Роль граничных слоев воды в устойчивости дисперсных систем тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

САНКТ- ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи УДК 541.18

ГОЛИКОВА Евгения Викторовна

РОЛЬ ГРАНИЧНЫХ СЛОЕВ ВОДЫ В УСТОЙЧИВОСТИ

ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ.

(специальность 02.00.11 - коллоидная химия и физико-химическая механика)

АВТОРЕФЕРАТ диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук

САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 2004

Диссертационная работа выполнена на кафедре коллоидной химии химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета, в ВНЦ «ГОИ им.С.И. Вавилова», в Институте химии силикатов РАН.

Научный консультант

Официальные оппоненты

Ведущая организация

-доктор химических наук, профессор Чернобережский Юрий Митрофанович -доктор технических наук, профессор Чураев Николай Владимирович.

-доктор химических наук, профессор Пак Вячеслав Николаевич

-доктор химических наук, профессор Усьяров Олег Георгиевич

Московский Государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет

Защита состоится «17» июня 2004 г. в 12 часов на заседании диссертационного совета Д212.232.40 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора наук при Санкт-Петербургском государственном университете по адресу: 199004, Санкт-Петербург, Средний проспект В.О., д. 41/43, БХА.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке им. А.М. Горького СПбГУ, Университетская наб., 7/9.

Автореферат разослан « -/У» .1004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор химических наук, профессор

Белюстин А.А.

ОБШДЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Современные технологии, решение задач их совершенствования и интенсификации предъявляют высокие требования как к уровню охарактеризованное™ исходных дисперсных материалов, так и к полноте информации о пути их трансформации в ходе производственных процессов. Широкое применение оксидных материалов в промышленности в качестве компонента керамики, цемента, огнеупоров, полирующих материалов, пигментов, катализаторов, в системах информативной памяти и т.д. определяет требования сегодняшнего дня к всесторонней комплексной оценке свойств водных дисперсий оксидов. При этом важнейшее значение имеют электроповерхностные характеристики частиц, их дисперсность, агрегативная устойчивость и ее изменение при направленном изменении параметров системы. Найденные взаимосвязи между поверхностными свойствами оксидных частиц, их устойчивостью, характером и типом агрегации дисперсий значительно упрощают как выбор параметров исходных материалов, так и корректировку регламентов технологических процессов. Актуальность работы с точки зрения фундаментальной науки определяется недостаточной изученностью роли граничных слоев (ГС) у поверхности дисперсных частиц в устойчивости коллоидов, необходимостью учета при рассмотрении взаимодействия дисперсных частиц структурной компоненты, обусловленной перекрытием ГС.

В данной диссертационной работе приведены результаты многолетних систематических исследований широкого ряда оксидных материалов проведенных в Санкт-Петербургском Государственном университете и Государственном оптическом институте им. СИ. Вавилова. В качестве основных методов исследования использовали метод поточной ультрамикроскопии, метод микроэлектрофореза и метод потенциометрического титрования. В ходе исследования были изучены электроповерхностные свойства микрообъектов (зависимости электрокинетического потенциала частиц и плотности поверхностного заряда от рН, определены ТНЗ и ИЭТ, константы ионизации поверхностных гидроксильных групп и др.), а также агрегативная устойчивость дисперсий в широком интервале концентраций 1:1, 2:2 и 3:1 электролитов, а также в присутствии ионогенных и неионогенных ПАВ. Изучена устойчивость смешанных оксидных дисперсий, компоненты которых обладают как близкими, так и резко отличающимися гидрофильно-гидрофобными характеристиками. Проведенное комплексное исследование электроповерхностных свойств и агрегативной устойчивости позволило получить информацию о роли ГС воды, окружающих частицы, в агрегативной устойчивости дисперсий, их влиянии на тип и характер агрегации (коагуляции, гетерокоагуляции и ге-тероадагуляции), оценить параметры струк асклини-

вающего давления оксидных частиц и их зависимость от характеристик дисперсионной среды (рН, концентрация электролита).

Целью работы является развитие представлений о роли структурной составляющей энергии взаимодействия частиц, обусловленной перекрыванием ГС воды, в устойчивости коллоидов и установление взаимосвязи её величины с характеристиками часгиц и дисперсионной среды. В связи с этим были поставлены следующие задачи:

1. Изучить электроповерхностные свойства ряда дисперсий (преимущественно оксидных) и их агрегативную устойчивость в широком интервале рН, концешраций неорганических электролитов и ПАВ.

2. Найти на основе анализа этих данных корреляцию электрических характеристик поверхности частиц и структурного фактора устойчивости коллоидных дисперсий.

3. Исследовать закономерности и особенности коагуляции дисперсий оксидов с развитыми ГС воды (в частности, влияние температуры, рН, состава дисперсионной среды).

4. Провести комплексное исследование адсорбции ПАВ и её влияния на электроповерхностные свойства и гидрофильно-гидрофобные свойства поверхности, а также на агрегативную устойчивость дисперсий гидрофи-лизованных оксидов.

5. Оценить области параметров структурной составляющей ряда оксидов и проанализировать их зависимость от характеристик частиц и дисперсионной среды (величин констант Гамакера, концентрации индифферентного электролита, рН).

6. Исследовать устойчивость и процессы гетерокоагуляции (гетероадагуля-ции) в бинарных системах, содержащих частицы различной степени гид-рофилыюсти и выяснить возможность применения теории гетерокоагуля-ции лифобных коллоидов Дерягина к смешанным дисперсным системам, содержащим один или два гидрофильных компонента.

Научная новизна:

1. В рамках единого подхода для ряда дисперсий оксидов и вирионов вируса гриппа А выполнено комплексное исследование их электропо-верхносгных свойств и устойчивости в широком интервале рН и концентраций неорганических электролитов. Показано, что структурная составляющая может играть определяющую или весьма значительную роль в устойчивости как дисперсий оксидов, так и вирионов гриппа.

2. Установлена корреляция между факторами устойчивости водных дисперсий оксидов в ТНЗ, их -электроповерхностными характеристиками и природой оксидообразующих атомов.

3. Обнаружен эффект обратимой агрегации, обусловленный изменением состояния ГС, при изменении рН и температуры.

4. Впервые изучена температурная зависимость устойчивости гидрофи-лизированных частиц природного алмаза. Показано, что рост температуры ведет к частичному разрушению ГС и дестабилизации дисперсной системы.

5. На основании данных по устойчивости и обратимой агрегации частиц оксидов и расчетов энергии парного взаимодействия частиц оценены области параметров структурной составляющей гидрофильных оксидов ZrO2, SiO2, TiO2 и природного алмаза (НА). Показана зависимость параметров структурной компоненты расклинивающего давления частиц SiO2, ПА от рН и концентрации индифферентного электролита; проведено сравнение найденных областей параметров этих ОКСИДОЕ в ТНЗ.

6. Показана применимость теории гетерокоагуляции гидрофобных коллоидов Дерягина для бинарных смешанных систем, содержащих хотя бы один гидрофобный компонент.

Практическая значимость.

Проведенное комплексное исследование электроповерхностных свойств и агрегативной устойчивости водных дисперсий оксидов, выявление роли граничных слоев при взаимодействии частиц, найденные закономерности и корреляции могут быть практически реализованы во многих производствах, имеющих дело с получением, переработкой и использованием дисперсий оксидов, таких как керамическое, бумажное, стекольное, при производстве пластмасс, при обработке материалов в процессах шлифования и полирования и т. д. Эти исследования имеют также большое значение для охраны окружающей среды, в частности, для совершенствования методов и условий очистки воды от взвешенных частиц. Впервые выполненное комплексное исследование свойств дисперсий природного алмаза может лечь в основу технологических процессов выделения алмазных частиц из породы, осветления вод алмазного производства, классификации алмазных порошков, создания шлифовально-полировальных композиций с заданными свойствами. Результаты исследования биодисперсий были использованы для физико-химического определения штаммовых различий вируса гриппа, при выборе вакционного штамма и разработке технологии очистки и концентрации вирусов в производстве вакцин.

Результаты работы использованы автором при разработке и чтении курса лекций «Устойчивость дисперсных систем» студентам кафедры коллоидной химии в СПбГУ, при руководстве студенческими дипломными работами и кандидатскими диссертациями.

Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты комплексного исследования электроповерхностных свойств и агрегативной устойчивости дисперсий, включающего в себя функциональные характеристики частиц, оценку степени их гидрофильности, роли ГС и структурного фактора в устойчивости и коагуляции дисперсий.

2. Корреляция между степенью ионизации поверхностных гидроксильных групп (CCtno) оксидных частиц и устойчивостью их дисперсий в ТНЗ.

3. Возхможность изменения состояния ГС воды у поверхности частиц и, соответственно, величины структурной компоненты энергии взаимодействия частиц при изменении состава дисперсионной среды, рН и температуры.

4. Оценка параметров структурной компоненты энергии взаимодействия частиц ряда оксидов на основании данных устойчивости и обратимой агрегации их дисперсий.

5. Применимость теории гетерокоагуляции Дерягина к взаимодействию гидрофильной и гидрофобной частиц. Гидрофильный тип адагуляционной стабилизации частиц.

Личный вклад соискателя состоял в выборе цели исследования, постановке задач, разработке или адаптации методик экспериментов к конкретным системам. Представленные в диссертации результаты получены непосредственно автором, либо под его руководством (или при соруководстве). Поименно состав дипломников, аспирантов и соисполнителей отражен в списке соавторов публикаций.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы были представлены и обсуждены на VIII Всесоюзной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике (Ташкент, 1983), Всесоюзной конференции «Коагулянты и флокулянты в очистке сточных вод» (Одесса, 1983,1988), 32nd IUPAC Congress (Stokholm, 1989; Budapesht, 1991), на II республиканской конференции по физико-химической механике дисперсных систем и материалов (Одесса, 1983), на семинаре Института физической химии АН СССР» Кинетика коллоидно-поверхностных явлений. Итога и перспективы» (Звенигород, 1982), 11-th European Conference 'Chemistry of interfaces" (Berlin , 1990), Всесоюзной конференции «Коллоидно-химические проблемы экологии (Минск, 1990),VI European Conference of Colloid and Interface Science (Graz, 1992), на Международных конференциях по поверхностным силам (Москва, 1985, 1990, 1992,1996, 2002), комплексном научном и научно-техническом мероприятии стран СНГ (Москва, 1993), Международной конференции «Коллоидная химия в решении проблем охраны окружающей среды (Минск. 1994),

Международной конференции по целлюлозе (Cellucon), Великобритания,Wreckhem), 12th Scandinavian Symposium on surface Chemistry» (Finland, Helsinky,1994), Международном конгрессе «Вода: экология и технология», Международной конференции «Биоколлоид'95» (Киев, 1995), Всероссийской научно-практической конференции «Физико-химические основы пищевых и химических производств» (Воронеж, 1996), Международной конференции «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии» (Россия, Санкт-Петербург, 1996), 9-th Intern. Conference on Colloid and Interface Science (Sofia, 1997), Междунанородной конференции "Electrokinetic Phenomena'98" (Zalzburg, Austria), Intern. Conf. on colloid chemistry and physical-chemical mechanics (Moscow, 1998), Междун.. конф. «Высокотемпературная химия силикатов и оксидов» (Санкт-Петербург, 1998), Intern. Sympos. on Electrokinetic Phenomena (Dresden, 2000), Научно-тех. конф. «Технология производства и обработки оптического стекла» (Санкт-Петербург, 2000), 11th Intern. Workshop on glasses, ceramics, hybrids and nanocomposites from gels. Sol-gel 1981-2001 (Aband terme, Itale, 2002), 2nd Intern. Conf. "Interfaces Against Pollution 2 (IACIS) (Miskolc, Hungary, 2002), II Международой конференции «Успехи коллоидной химии и физико-химической механики» (Минск, 2003).

Работа была поддержана грантами РФФИ (1993 и 2003 гг), а также грантом «Научные школы» (1994 год).

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 45 статьях и 54 тезисах докладов.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 6 глав, выводов, библиографии и приложения. Работа изложена на 436 страницах машинописного текста, включая 128 рисунков, 24 таблицы в основной части и 8 рисунков в Приложении. Список литературы включает 491 наименование.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Во введении обоснован выбор темы, определены цель и задачи исследования. Представлен краткий обзор полученных результатов и основные выводы.

В главе 1 приведен обзор литературы, состоящий из пяти разделов. В первом разделе дан краткий анализ современного состояния теории устойчивости дисперсных систем, приведен обзор работ по исследованию состояния и свойств ГС воды у поверхности частиц. Во втором разделе обобщены экспериментальные и теоретические исследования кинетики коагуляции дисперсных систем. В третьем разделе рассмотрены современные представления о строении двойного электрического слоя (ДЭС) на границе раздела оксид/водный раствор электролита. Обзор экспериментальных исследований

адсорбции ПАВ на поверхности гидрофильных частиц и ее влияния на свойства поверхности приведен в четвертом разделе. Там же суммированы данные о влиянии адсорбции ПАВ на устойчивость и электрокинетические свойства дисперсий. Пятый раздел посвящен теоретическим и экспериментальным исследованиям процесса гетерокоагуляции.

Экспериментальная часть работы представлена в шести главах 2-6.

Глава 2 посвящена описанию объектов исследования и состоит из 4 разделов. Первый посвящен описанию объектов исследования (§2.1.1-2.1.10). Ими служили образцы оксидов и гидроксидов с известной удельной поверхностью и дисперсностью

дисперсии, приготовленные из микропорошков природного алмаза, дисперсии вируса гриппа трех штаммов. Обобщены литературные данные о состоянии поверхности ПА и оксидов, их гидрофильно - гидрофобным и электроповерхностным свойствам, устойчивости водных дисперсий.

Во втором разделе приведены характеристики использованных реактивов, поверхностно-активных веществ (§2.2.1), а также дан краткий обзор работ по состоянию ионов алюминия в растворах и их влиянию на процесс коагуляции.

В третьем разделе дается описание основных экспериментальных методов, примененных в работе: непрерывного потенциометрического титрования (§2.3.1), микроэлектрофореза (§2.3.2), поточной ультрамикроскопии (§2.3.3), определения коэффициентов филыюсти (§2.3.4). Метод потенциометрического титрования позволил определить величины адсорбции потенциал определяющих Н+ и СНГ ионов (Гон".н+), а также величины и знак заряда поверхности частиц (Сто). На основе функциональных зависимостей этих величин от рН для дисперсий исследуемых оксидов и ПА был проведен расчет констант ионизации гидроксильных групп поверхности (pKai и рКа2) с использованием метода графической экстраполяции. Для определения электрокинетического потенциала частиц проводились наблюдения за электрофоре-тической подвижностью частиц на микроскопе МБИ-4 в видоизмененной ячейке Абрамзона по стандартной методике. При расчете электрокинетического потенциала вводилась поправка на эффект поляризации двойного электрического слоя частиц по методу Вирсема и О'Брайна-Уайта. Измерения концентрации частиц проводили на двух установках - на модифицированном поточном улырамикроскопе ВДК-4 и специально сконструированной (Мо-лодкиной Л.М.) установке с применением сфокусированного лазерного луча. Счет частиц проводили как визуально, так и с помощью автоматических регистрирующих устройств. Средняя относительная ошибка измерений составляла 5-8% и не превышала 10%. Для измерения температурной зависимости устойчивости дисперсии алмаза поточный ультрамикроскоп помещали в воз-

душный термостат. Постоянство температуры поддерживали с точностью ±2°С. При изучении агрегативной устойчивости применяли также метод фо-тоэлектроколориметрии и седиментационного анализа. Для оценки гидро-фильности частиц алмаза, модифицированных ПАВ, был применен метод определения фильности (коэффициента перехода частиц из водной в неполярную фазу). Адсорбцию ПАВ измерялась по убыли концентрации ПАВ в растворе после приведения навески порошка в равновесие с раствором. Концентрацию ЦТАБ определяли путем фотоколориметрирования (Х-600 нм) окрашенного хлороформного экстракта комплекса ЦТАБ с бромфеноловым синим в щелочной среде. Концентрацию НПАВ определяли путем фотомет-ричского определения нм) хлороформного экстракта комплекса

НПАВ с роданидом железа.

В заключительном разделе этой главы описаны использованные в работе способы расчета энергии взаимодействия частиц на основе теории Деря-гина-Ландау-Фервея-Овербека и теории гетерокоагуляции. Расчет энергии ионно-электростатического взаимодействия проводили по различным формулам в зависимости от величины потенциала поверхности. В расчетах было сделано допущение, что потенциал поверхности частиц равен их электрокинетическому потенциалу. Расчеты проводили преимущественно при условии постоянства потенциала поверхности, в отдельных случаях, как при условии постоянства потенциала, так и при условии постоянства заряда поверхности частиц. Дисперсионная составляющая энергии взаимодействия частиц рассчитывали как по микроскопической теории Гамакера-Лондона, так и макроскопической теории Лифшица, Дзялошинского, Питаевского с учетом эффекта электромагнитного запаздывания молекулярных сил.

Значения факторов устойчивости при коагуляции в первичном минимуме рассчитывали по формуле Дерягина - Муллера, Сомасундарана -Фюр-стенау, во вторичном минимуме - по формуле Хогга и Янга, суммарные факторы устойчивости бикомпонентных дисперсий -по формуле Фюрстенау.

Глава 3 посвящена исследованию дисперсий ПА, у-АЬОз в растворах неорганических электролитов и ПАВ, дисперсий а-Рг2Оз, a-FeOOH, a-Al203, Y-AlOOH, а-Сг2Оз, Si02) ТЮ2, Nb20A, Zr02( Ce02 GeO, и трех штаммов вируса гриппа в растворах неорганических электролитов. Она состоит из двух основных частей: первая посвящена электроповерхностным свойствам дисперсий (§§3.1.1 - 31.13), вторая -их агрегативнои устойчивости (§§ 3.2.1-3.2.13).

В §3.1.1 приведены результаты определения удельной адсорбции потенциал-определяющих ионов и плотности поверхностного заряда алмаза в широком интервале pH (3,5-10,5) и ионных сил (10"3-1М) фоновых растворов LiCl, KCl, CsCl, KNO3 и ВаС12.

В §3.1.2 на основании полученных зависимостей графическим методом двойной экстраполяции были рассчитаны величины «истинных» констант процессов ионизации и поверхностного комплексообразования гипотетической активной группы поверхности природного алмаза. Найденные значения ТНЗ, величин рК'"'а2 и р*К1П'ме природного алмаза в растворах исследованных хлоридов свидетельствовали о том, что его поверхность обладает ярко выраженными кислотными свойствами.

В §3.1.3 приведены результаты определения электрокинетического потенциала частиц ПА в расворах в интервале 3—10. Полученные результаты показали, что во всем исследованном интервале рН заряд поверхности имеет отрицательные значения, а изоэлектрическая точка частиц лежит в сильнокислой области. Практическое постоянство потенциала в растворах ВаСЬ в широком интервале рН свидетельствовало о высокой адсорбции иона На основании электрокинетических измерений по уравнению Гун были рассчитаны плотности электрокинетического заряда частиц ПА

В §3.1.4 представлены результаты изучения электрокинетического поведения дисперсии ПА в растворах А1СЬ (10"6-10"2М) в интервале рН 2.0-5.2. В присутствии ионов алюминия наблюдается перезарядка поверхности ПА, которая объяснена адсорбцией гидролизованных форм иона А13+. При росте рН наблюдается сдвиг положения ИЭТ в область меньших концентраций А1СЬ, что обусловлено усилением процесса гидролиза и появлением более сильно специфически адсорбирующихся продуктов гидролиза.

В §3.1.5 приведены результаты исследования адсорбции катионоактив-ного ПАВ-цетилтриметиламмоний бромида на частицах ПА и электроповерхностных свойств частиц ПА в растворах ЦТАБ (10"6— б-Ю^М) при рН 6 и 2. Представлены результаты определения коэффициента фильности ПА в растворах ЦТАБ при этих же значениях рН. Анализ полученных результатов позволил сделать вывод, что ЦТАБ интенсивно адсорбируется как на заряженной, так и незаряженной поверхности частиц ПА, причем в отличие от типичных гидрофильных поверхностей вклад в общую энергию адсорбции ионов ЦТА+ вносит также взаимодействие с гидрофобными участками поверхности ПА. Специфическая адсорбция на этих участках обусловливает перезарядку ПА при малых значениях равновесных концентрациях ЦТАБ. Накопление ионов ЦТА+ в слое Штерна приводит к гидрофобизации поверхности для всех изученных фоновых растворов. Резкий подъем на изотермах адсорбции обусловлен образованием бислоя (адмицелл), причем в большей степени это выражено для заряженной, чем незаряженной поверхно-

сти. Введение электролита приводит к образованию мицеллоподобных агрегатов в поверхностном слое частиц, что ведет к вторичной гидрофилизации поверхности.

В §3.1.6 приведены данные по изучению влияния адсорбции НПАВ-Синтанола AJIM-10: (СпН2п+ (С^ЬЦО^о ОН, где п=10-12,) и Аркопала (С9Н19СбН5(С2Н4О)10ОН) - на величину электрокинетического потенциала частиц ПА в интервале исходных концентраций НПАВ 10"5-10~3М в дистиллированной воде и при рН 2. Сделано заключение, что наблюдаемый рост гидрофильное™ поверхности ПА связан с началом второго подъема на изотермах адсорбции при равновесных концентрациях, близких к ККМ, что обусловлено образованием адсорбционного слоя, состоящего из трехмерных агрегатов НПАВ.

