Сегнетоэластические свойства монокристаллов ортоарсената свинца тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.18 ВАК РФ

ВВЕДШИЕ

ГЛАВА I. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В СЕГНЕТОЭЛАСТИКАХ.

1.1. Общие цредставления о сегнетоэластиках

1.2. Доменная структура сегнетоэластических кристаллов

1.3. Структура и физические свойства сегнетоэлас-тиков семейства ортофосфата свинца

ГЛАВА II. ВЫРАЩИВАНИЕ КРИСТАЛЛОВ И МЕТОДИКА

ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Приготовление шихты для выращивания кристаллов ортоарсената свинца

2.2. Выращивание монокристаллов ортоарсената свинца и твердых растворов на его основе

2.3. Методика исследования доменной структуры кристаллов

2.4. Методика измерения температурной зависимости двупреломления монокристаллов РЦЦЬО^з

2.5. Рентгеноструктурные исследования кристаллов

2.6. Измерение диэлектрических характеристик

ГЛАВА III. СТРУКТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ В КРИСТАЛЛАХ ОРТОАРСЕНАТА СВИНЦА ПРИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДАХ

3.1. Симметрия полиморфных фаз ортоарсената свинца

3.2. Температурная зависимость параметров элементарной ячейки монокристаллов ортоарсената свинца

3.3. Влияние изовалентных замещений ионов Аз ионами ^ и V на симметрию полиморфных фаз сегнетоэластика ортоарсената свинца

3.4. Температурная зависимость межплоскостного расстояния с{[100]СО в кристаллах твердых растворов РЬзСХб^зЛ^О^.

ГЛАВА 1У. НЕКОТОРЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОРТОАРСЕНАТА СВИНЦА И ИХ ПОВЕДЕНИЕ В РАЙОНЕ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ

4.1. Температурная зависимость спонтанной деформации монокристаллов

РЦУбО,)

4.2. Температурная зависимость двупреломления в монокристаллах ортоарсената свинца

4.3. Диэлектрические свойства ортоарсената свинца

ГЛАВА У. ДОМЕННАЯ СТРУКТУРА И ПРОЦЕССЫ ПЕРЕКЛЮЧЕНИЯ В

СЕГНЕТОЭЛАСТИКЕ ОРТОАРСЕНАТЕ СВИНЦА.

5.1. Доменная структура монокристаллов РЬ^ЛбО^

5.2. Рентгенографические исследования мелкодисперсной доменной структуры (типа "сетки") в 1фис-таллах РЦЦЬО^а и РЦ(

5.3. Процессы переключения в ортоарсенате свинца

ГЛАВА У1. ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В ТВЕРДЫХ

РАСТВОРАХ НА ОСНОВЕ ОРТОАРСЕНАТА СВИНЦА.

6.1. Твердые растворы РЬ^С^-х^хО^г

6.2. Фазовые диаграммы систем РЬ^СР^-х^эсАОй и

РЦСЖ^хО^

ВЫВОДЫ

Проблема структурных фазовых переходов в кристаллах охватывает широкий круг вопросов - от фундаментальных задач устойчивости кристаллической решетки до технических материаловедчес-ких приложений. В последаие годы резко возрос интерес к исследованиям структурных фазовых превращений в новом классе веществ - сегнетоэластиках, фазовые переходы в которых сопровождаются возникновением спонтанной деформации. Сегнетоэластичес-кие свойства кристаллов изучались и ранее, но как сопутствующие сегнетоэлектрическим или ферромагнитным. Выделение сегнетоэлас-тиков в отдельный класс [I] обусловлено, во-первых, проявлением спонтанной деформации и упругих свойств в этих веществах в "чистом" виде, а во-вторых, интенсивным внедрением сегнетоэлас-тиков в технику (в частности, в оптоэлектронику). В связи с этим понятно то особое внимание, которое уделяется вопросам поиска новых сегнетоэластиков, изучению их физических свойств, открывающим дополнительные перспективы для понимания природы возникновения спонтанной деформации и общих закономерностей явления сегнетоэластичности [2].

Шуваловым Л.А. [2] была разработана подробная кристаллофи-эическая классификация сегнетоэластиков и сформулированы некоторые актуальные задачи их исследований. В числе последних значатся :

- аномалии физических свойств при собственных и несобственных переходах между сегнетофазами с включением и выключением различных макропараметров;

- соотношение между сегнетоэластическими доменами и механическими двойниками;

- кинетика и динамика переключения доменов в сегнетоэластиках с разной геометрией доменной структуры.

Среди обширного класса неорганических сегнетоэластиков по значительной величине спонтанной деформации [3,4] выделяется группа окислов, содержащих катионы двухвалентного свинца гЬ ги 2+

По-видимому, малый размер ионов РЬ относительно кислородного полиэдра в структурах, особенности электронного строения этого катиона благоприятствуют возникновению неустойчивости кристаллической решетки и появлению сегнетоактивных свойств в различных структурах. В частности, такая ситуация реализуется в известных сегнетоэластиках со структурой типа пальмиерита - орто-фосфате свинца РЬ^СРО^ [б] и ортованадате свинца

РЦУОД б,7], физические свойства которых освещены в литературе к настоящему времени довольно подробно. Учитывая чрезвычайную структурную чувствительность сегнетоупругости, поиск новых сегнетоэластиков можно предпринять и среди других свинецсодержащих составов, например, в кристаллах ортоарсената свинца изоструктурных ортофосфату и ортованадату свинца [8]. Информация о структурных особенностях и физических свойствах этого ар-сената в литературе практически отсутствует. Поэтому получение кристаллов РЦЦбО^ и их изучение является актуальной и важной задачей. Ее решение позволит расширить наши представления о явлении сегнетоупругости во всех пальмиеритоподобных сегнетоэластиках, а также выяснить кристаллохимические критерии возникновения структурных фазовых переходов в этом семействе кристаллов. Кроме того, исследование физических свойств ортоарсената свинца необходимо также в плане их возможного технического применения .

