Реакции конденсации и гетероциклизации с участием трифторметансульфонамида

Москалик, Михаил Юрьевич

Реакции конденсации и гетероциклизации с участием трифторметансульфонамида тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Москалик, Михаил Юрьевич АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Иркутск МЕСТО ЗАЩИТЫ

2011 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.03 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Реакции конденсации и гетероциклизации с участием трифторметансульфонамида»

Автореферат диссертации на тему "Реакции конденсации и гетероциклизации с участием трифторметансульфонамида"

На правах рукописи

МОСКАЛИК Михаил Юрьевич

РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ И ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ С УЧАСТИЕМ ТРИФТОРМЕТАНСУЛЬФОНАМИДА

Специальность 02.00.03 - органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

2 6 МАЙ 2011

Иркутск -2011

4848139

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского Сибирского отделения РАН

Научный руководитель доктор химических наук, профессор

Шаинян Баграт Арменович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Кузнецов Михаил Анатольевич

доктор химических наук Шмидт Елена Юрьевна

Ведущая организация Новосибирский институт органической

химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН

Защита состоится 21 июня 2011 г. в 9 часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 003.052.01 при Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по адресу: 664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН.

Автореферат разослан 13 мая 2011 г.

Ученый секретарь совета д.х.н.

Тимохина Л. В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Химия сульфопамидов активно развивается на протяжении многих лег. Такой интерес объясняется прежде всего тем, что многие соединения, содержащие сульфонамидные группы, обладают широким спектром физиологической активности и являются основой для производства многих антибиотиков, салюрстиков, инсулин-выделяющих композиций, дезинфицирующих смесей, фунгицидов, инсектицидов и гербицидов.

Сульфонамиды, содержащие перфторадкильные заместители у атома серы, представляют особый интерес, так как такие группировки являются одними из наиболее сильных электроноакцепторных групп, что приводит к высокой NH-кислотности перфторалкансульфонамидов и их производных, образованию прочных внутри- и межмолекулярпых водородных связей, и ряду особенностей химического поведения, отличных от таковых для нефторированных аналогов.

Исходным реагентом в работе является простейший гомолог ряда перфторалкансульфонамидов - трифторметансульфонамид (трифламид). Производные трифламида широко используются в качестве лигандов для металлокомплексного катализа; получаемые на основе трифламида и его имида ОН-, NH- и СН-кислоты находят применение в качестве электролитов в литиевых батареях и для получения ионных жидкостей. Препараты на основе трифламида используются для лечения болезней глаз и эпилепсии.

В органическом синтезе формирование трифламидной группировки в молекуле часто осуществляют обработкой ангидридом или галогенангидридом трифторметансульфоновой кислоты соответствующих N-нуклеофилов, что, как правило, требует низких температур, присутствия дополнительных оснований и сопровождается осмолением реакционной системы. Использование же в качестве реагентов трифламидов позволяет решать задачу одновременного построения азотсодержащих молекул и введения в качестве заместителя у азота трифторметансульфонильной (трифилыюй) группы в относительно мяпсих условиях.

Данная работа представляет собой исследование в области синтеза и строения некоторых циклических и линейных N-замещенных производных трифторметансульфонамида. Работа выполнена в лаборатории фторорганических соединений Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН в соответствии с планом НИР (№ госрегистрации 01201061740) и при финансовой

поддержке РФФИ (гранты № 07-03-00425-а, 07-03-91559-НШО а, 08-03-91954-ННИОа, 10-03-00110-а, РФФИ 09-03-16016-моб_з_1рос).

Цель работы: развитие синтетического потенциала трифламида в направлении получения на его основе азотсодержащих линейных и гетероциклических соединений с помощью двух- и трехкомпонентных реакций конденсации с участием формальдегида, а также реакций гетероциклизации с участием алкенов и диенов. В связи с поставленной целью решались следующие задачи:

• Изучение влияния условий на направление реакций конденсации с участием трифламида.

• Изучение трехкомпонентных реакций конденсации трифламида с формальдегидом и второй амидной компонентой.

• Синтез N-трифилзамещенных гетероциклов на основе реакции некоторых алкенов с трифторметилсульфонилнитреном, генерируемым окислением трифламида.

Научная новизна и практическая значимость.

• Проведено систематическое исследование конденсации формальдегида с трифламидом в различных условиях и трехкомпонентных реакций конденсаций с участием второй амидной компоненты.

• Показано, что направление конденсации трифламида с формальдегидом существенно зависит от условий ее проведения. В смеси органического растворителя и серной кислоты реакция протекает с образованием гетероциклических продуктов как в двух-, так и в трехкомпонентном варианте.

• Впервые показана возможность восстановления сложноэфирной группы до спиртовой под действием формальдегида.

• Показано, что результат конденсации трифламида и формальдегида с амидами дикарбоновых кислот зависит от числа метиленовых групп в амиде: оксамид дает, помимо продуктов трифламидометилирования по одной и обеим амидным группам, К-[(4,5-диоксо-1,3-оксазолидин-3-ил)метил]трифторметан-сульфонамид; реакция с малонамидом приводит к 4,10-бис(трифторметилсульфонил)-2,4,8,10-тетраазаспиро[5.5]-ундекан-1,7-диону;

сукцинамид дает бис[(трифторметилсульфонил)аминометил]сукцинамид и N-

[(трифторметилсульфонил)аминометил]сукцинимид.

• Показано, что в реакции трифламида со стиролом в системе (/-BuOCI + Nal) образуются, наряду с линейными продуктами, 2,5-дифеиил- или 2,6-дифенил-1,4-бис(трифторметилсульфонил)пиперазины. Образование того или иного цикла определяется условиями реакции.

• Впервые осуществлена сборка бицикло[4.2.1]1гонанового каркаса путем прямого циклоприсоединения трифторметансульфонилнитрена к 1,5-циклооктадиену.

Апробация работы и публикации. По результатам работы опубликовано 6 статей в журналах, входящих в перечень ВАК, и тезисы 5 докладов на центральных всероссийских и международных конференциях: 7-й Всероссийской конференции «Химия фтора», Москва (2006), 15-м Европейском Симпозиуме по химии фтора, Прага (2007), Всероссийской конференции «Современные проблемы органической химии», Новосибирск (2007), Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений», Кисловодск (2009), Всероссийской молодежной конференции-школе «Идеи и наследие А.Е. Фаворского в органической и металлоорганической химии 21 века», Санкт-Петербург (2010).

Обьем и структура работы. Работа изложена на 141 странице. Первая глава (обзор литературы) посвящена реакциям конденсации N-нуклсофилов с альдегидами и взаимодействию сульфонилнитренов с алкенами. Вторая глава - обсуждение результатов собственных исследований. Необходимые подробности эксперимента изложены в третьей главе. Завершается диссертация выводами и списком литературы из 161 наименования. Диссертация включает 8 рисунков и 10 таблиц.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

I. Двух- и трехкомпонентные реакции конденсации с участием трифторметансульфонамида и формальдегида

Несмотря на то, что реакции конденсации с участием формальдегида занимают важное место в органической химии, изучению таких реакций с участием трифламида до наших исследований была посвящена лишь одна работа.* Показанная в ней высокая чувствительность реакции трифламида с формальдегидом к условиям ее проведения побудила нас более легально изучить эти превращения.

' Мещеряков В.И., Албанов А.И., Шаинян Б.А. // ЖОрХ. 2005. Т. 41. Вып. 9. С. 1409-1414.

1.1. Реакции конденсации трифторметансульфонамида с формальдегидом

Ранее было показано,* что конденсация трифламида (I) с параформом (в качестве источника формальдегида) в серной кислоте дает два линейных продукта (II) и (III) и два гетероцикла азинового ряда (IV) и (V) в соотношении, определяемом условиями реакции.

cf3s02nh г— nhso2cf3

cf3so2nh2_!^ ) + cf3so2n

I 2 4 cf3s02nh v_nhs02cf3

II III

cfsso^ ^ /s02cf3 cf3s°2nn^n/s02cf3 (1)

NN II

+ k0J * N

0 I

1v s02cf3

Дальнейшая конденсация продукта (П) с параформом в этилацетате, согласно литературным данным,* приводит к образованию гетероциклов (VI), (VII), (VIII).

Н О ^N-N'^3 ГЛ

AcOEU4s04 | ( ) cf3s02-n /n-s02cf3 (2)

I п О ^N-^

s02cf3 i

Vi vil БОгСРз

VIII

Тот факт, что направление реакции конденсации трифламида с параформом существенно зависит от условий, побудил нас, уже в рамках данной работы, провести конденсацию трифламида, а не соединения (II), с параформом в той же системе этилацетат-серная кислота.

Оснонным продуктом реакции при комнатной температуре оказался гетероцикл (VI). Кроме того, образуется восьмичленный гетероцикл (IX), изомерный ранее описанному продукту (VII). Самым неожиданным оказалось образование 2,4,8,10-тетраоксоспиро[5,5]ундекана (X), выделенного в виде комплекса с трифламидом состава 1:1 (Ха).

o^o cf3S02 0 о

с so н снА2о-во°с.бч ; + N О + ( \/ ) (3)

, AcOEt:H,SO,2:l N * ' 0-' ^О.

so2cf3 ^ nso2cf3 ха (7%) ~h2nso2cf3

VI (30%) и (8%)

Строение комплекса (Ха) доказано с помощью рентгеноструктурного анализа (рис. 1).' Образование спироцикла (X) является неожиданным, так как ни один реагент

не содержит четвертичного атома углерода. Мы предположили, что соединение (X) образуется в результате циклизации пентаэритрита под действием формальдегида. Пентаэритрит, в свою очередь, получается путем последовательной альдолыюй конденсации формальдегида по активированной метальной группе этилацетата и восстановлением сложноэфирной группы в этиловом эфире З-гидрокси-2,2-

Рис. 1. Структура комплекса (X). бис(гидроксиметил)пропионовой кислоты

формальдегидом по схеме (4):

но. но он 0

СНз-СООЕ, Д-COOEt "WW, ЛУ Y~°> (4)

щ/ I -2HCOOH.-BOH [ JO I -2HjO W\-0

OH OH X

Для подтверждения этой гипотезы мы провели реакцию в отсутствие трифламида. ЯМР-мониторинг реакции формальдегида с этилацетатом в растворе последнего в присутствии конц. серной кислоты показал, что основными в спектрах ЯМР 'Н и 13С являются сигналы 2,4,8,10-тетраоксоспиро[5.5]ундекана, в т.ч. - сигнал четвертичного атома углерода при 34.4 м.д., что подтверждает сделанное предположение. Обнаруженное превращение представляет собой первый пример восстановления сложноэфирной группы до спиртовой под действием формальдегида.