Результаты исследования зависимостей Оо(рН) и £(рН) для дисперсий а-РегОз, a-FeOOH и Сг20з приведены в §3.1.7, для дисперсий а-А1203, у-

А120з и у-АЮОН - в §3.1.8. Определены ТНЗ и ИЭТ исследованных частиц, а также величины pK3l) рКа2, a±„n.

В §3.1.9 сообщаются результаты изучения электроповерхностных свойств гидрофильных (состаренных) частиц у-А1203 в растворах анионоак-тивного ПАВ -додецилсульфата натрия (ДСН) 3-10"6-6-10"6 Ю^М при pH 4.0 и 6.0. Приведены зависимости электрокинетического потенциала частиц у -А120з от рН и электрокинетического заряда от концентрации ПАВ. Показано, что при перезарядке концентрация ДСН, соответствующая изоэлектрическо-му состоянию частиц, Сиэт, зависит от величины рН и концентрации индифферентного электролита.

В §§3.1.10-3.1.12 приведены результаты исследования электроповерхностных свойств дисперсий Nb205, ZЮ2, Ti02,Ge02. Результаты определения ТНЗ, ИЭТ, величин рКш'а2и pK""ai, <Х±™з приведены на табл. 1.

Результаты изучения электроповерхностных свойств трех штаммов вируса гриппа А/Ленинград/54/1/(НШ1),А/Киев/59/7911 и А/ЧилиД/83 R2(HINI) представлены §3.1.13. Найденные зависимости ^-потенциала вирионов от рН среды, определяемые диссоциацией поверхностных групп и конформацион-ными изменениями поверхностных гликопротеидов, отражают штаммовые различия исследованных вирусов.

Во второй части главы 3 в §3.2.1 приведены результаты исследования устойчивости природного алмаза в растворах LiCl, KCl, CsCl (10"3—5-10''M) и ВаС12 (10"5-5-10"2М) в интервале рН 2.0-9.0. Во всех случаях проведено сравнение полученных результатов с расчетами по тории ДЛФО. Для всех типов электролитов наблюдалось падение устойчивости с ростом рН, т.е. с ростом электрокинетического потенциала частиц (или его относительном постоянстве в растворах

При рН 2 и 3 в широком диапазоне концентраций электролитов в условиях преобладания молекулярных сил над ионно-электростатическими в золе наблюдается либо устойчивость, либо — при высоких концентрациях электролита — обратимая агрегация, о которой судили по выходу на плато

Таблица 1

Электроповерхностные свойства и агрегагивная устойчивость дисперсий оксидов и природного алмаза.

№ п/п Устойчив

Дисперсия рНтнэ рНиэт РКа рКа2 ДрК ОС+ТНЗ ость в ТНЗ Ш " эксп

1 а - Ре203 гематит 7.8 8.0 6.7 8.9 2.2 6.9 1С"2 - 1.2

2 а - РеООН гетит 7.6 7.0 8.0 8.4 0.4 0.28 - 0.94

3 а-АЬОз корунд 7.6 7.7 7.1 8.2 1.1 0.18 - 1.0

4 у-АЮОН бемит 8.2 8.1 6.4 11.0 4.6 4.910° 4- -103

5 Сг203 6.0 6.1 4.7 7.4 2.7 4.1 Ю"2 - 1.0

6 БЮг кварц 2.0 2.0 -1.5 5.7 7.2* 2.5'10"4 + >104

аэросил ОХ-50 2.0 2.0-3.0 - 6.6 7.2* 2.510"4 - <1

7 ТЮ2 рутил 5.6 5.6 4.1 7.1 3.0 3.0102 - 1.7

8 №205 4.2 3.5 2.4 5.9 3.5 1.7102 - 4.5

9 гю2 6.5 6.5 3.3 9.7 6.4 6.310"4 + >104

10 алмаз -1.0 -1.5 -5.3 1.7 7.0 3.210"4 +

♦литературные данные

зависимости обратной концентрации частиц 1/п от времени 1. Отсутствие агрегации вплоть до высоких концентраций электролита объяснено малой глубиной реального потенциального минимума. Причиной этого являются протяженные ГС у поверхности частиц алмаза, обусловливающие возникновение структурной составляющей энергии взаимодействия частиц.

Увеличение рН до 6 и 9 ведет к дестабилизации системы, коагуляция протекает при менее высоких концентрациях электролита, преимущественно с выходом на плато. Соответствия с расчетами энергии взаимодействия частиц алмаза при учете только молекулярной и ионно-электростатической компоненты энергии взаимодействия частиц по классической теории ДЛФО и в этом случае не наблюдалось. Несмотря на близость электрокинетического потенциала частиц алмаза в растворах исследованных хлоридов, найденные при прочих равных условиях степени агрегации (как текущие, так и равновесные, соответствующие выходу на плато зависимости 1/п(1)), а также характер агрегации, в значительной мере зависят от типа противоиона и концентрации электролита. Найденные отличия могут свидетельствовать о влиянии ионов лиотропного ряда на состояние воды в ГС.

Влияние рН на состояние ГС у поверхности частиц алмаза в растворе ВаСЬ было продемонстрировано, в частности, следующим опытом. (Рис.1). Исследовалась агрегация дисперсии при рН 9 и СваС!г-1'10"* М. После выхода кривой 1/п(1) на плато, отвечающее степени агрегации 1.8, величину рН раствора уменьшали до 3, что приводило к полному распаду образовавшихся агрегатов, т.е. к выходу зависимости \/п(1) на положение, отвечающее 1/ По. Поскольку для обоих рН при данной концентрации вклад ионно-

электростатической составляющей очень мал, а силы молекулярного притяжения примерно равны, то полученные результаты были объяснены изменением структуры и ростом протяженности ГС на поверхности алмаза при переходе от рН 9 к рН 3.

Изучению агрегативной устойчивости дисперсии природного алмаза в растворах хлорида алюминия посвящен параграф §3.2.2. Исследования проводили в интервале рН 2-5,2 и концентрации А1С1з. 10"6-10"2 М. При рН 2, когда алюминий находится в растворе в виде негидролизованных трехзарядных ионов, для всех исследованных концентраций А1СЬ, включая ПЭТ (Сцэт = 5-10 М), дисперсия сохраняла устойчивость, что было объяснено наличием протяженных ГС.

При рН 3, когда в растворе уже присутствуют гидролнзованные формы, наблюдалась обратимая агрегация, для которой было характерно наличие индукционного периода (несколько часов). Возможная причина этого явления- медленность перестройки структуры поверхностного слоя частиц ПА при адсорбции гидролизованных форм алюминия, и, как следствие, изменение свойств ГС воды. Исследования устойчивости дисперсии ПА при рН 4 -

0 2 4 6

Рис. 1 Зависимость обратной счетной концентрации частиц (1/п) алмаза от времени (t) в растворе ВаСЬ Г10" М при переходе от рН 9 к рН 3.

и 5.2 также свидетельствовали в пользу определяющей роли в устойчивости системы ГС воды, протяженность и свойства которых в значительной мере обусловлены состоянием ионов алюминия в растворе и на поверхности частиц.

Влиянию температуры на коагуляцию дисперсий природного алмаза хлоридами щелочных металлов и алюминия посвящен параграф §3.2.2 Pic-следование было предпринято для подтверждения ранее выдвинутых представлений о значительной (или определяющей) роли ГС в устойчивости дисперсии ПА, поскольку, как известно из литературы, изменение температуры должно приводить к уменьшению структурной компоненты энергии взаимодействия частиц. На рис. 2 приведены зависимости степени агрегации частиц (т,) от времени t (рН 6, 10"2-5-10*'М LiCl) температурах опыта 20, 40 и 50°С. Видно, что с ростом температуры устойчивость системы падает, причем при рН 6 меняется не только величина равновесной степени агрегации частиц, но и сам характер агрегации (переход от обратимой к практически необратимой агрегации).

На рис За приведена зависимость обратной счетной концентрации частиц от времени при рН 3 и Cuci =5-10'1М. Видно, что рост температуры от 20 до 50°С увеличивает степень агрегации от 1.2 до 1.7, что можно объяснить частичным «утоньшением» ГС. Последующее охлаждение системы (до 20°С) возвращает её в начальное состояние. Повторный цикл «нагрев-охлаждение» не вносит никаких изменений в наблюдаемую зависимость, что может свидетельствовать об обратимости состояния ГС в этой системе в данном интерва-

ле температур.

0 12 3 4 5 6

-1-1-1-1-1-1—

О 1 2 3 4 5 б'-4'

Рис. 2. Зависимость степени агрегации частиц природного алмаза (т,) от времени (/) в растворах 1ЛС1 при рН 6 и температурах опыта: 1-20°С (х), 2 - 40°С (•); 3 - 50°С (А) а: Сиа=Ю"2 М;б: Сиа=-Ю"1 М;в: Сиа=-5-10"'М

Изучение температурной зависимости устойчивости в растворах проводилось при рН 2; рН 3; рН 5,2 и концентрациях электролита, соответствующих ИЭТ. Так же, как и растворах рост температуры

приводил к увеличению степени агрегации системы. Однако были обнаружены и существенные отличия. В этом отношении наглядными являлись эксперименты по исследованию агрегации дисперсии ПА при многократном изменении температуры (нагрев-охлаждение-нагрев-охлаждение) системы в растворах А1С1з (РисЗ). На рис 36 приведена зависимость обратной счетной концентрации частиц ПА от времени при рН 2 и Са1с1э=5-10"3М._Видно, что рост температуры от 20 до 30° С увеличивает степень агрегации от 1.2 до 1.7, что можно объяснить частичным «утоньшением» ГС, однако повторный цикл с нагревом до 40°С и охлаждением системы (до 20°С) уже не возвращает её в начальное состояние. Отсутствие полной обратимости процесса агрегации в растворе видимо, обусловлено специфическим влиянием ионов на состояние поверхности ПА и, следовательно, на состояние ГС.

В §3.2.4 приведены результаты фотометрического исследования 0.02% суспензии ПА (по=3-101Ссм"3) в растворах КС1, из которых следует, что, как и в случае разбавленных золей, устойчивость системы в значительной мере определяется ГС воды у поверхности частиц ПА.

Изучению устойчивости дисперсий природного алмаза в растворах ПАВ (неионогенных-Аркопала и Синтанола - и катионоактивного ЦТАБ) посвящены параграфы §§3.2.5 и 3.2.6. Исследование проводилось в тех же фоновых растворах, что и при изучении устойчивости ПА в присутствии простых электролитов. Как и следовало ожидать, адсорбция ПАВ, приводящая к изменению поверхностных свойств часгиц алмаза, влияла и на ГС жидкости, окружающие частицы. Сравнение результатов фотометрического исследования устойчивости суспензии ПА при рН 2 в растворах неионогенных ПАВ с расчетами по теории ДЛФО показало, что наблюдаемое понижение устойчивости с ростом концентрации вводимого НПАВ может быть объяснено уменьшением вклада структурных сил в устойчивость системы, т.е. деструк-турирующим действие НПАВ. Найденная корреляция между степенью гнд-рофильности частиц ПА и устойчивостью дисперсии подтверждает этот вывод. Адсорбция ЦТАБ при рН 2 приводит к снижению устойчивости системы, причем наблюдаемое изменение устойчивости соответствует изменению степени гидрофильности частиц. При равновесных концентрациях ЦТАБ, превышающих кг'м, происходит стабилизация системы, вызванная образованием адмицелл и, вследствие этого, дополнительной гидратацией поверхности. Анализ результатов изучения устойчивости суспензии ПА в растворах ПАВ при рН 5.8 показал, чго изменение устойчивости системы при добавлении НПАВ и ЦТАБ коррелирует, как и в случае рН 2, с изменением степени гидрофильности частиц ПА. Для разбавленных золей ПА (По < 108см"3) (§.3.2.6) в растворах ПАВ был обнаружен эффект увеличения счетной концентрации частиц вследствие протекания дезагрегации исходных частиц ПА.

Результаты поточно-улырамикросконического исследования устойчивости золей а-РегОз РеООН и СьОз в интервале рН 4.0-10.0 и концентраций N301 10 3-10 ' М представлены в §.3.2.7. Частицы оксидов необратимо коагулируют в условиях изоэлектрического состояния со скоростью, близкой к скорости быстрой коагуляции Смолуховского. Наблюдаемая устойчивость золя, быстрая и медленная коагуляция находят количественное объяснение с точки зрения теории ДЛФО.

Исследованию устойчивости оксидов алюминия а-А^Оз, 7-АЬОз и бе-мита методами поточной ультрамикроскопии, фотоколориметрии и

седиментационного анализа посвящен §3.2.8. Показано, что эти дисперсии с близкими электроповерхностными свойствами при прочих равных условиях

4---'--1--г---1--г----! гг ------гО 2 4 6 8 10 12 25 26

0 2 4 6 8 24 26 28 30

I, час

Рис.3. Зависимость обратной численной концентрации частиц природного алмаза от времени при последовательном нагреве и охлаждении золя: а) при концентрации 1лС1 5-Ю"1 М и рН 3; б) при концентрации

проявляют различную устойчивость. Коагуляция золя (Х-А^Оз и «свежеприготовленного» золя у-АЬОз описывается классической теорией ДЛФО. Для дисперсии у-АЮОН устойчивость в ТНЗ и при высоких концентрациях электролита (10-1М) при всех исследованных значениях рН объяснена существованием развитых ГС воды у поверхности частиц, приводящих к появлению сил отталкивания неэлектростатической природы. Для золя у-АЬОз продемонстрировано гидрофилизирующее влияние процесса старения, в результате которого устойчивость системы возрастает.

В §3.2.9 приведены результаты изучения влияния адсорбции ионоген-ного ПАВ - додецилсульфата натрия (ДСН) - на устойчивость лиофилизиро-ванного золя у-А^Оз, Исследование устойчивости частиц у-АЬОз проводи-

лось в растворах ДСН (Н0"5-1,5-10"4М), а также в присутствии индифферентного электролита при рН 4 и 6. Показано, что добавление ДСН и нейтрализация заряда поверхности и ее перезарядка при однослойной адсорбции не приводит к заметной потере устойчивости. Гидрофобизирую-щий эффект при добавлении ПАВ незначителен.

Изучение устойчивости золя ТЮг в области рН 4.0-10.0 (§3.2.10) и сравнение полученных результатов с расчетами по теории ДЛФО позволили сделать вывод, что наблюдаемая замедленная коагуляции частиц ТЮ2 в ПЭТ (рН 5.6) обусловлена вкладом положительной структурной составляющей энергии взаимодействия частиц, возникающей при перекрытии ГС воды, окружающих частицы Т1О2. Аналогичным образом объяснены данные по исследованию агрегативной устойчивости золя GeО2 (§3.2.10).

Поточно-ультрамикроскопическое исследование золя ZrC>2 свидетельствовало об его агрегативной устойчивости в интервале pH 3.0-10.0 концентраций

КС1 10 -10 ' М, включая ИЭТ (pH 6.5) (§3.2.11). Наблюдаемое поведение системы в ИЭТ и при высоких концентрациях KCl объяснено значительным вкладом структурной составляющей энергии взаимодействия частиц в устойчивость системы. Из приведенных в этом же разделе данных по изучению устойчивости золя NbzOs в широком интервале pH и концентраций следует, что устойчивость и коагуляция золя может быть описана теорией ДЛФО только на качественном уровне, что может быть обусловлено вкладом в общую энергию взаимодействия частиц структурной составляющей.

Сравнительному изучению агрегативной устойчивости биодисперсий-вирусов гриппа трех штаммов AI/Ленинград, AI/Киев и AI/Чили в широком диапазоне рН и концентраций NaCl СаСЬ, ВаС1г и А1СЬ посвящен §3.2.12. Для штамма А1/Ленинград в растворах NaCl показано, что максимальная степень агрегации наблюдается в ИЭТ, причем она тем больше, чем выше концентрация NaCl, что было объяснено влиянием электролита на протяженность ГС у поверхности вирионов. Для данного штамма обнаружена сверхбыстрая коагуляция вирионов. Показано, что если повышение концентрации NaCl в системе до физиологического уровня (1.5-10_1M) приводит к усилению коагуляции, то при дальнейшем её росте -наблюдается коагуляция и распад агрегатов вследствие структурной перестройки поверхностных белков, что связано со спецификой данного биообъекта.

Для дисперсии вируса гриппа Al/Киев в растворе NaCl характерна медленная и, в основном, необратимая коагуляция, скорость которой растет с увеличением концентрации электролита и уменьшением рН. Показано, что ведущая роль в устойчивости этого штамма принадлежит ионно-электростатическому фактору. Для штамма AI/Чили коагуляционное поведение в растворах NaCl близко к поведению штамма AI/Киев. Наблюдаемая сверхбыстрая коагуляция при рН 3.4 (10-3М) и рН 6.3 (10-2М) объяснена зна-

чительной неоднородностью системы по электроповерхностным свойствам. Необычный характер агрегации вирионов в 0.1М растворе NaCl отражал последовательность процессов, связанных с: а) сверхбыстрой коагуляцией, соответствующей нативной поверхности; б) конформационными изменениями поверхностных гликопротеидов под влиянием высокой концентрации NaCl на растворимость белков; в) медленной коагуляцией в соответствии с измененной поверхностью.

В заключительном параграфе(§3.2.13) главы 3 приведены данные фотометрического изучения агрегативной устойчивости дисперсий Si02 (аэросила ОХ-50), FeOOH, Zr02, Се02 и ПА с относительно высокой численной концентрацией частиц (п„ >108см'3) при pH 6 и 3 в широкой области концентраций KCl и ВаС12. Показано, что устойчивость золей аэросила ОХ-50 и FeOOH определяется ионно-электростатической составляющей энергии взаимодействия частиц, устойчивость золей и природного алмаза

- структурной составляющей энергии взаимодействия, обусловленной перекрыванием граничных слоев воды у поверхности частиц. Этот вывод полостью совпадает с результатами исследования устойчивости золей аэросила прямым методом поточной ультрамикроскопии.

В главе 4 суммированы данные об электроповерхностных езойствах исследованных оксидов и гидроксидов. В таблице. 1 приведены найденные значения ИЭТ, ТНЗ, константы реакций кислотно-основного взаимодействия гидроксильных групп на поверхности оксидов- рКа2"" и рКа^11", рассчитанные на основании данных потенциометрического титрования. Там же приведены величины и рассчитанные по уравнению (1) значения

степени ионизации гидроксильных ipynn на поверхности частиц оксидов в условиях точки нулевого заряда -

*тнз

ДрК/2 -1

« =(2+10 ), (1)

а также значения экспериментальных факторов устойчивости в ТНЗ, определенных как отношение экспериментально найденного периода коагуляции (ТЭксп) и периода коагуляции (Тб.к.), рассчитанного по теории Смолуховского.

W;,^,, = ТЭШ1 / Т g к , (2).

Результаты исследования устойчивости оксидов в ТНЗ представлены на рис. 4 в виде зависимостей степени агрегации частиц m от времени наблюдения t при концентрации 1:1 электролита 10-3М. Из рисунка видно, что в ТНЗ может наблюдаться целый спектр скоростей коагуляции частиц: от быстрой коагуляции до полной устойчивости системы. Из сравнительного анализа данных, представленных в табл.1 и рис.4, видно, что по мере роста величины исследованных дисперсий наблюдается замедление процесса коагуляции, что может быть объяснено повышением вклада структурной со-

ставляющей энергии взаимодействия частиц. Для дисперсий а-Ре2Оз, РеООН и Сг20з, степень ионизации гидроксильных групп которых в условиях ТНЗ (а±гнз) составляет 0.28 - 4.1-10"2, скорость коагуляции близка к скорости быстрой коагуляции, рассчитанной по теории Смолуховского.

т

0 2 4 6 В

Рис. 4. Зависимости степени агрегации частиц оксидов в ТНЗ от времени наблюдения при концентрации ЫаС1 103 М. 1 - РеООН, 2 - Сг203, 3 - А1203, 4 - Ре203, 5 - ТЮ2, 6 - МЪ203, 7,8,9 - ЪтОг, БЮг, ПА.

Понижение степени диссоциации до 1.7 102-3 102 оказывается достаточным для образования ГС воды, перекрытие которых оказывает заметное влияние на скорость коагуляции оксидов титана и ниобия: скорость коагуляции ТЮ2 замедляется в 1,7 раза, а №>205 -в 4,5 раза. При снижении а^з До 4.9 10"3-3.2-10^ процесс коагуляции замедляется настолько, что дисперсии становятся практически устойчивыми в ТНЗ (у-А100Н, 2Ю2, ПА). На рис 5 для различных оксидов представлена связь фактора устойчивости их дисперсий с величинами ДрКа|п1 и а*™-,. Видно, что когда поверхность ионизирована на 6-56% (ДрКа'т< 3.0, а±г,в>4.1-10"2), частицы оксидов взаимодействуют как типичные гидрофобные коллоиды.

Структурная составляющая энергии взаимодействия начинает оказывать заметное влияние на агрегативную устойчивость оксидов, когда ДрКа'т находися в интервале 3.5-3.0 (а*™ составляет, соответственно, 1.7-10"2-3.0-10"2), а поверхностная ионизирована на 3-6%. При • уменьшении доли ионизированных поверхностных групп до 1% и менее

ванных поверхностных групп до 1% и менее (ДрКа'"' > 4.6; а*™, <4.9-10"3) фактор устойчивости возрастает в десятки раз. Полученные данные свидетельствуют о существовании ярко выраженной корреляции степени ионизации поверхностных гидроксильных групп и агрегативой устойчивости оксидов в условиях ТНЗ.

