Синтез азиридинов и циклопропанов с диалкилфосфонатным структурным фрагментом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ПРИНЯТЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ПОЛУЧЕНИЕ И РЕАКЦИИ ДИАЗОФОСФОНАТОВ

1.1. Общие методы получения диазофосфонатов

1.2. Внедрение фосфорилкарбенов по 5-связям

1.3. Присоединение фосфорилкарбенов по л-связям

1.4. Реакции диазофосфонатов с карбонильными соединениями

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Взаимодействие диизопропилового эфира диазометилфос-форной кислоты с иминами с образованием азиридин-2-фосфонатов

2.2. Реакция диизопропилового эфира диазомегилфосфорной кислоты с фураном

2.3. Стереоселективный синтез циклопропилфосфоната

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 61 3.1. Синтез и подготовка исходных материалов

3.1.1. Получение бромометилфталимида (2)

3.1.2. Получение диизопропилового эфира (1,3-Диокси-1,3-дигидроизоиндол-2-илметил)фосфорной кислоты (3)

3.1.3. Получение диизопропилового эфира диазометил-фосфорной кислоты (6)

3.1.4. Общая методика получения иминов (7, 11-18)

3.1.4.1. Методика получения бензилиденфениламина (7)

3.1.4.2. Методика получения бензилиден(4-метоксифенил) амина

3.1.4.3. Методика получения бензилиден-(4-трифторо-метилфенил)амина (12)

3.1.4.4. Методика получения бензгидрилбензилиден-амина (13)

3.1.4.5. Методика получения бензгидрил-(4-метил-ензилиден)амина (14)

3.1.4.6. Методика получения бензгидрил-(4-хлоробензили ден)амина (15)

3.1.4.6. Методика получения бензгидрил-(4-трифторо-метилбензилиден)амина (16)

3.1.4.7. Методика получения бензгидрил-(4-нитро-бензилиден)амина (17)

3.1.4.8. Методика получения фениливого эфира (4-бензгидрилиминометил)уксусной кислоты (18)

3.2.1. Общая методика получения диизопропилового эфира азиридин-2-ил)фосфорной кислоты (8, 9, 19-32)

3.2.1.1. Получение диизопропилового эфира цис/транс-{ 1,3-дифенилазиридин-2-ил)фосфорной кислоты (8, 9)

3.2.1.2. Получение диизопропилового эфира г/ие-[1-(4-мето-ксифенил)-3-фенилазиридин-2-ил]фосфорной кислоты (19)

3.2.1.3. Получение диизопропилового эфира г/г/о[3-фенил-1-(4-трифторометоксифенил)азиридин-2-ил] фосфорной кислоты (20)

3.2.1.4. Получение диизопропилового эфира цис/транс-1-бензгидрил-3-фенилазиридин-2-ил) фосфорной кислоты (21, 27)

3.2.1.5. Получение диизопропилового эфира цис/транс-(1 -бензгидрил-З-р-толилазиридин-2-ил) фосфорной кислоты (22, 28)

3.2.1.6. Получение диизопропилового эфира цис/транс-[1-бензгидрил-3-(4-хлорофенил)азиридин-2-ил] фосфрной кислоты(23, 29)

3.2.1.7. Получение диизопропилового эфира цис/транс 1 -бензгидрил-3 -(4-трифторофенил)азиридин-2-ил] фосфорной кислоты (24, 30)

3.2.1.8. Получение диизопропилового эфира цис/транс-[ 1 -бензгидрил-3-(4-нитрофенил)азиридин-2-ил] фосфорной кислоты (25, 31)

3.2.1.9. Получение фенилового эфира цис/транс-4-[1-бензгидрил- З-(диизопропоксифосфорил) азиридин-2-ил]уксусной кислоты (26, 32)

3.2.2. Получение фениливого эфира 4-[2-амино-2-(диизопропоксифосфорил)этил]уксусной кислоты (33)

3.2.2. Получение гидрохлорид[1-амино-2-(4-гидроксифенил)-1-этил]фосфорной кислоты (34)

3.3.1. Реакция диизопропилового эфира диазометилфосфорной кислоты с фураном

3.4.1. Получение диэтилового эфира (6-фенил-гекс-З-енил) фосфорной кислоты (43)

