Синтез бициклических биомочевин октанового ряда и производных имидазола с использованием мочевин и исследование их химических свойств тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Гос?дарстн&шый яоикгет Госсгйсаой1" ведеракяа no шскему сЗрагсташга

ТОМСКИЙ nOJDÎÎ'SXffi-KSCKXH raSHI-aCTHrr : .

.. ■ 1 ; - На арasar рукопяск

' Дет схлгпгеф1ого;г:а1<ьзрвдгаУ1 ' 1 383•

ЯГОВХИН Алеясавдр'Зрьотят,, ' '

СЯЗСЕ?. КЩШШЧтСИХ БКСШЧЕВЙН СКГАНСВСГО РЯДА й" ЕЮЖКЭДЫХ'

- шздаяояа о катож?оваиа:к тшт и йсоледсвайиы их Дйшаоких свойств ■

; 02.00..0J - Ор г.4ниь€с<г<а Ъ киМ "Я

А в' т с р в ф © р а. т • диссертации на соиоканш ученой степени.

кандидата »вдкесш'кда !

томск - 1991

Р'&Зсл. глетлненв в Тэмсдом Еолитехаидаозсом университет».

Кчуч:*л? доктор згклжчееких кз,ук, профе-осор

в.д.йшдионсб кандидат химических наук, старший научный сотрудник Л.Л.Ь'аккбаев

стаокс-еты;

А'лгор :сс,оги?сяих кэ.ук, профессор Сирстаика Е.Е. у.ш&дрт гойпкесюаг наук Ьояадлетов В.Г.

. --плгзаг^: - Томский филиал АО "Игастао.ий/эр"

гь ^ с-у.'с^гла «ля 1694 г. в /3 часов т заседают:

У'т^ното совета К. C63.S0.07 по г-ачкте дкамрта-мл ггмсяагае ^чь-ксй сгйтйк;! лчдцхгдата лимгя<мки>: наух по адресу: .$5400-4, г.Томск, ср. 'Ленина,' 45, ОТУ.

0 лчсесргацадл метчи оэшасомиться з кчу'гьо-тйиизгскай б'.гожот^б па-м^хгжес-кого университета.

"тзызу на аЕторефчрат высылать по адресу: 634-004, Томск, пр.

зс, хга, кеф. ох п хос.

Автор&^ерч.т рязосаан Эт.

1аег?.рь спеисгалчт^фэззннсго

'.нл'тат н&ук Т.й.Оаэчекко.

СГ-ЛАД XAPATCTERKOTSCA ГЛ?ОТИ

Актуальности рз'Зстм: йщйхлачзеккэ бяемогогккь» октыювсго сд->» (гличодуркли? часто ларактеризуютсл гысогсой асиксфзруагсмст-н'к'сго!'1 аитдачоотью. Хроме- того среда этих: соедкненлй сёкару^ги Ьёз^сгч;., обладак-г^е радом цадяд оьг.йстз ^эзкяЬккатсри, акх.'скепяакты. отбеливателя, як.ти?атоои отиелинатьеюй. рзрьзчатыо вгдастна ч пр.). Прояззодлые 12-г,1дазо.ла "также ямэ&т кшюе зкач«осе а кепельзуктпч ю многих областях (фармсгрэаасачу, катализаторы п íip. ).Ho3Ms<y -ожг^о новых представителей эти* классов является агетуалькьм.

Более шкрикоо использование цреговодкън глжолурила едчр^иха-етсл отсутствием простых м удоСкьн методов их получежя. Пркм-ьиле -ыые в настоящее время метода синтеза указанного т-жсс-в ec-Giiimeiwix ■предполагают мспользоиениз дорог1'« и м&годсступн«:с рчвхтигов jarfo многостадийны кг трудочмчк, или не дают ниэки-э выходы цялэгьь. продуктов. Поэтому поиск удобных методов и универсальны!: ряагентов для синтеза л'ликолурилсв и их ароизЕодяьи является актуальным.

ЩЛЬ РАВОта. Разработка косья, удобкьdc для прсчьишачкого освоения методов синтеза 5иц1яглячэсигх: бисмочеви»; поиск поэьк реагентов и м&тодов дяя снпгс'за Си- и мокоци-лшччсютх азоткезък ivrapo-циклов с использованием мочевин; хссяедовадок* хи.м<юских сголста сиптезарооаяньк гетерочрйслов к поиск путей и:-: дршепквекедо npww-кения.

Научная новизна Впервые изучены реакции аромаП'-чосккл

бис-1,?-окешдагоноБ и <5ш-1»ё-дмкетошв о мочевиной в хиолей ородэ, идадее по двум ягшраакейкям с образоваляем продуктов по

одной идя по о1,2-бхфрзуц<сшвяыам хдошим. Бпэраыэ показано, что архш^дгябисмочевикы в рео.^ЬЛ с ароматическими Я,?.- и &jc-1 ,2--С. .^ушашоняльнкмд соеданечалмл <?вЛ8ятивао приводят и мокомиюопес-kv¡ii или к бицишичесчскм гвТвр'оц^Услгм лзмвдазакьного ряда. Впервые обнаружено, что мочевина в мураик4ной кисло-гэ является ноеым реагентом доя синтеза разнообразных: 1<0ноцик,лическях азаготероциклоя из производных .цнфешиатаяового ряда.

Нзйд«н удобный хлорируяций реат'гнт (Аромат + хлорид-кон> дал синтеза иоли-К-морзачиийй-мс цшшгаеекйх: мочевин. Вшряыз показана возможность образования К-Лромзакеченйьк гллколурилоз в кислоя cp<s-дв э пржчртстаии окислителей. Произведена оценка и обсуадг.ча охис-

■з

лэтедзддо епссойноеть ¿Нвдогфщролгасдаьа: Ъвпииэркза.

Вп'зрзнэ 'вдезден.и охэрахтеризозая Я-25яро-4,5-,51^)напЕвказсхх - гпо^лздяау вря,- ¿квслеъкк ^.Ь-даукшзйоцрза^ агютаой kzchc-tcü. КгАдокч умения, оетгвкткзного оке$яаага ?, ЕЦдеарииэдогздоаяс глисо-лз-ртис» 'де ароматическго: 1,2-давэтоио».....