12 3 4 5 6 010203

Рис. 5 Взаимосвязь между экспериментальными факторами устойчивости дисперсий оксидов и

Низкая степень ионизации поверхностных гидроксильных групп способствует реализации эпитаксиального механизма возникновения ГС за счет образования водородных связей молекул воды с недиссоцированными ОН-группами поверхности оксидов.

На рис 6. приведены зависимости величин рКаг"" и рКа]"1' исследованных оксидов в зависимости от величины и/Ь, где 1) эффективная валентность связи катиона, - координационное число катиона),

Ь-расстояние между центрами иона металла и ионом водорода в поверхностной группе Ме-ОН). Прямая 3 представляет зависимость рКаг'^Си/Ъ) для оксидов, дисперсии которых проявляют значительную агрегативную устойчивость в ТНЗ, прямая 2-аналогичную зависимость для дисперсий оксидов, устойчивость которых описывается теорий ДЛФО, прямая 1 характеризует зависимость рКа11П,(1)/Ь). Привлечение представлений о мультицентровой адсорбции протона к анализу этих зависимостей позволило предположить, что различное сродство к протону локальных катионов и анионов поверхности обусловливает протекание различных типов поверхностных реакций, которые, в свою очередь, вносят вклад в общее состояние поверхности частиц во-

ды с недиссоцированными ОН-груплами поверхности оксидов.

Рис. 6. Зависимости величин pKai (1) и рКаг (2, 3) от отношения v/L для дисперсий ряда оксидов

Из совокупности данных, приведенных в этой главе, следует, что поверхность оксида в значительной мере гидрофилизирована и вклад структурной компоненты энергии взаимодействия частиц в устойчивость значителен, когда величины ДрКа'п' достаточно велики. Таким образом, комплексное исследование интегральных электроповерхностных характеристик, включающих в себя константы реакций кислотно-основного взаимодействия, протекающих на поверхностных гидроксильных группах, характеризующихся величинами АрКа"" и а^з, дает возможность предсказать агрегативную устойчивость дисперсий оксидов в водных растворах электролитов.

В главе 5 приведены результаты изучения особенностей и закономерностей процесса взаимодействия частиц в смешанных дисперсных системах, содержащих частицы различной степени гидрофильности. Задача исследования состояла в оценке возможности применения теории гетерокоагуляции лиофобных частиц Дерягина к бинарным системам, содержащим один или

два гидрофильных компонента, а также в оценке вклада структурной составляющей в общую энергию взаимодействия разнородных частиц.

Разделы §5.1, §5.2 и §5.3 посвящены ультрамикроскопическому исследованию устойчивости смешанных дисперсий РеООН - &02, РеООН природный алмаз и 2Ю2 - природный алмаз, соответственно. В разделе §5-4 приведены результаты фотометрического изучения агрегатизной устойчивости бинарных смешанных систем БЮ2 - РеООН, БЮ2 - 2Ю2 и БЮг - Се02, Се02 - природный алмаз. Для всех систем проведены расчеты энергии взаимодействия частиц по теории гетерокоагуляции гидрофобных коллоидов, оценены факторы устойчивости бинарных смешанных систем при различном соотношении численных концентраций компонентов смеси.

Показано, что в одной и той же системе в зависимости от концентрации электролита и рН среды может наблюдаться устойчивость, гетерокоагу-ляция (гетероадагуляция) или селективная коагуляция Важными факторами устойчивости бинарных смешанных дисперсных систем помимо электроповерхностных свойств и степени гидрофильности частиц являются также соотношение численных концентраций частиц и их размеры. Устойчивость бинарных смесей, содержащих один или два гидрофобных компонента (аэросил - РеООН, РеООН - Тг02, РеООН - алмаз, аэросил - 2г02 и аэросил - Се02) на качественном уровне может быть объяснена с позиции теории гетерокоагу-ляции гидрофобных коллоидов Дерягина. Для объяснения наблюдаемой устойчивости смешанной бинарных систем, содержащей два гидрофильных компонента - природный алмаз, - природный алмаз), необходимо

привлечение представлений о структурных силах отталкивания, возникающих при перекрытии ГС воды, окружающих частицы.

Результаты изучения устойчивости вышеназванных бинарных дисперсных систем суммированы в таблице 2.

Глава 6 посвящена определению параметров структурной компоненты Уэ энергии взаимодействия частиц ряда оксидов и природного алмаза, рассчитываемой по формуле (3)

Ув = таК12ехр(-Ь/1), (3)

где К - параметр интенсивности, связанный с состоянием ориентационной упорядоченности дипольных молекулу у поверхности частиц, 1 - соответствующая длина корреляции. В параграфе §6.1 этой главы приведены результаты оценки этих параметров для частиц кристаллического кварца при рН 2 и рН 3. В основу расчета были положены полученные диссертантом данные об обратимой агрегации золей при рН 6, рН 3 и рН 2, а также литературные данные о величинах параметров структурной компоненты расклинивающего давления кварца в водных растворах электролитов. На рис 7 демонстрируют-найденные области параметров кварца для трех различных значений рН

Табл. 2 Результаты исследования агрегативной устойчивости смешанных бинарных систем, содержащих компоненты различной степени гидрофильности.

Смешанная дисперсия Основной фактор агрегативной устойчивости Применимость теории гетеро-коагуляции Де-рягина

^ыи компонент 2ой компонент

РеООН + БЮ2 (аэросил 0X50) V Vi +

РеООН + Ъг02 V Vs +

РеООН + природный алмаз V Vs +

8Ю2 (аэросил 0X50) + Хт02 V Vs +

БЮ2 (аэросил 0X50) + Се02 V Vs +

2+ природный алмаз Vs Vs -

СеОг + природный алмаз Vs Vs -

при Ска = Ю"2 М. Видно, что переход от изоэлектрического состояния поверхности (рН 2) к значениям рН, при которых кварц отрицательно заряжен, приводит к существенному снижению параметров структурной компоненты.

Во втором разделе (§6.2) по данным устойчивости и обратимой агрегации частиц в дисперсии природного алмаза и в результате сопоставления их с расчетами энергии парного взаимодействия частиц по теории ДЛФО с включением структурной компоненты при варьировании параметров последней оценены области параметров К и 1 в изотерме (3) в широкой области pH и концентраций KCl. Для частиц природного алмаза эти параметры значительно превышают известные из литературы значения К и 1 для кварца, стекла, слюды в водных растворах электролитов. Показано, что параметры структурой составляющей ПА в растворах KCl при рН 9 существенно ниже, чем при рН 2-6.

В заключительном разделе этой главы (§6.3) приведены результаты оценки областей параметров структурной компоненты V, частиц Zr02, Ti02, Nb2Os на основе данных по устойчивости и кинетики коагуляции этих дисперсий. Продемонстрировано влияние увеличения концентрации KCl на параметры V,, и, следовательно, свойства ГС воды у поверхности частиц NtbOs.

4-1 /, NM

4 6 S 10 12

1SK

Рис.7. Области параметров (Ки 1) структурной компоненты энергии взаимодействия частиц Si02 в 10-2М растворе КС1 при рН: 1 - 2; 2 - 3; 3 и 3' - 6.2. (К области параметров Vs для рН 3 относится также область значений К и 1, лежащих ниже штрих- пунктирной линии 2', для рН 6.2 - область значений К и 1, лежащих ниже штриховой линии 3').

^К, Дж/м! %К,Дж/м>

Рис.8. Области параметров структурной составляющей энергии взаимодействия частиц ПА(1), гЮг (2) и БЮг (3)(а)и ТЮг (1), №>205 (2) (б) в области изоэлектрического состояния.

На рис 8 представлены кривые /(^К), представляющие области параметров структурных компонент оксидов 2Ю2, 8Ю2, №205, Т1О2 и ПА в области ТНЗ. На рис 6а приведены зависимости /(^К) для оксидов кремния, циркония и ПА, для которых величины ДрК лежат в интервале 7.2-6.4, на рис. 66 - для оксидов МъОз и ТЮ2, для которых величины ДрК лежат в интервале 3.0-3.5. Из рисунка видно, что дальнодействие структурных сил заметно увеличивается в ряду БЮг, 2Ю2, ПА_> что соответствует росту величин А121:1.37-10"21Дж, 2,5ТО~20Джи 14Т020Дж. Для оксидов ниобия и титана рост параметров структурной составляющей согласуется с увеличением Аш от 0.67-Ю" Дж до 5,35-10'Дж, соответственно. На основании этих данных можно заключить, что свойства граничных слоев у поверхности оксидов определяют не только электроиоверхностные характеристики вещества частиц, как это было показано выше (глава 4), но и свойства самого вещества. Так, отличие в константах Гамакера (Ал1, и, соответственно, Ал и Аи), отражающее различие в свойствах молекул вещества, характеристиках их электромагнитного излучения, проявляется в величине взаимодействия твердого тела с водой и, в свою очередь, свойствах ГС.

ВЫВОДЫ.

1. Покачано, что устойчивость золей у— А100Н, 2x02, Zr02, СеОг и природного алмаза (ПА) определяется главным образом структурной составляющей энергии взаимодействия частиц, обусловленной перекрыванием ГС частиц. Золи а-Ге^Оз, а-РеООН, а-А1203, у- А1203, а-Сг203, ЗЮ2,(аэросил

представляют собой элбюрократические коллоиды, основной вклад в устойчивость которых вносит ионно-электростатическая составляющая энергии взаимодействия частиц, золи занимают промежуточное положение.

2. Установлено, что граничные слои (ГС) частиц ряда оксидов, ПА, ви-рионов вируса гриппа штамма А1 Ленинград а, следовательно, и вклад структурной составляющей в общий баланс сил, в значительной мере зависят от рН дисперсионной среды, концентрации и типа фонового электролита.

3. Продемонстрирована корреляция между экспериментально найденными факторами устойчивости дисперсий у-АЮОН, 7Ю2,сс-Ре2Оз, а-Ре-ООН, а-АЬОз, У-АЬСЬ, а-Сг203„ ЭЮг, мъ205, ТЮ2, ПА условиях ТНЗ и величинами ДрК = К""а2 - К'"^, а ±¡„1, природой оксидообразующих атомов.

4. Оценены области параметров структурной составляющей энергии взаимодействия частиц кварца, природного алмаза, ХЮ;, №105 и ТЮг- Для частиц и природного алмаза продемонстрирована зависимость параметров структурной составляющей о! рН и концентрации электролита. Показано, что для ряда оксидов с близкими значениями ДрК - БЮг^гОг, ПА(6.0-6.4)

и МЬ205,ТЮ2 (3.0-3.5) - дальнодействие структурных снл повышается с ростом величины константы Гамакера.

5. При изучении температурной зависимости агрегативнон устойчивости гидрофильной дисперсии природного алмаза обнаружено, что увеличение температуры от 20 до 50°С приводит к росту степени и скорости обратимой коагуляции дисперсии алмаза в растворах 1лС1 и А1С1ц, и при определенных концентрациях электролита - изменяет характер коагуляции. Этот эффект объяснен углублением потенциального минимума за счет деструктури-рующего влияния температуры (или совместного влияния температуры и ионов электролита) на ГС жидкости.

Показано, что обратимость процесса агрегации, обнаруженная при последовательном нагреве и охлаждении дисперсии природного алмаза, свидетельствует о полной (в растворе 1лС1) или частичной (в растворе А1СЬ) обратимости состояния и протяженности ГС при изменении температуры.

6. На основании проведенного комплексного исследования поверхностных свойств и устойчивости гидрофильных дисперсий природного алмаза и оксида алюминия в растворах ионогениых и неионогенных ПАВ установлено:

-адсорбция катионоактивного ПАВ ЦТАБ как на незаряженной (рН 2), так и заряженной поверхности (рН 6) природного алмаза в области концентраций ЦТАБ 3-1<Г-1(ГМ приводит к снижению гидрофилыюсти поверхности и уменьшению вклада структурной компоненты в устойчивость системы. В присутствии электролита этот эффект наблюдается в более широком интервале концентраций ЦТАБ.

-адсорбция неиногенных ПАВ (Синтанол, Аркопал) на незаряженной поверхности частиц природного алмаза при рН 2 в области малых концентраций (<3-КГ*М) оказывает деструктурирующее действие на ГС частиц и приводит к заметному понижению гидрофильности золя. При концентрациях НПАВ, близких к ККМ, наблюдается вторичная гидрофилизация частиц.

-изменение состояния поверхности золей природного алмаза и при адсорбции ионогенных ПАВ (перезарядка, гидрофобизация) ведет к снижению вклада структурной составляющей энергии взаимодействия в общую энергию взаимодействия частиц, но структурная составляющая при этом остается преобладающей.

7. Показано, что агрегативная устойчивость дисперсий вирусных частиц, характеризующихся микромозаичной структурой поверхности и способностью поверхностных гликопротеидов к конформационным превращениям, в зависимости от природы вируса и способа получения вирусного препарата может быть описано теорией ДЛФО с учетом или без учета представлений о ГС.

8. Исследование процессов гетерокоагуляции ряда бинарных смешанных оксидных дисперсных систем, компоненты которых отличались гидро-фобностью/гидрофильностью поверхности, знаком и величиной потенциала поверхности, соотношением размеров и численных концентраций взаимодействующих частиц, в широком интервале рН и концентраций фонового электролита, показало, что

-агрегативная устойчивость бинарных систем, содержащих как один, так и два гидрофобных дисперсных компонента, могут на качественном уровне быть описаны с позиции теории гетерокоагуляции гидрофобных коллоидов Дерягина;

- агрегативная устойчивость бинарных систем, содержащих только гидрофильные компоненты, требует для ее объяснения привлечения представлений о структурных силах отталкивания, возникающих при перекрытии ГС воды, окружающих частицы.

— в бинарных гидрофильных дисперсиях увеличение концентрации электролита приводит, как и в случае индивидуальных дисперсий, к снижению устойчивости системы, связанному с уменьшением толщины ГС воды и, как следствие этого, к уменьшению вклада структурной составляющей в общий баланс сил.

Для ряда смешанных дисперсий, содержащих гидрофильный и гидрофобный компоненты продемонстрирована возможность адагуляционной стабилизации «гидрофильного» типа, обусловленной ГС мелких гидрофильных частиц, адсорбирующихся на поверхности относительно крупных гидрофобных частицах. Показана возможность протекания процесса селективной коагуляции, обусловленной гидрофильной (за счет ГС воды у поверхности частиц) стабилизацией одного из компонентов смеси.

Основное содержание диссертационной работы изложено в следующих публикациях:

1 Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М., Кучук В.И., Молчанова Л.Л. Изучение агрегативной устойчивости и электрофоретического поведения дисперсий природного алмаза./ЛСоллоид.журн., 1983. Т. 45.-N5.-С.864 - 869.

2. Чернобережский Ю.М. Голикова Е.В., Кучук В.И. и др. Зависимость С, -потенциала частиц кристаллической и аморфной модификации 8Ю2 от времени их нахождения в растворе. //В сб. Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. 1983. М., Наука. С. 117 - 125.

3. Кучук В.И., Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. Потенциометрическое титрование микропорошка природного алмаза.//Коллоид.журн., 1984.Т.46.-Ш.-С.1129-1135.

4. Чернобережский Ю.М., Кучук В.И., Клочкова О.В., Голикова Е.В. О влиянии температуры на коагуляцию дисперсий природного алма-за.//Коллоид.ж. 1985.-T.47.-N2.-C.424 -425.

5. Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М, Кучук В.И. О роли структурной составляющей расклинивающего давления в устойчивости дисперсий кварца и алмаза.//Сб."Физико-хим.механика дисперсных структур", Наукова думка, Киев. 1986,-С.69-75.

6. Чернобережский Ю.М., Клочкова О.В. Кучук В.И., Голикова Е.В. Элек-рофоретическое поведение водной дисперсии природного алмаза в растворах AlCh.//Коллоид.журн., 1986. T.48.-N3.-C.593 - 596.

7. Голикова Е.В., Гиманова И.М., Чернобережский Ю.М. Изучение устойчивости золя кварца в присутствии цетилтриметиламмоний бромида. //ВестнЛГУ, серия 4, Физика. Химия.- вып.1.-1986.- С.69 - 76.

8. Голикова Е.В., Клочкова О.В. Кучук В.И., Чернобережский Ю.М. Элек-рофоретическое поведение водной дисперсии природного алмаза в растворах А1С13..//Коллоид.журн.,1986. T.48.-N3.-C.1005 - 1009.

9. Голикова Е.В., Клочкова О.В., .Завьялова Г.Б. и др. Исследование электроповерхностных свойств частиц трикальцийфосфата в растворах KCl и СаСЬ. //Вестник ЛГУ, 1986,- серия 4, -вып.2,- №11,- С.41 -46.

10. Голикова Е.В., Клочкова О.В., Кучук В.И., Чернобережский Ю.М. Изучение агрегативной устойчивости водных дисперсий природного алмаза в растворах А1С13.//Коллоид, журн., 1986. T.48.-N5.-C.1005 - 1010.

11. Чернобережский Ю.М., Голикова Е.В., Кучук В.И. О роли граничных слоев в устойчивости водных жисперсий гидрофильных частиц кварца и природного алмаза. //Вестник ЛГУ, 1987. -сер. 4.- вып.1.- №4.- С.38 - 43.

12. Молодкина Л.М., Селентьев Д.Г., Голикова Е.В. и др. Определение размера частиц вируса гриппа методом поточной ультрамикроскопии. //Коллоид, журн., 1987. T.49.-N3.-C.580 - 583.

13. Чернобережский Ю.М., Голикова Е.В., Марковский В.М. Дезагрегация частиц водной дисперсии природного алмаза в растворах цетилтримети-ламмоний бромида..//Коллоид.журн.,1987. T.49.-N6.-C.1200-1201.

14. Chernoberezhskii Y.M., Kuchuk V.I., Clochkova O.V., Golikova E.V. Temperature Dependence of the Stability of Natural Diamond Dispersions in Electrolyte SolutionsV/Langmuir, 1987.- Vol.3,- N 5.- P.654 - 659.

15. Голикова E.B., Молодкина JI.M., Селентьев и др. Исследование агрегации вирусов гриппа. AI в растворах NaCl.//Коллоид.журн., 1988. T.50.-N5.-С.848 - 854.

16. Чернобережский Ю.М., Кучук В.И., Голикова Е.В. Температурная зависимость устойчивости дисперсии природного алмаза в растворах А1С13У/Вестник ЛГУ, сер. 4,- вып.1.- №4.-1988. С. 103 - 106.

17. Клочкова О.В., Голикова Е.В. Исследование электроповерхостных свойств и устойчивости дисперсий трикальцийфосфата. //Пласт. Массы №5,1988. С.20-23.

18. Чернобережский Ю.М., Кучук В.И., Голикова Е.В. Влияние температуры на устойчивость дисперсии природного алмаза в растворах электроли-товУ/Вестиик ЛГУ, сер. 4.- вып.4.- №25.-1988. С.51 - 55.

19. Chernoberezhsku Yu.M., Golikova E.V. Stability of hydrophilic particles in solutions of electrolytes /Preceding of 5th conference of colloid chemistry in memoriem Ervin Wolfram. -1988-P.88 - 92.

20. Клочкова О.В., Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. Взаимодействие частиц гидроксилапатита с полистирольным латексом в водной среде. //Вестник ЛГУ, серия 4, вып.2, №11.-1989. С.52 - 56.

21. Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. О роли граничных слоев в агрега-тивной устойчивости дисперсий гидрофильных часгиц. // Вода в дисперсных системах. М : Химия, 1988.- С. 169 - 187.

22. Молодкина JI.M., Арабова Л.И.. Голикова Е.В. Об особенностях кинетики коагуляции дисперсии вируса гриппа в 0.1М растворе NaCl. Жоллоид.журн.,1989. T.51.-N5.-C.618 -619.

23. Chernobereshsky Yu.M.. Golikova E.V. Stability of Hydrophilic Particles in Solutions of Electrol>tes.// Proceedings of the Conference in Colloid Chemistry. 1990. Budapest. P.66 - 71.

24. Варжель В.И., Жуков А.Н., Голикова Е.В. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость кварца в растворах бромистого натрия в бутаноле. // Вестник ЛГУ. 1990.- Физика.Химия. -Вып.2.- N11.-C92-94.

25. Марковский В,М., Голикова Е.В. Исследование агрегативной устойчивости дисперсий природного алмаза в растворах неионогенных ПАВ.//Вестн.ЛГУ.-1991.-Серия 4.-Физика. Химия.-Вып.-С45 - 50.

26. Марковский В.М., Голикова Е.В , Чериобережский Ю.М. Агрегация и дезагрегация часгиц природного алмаза в растворах поверхносгноактивных ве.ществ. В сб." Успехи коллоидной химии и физико-химической механики", М„ Наука, 1992. С.71 - 76.

27. Чернобережский Ю.М., Голикова Е.В., Жуков А.Н. Об агрегативной ус-тойчивосш дисперсий оксидов вблизи точек нулевого заря-да.//Коллоид.журн.,1992. Т.54.-№1.-169 - 170.

28. Марковский В,М., Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. Влияние кон-цен фации дисперсной фазы на порог коагуляции дисперсий природного алмазг.//Коллоид.журн.,1992. T.54.-N1.-C.39 - 41.

29. Голикова Е.В., Иогансон О.М., Чернобережский Ю.М. Электроповерхностные харак1еристики дисперсных систем как основа для выбора условий их агрегирования в процессах очистки сточных вод. Материалы меж-

дун.конгресса "Вода; экология и технология", Москва, 6-9 сент.1994 г., ТЛИ, Р.732 - 739.

