и красного фосфора.

Связь физико-химических свойств красного фосфора с особенностями его получения.

Происхождение и химическая сущность дефектов красного фосфора.

Биографическое дефектообразование как метод активации красного фосфора.

Наведенное дефектообразование как метод активации красного фосфора.

РЕАКЦИИ АКТИВИРОВАННОГО ЭЛЕМЕНТНОГО ФОСФОРА С ЭЛЕКТРОФИЛАМИ В СВЕРХОСНОВНЫХ СИСТЕМАХ

Обсуждение результатов).

Активные модификации красного фосфора: получение и некоторые данные о их строении.

Полимеризация белого фосфора.

Активирование технического красного фосфора рентгеновским облучением.

Реакции активных модификаций красного фосфора с электрофильными алкенами и ацетиленами: синтез органических фосфинов и фофиноксидов.

Фосфорилирование 2-винилнафталина элементным фосфором.

Фосфорилирование винилпиридинов активными модификациями элементного фосфора.

Фосфорилирование фенилацетилена активнымимодификациями элементного фосфора.

Реакция фенилацетилена с красным фосфором, полученым радиационной полимеризацией белого фосфора.

Реакция фенилацетилена с активированным действием ренгеновского облучения техническим красным фосфором.

Свойства органических фосфинов и фосфиноксидов, полученных на основе активных модификаций элементного фосфора.

Нуклеофильное присоединение [2-(2-нафтил)этил (2-фенил-пропил)фосфина к стиролу как метод синтеза триорганилфосфиноксида с центрами хиральности на атомах углерода и фосфора.

Неожиданная редокс-реакция между тристирилфосфином и 4-гидрокси-4-метил-2пентинонитрилом.

Трис(пиридилэтил)фосфиноксиды и тристирилфосфин как лиганды для дизайна новых металлокомплексных катализаторов.

Палладиевые комплексы трис(пиридилэтил)фосфиноксидов.

Тристирилфосфин-циклооктадиеновые комплексы родия(1+).

Тристирилфосфиновые комплексы комплексы Ni(0),

Ni(l+), Ni(2+) для каталитических систем ди- и олигомеризации олефиновых углеводородов.

Использование тристирилфосфииа и его насыщенного аналога трис(2-фенилэтил)фосфина в каталитических системах ди- и олигомеризации олефиновых углеводородов.

Тристирилфосфин как эффективный комплексообразователь в процессах бесхлорной отбелки целлюлозы.

Бис(стирил)органилфосфины как структурные аналоги тристирилфосфииа.

Диастереотопно-меченные фосфины и фосфиноксиды как объекты для изучения взаимодействия двух хиральных центров в одной молекуле.

МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ

Экспериментальная часть).

Активные модификации красного фосфора: получение и некоторые данные о их строении.

Полимеризация белого фосфора.

Активирование технического красного фосфора рентгеновским облучением.

Фосфорилирование электрофильных алкенов активными модификациями элементного фосфора

Фосфорилирование 2-винилнафталина.

Фосфорилирование 2- и 4-винилпиридинов.

Фосфорилирование фенилацетилена активными модификациями элементного фосфора.

Реакция фенилацетилена с красным фосфором, полученым радиационной полимеризацией белого фосфора

Фосфорилирование фенилацетилена активированным красным фосфором ХРП действием рентгеновского облучения.

Свойства органических фосфинов и фосфиноксидов, полученных на основе активных модификаций элементного фосфора.

Нуклеофильное присоединение [2-(2-нафтил)этил] (2-фенил-пропил)фосфина (VII) к стиролу как метод синтеза триорганилфосфиноксида с центрами хиральности на атомах углерода и фосфора.

Неожиданная редокс-реакция между тристирилфосфином и 4-гидрокси-4-метил-2пентинонитрилом.

Трис(пиридилэтил)фосфиноксиды и тристирилфосфин как лиганды (для дизайна новых металлокомплексных катализаторов )

Палладиевые комплексы трис(пиридилэтил)фосфиноксидов.

Тристирилфосфин-цикпооктадиеновые комплексы родия(1+).

Никелевые комплексы тристирилфосфина —.

Тристирилфосфин как комплексообразователь при бесхлорной отбелке целлюлозы.

Бисстирилорганилфосфины из фенилацетилена и первичных фосфинов как структурные аналоги тристирилфосфина.

Фосфорилирование элементным фосфором органических соединений является одним из наиболее удобных и перспективных путей формирования связи С-Р и синтеза фосфинов и фосфиноксидов [1-3] - ключевых объектов в химии фосфорорганических соединений [4], на основе которых созданы и создаются эффективные лиганды для дизайна катализаторов нового поколения [5-12], в том числе для энантиоселективных процессов [13, 14], антипирены [15, 16], экстрагенты редкоземельных и трансурановых элементов [17-19], строительные блоки и исходные материалы для получения биологически активных препаратов медицинского [20-23] и сельскохозяйственного назначения [24, 25]. Однако до недавнего времени работы по изучению прямых реакций элементного фосфора с органическими соединениями проводились недостаточно эффективно и систематически, и, главное, не привели к практически значимым результатам, поскольку для активации элементного фосфора (особенно в случае красного фосфора) требовались жесткие, нетехнологичные условия (высокие температуры и давление, использование дорогих активаторов и др.) [1, 2, 4].