Цель работы. Цель настоящей работы состояла в комплексном исследовании физических свойств и структурных особенностей кристаллов ортоарсената свинца рцаэод, в широком температурном

- б интервале, а также установления связи изоморфного замещения ионов АГ ионами Р и V со структурой и физическими свойствами этого соединения.

Для достижения цели поставлены следующие задачи:

- разработка технологии приготовления шихты и выращивания объемных монокристаллов ортоарсената свинца;

- комплексное измерение физических свойств кристаллов ортоарсената свинца в широком температурном интервале;

- исследование сегнетоэластической доменной структуры монокристаллов семейства пальмиерита оптическими и рентгендифрак-ционными методами, изучение процессов переключения доменной структуры под действием внешних механических полей;

- исследование влияния изовалентных замещений ионов Лэ ионами г и V на физические свойства и симметрию монокристаллов рца5о4)2 ;

- получение фазовых диаграмм систем твердых растворов рца*ьхуд)2 и РЬ,С%хРхО,)2 .

На защиту выносятся следующие положения:

1. В сегнетоэластике ортоарсенате свинца РЬ^ОЛбО^ реализуется цепочка фазовых переходов т—С2/с—-Р2г/с

-Р2р что установлено комплексным изучением структурных особенностей и физических свойств (оптических, диэлектрических, спонтанной деформации) ортоарсената свинца в широком температурном интервале.

2. Точные ориентации доменных границ в сегнетоэластиках семейства пальмиерита, а также геометрические закономерности двойникования могут быть определены на основе теории механического двойникования по элементам псевдосимметрии.

3. В кристаллах

РЬ,( V 04)„ при комнатной температуре существуют области метастабильной параэластической фазы (пр. гр. т ), компенсирующие локальные внутренние механические напряжения.

4. Изовалентные замещения ионов лЭ ионами г и V значительно смещают температуру фазовых переходов в кристаллах ортоарсената свинца и меняют как температурные области существования различных полиморфных фаз чистого

РЬх (ЖэОД) , так и их симметрию.

Научная новизна. Научная новизна результатов, полученных в диссертации, состоит в следующем:

- впервые обнаружены сегнетоэластические свойства монокристаллов ортоарсената свинца РЬ^СДбО^г) » испытывающих цепочку фазовых переходов:

Я^т—С2/с—- Р2/с —•

- впервые получены объемные монокристаллы РЬ^ («АбО^ , разработана технология их выращивания;

- экспериментально установлен характер аномалий некоторых физических свойств РЬ^СДё 0^2, С спонтанной деформации, оптических, диэлектрических) в районе фазовых переходов;

- обнаруженная доменная структура в кристаллах РЬ^О^О^)*) объяснена в рамках теории механического двойникования по элементам псевдосимметрии. Впервые определены параметры элементарной ячейки и пространственная симметрия кристаллов ортоарсената и ортованадата свинца с аномальной мелкодисперсной доменной структурой типа "сетки";

- найден способ монодоменизации образцов

РЦ^ОД, и изучены процессы их переключения, теоретически оценены смещения координат атомов при этом; ^

- изучено влияние изовалентных замещений ионов ионами г и V на симметрию и физические свойства Сдиэлектрические, спонтанную деформацию, тепловое расширение) сегнетоэласти-ка ортоарсената свинца. Определены концентрационные и температурные области существования полиморфных фаз РЬ^СЛбОД) в системах РЬ^САб1ас\/а. и РЦЦб^ Рх , построены их фазовые диаграммы.

Практическая ценность. Результаты выполненных исследований характеризуются выраженной практической направленностью. Отработана технология синтеза и выращивания монокристаллов ор-тоарсената свинца. Полученные в работе данные о влиянии ионов

V и к на структуру ортоарсената свинца, позволяют варьировать температуру Кюри в широком температурном интервале, что может быть использовано для дальнейшего совершенствования синтеза кристаллов

РЦСЛвОЛ с целью повышения их температурной стабильности. Предложена методика рентгеноструктурного исследования сдвойникованных кристаллов, которую можно использовать для анализа доменной структуры сегнетоэластиков и сегне-тоэлектриков.

Аппробация работы. Основные результаты работы докладывались на II Всесоюзном семинаре по физике сегнетоэластиков (г. Воронеж, 1982 г.), XIII Всесоюзном совещании по применению рентгеновских лучей к исследованию материалов (г. Черноголовка,

1982 г.) X Всесоюзной конференции по сегнетоэлектричеству и применению сегнетоэлектриков в народном хозяйстве Сг. Минск,

1983 г.) и итоговых научных конференциях Днепропетровского госуниверситета 1981-1983 г.г.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 печатных работ в журналах "Известия АН СССР, сер. физич.", "Кристаллография", "Рег'Юе?есЬисз а также в межвузовском научном сборнике "Сегнетоэлектрики и пьезоэлектрики" (г. Калинин) и в сборнике научных трудов Днепропетровского госуниверситета "Кристаллы активных диэлектриков".

Работа выполнена по тематике, утвержденной Советом физического факультета Днепропетровского госуниверситета MB ССО СССР ( протокол IP 35'от 27 ноября 1980 г.).

Диссертация состоит из введения, б глав и приложения. Общий объем составляет 190страниц, включая 53 рисунка, 5 таблиц и указателя литературных ссылок, содержащего 180 источников отечественной и зарубежной литературы.

ВЫВОДЫ

К основным результатам и выводам работы можно отнести: I. Впервые выращены методом Чохральского объемные монокристаллы ортоарсената свинца РЪ-^ по разработанной технологии синтеза шихты.

2. Обнаружены сегнетоэластические свойства кристаллов ортоарсената свинца, испытывающих последовательность структурных

3. Впервые проведено комплексное исследование структурных особенностей и физических свойств сегнетоэластика ортоарсената свинца в широком температурном интервале (100 - 700 К). Экспериментально получены температурные зависимости компонент тензора спонтанной деформации, диэлектрической проницаемости, коэффициентов теплового расширения, двупреломления. Полученные результаты обсуждаются в рамках термодинамической теории Ландау.