30. Голикова Е.В., Рогоза О.М., Шелкунов Д.М., Чернобережский Ю.М/ Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость водных дисперсий ТЮ2 и Zr02.//Коллоид, журн. 1995.-Т.57,- ,№1.-С25 - 29.

31. Golikova E.V., Chemoberezhskii Y.M., Rogoza O.M. The origin of the stability of mineral dispersions at the point of the zero charge. Mat." 12th Scandinavian Symposium on Surface Chemistry"Ed.by P.Stenius and L.Sarvarante Series 1994.C4- P. 19 - 20.

32. Голикова Е.В., Иогансон О.М., Федорова Т.Г., Чернобережский Ю.М. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость водных диспресий а-А120з, 7-A]20j и у-АЮОН. //Поверхность. Физика. Химия. 1995.-№ 9.- С. 78 - 89.

33. Голикова Е.В., Рогоза О.М., Шелкунов Д.М., Чернобережский Ю.М. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость водных дисперсий Ti02 и Zr02. //Коллоид, ж. 1995.Т.57.-.№ 1 .-С.25 - 29.

34. Рогоза О.М., Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. Электроповерхност-

ные свойства и агрегативная устойчивость дисперсий NtbOj. //Коллоид. журн.-1995.- Т.57.- №2.- С.226 -230.

35. Molodkina L.M. Golikova E.V., Chemoberezhskii Y.M., Kolikov V.M. Flow ultramicroscopy investigations of the aggregate stability of influenza dispersions. Colloids and Surfaces.A. Phisikal -chemical and engineering aspects. 1995.-P.I-9.

36. Дуда Л.В., Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М и лр. Ультрамикроскопическое исследование гетерокоагуляшюнной стабилизации в смешанной дисперсии FeOOH- Zr02. //Коллоид, журн., 1997,- T.59.-N4.-C.472 - 477.

37. Молодкина Л.М., Голикова Е.В., Молодкин В.М. Коллоидно -химические основы процессов медицинской биотехнологии. //Научно-технические ведомости СПбГТУ. 1998. №2-3. С.117 - 120.

38. Иогансон О.М., Голикова Е.В., Дуда JI.B. и др. Агрегативная устойчивость водных дисперсий a-Fe203, a-FeOOH и Cr2Oi в условиях июэлек-трического состояния. //Коллоид, жури., 1998. -Т. 60.- № 2. -С. 188 -193.

39. Голикова Е.В., Марковский В.М., Федорова Т.Г., Чернобережский Ю.М. Электрокинетический потенциал и агрегативная устойчивость алунда в растворах додецилсульфата натрия. //Коллоид, журн,- 1998.-Т. 60.- № 6.-С. 746 - 752.

40. Дуда Л.В. Голикова Е.В. Григорьев B.C. Чернобережский Ю.М. Агрегативная устойчивость бинарных дисперсных систем FeOOH-алмаз и FeOOH-алмаз. //Коллоид, журн., 1999.-Т.61.-№3.-С.487 - 494.

41. Голикова Е.В.,Чернобережский Ю.М., Иогансон О.М. О корреляции агре-гативной устойчивости и интегральных поверхностных характеристик. //Коллоид, журн., 2ООО.-Т.62.-№5.-С596 - 605.

42. Голикова Е.В., Бурдина Н.М., Высоковская H.A. Исследование агрега-тивной устойчивости золей природного алмаза и их бинарных смесей. 1. Фотометрическое изучение агрегативной устойчивости золей S1O2, FeOOH, Zr02, Се02 и природного алмаза в растворах KCl и ВаС12. //Коллоид, журн., 2002. -Т.64.-№2.-СЛ55 - 62.

43. Семенов А.Д., Голикова Е.В., Григорьев B.C., Кулагин K.M. Исследование процесса структурообразования дисперсий аэросила 0X50. //ЖОХ.-2002.-№1.-С.21-29.

44. Голикова Е.В., Бурдина Н.М., Высоковская H.A. Исследование агрега-тивной устойчивости золей природного алмаза и их бинарных смесей.П. Фотометрическое изучение гетерокоагуляции в бинарных системах Si02 - FeOOH, Si02 -Zr02, Si02-Ce02,. Се02-ПА в растворах KCl. //Коллоид, журн., 2002.-Т.64.-№2.-С. 163 - 169.

45. Голикова Е.В.,Чернобережский Ю.М., Иогансон О.М., Высоковская Н.А., Григорьев B.C. Роль структурной составляющей энергии взаимодействия частиц в устойчивости водных дисперсий кристаллического кварца в кислой области рН. //Коллоид, журн., 2ООЗ.-Т.65.-№4.-С.460 - 467.

ЛР № 040815 от 22.05.97.

,' Подписано к печати 20.12.2003 г. Формат бумаги 60X84 1/16. Бумага офсетная.

| Печать ризографическая. Объем 2 п.л. Тираж 100 экз. Заказ 3136.

Отпечатано в отделе оперативной полиграфии НИИХ СПбГУ 1 с оригинал-макета заказчика.

198504, Санкт-Петербург, Старый Петергоф, Университетский пр., 26.

1 !

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1. Современное состояние теории устойчивости дисперсных систем.

2. Кинетика коагуляции дисперсных систем

3. Строении ДЭС на границе раздела оксид-водный раствор электролита.

4.Процессы гетерокоагуляции в дисперсных системах.

5. Адсорбция ПАВ и ее влияние на агрегативную устойчивость гидрофильных дисперсий.

Глава 2 . Объекты и методы исследования.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Реактивы.

2.3. Методы исследования.

2.4. Расчеты энергии взаимодействия частиц и факторов устойчивости золей

Глава 3. Исследование электроповерхностных свойств и агрегативной устойчивости дисперсий

3.1 Исследование электроповерхностных свойств частиц.

§3.1.1. Адсорбция потенциалопре/деляющих ионов и заряд поверхности природного алмаза.

§3.1.2. Определение «истинных» констант ионизации и поверхностного комплексообразования природного алмаза.

§3.1.3. Электрофоретическое поведение дисперсии алмаза в растворах LiCl, КС1, CsCl и ВаС12.

§3.1.4. Электрофоретическое поведение дисперсии алмаза в растворах А1С13.

§.3.1,5, Влияние адсорбции ретиэтриметиламмоний бромида на электроповерхностные свойства частица алмаза.

§.3.1.6. Адсорбция неионогенных ПАВ и ее влияние на электроповерхностные свойства и гидрофильность поверхности частиц природного алмаза.

§3.1.7. Исследование электроповерхностных свойств a-Fe203, a-FeOOH и Сг

§3.1.8. Электроповерхностные свойства водных дисперсий a-A 120з, у-А120з иу-АЮОН.

§3.1.9. Исследование электрофоретического поведения частиц алунда в растворах додецилсульфата натрия.

S3.1.10. Исслелова1ше электроповерхностных свойств ТЮ2 и GeQ?.

§3.111 Исследования электроповерхностных свойств частиц Zr02 и

ЭДЫЭ5.*.

§3.1.12. Исследование электроповерхностных свойств дисперсий вирусов гриппа.

3.2. Исследование агрегативной устойчивости дисперсий.

§3.2.1. Исследование агрегативной устойчивости дисперсии алмаза в растворах LiCl, КС1, CsCl и ВаС

§3.2.2. Фотометрическое исследование агрегативной устойчивости суспензий природного алмаза в растворах КС1.

§3.2.3. Агрегативная устойчивость дисперсии алмаза в растворах А1С

§3.2.4. Зависимость устойчивости дисперсии алмаза от температуры в растворах LiCl и А1С1з.

§3.2.5. Исследование агрегативной устойчивости суспензий природного алмаза в растворах ПАВ.

§3.2.6. Влияние ПАВ на агрегативную устойчивость разбавленных дисперсий природного алмаза.

§ 3.2.7. Агрегативная устойчивость дисперсий a-Fe203, a-FeOOH и

§ 3.2.8. Агрегативная устойчивость дисперсий а-А1203, у- А120з, у-АЮОН.

§3.1.9. Агрегативная устойчивость у-А1203в растворах додецилсульфата натрия.

§ 3.2.10. Исследование агрегативной устойчивости дисперсий

ТЮ2 и Ge

§3.2.11. Исследование агрегативной устойчивости дисперсии

ZrCb и Nb205.

§3,1.12 Исследование электршюверхностных свойств вирусов гриппа.

§3.2.13. Исследование агрегативной устойчивости дисперсий аэросила Si02, FeOOH, Zr02, Се02 и природного алмаза

Глава 4. Корреляция агрегативной устойчивости и интегральных электроповерхностных характеристик дисперсий оксидов.

Глава 5. Исследование процесса гетерокоагуляции двухкомпонентных дисперсных систем.„.

§51. Ультрамикроскопическое исследование устойчивости в смешанной дисперсии FeOOH - Zr02.

§5.2. Исследование процесса гетерокоагуляции в смешанной дисперсииFeOOH-алмаз

§5.3, Исследование процесса гетерокоагуляция в смешанной дисперсной системе Zr02~алмаз.

§5.4. Исследование агрегативной устойчивости бинарных смешаных систем Sia -FeOOH, SЮ2-2Ю2, Si0-Ce02,

СеОз-природный алмаз.

Глава 6, Оценка параметров структурной составляющей энергии взаимодействия частиц оксидов и природного алмаза.

§6.1. Структурная составляющая энергии втмодействия частиц кристалического кварца.

§6.2 Оценка параметров структурной составляющей энергии взаимодействия частиц природного алмаза в растворах КС1.

§6.3 Оценка параметров структурной составляющей энергии взаимодействия частиц Zr02, Nt^Os, ТЮ2.

Выводы.

Экспериментальные работы Б.В. Дерягина и сотрудников в области поверхностных сил и теоретическое обоснование представлений о дальнодействующих силах привели к введению в коллоидную химию понятия расклинивающего давления, дополнившего термодинамику гетерогенных систем Гиббса. На этой основе была создана общеизвестная теория ДЛФО (Дерягина-Ландау-Фервея-Овербека), которая во второй половине прошлого столетия прошла большой путь совершенствования и обогатилась новыми концепциями и результатами. Так, в результате обширных исследований, проведенных в России и за рубежом, были сформированы представления о структурной составляющей расклинивающего давления, обусловленной особыми свойствами граничных слоев жидкости на границе раздела твердое тело - жидкость. Установление в первом приближении закона изменения структурного отталкивания с расстоянием (Дерягин, Чураев) позволило ввести структурные силы в теорию ДЛФО.

Многообразные минеральные и биологические дисперсные системы в зависимости от химического состава, структуры и происхождения характеризуются разными свойствами поверхности раздела, в том числе различной степенью лиофильности поверхности. В силу этого важнейшим для практики их использования становится вопрос применения к ним классической или усовершенствованной, расширенной теории ДЛФО. Путь к решению этой проблемы должен состоять в комплексном изучении электроповерхостных свойств частиц совместно с агрегативной устойчивостью коллоидных дисперсий в широком интервале параметров дисперсионой среды (рН, концентрация и тип электролита, температура). Очевидно, что определенным набором свойств золя определяется тип дисперсии и способы регулирования ее свойств или модификации.

Известно, что адсорбция ПАВ при определенных условиях может привести к изменению гидрофильных свойств поверхности, т.е. изменению условий образования ГС, что должно сказываться на устойчивости системы. Поэтому изучение устойчивости в растворах ПАВ в сочетании с исследованием поверхностных свойств частиц может служить источником сведений о свойствах ГС на поверхности частиц и их зависимости от состояния поверхностного адсорбционного слоя.

Гетерокоагуляция является более общим случаем взаимодействия частиц, чем коагуляция, и, можно сказать с уверенностью, наиболее часто встречающимся на практике, однако количество появляющихся в периодической печати работ по этому вопросу значительно уступает работам по коагуляции, а в учебниках он практически не рассматривается, и даже в специальных монографиях ему не уделяется достаточно внимания. Современная теория гетерокоагуляции, строго говоря, применима только к гидрофобным частицам, и возможность ее применения к реальным смесям остается до сих пор невыясненной.

Данная работа ставит перед собой следующие задачи:

1. Изучение электроповерхностных свойств ряда дисперсий (преимущественно оксидных) и их агрегативной устойчивости в широком интервале рН и концентраций электролитов.

2. Нахождение на этой основе корреляции электрических характеристик поверхности частиц и структурного фактора устойчивости.

3. Определение закономерностей и особенностей коагуляции дисперсий, содержащих частицы с развитыми граничными слоями

4. Комплексное исследование адсорбции ПАВ, электроповерностных свойств, гидрофильности и устойчивости гидрофилизированных минеральных дисперсий в растворах ПАВ.

5. Исследование процесса гетерокоагуляции бинарных смесей, содержащих частицы различной степени гидрофильности, и выяснение возможности применения к ним теории гетерокоагуляции Дерягина.

Диссертационная работа была выполнена на кафедре коллоидной химии химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета в период с 1979 по 1993 год и в лабораториях экологических проблем производства оптических материалов и элементов и золь - гель процессов и технологии синтеза оптических материалов ГУП ВНЦ «ГОИ им.С.И.Вавилова» в период с 1994 по 2001 год. В работе использованы материалы экспериментальных исследований, выполненных под руководством автора или под руководством автора совместно с профессором Чернобережским Ю.М., в том числе защищенных кандидатских диссертаций Кучук В.И., Иогансон О.М., Дуды Л.В., Марковского В.М., Молодкиной Л.М. В работу вошли результаты дипломных работ студентов химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета Молчановой Л.Л., Селентьева Д.Г., Супрончик С.В., Фроловой Л.А., Федоровой Т.Г., Клочковой О.В., Ерохина И.Н., Шелку нова Д.М., студентки Санкт-Петербургского Технического университета Арабовой Л.И и результаты совместной работы с сотрудницей экологической лаборатории ВНЦ «ГОИ им. С.И. Вавилова» Н.М. Бурдиной. В расчетах использованы компьютерные программы Высоковской Н.А. и Григорьева B.C.

ВЫВОДЫ.

1. Показано, что устойчивость золей у-АЮОН, Zr02, Zr02, Се02 и природного алмаза (ПА) определяется главным образом структурной составляющей энергии взаимодействия частиц, обусловленной перекрыванием ГС частиц. Золи a- Fe203, а- FeOOH, а- А1203, у- А1203, а- Сг2Оэ, 8Ю2,(аэросил 0X50) представляют собой электрократические коллоиды, основной вклад в устойчивость которых вносит ионно-электростатическая составляющая энергии взаимодействия частиц, золи Nb205 и ТЮ2 занимают промежуточное положение.

2. Установлено, что граничные слои (ГС) частиц ряда оксидов, ПА, вирионов вируса гриппа штамма А1 Ленинград а, следовательно, вклад структурной составляющей в общий баланс сил, в значительной мере зависят от рН дисперсионной среды, концентрации и типа фонового электролита.

3. Продемонстрирована корреляция между экспериментально найденными факторами устойчивости дисперсий у-АЮОН, Zr02,a- Fe203, a-FeOOH, a- A1203, y- A1203, a- Cr203„ Si02, Nb205, Ti02, ПА условиях ТНЗ и величинами ДрК = Kmta2-Kmtai, а ±тНз, природой оксидообразующих атомов.

4. Оценены области параметров структурной составляющей энергии взаимодействия частиц кварца, природного алмаза, Zr02, Nb205 и Ti02. Для частиц Si02 и природного алмаза продемонстрирована зависимость параметров структурной составляющей от рН и концентрации электролита. Показано, что для ряда оксидов с близкими значениями АрК - Si02, Zr02, ПА (6.0-6.4) и Nb205,Ti02 (3.0-3.5) - дальнодействие структурных сил повышается с ростом величины константы Гамакера. Высказано предположение, что протяженность ГС определяется не только электроповерхностнымие характеристиками частиц, но и свойствами самого вещества, характеристиками его электромагнитного излучения.

5. При изучении температурной зависимости агрегативной устойчивости гидрофильной дисперсии природного алмаза обнаружено, что увеличение температуры от 20 до 50°С приводит к росту степени и скорости обратимой коагуляции дисперсии алмаза в растворах LiCl и АЮз, и при определенных концентрациях электролита - изменяет характер коагуляции. Этот эффект объяснен углублением потенциального минимума за счет деструктурирующего влияния температуры (или совместного влияния температуры и ионов электролита) на ГС жидкости.

Показано, что обратимость процесса агрегации, обнаруженная при последовательном нагреве и охлаждении дисперсии природного алмаза, свидетельствует о полной (в растворе LiCl) или частичной (в растворе А1С1з) обратимости состояния и протяженности ГС при изменении температуры.

6. На основании проведенного комплексного исследования поверхностных свойств и устойчивости гидрофильных дисперсий природного алмаза и оксида алюминия в растворах ионогенных и неионогенных ПАВ установлено:

-адсорбция катионоактивного ПАВ ЦТАБ как на незаряженной (рН 2), так и заряженной поверхности (рН 6) природного алмаза в области концентраций ЦГАБ 3-10'6-10"4M приводит к снижению гидрофильности поверхности и уменьшению вклада структурной компоненты в устойчивость системы. В присутствии электролита этот эффект наблюдается в более широком интервале концентраций ЦТАБ.

-адсорбция неиногенных ПАВ (Синтанол, Аркопал) на незаряженной поверхности частиц природного алмаза при рН 2 в области малых концентраций (<3-10-4 М) оказывает деструктурирующее действие на ГС частиц и приводит к заметному понижению гидрофильности золя. При концентрациях НПАВ, близких к ККМ, наблюдается вторичная гидрофилизация частиц.

-изменение состояния поверхности золей природного алмаза и у-А1203 при адсорбции ионогенных ПАВ (перезарядка, гидрофобизация) ведет к снижению вклада структурной составляющей энергии взаимодействия в общую энергию взаимодействия частиц, но структурная составляющая при этом остается преобладающей.

7. Показано, что агрегатитшая устойчивость дисперсий вирусных частиц, характеризующихся микромозаичной структурой поверхности и способностью поверхностных гликопротеидов к конформационным превращениям, в зависимости от природы вируса и способа получения вирусного препарата может быть описано теорией ДЛФО с учетом или без учета представлений о ГС.

8. Исследование процессов гетерокоагуляции ряда бинарных смешанных оксидных дисперсных систем, компоненты которых отличались гидрофобностью/гидрофильностью поверхности, знаком и величиной потенциала поверхности, соотношением размеров и численных концентраций взаимодействующих частиц, в широком интервале рН и концентраций фонового электролита, показало, что

-агрегативная устойчивость бинарных систем, содержащих как один, так и два гидрофобных дисперсных компонента, могут на качественном уровне быть описаны с позиции теории гетерокоагуляции гидрофобных коллоидов Дерягина;

- агрегативная устойчивость бинарных систем, содержащих только гидрофильные компоненты, требует для ее объяснения привлечения представлений о структурных силах отталкивания, возникающих при перекрытии ГС воды, окружающих частицы.

- в бинарных гидрофильных дисперсиях увеличение концентрации электролита приводит, как и в случае индивидуальных дисперсий, к снижению устойчивости системы, связанному с уменьшением толщины ГС воды и, как следствие этого, к уменьшению вклада структурной составляющей в общий балацс сил.

Для ряда смешанных дисперсий, содержащих гидрофильный и гидрофобный компоненты (Fe00H-Zr02, Si02-Zr02, Si02-Ce02), продемонстрирована возможность адагуляционной стабилизации «гидрофильного» типа, обусловленной ГС мелких гидрофильных частиц, адсорбирующихся на поверхности относительно крупных гидрофобных частицах. Показана возможность протекания процесса селективной коагуляции, обусловленной гидрофильной (за счет ГС воды у поверхности частиц) стабилизацией одного из компонентов смеси.

1. Дерягин Б.В. Теория взаимодействия частиц в присутствии двойныхэлектрических слоев и агрегативной устойчивости лиофобных коллоидов и дисперсных систем. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1937.- №5.- С.1153-1164.

2. Дерягин Б.В., Ландау Л.Д. Теория устойчивости сильно заряженныхлиофобных золей и слипания сильно заряженных частиц в растворах электролитов. // ЖЭТФ.-1941.-Т.11.- №2.- С.802-821; -1945.-Т.15.-№11.-С.663-682.

3. Дерягин Б.В. Устойчивость коллоидных систем. // Успехи химии.-1979.-Т.48.- №4.- С.675-721.

4. Verwey E.J., Overbeek J.Th.C. Theory of the stability of lyophobic colloids.

5. Amsterdam: Elsevier Publ. Co., 1948.-P.321. '

6. Дерягин Б.В., Чураев H.B. Смачивающие пленки. М.: Наука, 1986.-С. 160.

7. Дерягин Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок. М.: Наука,1986.-206 с.

8. Derjaguin B.V. A theory of interaction of particles in presence of electric doublelayers. // Acta Phys.-Chem.URSS. -1939.-V.10,- №3.- P.333-346.

9. Дерягин Б.В. Об отталкивательных силах между заряженными коллоиднымичастицами. // Коллоид.ж.-1940.-Т.6.- №4.-С.291-310.

10. Дерягин Б.В. Теория медленной коагуляции и устойчивости слабозаряженных золей. // Коллоид.ж.-1941.- Т.7.- №3.-С.235-287.

11. Derjaguin B.V. On the repulsive forces between charged colloid particles. // Trans. Faraday Soc.-1940.-V.36.- № 225.-P.203-215.

12. London F. Zur theorie und systematik der molekularkraft. // Z. Phys.-1930.-B.63.- H.1-2.-S.245-279.

13. Лондон Ф. Общая теория молекулярных сил. // Успехи физич. наук.-1937.1. Т.17.- №4.-С.421-446.