Открытый в конце 1980-х годов и разрабатываемый в ИрИХ СО РАН новый метод активации элементного фосфора (в первую очередь, его нетоксичной и непирофорной, но малоактивной красной модификации) в гетерогенных высокоосновных средах типа гидроксид щелочного металла -полярный негидроксильный растворитель (ДМСО, ГМФА) или водный раствор гидроксида щелочного металла - органический растворитель -катализатор межфазного переноса, а также в системе щелочной металл -трет-алктол - жидкий NH3, является принципиально новым подходом к формированию С-Р связи [3, 26-30] и позволяет осуществлять прямое фосфорилирование красным фосфором органилгалогенидов [31-33], дигалогеналканов [35, 36], электрофильных алкенов [37-39], ацетиленов [4043] и оксиранов [44-46].

Дальнейшее развитие и использование этого метода в синтезе фосфинов и фосфиноксидов, а также поиск новых путей активации элементного фосфора является актуальной задачей. Одним из возможных каналов для ее решения может быть применение ионизирующей радиационной активации красного фосфора. Этот новый перспективный подход к управлению реакционной способностью элементного фосфора путем контролируемого процесса дефектообразования и использование данной методологии в синтезе фосфорорганических соединений до начала настоящей работы практически не были изучены.

Целью настоящего исследования являлось: изучение закономерностей реакций активных, модификаций элементного фосфора с электрофильными алкенами и ацетиленами в присутствии оснований.

В результате были открыты принципиально новые подходы к формированию связей углерод - фосфор путем активации элементного фосфора ионизирующей радиацией (электромагнитное излучение рентгеновского и диапазонов).

На примере фосфорилирования 2-винилнафталина, 2-винил- и 4-винилпиридинов и фенилацетилена впервые показано, что красный фосфор, полученный радиационной полимеризаций белого фосфора, обладает повышенной активностью (за счет наличия биографических дефектов) в синтезе фосфорорганических соединений, в частности, фосфинов и фосфиноксидов с нафтильными, пиридильными и стирильными фрагментами - высокореакционноспособных строительных блоков и лигандов для дизайна металлокомплексных катализаторов, проявляющих, в частности, высокую активность в реакциях димеризации и олигомеризации олефиновых углеводородов.

Впервые показано, что под действием рентгеновского облучения в техническом красном фосфоре генерируются непарамагнитные ионные (анионные и катионные) дефекты, которые с течением времени релаксируют в парамагнитные радикальные дефекты. На примере фосфорилирования фенилацетилена установлена принципиальная возможность использования электромагнитного ионизирующего облучения для активации красного фосфора в прямом синтезе фосфорорганических соединений.

В ходе систематического изучения свойств фосфинов и фосфиноксидов, синтезированных на основе активных модификаций элементного фосфора, найдена новая общая редокс-реакция триорганилфосфинов с гидроксицианацетиленом.

Среди полученных соединений выявлены эффективные комплексообразователи бесхлорной отбелки целлюлозы, люминесцентные и нелинейно-оптические материалы.

Исследования по разработке реакций фенилацетилена с фосфорцентрированными нуклеофилами были поддержаны Российским фондом фундаментальных исследований (проект № 98-03-32925а "Новые подходы к формированию С-Р связи с участием .^-углеродного атома, элементного фосфора и РН-кислот")

Исследования по разработке эффективных методов синтеза новых полидентатных лигандов выполнялись в рамках подпрограммы "Катализаторы и каталитические технологии новых поколений" приоритетного направления "Новые материалы и химические продукты" (госконтракт № 404-03(00)-П).

Первая глава (литературный обзор) посвящена анализу известных данных о методах получения и свойствах активных модификаций красного фосфора; вторая глава - изложение и обсуждение результатов собственных исследований; необходимые экспериментальные подробности приведены в третьей главе. Завершается рукопись выводами и списком литературы.

Работа изложена на 131 страницах машинописного текста, включая 11 таблиц, 2 рисунка, 156 литературных источников. По материалам диссертации за период аспирантуры опубликованы 7 статей и тезисы 9 докладов; три статьи находятся в печати. Результаты настоящей работы были представлены на 2-ой Международной конференции "Радиационнотермические эффекты и процессы в неорганических материалах" (Томск, 2000), на Международной конференции "European Workshop on Lignocellulosics and Pulp" (Bordeaux, 2000), на Молодежной научной конференции по органической химии "Байкальские чтения 2000" (Иркутск,

2000), на VI Всероссийской школе-семинаре "Люминесценция и сопутствующие явления" (Иркутск, 2000), на Молодежной научной конференции "Актуальные проблемы органической химии" (Екатеринбург,

2001), на VIII Международной конференции "Физико-химические процессы в неорганических материалах" (Кемерово, 2001), на VII Всероссийской школе-семинаре "Люминесценция и сопутствующие явления" (Иркутск, 2001), на I Всероссийской конференции "Прикладные аспекты химии высоких энергий" (Москва, 2001).

выводы

1. На примере фосфорилирования электрофильных алкенов и ацетиленов в присутствии сверхсильных оснований впервые показано, что реакционная способность активированного красного фосфора, полученного в результате радиационной полимеризации белого фосфора или путем рентгеновского облучения обычного технического красного фосфора, значительно выше, чем последнего.