Пряк-^-эсу^я вшчкмоать работы. Раг.рабоганы удо5*ак> и 'аффек-чжявые методе' лЦтучйдсст г^кмурияон и ш. Ероязвадеащ, пригодо» Да* Брочланаанего.ссвовкии. .ЛрД^ечь: условия, 'яозвоаящиэ. йош -зф- ' ^■ёХ'ОТьт» лсгол1;зовэ'1ъ арокзЕрдаав мочянм» с córrese моно- к 6;щик-лйчесюаг ггтеродиклег; з&едизолъчого ряда. Получены новью представители зш^ениых .хлпк^ои^урзкгов; • • .-...•

рЕ-зргестйкн. &$йектйЕпые йзтода К-ацетяироваккя, N-pajioretEi-¡wtf-уч гкгслокья ' аветчтарочясяс».

с. .-дс гщтозгфокшйак гвт^роцакяов обнаружены еовданаиия оо-aisv. г-:о Лгодогигёсксй ажгйБвостьв - 1штагшохотзее:сой к фершгаин-д?1к аоросоставак' дкя применения г.'медицине. Разработана гк<?дрзиа. s грогааэдотЕй композиция, содеркавач. К-.хж>рзагжц«кшо isccjmecraa ■ '¿отеЕнку. шзволякцая тцкфицйреваТь поверхность резины лрк »феиа-гсдотзк» 'дезсгс-лойной.ибдоина слортиЕноя обуви, ив уступав-пл. сишм.сюйгтжа! хмодеода* образцам. Разработан и анедрявтся в производство 'активатор от&алазатеяей. гсерекиеяог-о тапа на основе адэ'л^хлрЬвдгодасг'й гяиколурила • (ТАГУ >, преЕОсз:ог'(«11<*го г.с октизирув-cncco'.tfо< тя язвветньй активатор тетрадцетмзтчлендламшк В рамках ¡uíiít "^оактага" разработана тоническая документация на 3 р&ыс-тагмз, .-произзодрых гликолурила.

Цуйгачаци*. Ло 'лзмэ дксо-зртации опубликовано 5 статей, колуче-яо 4 ¿гторекзз: свадвтельствь. и 5 аолокительних решений со заявкам ка изобретения. '.-.'*..'

АпусСацкл рабстч. Отд&шеь» часта работы отвдстаялялисъ на IV Все- . содзног конференции ■ ас аяотсодорваог» гетередиклам (Новосибирск, 1S&7J. Бее^оичной ко;Серек:дк "Хжмасдао синтезы на основа одапуг-лэредкьк молекул" (Ноокза. 1687), III Бсссск-'ксй конференции со хи-m: биохклй малфсщгкшггоскях соединений (Иваново, 1986), XIV К<эчде «vscxom съезда (Мсскза, .1939), Всесоюзном ссвэцажи ira хим. рвагтявгд! (У£а-Акягбад. 18&9) и V Всесоюзной кокфережрм "Современнее состояние и пврсыактиш развитая теорзтичэских основ производства хлороорганхчвеккх 'продуктов" (Паку, 1391).

Обьом и структура работа, Работе. сфорхллена ка 120 стр., включая 22 Т&бЛЯЦЫ, 1 рЖ^НОК К СТЖСОК ЖТОрЯ.ТУрН (176 ССЫКСК) И COCTO--

;гг т глаз, рытзодсе и 1Я сртиюжвдий.

Пг-ргал глсга гогзжека &5зору ^лэрачур'-ых дашзсг с- ^¡гояг сяет«ю. аэатасхиг г^т-гротуггслор с вспояьзогаклзд мочении. Вэ ¿то^-Л' глав» здхшистра я сбоуядааггег; рег>у^тлть'. по сшттаау глйп-.сиурмс-а к крутая азаг<?теро:хж.тоз о тешльзоваякем мочвЕкк и пржодлтся мэк.дь; и: подачек«. П третьей' гладе ззл&тчдагся и оСеугддамя результат«.: до исследовании хкмкчооюа: свойств полученных гетсроцяклой, ¡.чкпезу прох&Еодак гаколуркиь и друют синтозирозаиньз: геизрегзис.тоБ к приводятся метода кк получения. 3 чэтззерп^й г-лаьо приводятся результата бксжпписких испытаний1 оиз^тизярсвакаых со б.дкнеЕ'лк, исш-тэкий галюгезпро^кводм: э :сачестае модифизгэяоро« пев^ргао.'.'та рос:я-№1 б про'.кас/мтъо дауслойньз: подовга для слорткнчой обуви и йцати.;-ирсиэзо/аг-к в качестве активаторов отбеливателей 7:еро^ис:шгс тип?.. Диоеортащк ■заверсаетсг: вь-водьми к списком литературы-

содеекаейе работы

1. сгштзз дэостсянх гккзяцйкж® рл основе ксчнвкн 1.1. Скнт&з ¿¡ищзосиссймх Зясянешт: и мокоютсяичеслзги. ьзагетерс^лвод.

1.1.1. рлытаи-. мэ-зыжн с глко^садем. жслех'.свал'И г-лиякче кэ рааылсг глкоксада с мочезииой природа к количества кксдоткж. кз тг^глтсрог, и растЕоителя

о

^ Л.

Н-С—С-Н Л ?

М Д - инясожв .--—¡Г"

Р. - Н, 1.-&Т1, СЧаГ1\, Т-Ь. .

Е заикамости от замеогстэля а маяоздшщ&ннэй ися»шш яоакция наиболее эфреятижо адот в <;оде «и з шя вода - ивсятршялояый ''ттярт в ирисутстЕКи серной :сислоты. Незамеченный хуикацуркл •'1'* с еысоэмм модем <в4-6бЖ) образуется роамсдой' 40&-ГО водаего ?вж-саля с мочсэжой в вольном еоотногевави 1 : (?..,&-3> к озияий кислоты от массы гляоксаля и воде. Ин нашлис что соединения (только 1 Д-^з£меа<5шшч ирк тех еелктагало :1'..\>с.'-

чаится к ср«дэ иода : изсчрсчзтловьм сплрт ■'.!:?,) с еудодом .

йззеетко, что шээ&додо рзаки;м в старте нрпьодкт к смяои глжгдг-раюя л гадачпжкоз, а а есдэ, кал ик понаг>ал1; з сскснком к рромо-яуточяому 4

Лсгсизато* тто глиоссяль в тек «е ус.токвас не кзч'ушег л хп'» о к.ггро- к ецгтгамспвеиисй гел'дястш'» дезгигтявир! дли/'нг'Я

мсцеп-Л'рхГвК аа мёстк^эдк- й.

¿.1.3.Сйгггэз £3." из е.-мэткпеаиодерааг^пг к^таноз.