14. Hamaker Н.С. The London-van-der-Waals attraction between spherical particles.

15. Physics.-1937.-V.10.- №10.- P.1058.

16. Casimir H., Polder D. The influence of retardation of the London-van-der

17. Waals // Phys. Rev.-1948. -V.73- №4.- P.360.

18. Лифшиц E.M. Теория молекулярных сил притяжения между конденсированными телами. //Докл. АН СССР.-1954.-Т.97.-№4.-С.643-646.

19. Лифшиц Е.М. Теория молекулярных сил притяжения между твердыми телами. // ЖЭТФ.-1955.-Т.29.- №1.-С.94-112.17. .Дзялошинский И.Е., Лифшиц Е.М., Питаевский Л.П. Ван-дер-ваальсовысилы в жидких пленках // ЖЭТФ. 1959. - Т.37, №2. - С.229-243.

20. Derjaguin B.V., Titijevskaia A.S., Abricossova I.I., Malkina A.D. Investigations of the forces of interaction of surfaces in different media. // Disc. Faraday Soc. 1954.- №3.- №18/P.85-93.

21. Дерягин Б.В., Городецкая A.B., Титиевская A.C., Яшин В.Н. Исследования расклинивающего давления растворов электролитов на поляризованной ртути. // Коллоид.ж. -1961.-Т.23.- №5.- С.535-543.

22. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Изотерма расклинивающего давления пленокводы на поверхности кварца. // Докл. АН СССР.-1972.-Т.207.- №3,-С.572-575.

23. Derjaguin B.V., Churaev N.V. Inclusion of structural forces in the thery ofstability of colloids and films. // J. Colloid Interface Sci.-1985. -V.103- №2. -P.542-553.

24. Derjaguin B.V., Churaev N.V. Structural component of disjoining pressure ofthin layers of liquids. //Croat. chem.acta.-1977.-T.50.-№l-4.- C.187.

25. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Расклинивающее давление в тонких слоях бинарных растворов неполярных жидкостей. // Докл. АН СССР.-1975.-Т.222.- №3.- С.554-557.

26. Derjaguin B.V., Churaev N.V. Disjoining pressure of thin layers of binarysolutions. // J. Colloid Interface Sci.-1977. V.62.- №3.- P.369-380.

27. Ликлема И., Флеер Г., Схейтьенс И.И. Вклад адсорбированных полимеров в устойчивость коллоидных систем. // Коллоид.ж. -1987.-Т.49.- №2.- С.211-216.

28. Hesselink Th. On theory of stabilization of dispersions with adsorbed macromolecules. //J. Phys. Chem.-1972.-V.75.- №1.-P.65-71.

29. Smithan J.B., Evans R., Napper D.H. Analitical theories of the steric stabilization of colloidal dispersions. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Part 1-1975-V.71.- №2.- P.285-297.

30. Дерягин Б.В. Основные задачи исследований в области поверхностныхсил. // Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. М.: Наука, 1983.-C.3-12.33. .Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985.- 400 с.

31. Михайловский В.И. О влиянии увеличения заряда агрегата при коагуляции в случае постоянства заряда. // Коллоид.ж.-1985.-Т.47.- №5.-С.1013-1014.

32. Михайловский В.И. Изменение потенциала поверхности агрегата при коагуляции в случае постоянства заряда. // Коллоид.ж.-1986.-Т.48.- №4. -С.713-717.

33. Barouch Е., Kulkarai S. Exact solution of the Poisson- Bolzmann equation fortwo spheres with fixed surface potentials. // J. Colloid Interface Sci.-1986.-V.112.- №2.- P.396-402.

34. Усьяров О.Г. Влияние адсорбции ионов на коагуляцию дисперсных систем. // Коллоид.ж.-1975.-Т.37.- №1.- С.79-85.

35. Weaver D.A., Feke D.L. Againg in colloidal floes: effect of double-layer relaxation. // J. Colloid Interface Sci.-1985.-V.103.- №l.-P.267-283.

36. Муллер B.M., Мартынов Г.А. О влиянии молекулярного конденсатора наустойчивость лиофобных золей. Общий анализ. // Коллоид.ж.-1972.-Т.34.- №6.- С.878-883.

37. Frens G. On coagulation in primary minimum // Disc. Faraday Soc.-1978.-V.65.- P.146-155.

38. Frens G., Overbeek J.Th.G. Repeptization of Agl floes. // J. Colloid Interface

39. Sci.-1974.-V.36.- №2.- P286-288.

40. Lyklema J. Colloid stability as a dynamic phenomena. // Pure Appl.Chem.1980.- V.52.- №5.-P.1221-1227.

41. Lyklema J., van Laewen H.P. Dynamic properties of Agl-solution interface:implication for colloid stability.

42. Муллер B.M., Мартынов Г.А. О влиянии молекулярного конденсатора на устойчивость лиофобных золей. Общий анализ. // Коллоид, ж.-1972.-Т.34.- №6.- С.878-883.

43. Трусов А.А., Жуков А.Н., Варжель В.И. Теория электрокинетических явлений с учетом дискретного характера поверхности заряда. // Тез. докл. VIII конференции по поверхностным силам. (М., 3-5 дек. 1985 г.).Наука, 1985.-С.34.

44. Nikitas P. Dipole interaction in models of the dense part of the electricaldouble layer. // Can. J. Chem.-1986.-V.64.- №7.- P. 1286-1292.

45. Каплан Ф.С., Усьяров О.Г. Влияние электрической неоднородности поверхности на распределение потенциала в двойном ионном слое. // Коллоид, ж-1974.- Т.36.- №4. -С.672-677.

46. Schuhman D., D'Epenoux В. The effect of electrical nonhomogeneties particles on mean surface potential. // J. Colloid Interface Sci.-1987.-V.116.-№1.-P. 159-167.

47. Richmond P. Electrical force between particles with arbitrary fixed surfacecharge distributions in ionic solution. // J. Chem. Soc. Faraday Trans II.1974.- V.71.- №6.- P. 1066-1072.

48. Richmond P. Electrical forces between particles with discrete periodic surfacecharge distributions in ionic solution. // J. Chem. Soc. Faraday Trans II.1975. V.71 .-№6- P. 1154-1163.

49. Дейнека Ю.Ф., Полякова B.M., Александрова JI.H. Электрофоретическаяподвижность частиц в концентрированных растворах электролитов. // Коллоид.ж.-1986.- Т.48.- №3.-С.546-548.

50. Юхновский И.Р., Головко М.Ф. Статистическая теория классических равновесных систем. Киев: 1980.-372 с.

51. Мартынов Г.А., Полякова В.М., Александрова JI.H. Исследование электрофореза дисперсий в концентрированных электролитах. //Тез. докл.VIII Всесоюзн. конф. по коллоид, химии и физ.-хим. механике. Ташкент: Фан. 1983.- ч.1.- С. 137.

52. Духин С.С., Ярощук А.Э. Проблема граничного слоя и двойной электрический слой. // Коллоид.ж. -1982.-Т.44.- №5.- С.884-895.

53. Духин С.С., Ярощук А.Э., Дерягин Б.В. О роли электрического фактора встабилизации дисперсий, защищенных адсорбционными слоями полимеров. // Коллоид. ж.-1984.-Т.46.- №2.- С.225-230.

54. Чураев Н.В. О расчете констант Гамакера для тел, взаимодействующихчерез прослойки жидкости. // Коллоид.ж.-1972.-Т.34.- №6.- С.959-963.

55. Рабинович Я.И., Чураев Н.В. Влияние электромагнитного запаздыванияна силы молекулярного притяжения тел. // Коллоид.ж.- 1979.-Т.41.- №3.-С.468-473.

56. Рабинович Я.И., Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Измерение сил притяжения вфункции расстояния между скрещенными нитями в воздухе. // Поверхностные силы в тонких пленках. М.: Наука., 1979.- С.7-12.

57. Рабинович Я.И., Иченский В., Чарнецки Я. Расчет и измерение сил дисперсионного взаимодействия тел с шероховатой поверхностью. // Коллоид.ж.-1987.- Т.49.- №2.-С.304-308.

58. Рабинович Я.И. О коагуляции лиофобных дисперсных систем в дальнейпотенциальной яме. // Коллоид.ж.-1981.- Т.43.- №1.- С.78-84.

59. Усьяров О.Г., Серебровская В.М. Закономерности коагуляции лиофобныхдисперсных систем на далеком расстоянии при произвольных потенциалах поверхности. // Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных системах. М.: Наука., 1972.- С.52-59.

60. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. Л.: Химия., 1971.191 с.

61. Ефремов И.Ф. Закономерности взаимодействия коллоидных частиц. М.:1. Наука. 1973.- С.130-139.,

62. Ефремов И.Ф., Усьяров О.Г. Взаимодействие коллоидных частиц и других микрообъектов на дальних расстояниях в образовании периодических коллоидных структур. // Успехи химии. 1976. - Т.45.-№5. - С.877-907.

63. Ефремов И.Ф., Лукашенко Г.А., Усьяров О.Г. Взаимодействие дисперсных систем на далеком расстоянии и некоторые свойства периодических коллоидных систем // Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных системах. М.: Наука., 1972.- С.35-40.

64. Ефремов И.Ф., Лукашенко Г.А., Терентьева Э.А. Образование и свойствапериодических коллоидных структур // Поверхностные силы в тонких пленках. М.: Наука., 1979.- С.20-29.

65. Рабинович Я.И., Иченский В., Чарнецки Я. Расчет и измерение сил дисперсионного взаимодействия тел с шероховатой поверхностью. // Коллоид.ж. 1987. - Т.49.- №2. - С.304-308.

66. Peschel G., Belouchek P. Experimental separation of the electrostatic and stericrepulsion effects in thin aqueous electrolyte layers // Z. Phys. Chem. (N.F.) -1977.-B.108.- H.2. S.145-156.

67. Adlfinger K.H., Peschel G. Zur bestimungdes spaltdruckes in extrem dbnnenflussigkeit-schichten zwischen festkerperoberflahen // Z. Phys. Chem. (N.F.) -1970. -B.70.- H.2. S.151-165.

68. Пешель Г., Белоушек П. Влияние электролитов на структуру воды вблизиповерхностей плавленого кварца. // Поверхностные силы в тонких пленках. М.: Наука., 1979.- С.51-60.

69. Пешель Г., Селич М., Белоушек П., Эрфле С. Структурное расклинивающее давление тонких пленок водных растворов ПАВ и спиртов. // Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. М.: Наука., 1983.- С.29-39.

70. Пешель Г., Кальдениц Дж., Берг Д., Людвиг П. Исследование структурной компоненты расклинивающего давления некоторых жидкостей. // Коллоид.ж. 1986. -Т.48.-№6. -С. 1090-1096.

71. Pashley R.M. Hydration forces between mica surfaces in aqueous solutions. //

72. J. Colloid Interface Sci. 1981.- V.80.- №1. - P.153-162.

73. Pashley R.M. DLVO and hydration forces between mica surfaces in Li+, Na+,

74. K+ electrolyte solutions. // J. Colloid Interface Sci. 1984. - V.83.- №2. -P.531-546.

75. Pashley R.M. Hydration forces between mica surfaces in electrolyte solutions.

76. Adv. Colloid Interface Sci. 1982. - V.16. - P.57-62.

77. Дерягин Б.В., Рабинович Я.И., Чураев H.B. Прямые измерения структурной состав-ляющей раклинивающего давления. // Изв. АН СССР. Сер хим. 1982. -№8. -С. 1743-1748.

78. Чураев Н.И. Включение структурных сил в теорию устойчивости коллоидов и пленок // Коллоид.ж. 1984. - Т.46.- №2. - С.303-313.

79. Marcelja S., Radm N. Repultion of interfaces due to boundary water. // Chem.

80. Phys. Lett. 1976. - V.42.- № 1. - P. 129.

81. Поповский Ю.М. Исследоваие полимолекулярных граничных слоев нитробензола, образованных на плоской поверхности стекла и кварца. // В кн. Поверхностные силы в тонких пленках. М.: Наука, 1979.- С.81-90.

82. Эстрела-Льопис В.З. Овчаренко Ф.Д., Дудник В.В. Потенциальные кривые с двумя максимами для лиофильных коллоидов. // Коллоид, ж. -1986. Т.48.- №4. - С.838-839.

83. Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. О роли граничных слоев в агрегативной устойчивости дисперсий гидрофильных частиц. // Вода в дисперсных системах. М.: Химия., 1988.- С.169-187.

84. Chen D., Perram J.W., White 1. R., Healy T.W. Regulation of surface potentialat amphoteric surface during particle particle interaction. // J. Chem.Soc. Faraday Trans. 1. - 1975. - V.71.- №10. - P. 1046-1057.

85. Ильин B.B., Хряпа B.M., Чураев Н.В. Гидрофильность поверхности и еевлияние на молекулярно-статистические свойства граничных слоев воды. Киев.: 1989.-С.16.

86. Фридрихсберг Д. А., Сидорова М.П. Связанная вода и электрокинетические явления.// Успехи коллоидной химии. Киев. Наукова думка., 1983.- С.83-96.

87. Манк В.В. Оценка количества связанной воды в дисперсных системах поданным ядерной магнитной релаксации. // Коллоид, ж. 1984. - Т.46.-№5. - С. 1029-1032.

88. Boicelli А.С., Gomini N., Ciuliani A.M. Infrared characterization of differention water types inside reverse micelles // Appl. Spectrosc. 1984. -V38.- №4. - P.537-539.

89. Алексеев O.A. Метод электроосмотического переноса и иследование гидрофильности дисперсных систем. // Физ.-хим. механика и лиофильность дисперсных систем. Киев.: Наукова думка., 1984.- С.57-65.

90. Schuhmann D., Vanel P. Theinfluence of the different states of interfacial water on the adsorption of organic species at hydrophilic adsorbents. // J. Phys. Chem. 1984. - V.88.- №11. - P.179-2181.

91. Тарасевич Ю.И. О структуре граничных слоев воды в минеральных дисперсиях. // Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. М.: Наука., 1983.- С. 147-151.

92. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Современное представление о гидрофильности дисперсных силикатов. // Успехи коллоид, химии. Киев.: Наукова думка., 1983.- С.57-65.

93. Манк В.В., Овчаренко Ф.Д., Маляренко А.В. Радиоспектроскопическоеисследование строения граничных слоев воды. // Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. М.: Наука., 1983.- С.29-39.

94. Антонченко В.Я. Физика воды. Киев.: Наукова думка., 1983.- 127 с.

95. Языкина И.В., Квливидзе В.И., Краснушкин А.В. К вопросу о толщине нерастворяющего слоя воды у гидроксильной поверхности. // Коллоид.ж. 1987. - Т.49.- № 6. -. С.1188-1194.

96. Вода в полимерах. Пер.с англ. /под ред.С.Роуленда. М.: Мир.,1984.- 555 с.

97. Лук В. Влияние электролитов на структуру водных растворов. // Вода в полимерах. Пер.с англ. /под ред.С.Роуленда. М.: Мир., 1984,- С.50-80.

98. Du Q., Treyez Е, Shen Y.B.//Science .-1994.-V.264.-№ 5160.-Р.826.

99. Зорин З.М., Семашко О.В., Усьяров О.Г.Структурная составляющая расклинивающего давления в смачиваемых пленках тетрадекана на стекле и слюде. // Коллоид.ж.-1997. -Т.59.- №3.- С.317-330 .

100. Churaev N.V. Contact angles and surface science. // Adv.Colloid Interf. Sci.-1995.-V.58.-№2-3.-P.87-118.

101. Чураев H.B., Соболев В.Д. Вклад структурных сил в смачивание поверхости кварца растворами электролита. Коллоид.ж.2002.-Т.62.№2.-С.278-285

102. Свиридов В.В., Чернышев В.Ф., Уласовец Е.А. Кинетика коагуляции полистирольного латекса в условиях отсутствия электростатического барьера. //Коллоид.ж.- 1999.-Т.67.- №6.- С.824- 828.

103. Баран А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев.: Наукова думка., 1986.- 204 с.

104. Щукин E.A., Ребиндер П.А. Образование новых поверхностей при деформировании и разрушении твердого тела в поверхностно-активной среде. // Коллоид.ж. -1958. Т.20.- №5. - С.645-654;.

105. Щукин Е.Д., Амелина Е.А., Яминский В.В. О термодинамике перехода от устойчивости к коагуляции. // Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. М.: Наука, 1983.- С.23-29.

106. Русанов А.И. Об условиях термодинамической устойчивости дисперсных систем./Успехи коллоидной химии.Ташкент.1987.-«Фан».-С.127-138.

107. Brain V. Week reversible floculation phenomena in sterically-stabilised dispersions. // Croat. Chem. Acta. 1983. - V.56.- №4. - P.623-631.

108. Фролов Ю.Г. Основные соотношения термодинамической теории агрегативной устойчивости дисперсных систем. // Коллоид, ж. 1987. -Т.49.- №1. - С.93-97.

109. Фролов Ю.Г. Энтропийный фактор агрегативной устойчивости ионно-стабилизированных коллоидных систем. // Докл. АН СССР. 1985. -Т.283.- №4. - С.942-946.

110. Fucks N.A. Uber die stabilitat und sufladung der aerosole. //Z.Phys.- 1934.-B.89.-H.11-12.- S.736-743.

111. Jellespie T. The limited floculation of colloidal sestems. // J. Colloid Interface Sci.-1960.- V.89.-P.313-320.

112. Мартынов Г.А., Муллер B.M. К теории устойчивости лиофобных коллоидов. //Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных ситемах. М., Наука 1972.С.7-34.

113. Мартынов Г.А., Муллер В.М. О влиянии молекулярного конденсатора на устойчивость лиофобных золей. Безбарьерный механизм быстрой коагуляции. //Коллоид.ж.- 1972.-Т.34.- .№5.-С.716-723.

114. Муллер В.М., Мартынов Г.А. О влиянии молекулярного конденсатора на устойчивость лиофобных золей. Безбарьерный механизм быстройкоагуляции при отсутствии специфической адсорбции. //Там же.- С.724-729.

115. Муллер В.М.Теория агрегативиых изменений и устойчивости гидрофобных коллоидов: Автореф. дисс.докт.хим.наук. JI.-1983.-35c.

116. Муллер В.М. Уравнения кинетики коагуляции с учетом распада образующихся агрегатов. // Докл АН СССР. -1972.-Т.207.-№5.- С. 11611164.

117. Муллер В.М. Об одном точном решении уравнения коагуляции с распадами. Жоллоид.ж.-1977.-Т.39.-.№3.-С.579-581.

118. Муллер В.М. К теории броуновской коагуляции с распадом агрегатов. //Коллоид.ж.-1978.-Т.40.-№ 5.-С.885-891.

119. Муллер В.М. Броуновская коагуляция с распадом агрегатов и их старением. //Коллоид.ж.-1978.-Т.40.-№ 5.-С.885-891.

120. Муллер В.М. Теория обратимой коагуляции. /ЛСоллоид.ж.-1996.-Т.58.-№5.-С.634-647.

121. Long J.A.,Osmond D.W, Vincent В. The equilibrium aspects of weak flocculation. //J. Colloid Interface Sci.-1973. V.42.-№3.- P.545-553.

122. Муллер В.М. Броуновская коагуляция с распадом агрегатов и их старением. //Поверхностные силы в тонких пленках. М.:Наука.1979.-С.30-35.

123. Ruckenstein Е. Reversible rate of adsorption or coagulation of Brownian particles. // J. Colloid Interface Sci.-1978.- V.66.-№3.-P.531-535.

124. Marmur A. A kinetic theory approach to primary and secondary minimum coagulation and their combination. // J. Colloid Interface Sci.-1979.- V.72.-№l.-P.41-48.

125. Яремко 3.M., Солтыс M.H. О кинетике медленной коагуляции коллоидных систем. // Коллоид.ж.-1976.-Т.38.-№6.-С.1156-1162.

126. Яремко З.М., Солтыс М.Н. К определению условий равновесия при коагуляции дисперсий на дальних расстояниях. // Докл УН СССР.Сер Б. Геол., хим.,биол.-1980.-№2.- С.65-68.

127. Яремко З.М., Федушинская Л.Б., Солтыс М.Н. Определение коэффициента замедления коагуляции и частиц высокодисперсных суспензий по данным седиментационного анализа.// Коллоид, ж.-1981.-Т.43.-№6.-С. 1200-1209. •

128. Яремко З.М., Федушинская Л.Б. Определение коэффициента замедления коагуляции частиц в первичном минимуме конечной глубины. //Укр.хим.ж.-1982.-Т.48.-№7.-С.699--702.

129. Дерягин Б.В., Кудрявцева Н.М. Изучение кинетики коагуляции гидрофобных коллоидов при помощи поточного ультрамикроскопа. // Коллоид.ж.-1964.-Т.26.-№ 1 .-С.61-67.

130. Bagchi P. Test for particle size dependence in the theory of slow flocculation at secondaiy minimum. //Colloid Polym. Sci.- 1976.- V.254.-№10.- P.890.

131. Hogg R., Yang K.C. Secondaiy coagulation.//J.Colloid Interface Sci.-1976.-V.56.-№3.- P.573 -576.

132. Thomas J.A., McCorkle K.H. Theory of oriental flocculation. //J.Colloid Interface Sci.-1971.-V.31.-№1.-P.l 10-118.

133. Sontag H., Florek Th., Schilov V. Linear coagulation and branchining under condition of slow coagulation. // Adv.Colloid Interface Sci.-1982.-V.16.-P.337-340.