4. Обнаруженная доменная структура в кристаллах ортоарсената свинца может быть рассмотрена на основе теории механического двойникования по элементам псевдосимметрии, которая позволяет определить точную ориентацию доменных стенок ( IV и

А/ - типа), геометрические закономерности двойникования.

5. С помощью предложенной методики рентгенографических исследований сдвойникованных кристаллов показано, что в наблюдаемой в ортоарсенате и ортованадате свинца аномально мелкодисперсной доменной структуре (типа "сетки") реализуется 6 различных ориентационных состояний (с учетом дополнительных разворотов доменов на доменной границе при их стыковке), имеюружены области метастабильной параэластической фазы (цр. гр. щих пр. симметрию Р^/с . В кристаллах обна

R^m ), обусловленной наличием внутренних локальных механических напряжений, возникающих при состыковке доменных границ.

6. Найден способ монодоменизации образцов и изучены процессы их переключения. Псевдосимметричное рассмотрение переключения на микроуровне позволило оценить величины смещений атомов под действием внешних механических напряжений. л п5+

7. Изовалентные замещения ионов JlS ионами г , v значительно изменяют температурные интервалы существования различных фаз в кристаллах ортоарсената свинца. Построены и проанализированы фазовые диаграммы систем твердых растворов Pb^is^VxO.V

Диссертационная работа выполнена автором самостоятельно. Часть результатов получена в соавторстве. Монокристаллы ортоарсената свинца были выращены в ростовой печи, изготовленной старшим инженером Горбенко В.М., который давал неодно1фатно мне ценные советы по технологии выращивания кристаллов.

В заключение, считаю своим приятным долгом выразить признательность и глубокую благодарность своим научным руководителям - доценту Дудник Елене Федоровне и старшему научному сотруднику Киоссе Георгию Александровичу за научное руководство, постоянное внимание и неоценимую поддержку на всех этапах работы. Мне хотелось бы отметить плодотворные дискуссии, рекомендации и помощь Мнушкиной И.Б. и Поздеева В.Г., которых я хочу поблагодарить за это. Я глубоко признательна также Вагину C.B. за ценные советы, позволившие существенно улучшить изложение материала.

1. Aizu К, Possible species of "ferroelastic" crystals and si-multaneosly ferroelectric and ferroelastic crystals . -J. Phys. Soc. Jap., 1969, v. 27, n. 2, p. 387 396.

2. Шувалов Л.А. Сегнетоэластики. Изв. АН СССР, сер. физич.,1979, т. 43, № 8,с. 1554-1560.3e Guimaraes D.M.С. Ferroelastic transformations in lead orthophosphate and its structure as function of temperature. -Acta Cryst,, 1979, v. ¿35, n. 1y p. 108 114.

3. Toledano J.C., Pateau L., Primot J., Aubree J., Morin D. Etude dilatometrique ae la transition ferroelastique de l'orthophosphate de plomb monocristaHin. Mat. Ees. Bull., 1975, v.10, n. 2, p. 103 - 112.

4. Brixner L.H., Bierstedt P.E., Jaep W.F., Barkley JjE. Pb^(P0^)2 a pure ferroelastic. - Mat. Ees. Bull., 1973, v. 8, n.5» P. W - 504.

5. Гене B.B., Дудник Е.Ф., Синяков E.B. Ортованадат свинца -антисегнетоэлектрик и ферроэластик. Физика твердого тела, 1974, т. 16, № II, с. 3530-3532.

6. Brixner L.H., Flippen R.B., Jeitschko W. Preparation and properties of the Fb^:(V0^)2 Fb^(PO^)2 system. - Mat .Res. Bull., 1975, v. 10, n. 12, p. 1327 - 1334.

7. Hodenberg R.f. über die Bleiorthophosphate : Pb^(P0^)2 , Pb3(V04)2 , Pb5(As04)2. Ber. Dtsch. Keram. Ges., 1962, Bd. 39, п. 1, s. 69- 71.

8. Инденбом В.Л. Сегнетоэластики и история развития теории двойникования и теории сегнетоэлектричества. Изв. АН СССР, сер. физич., 1979, т. 43, № 8, с. I63I-I640.

9. Инденбом В.Л. Фазовые переходы без изменения числа атомов в элементарной ячейке 1фисталла. Кристаллография, i960, т. 5, № I, с. II5-I25.

10. Леванюк А.П., Санников Д.Г. Аномалии диэлектрических свойств при фазовых переходах. ЖЭТФ, 1969, т. 28, № I (7), с. 134-139.

11. Леванюк А.П., Санников Д.Г. Несобственные сегнетоэлектри-ки. Усп. физич. наук, 1974, т. 112, »43, с. 561-587.

12. Сиротин Ю.И., Шаскольская М.П. Основы кристаллофизики. -М.: Наука, 1979, 639 с.

13. Желудев И.С., Шувалов Л.А. Сегнетоэлектрические фазовые переходы и симметрия кристаллов. Кристаллография, 1956, т. I, № 6, с. 681-688.

14. Желудев И.С., Шувалов Л.А. Ориентация доменов и макросимметрия свойств сегнетоэлектрических кристаллов. Изв.

15. АН СССР, сер. физич., 1957, т. 21, № 2, с. 264-274.

16. Щувалов Л.А., Сонин A.C. К вопросу о кристаллографии анти-сегнетоэлектриков. Кристаллография, 1961, т. 6, № 3,с. 323-330.

17. Шувалов Л.А. Кристаллофизическая классификация сегнето-электриков и ее приложения. Изв. АН СССР, сер. физич., 1964, т. 28, № 2, с. 660-665.

18. Смоленский Г.А., Боков В.А., Исупов В.А., Крайник H.H., Пасынков P.E., Шур М.С. Сегнетоэлектрики и антисегнето-электрики. Л.: Наука, 1971, 476 с.

19. Фесенко Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество.-М.: Атомиздат, 1972, 315 с.

20. Желудев И.С. Основы сегнетоэлектричества. М.: Атомиздат, 1973, 472 с.

21. Бурсиан Э.В. Нелинейный кристалл титанат бария. М.: Наука, 1974, 295 с.

22. Фридкин В.М. Фотосегнетоэлектрики. М.: Наука, 1979, 262 с.