петомы с: е^очистой кислотой в :сиолой среде 1Та "Иометрсдэрз куп&яне ¡свтока с пиеяэдукпьм арибаялвяием избытка мочскж;-.! л нагреетык при ЗО-С-'С'О образует соответствующие« 7.8-долисотлЕКОдурмз»: с а,:»л.-ом 3-35%.

■ • янасдан, КАСОСНгК3-----► . Я*СОСН-Кя---:->-

N0 * ' ■'

Цвомс'гоя ка срашктелько шн-^окпг выходы г-зиколурилоз, разра-■}?тажьД метод -гс«50ЛЯ€-т псхдучтгь ноше ?,3-дтаа>дещыпь:з гликахури-ль: :гз /уступного и лбшь-.вого сцрья - кетопоз и мо^еяжы.

1,1.3. Реакция ыотехг/пл, с ерслгатическимк 1,2- и 0x2-1,2

К ошге&е от з^фаплесрж 1,"-д,ьгетоьов, реакция бицккяозацкя уот-орт с мочекыой щхи-зхает ь воякой среде, реакция ароматических 3, л-гикэтГ'НСЕ с -мочйзяной' осуществляется в средз безводных сргаки-Ч'эо;:;^ тэт гот сри т?шер&.тур«з кх киктта. Налм ка^хц^гь; онтакалььыо услсичл приведения ргкз»! бгн^кта с мочевиной в уксусной кислоте в прасутетамг серной им з муравьиной яноясте с отгсгасой реакционной яо.чк с гькодом 7,3-ди5'С1Ц171г.гш:оаз,р1--/1а 80-90^.

йырРьи показано, что ряд ароматичомчж бко-1г2-дга:е<тонов »'''Лч-З"'' 3 ре^НУИ:! С КЗОЬГГКПМ МОЧвйКНЫ В уксусной 1-<ЛИ" муравьиной клюжгъ ъ услоЕиях жпр&рыбкий оттогтаг ходы образует соответствуй-цч«? ттауслуридь: •■Эя-в".

о с

н, ^Я» ^Я К,

ГМ-СОМН, NN NN р1-.ссс0лгс0ссрг>--;--> ?ут-{---■{-а---5-ь-^ь

-■м •>_-«« -н-с Л N.. ^ К.

Н ^ Н К тГ Н С С

О в

Ж.

кпчсснн* n н н-^спчнз гьсосод-сосорь--г рн-ч--!—а,—госо-РЬ--« "За"

0 "10а" н,с сня

н3с СН3

о

:арскягагло;« ''Юч'', /-тог;? г^дро-по г.ч::-

я^/с'.моп "в''.••у/1 юл"', з о"л-:;г;"э от но

ротетает я юдолоп среде г родном дг.схоакг- адп гадкой ^коуокол :ото. Очевгадо, <ето иохъа гс-гач ¡тявность бис-1 .'Г-дикотоьа "'На" к угхеофаяьвой атаке обусловлена згаиял-и акт^з^.руетц-.и вдаяккэм дй-етогрупп, Тетрлтэтои "11г" з ?иа&анкш нрс-ирау^нкп ьо встунао г, то связано, со е>т^теениь»«к ст-грмесхнмй труднсстеми.

1.1.4. Геакхки чсчезивн с аромаппеакад к

бкг;-1, й-оксда-о-юЕт. Пор* мгтлчожга б уксусной ккслоте б течении 0 тасуу в грлсггог-серной кислоты боъ-зо"н успешно Скдш^ли^г'Е-тся о мочаегятой о Ораэовакиам 7.3-дафетлтгликолурига ,[8".

ДсОН

"8"

РЬ

«с СИ

-рьспс»онрп*кн3со.к;ча—ГГ-Е-Т--

Г'-.

аргон

> NN

РЬ

-Г

ММ

V

о н.ог

В найденных услот?и>тх, ко э отсутствие мечаЕИгГл., бегсюж о»:с-яатся до бензяла на 58%. йкжледае в данном олгчае лроусходтт, ь-о-эдтнео всего, за счет кислорода ьо:>дглак поохолысу 'орСБадожэ ре-щии з атмосфере аргона приводит к 4,5-диЛе1етот,етД!и.ол!Ез--2-ок/ '.'. Соединенно ''12" ко является ароаеятгочньм в об^адоЕ^-та биотического соединения поскольку гатютояи.э первого л найдэл-да. условия; в ирисутсггеи кислорода ;жз.зу.ч'а гы пряводгт к обоазо--иии второго г

Впервые изучена рвавдгу о мочевиной 6жс-а,£-ока«к©к>ио. "1о".

рьсссненсрн„стенс0?-ь

ОН

J

I I I

1____

НрГСН

н. Ж ^

N N

О

м м

РН

ГО V* .-\ к Г'

<н—-I—(о;—I—ьри

„п N. 4—' N Ь" Н V" н н н

о

н н "5а"

им ни V г»

нм

ки

Установлено, что направление симдатричлго*: бис-

1,'¿-с:* скк:с-ТС1;я зависит от ус-тоыдй реакцга. йшячзнео раагектон в уксусной кютлоте з ириоутотат серной кислоту лэквод;;т к сСрззоза-ая> чктааяы сйэ^сличесуогс стрсенкя с выходом 61Й. Проэедаши ¿•то?: реекгк б отеутетгда серной мйляэти оря ЮС сС з токе аргона со-;д--пт-Ж1г '"14 "' " выходом йтст. эксЕоркмз5эталькьй Ф&х'- «цо раь указывает на протыкание премсяуточкогс отспс-татального процесса.

3-й. Лрталяздрьге дкЗезалзтаЕа в людифицированноЛ ре-исция Лейкярта..

Кбсяздююс гамз-юдойстЕке &раа».тачэских ■а-оксикэтонов 1,2-дак-тмю6 е {хчгЕтгщ^ игатотатеекщ» экмвалешем фэр«8.ми£а в рзек-ц1-л г-осо злинировнн.'»« - ютчбккс. в иурааыпюй 1п1?лоте

при иВС-ЯЧТС <*ж-да$яхгща рештаки ЛеЙкарта).

?1ами кзучзно 'ззямрдаастаие бздэотав с иоадяяной з мураэышой :снсжя€ при З^-СЛСЗ и найдгко, чч-о з дачном с-т^чае образуется с-мусь аусгсодерязг^гх мокоц1ю.лкч«.'киу соединений с еы-

хода-чд .о1?, , б, к 3 ? ралветстаечЕо.