3.4.2 . Получение диетилового эфира [2-(3-пропилоксиранил) этил фенил] фосфорной кислоты (44)

3.4.3. Получение диэтилового эфира транс-[2-(1-гидрокси-3-фенилпропил)циклопропил]фосфорной кислоты (45)

3.5. Методы анализа количественных и качественных закономерностей

4. ВЫВОДЫ

В последние годы интенсивно развивается химия малых циклов, в частности азиридинов и циклопропанов. Это связано с их большим теоретическим и прикладным значением, в частности с использованием этих соединений и их производных в синтезе биологически активных веществ, химических средств защиты растений и др. Значительный интерес вызывают азиридины и циклопропаны, содержащие диалкилфосфонатный фрагмент, поскольку среди них обнаружены высокоэффективные и перспективные лекарственные препараты.

Одним из наиболее простых и удобных методов получения замещенных азиридинов и циклопропанов является присоединение соответствующих карбенов по двойным углерод-азотным и углерод-углеродным связям. В этой связи представляется важным и актуальным изучить каталитическое взаимодействие диазофосфонатов с иминами и непредельными соединениями. Также повышенное внимание привлекает получение циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатный фрагмент из соответствующих а-окисей.

Следовательно, разработка и усовершенствование методов получения азиридинов и циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатные заместители, является актуальной и полностью отвечает задачам современного органического синтеза.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с заданием Минобразования РФ по тематическому плану НИР УГНТУ "Исследование взаимодействия гетероциклов с диазокарбонильными соединениями с целью получения аналитических реактивов и реагентов широкого спектра действия" на 2001-2005 гг. в рамках плана МНТП "Научные основы методов получения малотоннажных химических продуктов".

Целью данной работы является:

- Разработка методов получения азиридинов и циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатную группу, и изучение их строения и превращений. Определение факторов, влияющих на регио- и стереоселективность каталитического присоединения диазоалкилфосфонатов по двойным углерод-азотным и углерод-углеродным связям.

- Усовершенствование схемы получения циклопропилфосфонатов из диэтилового эфира метилфосфорной кислоты.

В результате проведенных исследований был разработан каталитический метод стереоселективного присоединения диазоалкилфосфоната к ароматическим иминам различного строения. Определены условия, обеспечивающие образование индивидуальных цис-изомеров. Установлено влияние заместителей в ароматическом ядре иминов на результаты присоединения.

Впервые показано, что при взаимодействии диазофосфоната с фураном параллельно протекает циклопропанирование двойной связи и раскрытие цикла с образованием диенов различной конфигурацией.

Продемонстрирована синтетическая эффективность получения транс-дизамещенного циклопропана изомеризацией соответствующей а-окиси.

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы; содержит 6 таблиц, 12 схем, 12 рисунков, список цитируемой литературы включает 109 источников.

1. Шапиро Е.А, Дяткин А.Б, Нефедов О.М. Диазоэфиры.- М.: Наука, 1992.- 150 с.

2. Regitz М. Chemestry of phosphorylcarbenes // Angew. Chem. Int. Ed.-1975.-V. 14, N4,- P.222-231.

3. Seyferth D, Hilbert P, Marmor R.S. Novel diazoalkanes and first carbene containing the (Me0)2P(0) // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89, N 18,- P. 4811-4812.

4. Seyferth D, Marmor R.S. Dimethyl diazomethylphosphonate: its preparation and reactions // Tetrahedron Lett.-1970.- N 28.- P. 2493-2496.

5. Seyferth D, Marmor R.S, Hilbert P. Some reactions of dimethylphosphono-substituted diazoalkanes. (Me0)2P(0)CR transfer to olefines and 1,3-dipolar additions of (Me0)2P(0)c(N2)Ri // J. Org. Chem.-1971.- V.36, N 10.- P.1379-1386.

6. Regitz M, Liedhegener A, Eckstein U, Martin M, Anschiitz W. Quecksilebr- und Silber-Derivate von Diphenylphosphinyl- und Diathylphosphono-diazomethan // Leibigs Ann. Chem.- 1971.- N 748.- P. 207-210.