23. Классен-Неклюдова М.В. Механическое двойникование кристаллов. М.: Изд-во АН СССР, I960, 261 с.

24. Щувалов Л.А., Урусовская A.A., Желудев И.С. и др. Современная кристаллография, т. 1У. М.: Наука, 1981, с. 47-152.

25. Хирт Дж., Лоте И. Теория дислокаций: Пер. с англ. М.: Атомиздат, 1972, 599 с.

26. Косевич A.M., Бойко B.C. Дислокационная теория упругого двойникования кристаллов. Усп. физич. наук, 1971, т.104, » 2, с. 201-254.

27. Инденбом В.Л. Типы дефектов в решетке. Теория дислокаций.-В сб.: Физика 1фисталлов с дефектами. Тбилиси: АН Груз. ССР, 1966, т. I, с. 5-106.

28. Владимирский В.М. Изучение пересечения двойниковых прослоек.- Изв. АН СССР,сер.физич.,1958, т.22, №12,с.1451-1453.

29. Лифшиц И.М. О роли диффузных точечных дефектов вдоль дислокаций в процессе деформации. Изв. АН СССР, сер.физич., 1948,т. 12,№5,с.655-656.

30. Лившиц И.М., Обреимов И.В. Изв. АН СССР, сер. физич., 1948, т. 12, с. 65-78.

31. Дудник Е.Ф., Колесов И.С. PbeVa0^ и РЬдР^О^ новые ферроэластики. ФТТ, 1980, т. 22, № 4, с.1204-1206.

32. Дмитриев В.П., Рабкин Л.М., Шувалов Л.А. Гипотетическая вырожденная структура и спектры комбинационного рассеяния низких частот тригидросилленита натрия. ФТТ, 1980,т. 22, № II, с. III4-III9.

33. Гуфан Ю.М., Дмитриев В.П., Торгашев В.Т. Необходимые 1фисталлофизические критерии для поиска прафазы. В сб.: Сегнетоэлектрики и пьезоэлектрики, Калинин, КРУ, 1979,с. 18-31.

34. Гуфен Ю.М. Структурные фазовые переходы. М.: Наука, 1982, 304 с.

35. Dvorak V. Improper ferroelectrics. Ferroelectrics, 1974, v. 7, n. 1 - 4, p. 1-9.

36. Dudnik E.P. Improper ferroelastics. — Ferroelectrics, 1978, v. 21, n. 1 4, p. 595 - 596.

37. Дудник Е.Ф. Свойства ферроэластиков и пути поиска новых ферроупругих материалов. В сб.: Физика активных диэлектриков. - Днепропетровск, ДГУ, 1980, с. 77-94.

38. Сонин А.С., Желудев И.С. Пространственная симметрия и сегнетоэлектрические фазовые переходы. Кристаллография, 1959, т. 4, № 3 , с. 487-497.

39. Копцик В.А. Полиморфные фазовые переходы и симметрия кристаллов. Кристаллография, I960, т. 5, № 9 , с. 923-943.

40. Aizu К. Determination of the state parameters and. formulation of spontaneous strain for ferroelastics. J. Phys. Soc. Jap., 1970, v. 28, n. 3, p. 706 - 716.

41. Aizu K. Possible species of ferromagnetic, ferroelectric and ferroelastic crystals. Phys. Rev. B, 1970, v. 2, n. 3, p. 754 - 763.

42. Aizu K. Considerations of partially ferroelastic and partially antiferroelastic crystals and partially ferroelectric and partially antiferroelectric crystals.- J. Phys. Soc. Jap., 1970, v. 28, n. 3, p. 717 722.

43. Aizu К, Comprehensive tabulation of the categories of ferroic point groups derived from each of the 31 prototype point group. J.Phys.Soc.Jap.,1979, v.46,n.6,p.1716-1725.

44. Toledano J.-C. Symmetry determinated phenomena at crystalline phase transitions. J. Solid State Chem., 1979, v. 27, n. 1, p. 41 - 49.

45. Toledano J.-C. Symmetry aspects of structural phase transitions. The Fifth international Meeting on Ferroelect-ricity, IMF-5, Pa State Univ., 17.

46. Cracknell A.P. Shubnikov point groups and the property of "ferroelasticity". Acta Cryst., 1972,v. A28, n. 4,p. 597 601 .

47. Струков БД. Сегнетоэлектричество. M., Наука, 1979, 94 с.

48. Дудник Е.Ф.,Киоссе Г.А., Сушко С.А.»Кристаллохимические особенности кислородосодержащих ферроэластиков с тетраэдричес-кими анионами.- в сб. Сегнетоэлектрики и пьезоэлектрики , Калинин,1982,с.57-77.

49. Dudnik E.F., Kiosse G.A. The structural peculiarities of some pure ferroelastics. Ferroelectrics, 1983, v. 48, n. 1- 3 , p. 33 - 48.

50. Toledano J.-C. La ferroelasticite. Ann. Telecommuns., 1974, v. 29, n. 7 - 8, p. 249 -270.

51. Sapriel J. Domain-wall orientations in ferroelastics.-Phys. Rev. В., 1975, v. 12, n. 11, p. 5128 5140.

52. Abrahams S.C., Keve E.T. Structural basis of ferroelec-tricity and ferroelasticity. Ferroelectrics, 1974,v. 2, n. 2 4, p. 129 - 154.

53. Abrahams S.C. Ferroelasticity. Mat. Res. BuLl., 1971, v. 6, n. 10, p. 381 - 390.

54. Abrahams S.G., Bernstein J.L; Ferroelastic effect in RbFeF^ and CsFeF^ . Mat. Res. Bull., 1972, v. 7, n. 3, p. 715 - 720.

55. Abrahams S.C., Bernstein J.L., Remeika J.P. Ferroelastic transformation in samarium orthoaluminate . Mat. Res. Bull., 197^, v. 9, nj 11, p. 1613 - 1616.

56. David W.I.P., Glazer A.M., Hewat A.W. The structure and ferroelastic phase transition of BiVO^. Phase Transit.* 1979, v. 1, n. 2, p. 155 - 170.