134. Sontag H., Schilov V., Gedan H., lichtenfeld H., Durr C. Slow coagulation of olisterene dispersion investigated by single particles ligth scattering. //Colloid and Surfaces.-1986.-V.20.- P.303-317.

135. Thompson L., Piyde D.N. Weak aggregation of non-ionic surfactant stabilised dispersions. // J.Chem. Soc. Faraday Trans.Part l.-1981.-V.77.-№.- P.2405-2415.

136. Духин А.С. Кинетика цепочечной коагуляции с распадом. //Коллоид.ж.-1987.- Т.49.-№3 .-С.441 -443.

137. Духин А.С. Кинетика безбарьерной гравитационно-броуновской коагуляции моно- и полидисперсных лиозолей. // Коллоид.ж.-1987.-Т.50.-№6.-С. 1060-1066.

138. Духин А.С. Седиментационно-гидродинамический фактор агрегативной устойчивости микрогетерогенных дисперсий. // Коллоид.ж.-1988.-Т.50.-№3.-С.441-443.

139. Яремко З.М., Солтыс М.Н., Кузь В.И. Расчет кинетики коагуляции суспензии. //Журн.физ.химии.-1974.-Т.48.-№3.-С.667-670.

140. Suzuki Но. N.F., Hiquchi W.I. Prediction of the particle size distribution changes in emulsions and suspensions by digital computation. // J.Colloid Interface Sci.-1969.- V.29.-№3.- P.552-564.

141. Лычкин И.П., Афиногенова И.Н., Ясюнас Р.И. О кинетике коагуляции некоторых гидрофобных золей. // Коллоид. ж.-1988.-Т.50.-№3.-С.441-443.

142. Дерягин Б.В., Муллер В.М.О медленной коагуляции гидрофобных коллоидов.//Докл.АН СССР.-1967.-Т.176.-№4.-С.869-872.

143. Жолковский Э.К., Духин С.С. Медленная коагуляция т релаксация двойного слоя. //Коллоид.ж.-1984.-Т.46.-№2.-С.392-393.

144. Бобыренко Ю.Я. Сверхбыстрая коагуляция, вызываемая гидролитическим осаждением. //Коллоид. ж.-1983.-Т.45.-№5.-С.993-995.

145. Бобыренко Ю.Я.Стабилизация дисперсий оксида титана в концентрированном растворе электролита. // Коллоид. ж.-1988.-Т.49.-№1.-С.132-135.

146. Бобыренко Ю.Я. Сверхбыстрая коагуляция в присутствии гидролизующихся соединений титана. //Коллоид. ж.-1984.-Т.46.-№4.-С.758-760.

147. Vicsek Т. Fractal growth phenomena. Singapore. World Scientific. 1992.

148. Смирнов Б.М. Физика фрактальных кластеров. М., Наука. 1981. Федер.Е.Фракталы. М. Мир.-1991 .-260с.

149. Булычева С.В. Иванов А.О. Эволюция фрактального коллоидного агрегата. //Коллоид.ж.-2000.-Т.62-.№1 .-С.18-25.

150. Молодцова Е.Д., Ролдугин В.И. О влиянии термодинамического качества растворителя на седиментационную устойчивость суспензии. //Коллоид, ж. 1992.-Т.54.№5.С. 102-107.

151. Методы молекулярной динамики под ред. Товбина К.М. -1997.-:Наука.

152. James R.O., Parks G.A. Characterization of aqueous colloids by their electrical double layer and intrinsic surface chemical properties. //Surface Colloid Science Ed. Matijevic E. N.-Y. .-London Plenum Press. -:Plenum. Press.-1982.-V. 12.- P. 119-216.

153. Hunter R.J. Zeta potential in colloid science. London Acad. Press.-1981.-386p.

154. Hunter R.J., Wright H.J.L. The dependence of electrokinetic potential on concentration of electrolyte. //J. Colloid Interface Sci.-1971. V.37.- №3.-P.564-580.

155. Yates D.E., Levine S., Healy Th.W. Site-binding model of the electrical double layer at the oxide/wateer interface. //J. Chem. Soc. Faraday Trans I.-1974.- V.70.-№10.- P.1807-1118.

156. Breauwma A., Lyklema J. Interfacial electrochemistry of haematite (а-Ре20з). // Discuss. Faraday Soc.-1971.-V.52- № 2.-P.324-333.

157. Breauwma A., Lyklema J. Phisical and chemical adsorption of the ions in the electrical double layer on haematite (а-Ре2Оз). //J.Colloid Interface Sci.-1973-V.43.- № 2.-P.437-448.

158. Мартынов Г. А. Двойной электрический слой на поверхности микропористых тел. // Коллоид.ж.- 1978.-Т.40.- №6.-С.110-117.

159. Lyklema J.The structure of the EDL on porous surface. // J.Electroanal. Chem.-1968 -V.18.-P.341-348.

160. Perram J.W., Hunter R.J., Wright H. The oxide/solution interface. //Austr.J.Chem.-1974.-V.27.- № 3.-P.461-475.

161. Ромм E.C., Рубашкин А.А. К теории двойного электрического слоя на границе оксид-раствор электролита. // Коллоид. ж.-1985.-Т.47.-№3,-С.545-551.

162. Levine S., Smith A.L. Theory of the differential capiciy of the oxide/aqueous electrolyte interface. // Disc. Faraday Soc.-1971- V.52-P.290.

163. Healy T.W., White L.R. Ionisable surface group models og aqueous interface. // Adv. Colloid Interface Sci.-1978-V.9-№2.-P.303-345.

164. Huang C.P., Stumm W. Specific adsorption of cations on hydrous y-Al20 3. // J. Coll. Interface Sci.-1973- V.43.- № 2.-P.409-420.

165. Bowdan J.W., Posner A.W., Quirk J.P. Ionic adsorption on variable change mineral surfaces. //Austr. J. Soil. Res.-1977-V.15-P. 121-136.

166. Vestall J.A., Hohl H. A. Comparison of electrostatic models for the oxides/solution interface. // Adv. Colloid Interface Sci.-1980-V12.-.№2.-P.265-294.

167. Davies J.A., James R.O., Leekie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface. //J.Colloid Interface Sci.-1978.- V.63.-№3.- P.480-499.

168. Davis J.A., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface. 2. Surface properties of amorphous iron. // J.Colloid Interface Sci.-1978-V.67-№l.-P.90-107.

169. Davis J.A., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface. 3. Adsorption of anions. // J.Colloid Interface Sci.-1980.-V.74.-№l.-P.32-43.

170. Stamm W., Hohl H., Dalang F. Interaction of metal ions with hydrous oxide surfaces. // Croat. Chem. Acta.-1976.-V.48.-P.491 -504.

171. Perram J.W. Structure of the DL at the oxide/water interface. //J. Chem. Soc. Faraday Trans 2-1973-V.63.- P.993-1003.

172. Wiese G.R., James R.O., Healy T.W. Discretness of charge and solvatation effects in cation adsorption at the oxide/ water interface. // Discuss. Faraday Soc.-197- V.52- № 2- P.302-311.

173. Gur.G., Ravina J., Rabchin A. On the electrical double layer theory. //J.Colloid Interface Sci.-1978-V.64.-№2.-P.333-341.

174. Klein J.M. The electrical double layer on oxides: site-binding in porous double layer model. // J.Colloid Interface Sci.-1990-V.5 l-№2.-P.371-388.

175. Van Riemsdijk W.H., Bolt G.H., Koopal K.L., Blackmeer J. Electrolyte adsorption on heterogeneous surfaces: Adsorption models. // J.Colloid Interface Sci.- 1986-V.109.- № 1.- P.219-228.

176. Koopal K.L., Van Riemsdijk W.H., Roffey M.G. Surface ionization and complexation models:A comparison of methods for determining model parameters. //J.Colloid Interface Sci.- 1987-V.l 18- № 1.- P. 117-136.

177. Hiemstra Т., van Riemsdijk W.H., Bolt G.Y. Multisite proton adsorption modelling at the solid/solution interface of (hydro) oxides: new approach. //J.Colloid Interface Sci.-1989- V.133.- № 1.- P.91-117;.

178. Van Riemsdijk W.H., DE Wit J.C.W., Koopal K.L., Bolt G.H. Metal ion adsorption on heterogeneous surfaces: Adsorption models. //J.Colloid Interface Sci.- 1989- V.l 16-№ 2.- P.511-522.

179. Духин C.C. Электропроводость и электрические свойства дисперсных систем. Киев: Наук думка. 1975.-c.93.

180. Сидорова М.П. Двойной электрический слой в процессах мембранного разделения: Автореф.дисс.докт.хим.наук. JI.1987.-28c.

181. Жуков А.Н. Поверхностная проводимость амфотерных поверхностей в точке нулевого заряда. //Коллоид. ж.-1982.-Т.44.-№1.-С.122-125.

182. Noh J.S., Schwarz J.A. Estimation of surface ionisation constants for amphoteric solids. //J.Colloid Interface Sci.-1990- V.139.- № 1.- P.139-148.

183. Ardizzone S, Carella S. Determination and congruence of surface ionization constants. //Electrochem.Acta.-1991 .-V.36.-№ 14.-P.2189-2192.

184. Mendoza H.D., Sasaki H., Matsuoka I., Sugimoto T. Rapid separation of the fine particles from dilute suspensions //J.Disper. Sci. and Technol.-1996-V.17.-№7.-P.735.

185. Зоннтаг Г., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем. Д.: Химия, 1973.-152с.

186. Islam A.M., Chowdhry B.Z., Snowden M.J. Heterocoagulation in colloidal dispersions. // Adv. Colloid Interface Sci.- 1995-V.62.- №1.-P. 109-136.

187. Attia Y.A. Fine particle separation by selective flocculation. //Separ.Sci.and Technol.-1882-V. 17.-№3.-P.485.

188. Дерягин Б.В. Теория гетерокоагуляции, взаимодействия и слипания разнородных частиц в растворах электролитов. //Коллоид, журн.- 1954.-Т.16- № 6.- С. 425-438.

189. Devereux O.F., de Bruyn P.I. Interaction of plane-parallel double layers.-cambridge.-1963.

190. Bell G.M., Peterson G.C.Calculation of the electric double layer force between unlike spheres. //J. Colloid Interf. Sci.- 1972- V. 41.-№ 3.-P. 542566: Can. J. Chem.- 1981.-V. 59.-№ 13.-P. 1888-1897.

191. Usui R. Interaction of electrical double layers at constant surface charge.// J. Colloid Interface Sci.- 1973- V. 44.-№ l.-P. 107.

192. Bell G.M., Levine S., Mccartney L.N. Approximation methods of determining the double layers free energy of interaction between two charge colloid spheres. // J. Colloid Interface Sci.- 1970.- V. 33.-№ 3.- P. 335.

193. Hogg R., Healy T.W., Furstenau D.W. Mutial coagulation of colloid dispersions. //Trans. Faraday Soc.- 1966.- V. 62- P.1638-1651.

194. Barouch. E.„ Matijevic E., Ring T.A., Finlan G.M. Heterocoagulation. Interaction energy of two unequal spheres.// J. Coloid. Interface Sci.- 1978-V. 67- № 1- p.

195. Prieve D.C., Ruckenstein E.Role of surface chemistry in primary and secondary coagulation and heterocoagulation. // J. Colloid Interface Sci.-1980.-V.73. 2.-P.539-555.

196. Overbeek J.T.G. The role of energy and entropy in the electric double layer. //Coloid and Surf. -1990-V. 51.-№l.-P.61-75.

197. Kihira H., Matijevic E. Kinetics of heterocoagulation. Analysis of effects causing the dicrepancy between the theory and experiment. // Langmuir.-1992.-V. 8.-P. 2855-2862.

198. Oshima H. J. //Colloid. Interface Sci.- 1995.- V. 170.- № P.432.

199. Hsi J.-P., Hsi Y.-I., Chang J Comparison of forces between spherical colloid particles nonlinear Poisson-Boltzman theory .//J. Colloid. Interface Sci.- 1994-V. 165.-№ 1.-P.1-8.

200. Oshima H. J., Kondo J. // J. Colloid . Interface Sci.- 1993- V. 155.- № -P.499. // Electrostatic interaction between an ion-penetrated spheres. //Colloid Interface Sci.- 1993- V. 157.- № .-P.504.

201. Mccormack D., Carnie S.L., Chan D.Y.C.// J. Colloid Interface Sci.- 1995- V. 169.-№1.-P. 177.

202. Pamkar S.A., Lenhoff A.M. // J. Colloid Interface Sci.- 1994.- V. 165.- №1.-P. 177.

203. Dumont F. Ameryckx G., Watillon A. Heterccoagulation between small and large colloidal particles. //Coloid and Surf. -1990-V. 51.-№1.-P.171-188.

204. Oshima H. J., Kondo J. // J. Colloid Polym. Sci.- 1993- V. 271.- № .- P. 1191.

205. Oshima H. J. //J. Colloid Interface Sci.- 1994- V. 168.-№ 1.- P255;.ibid. Electrostatic interaction between two dissimilar spheres: an explicit analytic expression.- 1994.- V. 172.-№ 2.- P487-495.

206. Wiese G.R., Healy T.W. Effect of particle size on colloid stability.// J. Chem. Soc. Faraday Trans I. 1970. - V.66.- № 10.- P.490- 499.

207. Hsi J.-P., Hsi Y.-I., Chang J.// J. Colloid Interface Sci.- 1993.-V. 155.- № 1.-Pl.

208. Grant M.L., Saville D.A. // J. Colloid Interface Sci.- 1995- V. 171.- № 1.-P.35.

209. Gregory J. On calculation of Hamaker constants. // J. Colloid Interface Sci.-1976.-V. 55.-№ 1.-P.35.

210. Чернобережский Ю.М. Дисс.на соискание уч.ст.д.х.н. . Исследование суспензионного эффекта и устойчивости дисперсных систем в связи с их элетроповерхностными свойствами. JI.,1978.

211. Ревут Б.И. Диее.на соискание уч.ст.к.х.н. Изучение адгезии дисперсных частиц в растворах электролитов и поверхностно-активных веществ.Л.,1982.

212. Sasaki Н., Matijevic Е., Barouch. Е. Latex deposition on fibers: effect of electrolytes on rate and interaction energy. // J. Colloid . Interface Sci.- 1980.-V. 76.-№2.-P319-329.

213. Блэер А., Матиевич Э. Химия промышленных сточных вод. Ред. А.

214. Рубин. М.: Химия, 1883.224. Matijevic Е., Kitazawa Y. Heterocoagulation. Interaction of a monodispersed hydrous aluminium oxide sol with polystyrene latex. //Colloid and Polym. sci.-1983 .-V.261 .-№6.-Р.319.

215. Kuo R., Matijevic E. Particle adhesion and removal in model systems. Monodispersed ferric oxide on steel. // J. Colloid . Interface Sci.- 1980,-V.78.-№ 1.-P.407.

216. Kallay N., Matijevic E. Particle adhesion and removal in model systems. Kinetics of detachment of hematite particle from steel. // J. Coll. Interface Sci.- 1981-V.83.-№ 1.- P.289-300; 1982.V.89.-№ 1.- P.9-15; 1986- V.114.-№ 2.- P.357-362.

217. Siffert В., Metzger J.M Study of the interaction of ТЮ2 with cellulose fibers in aqueous medium. //Colloid and Surf.- 1991.-V.53.-P.79-100.

218. Alienee В., Petlicki J., van de Ven T.G.M. Kinetics of colloid particles deposition on pulp fibers. //Colloid and Surf. -1991-V.59.-P.265.

219. Hisasni Т., Akinori H. Toshoro S. Deposition of cationic latex on fibers. // J. Colloid Interface Sci.- 1982.- V.88.- № 2.- P.378-384.

220. Hisasni Т., Toshiro S. Latex deposition on fibers. // J. Colloid Interface Sci.-1982- V.88.- № 2.- P.372-377.

221. Hisashi Т., Yoshinobu N., Toshiro S. Latex deposition on fibers. // J. Colloid Interface Sci.- 1983- V.91.- № 2.- P.464-471.

222. Rugh R.J., Kitchener J.A. Theory of selective coagulation in mixed colloid suspensions. // J. Colloid . Interface Sci.- 1971.- V.35.- № 4.- P.656-664.

223. Rugh R.J, Kitchener J.A. Experimental confirmation of selective coagulation on mixed colloid suspensions. // J. Colloid Interface Sci.- 1972.- V.38.- № 3.-P.656-657.

224. Trey E., Lagaly G. Selective coagulation on mixed colloid suspensions. // J. Colloid Interface Sci.- 1979- V.70.- № 1.- P.46-55.

225. Лунина M.A., Хачутурян А. А. Критерий гетерокоагуляционной активности частиц высокодисперсных металлов в различных системах. // Коллоид, журн.- 1997.- Т.59.- №3.- С. 407-.

226. Лунина М.А., Иванова М.Г., Хачутурян А.А. Гетерокоагуляция дисперсных металлов на поверхности минеральных оксидов. // Коллоид. журн.-1995.-Т.57.- №6.- С. 825-828.

227. Хачутурян А.А., Лунина М.А. Гетерокоагуляция дисперсных металлов на поверхности минеральных оксидов. // Коллоид, журн.- 1984.- Т. 46.-№36.- С. 523-527.

228. Меркушев О.М., Морозов О.А., Лавров И.С. О гетеростабилизации дисперсий. // Коллоид, журн.- 1972.- Т.34.- №1.- С. 144.

229. Клочкова О.В., Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. Взаимодействие частиц гидроксилапатита с полистирольным латексом в водной среде. //Вестник ленингр. университета.-1989,-Серия 4.Физика. Химия.вып.2.-№11.-С.52-56.

230. Еременко Б.В., Малышева М.Л., БезуглаяТ.Н.и др. Устойчивость смешанных водных суспензий нитрид кремния -оксид алюминия. //Колл. журн.- 1998.-Т. 60.-№4.- С. 457-466.

231. Tanford С. The hydrofobic effect N.Y. Willey.1973. 260p.

232. Клюни Д.,Инграм Б. Адсорбция неионогенных поверхностно-активных веществ./ В кн. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. М.: Мир, 1986.-С. 127-181.

233. Ефремов И.Ф., Ковылов А.Е. Роль электрической поляризации молекул в стабилизации и флокуляции дисперсий полярными молекулами. //Физ.-хим. Механика и лиофильность дисперсных систем.- 1978.-№10.-С. 100109.

234. Клименко Н.А. Влияние мицеллообразования в водном растворе на адсорбцию оксиэтилированных НПАВ на углеродном непористом адсорбенте (ацетиленовой саже). //Коллоид. журн.-1980-Т.42.-№3.-С.561-566.

235. Partyka S., Zaini S., Lindheiner M., Brun В. The adsorption of non-ionic surfactant on silicagel. //Colloids and Surfaces.-1984.-V.12.-.№3.- P.255-270.

236. Rupprecht H. Sorption von Tensident an Festkov—perooberflochon und ihre bedeutung im lereich der arzneiformen. // Progr. Colloid Polimer Sci.- 1987.-V.65.-№1.- P.29-44.

237. Rubio J., Kitchener J.A. The mechanism of adsorption of polyethylene oxide flocculant on silica. //J. Coll. Interface Sci.- 1976.- V. 57. № l.-P. 132-144.

238. Хоу Д., Рэндалл Г. Адсорбция ионогенных ПАВ. /В кн. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. М.: Мир, 1986.- С.289-367.

239. Fuerstenau D.W. Streaming potential studies on quartz in solutions of ammonium acetate in relation to the formations of hemimicelles at the quartz-solution interface. // J.Phys. Chem.-1956.- V.60.-P.981-987.

240. Chander P.,Somasundaran P., Turro N.J.Fluorescence probe studies on the structure of adsorbed layer of dodecylsulfate at the aluminia-water interface. // J.Colloid Interface Sci.- 1987.- V.l 17.-№1. -P.41-46.

241. Scamehorn J.F., Schechter R.S., Wade W.H. Adsorption of surfactants on mineral oxide surfaces from aqueous solutions. // J.Colloid Interface Sci.-1982. -V.82. -№2. -P.463.-478;479-493;494-501.

242. Когановский A.M. Левченко T.M., Кириченко B.A. Адсорбция растворенных веществ. Киев. Наукова думка, 1977.

243. Когановский A.M., Клименко Н.А. Физико-химические основы извлечения поверхностно-активных веществ из водных растворов и сточных вод. Киев.: Наукова думка, 1978.-70с.

244. Bitting D., Harwell J.N. Effects of counterions on surfactants surface aggregates at the alumine/aqueouss solution interface.// Langmuir.-1987.-V.3.-№4-5.-P.500-511.

245. Dobias В. Electrokinetical interpretation der adsorption ionogener tenside an Festkorperoberfloaculen. //Tenside-1982- P.395.

246. Bijsterboch B.N. Characterization of silica surface by adsorption of cationic surfactants// J.Colloid Interface Sci.- 1974- V.47. -№1.- P. 186-198.

247. Муллер B.M., Сергеева И.П., Чураев Н.В.-Адсорбция ионогенных ПАВ на заряженной поверхности: две модели. //Коллоид. журн.-1995.-Т.57.-№3.-С.368-371.

248. Муллер В.М., Захарова М.А., Соболев В.Д., Чураев Н.В. Адсорбция СТАБ из водных растворов на плавленом кварце. //Коллоид, журн.-1995.-Т.57.-ЖЗ .-С.400-406.