мч2ссг-?н3 ры-^н-ы^ь

Г>,.-,ССНОНР1.-------» нч^^а - ТО!

КССОН, 1а") с ¡гГ рь-^-Ч^-Р-,,

"3*/"

.Рэксмя Згккига с мочевиной г ¡цутзьяно» киплотг зри температуре Зсй'С, т. 5 юдт^зч»^>ОБа-нны:с услсгиях реактвк Лейкарта, так-хэ, кал и с левзоиноч, хддгзодвт к соединения* "15-но с другим еоо1нсг«ком продуктоз, с визаэдаьи 3.1 к 3* еоотквютсечаэ.

т'очепа-'а в ь;ур&В1-иЕой кислоте кдч реагент елладз-зт праиэдщэст-ьоь: лзрвц форм?.\5^ом ь алмзедзяанмьк .условиях с воглтй достугиости к бокс с&Л8Гсезвц1Г-о Еэогайезия дрэдесса.

!1ольглж вэестг в исследуемую резкцяю аромаимоский бие-а-дк-к<?тся ''На" прйзели :с обгазсБаш:и га№<ы трудаоразделамк йизоредци-рувцич продуэтте н:ус пшоьдадшэго агровкргя.

1.3. Реакцчк ьргяадгзбигьктеегвм с 1,2- и йяс-1,2-дакетод£аег г.мл; нгропж- изучена реакция СЗзаэкла с йршвдекбхсмочеЕетами >'"18,15*; в кислой сряде, ордаодэдая в зак;с№/ссгл -за- условий либо к »окогдтаяетвзлш, /ибо к • йациеяиадсюаг предаст»». Срк проведении реакции в муразьгной гсюлоте при 3.20'С образуется теклющгте-дьно Я-

("Зг.ЕО") с кеотггам;с5:1рой2яаьЕЛ1 зькодпж 50-5?*., в отлггчке от ая&тагжной и^агада: с ^'очо.чшой:

нсоои кн, нссон

Т 10 С К.НСО№3 160

Аг= ссн=: "13,Зй"

Сягасоадо T«>c:»pii'rypw» р^киции до "1С *C приводит к CvnZ'jairivсх-.ч* м;-т5а5га "S" с £ьгсвдом -УЗХ. Кромэ roi-o, кк что нч нм^лелб-

нкэ рэакнкя суп.вственкоэ агаянио ска_зпЕйет ктелоткость ops^y. Так. например, ери гзд&нэ «граьыиой кислоты ка уксуеяуэ ярк 12Г!'С погу-чаются ¿гофеты "16.20". Ivcjt! з р<5«хщго добавить ка-гадоттль-сх^е количество серной »клеты, то ейи, мекйетегз извраклашге прощ-а-:& -образуется только б^деянгсгскяй ггро^укт "В"

Наго: шерт?ые нгЛдсно, «го р^аггцдя. ти-тракэтойа "11а" с ¿ен-лгт.т-де-тбисмотеннисй з уксусной жюлото э закиопмести от шклотности

г

"lia" '— сн350с?к

, „NHC0NH2 120 "С

(ОУ^З

—' ынажнг

H,50ц.

M,C

KN» ^H

"21" ?h о

MN NH ^-.

F-h—f-i—(О>~CO-C0-Ph

HW NH %—'

"V с "IOA"

t-iM NH

о

ерчда реализуется глаеньм обрааом tic трэм нат-равданиям- Кжяч^кио соединения "11а" с бегаилвдетЗяомочеганой -а укоусиой ¡желота приводит к образозяниэ бааишдазалшгбеиэояа ("£!"> к выходом 713.. Ссн-ци-ажк "21" <5ьшо также оолу7%;то с 'яа;окйм ижодом CSSSi ЕстрёЧйо5л синтезом уз бекаальдетжз, vi^îits. аммония и тетрахетита "На".

Добавление в реага5гонк7г ~,!всь кр.талигпгсестоос тпэтеств перкой' "слоты приводит дгбо к ^аежг-юй, ххба к изчерзысаквцей бщяккм.-или. 3 условиях непрерывной оттопки образующейся аоде происходит Зкцяклизация по обеда 1,2-дмс&тогрупгкч с оОразовашем продукта. "9а", а без отгонка.есды рёгионаправдокио образуется продукт - бицяк-mssiçm лиаь по рдаей -дакстепноа группе "Юа", несмотря ка ¿->: гратньй та&гкж. бензжэденбкемочевииы. Да:ётсгруппа a соединения •10а" ' сущестреяно-менее ак-лшна к нуялеофийьноа атано, ч&м а исход- . •дм соединении "На", 'за счет взадмной ахтезш*ии обеих 1,2-Ks-iiToipyni з тотрак^топэ "На". • ; •

й. шипадайш шсаша хшквекик свойств."

C2HKES3SEPGBÂiîH&IX .¿КГЕРОЩГСВ «

л

1

5.1. Ацоталировали«* сгытс^иро^аот&сс .рсгероитагдоэ. Ка;.« уссБергенстЕОьанл реакция даацэташ^овакия 7,а-.гз!з»ио15,вших. глскм^ряхоа ).

о

-й-,-3" ----, гн-нг

135 4.460-673 м [!,

. . Ас'У Н '"22"."23"' О

над/ли, что исподьзоншие в качестве растворителя уксусного знгидрида вц-длом упрощает способ падузения 1,4-л>аштгагл«олури--Доб, ум^мккетея ту;до;(2утелькость процесса и увеличивается еъход коне^с-слс проектов. На^декы отгоглгльные мольный соотнопенкя р<?агек-тол. Применение серной ккслотк Емесго ллорнсй в на&дензьа условия:: ир;цодят к умемьсеягсо аьжода. дхацетклглжолг-ршгов ("22","2.3''). В укйзалс-гс услсклт г-'разу'лтол даацетилпрохзводные с; нсхтичительно ашк-раслогготениом ацетилыз-й. групл. В диссертации впервые предяо-2ьпо с&лскзохз усклатигельного 1,4--дтацхзтаяарованпя глидодурилов ■ьереа перьзпачагькуи атаку ащитруяг^го ычзнти по ьтому ы-.слорода. Кк наши, что для получения 1,3.4,6--тетраьцб-л1цглж.олй?р1иа лучпо проводить реакц?« в две стадии последовательно в одном реакторе.

о

-А. .А;

вс^О, С N N

■Н-Н-1 <853)

а.ьсЮп «ч.