57. Abrahams S.G., Bernstein J.L. Piezoelectric langbeinite type I^Cc^CSO^)^ : room temperature crystal structure and ferroelastic transformation . J. Chem. Phys., 1977, v. 67, n. 5, p. 2146 - 2150.

58. Wadhawan V.K. Ferroelastic effect in orthoboric acid -r -Mat. Res. Bull., 1978, v. 13, n. 1, p. 1 8.

59. Abrahams S. C. Field-induced atomic displacements in crystals. God. Jugosl. centr kristalogr. (Zagreb), 1979,v. 14, Pi 1 12.

60. Cochran W. Crystal stability and the theory of ferroelec-tricity. Adv. Phys., 1960, v. 9, n.36, p. 387 - 423.

61. Cochran W. Crystal stability and the theory of ferroelec-tricity. Part 2. Paraelectric crystals. Adv. Phys., 1961, v. 10,n. 40, p. 401 - 420.

62. Андерсон П. Физика диэлектриков. М.: Изд-во АН СССР, I960, 290 с.

63. Гинзбург В.Л. Несколько замечаний о фазовых переходах второго рода и микроскопической теории сегнетоэлектриков.-ФТТ, I960, т. 2, № 10 , с. 2031-2043.

64. Борн М., Кунь X. Динамическая теория кристаллических решеток. М.: Изд-во иностр. лит., 1958, 488 с.

65. Вакс В.Г. Введение в микроскопическую теорию сегнетоэлект-риков. М.: Наука, 1973, 456 с.

66. Блинц Р., Жекш Б. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики. Динамика решетки. Пер. с англ., М.: Мир, 1975, 389 с.

67. Американский патент № 3.773.898, Aizu К., Kumada N., Jamoto

68. J., Ashida К. НКИ 423 263.000. - Compound ferroelectric-ferroelastic crystals.

69. Американский патент № 3.851.192, Fiippen R.B., Hogan H. НКИ : ЗЮ 8.000. - Electromechanical trandusers using coupled ferroelastic-ferroelectric crystals.

70. Французский патент № 2.018.092, фирма "Хитачи", 1969.

71. Lemons R.A., Coldren L.A. Electronic micropositioning with ±"erroelectric-ferroelastics.- Rev. Sci. Instrum., 1978, v. 49, n. 5, p. 1650 1652.

72. Kumada A. Function and applications of G d2(MoO^)^ . J. Jap. Soc. Appl. Phys. (Suppl), 1970, v. 39, n. 1 , p. 258 -263.

73. Coldren L.A., Lemons R.A., Glass A.M., Bonner W.A. Electronically variable delay using ferroelastic-ferroelectrics. Appl. Phys. Lett., 1977, v. 30, n. 4, p. 506 - 508.

74. Дудник Е.Ф., Колесов И.С., Непочатенко В.А. Монокристаллы РЦСРх^О^ перспективные материалы для пьезооптичес-ких чувствительных элементов. Электронная техника. Материалы, серия 6, 1981, т. 6, № 3 (152), с. 9-II.

75. Salje Е. New crystals (P3CV1 -х°4^2 for a°ousto-optical device applications . Phys. state sol., 1976, v. A33, n. 2, p. K165 - K167.

76. Классен-Неклюдова М.В., Чернышева М.А., Штенберг А.А. О реальном строении кристаллов сегнетовой соли. ДАН СССР, 1948, т. 63, № 5, с. 527-530.

77. Чернышева М.А. Механическое двойникование в кристаллах сегнетовой соли. ДАН СССР, 1950, т. 74, № 2, с. 447-449.

78. Шувалов Л.А.Кристаллофизические методы в физике сегнето-электрических явлений. Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук. М., 1971, с. 1-27.

79. Лайнс М., Гласе А. Сегнетоэлектрики и родственные материалы. М.: Изд-во Мир, 1981, 736.

80. Sapriel J. Orientations and associated properties of domain walls in ferroelastic crystals. Ferroelectrics, (1976, v. 13, n. 1-4, p. 459-4-61 .

81. Fousec J., Janovec V. The orientation of domain walls in twinned ferroelectric crystals. J. Appl. Phys., 1969, v. 40, n. 1, p. 135 - 142.

82. Janovec V. A symmetry approach to domain structures. -Ferroelectrics, 1976, v. 12, n. 1 4, p. 43 - 53.

83. Вагин C.B., Дудник Е.Ф. Метод расшифровки доменной структуры сегнетозластиков. Изв. АН СССР, сер. физич.,1983, т. 47, №3, с. 500-503.

84. Friedel G. Leeons de cristallographie. Paris, Berger-Lev-zault, 1926, 326 p.

85. Chabin M., Gilletta P., Ildenfonce J.P. Investigation ofthe ferroelastic domain structure in lead phosphate . -J. Appl. Cryst., 1977, v. 10, n. 4, p. 247 251.

86. Chabin M., Gilletta P. Theoretical investigation of the ferroelastic domain structure in cesium lead chloride in monoclinic phase. J. Appl. Cryst-., 1980, v. 13, n. 6, p. 533 - 538.

87. Chabin M., Gilletta P. Experimental investigation of the ferroelastic domain structure in cesium lead chloride in monoclinic phase. J. Appl. Cryst., 1980, v.13, n. 6, p. 539 - 543.

88. Kittel С. Thickness of domain walls in ferroelectric and ferroelastic crystals. Solid St. Communs., 1972, v. 10, n. 1, p. 119 - 121.

89. Haas W., Jaep W.P. Domain wall model for ferroelastics. -Phys. Lett., 1974, v. 49A, n. 1 , p. 77 78.

90. Möller К.С. The structure of Pb(HH4)2(S04)2 and related compounds. Acta chem. Scand., 1954, v. 8, n.1,p.318 - 324

91. Дудник Е.Ф., Акимов C.B. Акустооптические свойства монокристаллов ортофосфата свинца и твердых растворов на его основе. Физика твердого тела, 1978, т. 20, № 9,с. 2815-2816.