2. Впервые реализована и систематически изучена реакция элементного фосфора с 2-винилнафталином, протекающая при нагревании (90-96°С) в сверхосновной системе КОН - ДМСО и приводящая к 2-(2-нафтил)этилфосфину, 2-(2-нафтил)этилфосфиновой кислоте, бис[2-(2-нафтил)этил]фосфину, бис[2-(2-нафтил)этил]- и трис[2-(2-нафтил)этил]фосфиноксидам. Найдены условия селективного получения из элементного фосфора и 2-винилнафталина третичного фосфиноксида с высоким выходом. В сравнимых условиях фосфорилирование 2-винилнафталина активированным красным фосфором, полученным радиационной полимеризацией белого, протекает эффективнее, чем при использовании обычного красного или даже белого фосфора.

3. Реакция 2-винил- и 4-винилпиридинов с белым фосфором и активными модификациями красного фосфора (получены термической полимеризацией белого фосфора в присутствии графита или при воздействии ионизирующего излучения в среде бензола) в сверхосновной системе КОН - ДМСО при комнатной температуре приводит к образованию трис[2-(2-пиридил)этил]- и трис[2-(4-пиридил)этил]фосфин-оксидов (выход 58-72%). С обычным красным фосфором указанные винилпиридины реагируют менее эффективно: выход соответствующих трис(2-пиридилэтил)фосфиноксидовне превышает 10%.

4. Систематически изучена реакция фенилацетилена с активированным элементным фосфором в системе КОН - ДМСО (или ГМФА). Показано, что:

- фосфорилирование фенилацетилена белым или активированным красным фосфором (получен из белого фосфора при воздействии на него ионизирующего излучения) протекает экзотермично со стереоселективным образованием Z,Z,Z-rooMepoB трис(стирил)фосфина и -фосфиноксида, выход которых 48-49% и 10-15%, соответственно (в сравнимых условиях эффективность обычного красного фосфора значительно ниже: суммарный выход указанных продуктов 5%);

- активированный действием рентгеновского облучения красный фосфор реагирует с фенилацетиленом, образуя Z,Z,Z- и £,Z,Z-H30Mepbi тристирилфосфина и тристирилфосфиноксида, суммарный выход которых в 2 раза выше, чем в случае необлученного исходного красного фосфора.

5. Получена новая информация о свойствах фосфинов и фосфиноксидов, синтезированных на основе активированного красного фосфора.

Обнаружена неожиданная редокс-реакция между Tpnc(Z-стирил)фосфином и 4-гидрокси-4-метил-2-пентинонитрилом, протекающая при комнатной температуре и приводящая к 4-метилпента-2,3-диенонитрилу и трис^-стирил)фосфиноксиду с высоким выходом.

- Трис[2-(2-пиридил)этил]- и трис[2-(4-пиридил)этил]фосфинокси-ды легко при комнатной температуре реагируют с PdCl2 в водной среде, образуя триядерные комплексы состава [(PdCl2)3L2], где L - исходные фосфиноксиды.

- Методом ЯМР !Н и 31Р исследованы родиевые комплексы с трис(стирил)фосфином в качестве лиганда. Показана большая комплексообразующая способность трис(£^^-стирил)фосфина по сравнению с трис^^^-стирил)фосфином, обусловленная большей доступностью неподеленной электронной пары в первом изомере. Состав комплексов и параметры спектров ЯМР позволяют приписать им плоскоквадратную структуру с фосфиновыми лигандами в цис-положении.

- Получены in situ и охарактеризованы методами ЭПР, ЯМР, ИК, УФ спектроскопии комплексы Ni(0), Ni(I) и Ni(II) с трис(2-стирил)фосфином, проявляющие высокую каталитическою активность в реакциях димеризации и олигомеризации олефиновых углеводородов.

- В результате изучения люминесцентных свойств трис[2-(2-нафтил)этил]фосфиноксида показана реальная перспектива его использования для получения новых комплексов - потенциальных сцинтилляторов с заданными характеристиками.

1. Brown С., Hudson R. F., Wartew G. A. The synthesis of organophosphorus compounds directly from the element // Phosph. and Sulfur.- 1978.- V. 5, № 1.-P. 67-80.

2. Rauhut M. M. Topics in Phosphorus Chemistry // New York: Interscience.-1964.-V. l.-P. 1-17.

3. Трофимов Б. А., Рахматулина Т. H., Гусарова Н. К., Малышева С. Ф. Системы элементный фосфор сильные основания в синтезе фосфорорганических соединений // Успехи химии.- 1991.- Т. 60, вып. 12.- С. 2619-2632.

4. Kosolapoff G. М., Maier L. Organic phosphorus compounds // New York, London: Wiley Interscience.- 1972.- V. 1.- 545 p.

5. Verspui G., Schanscema F., Sheldon R. Ein stabiler, bemerkenswert aktiver, wasserloslicher Pd-Katalysator zur altetnierenden Copolymerisation von Ethen und CO in Wasser // Angew. Chem.- 2000.- Bd. 112, № 4.- S. 825827.

6. Arisawa M., Yamaguchi M. Stereoselective Synthesis of (E)- and (Z)-Allylphosphonium Salts by Palladium-Catalyzed Addition of Phosphine to Allene // Adv. Synth. Catal.- 2001.- V. 343, № 1.- P. 27-28.