Е.НоСАс **= ^

На первой стадии протекает вышеописанная югелотне—катэлкгируемая речхцяя дхацетлкгрозакия. Кч втооой стадии происходят катализируема е ацетатом натри? реакция о<?раьозажл тетраацетюшроиззодного "24". Наедены оптгаалькыо мольные соотношения реагентов. Использование найдеккьсс условия для скнтеча тетрааигтилгликолуршга иогвеля--ст по .■■¡.■ц~к«щ» с известными млюдади снизить количество используемого —Я'та. ьатргл е 1.Е-2 раза и уксусного акптдруда ь К-4 раза к есет>ат*:ть о^с-э Ерей« процесса до 1 часа. Нам не удалось подучить тетраацетг-лированглл* продукт ка сскоеь 7,3-дяфенилг^1колурилг "8", что эезмохко язляетсд следстх:!ем стерхчесгси: затруднений пр;: его ¡"¿дэтшкрояапк!..

Й.Е. Галстен'.гроЕгахи-з бисласличесюк бнемочевет!

2.£.1. Хлстафозанив б:сл-з'_ъга&скж бтеюче-глк.

Кайл взерЕыэ детально исследозан процесс галог^'-^грозгязгя гяи-

Kc.zjpi'jicB. 'Разработал эдобкый для Ерсаьшленногс освоения способ цо-

" нэаиуодсйстчс-м гл:-газл?рила

лучегжл тетра-К-:июргл:псолуркла ' "1" в воде с молекулчрг-м! хлором.

о

cu ^н

N Ч

ч—h*

"1"

2 ei 7. вода.

-2 HCl

г a i, вода.

•2 HCl

CI

.Х^С»

г! N

Н—f--1-Н

's

CI CI

"Я5"

к.

Н Y С!

О *26"

fei уетановйлн, что процесс протекает уоп-игио с образоэайк&м конечного продета- "£5* и отсутствие ссиоЕажя с умоньсеикм яр-:-мя-ки протогания процесса i4-£ час) по ср&жекяв с изэестяыли мотелями {10-12 тас), -жл'диьауищил! осяоиажя дял нойтрализагзгл вцдзляадего-ся хлорястогс водорода, за счет боле» зысской растзоримоота хлора н кислой среде. Этот факт позволял такае увзлтаиъ скорость протгуска-кия хлора до 515-160 Х'/тас.

Яри значительном увеличении хкслоткоста срсды реакция хлорирования становится обратамой при концентрации образующейся ъ процессе реакции соляной кислоты свьыга 10-11%. .При недостатке хлорирующего агента образуется, чшс и в слабо-ц^ыючяой с:р&де, только 1,4-дахлорзамвщенньй продукт ("'¿6'').

Каж вперрые эффективно лсггользогана система бромат калия и соляная кислота дта получения- поля-К-жлорщ^ованид-с органических азотсодержащих соединений и разработан удобней и простой лабораторный метод получения поли-и-хтарировалныж цкклкчвскйзс мсчевш £"25"-"31","SS") реакцией окислительного хлорирования соответствуя-щей пикляческой мочегины в присутствия бромата калия э вола врх прибавлении сатаной кислота.

ни. агго,

R, •= К. Ке, й>. Ра - CÍ, Alle.

FH

HCl , КЗт-Зз

"33"

г!

« N

я-f-Ь-»7

гл Y а о

Б разработчиком способе к-ч требуется тгсддеряаняя постоянного >F с?>еды, т.к. рбшаз«я мот с вендаггюк-м кислотаости и 'з реакпгсн-[сй tmcoe устаь5вди»£>гтся рарно-гоке метдг сксростьв прибяБЛ«?»г.;я

•oxhtioft khc.-.c?.; и кхсхотюстьй ср^гы.

. -Црч р.аосмо'грогзги с ио-

■ савделых условиях эцянэн интервал, э котором кззЕдатся оккелиталь-.ао-хйс^таЕэагтегьйй лотеяукая • (®, здакь- и далее очйоеютедьно связи И-С1 в сшгтрэ-яруег&к Езгажчэсжих моч&ижэх. Диапазон ОВи брсмат-ьы^за и каадоь среде - 1.45->1.523, а СБИ зслора б кксжй среде 1.365.. Поскольку чон-^чкы'Л продуктом является К-зигорзамещенная цик-"яяческгы моадгака., то, следовательно она будет самым слабым из ттри-'сугструищик в реакционной к^зсе окислителей, т.е. ОВЛ цжличэоксс кочевка '."25"- меньше, -ем 1,36 В.

1Тояи-Я"-1лорхг;о5яизьга ц^-тциоскил мочев;иы ("2.7 "-"32") получены ипарвце. 5 отлишы от соотзететвуюцда: исходных гоазсолургшов. кото-рш- ьссьма трудкорагтЕораал!, и-хяорзамацзкные производные хорошо растворйл,! 6 -хлороформе, чтт> предоставляет возможность получения дополштельных сведений для вденткфихяции труднсрастрор;мьо: бяцгос-лшадсип <5ксштеа>:.;н с домами спектроскопии ЯМ?- Так, например, бы- ■ ли содтвергдеи1:1.структурь: пшкслурила и соединения "За" (нерас-' творимы) посредства* перевода. зщ в растворимые соэдяквяия "25". и "32" соответственно.

• 2.2.2. Бромйррважэ бвдгаслитаских бксмочеьин.. Впервые показана нз. примере йкпжстческих бшмочевш "1", "4", '"8" воэмсимость хгоетшратетыогп синтеза Л-бромпро^Еоднш; шзшолури-■ла в кислой среде.

,,, .й, ' КЗгС=> КВг_ 1,3,4.б-тетсабро!ет^одурлЫ1Ь1

" • 4 - ь --' ^"-"З?" <40-45%) •

В отаятао от реакции с хлором, реакция гликолурилов с бромом з

к^сеой сряде с образованием Н-брошроязвсдных да осуществима из-за

обратимости процесса вследствке высокой оккс.шталъиэй способности

образущ-згося К-брогсгроиаЕодаотс.

• вг я * М8г

, Образование- Я-брсмзш*&в1«нньа продуктов в ирисучстяик броматв. '.калия ст^обитол воз?.ю*1.*ьм есладетиив окисления бромистого водорода до орома к тем седом емзщэшт ргЕЯсазсви вправо. "Интервал СБП свяьи ,К-Вг в К-брочглшслурилэх, еяедезательно находится в пред&л&х от а^О'Зо (аРПЗт-,/аг*> до 1.4ЕВ <наюшьаи*а ОВП Вга3"~ + ЗГ). Яредрада-• гаэтг.я; что бромирукцим агенте« в даняой реакции "яиляется броуноаа-ткстал «иоьота.