1.2. Конденсация трифламида и формальдегида с трифторацетамидом, 1#-бензотриазолом и мстансульфонамидом

Реакции конденсации альдегидов с двумя молекулами различных амидов представлены в литературе всего несколькими примерами. Мы впервые показали, что

ж*г»

Hill' <4

Данные РСА получены профессором В. К. Вельским.

трехкомпонентные реакции параформа с трифламидом и, в качестве второй амидной компоненты, трифторацетамидом, 1#-бензотриазолом или их гидроксиметильными производными, а также метансульфонамидом дают как линейные, так и гетероциклические структуры, в состав которых входят две различные амидные группировки.

Для сравнения поведения в реакции гидроксиметилирования сульфонамидов и амидов карбоновых кислот мы провели реакцию трифторацетамида с параформом в конц. H2S04. В отличие от реакции трифламида с параформом в аналогичных условиях (схема 2), единственным продуктом оказался метиленбис(трифторацетамид) (XI):

О CF3 CF3

CF-< + СН*° 1Й7Г cANH^NAC

NH2 XI (68%)

(5)

Попытка провести циклизацию соединения (XI) по реакции его с параформом привела к Н-гидроксиметил(трифторацетамиду) (XII):

CF3 CF3 CF

X - X + сн2о Hf°s А ^

О NH N11 о 20 С, 3 ч O^NH OH (6)

XI XII (50%)

Мы провели реакцию гидроксиметильного производного (XII) с трифламидом с целью получить смешанный продукт конденсации. По данным ЯМР 'Н и |3С образуется смесь следующего состава (схема 7), из которой целевой продукт (XIII) был выделен возгонкой с выходом 30%:

f3 ♦ CF3S02NH2 "f°4 » II + V + XI + f3 (7)

Л^ ^ч . 20-65 °С, 3.5 ч ^ Л, V >

СГ NH ОН I (5%) (10%) (25%) О NH HNSO2CF3

XI1 ХШ (60%)

Смешанный циклический продукт конденсации, 1-метилсульфонил-3,5-бис(трифторметилсульфонил)-1,3,5-триазинан (XIV), образуется в небольшом количестве наряду с соединением (II) при взаимодействии эквимольной смеси трифламида и метансульфонамида с параформом в конц. H2S04. Соотношение (И) : (XIV) составляет 5:1:

cf3so2nh2 + CH3SO2NH2

CH20,H2S04 40 °C, 6 4

CF3SO2NH

cf3so2nh

S02CH3

. л

N.,N CF3S02" ^ SO2CF3

XIV (6%)

Смешанный продукт конденсации трифламида, параформа и бензотриазола -К-(1-#-1,2,3-бензотриазол-1-илметил)трйфторметансульфонамид (XV) получен как по реакции конденсации 1-оксимстилбензотриазола с трифламидом, так и с помощью однореакторной трехкомпопентпой реакции бензотриазола с СН20 и трифламидом:

В первом случае образуется >30% примеси соединения (II), во втором -незначительная примесь гетероцикла (V), которая легко отделяется от целевого продукта (XIV) перекристаллизацией из метанола.

Изучение реакций конденсации трифламида с формальдегидом с привлечением второй амидной компоненты показало возможность как однореакторного их проведения, так и взаимодействия гидроксиметильных производных амидов с трифламидом с образованием смешанных продуктов.

1.3. Конденсация трифламида н формальдегида с амидами и имндамн двухосновных карбоновых кислот

Исследование трехкомпонентных реакций параформа с трифламидом и амидами дикарбоновых кислот (оксамидом, малонамидом, сукцинамидом) показало, что результат реакции определяется числом метиленовых групп в молекуле амида.

В реакции с оксамидом получены линейные продукты конденсации по одной (XVI) или обеим амидным группам (XVII) и (XVIII), гетероцикл (XIX) и примесь соединения (II):

^-ОН

XV (90%) —NHSO2CF3

TfNH2+ CH20

Tf=CF,S03

o^nh2

HjSOj, AcOEt

+ J. 20-60 "C, 2-48 h O^KH2

0 0 0 0

П* >-4 + _ У-4

H2N NH NHTf TfHN HN NH^NHTf

XVI (25%) XVII (5%)

о 0

У ^ /ч

TfHN О О NHTf XVIII 22%

XIX (34%)

(10)

NHTf

Анализ зависимости соотношения продуктов от условий реакции позволил заключить, что вначале образуется продукт монозамещения (XVI). Далее он подвергается оксиметилированию по первичной амидогруппе с последующей конденсацией с трифламидом до продукта дизамещения (ХУП), либо по вторичной амидогруппе с последующей циклизацией до гетероцикла (XIX). Попытка провести смешанную гетероциклизацию оксамида с параформом и соединением (II) приводит к гетероциклу (XIX) как к основному продукту.

Неожиданный результат получен при изучении конденсации параформа с трифламидом и малонамидом. С помощью РСА установлено, что образуется 4,10-бис(трифторметилсульфо-нил)-2,4,8,10-тетраазаспиро[5.5]-ундекан-1,7-дион (XX) (Рис. 2). Рис. 2 Структура спироцикла (XX)

Очевидно, продукт (XX) образуется в результате трехкомпонентной гетеро-циклизации с участием как обеих амидных групп малонамида, так и его активной метиленовой группы:

сн2

сх n-*-h 0 н

:н о н-^с-ш о HS

1н О H4N о СН2

n-so2cf3

[Н1> -4 н2о

cf3so2x

hn'

(11)

0 4so2cf,

XX (28%)

В продолжение этих исследований мы изучили взаимодействие сукцинамида, а также имидов - сукцинимида и фталимида, с трифламидом и формальдегидом в различных условиях. Направление реакции с сукцинамидом зависит от растворителя. В конц. серной кислоте помимо соединения (II) образуется продукт тройной

конденсации по обеим амидным группам (XXI), который был выделен после отделения продукта (II). В этилацетате в присутствии серной кислоты кроме (II) неожиданно был получен циклический продукт амидометилирования - N-[(трифторметилсульфонил)аминометил]сукцинимид (XXII):

cf3s02nh2 + сн20

HzSO,

20 С,2д

AcOEt, H,S04

II +

20 C,4 ч

HNS02CF3

hnso2cf3

XXI (24%)

AcOElj H2SO.,

40"с c2)

16 ч

hns02cfr«-

XXII (11%)

Возможность образования продукта (XXII) путем трифламидометилирования сукцинимида была исключена, т.к. было показано, что сукцинимид в этих условиях не образуется. Напротив, продукт (XXI) в смеси этилацетат-серная кислота при 40 °С в течение 16 ч почти полностью циклизуется в (XXII). Это позволило предложить следующую последовательность образования (XXII) (схема 13), включающую стадию протонирования соединения (XXI) по одному из атомов кислорода с последующей атакой свободной амидной группы по атому углерода протонированной амидной группы и замыканием цикла:

XXI

hnso2cf3 hnso2cf3

hnso2cf3

-T£NHCH2NH2

XXII (13)

hnso2cf3

Попытка получения продукта (XXII), а также его фталимидного аналога альтернативным способом по реакции натриевой соли трифламида с n-хлор-метильными производными этих имидов в ДМФА неожиданно привела к бис-замещенным трифламидам (ХХШа,б), причем (XXIIIa) получается в качестве единственного продукта реакции даже при эквимольном соотношении реагентов:

—^ п г> / 'r

NCH2C1 + CF3S02NHNa

60-140 °C, 3 ч

ДМФА

(H)

r =

CH2CH2(a); Q]^ (6). (15%) (38%)

XXIIIa,6

so2cf3

Таким образом, трехкомпонентные реакции конденсации с участием трифторметансульфонамида дают как линейные, так и гетероциклические продукты, являющиеся перспективными сшггонами в органическом синтезе. Данные реакции позволяют легко проводить трифламидометилирование самых различных N-нуклеофильных субстратов. Амиды и имиды дикарбоновых кислот позволяют в условиях таких реакций получать гетероциклические продукты с трифламидной группой как в составе цикла, так и в боковой цепи. Данные трехкомпонентные реакции для сульфонамидов осуществлены впервые.

2. Реакции трифторметилсульфонилнитрена с непредельными соединениями 2.1. Взаимодействие стирола с трифламидом в системе f-BuOCl-NaI-CH3CN

До наших исследований реакции трифторметилсульфонилнитрена с алкенами были представлены единственной работой, в которой с низким выходом получены трифторметилсульфонилазиридины, легко раскрывающиеся с образованием а-трифламидоэфиров.

С целью расширения синтетического потенциала трифламида нами была предпринята попытка осуществить гетероциклизацию алкенов по реакции с трифламидом как источником трифторметилсульфонилнитрена. Для генерации нитрена была выбрана окислительная система /-BuOC] + Nal. В реакции трифламида со стиролом в системе <-Bu0Cl/NaI-2H20 азиридины не образуются. В данной реакции были выделены и идентифицированы три продукта - трифтор-Ы-[2-фенил-2-(трифторметисульфонил)аминоэтил]метансульфонамид (XXIV), 1 -фенил-2-иод-этанол (XXV) и 2,5-дифенил-1,4-бис(трифторметилсульфонил)шшеразин (XXVI), строение которого было установлено методом РСА (рис. 3):

* Ни Y., Zhu S. Н Tetrahedron. 2001. Т. 57. N 4. Р. 669-674. Нитрен генерировали из CF3S02N3.

cf3so2nh2

t-BnOCl, Na[.2H?0 CH,CN,-10°C, 8 ч

Ph.

nhs02cf3

nhs02cf3 XXIV (52%)

XXV (21%)

so2cf3

Ph"

so2cf3

XXVI (14%)

(И)

1 ©

. „ © „„, 5 Ct -v

4 { и ч

■

1 H22

О F4 СЭ X

CO*

Рис. 3. Структура молекулы (XXVI)."