7. Kuhn N., Gohner M., Steimann M. Uber Komplexe des Typs {(PhC=C)3P}3M(CO)3 (M = Cr, Mo, W) // Zeitschrift fiir Naturforschung В.-2001.-Bd. 56, № 1.-S. 95-99.

8. Dodge Т., Curtis M. A., Russell M., Sabat M., Finn M. G., Grimes R. N. Titanium and Zirconium Et2C2B4H4 Metal - Phosphine Complexes: Synthesis, Characterization, and Ethylene Polymerization Activity // J. Am. Chem. Soc.- 2000.- V. 122.- P. 10573-10580.

9. Harris M. C., Buchwald S. L. One-Pot Synthesis of Unsymmetrical Triarylamines from Aniline Precursors // J. Org. Chem.- 2000.- V. 65.- P. 5327-5333.

10. Bookham J. L., Farlane W., Colquhoun I. New Polyphosphorus Ligands: Addition Reacttions of 1,1-Bisdiphenylphosphinoethene // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1986.- P. 1041-1042.

11. Tomori H., Fox J., Buchwald S. L. An Improved Synthesis of Functionalized Biphenyl-Based Phosphine Ligands // J. Org. Chem.- 2000.- V.65.- P. 53345341.

12. Arisawa M., Yamaguchi M. Metal-Catalyzed Addition of Phosphine and Methanesulfonic Acid to Alkyne // J. -Am. Chem. Soc.- 2000.- V. 122.- P. 2387-2388.

13. Ohashi A., Imamoto T. A new synthetic route of unsymmetric /?-chirogenic biphosphine ligands // Tetrahedron Lett.- 2001.- V. 42, № 6.- P. 1099-1101.

14. Saito Т., Yokozawa Т., Inshizaki Т., Moroi Т., Sayo N., Miura Т., Kumobayashi H. New Chiral Diphosphine Ligands Designed to Have a Narrow Dihedral Angle in the Biaryl Backbone // Adv. Synth. Catal.- 2001.-V. 343, №3.-P. 264-267.

15. Нифантьев Э. E., Федоров С. Г. Синтетическое использование фосфитов новолачных смол // ДАН СССР.- 1965.- Т. 164, вып. 6.- С. 1327-1330.

16. Агрэ Б. А., Василенко Е. А., Гвоздюкевич И. Ф., Румянцев В. Д., Нифантьев Э. Е. Влияние диалкилфосфитов на огнестойкость облученного полиэтилена//Пласт, массы.- 1977.- Вып. 2.- С. 59-62.

17. Предводителев Д. А., Нифантьев Э. Е., Роговин 3. А. Синтез новых типов фосфорсодержащих производных целлюлозы // Высокомол. соед.- 1965.- Т. 7, вып. 3.- С. 513-516.

18. Kreutramp N. Uber Losungsvermitlung und die Synthese neuer Losungsvermittler // Angew. Chem.- 1963.- Bd. 75, № 8.- S. 384-389.

19. A. c. 615084 СССР. 1976. Смешанные фосфиты, обладающие поверхностно-активными свойствами Безлюк Н. К., Протасова JI. Д., Сахарчук Т. А., Климова Т. А., Климов О. В., Булавкин Р. П.,

20. Чернышев В. П., Безлюк А. Н., Сафина Ф. Г., Терехова А. И., Заикина Э. И, Бонк Н. Л., Тарасова С. В. Б. И.,- 1978.- № 26.

21. Юделевич В. И, Комаров Е. В., Ионин Б. И. Фосфорорганические лекарственные препараты // Хим.-фарм. журн.- 1985.- № 6.- С. 668-685.

22. Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. М.: Химия.- 1987.- 710 с.

23. Trofimov В. A., Gusarova N. К., Brandsma L. Generation of Phosphide Anions from Phosphorus Red and Phosphine in Strongly Basic Systems to Form Organylphosphines and -Oxides // Phosph., Sulfur, and Silicon.-1996.-V. 109-110.-P. 601-604.

24. Гусарова H. К., Брандсма JI., Арбузова С. Н., Малышева С. Ф., Трофимов Б. А. Фосфид- и фосфииит-ионы из фосфора и фосфина: генерирование и синтетическое использование // ЖОрХ.- 1996.- Т. 32, вып. 2.- С. 269-276.

25. Trofimov В., Gusarova N., Brandsma L. The Systems Elemental Phosphorus Strong Bases as Synthetic Reagents // Main Group Chem. News.- 1996.- V. 4, № 1.- P. 18-24.

26. Гусарова H. К., Малышева С. Ф., Арбузова С. Н., Трофимов Б. А. Синтез органических фосфинов и фосфиноксидов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований // Изв. АН. Сер. хим.- 1998.- № 9.- С. 1695-1702.

27. Brandsma L., Gusarova N. K., Gusarov A. V., Verkruijsse H. D., Trofimov B. A. Efficient One-Pot Procedures for the Preparation of Secondary Phosphines // Synthetic Commun.- 1994.- V. 24, № 22.- P. 3219-3223.