. 2.2.3. Взаимные превращения хадогенпрокзводшн. ЕЕМ. Кээестнс, что анимитедшая способность галох;еков и н кжую-родсод^яшцкх производных существенно '¿ависит от-ккслотноати среды.

«ььк аеслгдоганы взаП'Еего ос";.к-па гзягшюз на ьрилгрэ гч-

!огэш»к-:»Еодцак ес^деиет-я»! "V.

Кы пол-агэем, что ггамли галогежрс.ядаг. к едкого ггы'.с-

■ека т яругъФ в шелочкоА клеят, рагшгеегдо характер к прот-ч-

аат с учаяташ ттаогалог&кп'-^окоп.

» н«1 о" хсГ; , к-

иразование тек или газых продуктов в этих реакциях очезлдчо гавлсят т -гормо.гошамйческях факторов и ' огаклпч^чс^зоосуганоЕ-гп'вдькьзс еахций мзвду галогенами в различной степени стаслслия.

Взожодейстюк тсаралтопрорвзедкото <!,Г5") с бро^кст-зл км;«! оодо в присутствии [тзлочлсго като-тазатсра, ар1!Т5одат- к образом**® зтоа-й-фс^гарогааодного "оБ"' о вьпгодом 73*. Здесь зрошсс сво.г-7/сл отаолхгголько-восстанокитсдьиой роакря! пшеулорйт-- л бромид-жма.

При .шл^порцганкрезакнзг тгто?>^орглт1:ол,ур1игз. "20"' о глвислу-гаом "1" в годной щэлсчноА едзде образуется термодинамически более мойчж&й джяорзгме^ешьй ег-йдузт "2о" с тжзственнь'М выходом. Попытки получить К-'1одпрспзвод:мг-"Г* вртзм. реакции М-хлор-

ш и-брсмзчмвця-лзк гояколурялов . с иодкз-и&есм е- тжающ'я'

I "1" о ;кмсм в.щелочкой среде не увенчались уепелш. Ндебсззв вз-отяе» заЕзрвбннвзи зтих реакций ■ является /^отрсгйрг^с-иироааяи^ шшодезктаа. на нодат- а шдид-ион. ••

Оценить оаэкдагашад-восотахошгелыжй .иотеяг'гиал оьязк У-На1 « водкой шеясигвсй среде ив првдотаяйявяея «озмежгдо из-за-рашлзекз-го пздрохуза дсс^дуейж Я-талотэшфсдаяодаьк. ■ .

В кгклей ерздз но ¡хроионутат гидро-лизн тг-г-элотгнг.та-одтг-моэ ашдея Д5!С1^шорх5:окировак;1л мвзду - ^етрахяорглжо^^илоч "25" и зяйлурилом е пргщутатвтз«; кислого катаяизатсрэ но протекает! и им

:-СМО'1рэгаК р«ШДК>Д10й СГХОеОбКООТК Н-1^Я0Г6НГ.ЖСЛур-А!70Й э жслой

где необходим;- ргестатртмлт. ОВП ';вязк 2?-галгоге»!-'

"Ь; усталовиш, что тстра-и-брокгляавурйл "55" ирв-гр-д,цаэ1<;я в гра-К-хлорглихокгрил врп дайсгзж! на кего молекулярного хгс-солшгсй эткиготы з припу^зтзян.скисягрояя:.

"35* 11™?-> «25«, (а.- 2.- 78Я).

ЗэггйхЕость осуцзстзлзния зт:к ьренрзщеляй указывает на более ¡окай ОБИ связи й-Вг, «тем офаяуггхейся езязтг К-С1. Зоэмоякссть 'тека^жл этой реакции позволяет оцжить интсргэл к&хездеюгя 05П ■/Зг, 1.35 * В <0ВГГ С13/СХ" 1„Я5>.

Попытки получать Б водной среда в присутствии

имя7-иягГА олм.г-:г«:::-:: яг» яркчиг,'. к угиг;:;'. ¿V о'Ллгзгг:.•„;:,„•

асгсозл редэ^'ГСФилззлш иродулт1- ..

таккг» неустойчивостью пропзгодаиг иодаоватастай кислоты.

2.3. Сс-сселечк-з баждахесхзас (йкноч&хик ¿рунхх скисзироианзгоз: гетерсижлоп.

Нам; ^-иврркэ показало, что оккслек® арготических прсизгодаг: глгиолуризю. (''8''-"гС"> азотной кислотой в .годной уксусной кислот» {¿О?} присутствия серко?; ю*-.1ло7м селектгганс прюзсдсг :< еоотаотет-зухиекч 1,2-ди<:етояам (80-50%V без протекания побочных реакц;-:й нит-розгнта в ароматжесх"/_е - ядра или деструктивного окисления джарОо-шигыюй группы:

ныоа, снзссом 805?

"й" ----------рьсосорь.

120-С, 4ч

НМО,, СМоСХОМ '305 СНаС00И вся

«За"--~----- "11а" ------"10а"

120"С. 120'С, 6ч

Прксутстзж род-; б реакционной массе необходимо для подавления

АоОочньсс протдессоз литрОЕйяяя исходкьх ББМ, а серная кислота, повисает растворимость исходом* х-лжсслуркаов и реаяиркжной среде.

Яэ\и установлено, что в отлячие от 7,3-дазл!агУ1зам®донных глк-колурилоя исследуете даарзызамещенные <5идикличесхио Сксмочезияы не "'дролмзумся в присутствии кислого кат&3/загт,ора.. ¡¿I полагаем, что оггаслеаае бжихлетеской структуры до диЛетона происходит. в несколько этапоя: обратгасе шкровянке с образованием промежуточных К-хатуспродуглов У- нэобрятамый гидролиз посредник. Пркмоча.тельно,лто то1ра-М-хлорзамедешюе производное С"31л) не окисляется до бензила, что еиорое всего связано, с преиятсттдаак при образовании Н-М'Прозамеценныз.' продуктов к дальнейшего гидролитического распада.

В отаитаэ от производных гл.Ф:олурила ,:8"-"10", окисление прс.-кзаодчьк хт/&зоп& С12,:,ГЗЪ","16") да бензила протекает в белое услоьжях нэ требугак ирксу-гствмя серной кислоты к воды, к пр-м более, нкакил темпер?: тура>; (-?С!-8С"С) с выходом 80-£оХ.