Без участия трифламида соединение (XXV) не образуется. Это позволяет предположить, что продукты (XXIV) и (XXV) образуются из одного и того же азиридинопого интермедиата, из которого путем раскрытия цикла под действием трифламида образуется и пиперазин (XXVI) по следующей схеме:

cf3so2nh2

-BuOCl, Nal 2Н,0 CH,CN

PIk,

X - TfNH Ph

nhso2cf3 nhso2cf3

XXIV

XXVI

Для точного воспроизведения условий реакции азиридинирования алкенов сульфонилнитренами мы провели реакцию в системе (r-BuOCI + Nal) с сухим Nal. Реакция протекала аналогично с образованием тех же продуктов (XXIV) и (XXV), однако третий продукт (XXVII) оказался изомером пиперазина (XXVI):

" РСА здесь и далее выполнен в группе проф U. Scbilde (университет г. Потсдам, Германия).

Ph.

t-BuOCl, Nal

cf3so2nh2

ai3CN,-10"C, 8 ч

->- xxiv + xxv + cf3so2-n (52%) (21%) p./

n-s02CFj (17)

XXVII (8%)

Несимметричную структуру (XXVII) подтверждает наличие сигналов двух различных групп CF3 в спектрах ЯМР и данные масс-спектрометрии.

Предположительно, образование двух изомеров (XXVI) и (XXVII) связано с раскрытием цикла в промежуточном азиридине (схема 14) по связи N-CH2 или N-CH(Ph), соответственно. При этом, раскрытие под действием объемного сольватированного иодид иона и стерически затрудненного N-нуклеофила [CF3S02NCH(Ph)CH2ir вероятнее по связи N-CH2, а с сухим Nal атака менее объемного несольватированного иодид иона может идти по атому С", приводя к изомерному аниону [CF3S02NCH2CH(Ph)I]~ и далее к продукту (XXVII).

2.2. Реакции трифторметансульфонилнитрена с а-метилстиролом и

С целью изучения направления взаимодействия трифторметансульфонамида с другими алкенами, проведены реакции с а-метилстиролом и 2-метилпентеном-1. В отличие от стирола, а-метилстирол реагирует с трифламидом в системе f-BuOCl + Nal с образованием только 1-иод-2-фенилпропан-2-ола, производные трифламида в данной реакции обнаружены не были:

В реакции с 2-метилпентеном-1 было выделено три продукта - N,N'-(2-метилпентан-1,2-диил)бис( 1,1,1 -трифторметансульфонамид) (XXIX), 1,1,1 -трифтор-№(2-гидрокси-2-метилпентил)метансульфонамид (XXX) и N,N'-[okch6hc(2-метилпентан-2,1 -диил)]бис( 1,1,1 -трифторметансульфонамид) (XXXI):

2-метилпентеном-1

рь

ОН XXVIII

=( + CF3SQ2NH2 '-Bu0Cl.NaI2H;O , 4 CHjCN,-10°C,e4

Me -Pr

Me —Pr

г-fpr + г

cf3so2hn nhso2cf3 cf3so2hn oh

cf3so2nh-^/°\^-nhso2cf3

рД

XXIX (71%)

XXX (7%)

Me Me XXXI (6%)

Как показано выше, реакции трифламида с гемиыальными алкенами, в отличие от стирола, протекают в направлении их трифламидирования с образованием линейного аддукта (XXIX) и гидратации с образованием спиргов (XXVIII) и (XXX). Эфир (XXXI), очевидно, является продуктом дегидратации соединения (XXX).

2.3. Реакция трифторметансульфонилнитрена с 1,5-циклооктадиеном

Реакции сульфонилнитренов с диенами известны только для 1,3-диенов, а для нитренов, генерируемых из сульфонамидов в системе (/-BuOCl + N ill), не изучены вообще. Мы исследовали взаимодействие 1,5-циклооктадиена (1,5-COD) с трифламидом в указанной окислительной системе.

Трансанулярное присоединение к 1,5-COD может приводить к бициклическим соединениям трех типов: бицикло[3.3.0]октанам, 9-гетеробицикло[3.3.1]нонанам или 9-гетеробицикло[4.2.1]нонанам. При взаимодействии эквимольных количеств 1,5-COD и трифламида в системе (f-BuOCl + Nal) было получено два продукта, идентифицированных методом РСА как эк<)о,энЭо-2,5-дииодо-9-оксабицикло[4.2.1]-нонан (XXXII) и энЭо,эндо-2,5-дииодо-9-(трифторметилсульфонил)-9-азабицикло-[4.2.1]нонан (XXXIII):

cf3s02nh2

r-BuOCI,NaI 2Н20, CH3CN -10°С, 1.5 ч

'ъ

XXXII (7%)

so2cf3

(20)

XXXIII (14%)

01 ® -- '.--О"

Рис. 3. Структура 2,5-дииодо-9-оксабицикло[4.2.1]нонана (XXXII) и 2,5-дииодо-9-(трифторметилсульфонил)-9-азабицикло[4.2.1]нонала (XXXIII).

Образование соединений (XXXI) и (XXXII) в реакции (20) представляет собой первый пример прямого циклоприсоединения перфторалкилсульфонилнитренов к диенам, приводящего к соединениям бициклононанового ряда.

1. Проведено систематическое исследование двухкомпонентных реакций конденсации параформа с трифторметансульфонамидом в различных условиях и трехкомпонентных реакций конденсации с участием второй амидной компоненты.

2. Реакция конденсации параформа с трифторметансульфонамидом в смеси этилацетат-серная кислота приводит исключительно к циклическим продуктам, в том числе комплексу трифламида с 2,4,8,10-тетраоксоспиро[5.5]ундеканом. Неожиданное образование данного спироцикла в условиях реакции является первым примером восстановления сложноэфирной группы до спиртовой под действием формальдегида.

3. Направление трехкомпонентных реакций трифторметансульфонамида с параформом и амидами дикарбоновых кислот определяется числом метиленовых групп в молекуле амида.

а) с оксамидом образуются как линейные продукты конденсации по одной или обеим амидным группам, так и продукт гетероциклизации, К-[(4,5-диоксо-1,3-оксазолидин-3-ил)метил]трифторметансульфонамид.

б) с малонамидом образуется спироциклический продукт конденсации с участием двух амидных и метиленовой групп малонамида.

Выводы

в) с сукцинамидом в зависимости от условий образуется либо продукт конденсации по обеим амидным группам, либо N-замещенный сукцинимид, содержащий трифламидную группу п боковой цепи; предложен и подтвержден механизм реакции.

4. Взаимодействием трифторметансульфонамида с трифторацетамидом, 1Н-бензотриазолом, метансульфонамидом, сукцинимидом, фталимидом или их оксиметильными производными получен ряд симметричных и несимметричных линейных продуктов конденсации.

5. Реакция трифторметансульфонилнитрена со стиролом в системе (f-BuOCl + Nal) не приводит к азирцдинам, а дает трифтор-К-[2-фенил-2-(трифторметилсульфонил)-аминоэтил]метансульфонамид, 1-фенил-2-иодэтанол и, в зависимости от условий реакции, 2,5-дифенил- или 2,6-дифенил-1,4-бис(трифтормстилсульфонил)пиперазин.

6. Найден первый пример образования соединений бициклононанового ряда путем прямого циклоприсоединения нитренов к диенам; взаимодействием трифторметансульфонилнитрена с 1,5-циклооктадиеном в системе /-BuOCl + NaI-2H20 получены эидо,эи<Зо-2,5-дииодо-9-(трифторметилсульфонил)-9-азабицикло[4.2.1]нонан и энЭо,энЭо-2,5-дииодо-9-оксабицикло[4.2.1]нонан.

Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях:

1. Мещеряков В.И., Данилевич Ю.С., Москалик М.Ю., Стецюра Н.Ю., Заводник В.Е., Вельский В.К. Трифламидометилирование амидов и сульфонамидов // ЖОрХ. - 2007. - Т. 43. - № 6. - С. 799-805.

2. Мещеряков В.И., Москалик М.Ю., Kelling A., Schilde U., Ушаков И.А., Шаинян Б. А. Оксиметилирование трифторметансульфонамида параформом в этилацетате // ЖОрХ. - 2008. - Т. 44. - № 2. - С. 313-317.

3. Москалик М.Ю., Мещеряков В.И., Шаинян Б.А. Взаимодействие амидов и имидов у-дикарбоносых кислот с трифторметансульфонамидом и формальдегидом//ЖОрХ.-2009.-Т. 45.-№ 11.-С. 1654-1659.

4. Мещеряков В.И., Москалик М.Ю., Starke I., Шаинян Б.А. Конденсация трифторметансульфонамида с параформом и оксамидом // ЖОрХ. - 2010. - Т. 46.-№ 10.-С. 1467-1471.

5. Shainyan В.А., Moskalik M.Y., Starke I., Schilde U. Formation of unexpected products in the attempted aziridination of styrene with trifluoromethanesulfonyl

nitrene //Tetrahedron. - 2010. - Vol. 66. -N 43. - P. 8383-8386.

Москалик М.Ю., Шаинян Б. А. 2,6-Дифенил-(1,4-трифторметилсульфо-нил)пиперазин И ЖОрХ. - 2011. - Т. 47. - № 4. - С. 565-568. Мещеряков В.И., Данилевич Ю.С., Москалик М.Ю., Стецюра Н.Ю., Шаинян Б.А. Реакции оксиметилирования трифторметансульфонамида и трифторацетамида // 7-я Всероссийская конференция «Химия фтора». Тез. докл., Москва, 2006. - С. 31.

Sigalov М., Shainyan В., Meshcheryakov V., Moskalik М. Structure and Stereodynamics of N-Triflynated 1,3,5-Triazinane and 1,3,5-Dioxaazinane // 15-th Eur. Symp. Fluor. Chem. Abstr., Prague, 2007. - P. 249.