249. Ottewill R.H., Rastogi M.S.,Watanabe A.The stability of hydrophobic sols in the presence of surface-active agents. //Trans. Faraday Soc.-1960.-V.56.-P.854-865;P.866-879: P.880-892.

250. Шинода К., Никагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. //Коллоидные поверхностно-активные вещества. М.: Мир, 1966.

251. Кудрявцева Н. М., Муллер В.М., Вааев С.Ф.Изучение коагулирующего действия катионо-активных веществ и их влияние на электрохимический потенциал красного гидрозоля золота. //Коллоид, журн.-1978.-Т.40.-№3 .-С.463 -469.

252. Вапаев С.Ф, Кудрявцева Н.М., Дерягин Б.В. Устойчивость отрицательно заряженного гидрозоля Agl в присутствии катионоактивных веществ. //Коллоид, журн.-1979.-Т.41 .-№6.-С.539-542.

253. Дерягин Б.В., Кротова И.А., Смилга В.П. //Адгезия твердых тел.М.: Наука, 1973.

254. Головина С.В., Яхнин Е.Д., Саутин Б.В. Некоторые особенности структурообразования в суспензиях резко анизоаметрических частиц. //Коллоид. журн.-1974.-Т.36.-№2.-С.353-355.

255. Хамраев С.С. Структурообразование в минеральных дисперсиях в присутствии добавок ПАВ. В кн. Успехи коллоидной химии. Ташкент.Фан., 1987.-С.232-244.

256. Ахмедов К.С., Арипов Э.А., Глекель Ф.А. Коллоидно-химические основы применения ПАВ для регулирования свойств дисперсий природных минералов.В кн. Успехи коллоидной химии и физико-химической механики.М.:Москва.,1992.-С.110-119.

257. Kay B.D.Suspension stability and nature of hydration of Na/Al -alkylammonium momtmorillonites. // J.Colloid Interface Sci.- 1972.- V.40.-№1.- P.107-115.

258. Мискарли A.H., Землянская B.K. Влияние некоторых анионогенных ПАВ на структурнореологические свойства дисперсий каолинитовой глины и дифференциации в них воды по формам связи. // Коллоид. журн.-1966.-Т.28.-№5.-С.696-702.

259. Welzen J.T.A., Stein H.N., Stovels J.M., Siskens С.A.M. The influence of surface-active agents on kaolinite. // J.Colloid Interface Sci. -1981.-V.81.№2.- P.455-466.

260. Яминский B.B., Наникашвили П.М, Зонтаг X., Щукин Е.Д. Адгезия частиц и условия термодинамической устойчивости золей. Гидрофильный кремнезем в среде вода-катионные ПАВ-электролит. //Коллоид, журн.-1987.-Т.49.-№ 1 .-С. 121 -122.

261. Яминский В.В., Наникашвили П.М., Гетце Т., Зонтаг X., Щукин Е.Д. Влияние катионного ПАВ и электролита на адгезию между гидрофильными силикатными поверхностями в воде. //Коллоид, журн.-1986.- Т.48.-№6.- С.1205-1210.

262. Баран А,А. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев:Наукова думка., 1986.278. Ribby D.M. Impurities in diamond. //Nature. -1976. -V.206. -P.275-280.

263. Орлов Ю.Л. Минералогия алмаза. M. Наука. 1973. 224 с.

264. Васильев JI.A., Белых Э.П. Алмазы, их свойства и применение. М. Недра. 1983. 104 с.

265. Федосеев Д.В.,Новиков Н.В., Вишневский А.С., Теремецкая И.Г. Справочник. Алмаз. Наукова думка. 1982. 77с.

266. Thomas J.M. Adsorbility of diamond surfaces. In: The properties of Diamond (Ed. J.E. Fueld), London: Acad. Press, 1979.- P.211-244.

267. Cooperthwaite R.G. Surface analysis of chemically treated diamonds. //S.AfrJ.Chem. -1982.- V.35.-№4.- P.181-182.

268. Lurie P.G., Wilson J.V. The diamond surface. // Surface Sci.-1977.-V.65.-№2.- P.453-475.

269. Sappok. R., Boehm H.P. Chemie der oberflrche des diamanten. //Carbon.-1968.- V.6.- №3.- P.283-295; Ibid: 1968.- V.6.- №5.- P.573-588.

270. Boehm H.P. Die chemie der oberflrche fester stoffe. //Kolloid.Z.Z.Polymere.-1968.-V.227.- №1-2.- P.17-28.

271. Boehm H.P. Functional groups on surface of solids. // Kolloid Z.Z. Polymere. -1968.-V.227.- №1-2. -P.716-719.

272. Tabor D. Adhesion and friction. //In: The properties of Diamond (G.E.Field,ed.), London:Acad.Press. -1979.-P.326-350.

273. Bansal R. S., Vastola F.J., Walker P.L. Kinetics of chemosorption of oxygen on diamond. // Carbon. -1972.- V.10.- №4.- P.443-448.

274. Matsumoto S., Setaka N. Thermal desorption spectra of water treated diamond powders. // Carbon. -1979.-V.17.- №6.- P.485-489.I

275. Hartley Ch.J., Shergold H.L. The ageing of aqueous diamond suspensions. //Chem.and Ind.-1980.- V.15.-№6.-P.224-227. Shergold H.L, Hartley Ch.J. The surface chemistry of diamond. // Int.J.Miner.Pross. -1982. -V.9.- №3.-P.219-233.

276. Гордеев C.K., Смирнов E.H. Исследование влияния химической природы поверхности алмаза на адсорбционные свойства . // Коллоид.ж. -1982.-Т.42.-№5.-С.873-879.

277. Смирнов Е.Н., Гордеев С.К., Кольцов С.И., Алесковский В.В. Реакции на поверхности алмаза. //Ж.прикл.хим. -1978.- Т.51.- №11.- С.2572-2577.

278. Богатырева Г.П. Исследование гидрофильности и гидрофобности поверхности алмазов. //Сверхтвердые материалы. -1980. -№2.-С.23-27. Алешин В.Г.,Смехов А.А., Богатырева Г.П., Крук Химия поверхности алмаза. 1990. Киев. Наукова думка.200с.

279. Алешин В.Г.,Смехов А.А., Богатырева Г.П., Крук Химия поверхности алмаза. 1990. Киев. Наукова думка.200с.

280. Мартынова Л.М., Никитин Ю.И., .Алексеев О.Л. //Синтетические алмазы.-1978.-.№4.-С.9-12.

281. Никитин Ю.И., Мартынова Л.М., КруглицкийН.Н. Изучение процессов коагуляции алмазных дисперсий. // Синтетические алмазы. -1978.-№4.-С.9-12.

282. Чиганова Г.А. Исследование поверхностных свойств ультрадисперсных алмазов. // Коллоид.ж. -1994.-Т.56.-.№2.-С.266-268.

283. Чиганова Г.А. Влияние гидратации частиц на агрегативную устойчивость гидрозолей ультрадисперсных алмазов. //Коллоид.ж. -1997.-Т.59.-№1.-С.93-95.

284. Чиганова Г.А. Агрегирование частиц в гидрозолях ультрадисперсных алмазов. //Коллоид.ж. -2000.-Т.62.-№2.-С.272-277.

285. Сумм В.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания.М.,1974 с.232.

286. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия в технологии пигментов.Л.1974.

287. Лазарев В.Б.,Соболев В.В., Шаплыгин И.С. Химические и физические свойства простых оксидов металлов М. Наука. 1983.

288. Балкевич B.J1. Техническая керамика. 1984. М., Стройиздат . 256с.

289. Seidell A., Linke F Solubilities inorganic and metal-organic compounds. N.Y., London, 1958, V. 1; Washington. 1965.V.2

290. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электроную Отв.ред Кондратьев В.М.М., Москва. Наука. 1974.

291. Visser J. On Hamaker constants: A comparison between Hamaker constants and Liftshitz -van der Waals constants. //Adv. Colloid Interface Sci. -1972.-V. 3.-№4.-P.331-363.

292. Bergtmm L. Hamaker constants of inorganic materials.// Adv. Colloid. Interf. -1997- V.70.- № 1.-P. 125-169.

293. Нечаев E.A. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах.Харьков.Выща школа. 1989.144с.

294. Моррисон С. Химичекая физика поверхности твердого тела. М., Мир. 1980 488с.

295. Танабе К. твердые кислоты и основания М., Мир. 1973 183с.

296. Айлер Р. /Химия кремнезема. Т.2.М., Мир. 1982. с.1127.

297. Penners N.H.G., Koopal L.K., Lyklema J. Interfacial electrochemistry og hematite (a-Fe203): homodisperse and heterodisperse sols . //Colloids and Surfaces. -1986.-V.21.Spec.Iss.P.457-468.

298. Morimoto Т., Nagao M., Takuda F. The relation between the amounts of chemisorbed and physicosorbed water on metal oxides. //Colloid and Surfaces. -1989. -V. 73.-P.243.

299. Козьмина З.П., Подгайская M.M. Исследование влияния термической обработки окиси железа на электрокинетический потенциал. //Электроповерхностные явления в дисперсных системах. Под ред Григорова О.Н и Фридрихсберга Д.А. М., Наука, 1972, С. 14-18.

300. Cromium. Chemistry of Chromium and its compounds//Ed. Marvin J. Udy N.-Y. Heinhold Publ. Corp. -1956.- V. 1 .-P. 433.

301. Jopps J.A., Fuerstenau DW. The zero point of charge of a-Al203. // J.Colloid.Sci.-1964.-V. 19. -№ 1.-P.61-71.

302. Tschapek M., Wasowski C., Torres Sanchez R.M. The PZC and IEP of y-A1203 and Ti02. //J.Electroanal. Chem. -1976.-V.4.-P. 167-176.

303. Wiese G.H., Healy T.W. Coagulation and electrokinetic behavior of titanium dioxide and aluminium oxide colloial dispersions. // J.Colloid Interface Sci.-1975.-V.51.-№3.-P .427-436.

304. Семенов А.Д., Голикова E.B., Григорьев B.C., Кулагин K.M. . Исследование процесса структурообразования дисперсий аэросила 0X50. //ЖОХ.- 2002.- №1.-С.21-29.

305. Parkanyi-Berka М., Joo P. On the adsorption of iron oxide-hydroxide sol on alumina and silica. // Colloids and Surfaces.-1990.-V.49.-№1.-P. 165-182.

306. Amal R.,Coury J.P., Raper J.A., Walsh W.P., Waite T. Structure and kinetics of aggregating colloidal haematite. // Colloids and Surfaces.-1990.-V.46.-.№1.-P. 1-19.

307. Parks G.A. The isoelectric points of solids oxides. Solid hydroxides and aqueous hydrocomplex systems. //Chem.rev.-1965.-V.65.-№ 2.-P.177-198.

308. Baes C.F., Mesmer R.E. Hydrolysis of cations. //N.Y.-London-Sidney-Toronto.A Wiley-instr.-Science publ.-1976.-P.489.

309. Пыхтяев O.O., Ефимов A.A., Москвин Л.Н. //ЖПХ.-1999.- Т.72.- Вып. 1.-С.11-21.

310. Cornell R.M., Posner A.M., Quirk J.P. Crystal morphology and dissolution of goethite. //J.Inorg.nucl.Chem.-1974.-V.36.-P.-1937-1946.;7;. The complete disslution of goethite. //J. Appl. Chem. Biotechnol.- 1975.- V.25.- P.701-706.

311. Kittaka S. Isoelectric point of Ре2Оз, А12Оз and Cr203.l. Effect of heat treatment. //J. Colloid Interface Sci.-1974.-V. 48.-№2.- P.327-333.

312. Нечаев Т.А., Шеин B.H. Специфическая адсорбция ионов на окислах. //Коллоид, ж.- 1979.-Т.41.-.№2.-С.361-363.

313. Yates D.E., Healy T.W. Mechanism of anion adsorption at the ferric and chromium oxide/water interfaces. //J. Colloid Interface Sci.-1975.-V.52.- № 2.-P.222-228.

314. Huang C.P., Stumm W. Specific adsorption of cations on hydrous y-Al203. //J. Colloid. Interface Sci.-1973.-V.43.-№ 2.-P. 409-420; Brace R., Matijevic E. Aluminium hydrous oxide sols. //J.Inorg. Nucl. Chem.-1973.-V.35.-№2.-P.3691-3705.

315. Голикова E.B., Иогансон O.M., Федорова Т.Г., Чернобережский Ю.М. Электроповерхностные войства и агрегативная устойчивость водных диспресий а-А1203, у-А120з и у-АЮОН.//Поверхность. Физика. Химия. 1995.-.№ 9.-С. 78-89.

316. Sprycha R. Attempt to estimate стр charge components on oxides from anion and cation adsorption measurements. //J. Colloid. Interface Sci.-1983.- V.96.-№ 2.- P.551-554.

317. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Кайгародова B.B., Тасев Д.К. Исследование адсорбции ионов и поверхностной проводимости на границе А12Оз с растворами 1:1 и 1:2-зарядных электролитов. // Коллоид. ж.-1979.-Т.41.-№ 3.-С.495-500.

318. Ramsay j.D.F., Daish S.R.,Wright C.J. Structure and stability of concentrated boehmite sols. //Discuss.Faraday Chem.Soc.-1978.-V.65.-P.65-75.

319. Wood R., Fornasiero D., Ralston J. Electrochemistry of the boemite-water interface. // Colloids and Surf.- 1990.-V.51.-№1.-P.389-403.

320. Matijevic E. J. The role of chemical complexing in the formation and stability of colloidal dispersions.//Colloid.Interf.Sci.-1977.-V.58.-№2.-.P.3 74-3 89.

321. Баран A.A., Митина H.C.,Платонов Б.Э. Электроповерхностные свойства двуокиси циркония в водных растворах 1:1-электролита. //Коллоидн. ж.-1982.-Т.44.-№ 5.-С. 964-968.

322. Шубин В.Е., Сидорова М.П., Ермакова Л.Э. Анализ возможностей расчета параметров ДЭС оксидов на осове модифицированной модели ионных пар. // Коллоидн. ж.-1990.-Т.52.- № 4.- С.743-751.

323. Голикова E.B., Рогоза O.M., Шелкунов Д.М., Чернобережский Ю.М/ Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчмвость водных дисперсий ТЮ2 и гЮ2.//Коллоид. ж. 1995.Т.57. .№1.С.25-29.

324. Кучук В.И., Голикова E.B., Чернобережский Ю.М. Потенциометрическое титрование микропорошка алмаза. //Коллоид, ж., 1984.-Т.446. -№6.- С. 1129-1134.

325. Коллоидн. ж.-1993.-Т.55.-№1.-С. 30-34.

326. Голикова Е.В.,Чернобережский Ю.М.,Кучук В.И., Молчанова Л.Л. Изучение агрегативной устойчивости и электрофоретического поведения дисперсий природного алмаза//Коллоид, ж.,1983. Т.45. .№5 .С.864-869.

327. Inove Y., Yamasaki М. Ion exchage properties and termal stability of hydrous metal ions exchangers. // J. Nucl. Sci. Technol. -1987-V.24.- № 6.-P.462-469.

328. Нечаев E.A., Федосеев Ф.А., Звонарева Г.В. О роли электронного фактора при адсорбции ПАВ из водных растворов на окислах. // Коллоидн. Ж.-1982.-Т. 44.-№ 6.- С. 1185-1188.

329. Fokkink L.G.J., de Keizer A., Lyklema J. Temperature dependence of the electrical double layer on oxides. // J. Colloid. Interface Sci. -1989,-V.127.№l.-P.l 16-131.

330. Barringer E.A., Bowen H.K. High pority, monodispersed Ti02 powder by hydrolysis og titanium tetraethoxide. .//Langmuir.-1985.-V.l.- №4.- P.420-428.

331. Тасев Д.К., Колмакова Г.А., Сидорова М.П., Фридрихсберг Д.А. Электроповерхностные свойства ТЮ2 в растворах различных электролитов. // Коллоид. ж.-1982.-Т.44.-№2.-С.373-376.

332. Furlong D.N., Parfitt G.D. Electrokinetics of titanium dioxide. //J. Colloid. Interface Sci.-1978.- V.65.- P.548-554.

333. Cremer М. Titanium dioxide pigments for surface croating. //J. Oil.Col.Chem. Assoc.-1977.-V.60.-P.385-397.

334. Иогансон О.М., Голикова Е.В., Дуда JI.B., Осмоловский М.Г., Янклович А.И., Чернобережский Ю.М. Агрегативная устойчивость водных дисперсий а-Ре2Оз, a-FeOOH и Сг2Оз в условиях изоэлектрического состояния. //Коллоид.ж., 1998. Т. 60. № 2. С. 188-198.

335. Рогоза O.M., Голикова E.B., Чернобережский Ю.М. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость дисперсий Nb205. //Коллоид, ж.-1995.- Т.57.- №2.- С.226-230.

336. Sen К., Saha A.W., ChatterjecN.Niobic acid as an unusial acidic solid material. //Mat.Chem.and Phys.-1987.- V.17.-.№2.-P.217.

337. Кислотно-основные свойства химических элементов, минералов, горных пород и природных растворов. М., Наука, 1982.

338. Стрелов К.К. /Структура и свойства огнеупоров. 1982. М., Металлургия. 208 с.

339. De Taria L.A., Trasatti S. The point of zero charge of Ce02 //J. Colloid. Interface Sci.-1978.- V.65.- P.548.

340. Pilgrimm H.Aerosil-electrolyt-phasengrenze ohne anwesenheit vonbasenkationen. //Colloid Polym. Sci.-1981.-V.259.-P.l 111-1115. Pilgrimm H., Sonntag H. // Colloid Polym. Sci.-1980.- V.258.-P.471.

341. Sonntag H., Itschenskij V., Koleznikova R. Electrochemical characterization of aerosil 0X50 dispersions. //Croat. Chem. Acta. -1987.-V.60.-№3.- P.383-393.

342. Ermakova L.E., Sidorova M .P., Bogdanova N.F., Lichtenfeld H., Zastrov H. /In Abstracts of International conference on Colloid Chemistry and Physical

343. Chemical Mechanics.Moscow.4-8 Oct. 1998. Moscow. 1998. Russia. P. 74. PA13.

344. Ермакова Л.Э., Сидорова М.П., Богданова Н.Ф., Борисова М.Н. Электрохимические характеристики оксидов кремния и титана и титан-содержащих кислородных наноструктур на кремнеземных подложках. //Коллоид, ж.-1999.- Т.61.-№6.- С.771-775.

345. Молодкин В.М., Мчедлишвили Б.В., Катушкина Н.В., и др. Особенности хроиатографической вирусов гриппа на пористых силикатных сорбентах /Убитая гриппозная вакцина. Тр.НИИЭМ им. Пастера.Л., 1976,Т.47. С.34-38.

346. Молодкина Л.М., Мчедлишвили Б.В. Методика модифицирования макропористых кремнеземов поливинилпирролидоном / Этиология и специфическая профилактика гриппа Тр.НИИЭМ им. Пастера.Л., 1979,Т.52. С.92-95.

347. Катушкина Н, В., Коликов В.М., Вовк М.П. Определение концентрации вирусоа гриппа в хроматографических вакцинных препаратах. // Вопросы вирусологии.-1983 .-Т.28.-.№5.-С.561 -564.

348. Пилипенко А.Т., Фалендыш Н.Ф., Пархоменко Е.П. Состояние аюминия (III) в водных растворах. //Химия и технология воды.-1982.-Т.4.- №2.-С.136-150.

349. Hayden P.L., Rubin A.J. Systematic investigation of the hydrilysis and precipitation of Al(III). //Aqueous invironmental Chem. of metals.-1974.-№2.-P.317-381.

350. Назаренко В.А., Антонович В.Н., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.:Атомиздат.1976.1976.192с/

351. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами.М.: Наука.- 1977.-349с.

352. Соколова Н.Т., Ходаковский И.Л. О подвижности алюминия в гидротермальных системах. // Геохимия,-1977.-№6.-С.833-836.

353. Николаева Н.М., Толпыгина Л.Н. Гидролиз солей алюминия при повышенных температурах. // Изв.Сиб.отд.АНСССР, сер хим.-1969.-вып.З.-№7.-С.49-55.

354. Hahn Н., Stumm W. Kinetics off coagulation with hydrolyzed Al(III). .//J. Colloid Interface Sci.-1968.-V.28.-№1.- P. 134-144.

355. Matijevic E. , Tezak B. Coagulatoin effects of aluminum nitrate and aluminum sulphate of sols of silver halides in statu nascendi. // J.Phys. Chem.-1953 .-V.57.-№ 7.-P.951 -954.

356. Matijevic E. The role of chemical complexing in the formation and stability of colloidal dispersions.Colloid.Interf.Sci. -1977.-V.58.-№2.-P.374-389.

357. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия 1974.254 с.

358. Mykerjee R., Mysels K.J.Critical micelle concentration of aqueous surfatant system. //Nat.Berean-Stand.- Washigton D.S.-1971.

359. Маркина 3.H., Задымова H.M. Цикурина Н.Н. Влияние природы межфазной границы раздела на поверхностную активность ПАВ из водных растворов. //Коллоид.ж.-1982.-Т.44.- .№5.-С. 1073-1076.

360. ГригоровО.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П., Тихомолова К.П., Фридрихсберг Д.А., Чернобережский Ю.М. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. М.-Л.: Из-во ЛГУ. 1964.287с.

361. Чернобережский Ю.М., Гиманова И.М., Голикова Е.В. О возможости определения критической концентрации мицеллообразования методом поточной ультрамикроскопии. // Коллоид.ж. -1980.-Т.48.-.№5.-С1027-1028.