92. Киоссе Г.А., Дудник Е.Ф., Сушко С.А. Ферроупругие свойства ортоарсената свинца РЬ^СДбО^ . Изв. АН СССР, сер. физич., 1981, т. 45, № 9, с. 1736-1738.

93. Bismayer U., Salje Е. Ferroelastic phases in Pb^(P0^)2 -Pb^(AsO^)2 ; X-ray and optical experiments. Acta Cryst., 1981, v. A37, n. 2, p. 145 - 153.1. Q4

94. Keppler U. Die Structure der Tieftemperaturform des Bleiphosphate РЬ^(Р0д)2. Z. Kristallogr., 1 970,Bd.1 32,n. 3, S. 228 - 235.

95. Salje E., Hodenberg R.f. Crystal data for the low-temperature phase of Pb^CVO^.- J« Appl. Cryst., 1977, v. 10,n. 2, p. 132.

96. Dudnic E.F., Sushko S.A., Kiosse G.A., Malinovskiy T.I, Domain structure of the ferroelastic lead orthoarsenate.-Ferroelectrics, 1983, v. 48, n. 1-3,p. 149 156.

97. Дудник Е.Ф., Сушко С.А. Рентгенографический анализ ферро-эластика ортоарсената свинца при низких температурах.

98. Исупов В.А., Крайник H.H., Косенко Э.Л. Фазовый переход в Pb^CVQ^g и твердых растворах Pb^CVO^ и РЦСРО*);,.-Изв. АН СССР. Неорганич. материалы, 1973, т. 9, № I,с. 154-155.

99. Синяков Е.В., Дудник Е.Ф., Гене В.В., Литвин Б.Н. О гфис-таллической структуре низкотемпературной модификации

100. РЦ V2 08 . Кристаллография, 1975, т. 20, № 2, с. 423.

101. Keppler U. Zur Kristallochemie des Bleiphosphates. Ber. Dtsch. Keram. Ges., 1969, Bd. 46, n. 5, S. 244 - 246.

102. Гиллипси Р. Геометрия молекул. M.: Изд-во Мир, 1975, 278 с.

103. Hg H.N., Calvo С. Electron paramagnetic resonance and X-ray studies of the phase transition in Pb^P208. -Can. J. Phys., 1975, v. 53, n. 1, p. 42 51.

104. Joffrin C., Benoit J.P., Deschamps L., Lambert M. Etude pare diffraction et diffusion de X de la transition de phase ferroelastique du phosphate de plomb î pb^cpo^^.-J. Phys. (france>, 1977, v. 38, n. 2, p. 205 213.

105. Decer D.L., Petersen S., Debray D., Lambert M. Pressure-induced ferroelastic phase transition in Pb^CPO^g : a neutron-diffraction study. Phys. Rev. В., 1979, v. 19, п.7: , p. 3532 - 3555.

106. Benoit J.P., Chapelle J.P. Raman spectrum of с/ and

107. J5 -РЪ3(Р04)2. Solid .State Communs., 1974, v. 15, п. 4, p. 531 -532.

108. Benoit J.P. Raman effect of and Pb^PC^^.- Ferroelec-trics, 1976, v. 13, n. 1-4, p. 331 332.

109. Luspin Y., Servoin J.P., Gervais P. Critical behaviour of polar modes in lead phosphate near the ferroelastic phase transition. J. Phys. Chem. Solids, 1979, v. 40, n. 9, p. 661 - 668.

110. Luspin Y., Servoin J.P., Gervais P. Infrared dispersion of lead phosphate at room temperature. Sol, State Comm., 1978, v. 27, n. 11, p. 1101 - 1104.1.l* Cao Xuân An., Chapelle J.P. Brillouin scattering in

111. Pb^(P04)2.- Ferroelectrics, 1976, v. 13, n. 1-2, p. 329.112* Cao Xuân An., Hauret G., Chapelle J.P. Effect Brillouin de la phase du phosphate de plomb. C.R. Acad. Sc. Paris, serie B, 1975, T. 280, n. 17, p. 543 - 546.

112. ИЗ. Roucau С., Tanaka M., Torres J., Ayroles R. Etude en mic-roscopie electrinique de la structure liee ашс propriétésferroelastiques du phosphate de plomb Pb^(P0^)2.-J. Mic. Spectrosc. Electron., 1979, v.4, n. 12, p. 603 -612.

113. Ayroles R., torres J., Aubree J., Roucau C., Tanaka M. Electron-microscope observation of structure domains in the ferroelastic phase of lead phosphate, Pb^(P0^)2« -Appl. Phys. Lett., 1979, v. 34, n. 1, p. 4 6.

114. Salje E., Jishi K. Ferroelastic phase transitions in lead phosphate-vanadate Pb^CP^ XC>4)2 . Acta Cryst., 1977, v. A33, n.3 , p. 399 - 408.

115. Salje E., Bismayer U. Critical behaviour of optical modes in ferroelastic Pb^CPO^)^, Pb^(AsO^)2. - Phase Transit., 1981 , v. 2, n. 1, p. 15 -29.

116. Гене В.В., Дудник Е.Ф. Термодинамика фазового перехода в ортофосфате свинца. ФТТ, 1975, т. 17, № 8, с. 2404-2406.

117. Torres J. Symétrie du paramétre d'order de la transition de phase ferroelastique du phosphte de plomb. Phys.stat. sol. 1975, v. 51, n. 2, p. 314 - 312.

118. См1фнов П.С., Струков Б.А., Горелик B.C., Дудник Е.Ф. Комбинационное рассеяние света на мягком колебании в несобственном ферроэластике РЬ^С РО^ • " ФТТ' 1979 » т* 21 » * 4, с. 1245-1247.

119. Смирнов П.С., Струков Б.А., Горелик B.C., Дудник Е.Ф. Комбинационное рассеяние света на низкочастотных колебанияхв несобственном ферроэластике РЬ^СРО^)^ . Изв. АН СССР, сер. физич., 1979, т. 43, * 8, с. 1670-1674.