Мещеряков В.И., Шаинян Б.А., Москалик М.Ю. Новые продукты конденсации трифторметансульфонамида с формальдегидом // Всероссийская конференция «Современные проблемы органической химии». Тез. докл., Новосибирск, 2007. - С. 220.

Москалик М.Ю., Мещеряков В.И., Шаинян Б.А. Замыкание и раскрытие цикла в реакциях амидов и имидов двухосновных карбоновых кислот с трифламидом // Международная конференция , «Новые направления в химии гетероциклических соединений». Тез. докл., Кисловодск, 2009. - С. 391. Москалик М.Ю., Мещеряков В.И. Гетероциклы в реакциях конденсации трифторметансульфонамида // Всероссийская молодежная конференция- школа «Идеи и наследие А.Е. Фаворского в органической и металлоорганической химии 21 века». Тез. докл., Санкт-Петербург, 2010. - С. 37.

Подписано в печать 04.05.11. Формат 210x147 1/16. Бумага писчая белая. Печать RIZO. Усл.печ.л.1.6. Отпечатано в типографии «Академкопия». Тираж 150 экз. Заказ № 77.

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Москалик, Михаил Юрьевич

Введение.

Глава 1. Синтез Ы-гетероциклов по реакциям конденсации с участием формальдегида и 1,2-циклоприсоединения сульфонилнитренов 8 (литературный обзор).

1.1. Синтез >Т-гетероциклов на основе реакций ЪТ-нуклеофилов с карбонильными соединениями.

1.1.1. Взаимодействие аминов с альдегидами.

1.1.2. Взаимодействие производных мочевин с альдегидами.

1.1.3. Взаимодействие амидов карбоновых кислот с альдегидами. Образование -алкилиденбисамидов.

1.1.4. Взаимодействие сульфонамидов с альдегидами.

1.2. Образование Ы-гетероциклов при взаимодействии сульфонилнитренов с алкенами.

1.2.1. Реакции раскрытия азиридинового цикла нуклеофилами.

Глава 2. Двух- и трехкомпонентные реакции конденсации с участием трифторметансульфонамида и формальдегида (обсуждение результатов).

2.1.Реакции конденсации трифторметансульфонамида с формальдегидом.

2.2. Трехкомпонентные реакции конденсации с участием формальдегида, трифторметансульфонамида и второй амидной компоненты.

2.2.1. Конденсация трифторметансульфонамида с формальдегидом и трифторацетамидом, метансульфонамидом и 1-Л-бензотриазолом.

2.2.2. Конденсация трифторметансульфонамида и формальдегида с амидами и имидами двухосновных карбоновых кислот.

2.3. Реакции трифторметилсульфонилнитрена с непредельными соединениями.

2.3.1. Взаимодействие стирола с трифторметансульфонамидом в системе 1>ВиОС1-Ма1-СНзСМ.

2.3.2. Реакции трифторметансульфонилнитрена с другими алкенами.

2.3.3. Реакция трифторметансульфонилнитрена с

1,5-цикл ооктадиеном.

Глава 3. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертация по химии, на тему "Реакции конденсации и гетероциклизации с участием трифторметансульфонамида"

Актуальность работы

Синтез азотсодержащих гетероциклических соединений является одной из важнейших задач органической химии, решение которой одновременно дает новые химические объекты с широким спектром синтетических и практических свойств, и стимулирует химиков развивать и совершенствовать ключевые подходы для ее выполнения. В связи с этим, такой относительно новый класс органических веществ, как гетероциклы, несущие в молекуле фторсодержащие группировки, требует пристального внимания и проведения широких исследований в силу специфического влияния, которое оказывают атомы фтора на свойства таких соединений. Введение фторсодержащих групп позволяет изменить ориентирующий эффект заместителей с трехкоординированным атомом азота в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду, получить устойчивые а-комплексы ароматических соединений (типа комплексов Мейзенгеймера, но без нитрогрупп), синтезировать азокрасители, проявляющие отрицательную галохромию. Особое место среди фторорганических соединений в силу своих уникальных свойств занимают производные трифторметансульфоновой кислоты - трифлаты и трифламиды. Так, например, до появления трифлатов единственным примером 8>Д реакций ароматического замещения было разложения солей арилдиазония. Позднее было показано, что благодаря высокой нуклеофугности трифлатной группы сольволиз арилтрифлатов тоже может идти по механизму 8>Д- Использование в реакциях гетероциклизации трифламидов позволяет решать задачу одновременного построения азотсодержащих гетероциклов и введения в качестве заместителя у атома азота трифторметансульфонильной (трифильной) группы. Целенаправленно изучением свойств перфторалкансульфонамидов в мире занимаются всего несколько групп ученых, таких как, например, группа ученых из Шанхайского института органической химии под руководством 8. активно изучающих свойства различных производных перфторалкансульфонамидов. Также широко известны работы по изучению перфторалкансульфонамидов коллектива украинских химиков, многие годы возглавлявшегося одним из основателей отечественной фторорганической химии Л.М. Ягупольским.

Данная работа представляет собой исследование в области синтеза и изучения строения и химических свойств некоторых циклических >1-замещенных производных трифторметансульфонамида. Интерес к этим соединениям связан с тем, что трифторметансульфонильная группа является одной из наиболее сильных электроноакцепторных групп в органической химии, что приводит к высокой ЫН-кислотности трифторметансульфонамида и его производных, образованию прочных внутри- и межмолекулярных водородных связей, и ряду особенностей химического поведения, отличных от поведения его нефторированных аналогов.

Трифламид и его производные находят применение в самых различных областях органической химии, как прикладных, так и экспериментальных, в качестве лигандов при асимметрическом синтезе, в качестве материалов для обеспечения стойкой ионной проводимости и т.д.

Кроме того, сульфонамидная группа 802МН2, ключевой фрагмент хорошо известных сульфамидных препаратов, встречается в многочисленных биологически активных соединениях, в частности, в антибиотиках, салюретиках, инсулин-выделяющих сульфонамидах, антитиреоидных агентах и многих других, в связи с чем трифторметансульфонамид является перспективным объектом для изучения в данной области.

В связи с поставленной целью решались следующие задачи:

• Изучение влияния условий на направление реакций конденсации с участием трифламида.

• Изучение трехкомпонентных реакций конденсации трифламида с формальдегидом и второй амидной компонентой.

• Синтез 1Ч-трифилзамещенных гетероциклов на основе реакции некоторых алкенов с трифторметилсульфонилнитреном, генерируемым окислением трифламида.

Работа выполнена в лаборатории фторорганических соединений Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН в соответствии с планом НИР и при финансовой поддержке РФФИ (гранты № 07-03-00425-а, 07-03-91559-ННИО а, 08-03-91954-ННИОа, 10-03-00110-а, РФФИ 09-03-16016-мобзрос). Научная новизна и практическая значимость:

• Проведено систематическое исследование конденсации формальдегида с трифламидом в различных условиях и трехкомпонентных реакций конденсации с участием второй амидной компоненты.

• Показано, что результат конденсации трифламида и формальдегида с амидами дикарбоновых кислот зависит от числа метиленовых групп в амиде: оксамид дает, помимо продуктов трифламидометилирования по одной и обеим амидным группам, 1Ч-[(4,5-диоксо-1,3-оксазолидин-3-ил)метил]трифторметан-сульфонамид; малонамид дает только 4,10-бис(трифторметилсульфонил)-2,4,8,10-тетраазаспиро[5.5]-ундекан-1,7-дион, а сукцинамид дает в серной кислоте бис[(трифторметилсульфонил)аминометил]сукцинамид, а в этилацетате -[(трифторметилсульфонил)аминометил]сукцинимид.

• Показано, что в реакции трифламида со стиролом в системе (7-BuOCl + Nal) образуется, наряду с линейными продуктами два изомерных 2,5-дифенил-или 2,6-дифенил-1,4-бис(трифторметилсульфонил)пиперазинов. Образование того или иного изомера определяется условиями реакции.

• Впервые осуществлена сборка бицикло[4.2.1]нонанового каркаса путем прямого циклоприсоединения трифторметансульфонилнитрена к 1,5-циклооктадиену.

Апробация работы и публикации

По результатам работы опубликовано 6 статей в журналах, входящих в перечень ВАК и тезисы 5 докладов на центральных всероссийских и международных конференциях: 7-й Всероссийской конференции «Химия фтора», г. Москва (2006), 15-м Европейском Симпозиуме по химии фтора, г. Прага (2007), Всероссийской конференции «Современные проблемы органической химии», г. Новосибирск (2007), Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений», г. Кисловодск (2009), Всероссийской молодежной конференции-школе «Идеи и наследие А.Е. Фаворского в органической и металлоорганической химии 21 века», г. Санкт-Петербург (2010).

Объем и структура работы: Работа изложена на 141 странице. Первая глава (обзор литературы) посвящена реакциям конденсации N-нуклеофилов с альдегидами и взаимодействию сульфонилнитренов с алкенами. Вторая глава -обсуждение результатов собственных исследований. Необходимые подробности эксперимента изложены в третьей главе. Завершается диссертация выводами и списком литературы из 161 наименования. Диссертация включает 8 рисунков и 10 таблиц.

1. Синтез ]\-гетероциклов по реакциям конденсации и циклоприсоединения (литературный обзор)

1.1. Синтез 14-гетероциклов на основе реакций 1Ч-нуклеофилов с карбонильными соединениями

Одним из способов получения насыщенных азотсодержащих гетероциклических соединений является конденсация 1Ч-нуклеофилов с альдегидами, классическим примером которой служит синтез уротропина (гексаметилентетрамина) из простейшего Ы-нуклеофила, аммиака, и простейшего карбонильного соединения, формальдегида. Как правило, в таких реакциях используется именно формальдегид, поскольку реакции проводятся в кислых или основных средах, то есть в условиях легкого протекания процессов самоконденсации альдегидов при наличии в а-положении атомов водорода.

Реакции конденсации аминов с формальдегидом легко протекают с образованием как линейных аддуктов, так и продуктов их дальнейшей циклизации, и катализируются как кислотами, так и основаниями. Первичным интермедиатом является Ы-гидроксиметилпроизводные аминов КЫНСНгОН. В отличие от реакций аминоалкилирования, как правило, легко протекающих при смешении альдегида, амина и небольшом нагреве, для амидов карбоновых кислот, а тем более сульфонамидов, подобные реакции протекают в более жестких условиях.