28. Brandsma L., van Doom J. A., de Lang R.-J., Gusarova N. K., Trofimov B. A. Cleavage of P-P Bonds in Phosphorus. An Efficient Method for the

29. Preparation of Primary Alkylphosphines // Mendeleev Commun.- 1995.- № 1.- P. 14.

30. Трофимов Б. А., Шайхудинова С. И., Гусарова Н. К., Малышева С. Ф., Дмитриев В. И. 1-(4-Пентенил)фосфоринан-1-оксид из красного фосфора и 1,5-дибромпентана // ЖОХ.- 1992.- Т. 62, № 3.- С. 699-700.

31. Трофимов Б. А., Малышева С. Ф., Рахматулина Т. Н., Гусаров А. В., Гусарова Н. К. Реакции элементного фосфора с электрофилами в сверхосновных системах. IV. Взаимодействие красного фосфора со стиролом//ЖОХ.- 1991.-Т. 61, вып. 9.- С. 1955-1958.

32. Гусарова Н. К., Трофимов Б. А., Хилько М. Я., Малышева С. Ф., Рахматулина Т. Н., Недоля Н. А. Реакция красного фосфора с эпоксисоединениями в условиях межфазного катализа // ЖОХ.- 1990.Т. 60, вып. 8.- С. 1925-1926.

33. Арбузова С. Н., Малышева С. Ф., Иванова Н. И., Белогорлова Н. А., Брандсма Л., Гусарова Н. К., Трофимов Б. А. Реакция красного фосфора с оксираном // ЖОХ.- 1997.- Т. 67, вып. 11.- С. 1907-1908.

34. Arbuzova S. N., Brandsma L., Gusarova N. К., Kerk A. H., Hooijdonk M. C., Trofimov B. A. A Convenient Synthesis of Primary 2-Hydroxyorganophosphines from Red Phosphorus and Oxiranes // Synthesis.2000.-№ 1.-P. 65-66.

35. Фещенко Н. Г. Синтез фосфорорганических соединений на основе элементарного фосфора // в сб. "Успехи химии фосфорорганических и сераорганических соединений". Киев: "Наукова думка".- 1970.- С. 89127.

36. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора. М.: Мир.- 1971.403 с.

37. Боголюбов Г. М., Петров А. А. Синтез соединений с Р-Р связью из элементного фосфора // ЖОХ.- 1966.- Т. 36, вып. 8.- С. 1505.

38. Боголюбов Г. М., Петров А. А. Тетраалкилдифосфины и тетраалкилдисульфиды из элементарного фосфора // ДАН СССР.-1967.- Т. 173, вып. 5.- С. 1076-1079.

39. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. М.: Мир.- 1982.- 680 с.

40. Крафт М. Я., Парини В. И. О природе красного фосфора // ДАН СССР.-1951.- Т. 77, вып. 1.- С. 57-60.

41. Ван Везер. Фосфор и его соединения. М.: ИЛ.- 1962.- С. 79-82.

42. Полинг Л. Общая химия. М.: Мир.- 1974.- 845 с.

43. Вредные вещества в промышленности. Под ред. Н. Л. Лазарева и Н. Д. Гауасконой. Л.: Химия.- 1977.- T.III.- С. 127-210.

44. Астахова Г. В., Каморский С. Н., Королев В. В., Макаренко В. В., Сорока Л. Б. Получение стабильного красного фосфора в промышленности // Хим. пром.- 1990.- № 5.- С. 30-32.

45. Бродский А. А., Бланкштейн В. А., Ершов В. А. Переработка фосфора. Л.: Химия.- 1985,- 200 с.

46. Шечков Г. Т, Домин А. В., Нескородова Н. М. Низкотемпературное окисление красного фосфора // ЖПХ,- 1993.- Т. 66, вып. 9.- С. 19481952.

47. Чернов М. П., Шечков Г. Т. Модифицирование поверхности красного фосфора // Всесоюзный семинар "Фосфатные материалы". Апатиты.-1990.-С. 136.

48. Косяков В. И., Васильев И. Г. Фосфорные циклы, кластеры, цепи и слои // Успехи химии.- 1979.- Т. 48, вып. 2.- С. 280-296.

49. Винокуров В. М., Чибитько В. Н., Шечков Г. Т. Анализ существующих способов получения красного фосфора // Международная научно-техническая конференция "Композиты в народное хозяйство" (Композит' 97). Барнаул.- 1997.- С. 71-74.

50. Фрост А. В. Рентгенографическое исследование кристаллической структуры фиолетового фосфора // ЖРФХО.- Ч. хим.- 1930.- Т. 62, № 10.-С. 2235-2241.

51. Надъярных Г. В., Тарасова Н. П. Поиск новых технологических решений в производстве красного фосфора. // Журн. хим. пром.- 1985.-№11.- С. 33-35.

52. Тарасова Н. П., Надъярных Г. В. Физико-химические основы полимеризации фосфора // М.: МХТИ.- 1985.- 44 е.- Деп. в ВИНИТИ 28.03.85.2158-85.

53. Кулезнев В. Н. Смеси полимеров. М.: Знание.- 1984.- 64 с.

54. Пикаев А. К. Современная радиационная химия. Твердое тело и полимеры. Прикладные аспекты. М.: Наука.- 1987.- 448 с.

55. Шечков Г. Т., Винокуров В. М. Проблемы технологии красного фосфора с заданными свойствами // Международная научно-техническая конференция "Композиты в народное хозяйство" (Композит' 97). Барнаул.- 1997.- С. 74-75.