7. Maas G, Regitz M. Substituentenabhangigkeit des Norkaradien. Cycloheptatrien-Gleichgewichtes-untersucht an 7-phosphoryl- und 7-carbonylsubstituierten Systemen // Chem. Ber.- 1976.- N 109- P. 20392063.

8. Regitz M, Schoder W. Untersuchungen an Diazo-Verbindungen und Aziden; LVI. Amino-und Iminomethylierung von Diazomethyl-Verbindungen // Synth. Commun.- 1985.- P. 178-180.

9. Balli H, Low R, Miiller V, Rempfler H, Sezen-Gezgin A. Eihfuhrung der Diazogruppe in reaktive Methylenverbindungen mit Azidiniumsalzen // Helvetica Chim. Acta.- 1978.- Y. 61, N 7.- P. 97-103.

10. Ohira S. Methanolysis of dimethyl (l-diazo-2-oxopropyl)phosphonate: generation of dimethyl (diazomethyl)phosphonate and reaction with carbonyl compounds // Synth. Commun.- 1989.- V. 19, N 3,4.- P. 561-564.

11. Hendrickson J.B, Wolf W.A. // J. Org. Chem.- 1968.-N 33.-P. 3610.

12. Lewis R.T, Mothewell W.B. Some novel routes to 1-hetero-substituted 1-vinylcyclopropanes // Tetrahedron.- 1992.- V. 48, N 8.- P. 1465-1484.

13. Brown D.G, Velthuisen E.J, Commerford J.R, Brisbois R.G, Hoye T.R.A convenient synthesis of dimethyl (diazomethyl)phoaphonate (Seyferth/Gilbert reagent) // J. Org. Chem.- 1996.- N 61.- P. 2540-2541.

14. Shiraki O, Saito H, Takahashi K, Hirata T. Preparation of amino(diethoxyphosphoryl)acetic esters. Catalytic hydrogenation of diazo compounds to amines // Synth. Commun.- 198.- P. 399-401.

15. Hamilton R, McKervey M.A, Rafferty M.D, Walker B.R. The reaction of dimethyl dioxirane with diazomethylphosphonates; the first synthesis of a formylphosphonate hydrate // J. Chem. Soc, Chem. Commun.- 1994.- P. 37-38.

16. Cox G.G, Kulagovski J.J, Moody C.J, Sie E-R. Rhodium (II) trifluoroacetamide; an excellent catalyst for carbenoid O-H insertion reactions // Synlett Lett.- 1992.- P. 975-976

17. Moody C.J, Sie E.R. the use of diazophosphonates in the synthesis of cyclic ethers // Tetrahedron.- 1992.- V. 48, N 19- P. 3991-4004.

18. Cox G.G, Miller D.J, Moody C.J, Sie E-R, Kulagowski J.J. Rhodium-carbenoid mediated O-H insertion reactions. O-H insertion vs. H-Abstraction and effect of catclyst // Tetrahedron.- 1994.- Y. 50, N 10.- P. 3195-3212.

19. Moody C.J, Miller D.J. Reactivity of differentilly substituted bis(diazo) esters in rhodium (II) mediated O-H insertion resctions // Tetrahedron.-1998.-N54.- P. 2257-2268.

20. Davies M.J, Moody C.J., Taylor R.J. Synthesis and coupling reactions of 2-substituted 3-oxepanones // Synlett Lett.- 1990.- P. 93-94.

21. Wood H.B, Buser H.P, Ganem B. // J. Org. Chem.- 1992.- N 57.- P. 178.

22. Moody C.J, Taylor R.J. Rhodium carbenoid mediated cyclisations. Part 5. Synthesis and resrrangement of cyclic sulphonium ylides; preparation of 6-and 7-membered sulphur heterocycles // Tetrahedron.- 1990.- Y. 46, N 18.-P. 6501-6524.

23. Ferris L, Haigh D, Moody C.J. A simple route to N-acylfminophosphonoacetates (N-protected phosphonylglycine esters) // Synlett Lett.- 1995.- P. 921-922.