Оксиметилирование протекает экзотермично (АН около —5 ккал/моль [1]), в широком диапазоне рН, от 2 до 12. Образование оксиметильных производных амидов карбоновых кислот (реакция Черняка-Айнгорна [1]) представляет собой обратимый процесс: о о я—^ + сн2о

Я = А1к, Аг щ-/

ОН

Поскольку повышение температуры способствует реакции диссоциации, выделять продукты оксиметилирования следует при температуре, близкой к комнатной, а их перекристаллизацию проводить при минимальном нагревании. Для получения оксиметильных производных конденсацию формальдегида с амидами карбоновых кислот предпочтительно проводить в нейтральной или основной среде, так как кислотный катализ почти всегда приводит к превращению М-метилоламидов в соответствующие эфиры (ЯСОМНСН^О или метилен-бисамиды (КСОЫН)2СН2, а также продукты их дальнейшей конденсации с формальдегидом [1]. М,К'-Метиленбисамиды часто являются конечными продуктами взаимодействия амидов с формальдегидом в кислых средах. Этим методом можно получать и несимметричные амиды. Они также являются продуктами взаимодействия нитрилов кислот с 1\Г-метилоламидами в концентрированной серной кислоте. Более детально образование Ы,Ы'-Метиленбисамидов будет рассмотрено ниже. 1Ч-Метилольные производные амидов карбоновых кислот изучены достаточно хорошо. Ниже приведены некоторые примеры их дальнейших превращении:

МН

К0Н'Н+> (Ж мн—/ О он

N1-1—'

Я, Я' = А1к, Аг X = На1

Для данной работы наибольший интерес представляет последняя реакция, называемая реакцией амидометилирования и являющаяся видоизменением реакции Черняка-Айнгорна [1].

Заключение диссертации по теме "Органическая химия"

Выводы

3. Направление трехкомпонентных реакций трифторметансульфонамида с параформом и амидами дикарбоновых кислот определяется числом метиленовых групп в молекуле амида. а) с оксамидом образуются как линейные продукты конденсации по одной или обеим амидным группам, так и продукт гетероциклизации, N-[(4,5-диоксо-1,3-оксазолидин-3-ил)метил]трифторметансульфонамид. б) с малонамидом образуется спироциклический продукт конденсации с участием двух амидных и метиленовой групп малонамида. в) с сукцинамидом в зависимости от условий образуется либо продукт конденсации по обеим амидным группам, либо N-замещенный сукцинимид, содержащий трифламидную группу в боковой цепи; предложен и подтвержден механизм реакции.

4. Взаимодействием трифторметансульфонамида с трифторацетамидом, 1//-бензотриазолом, метансульфонамидом, сукцинимидом, фталимидом или их оксиметильными производными получен ряд симметричных и несимметричных линейных продуктов конденсации.

5. Реакция трифторметансульфонилнитрена со стиролом в системе (t-BuOCl + Nal) не приводит к азиридинам, а дает трифтор-№-[2-фенил-2-(трифторметилсульфонил)аминоэтил]метансульфонамид, 1 -фенил-2-иодэтанол и, в зависимости от условий реакции, 2,5-дифенил- или 2,6-дифенил-1,4-бис(трифторметилсульфонил)пиперазин.

6. Найден первый пример образования соединений бициклононанового ряда путем прямого циклоприсоединения нитренов к диенам; взаимодействием трифторметансульфонилнитрена с 1,5-циклооктадиеном в системе t-BuOCl + NaI»2H20 получены эндо,эндо-2,5-дииодо-9-(трифторметилсульфонил)-9-азабицикло[4.2.1]нонан и эндо,эндо-2,5-дииодо-9-оксабицикло[4.2.1]нонан.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Москалик, Михаил Юрьевич, Иркутск

1. Цаугг Г., Мартин В. Органические реакции.- 1967.- Т. 14.- С. 65.

2. Bergmann М., Miekeley А. Notiz über Trialdehyd-Verbindungen primärer

3. Amine // Berichte. 1924. - Vol.57. - № 4. - P. 662-664.

4. Kauffman W.J. Observations on the synthesis and characterization of N,N',N"tris-(dimethylaminopropyl)hexahydro-s-triazine and isolable intermediates // J. Heterocycl. Chem. 1975. - Vol.12. - № 2. - P. 409-411.

5. Ahmed M.G., Ahmed S.A., Hickmott P.W. Enamine chemistry. Part 27. Theeffect of additional a- and ß-heteroatoms on the prc-conjugation and reactivity of enamines. Sub or super-enamines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1980. -Vol.1, P. 2383-2386.

6. Dale J., Sigvartsen T. Condensation of Alkanediamines with Formaldehyde;1.tramolecular Disproportionation of N-Hydroxymethyl Groups into N-Methyl and N-Formyl Groups // Acta. Chem. Scand. 1991. - Vol.45. - № 1. -P. 10064-11070.

7. Katsura Y.,Aratani M. A convenient protective method for the 7-amino functionon a cephem derivative in wittig vinylation // Tetrahedron Lett. 1994. -Vol.35. - № 51. - P. 9601-9604.

8. Сизова E.B., Сизов B.B., Целинский И.В. Производные 1,1,2,2-тетраминоэтана:Ш. Конденсация 2-(динитпрметилен)имидазолидин-4,5-диола с азотсодержащими нуклеофилами // ЖОрХ. 2007. - Т.43. - № 8. -С. 1235-1280.

9. Ищенко М.А., Николаев В.Д., Соколов А.А., Николаева С.В. Синтезнитросоединений через диалкиламиномалонаты // ЖОрХ. 2001. - Т.37. -№2.-С. 207-210.

10. Ищенко М.А., Николаев В.Д., Соколов А.А. Циклические нитразаэфиры1,3-динитро-1,3-диазапропана // ЖОрХ. 1996. - Т.32. - № 3. - С. 480.

11. Ищенко М.А., Николаев В. Д., Соколов А.А. Формали и полиоксиметиленовые эфиры N-гидроксиметил- нитраминов // ЖОрХ. -1997. Т.ЗЗ. - № 12. - С. 1877-1880.

12. Ильясов С.Г., Лобанова А.А., Попов Н.И., Сатаев P.P. Химия прозводныхнитромочевины: 4. Реакции Ы,Ы'-нитромочевины с формальдегидом // ЖОрХ. 2002. - Т.38. - № 12. - С. 1800-1804.

13. Лобанова А.А., Ильясов С.Г., Попов Н.И., Сатаев P.P. Химия прозводныхнитромочевины: 2. Синтез нитрамида из Ы,.\Г-нитромочевины. Новые реакции нитрамида. // ЖОрХ. 2002. - Т.38. - № 1. - С. 11-16.

14. Kliegman J.M., Barnes R.K. Glyoxal derivatives I: Conjugated aliphatic diimines from glyoxal and aliphatic primary amines // Tetrahedron. 1970. -Vol. 26. - № 10. - P. 2555-2560.

15. Kliegman J.M., Barnes R.K. Glyoxal derivatives. II. Reaction of glyoxal witharomatic primary amines // J. Org. Chem.- 1970. Vol.35. - № 9. - P. 31403143.

16. Whitfield G.F., Johnson R., Swern D. Clarification of the acid-catalyzed reaction of glyoxal with carbamate esters // J. Org. Chem.- 1972. Vol.37. -№ l.-P. 95-99.

17. Ghandi M., Olyaei A. Evidences of some unusual behaviours of 2-aminothiazoland 2-aminobenzothiazol in reactions with formaldehyde and glyoxal // J. Heterocycl. Chem. 2007. - Vol.44. - № 2. - P. 323-327.

18. Ильясов С.Г., Лобанова A.A., Попов Н.И., Сатаев P.P. Химия производнонитромочевины: 3. Реакция Ы,Ы'-динитромочевин соснованиями // ЖОрХ. 2002. - Т.38. - № 12. - С. 1793-1799.

19. Rajanarendar Е., Reddy A.S.R., Shaik F.P. Synthesis of l,3,5-triazinane-2-thiones and l,3,5-oxadiazinane-4-thiones with isoxazoles // Ind. J. Chem. -2010.-Vol.49B.-№ l.-P. 119-122.

20. Maenfisch P., Huerlimann H., Rindlisbacher A., Gsell L., Dettwiller H., Haettenschwiller J. The discovery of thiamethoxam: a second-generation neonicotinoid// Pest. Manag. Sei. 2001. - Vol.57. - № 1. - P. 165-176.

21. Einhorn A., Bischkopff E., Szelinski В., Schupp G., Spröngerts E., Ladisch С.

22. Ueber die N-Methylolverbindungen der Säureamide // Lieb. Ann. 1905. -Vol.343. - № 2-3. - P. 207-305.

23. Wiedenfeld D., Minton M.A., Nesterov V.N., Glass D.R., Montoya C.L. Unexpected dimeric products from the amidomethylation of pentasubstituted benzenes // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol.45. - № 21. - P. 4023-4026.

24. Zaugg H.E. a-Amidoalkylation at Carbon: Recent Advances Part I // Synthesis. - 1984. - Vol.1984. - № 02. - P. 85-110.

25. Wiedenfeld D., Minton M.A., Glass D.R., Nesterov V.N., Nsamenang K.D., Han D. A General Synthesis of Quinone Ammonium Salts // Synthesis. -2005. Vol.2005. - № 10. - P. 1611,1618.

26. Pastushok V.N., Hu K., Bradshaw J.S., Dalley N.K., Bordunov A.V., Lukyanenko N.G. Einhorn Reaction for the Synthesis of Aromatic Building Blocks for Macrocyclization // J. Org. Chem. 1997. - Vol.62. - № 1. - P. 212-215.

27. Mitchell A.R., Kent S.B.H., Erickson B.W., Merrifield R.B. Preparation of aminomethyl-polystyrene resin by direct amidomethylation // Tetrahedron Lett. 1976. - Vol.17. - № 42. - P. 3795-3798.