120. Salje E., Devarajan V., Bismayer U., Guimaraes D.M.C. Phase transitions in Pb^(P1xAsx°4)2 : influence of ^he central peac and flip mode on the Raman scattering of hard modes. J. Phys. С : Solid State Phys., 1983, v. 1б,п.27, p. 5233 - 5243.

121. Joffrin С., Benoit J.P., Currat R., Lambert M. Transition de phase ferroelastique du phosphate de plomb. Etude par diffusion inélastique des neutrons. J. Phys. (Prance), 1979, v. 40, n. 12, p. 1185 - 1194.

122. Benoit J.P., Hennion В., Lambert M. Dynamics of the Fer-roelastic phase transition of the lead phosphate (PO^^Pb^. Phase transit., 1981, v. 2, n. 2, p. 103 - 112.

123. Razeghy M., Houlier B. EPR study of Gd+^ around the ferroe lastic transition point of Pb^(P0^)2. phys. stat. sol.,1978, v. 89B, n. 2., p. K135 K137.

124. Razeghi M., Houlier В., Yuste M. EPR study of Mn+2 aroundthe ferroelastic transition point of Pb^(P0^)2. Sol. State Comm., 1978, v. 26, n. 10, p. 665 - 668.

125. Razeghi M., Buisson J.P., Houlier B. EPR investigation ofл , л

126. Gd ^ and Eu in the U. and jb phase of lead phosphate.-phys. stat. sol., 1979, v. 95В, n. 2, p. 283 289.

127. Razeghi M. EPR investigation of a structure phase change in lead phosphate. phys. stat. sol., 1981,v. 108 b,n. 1, p. 175 186.

128. Wruck В., Bismayer U., Salje E. Dielectric properties of РЪ3(Р04)2 Pb3(As04)2i Mat. Res. Bull., 1981, v.16, n. 3, p. 251 - 258.

129. Дудник Е.Ф., Синяков E.B., Гене В.В. Диэлектрические свойства ортованадата и ортофосфата свинца и некоторых твердых растворов на их основе. Кристаллография, 1977, т. 22, № I, с. 126-130.

130. Колесов И.С. Структурные фазовые переходы в монокристаллах сложных окислов в системе РЪО - PgO^ . Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. - Ростов-на-Дону, 1982, 167 с.

131. Chapelle J.P., Cao-xuan An., Benoit J.P. Free energy of (PO^^Pb^ around the transition point. Sol. St. Comm., 1976, v. 19, n. 6, p. 573 - 576.

132. Guimaraes D.M.C. Temperature dependence of lattice parameters and spontaneous strain in Pb^CPO^^* ~ Phase Transit., 1979, v.1 , n.5, p. 143-154.

133. Wood I.G., Wadhawan V.K., Glazer A.M. Temperature dependence of spontaneous birefringence in ferroelastic lead orthophosphate. J. Phys. С : Solid St. Phys., 1980, v. 13,n. 12, p. 5155 5164.

134. Дудник Е.Ф., Синяков E.B., Гене В.В., Мнушкина И.Е.,Спонтанный упругооптический эффект в ортофосфате свинца. -ФТТ, 1975, т. 17, № 4, с. 1222-1223.

135. Hodenberg R.f., Salje Е. Temperature dependence of critical stress and phase diagramm of ferroelastic Pb^CPO^^ ~ Pb3(V04)2. Mat. Res. Bull., 1977, v.12,n.11, p.1029-1 1034.

136. Salje E„, Devarajan V. Potts model and phase transition in lead phosphate Pb^PO^g. J. Phys. С : Solid State

137. Phys., 1981, v. 14,п. 33, p. L1029 L1034.

138. Ishibashi Y., Dvorak V., Midorikawa M. Group-theoretical analyses of the structural ohase transitions in lead-or-thovanadate Pb^(V0^)2 crystal. J. Phys. Soc. Jap., 1981, v. 50, n. 17, p. 2317 - 2322.

139. Hatch D.M. Order parameter symmetry for the ^ j?> - transition in Pb3(V0^)2 Phys. st. sol., 1981, v. 166B, n.2,p. 473 480.

140. Birman J.L. Simplifed theory of symmetry change in second-order phase transitions application to V-^Si. Phys. Rev, Lett., 1966, v. 17, n. 24, p. 1216 - 1219.

141. Birman J.L. Group theory methods and techniques with application to physics. Wiley, New-York, 1977, 396 p.

142. Midorikawa M., Kashida H. & Ishibashi Y. Thermal expansion and pre s sure-temperature phase diagramms of Pb^CVO^^ ^^ Pb^(P04)2 crystals. J. Phys. Soc. Jap., 1981, v. 50,n. 5, p. 1592 1594.

143. Toledano J.C., Pateau L., Primot J., Aubree J., Morin D. Etude dilatometrique de la transition ferroelastique de ISorthophosphate de plomb monocristallin. Mat. Res.Bull., 1975, v. 10, n. 2, p. 103 - 112.

144. Plippen R.B., Haas C.W, Nonplanar domain walls in ferro-elastic Gd2(Mo04)^ and Pb^PO^. Sol. St. Comm., 1973, v. 13, n. 11, p. 1207 - 1209.

145. Вагин C.B. Доменная структура и процессы переключениясегнетоэластика ортофосфата свинца. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук, Воронеж, 1983, 16 с.

146. Manolicas С., Amelincks S. Phase transitions in ferro-elastic lead orthovanadate as observed by means of electronmicroscopy and electron diffraction. 1. Static observation and electron diffraction.- phys. st. sol., v. 60A, n. 2, p. 607 617.

147. Manolicas C., Amelincks S. Phase transition in ferroelastic lead vanadate as observation by means of electron nic-roscopy. Part"2.- phys. stat. sol.,1 980,v.61 A,n.1 ,p.179-188

148. Дудник Е.Ф., Синяков E.B., Гене В.В., Вагин C.B. Процессы переключения в ферроэластике РЬ^СРО^ . ФТТ, 1977, т. 19, * 2, с. 633-635.

149. Дудник Е.Ф., Колесов И.С., Орлов О.Д. Доменная структура и фазовые переходы в антисегнетоэлектрике-ферроэластике ортованадате свинца. ФТТ, 1980, т. 22, № 6, с. 18611863.