24. Moody C.J, Ferris L, Haigh D, Swann E. A new approach to peptide synthesis // Chem. Commun.- 1997.- P. 2391-2392.

25. Мак C.P, Mayerl C, Fliri H. Synthesis of carbapenem-3-phosphonic acid derivatives // Tetrahedron Lett.- 1983.- V. 24, N 4.- P. 347-450.

26. Mikolajczyk M, Mikina M, Graczyk P.P., Balczewski P. Insertion of a-phosphorylcarbene moiety into S-S and Se-Se bonds: synthesis of dithio-and diselenoacetals of formylphosphonates // Synthesis Papers.- 1996.- P. 1232-1238.

27. Holmquist C.R, Roskamp E.J. Tin (II) chloride catalyzed addition of diazo sulfones, diazo phosphonine oxides, and diazo phosphonates to aldehydes // Tetrahedron Lett.- 1992.- V.33,N9.-P. 1131-11334.

28. Simonneaux G, Galargon E, Paul-Roth C, Gulea M, Masson S. Rhuthenium-porpyrin-catalyzed carbenoid addition to allylic compounds: application to 2,3.-sigmatropic rearrangements of ylides // J. Org. Chem.-2000.- N 617-618.- P. 360-363.

29. Moore J.D, Sprott K.T, Hanson P.R. New strategies to cyclic a-thiophosphonates // Synlett.- 2001.- N 5.- P. 605-608.

30. Takana S,Tomita S, Takahashi M, Ogasawara K. Efficient route to y,5-unsaturated carbonyl compounds from allyl sulfides and a-diazocarbonyls using a rhodium catalyst//Chemistry Lett.- 1987.-P. 1569-1570.

31. Levis R.T, Motherwell W.B, Shipman M, Slawin A.M.Z, Williams D.J. An improved preparation of diphenylmethylenecyclopropanes and their use in intramolecular palladium catalysed 3+2. cycloadditions // Tetrahedron.-1995.- V. 5, N11.-P. 3289-3302.

32. Lewis R.T, Motherwell W.B. An improved preparation of cyclopropyl phosphonates and application in arylidene cyclopropane formation // Tetrahedron Lett.- 1988.- V. 29, N 33.- P. 5033-5036.

33. Pellicciari R, Natalini B, Amory L, Marinozzi M, Seraglia R. Synthesis of methano60.fullerenephosphonic- and methano[60]fullerenediphosphonic acids// Synlett.- 2000.-N 12.-P. 18161818.

34. Colvin E.W, Hamill B.J. One-step conversion of carbonyl compounds into acetylenes // J. Chem. Soc, Chem. Comm.- 1973.- P. 151-152.

35. Colvin E.W, Hamill B.J. A simple procedure for the elaboration of carbonyl compounds into homologous alkynes // J. Chem. Soc, Perkin I.-1977.-P. 869-874.

36. Gilbert J.C, Weerasooriya U. Elaboration of aldehydes and ketones to alkynes: improved methodology // J. Org. Chem.- 1979.- V. 44, N 26.- P. 4997-4998.

37. Gilbert J.C, Weerasooriya U., Giamalva D. Diazoethenes: evidence for their production by way of a Witting resction // Tetrahedron Lett.- 1979.- N 48, P. 4619-4622.

38. Gilbert J.C, Weerasooriya U. Diazoethenes: their attempted synthesis from aldehydes and aromatic ketones by way of the Horner-Emmons modification of the Witting reaction. A facile synthesis of alkynes // J. Org. Chem.- 1982.-N47.- P. 1837-1845.

39. Gilbert J.C, Weerasooriya U. Generation of aldehydic enol ethers and enamines by olefination of ketones // J. Org. Chem.- 1983.- N 4.- P. 448453.

40. Gilbert J.C, Giamalva D.H, Weerasooriya U. Intromolecular carbon-hydrogen insertion of alkylidenecarbenes. 1. Selectivity // J. Org. Chem.-1983.-N48.-P. 5251-5256.

41. Gilbert J.C, Blackburn B.K. 3-Pyrrol-2-ones from pyruvamides: mechanistic aspects // Tetrahedron Lett.- 1984.- V. 25, N 37.- P. 4067-4070.