28. Martell M.J., Ross A.S., Boothe J.H. The 6-Deoxytetracyclines. VIII. Acylaminomethylamides // J. Med. Chem. 1967. - Vol.10. - № 3. - P. 485486.

29. Herrera Fernández A., Martínez Alvarez R., Morales Abajo T. Improved Synthesis of Symmetrical N,N'-Alkylidene Bisamides // Synthesis. 1996. -Vol.11.-№ 11.-P. 1299-1301.

30. Zhu S., Xu G., Chu Q., Xu Y., Qui C. Synthesis of fluorine-containing symmetrical N,N-alkylidene bisamides // J. Fluor. Chem. 1999. - Vol.93. -№ l.-P. 69-71.

31. Mehra R., Pandya K. The condensation of aldehydes with amides // Proc. Math. Sci. 1939. - Vol.10. - № 4. - P. 285-288.

32. Gilbert E.E. Tetraamides Derived from Dialdehydes // Synthesis. 1972. -Vol.30. -№ 03. - P. 136-138.

33. Currie A.C., Dinwoodie A.H., Fort G., Thompson J.M.C. Base-catalysed reactions of glyoxal. Part I. 1,4-Diformyl- and 1,4-bis-methylsulphonyl-derivatives of 2,3,5,6-tetrahydroxypiperazines // J. Chem. Soc. C. 1967. - P. 491-496.

34. Katritzky A.R., Drewniak M. The chemistry of benzotriazole. Part 8. A noveltwo-step procedure for the N-alkylation of amides // J. of the Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1988. - Vol.8. - P. 2339-2344.

35. Katritzky A.R., Hughes C.V. The chemistry of N-substituted benzotriazoles. Part 19. N-Alkylation of sulfonamides // Chem. Scr. 1989. - Vol.29. - № 1. -P. 27-31.

36. Victor M.W., Siele I., Gilbert E.E. The reaction of alkanoic anhydrides with hexamethylenetetramine // J. Heterocycl. Chem.- 1973. Vol.10. - № 1. - P. 97-98.

37. Thyagarajan B.S., Majumdar K.C. Synthesis of hexahydro 1,3,5-triCarbalkoxys-triazines, octahydro-l,3,5,7-tetracarbalkoxy tetrazocines and their interconvertibility // J. Heterocycl. Chem. 1974. - Vol.11. - № 6. - P. 937942.

38. Ахметова B.P., Хаирулина P.P., Надыргулова Г.Р., Кунакова P.B., Джемилев У.М. Многомпонентная гетероциклизация амидов карбоновых H2S и СН20 // ЖОрХ. 2008. - Т.44. - № 2. - С. 200-206.

39. Orazi О.О.,Corral R.A. Cyclic products from sulphonamides and formaldehyde

40. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.- 1975. Vol.8. - P. 772-774.

41. Walter G., Pollak H. Zur Konstitution der künstlichen Harze VI // Fortschrittsberichte über Kolloide und Polymere. 1934. - Vol.40. - № 1. - P. 1-28.

42. Walter G. Zur Konstitution der künstlichen Harze IV // Fortschrittsberichte über Kolloide und Polymere. 1933. - Vol.37. - № 10. - P. 378-384.

43. Walter G. Zur Konstitution der künstlichen Harze V // Fortschrittsberichte über

44. Kolloide und Polymere. 1933. - Vol.37. - № 10. - P. 385-394.

45. Walter G. Zur Konstitution der künstlichen Harze III // Fortschrittsberichte über Kolloide und Polymere. 1933. - Vol.37. - № 10. - P. 343-377.

46. Walter G., Engelberg H. Zur Konstitution der künstlichen Harze VII // Fortschrittsberichte über Kolloide und Polymere. 1934. - Vol.40. - № 1. - P. 29-44.

47. Люшнина Г.А., Брюханов А.Ю., Туркина M., Малахов К.В., Голод E.JI. Реакция солей амидосульфокислоты с формальдегидом // ЖОрХ. 2001.- Т.37. № 7. - С. 1080-1082.

48. Soon-Beng Т., Siang-Guan Т. Demetallation and esterification reactions of heterocyclic amino acid complexes // Inorg. Chim. Acta. 1985. - Vol.107. -№ 1. - P. 35-38.

49. Брюханов А.Ю., Голод E.JI. Синтез и превращения 1,3,5,7-тетраазабицикло3.3.0.нонанов // ЖОрХ. 2002. - Т.72. - № 8. - С. 13831390.

50. Wood F.С., Battye А.Е. Inzwischen wurden derartige Brücken bei einem Kondensationsprodukt aus Dimethyl-sulfamid und Formaldehyd wahrscheinlich gemacht// J. Soc. Chem. Ind. 1933. - Vol.52. - № 4. - P. 346.

51. Dusemund J. Reaktionen mit Sulfamid, 2. Mitt. Neue Ergebnisse zur Reaktionsubstituierter Sulfamide mit Formaldehyd-Derivaten // Archiv Pharm. 1977.- Vol.310. № 5. - P. 404-409.

52. Dusemund J. Reaktionen mit Sulfamid, 3. Mitt. Säure- und basenkatalysierte Reaktionen von Chromon-3-carbaldehyd mit Sulfamid // Archiv Pharm. -1977. Vol.310. - № 5. - P. 417-421.

53. Dusemund J. Notiz zur Reaktion von Sulfamid mit Aldehyden und Acetalen //

54. Archiv Pharm. 1974. - Vol.307. - № 11. - p. 881-883.

55. Lee C.-H., Kohn H. 3,7-bis(carbethoxy)perhydro-1,5,2,4,6,8-dithiatetrazocine11.5.5-tetroxide. Synthesis, structure and chemistry // Heterocycles. 1988. -Vol.27. - № 11. - p. 2581-2588.

56. Dusemund J., Schurreit T. 2,6-Dithia-l,3,5-7-tetraazabicyclo3.3.1.nonan22.6.6-tetroxide // Archiv Pharm. 1986. - Vol.319. - № 9. - P. 826-829.

57. Dusemund J. Reaktionen mit Sulfamid, 5. Mitt. Isoindolo2,3-b. [l,2,4,6]thiatriazin[3',4',5'-a,2,l]isochinolin, ein Kondensationsprodukt mit Phthalaldehyd // Archiv Pharm. 1977. - Vol.310. - № 5. - P. 435-439.

58. Dusemund J., Schurreit Т. N-Hydroxysulfamid-Derivate: Darstellung und Reaktionen // Archiv Pharm. 1987. - Vol.320. - № 6. - P. 534-540.

59. Paquin A.M. Neue Verbindungen und Reaktionen des sulfamids // Angew. Chem. 1948. - V0I.A6O. - № 1. - P. 316-320.

60. Hecht G., Непеска H. Über ein hochtoxisches Kondensationsprodukt von Sulfamid und Formaldehyd // Angew. Chem. 1949. - Vol.61. - № 9. - P. 365-366.

61. Kang J.-B., Thyagarajan B.S., Gilbert E.E., Siele V. A new condensation product from sulfamide and parafornaldehyde // Int. J. Sulf. Chem. 1971. -Vol.Al. - № l.-P. 261-268.

62. Borowski H.E., Haas A. Chemie der Trifluormethyl-Schwefel-Stickstoff-Verbindungen, XI. Reaktion von (CFnCl3-nS)xNH3-x mit ausgewählten Aldehyden // Chem. Ber.- 1982. Vol.115. - № 2. - P. 523-532.

63. Мещеряков В.И., Албанов А.И., Шаинян Б.А. Каскадные превращения трифторметансульфонамида в реакции с формальдегидом // ЖОрХ. -2005. Т.41. -№ 9. - С. 1409-1414.

64. Hajos G., Riedl Z. Ring Closures to Heterocycles via Nitrenes // Curr. Org.

65. Chem.- 2009. Vol.13. - № 8. - P. 791-809.

66. Dohle W., Staubitz A., Knöchel P. Mild Synthesis of Polyfunctional Benzimidazoles and Indoles by the Reduction of Functionalized Nitroarenes with Phenylmagnesium Chloride // Chem. Eur. J. 2003. - Vol.9. - № 21. - P. 5323-5331.

67. Sweeney J.B. Aziridines: epoxides' ugly cousins? // Chem. Soc. Rev. 2002.1. Vol.31.-№5.-P. 247-258.

68. Singh G.S., D'Hooghe M., De Kimpe N. Synthesis and Reactivity of C-Heteroatom-Substituted Aziridines // Chem. Rev. 2007. - Vol.107. - № 5. -P. 2080-2135.

69. Pellissier H. Recent developments in asymmetric aziridination // Tetrahedron.2010. Vol.66. - № 8. - P. 1509-1555.

70. Lu P. Recent developments in regioselective ring opening of aziridines // Tetrahedron. 2010. - Vol.66. - № 14. - P. 2549-2560.

71. Diaz-Requejo M.M., Perez P.J., Brookhart M., Templeton J.L. Substituent Effects on the Reaction Rates of Copper-Catalyzed Cyclopropanation and Aziridination of para-Substituted Styrenes // Organometallics. 1997. -Vol.16. - № 20. - P. 4399-4402.

72. Sodergren M.J., Alonso D.A., Bedekar A.V., Andersson P.G. Preparation and evaluation of nitrene precursors (PhI=NS02Ar) for the copper-catalyzed aziridination of olefins // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol.38. - № 39. - P. 6897-6900.

73. Miiller P., Baud C.,Jacquier Y. A method for rhodium(II)-catalyzed aziridination of olefins // Tetrahedron. 1996. - Vol.52. - № 5. - P. 1543-1548.

74. Kantam M.L., Neeraja V., Kavita B., Haritha Y. Cu(acac)2 Immobilized in Ionic Liquids: A Novel and Recyclable Catalytic -System for Aziridination of Olefins Using PhI=NTs as Nitrene Donor // Synlett. 2004. - Vol.2004. - № 03. - P. 525,527.

75. Dauban P., Saniere L., Tarrade A., Dodd R.H. Copper-Catalyzed Nitrogen Transfer Mediated by Iodosylbenzene PhIO // J. Am. Chem. Soc.- 2001. -Vol.123. № 31. - P. 7707-7708.