При оклзлонии дифекида-подазола "15" азотной кислотой а уксус-ксл ккслота гсгоргые ¿уделен и о^нрэкторкзоБШ 2-нилро-4 »Б-дифанкЕ-и/идазол ('"£6"), полученный та>гае гстрочньм саягезом при нагревании жпро.та 4. Ь-дафеяилкмвдаэола в уксусной клекоте с количественным ' 5ь5содгч{:

1 ииса ^ь^^^рк гмсот- р^^^-рн

--+ чм___зл .------ нм^n0-

а-ЛЕ!,>70'С Г" 70'<3,10055

Лглккй'э o¡c:c."tní9 соод:ие:гсл (":?G") в течот-ко часов сзот--пой кислотой з уксусной злотого иринод17г и бенз:1лу (83'А>.

СБПдетельетас.-у« 2-замг:цекия язлвгсз такгз то факты, Ч'УО продукт "ев" Ев подЕергаетс' гидрсэтзу s рпзбчмажной сорной гстслотэ я юти-лкруртся с ооразоранигм 1-мэтм-2-китропрс>ду:«а. 1--^цзтиЛ"4,0--дйфо-ншг/мтдазол не нитруется з положение 2 вслсдстпиг дезг^тигирулд^го влияния ацетильной группы.

■Разработанная науя метод окис л«сы азагетерсгджлон до ¿»Я-джетсноз позволит испслъзозать первые з ;сачестзе защггных групп для разлообраз1мс модификаций ароматических дкчетонов.

Структуры зсет вперпыо сикгазироеанньх продухах» до:сазапу. с помощью КС, ЯН? "Н, и мчсс-сгек-трометрии.

3. Практическое иошль.-зозлниэ синтезированных соединений.

3.1. Сармаколсптазсх&н активность скр.тезиронаннш. соединений.,

IIa кафздре фармгиопогии CIW изучено влиякиэ синтезированных шия гетероцасков на 1&тэхрсм-Р-45<}-зазжаз*ух> ионоолсигеназкув еж-тему пэчснк. H ряду <5йЦИШЯеГ;УЛГ бк«/о%ешн ("1.-4","7"."10-11'' /'РА" ; обнаругеБЫ определенные закономерности изл'&незил феркент:шду!дфукг;ей активности в отношения t¡?ricxpov.3. Р-450 в зависимости от структуры рассматриваемы*; соединений. Соединения к "22'' лроявлявт хксокук фер.мшта^уг^грух?гу'с актявность к притаись и ::& уступают таково?. фенобарбитала.

'3 Томском ЫЗТ Саи/акологта РАКИ з лаборатории скрининга проведано ксследизажс ангитапоксичосассй активности карб^амасодергадаз: гетероцгослон ("1-4", "7", "3", "S3", "24") на модадях острой ггми-ческсй, ткетотоксетеской \с гтаперкалкгсзской гипоксгга. Зое указана» соединения обладав? низкой острой тскскчноетью ¡-T¿%g - 2CDD; и относительно нкзхоЯ ан-пгхитго/ссическоп актяшесть*!.

3.2. Использование К-хиорамудоз s .чачеетье эдциАикатсров аозархности рэзикы.

■ Ка базе хяорсодортаццс цккяггче-схх:: цроизьолнкх мочевин "35", трдалсрязоцизйурова? кислот?., джсдарамин Е) и комбинации З'псс гиотсодврзгащк соединений нами разработслы хяорамвдвдкщие компози-глет "Гоптагал'', "ГГентагал", "Галактис", "Компактно'' и др. и аггроби-ропанн s KïiGcree ксднЬ;«а.тсров нонержосаи розинъ: з производстве обуял для iirpoFLix етдог спорта на действующей линии "Main Group" Томскою завода резиновой обуги. Дяя пс-нгагэла рагфа^отояо и уттер-кдоно ТУ на прнменежге. газработастые шяюзкцаи яз уступав? жсор-■п&п образца« подобного деЯстЕии и камгогс- превосходят по с^бтш—

идете и ссаротеьлшеь райрьш изьестаи» отечестьииг^е ксяпоыще гг.I осг-тове К-хяо; огнзс-^у-пфлмвдов.

0.Е. ¿кткв&тор огб%>еюк2ам*& серждансго яи.

Совместно о ЦО "РОССА." одаедслс-на эЗДеотнвкат, шстввирущё-г дейогсия слпкзчфоьдр-ког'о :*ачк 1,5/^>6-татраацетепгЛг1Кол'урила к о^Зе-щ-та/гели лерэтксиого типа (пэрборат г перкарбонат натрия 1 ■

^(¿екташсоть шстааегтора при отбелке ткзней оценивалась в ко^ ноэлцуз с ^грсоратом натряс, п по отношении к нгму в составе 7дга вврсэдзгетго ст&тавагаяя "Охул" я истцам среден» "Лотсе-автсшт" ес-дерхАЩйгс соответственно 60? и яербората натрия.. Е завозимое; от соотношения лерГ-орат катряй - активатор активация проявляйте прбктически да всех «учаях отделки и на всех видак предстатигеккых тканол.

Макогс/аль.кя-.я ^я&ттозть пр&явлдатсп херя' соотношении лербо рэт натрм - актагатер 1:1 тш зтэм б«тас>ш ал всех тканях цревкша

от ачя пэрборат? натрпл при его маг-сеимгияьном содержании,

минимальнее еодерявашз ахтрш^тора к пеоборету при сохранении кггаео т-? отбелки -- 5?5.

вывода

1. Кселедсвгшы реакции мочевшы к ее Ероаггодаья: с 1,2- и бис-1,2-.2г.и<арбокилгНыми соединениям;!:

а) разработаны удобяке препаративные миодм синтеза глкколури

реак.'тлей мочевир с тлиоксале« или ароматическими дккетон&мк

кл-^лой среде

б) тайдеш условия, зозеолящяе проводить реакции бициклизащг устэадаы о Саг--1,2"ди№гт<жши по одной или'обоим дккетенкьм групп51

з) ьперше и-гучекы еьсокотэмтратуркке превращения 1,2- и'бяс 1, й-даг:'г'ЮН02 с мочевиной в .муравьиной г-яолоте и средаозен.; прет-ря'1качъ.'е м-'ГоД" сжтеза уонениялмеских готароциклов иулдаролшег^ и гзцжкзкшиго радов.