362. Stone-Masui J., Watillon A. Characterization of surface charge on polystyrene latices. //J. Colloid. Interface Sci.-1975.-V.52.-№3.-P.479-503.

363. Духин C.C., Дерягин Б.В. Электрофорез.М: Наука. -1976.-Р.328.

364. James A.M. Electrophoresis of particles in suspension. //Surface and Colloid Sci.-1979.-V.2.-№2.-P. 121-185.

365. Дерягин Б.В., Власенко Г .Я. Поточная ультрамикроскопия. //Природа.-1953.-№11.-С.29-35.

366. Derjaguin B.V., Vlasenko G.Ia., Storoshilova A.I., Kudrjavtseva N.M. Flow-ultramicroscopic method of determining to number concentration and particle size analysis of aerosols and hydrosols. //J. Colloid Sci.-1962.-V.17.-№7.~ P.605-627.

367. Кудрявцева H.M., Дерягин Б.В. Лабораторная установка для измерения концентрации частиц и дисперсного состава гидрозолей и олеозолей. //Коллоид. ж.-1963.-Т.25.- №6.- С.739-741.

368. Анкилов А.П. Бородулин А.И., Куценогий К.П. и др. Датчик фотоэлектрического анализатора аэрозольных частиц с оптическим способом формирования счетного объема. Теоретический анализ модели оптического датчика. .//Коллоид. ж.-1978.-Т.40.-№3.-С.426-433.

369. Анкилов А.П. Бородулин А.И., Гольдман Б.М. и др. Датчик фотоэлектрического анализатора аэрозольных частиц с оптическим способом формирования счетного объема. Теоретический анализ модели оптического датчика. //Коллоид. ж.-1978.-Т.40.-№4.-С.735-739.

370. Девятых Г.Г., Чупахин М.С., Крылов В.А. и др. Установка для определения взвешенных частиц в высокочистых жидкостях методомлазерноой ультрамикроскопии. // Заводская лаборатория,-1980.-Т.46.-№10.-С.921-922.

371. Buske N., Gedan Н., Liebtenfeld Н. et all. A method for measuring particle and aggregate size distribution in colloidal dispersions. //Colloid Polymer Sci.-1980-V.258.-№ 11 .-P. 1303-1304.

372. Бабак А.Г. и др. Применение монохроматического когерентного источника света в поточной ультрамикроскопии. //Коллоид, ж.-1981.-Т.43.-№6.- С. 1146-1150.

373. Кузьмин С.В., Саунин С.А., Сприницкий Ю.А. и др. Устройство для измерения концентраций и размеров частиц в жидкостях. . //Приборы и техн. Эксперимента.- 1983.№1.- С. 165-167.

374. Кузьмин С.В. Особенности определния спектров размеров и концентраций частиц ультрамикроскопическим методом с лазерным освещением. //Коллоид. ж.-1984.-Т.47.-№2.- С.355-358.

375. Жуланов Ю.В.,Садовский Б.Ф., Петрянов И.В. Использование резонатора ЩКГ для повышения чувствительности лазерных аэрозольных спектрофотометров. //Докл АН СССР.-1975.-Т.222.-№4.-С.810-812.

376. Жуланов Ю.В. ,Садовский Б.Ф., Невский Н.А.,Петрянов И.В. Лазерный спектрометр субмикронных золей. //Коллоид. ж.-1977.-Т.39.-№6.-С. 1064-1069.

377. Соломенцева И.М. Теселкин В.В. Изучение кинетики агрегации частиц методом нелинейной лазерной диагностики. //Коллоид. ж.-1985.-Т.57.-№3.- С.407-411.

378. Umhauer Н. Particle size distribution analysis by accoutered light measurements using an optically defined measuring volume. //J.Aerosol Sci.-1983 .-V. 14.-№6,-P.765-770.

379. Мавлаев Р. А., Анкилов А.Н., Куценогий К.П. Телевизионный анализатооор еубмикроных аэрозолей. //Коллоид, ж.- 1983.- Т.43.- №6.-С.1039-1095.

380. Ghosh I., Dos К.Р., Chattoraj D.K. Kinetics of adsorption of ionic surfactants at alumina water interface. //J.Indian Chemical Society.-1986.-V.63.-P. 144148.

381. Barr Т., Oliver J., Stuubbings W.V. The determination of surface active agents in solution. //J.Chem.Soc.Ind.-1948.-V.67.-P.45-47.

382. Гнеева В.И., Басов B.H. Экстракционно-фотометрическое определение НПАВ. // Заводская лаборатория.- 1983.-Т.49.-№20.-С.21-22.

383. Грибанова Е.В., Черкашина Л.М.,Лепнев Г.П. Новая конструкция стеклянной ампулы для изучения теплот смачивания порошков. // Вестн. ЛГУ,-1984.- №16.- С. 108-110.

384. Грибанова Е.В., Тарасевич Ю.И., Поляков В.Е. ,Белоусов В.П. Исследование теплот смачивания кристаллического кварца водными растворами электролитов. //Коллоид.ж.-1984.- Т.45.- №2.- С.231-237.

385. Марковский В.М. Дисс.на соискание уч.ст.к.х.н. Электроповерхностные свойства и устойчивость дисперсий алмаза в растворах поверхностно-активных веществ. Л., 1991.

386. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах. Т. 1.-М: ИЛ.-1955.-373с.

387. Mccartney L.N., Levin S. An improvement on Derjaguin's expressions at small potentials for the double layer interaction energy of two spherical colloid particles. //J. Colloid Interface Sci.-1969.-V.30.-№3.-P.345-354.

388. Oshima H. J., Healy T.W., White L.R. Improvment on Hogg-Healy-Fuerstenau formulars for the interaction on dissimilar double layers. //Colloid. Interface Sci.- 1982.- V.89.- № 2.- P.484-493-.

389. Schenkel J.H., Kitchener J.A. A Test of the Derjaguin- Vervey-Overbeek theory with a colloid suspensions. //J.Chem.Soc.faraday Trans.- 1960-V.56.-№1.-P. 161-363.

390. Полинг.Л. Общая химия. M.: Мир.-1974.с.683.

391. James R.O., Davis J.A., Leckie J.O. Computer simulation of the conductometric titration of the surface groups on ionizable latexes. //J.Colloid Interface Sci.-1978-V.65.-№2.-P.331-344.

392. Тихомиров В.И., Зверева М.Н. Практическое руководство по количественному анализу.- Л.: Из-во ЛГУ, 1970.-196с.

393. Lyklema J. Progress in interfacial chemistry in relation to colloid stability. //Pure Appl.Chem.-1981 .-V.33-№ 11 .-P.2199-2209.

394. Чернобережский Ю.М., Клочкова O.B., Кучук В.И., Голикова Е.В. Электрофоретическое поведение водной дисперсии природного алмаза в растворах А1С13.//Коллоидн.ж., 1986. -T.48.-N3.-C.593-596.

395. Matijevic Е. J. Stryker L.Y. Coagulation and reversal of charge of liophobic colloids by hydrolysed ions.idal dispersions. //Colloid.Interf.Sci.- 1977,-V.58.-№2-P.3 74-389.

396. Kratohvil S., Janayer G.T., Matijevic E. Coagulation of microcrystalline cellulose dispersions. //Colloid Interf. Sci.-1969.-V.29.-№2.-P.187-193.

397. Марковский B,M., Голикова E.B., Чернобережский Ю.М. Агрегация и дезагрегация частиц природного алмаза в растворах поверхностноактивных веществ. //Сб. Успехи коллоидной химии и физико-химической механике.М.: Наука, 1992.-С.71-76.

398. Chittofrati. Visce V. Adsorption of cetylammonium bromide on to PTFE latexes. //Annali di Chimica.,- 1987.-V.77.-P.471-482.

399. Марковский B,M., Голикова E.B. Исследование агрегативной устойчивости дисперсий природного алмаза в растворах неионогенных ПАВ. //Вестн.ленингр.университета.-1991.-Серия 4.-Физика.Химия.-Вып.-С.45-50.

400. Van der Boomgaard Th., Tadros Th, F., Lyklema J. The adsorption of non-ionic surfactant on latices and silica in combination with stabilitty studies. //J Colloid Interfact Sci.-1987.-V.l 16.-.№1.-P.8-16.

401. Гродский A.C., Титова И.А., Фролов Ю.Г. Влияние неоднородости поверхости на адсорбцию НПАВ на частицах графита. //Изв.ВУЗов. Хим.и хим. Технол. -1984.-Т.27.-вып.10.-С.1188-1191.

402. Морару В.Н., Овчаренко Ф.Д., Кобылинская Л.И., Кармазина Т.В. Адсорбция оксиэтилированных НПАВ и ее влияние настабильость водных дисперсий графита. //Коллоид.ж.- 1989-Т.46.-№6.-С.1148-1153.

403. Ярощук А.Э., Баран А.А. Электрокинетические проявления адсорбционного (дипольного) скачка потенциала. //Коллоид.ж- 1987.-Т.49. -.№5-С.972-980.

404. Духин С.С. Об изучении пространственного строения адсорбционного слоя макромолекул электроповерхностными методами. //В.сб. Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем.- 1978.- .№10.-С.33-38.

405. Atkinson R.J., Posner A.M.,Quirk J.P. Adsorption poential-determining ions at the ferric oxide-aqueus electrolyte interface. //J.Phys. Chem.- 1967-V.71.-P.550.

406. Tewari Р.Н., McLean A.W. Temperature dependence of point of zero charge of alumina and magneite. //J. Colloid. Interface Sci.- 1972- V. 40.- № 2.- P. 267-272.

407. Wood R., Pornasiero D., Ralston J. Electrochemistry of the bemite-water interface. //Collods and Surface., 1990, v.51, p. 389-403.

408. Сидорова М.П. Ермакова Л.Э., Савина И.А., Касокина Заряд поверхности и электрофоретическая подвижность частиц бемита в растворах элетролита.// Коллоид, ж.- 1997.-Т. 59.- № 4.-С. 533-537.

409. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука, 1978.437. Голикова Е.В., Марковский В.М., Федорова Т.Г., Чериобережский Ю.М.

410. Электрокинетический потенциал и агрегативная устойчивость алунда в растворах додецилсульфата натрия.//Коллоид. ж.- 1998.-Т. 60.- № 6.-С. 746-752.

411. Lyklema J. Inference of polymer adsorption/ from electrical double layer measurements. /Pure and Appl.Chem. 1976.-V.46. N2-4. P. 149-156.

412. Молодкина Л.М., Молодкин В.М. Вострюхина О.А., Коликов В.М., Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. Исследование электрофоретичской подвижости вирусов гриппа А1 (Ленинград) и A3 (Ленинград). //Коллоид, ж.- 1986.-Т. 48.- № 1-С. 83-89.

413. Molodkina L.M., Golikova E.V., Chernoberezhskii Yu.M., Kolikov V.M. Flow ultramicroscopy investigations of the aggregate stability of influenza dispersions. //Colloids and Surfaces. 1995 V.98. P.l.

414. Тихоненко Т.И. Методические основы биохимии вирусов. М.: Медицина, 1973.-С.202.

415. Вирусы гриппа и грипп. Под ред. Кильбурна Э.Д. М.: Медицина, 1978.443. Tailor D.H., Bosnian Н.В. The electrokineticc properties of reovirus type.3.

416. Electrophoretic mobility and zeta potential in dilute electrolytes. // J.Colloid Interf. Sci.-1981.- V.83.-№l.-P.153-162.

417. Чернобережский Ю.М., Голикова E.B., Кучук В.И. О роли Граничных слоев в устойчивости водных дисперсий гидрофильных частиц кварца и природногоалмаза. //Вестник ЛГУ Сер.4.1987.вып.1 (№4) С.38-43.

418. Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. О роли граничных слоев в агрегативной устойчивости дисперсий гидрофильных частиц. /Вода в дисперснх системах. 1989,-Химия.- С. 169-188.

419. Drost-Hansen W.Structure and properties of water at biological interface. //In: Chemistry of the Cell Interfact/ Ed.by H.D. Brown. Vol В/ N.-Y.- London.: Acad.Press, 1997.- P. 1 -184.

420. Марковский B.M., Голикова E.B., Чернобережский ЮМ. Влияние концентрации дисперсной фазы на порог коагуляции дисперсий природного алмаза. //Коллоидн.ж.1992.-Т.54.-№1.- С.39-40.

421. Голикова Е.В., Клочкова О.В., Кучук В.И., Чернобережский Ю.М. Изучение агрегативной устойчивости водных дисперсий природного алмаза в растворах А1С13. //Коллоидн.ж.,1986. T.48.-N5.-C.1005 1010.

422. Chernoberezhsii Yu.M., Kuchuk V.I., Clochkova O.V., Golikova E.V. Temperature dependence of the stability of natural diamond dispersions in electrolyte solutions.//Langmuir.-1987.-V.3.-№5.-P.654-659.

423. Чернобережский Ю.М. Кучук В.И., Голикова Е.Б. Влияние температуры на устойчивость дисперсии природного алмаза в растворах электролитов.// Вестник ЛГУ.-1988.-Сер.4.- Физика. Химия.- Вып.4.-С.51-55.

424. Чернобережский Ю.М. Кучук В.И., Голикова Е.В. Клочкова О.В. Температурная зависимость устойчивости дисперсии природного алмаза в растворах А1С13.// Вестник ЛГУ.-1989.-Сер.4. Физика. Химия.-ВЫП.1.-С.103-106.

425. Ершова Г.Ф., Зорин З.М., Чураев Н.В. Температурная зависимость толщины полимолекулярных адсорбционных пленок воды на поверхности кварца. //Коллоид. ж.-1975.-Т.37.-.№1.-С 208-211.

426. Dunn A.S., Chong L.C.-H. Application of the theory of colloid stability to the problem of particle formation in aqueos solutions of vinil acetate. // Brit. Polym.J.- 1970.-V.2.-№ 12.-P.49-59.

427. Lyklema J. Electrical double layer on silver iodide: influence of temperature and application to sol stability. // J Chem. Soc. Faraday Discuss. -1966.-V.42.-C.81-90.

428. Баран А. А., Сломенцева И.М. Куриленко О. Д. Зависимость устойчивости лиофобных коллоидов от температуры. // Коллоид, ж.-1975.-Т.37.-.№2.-С.219-223.

429. Бобыренко Ю.А., Борзенкова JI.A. Кинетика коагуляции водных суспензий анатаза хлоридом алюминия. // Коллоид, ж.- 1976.-Т.38.-.№4.-С.666-669.

430. Николаева Н.М., Толпыгина JI.H. Гидролиз солей алюминия при повышенных температурах. //Изв. Сиб.отд.АНСССР.- сер хим.-1969.-вып.З.-№7.-С.49-55.

431. Void M. The effect of adsorption on the van der Waals interaction of spherical colloidal particles. // J.Colloid Sci.-1961.-V.16.-P.l-l 1.

432. Israelashhvili J., Pashley R.M., Perez E., Tandon R.K. //Forces between hydrophobic surfaces in aqueous electrolyte and surfactants solutions containing common airborn impurities. // Colloid and Surfaces-1981.-V.2.-№3.-P.87-291.

433. Дерягин Б.В., Муллер B.M. Электростатическое взаимодействие двух полубесконечных сред при учете дискретности поверхностных зарядов. //Докл. АН СССР.-Т.225 .-.№.3 .-С.601 -604.

434. Richmond P. Electrical forces between with periodic surface charge distributions in ionic solution. //J.Chem.Soc. Faraday Trans. II-1975.-V.-6.-P.l 154-1163.

435. Чернобережский Ю.М., Голикова E.B., Жуков A.H. Об агрегативной устойчивости дисперсий оксидов вблизи точек нулевого заряда. //Коллоид, ж.- 1992.- Т.54.- № 1.- С. 169-170.

436. Молодкина JI.M.,Голикова Е.В.,Селентьев Д.Г.,Коликов В.М., Чернобережский Ю.М. Определение размера частиц вируса гриппа методом поточной ультрамикроскопии. //Коллоид.ж.-1987.-Т.49.-№3.-С.580-583.

437. Молодкина Л.М., Голикова Е.В.,Селентьев Д.Г.,Коликов В.М., Чернобережский Ю.М. Исследование агрегации вирусов гриппа А1. в растворах NaCl. //Коллоид.ж.-1989.-Т.51 .-№3 .-С.619-620.

438. Молодкина Л.М., Голикова Е.В., Молодкин В.М. Коллоидно-химическиеосновы процессов медицинской технологии. Научно-технические ведомости СПбГТУ. 1998. №2-3. С.117-120.

439. Молодкина JI.M., Голикова Е.В., Арабова Л.И.,Чернобережский Ю.М. Об особенности кинетики коагуляции дисперсии вируса гриппа в 0,1 М растворе NaCl. //Коллоид.ж.-1988.-Т.50.-№5.-С.848-854.

440. Markovsky V.M., Golikova E.V. Influence of nonelectrostatic forces on the hydrophilic dispersionsstability. /Abstracts of VI European ConferenceColloid and Interface Science. Grazl992. 21-25 Sept.PI 165.

441. Floyd R., Sharp D.G Aggragation of poliovirus and reovirus by dilution in water. //Appl. And environ. Microbiol.-1977.-V.33.-№1.-P. 159-167.

442. Semenov A.D., Golikova E.V., Grigoriev. V.S., Shashkin V.S. (^-potential, aggregative stability and rheological of aerosil dispersions used at sol /Лп: Abstr. of conf.»Electrokinetic phenomena'98>> 14-17 April, 1998. Zalzburg. Austria. L.15.

443. Hingston FJ./In 'Adsorption of inorganicat solid-liquid interface' Eds. Anderson M.A. and Rubin AJ. Chap.2.- Ann Arbor Science Pub.- Ann Arbor.ML-1981.

444. Schinder P.W., Stumm W. /'Aquatic surface chemistry' -Ed. Stumm W.-Chap.44.-Wiley.-1987.

445. Philips C.S.G., Wiliams R.J. fin 'Inorganic chemistry Г, 2nd ed.-Chap.5.-Oxford Univer.Press.-london. 1966.

446. Еременко Б.В., Малышева M.JI., Осипова И.И и др. Устойчивость водных сусперзий наноразмерных частиц оксида алюминия в водных растворах электролитов. //Коллоид. ж.1996.-Т.58.-№4.С.458-465.

447. Hiemstra Т., de Wit J.C.V., Van Riemdijk W.H. Multisite proton adsorption modeling at the solid/solution interface of (hydr)oxides: a new approach.// J.Colloid Interf. Sci.-1989.-V. 133 .-№ 1 .-P. 105-117.

448. Дуда Л.В., Голикова E.B. Чернобережский Ю.М., Янклович А.И. Ультрамикроскопическое исследование гетерокоагулционной стабилизации в смешанной дисперсии FeOOH- Zr02.// Коллоид.ж. 1997.-Т.59.-№4.С.472-477.

449. Чернобережский Ю.М., Голикова Е.В., Гирфанова Т.Ф. Обращение правила Шульце Гарди при гетегокоагуляции золей и суспензий. /Сб. Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов, М., Наука. 1974. С.256-262.

450. Дуда Л.В., Голикова Е.В., Григорьев B.C., Чернобережский Ю.М.Агрегативная устойчивость бинарных дисперсий FeOOH-алмаз и гЮ2-алмаз.// Коллоид. ж.1999.-Т.61.-№З.С.487-495.

451. Голикова Е.В., Бурдина Н.М., Высоковская Н.А. Фотометрическое изучение гетерокоагуляции в бинарных системах Si02 -FeOOH, Si02 -Zr02, Si02-Ce02, Се02,-ПА. //Коллоид. ж.2002.-Т.64.-№2.-С.163-169.

452. Дерягин Б.В., Зорин З.М. // Журн. физ. химии. 1955. Т. 29.-№ Ю.-С. 1755-1770; Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Зорин Н.В. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. № 8. С. 1698.

453. Rabinovieh Ya., Derjaguin B.V., Churaev N.V. Direct mearurements of long-range surface forces in gas and liquid media.//Adv. Colloid Interface Sci.-1982.-V.16.- P.63-78.

454. Pashley R.M.,Kitchener J.A. Surface forces in adsorbed multilayers of water on quartz. //J. Colloid Interface Sci. 1974. - V.71.- №3. - P.491-500; Pashley R.M., Kitchener J.A. //J. Colloid Interface Sci. 1979. V. 71. № 3. P. 491-503.

455. Чериобережский Ю.М., Голикова E.B., Гирфанова Т.Ф., Лабунец Л.М. Оценка толщины граничных слоев по данным устойчивости и агрегации частиц в водном золе кварца. /В сб.»Поверхностные силы в тонких пленках»-1979.-М.-Наука С.67-71.

456. Derjaguin B.V., Churaev N.V. Influence of structure forces in the theory of stability of colloids and films. .// J.Colloid Interf. Sci.-1985.-V. 103 .-№2.-P.542-553.

457. Войтылов B.B., Рудакова E.B., Спартаков A.A. и др. Электрооптические явления в лиофобных коллоидах. Развитие метода вращающегося поля. // Коллоид.ж. 1982.Т.44.№ 1 ,.С. 107-112.

458. Peshel. G., Belouschek R., Muller M.M., Muller M.R., Konig R. J. Colloid Polym. Sci.- 1982.- V. 260.- № 3.- P. 444.

459. Рабинович Я.И., Чураев Н.В. Результаты численных расчетов дисперсионных сил для твердых тел, жидких прослоек и пленок. //Коллоид.ж. 1990.-Т.52.-.№2.-С.309-315.