42. Gilbert J.C, Blackburn B.K. Reactionsof alkylidenecarbenes derived from N,N-disabstituted-2-oxopropanamides: the formation of 3-pyrrol-2-ones and 2-butynamides // J. Org. Chem.- 1986.-N 51.-P. 3656-3663.

43. Gilbert J.C, Senaratne K.P.A. Modified aza-clasen rearrangement: generation and isomerization of allyl enammonium salts // Tetrahedron Lett.- 1984.- Y. 25, N 22, P. 2303-2306.

44. Gilbert J.C, Wiechman B.E. Model studies for the synthesis of trichothecenes. Synthesis of raotrichodiene and rac-bazzanene // J. Org. Chem.- 1986.-N51.-P. 258-260.

45. Gilbert J.C, Giamalva D.H, Baze M.E. Intromolecular C-H insertion of alkylidenecarbenes. 2. Srereochemistry and isotop effects // J. Org. Chem.-1985.-N50.- P. 2557-2563.

46. Gilbert J.C, Blackburn B.K. Formal 1,6-insertion of an alkylidenecarbene into a carbon-hydrogen bond. Unveiling of a stepwise resction mechanism // Tetrahedron Lett.- 1900.- V. 31, N 33.- p. 4727-4730.

47. Buxton S.R, Holm K.H, Skattebol L. Synthesis of furans by carbene insertion// Tetrahedron Lett.- 1987.- V. 28,N 19.- P. 2167-2168.

48. Ohira S, Ishi S, Shinohara K, Nozaki H. C-H Insertion method for the chiral tertiary alcohol: formal synthesis of (-)-frontalin // Tetrahedron Lett.-1990,-V. 31, N7.-P. 1039-1040.

49. Chantegrel B, Deshayers C, Faure R. Tandem Wolff rearrangement -"tert-amino effect" sequence: synthesis of 2-oxoindolinium enolate and 1H-2-benzopyrane derivatives // Tetrahedron Lett.- 1995.- V. 36, N 43.- P. 7859-7862.

50. Comins D.L, LaMunyon D.H, Chen X. Enantiopure N-acyldihydropyridones as synthetic intermediates: asymmetric syntheses of indolizidine alkaloids (-)-205A, (-)-207A and (-)-235B // J. Org. Chem.-1997.-N62. P. 8182-8187.

51. Taber D.F, Walter R, Meagley R.P. Intramolecular C-H insertion by an alkylidene carbene: diastereoselective synthesis of a taxol a ring synthon // J. Org. Chem.- 1994.- N 59.- P. 6014-6017.

52. Ohira S, Moritani M, Ida T, Yamato M. Novel synthesis of (-)-malyngolide using reactions of alkylidene carbenes // J. Chem. Soc, Chem. Commun.- 1993.- P. 1299-1300.

53. Ohira S, Noda I, Mizobata T, Yamata M. Synthesis of tertiary alcohol from secondary alcohol via intramolecular C-H insertion of alkylidenecarbene // Tetrahedron Lett.- 1995.- V. 36, N 19.- P. 3375-3376.

54. Bates R.W., Rama-Devi T. Synthesis of ailanthoidol, a benzofuran natural product//Synlett Lett.- 1995.-P. 1151-1152.

55. McAlonan H, Stevenson P.J. Asymmetric synthesis of S-(+)-4-amino-5-hexynoic acid // Tetrahedron: Asymmetry.- 1995.- Y. 6, N 1.- P. 239-244.

56. Buszek K.R, Sato N., Jeong Y. Total synthesis of octalactin A and В // J. Am. Chem. Soc.- 1994.-N 116.-P. 5511-5512.

57. Delpech B, Lett R. Synthesis of 14, 15-dehydroforskol in via dimethyl diazomethylphosphonate anion with an aldehyde // Tetrahedron Lett.-1989.- V. 30, N7.-P. 1521-1524.

58. Marchand A.P, Ramanaiah K.C.V, Bott S.G, Gilbert J.C, Kirshner S. Generation and trapping og iV-substituted-3-azetidinylidenecarbenes // Tetrahedron Lett.- 1996.- V. 37, N45,- P. 8101-8104.