56. Шечков Г. Т. Проблемные вопросы технологии, окисления и применения красного фосфора // Симпозиум "Петербургские встречи -98. Химия и применение фосфор-, сера- и кремнийорг. соединений". С-Петербург.- 1998.-С. 61.

57. Чернов М. П. Физико-химические и технологические основы стабилизации красного фосфора. Диссертация на соискание ученой степени кандидата хим. наук. Барнаул. 1990.- 143 с.

58. Шечков Г. Т., Домин А. В., Мартынова Е. В. Особенности окисления красного фосфора // XI Симпозиум по горению и взрыву. Черноголовка.- 1996.- Т. 1.- С. 73-70.

59. Шечков Г. Т. Модель полимеризации белого фосфора в красный // III Юбилейная научно-практическая конференция "Научно-техническое творчество аспирантов и профессорско-преподавательского состава". Бийск.- 1995.-С. 173-175.

60. Шечков Г. Т., Зубкова И. А. Электронный механизм окисления красного фосфора // XI Симпозиум по горению и взрыву. Черноголовка.- 1996.- Т. 1.- С. 76-79.

61. Wiberg Е., Ghemen М., Muller-Schiedmayer G. Neues and der Chemie der Polyphosphane // Angew. Chem.- 1963.- Bd. 75.- S. 814-823.

62. Cowley A.H. The chemistry of the phosphorus-phosphorus bond // Chem. Rew.- 1965.- V. 65, № 6.- P. 617.

63. Baudler M., Glinka K. Monocyclic and Polycyclic Phosphanes // Chem. Rev.- 1993.- V. 93, № 4.- P. 1623-1667.

64. Schnering H-G., Honle W. Bridging Chasms with Polyphosphides // J. Am. Chem. Soc.- 1988.- V. 88.- P. 243-273.

65. Hartl H., Mahdjour-Hassan-Ababi F. (C6H5)4P. 'jCu3I4] die erste Verbindung mit einer Tetraederhelix als Bauelement // Angew. Chem.-1994.-Bd 106, № 18.-S. 1929-1931.

66. Haser M. Structural Rules of Phosphorus // J. Am. Chem. Soc.-1994.- V. 116.- P. 6925-6926.

67. Pfitzner A., Freudenthaler E. (CuI^P^: ein Festkorper mit einer neuartigen, theoretisch vorhergesagten Form des Phosphors // Angew. Chem.- 1995.- Bd 107, № 15.- S. 1784-1786.

68. Hartl H. Neues zur Struktur des amorphen rotten Phosphors // Angew. Chem.- 1995.- Bd. 107, №23/24.- S. 2857-2859.

69. Верещинский И. В. Препаративные аспекты радиационной химии органических соединений // Успехи химии.- 1970,- Т. 39, вып. 5.- С. 880-901.

70. Домин А. В., Шечков Г. Т., Чернов М. П. Неоднородность фазового состава аморфного красного фосфора // Всесоюзный семинар "Фосфатные материалы". Апатиты.- 1990.- С. 137.

71. Винокуров В. М. Модификационные переходы в красном фосфоре // Вторая городская межвузовская научно-практическая конференция "Молодежь Барнаулу". Барнаул. -2000.- С. 199-201.

72. Smith J. Investigations on the structure of amorphous phosphorus // Electron Microscopy and Analysis.- 1979.- P. 457-460.

73. Нечаева В. В., Таланов Н. Д., Соклаков А. И. К вопросу об аллотропных формах красного фосфора // Журн. неорг. химия.- 1979.Т. 24, вып. 7.-С. 1979-1981.

74. Farr D. Т. Phosphorus Properties of the Element and Some of Its Compounds // Chemical Engineering Report.-Alabama.-Wilson Dam.-1950.- C. 8.

75. Власов M. В., Каказей H. Г. Электронный парамагнитный резонанс в механически разрушенных твердых телах // Киев: Наукова думка.-1979.- 320 с.

76. Химический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия.- 1983.- С. 562.

77. Рябченко С. Н., Авакумов Е. Г., Лимасова Т. И. Синтез гипофосфита кальция на основе красного фосфора // в сб.: "Механохимическийсинтез в неорганической химии". Новосибирск: Наука.- 1971.- С. 243245.

78. Трофимов Б. А., Гусарова Н. К., Малышева С. Ф., Рахматулина Т. Н., Полубенцев А. В., Воронков М. Г. Ускорение фосфорилирования фенилацетилена красным фосфором под действием ультразвука // ЖОХ.- 1990.- Т. 60, вып. 2.- С. 456-457.

79. Шайхудинова С. И. Синтез триорганилфосфиноксидов реакциями красного фосфора с электрофилами в присутствии сильных оснований. Диссертация на соискание ученой степени кандидата хим. наук. Иркутск. 1993.- 160 с.

80. Semenzin D., Etemad-Moghadam G., Albouy D., Koenig M. Alkylation of Phosphine PH3 Generated from Red Phosphorus // Tetrahedron Lett.- 1994.-V. 35, № 20.- P. 3297-3300.

81. Певнева И. А. Влияние ультрафиолетового облучения на окисление красного фосфора // Вторая городская межвузовская научно-практическая конференция "Молодежь Барнаулу". Барнаул.- 2000.-С.203-206.