150. Дудник Е.Ф., Колесов И.С. Доменная структура и процессы переключения в монокристаллах ортованадата свинца. Изв. АН СССР, сер. физич., 1981, т. 45, № 9, с. I6I7-I620.

151. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1965, 354 с.

152. Файнберг С.Ю. Анализ руд цветных металлов. М.: Госнауч-техиздат, 1953, 278 с.

153. Лодиз Р., Паркер Р. Рост монокристаллов: Пер. с англ. -М.: Мир, 1974, 540 с.

154. Антоненко A.M., Горбенко В.М. Прецизионный регулятор температуры. Заводская лаборатория, 1979, т. 45, № 9,с. 849-850.

155. Сонин А.С., Василевская А.С. Электрооптические кристаллы.-М.: Атомиздат, 197I, 326 с.

156. Бокий Г.Б., Порай-Кошиц М.А. Рентгеноструктурный анализ. Том I. М.: Изд-во МГУ, 1964, 489 с.

157. Viswanathan К., Miehe G. The crystal structure of lowtemperature Pb^CAsO^g. Z. Kristallogr., 1978, V.B148, ii. 3-4, p. 275 - 280.

158. Hodenberg R,f,, Salje E. Temperature dependenceof critical stress and phase diagramm of ferroelastic Pb^(P0^)2 -Pb^(V04)2. Mat. Res. Bull., 1977, v. 12, n. 11, p. 1029 - Ю34.

159. Миркин А.И. Сцравочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Изд-во физматлит., 1961, 715 с.

160. Поздеев В.Г. Диэлектрические и оптические свойства- Кристаллография, 1982, т. 27, № 6,с. II96-II97.

161. Дудник Е.Ф., Мнушкина И.Е., Гене В.В. Температурная зависимость спонтанного двупреломления в монокристаллах вана-дата висмута. ФТТ, 1981, т. 23, № 2, с. 576-578.

162. Поплавко Ю.М. Физика диэлектриков. Киев: Изд-во Вшца школа, 1980, 398 с.

163. Смоленский Г.А. Сегнетоэлектрики с размытым фазовым переходом. В сб. статей к 100-летию со дня рождения А.Ф.Иоффе "Проблемы современной физики", под ред. А.П.Александрова, 1980, с. 185-197.

164. Фесенко Е.Г., Колесова Р.В. Интерпретация рентгенограмм вращения сдвойникованных тетрагональных кристаллов. -Кристаллография, 1961, т. 6, № I, с. 265-268.

165. Фесенко Е.Г., Цихоцкий Е.С., Куприянов М.Ф. Рентгеновское исследование 90°-градусной доменной структуры кристаллов РЬТсО^ . Кристаллография, 1978, т. 23, № 3, с. 423426.

166. Гагарина Е.С., Киоссе Г.А., Куприянов М.Ф., Цихоцкий Е.С., Малиновский Т.И. Двойникование и пространственная группа симметрии антисегнетоэлектрика PbCclg^WQ ^ 0-^ . Доклады АН СССР, 1983, т. 273, № 4, с. 874-876.

167. Uiissaki П., Hasegawa М., Dierect observation of antiparallel 180°-domain in BaTiO^ by Z-ray anomalous dispersion method. J. Phys. Soc. Jap., 1964, v. 19, n.2, p. 550 - 554.

168. Абдикамалов Б.А., Аптекарь И.Л., Сергеев B.M., Тонков Е.Ю. Фазовый переход в сплаве Sm0 Q Cdn0 5 при низких температурах. ФТТ, 1976, т. 18, № 10, с. 2975-2979.

169. Aristov V.V., Shmytko J.M., Shulakov E.V. Application of the Z ray divergement-beam technique for the determination of the angles between crystal blocks. - J. Appl. Cryst., 1974, v. 7, n. 7, p. 409 - 413.

170. Аристов В.В., Шмытько И.М., Шулаков Е.В. Изучение несовершенств и кристаллографических характеристик кристаллов методом их сканирования в широко расходящемся пучке рентгеновских лучей. Кристаллография, 1976, т. 21, № 2,с. 351-356.

171. Дудник Е.Ф., Гене В.В., Вагин С.В. Петля деформационного гистерезиса в ферроэластике РЬ^СРО^)^ . ФТТ, 1976, т. 18, № 9, с. 2772-2774.

172. Свяфнов П.С., Струков Б.А., Горелик B.C., Дудник Е.Ф. Комбинационное рассеяние света на низкочастотных колебаниях в твердых растворах Pb^(Po.gV0 л 0^2 и

173. РЦ(Р0.вУ0.2°4)2. • ^TT, 1979, т. 21, № 7, с. 2140-2142.

174. Salje Е., Hoppman G. Direct observation of ferroelastici-ty in Pb3(P04)2 Pb3(V04)2. - Mat. Res. Bull,, 1976,v. 11 , n.12, p. 1545 1550.

175. Torres J., Morin D., Pateau L., Ossart P., Aubree J. Etude du diagramme de phases et cristallogenese desphosphovanadates de plomb. Mat Res. Bull., 1978, v. 13, n. 6, p. 811 - 818.

176. Wadhawan V.K., Glazer A.M. Evidence for the tricritical point in the ferroelastic solid-solution seriesphase Transit., 1981,v. 2, n. 1, p. 75 84.

177. Torres J., Primot J., Pougnet A.M., Aubree J. Differential thermal analyses, dilatometric and Brillouin scattering measurements at the ferroelastic phase transition of lead phosphovanadate compounds. Ferroelectrics., 1980, v.26, n. 1 4 , p. 689 - 692.

178. Aksenov V.L., Didyk A.Yu. Structural phase transitions in solid solutions. Ferroelectrics, 1983, v. 48, n. 1 - 3, p. 9 - 15.

179. Пронина И.П., Исупов В.А., Парфенова Н.Н., Зайцева Н.В. Фазовые переходы в твердых растворах

180. Pb . В сб.: Сегнетоэлектрики и пьезоэлектрики, Калинин, 1982, с. I25-I3I.- 188