59. Tanner D. Chiral aziridines their synthesis and use in stereoselective transformations // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1994.- V. 33.- P. 599-619.

60. Osborn H.M.I, Sweeney J. The assymmetric synthesis of aziridines // Tetrahedron: Asymmetry.- 1997.- V. 8, N 11.- P. 1693-1715.

61. Li Z, Conser K.R, Jacobsen E.N. // J. Am. Chem. Soc.- 1993.- N 115.- P. 5326.

62. Davis F.A, Zhou P, Reddy V. Asymmetric synthesis and reactions of cis-N-(p-toluenesulfinyl)aziridine-2-carboxylic acids // J. Org. Chem.- 1994.- V. 59, N12.-P. 3244-3245.

63. Hubert A.J, Feron A, Warin R, Teyssie P. Synthesis of iminoaziridines from carbodiimines // Tetrahedron Lett.- 1976.- N 16.- P. 1317-1318.

64. Bartnik R, Mloston G. Aziridines; III. 1,2,3-trisubstituted aziridines by the reaction of phenyldiazomethanewith imines in the presence of zinc iodide // Synthesis Commun.- 1983.- P. 924-925.

65. Rusmussen K.G, Jorgensen K.A. Catalytic formation of aziridines from imines and diazoacetate // J. Chem. Soc, Chem. Commun.- 1995.- P. 14011402.

66. Hansen K.B, Finney N.S., Jacobsen E.N. Carbenoid transfer to imines: a new asymmetric catalytic synthesis of aziridines // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1995.- Y. 34, N 6.- 676-678.

67. Moran M, Bernardibelli G, Muller P. Reactions of diazo compounds with imines // Helvetica Chimica Acta.- 1995.- V. 78.- P. 2048-2052.

68. Zhu Z, Espenson J.H. Reactions of ethyl diazoacetate catalyzed by methylrhenium trioxide // J. Org. Chem.- 1995.- V. 60, N 22.- P. 7090-7091.

69. Casarrubios L, Perez J.A, Brookhart M, Templeton J.L. Lewis acid-catalyzed synthesis of aziridines // J. Org. Chem.- 1996.- V. 61, N 24.-P.8358-8359.

70. Aggarwal V.K, Thompson A, Jones R.V.H, Standen M.C.H. Novel catalytic and asymmetric process for aziridination mediated by sulfur ylides // J. Org. Chem.- 1996.- V. 61, N 24.- P. 8368-8369.

71. Rusmussen K.G, Jorgensen K.A. Metal-catalyzed reactions of imines with ethyl diazoacetate leading to aziridines // J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1.-1997.-P. 1287-1291.

72. Rusmussen K.G, Hazell R.G, Jorgensen K.A. Crystal structure of an imine-SnCl4 complex. The intermediate in catalytic aziridination reactions // Chem. Commun.- 1997.- P. 1103-1104.

73. Wang D.K, Dai L.X, Hou X.L. Lewis acid promoted aziridination of imines with semistabilized sulfonium ylides: highly stereoselective1.lsynthesis of vinyl- and ethynyl-aziridines // Chem. Commun.- 1997.- P. 1231-12332.

74. Mohan J.M, Uphade B.S., Choudhary V.R, Ravindranathan T, Sudalai A. Carbenoid transfer to imines: a new heterogeneous catalytic synthesis of aziridines // Chem. Commun.- 1997.- P. 1429-1430.

75. Nagayama S, Kobayashi S. Facile synthesis of aziridines from imines and diazoesters or aldehydes and diazoesters using a catalytic amount of lanthanide triflate // Chem. Lett.- 1998.- P. 685-686.

76. Mayer M.F, Mahmun H. Catalytic preparation of aziridines with an iron lewis acid // J. Org. Chem.- 1998.- V. 63, N 20.- P. 6839-6844.

77. Rusmussen K.G, Juhl K, Hazell R.G, Jorgensen K.A. Catalytic formation of aziridines from imines. Characterisation of an intermediate in SnCl4-catalyzed aziridination and mechanistic considerations // J. Chem. Soc, Perkin Trans.2.- 1998.-P. 1347-1350.