82. Барсов JL И. Радиционно-химические дефекты в ионных криталлах // в кн.: "Химия нашими глазами". М.: Наука.- 1981.- С. 306-321.

83. Шечков Г. Т., Винокуров В. М. Влияние у-облучения на стабильность красного фосфора // 10-я Международная конференция порадиационной физике и химии неорганических материалов (РФХ). Томск.- 1999.- С. 335-336.

84. Пат. РФ 2089493. 1997. Способ получения аморфного красного фосфора. Тарасова Н. П., Сметанников Ю. В.- Б. И.- 1997.- № 25.

85. Лущик Ч. Б., Лущик А. Ч. Распад электронных возбуждений с образованием дефектов в твердых телах. М.: Наука.- 1989.- 264 с.

86. А. с. СССР 1759841. 1990. Способ получения трис(2-фенилэтил)фосфиноксида. Дмитриев В. И., Казанцева Т. И., Гусарова Н. К, Трофимов Б. А.- Б. И.- 1992.- № 33.

87. Гусарова Н. К., Арбузова С. Н., Малышева С. Ф., Хилько М. Я., Татаринова А. А., Горохов В. Г., Трофимов Б. А. Синтез первичных фосфинов из фосфина и арилэтиленов // Изв. АН. Сер. хим.- 1995.- № 8.-С. 1597-1598.

88. Sturmer R. Der richtige Katalysator machts: palladiumkatalysierte Cl-Substitution an Chlorarenen unter Bildung von C-C-, C-N- und C-O-Bindungen //Angew. Chem.- 1999.- Bd. 111, № 22.- S. 3509-3510.

89. Трофимов Б. А., Гусарова Н. К., Малышева С. Ф., Вялых Е. П., Рахматулина Т. Н., Воронков М. Г. Синтез тристирилфосфина из красного фосфора и фенилацетилена в сверхосновной системе // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1988.- № 6.- С. 1449.

90. Гусарова H. К., Сметанников Ю. В., Сухов Б. Г., Малышева С. Ф., Тарасова Н. П., Трофимов Б. А. Реакция активированного красного фосфора с фенилацетиленом в системе КОН-гексаметилфосфортриамид // ЖОХ.- 2001.- Т. 71, вып. 4.- С. 688.

91. Сухов Б. R, Малышева С. Ф., Сметанников Ю. В., Тарасова Н. П.,

92. Тирский В. В., Гусарова Н. К., Трофимов Б. А. у-Облученный красный 1фосфор Р как химическая модель в создании меченных изотопом Р соединений // VI Всероссийская школа-семинар "Люминесценция и сопутствующие явления". Иркутск.- 2000.- С. 74-76.

93. Трофимов Б. А., Собенина JI. Н., Петрова О. В., Михалева А. И. Димеризация фенилацетилена в условиях механоактивации // ДАН.-1993.- Т. 328, № 1.- С. 61-62.

94. Трофимов Б. А., Сухов Б. Г., Гусарова Н. К., Малышева С. Ф., Малькина А. Г. Неожиданная редокс-реакция между TpncZ-(2-фенилэтенил). фосфином и 4-гидрокси-4-метил-2-пентинонитрилом // ЖОХ.- 2002.- Т. 72.- В печати.

95. Herrmann W. A., Cornils В. Metallorganische Homogenkatalyse Que vadis? // Angew. Chem.- 1997,- Bd. 109, № 10.- S. 1074-1095.

96. Ниндакова Л. О., Шаинян Б. А., Албанов А. И., Малышева С. Ф., Сухов Б. Г., Трофимов Б. А. Тристирилфосфин циклооктадиеновые комплексы родия(1+) // ЖОХ.- 2001.- В печати.

97. Ниндакова Л. О., Шаинян Б. А., Албанов А. И., Устинов М. В. Гидрирование прохиральных субстратов на комплексе (1.5- COD) РН(-) R,R-DIOP.+ CF3SO3 // ЖОрХ,- 2000.- Т. 36, вып. 11.-С. 1660-1665.

98. Ниндакова Л. О., Шаинян Б. А., Албанов А. И. Энантиоселективное гидрирование в присутствии комплекса родия(1) с (+)-4S,5S-К4,М4,М5,2,2-гексаметил-1,3-диоксолан-4,5-диметиламином // Изв. РАН. Сер. хим.- 2001.- № 10.- С. 1772-1776.

99. Самитов Ю. Ю. Стереоспецифичность констант ядерного спин-спинового взаимодействия и конформационный анализ. Казань: КГУ.-1990.- 151 с.

100. Dunkan М., Gallagner М. J. The *Н, 13С and 31Р ЯМШ Spectra of EZ Pairs of some Phosphorus Substituted Alkenes I I OMR.- 1981.- V. 15, № 1.- P.37-42.

101. Nomuro Kotohiro, Minamide Chiemi, Nagase Masayuki, Itagaki Makoto, Suzukamo Gohfu. Fluorinated alcohol modified nickelphosphine catalyst system for efficient dimerization of propilene // J. Mol. Catal.- 1999.- V. 137, № 1,-p. 1-14.

102. Кайм В. Нейтральные и ионные металлорганические комплексы в гомогенном катализе // Кинетика и катализ.- 1996.- Т.37, № 5.- С. 681685.