76. Leca D., Toussaint A., Mareau C., Fensterbank L., Lacote E., Malacria M. Efficient Copper-Mediated Reactions of Nitrenes Derived from

77. Sulfonimidamides // Org. Lett. 2004. - Vol.6. - № 20. - P. 3573-3575.i

78. Di Chenna P.H., Robert-Peillard F., Dauban P., Dodd R.H. Sulfonimidamides:

79. Efficient Chiral Iminoiodane Precursors for Diastereoselective Copper

80. Catalyzed Aziridination of Olefins // Org. Lett. 2004. - Vol.6. - № 24. - P. 4503-4505.

81. Kwong H.-L., Liu D., Chan K.-Y., Lee C.-S., Huang K.-H., Che C.-M. Copper(I)-catalyzed asymmetric alkene aziridination mediated by PhI(OAc)2: a facile one-pot procedure // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol.45. - № 20. - P. 3965-3968.

82. Gontcharov A.V., Liu H., Sharpless K.B. tert-Butylsulfonamide. A New Nitrogen Source for Catalytic Aminohydroxylation and Aziridination of Olefins // Org. Lett. 1999. - Vol.1. - № 5. - P. 783-786.

83. Li Z., Ding X., He C. Nitrene Transfer Reactions Catalyzed by Gold Complexes // J. Org. Chem.- 2006. Vol.71. - № 16. - P. 5876-5880.

84. Dauban P., Dodd R.H. PhI=NSes: A New Iminoiodinane Reagent for the Copper-Catalyzed Aziridination of Olefins // J. Org. Chem.- 1999. Vol.64. -№ 14. - P. 5304-5307.

85. Langham C., Piaggio P., McMorn P., J. Willock D., J. Hutchings G., Bethell D.

86. Catalytic heterogeneous aziridination of alkenes using microporous materials // Chem.Commun. 1998. - Vol.15. - P. 1601-1602.

87. Chanda B.M., Vyas R., Bedekar A.V. Investigations in the Transition Metal Catalyzed Aziridination of Olefins, Amination, and Other Insertion Reactions with Bromamine-T as the Source of Nitrene // J. Org. Chem. 2000. - Vol.66. -№ 1. - P. 30-34.

88. Vyas R., Chanda B.M., Bedekar A.V. Bromamine-T: A superior source of nitrene for aziridination of olefins // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol.39. - № 26.-P. 4715-4716.

89. Catino A.J., Nichols J.M., Forslund R.E., Doyle M.P. Efficient Aziridination of

90. Olefins Catalyzed by Mixed-Valent Dirhodium (II,III) Caprolactamate // Org. Lett. 2005. - Vol.7. - № 13. - P. 2787-2790.

91. Keaney G.F., Wood J.L. Rhodium perfluorobutyramide (Rh2(pfm)4): a synthetically useful catalyst for olefin aziridinations // Tetrahedron Lett. -2005. Vol.46. - № 23. - P. 4031-4034.

92. Gao G.-Y., Harden J.D., Zhang X.P. Cobalt-Catalyzed Efficient Aziridinationof Alkenes // Org. Lett. 2005. - Vol.7. - № 15. - P. 3191-3193.

93. Mohr F., Binfield S.A., Fettinger J.C., Vedernikov A.N. A Practical, Fast, and

94. High-Yielding Aziridination Procedure Using Simple Cu(II) Complexes Containing N-Donor Pyridine-Based Ligands // J. Org. Chem. 2005. -Vol.70. - № 12. - P. 4833-4839.

95. Evans D.A., Bilodeau M.T., Faul M.M. Development of the Copper-Catalyzed

96. Olefin Aziridination Reaction // J. Am. Chem. Soc.- 1994. Vol.116. - № 7. -P. 2742-2753.

97. Dauban P.,Dodd R.H. Application of the Evans aziridination procedure to 2substituted acrylates and cinnamates: An expedient route to a-substituted a -and P-amino acids // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol.39. - № 32. - P. 57395742.

98. Antunes A.M.M., Marto S.J.L., Branco P.S., Prabhakar S.,Lobo A.M. Palladium-promoted aziridination of olefins with bromamine T as the nitrogen transfer reagent // Chem.Commun. 2001. - Vol.5. - P. 405-406.

99. Yadav J.S., Subba Reddy B.V., Srinivasa Rao R., Veerendhar G., Nagaiah K. First examples of C-arylation of aziridines catalyzed by indium triflate // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol.42. - № 45. - P. 8067-8070.

100. Vicario J.L., Badia D., Carrillo L. Aziridine Ring-Opening Reactions with Chiral Enolates. Stereocontrolled Synthesis of 5-Substituted-3-methyl-pyrrolidin-2-ones // J. Org. Chem. 2001. - Vol.66. - № 17. - P. 5801-5807.

101. Yadav J.S., Reddy B.V.S., Abraham S., Sabitha G. InCl3-catalyzed regioselective opening of aziridines with heteroaromatics // Tetrahedron Lett.- 2002. Vol.43. - № 8. - P. 1565-1567.

102. Ungureanu I., Klotz P., Mann A. Phenylaziridine as a Masked 1,3 Dipole in Reactions with Nonactivated Alkenes // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. -Vol.39. - № 24. - P. 4615-4617.

103. Yadav J.S., Subba Reddy B.V., Parimala G., Venkatram Reddy P. Lithium Perchlorate Catalyzed Regioselective Ring Opening of Aziridines with Sodium Azide and Sodium Cyanide // Synthesis. 2002. - Vol.2002. - № 16. -P. 2383,2386.

104. Wu J., Hou X.-L., Dai L.-X. Effective Ring-Opening Reaction of Aziridines with Trimethylsilyl Compounds: A Facile Access to p-Amino Acids and 1,2-Diamine Derivatives // J. Org. Chem. 2000. - Vol.65. - № 5. - P. 1344-1348.

105. Bhanu Prasad B.A., Sekar G., Singh V.K. An efficient method for the cleavageof aziridines using hydroxyl compounds // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol.41. -№23.-P. 4677-4679.

106. Bhanu Prasad B.A., Sanghi R., Singh V.K. Studies on ring cleavage of aziridines with hydroxyl compounds // Tetrahedron. 2002. - Vol.58. - № 36. -P. 7355-7363.

107. Uiling L. Ring-opening of N-Tosyl Aziridines with Hydroxyl Compounds Catalyzed by Acidic Ionic Liquid // Chinese J. Chem. 2009. - Vol.27. - № 10.-P. 1558-1562.

108. Ghorai M.K., Das K., Shukla D. Lewis Acid-Mediated Highly Regioselective SN2-Type Ring-Opening of 2-Aryl-N-tosylazetidines and Aziridines by Alcohols // J. Org. Chem. 2007. - Vol.72. - № 15. - P. 5859-5862.

109. Yadav J.S., Subba Reddy B.V., Sadashiv K., Harikishan K. Indium triflate-catalyzed ring opening of aziridines with carboxylic acids // Tetrahedron Lett.- 2002. Vol.43. - № 11. - P. 2099-2101.

110. Fan R.-H., Hou X.-L. Efficient Ring-Opening Reaction of Epoxides and Aziridines Promoted by Tributylphosphine in Water // J. Org. Chem. 2002. -Vol.68. - № 3. - P. 726-730.

111. Wu J., Hou X.-L., Dai L.-X. An efficient procedure for cleavage of aziridines with various thiols promoted by ZnCl2 // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -2001.-Vol.11.-P. 1314-1317.

112. Das B., Ramu R., Ravikanth B., Reddy K.R. Regioselective ring-opening of aziridines with potassium thiocyanate and thiols using sulfated zirconia as a heterogeneous recyclable catalyst // Tetr. Lett. 2006. - Vol.47. - № 5. - P. 779-782.

113. Paul B.J., Hobbs E., Buccino P., Hudlicky T. Opening of a vinyl aziridine with p-toluenesulfonamide under TBAF catalysis: synthesis of 3,4-diamino-3,4-dideoxy-l-chiro-inositol // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol.42. - № 37. - P. 6433-6435.

114. Nadir U.K., Singh A. Microwave-induced clay-catalyzed ring opening of N-tosylaziridines: a green approach to achiral and chiral diamines // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol.46. - № 12. - P. 2083-2086.

115. Wu J., Sun X., Xia H.-G. Ring Opening of Aziridines with Silylated Nucleophiles under Neutral Conditions // Eur. J. Org. Chem. 2005. -Vol.2005. - № 22. - P. 4769-4772.

116. Sabitha G., Satheesh Babu R., Rajkumar M., Reddy C.S.,Yadav J.S. Highly regioselective ring opening of epoxides and aziridines using cerium(III) chloride // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol.42. - № 23. - P. 3955-3958.

117. Das B., Krishnaiah M.,Venkateswarlu K. Highly regioselective ring opening of epoxides and aziridines using (bromodimethyl)sulfonium bromide // Tetrahedron Lett. 2006. - Vol.47. - № 26. - P. 4457-4460.

118. Yadav J.S., Subba Reddy B.V.,Kumar G.M. Indium Trihalide Mediated Regioselective Ring Opening of Aziridines: A Facile Synthesis of 2-Haloamines // Synlett. 2001. - Vol.2001. - № 09. - P. 1417,1418.

119. Wu J., Sun X., Ye S.,Sun W. N-Heterocyclic carbene: a highly efficient catalyst in the reactions of aziridines with silylated nucleophiles // Tetrahedron Lett. 2006. - Vol.47. - № 28. - P. 4813-4816.

120. Minakata S., Okada Y., Oderaotoshi Y.,Komatsu M. Lewis Base Catalyzed Ring Opening of Aziridines with Silylated Nucleophiles // Org. Lett. 2005. -Vol.7. - № 16. - P. 3509-3512.

121. Ghorai M.K., Das K., Kumar A.,Ghosh K. An efficient route to regioselective opening of N-tosylaziridines with zinc(II) halides // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol.46. - № 23. - P. 4103-4106.

122. Bassindale A.R., Kyle P.A., Soobramanien M.-C., Taylor P.G. Ring opening reactions of 2-trialkylsilylaziridines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2000. -Vol.3.-P. 439-448.