78. Sengupta S, Mondal S. InCl3 catalyzed reactions of ethyl diazoacetate with aldimines: a highly diastereoselective synthesis of c/s-aziridine carboxylates // Tetrahedron Lett.- 2000.- Y. 41.- P. 6245-6248.

79. Antilla J.C, Wulff W.D. Catalytic asymmetric aziridination with aryldorate catalysts derived from VAPOL and VANOL ligands // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 2000.- V. 39, N 24.- 4518-4521.

80. Doyle M.P, Hu W, Timmons DJ. Epoxides and aziridines from diazoacetates via ylide intermediates 11 Org. Lett.- 2001.- V. 3, N 6.- 933935.

81. Loncaric C, Wulff W.D. An efficient synthesis of (-)-chloramphenicol via asymmetric catalytic aziridination: a comparison of catalysts prepared from triphenylborate and various linear and vaulted biaryls // Org. Lett.- 2001.-V. 3, N 23- P. 3675-3678.

82. Coutrot P, Elgadi A, Grison C. Highly functionalized aziridines II: a facile synthesis of diethyl aziridinylphosphonates and 2-chloroaziridinylphosphonayes // Heterocycles.- 1989.- V. 28, N 2.- P. 11791192.

83. Hanessian S, Bennani Y.L, Herve Y. A novel asymmetric synthesis of a-and p-amino aryl phosphonic acids // Synlett.- 1993.- P. 35-36.

84. Kim D.Y, Rhie D.Y. Stnthesis of a-aminoalkylphosphonates from vinylphosphonates via aziridinylphosphonates // Tetrahedron.- 1997.- V. 53, N40.- P. 13603-13608.

85. Davis F.A, McCoull W. Asymmetric synthesis of aziridine 2-phosphonates and azirinyl phosphonates from enantiopure sulfinimines // Tetrahedron Lett.- 1999.- V. 40.- P. 249-252.

86. Davis F.A, McCoull W, TiTus D.D. Asymmetric synthesis of a-methylposphophenylalanine derivatives using sulfinimine-derived enantiopure aziridine 2-phosphonates // Org. Lett.- 1999.- V. 1, N 7.- P. 1053-1055.

87. Stevens С, Gallant M, De Kimpe N. Synthesis of l-phosphono-2-aza-l,3-dienes and their conversion into l-vinyl-2-phosphonoaziridines // Tetrahedron Lett.- 1999.- V. 40.- P. 3457-3460.

88. Kim D.Y, Suh K.H, Choi J.S, Mang J.Y, Chang S.K. Asymmetric synthesis of aziridinyl phosphonates using Darzens-type resction of chloromethyl phosphonate to chiral sulfmimines // Synth. Commun.- 2000.-V. 30, N1.-P. 87-95.

89. Fazio A, Loreto M.A, Tardella P.A. Aziridination of a,|3-unsaturated phosphonic esters // Tetrahedron Lett.- 2001,- V. 42.- P. 2185-2187.

90. Kolb H.C, fmn M.G, Sharpless K.B. Click chemistry: chemical function from a few good reactions // I J Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 2001.- V. 40.2004-2021.

91. Chandraskher S, Ahmed M. Reductive opening of aziridines with polymethylhydrosiloxane // Tetrahedron Lett.- 1999.- V. 40.- P. 9325-9327.

92. Righi G, Bonini C. Metal halides opening of oxirane and aziridine ring: recent methodologies and applications to the synthesis of natural products // Recent res. Devel. Org. Chem.- 1999.- V. 3.- P. 343-356.

93. Lee K.D, Suh J.M, Park J.H, Ha H.J, Choi H.G, Chang J.W, Lee W.K, Dong Y, Yun H. New synthesis and ring opening of cis-3-alkylaziridine-2-carboxylates // Tetrahedron.- 2001.- V. 57,- P. 8267-8276.

94. McCoull W, Davis F.A. Recent synthesis application of chiral aziridines // Synthesis.- 2000.-N 10.-P. 1347-1365.

95. Wenkert E, Bakuzis M.L.F. Methyl P-(2-methyl-5-oxocyclopentenyl-) propionate and ethyl 3-methyl-6- oxohepta-2,4-dienoate // Synth. Commun.-1981.-V. 11,N7.- P. 533-543.