103. Крайкивский П. Б. Диссертация на соискание ученой степени кандидата хим. наук. Иркутск. 2000.- 133 с.

104. Wilke G. Beitrage zur nickelorganischen chemie // Angew. Chem.- 1988.-Bd 100.- S. 189-211.

105. Сараев В. В., Шмидт Ф. К. Электронный парамагнитный резонанс металлокомплексных катализаторов. Иркутск: ИГУ.- 1985.- 344 с.

106. Сараев В. В., Крайкивский П. Б., Лазарев П. Г., Мягмарсурэн Г., Ткач В. С., Шмидт Ф. К. Геометрическое строение разнолигандных тетракоординационных фосфиновых комплексов никеля(1). // Координац. химия.- 1996.- Т. 22, № 9.- С. 648-654.

107. Сараев В. В., Крайкивский П. Б., Лазарев П. Г., Ткач В. С., Шмидт Ф. К. Исследование методом ЭПР реакции окисления фосфиновых комплексов Ni(I) эфиратом трифторида бора. // Координац. химия.1999.- Т. 25, № 3.- С. 220-225.

108. Буз Т., Мартин Д. // Химия трехфтористого бора и его производных. Под ред. А. В. Топчиева. М.: ИЛ.- 1955.- С. 168.

109. Сараев В. В., Крайкивский П. Б., Зайцев А. Б., Ткач В. С., Шмидт Ф. К. Исследование методом ЭПР механизма промотирования спиртами каталитической системы (Ph3P)Ni + BF3'OEt2 // Координац. химия.2000.- Т. 26, №7.- С. 521-525.

110. Сараев В. В., Крайкивский П. Б., Полубенцева М. Ф., Шмидт Ф. К. Исследование методом ЭПР взаимодействия катионного комплекса никеля(1) (PPh3)Ni.+BF4 с протонодонорными соединениями // Координац. химия.- 1999.- Т. 25, № 7.- С. 516-519.

111. Igerud L., Basta J. Development of the LIGNOX process // Proc. 4th Int. Conf. "New available techniques and current trends". Italy, Bologna.- 1992.-V. l.-P. 123-135.

112. Lapierre L., Bouchard J., Berry R. M., Van Lierop B. Chelation Prior to Hydrogen Peroxide Bleaching of Kraft Pulps: an Overview // J. Pulp. Pap. Sci.- 1995.- V. 21, № 8.- P. 268-273.

113. Кабачник М. И., Медведь Т. Я., Дятлова Н. М. Фосфорорганические комплексоны (ФОК) // Успехи химии.- 1968.- Т. 37, вып. 7.- С. 11611191.

114. Кабачник М. И., Медведь Т. Я., Дятлова Н. М., Рудомино М. В. Фосфорорганические комплексоны // Успехи химии.- 1974.- Т. 43, вып. 9.- С.1554-1574.

115. Lindstroem L., Sjoedin L., Norden S., Dahl M. Bleaching of Kraft Pulp // PCT Int. Appl. WO 93 14,262, Int. CI. D 21 С 9/16, 1993.

116. Vershal V., Medvedeva E., Rybal'chenko N. Pulp Peroxide Bleaching with Organic Phosphinoxides // Proc. 5th European Workshop on Lignocell. and Pulp. Portugal, Aveiro.- 1998.-P. 105-107.

117. Вершаль В. В., Медведева Е. Н., Фесенко Е. С. Использование органических фосфиноксидов при пероксидной отбелке целлюлозы // Журн. прикл. химии.- 1998.-№ 9.- С. 1541-1544.

118. Medvedeva Е. N., Babkin V. A, Malysheva S. F., Sykhov В. G. Tertiaty Phosphines as Effective Activating Agents of Kraft Pulp Peroxide Bleaching // European Workshop on Lignocell. and Pulp EMLP. Bordeaux.- 2000.- P. 449-451.

119. Кормачев В. В., Федосеев М. С. Препаративная химия фосфора. Пермь. 1992.- С. 245.

120. Medvedeva Е. N., Babkin V. A, Rozinov V. G., Dmitrichenko М. Yu. Phosphonoacetic Acid Derivatives as Activating Agents of Pulp Peroxide Bleaching // Proc. 10th Int. Symp. Wood and Pulp Chem. Japan, Yokohama.-1999.- V. 2.- P. 358.

121. Карлстэд H. Б., Борисенко А. А., Фосс В. JI. 2,6-Бис(трифторметил)фенилфосфин // ЖОХ.- 1992.- Т. 62, вып.7.- С. 15161521.

122. Greaves R. М., Lander S. R., Laws D. R. J. Allenes. Part XX. The Preparation of 3-Alkyl- and 3,3-Dialkylallenenitriles // J. Chem.Soc. (C).-1968.-№3.-P. 291-294.

123. Chatt J., Venanzi L. M. Olefin Coordination Compounds. Part VI. Diene Complexes of Rhodium(I) // J. Chem. Soc.- 1957.- № 12.- P. 4735-4741. ■

124. Ткач В. С., Грузных В. А., Мягмарсурен Г., Белых JI. Б., Сараев В .В., Шмидт Ф. К. Парамагнитные катионные комплексы никеля в каталитической системе Ni(PPh3)4 BF3-OEt2 // Координац. химия.-1994.-Т. 20, №8.-С. 618-625.