123. Мещеряков В.И., Москалик М.Ю., Kelling A., Schilde U., Ушаков И.А., Шаинян Б. А. Оксиметилирование трифторметансульфонамида параформом в этилацетате // ЖОрХ. 2008. - Т.44. - № 2. - С. 313-317.

124. Fritschi S.,Vasella A. Synthesis of N,N-Disubstituted Lactone Hydrazones via (Sulfonylimino)-ethers // Helv. Chim. Acta. 1991. - Vol.74. - № 8. - P. 20242034.

125. Мещеряков В.И., Данилевич Ю.С., Москалик М.Ю., Стецюра Н.Ю., Заводник В.Е., Вельский В.К. Трифламидометилирование амидов и сульфонамидов // ЖОрХ. 2007. - Т.43. - № 6. - С. 799-805.

126. Sauer C.W., Bruni R.J. Preparation of Methylenebisamides 1 // J. Am. Chem. Soc. 1955. - Vol.77. - № 9. - P. 2559-2560.

127. Седищев И.П., Агафонов H.E., Кутин А.А., Жулин B.M. Галогенарены в реакции Даффа при высоких давлениях. Сообщение 2. Формилирование и амидометилирование галогенаренов в среде трифторуксусной кислоты //Изв. АН. Сер хим. 1995. - № Ю. - Р. 2559.

128. Freter К., Hess F., Grozinger К. Amidomethylierung von Indolen // Lieb. Ann. 1976. - Vol.1976. - № 2. - P. 241-249.

129. Shainyan В.А., Ushakov I.A., Koch A., Kleinpeter Е. Stereodynamics of 1-(Methylsulfonyl)-3,5-bis(trifluoromethylsulfonyl)-l,3,5-triazinane: Experimental and Theoretical Analysis // J. Org. Chem. 2006. - Vol.71. - № 20.-P. 7638-7642.

130. Мещеряков В.Ш, Москалик М.Ю., Starke I., Шаинян Б.А. Конденсация трифторметансульфонамйда.с параформом и оксамидом // ЖОрХ. 2010. - Т.46. - № 10.-С. 1467-1471.

131. Вах A., Subramanian S. Sensitivity-enhanced two-dimensional heteronuclear shift correlation NMR spectroscopy // J. Magm Res. 1986. - Vol.67. - № 3. -P. 565-569.

132. Мещеряков В.И., Шаинян Б.А. Снироциклизация в трехкомпонентной реакции трифторметансульфонамида с параформом и малонамидом // ЖОрХ. 2006. - Т.42. - № 8. - С. 1271-1272.

133. Москалик М.Ю., Мещеряков В.И;, Шаинян Б. А. Взаимодействие амидов . и имидов у-дикарбоновых кислот с трифторметансульфонамидом и формальдегидом // ЖОрХ. 2009:.- Т. 45, вып. 11.- С. 1654-1659.

134. Bagno A., Bujnicki В., Bertrand S., Comuzzi С., Dorigo F., Janvier P. Site of Protonation of Carboxylic and Non-Carboxylic Amides in the Gas Phase and in Water// Ghem. Eur. J. 1999. - VolL5. - № 2. - P. 523-536.

135. Таблицы констант скорости и равновесия гетеролитических органических реакций // ред. В.А.Пальм. М.: ВИНИТИ. 1975.

136. Мещеряков В.И., Шаинян Б.А., Толстикова Л.Л., Албанов А.И. Взаимодействие азолов с ангидридом и А.И. хлорангидридом трифторметаисульфокислоты///ЖОрХ. 2003: - Т.39. - № 6. - С. 15831587.

137. Nelson S.G., Mills P.M. Catalitic assymetric acyl halide aldehyde cyclocondensation reaction // Organic Syntheses. 2005. - Vol.82. - № 1. - P. 170-172. .

138. Zhu S.-Z. Synthesis and reactions of fluoroalkanesulfonyl azides and N,N-dichlorofluoroalkanesulfonamides // J. Ghem. Soc., Perkin Trans. 1. 1994. -Vol.15.-P. 2077-2081.

139. Xu Y., Zhu S. A new route to fluorine-containing aziridines and a-amino esters // Tetrahedron. 2001, - Vol;57. - № 4. - P. 669-674.

140. Minakata S., Morino Y., Oderaotoshi Y.,Komatsu M. Novel aziridination of olefins: direct synthesis from sulfonamides using i-BuOI // Chem. Commun. -2006. Vol.31. - P. 3337-3339.

141. Shainyan B.A., Moskalik M.Y., Starke I., Schilde U. Formation of unexpected products in the attempted aziridination of styrene with trifluoromethanesulfonyl nitrene // Tetrahedron. 2010. - Vol.66. - № 43. - P. 8383-8386.

142. Golumbic C.,Cottle D.L. The Reaction of Styrene Oxide with Methylmagnesium Iodide // J. Am. Chem. Soc. 1939. - Vol.61. - № 5. - P. 996-1000.

143. Villegas R.A.S., Santo J.-L., Mattos M.D.S. Characterization of natural brazilian clays and their utilization as catalysts in the coiodination of alkenes with water and alcohols // J. Braz. Chem. Soc. 2005. - Vol.16. - № 3b. - P. 565-570.

144. Heine H.W., Kenyon W.G., Johnson E.M. The Isomerization and Dimerization of Aziridine Derivatives. IV // J. Am. Chem. Soc. 1961. -Vol.83. - № 11. - P. 2570-2574.

145. Okada I., Nobuhiro I., Sudo R. The Formation of 1,4-Disubstituted Piperazines from 1-Substituted Aziridines // Bull. Chem. Soc. 1969. -Vol.42. - № 2. - P. 547-548.

146. Porter Q.N. Spectrometry of heterocyclic compounds // Wiley, New York. -1985.

147. Knipe A.C., Khandelwal Y., McAuley I.E., Brown N.M.D. Substituent effects on 13C chemical shifts of l-arylsulphonyl-2-arylaziridines // Magn. Res. Chem. 1985. - Vol.23. - № 3. - P. 177-180.

148. IIIaHHHH E.A., CTepxoBa H.B. 2,5-,ZI,H(i)eHHJi-l,4-(TpH4)T0pMeTHcyjiB^0HHJi)-nnnepa3HH H3 N-(2-6p0M-2-(j)eHHji3THJi)TpH(})T0pMeTaHcyjiE.c})0HaMHfiia // 5KOpX. 2010. - T.46. - № 11. - C. 1732-1733.

149. Sanseverino A.M., de Mattos M.C.S. Iodohydrins: An Easy Route to Epoxides from Alkenes // Synth. Commun.- 1998. Vol.28. - № 3. - P. 559 -572.

150. He P., Zhu S. One-pot three-component reaction of fluoroalkanesulfonyl azide, vinyl ether and aldehyde: the formation of poly substituted fluorinated oxazolidines // Tetrahedron. 2005. - Vol.61. - № 25. - P. 6088-6096.

151. He P., Zhu S. Efficient Synthesis of N-Protected Trisubstituted Oxazolidines from Ketones, Vinyl Ethers, and Fluoroalkanesulfonyl Azides in Mild Conditions // Synthesis. 2005. - Vol.2005. - № 13. - P. 2137-2142.

152. Knight J.G.,Muldowney M.P. Synthesis of N-p-Toluenesulphonyl-2-alkenyl Aziridines by Regioselective Aziridination of 1,3-Dienes // Synlett. 1995. -Vol.1995. - № 09. - P. 949,951.

153. Uemura S., Fukuzawa S., Toshimitsu A., Okano M., Tezuka H., Sawada S. Iodine-induced formation of bicyclo3.3.0.octane derivatives from 1,5-cyclooctadiene // J. Org. Chem. 1983. - Vol.48. - № 2. - P. 270-273.

154. Corey E.J., Block E. New Synthetic Approaches to Symmetrical Sulfur-Bridged Carbocycles // J. Org. Chem. 1966. - Vol.31. - № 6. - P. 1663-1668.

155. Stetter H., Heckel K. Über Verbindungen mit Urotropin-Struktur, LH. Ringschlußreaktionen auf der Basis von cis,cis-l,5-Cyclo-octadien // Chem. Ber. 1973. - Vol.106. - № 1. - P. 339-348.

156. Weil E.D., Smith K.J., Gruber RJ. Transannular Addition of Sulfur Dichloride to Cyclooctadienes // J. Org. Chem. 1966. - Vol.31. - № 6. - P. 1669-1679.

157. Cope A.C., McKervey M.A., Weinshenker N.M. Synthetic approaches to oxygen-bridged cyclooctyl compounds // J. Org. Chem. 1969. - Vol.34. - № 7.-P. 2229-2231.

158. Wartchow R., Albrecht U., Hoffmann H.M.R. Crystal structure of endo,endo-2,6-diiodo-9-oxa-bicyclo3.3.1.nonane, CgH^O // Zeitschrift für Kristallographie. 1996. - Vol.211. - № 5. - P. 328-328.

159. Hegemann K, Fröhlich R.,Haufe G. Synthesis of Enantiopure 9-Oxabicyclononanediol Derivatives by Lipase-Catalyzed Transformations and Determination of Their Absolute Configuration // Eur. J. Org.Chem. 2004. -Vol.2004. - № 10. - P. 2181-2192.

160. Burckhalter J.H., Stephens V.C., Hall L.A.R. Proof of Structures Derived from the Hydroxy- and Amino-methylation of Benzotriazole // J. Am. Chem. Soc. 1952. - Vol.74. - № 15. - P. 3868-3870.

161. Cherbuliez E., Sulzer G. Dérivés formaldéhydiques de la succinimide // Helv. Chim. Acta. 1925. - Vol.8. - № 1. - P. 567-571.

162. Böhme H., Broese R., Eiden F. Amidomethylierungen CH-acider Verbindungen mit Diacylimido-chlormethanen // Chem. Ber. 1959. - Vol.92. - № 6. - P. 1258-1262.

163. Jeffery G.H., Vogel A.I. The dissociation constants of organic acids. Part IX. Some amie acids // J. Chem. Soc. (Res.). 1934. - P. 1101-1105.