г) йпервы? показана чс:.<мокяоеть селективного синтеза гетеро-отелов и.йдй»олг«ого V. бапикйдаэо^ндияоновото' радов ка основе реакции и бг«--1, ?.-дикй'гокое с армиуюиожмс)чевэнр:/и. и устмюзле» кждотвчвти ^реду на направление процесса

2. Кч ссроьэ реаяш™ «-метклешетонэр и -^-екешмтояоь* с мот?-жяой >: арклад^ч'.игьмэтйБИЯой ьр*лл«»е«м Збгеетдоиьэ м^.тодн окптеа«

рилов, иганязол^онор, бчешодегоди&жгдэ а иавдпожш.

3. •Лгузекы д>м,р;?е.чае сяо^стзи «штчзяроийкннх гетсроцикчой ж

р.-а.ад!^ ¡летляпроватая и сьисле.чи," к :;ред

ы удсбада мчтоду азд-чзшк !Г-тлог-й:-т- и У-isü-пкзт-дзгиггус-ияоз.

пягсазаиа вдачкаост?» C;rn\?:va И~5рс*гл1мшуряг;оя. а кислой ii произгедегга ci'.ciKa ргдс^г-лотэкдиада !?-гслоггнг-лжол^илов. 4. Показало, что аштезг.рстшяЪг-) соедтеепия 'обладают siipoisw ом практически цзнилс оюсотв: • .

^рмеятаядуцарущк* и шпот-ялоксичоекиэ свойства; -актетатсрь; огбаткьателеи пореженого ami; -модификаторы пооерзЕосш рэзиш при сяяяюзшка. , -3. В рчмках КЮТ "Реактю'" разработка! ТУ па в реактивов.

гасдаое содержание работа ггалозеко о слодущкк сообкешяк: ккбпев A.A., Савченко Т.К., Яадшмоши В.Д., ¿а-ожин A.D.. Но-. А.Н. " Ш„ Регксселегстшшая бш^клизагдет б:гс-1,2-джотокоз с иной" // ЗОрХ.- 1SS8.- Т.24, Т! 12.- .. '

жбаев А. А, Ягои-лш А.И., Сашешо Т.К., ФаягАЗноь-В'.Д., Сойот Г.Д. "Синтез бга^млкчесх&Ек бясмочевкн л проязводЕш: кмада-// Кэв.вузоз. сер.Хгач. и .vjDi.ivxn.- 12SQ.- 7,25,"i?.-- C.3S-41. отбаэв A.A. Ягошспн A.D., ■S.uimoüob В.Д. м V. Реакции ьротта-с KGToirorj л 1,2-дятстснов с .мсчеьиш'д? з муравхлмсй кислоте" >Х.Г1891 /г S;S7tiK7.-0.1B12-131?. • ' ' : 5i6aoi)'A.A.: Акдад-заноз P.P.,. Яовмеева Т.П., Фя-

>в 'В,Д., ■ Саратаков- Ä'.G., IX. Сйшвз-.и поиск ащукторов дч'тс-•-ДЬО-завпетйлоА MOHpcbfCiereiiaoHCii -скёта-ы / 'даченя. среда к&рЗа-(ёртащкх:fe.Teppinccion-.//"Ким.¿г&ря.- • 1SS3. - Яб.-О.23-28. tcsesca Т.П.; Р.;Р.,-;С^рата<ков Д.Си, Бакибавв А..А,

н'A.B.',/Фнлимсноз'З^Д.,' Сотз?85дцига.Л.Г; X. йадукторы ajiro-'-■4Б0-заЕкс;ис;> 1юнбоксж^назной .систем* печени на осмосе азезиюнов, шно- и'бш^никчесик жмпдазолжконов и заидазоли-в. // Хим.-фарм. яурн.- 19&3'.- IW.'- 0.23-26. ймоноб В.Д., Арбит Г.А.. Ежибаез ДоЙыч5СЖ'Н.С., Пусто-

A.B., Тягнабц^ина Л. Г.', Зтрыкова Б.В.,'.Ягожин A.B. Сиетез протяроеудорсжьсг, фзрнент.>?вдупкр5 г-ярсс к антигипоясических: зтов на основ? мочевины и поиск каанчеетБёняНл: взаимосвязей строею'.е« и активностью. // В сб. ""Материалы пленума Сиби--ооьедикеетя фармакологов'"Тсжк, 1331,- С.82-86. *5аез A.A., Ягсышн А.Ю., «SiireK/OHOB В.Д- Новые реакции сбраэо-тридннов, дигидрлафрдшоь к б»д1кдотесккх• бисчочеадн ни ос.-,2- и 1,3-дикарбоннльи.к соединений и жчевхи. // В сб. "Карме сое,¡мнения в синтезе гететротяслов".- Саратов, 1959, Ч.2.-

в. а.о, llliiVfii'o, СССР. "Способ получения

/. Пакибаев А.Л, Филимонов В.Л., Ягодхкк A.C.- ката. 11.05.8?, огул. 1.ПЯ.£3.

S. A.c. М16753СО, СССР ""Способ получения пош-и-хлоркфозаяньдс <5яцик~ диздских бютсзевич"' У Яговхин А.Ю., Еаккбаев А.А, 0-лл»ц.юнов З.Д.

10. A.C. 3JiöiS7S2 СССР. Ссособ приклеивания подошй, /Бакибаев А.А, Чгорккн А.Д., Скиаюкср U.Д., Иванова Т.Б., ЗаЛаиниксв Г.Е.

11. A.C. N1 Sri'781 ССОР. Способ приклеивания подоив. /Какибаев А.А, Агокиа АХ., Филимонов В.Д.. -'»1вакова Т.В., Забавников Г.Е-

12. Полоаятчжов рояенне по заявке ,'£4903179/04 от 1S.C1.91. Способ но чутекая 2, S -даз цеткл-1 ,5-R--2,4,6,в-тетраазаСицикло [S.S. 01 октая--3,?-дпоиое. / Ягсекнн A.D., Бакийаев А.а, Склимоьоь В.я. (ДСП».

13.. Пслоапчльноз реашяе по зэяг.ке ,*43В3907/04 от 23.С8.92. Способ лояуч'эькя Z,6 -ди-зе>:ё1ценных 2,4,6,6-тё'граазабнцжлс[ 3.3. С;]-опта:— 3,7-длоноэ. Яголмч A.A., Бакибазв А.а, Филимонов В.Д. (ДСП). 14. Полоипелъное реивиив по заяшо ."¿4331805/04 от 1S.01.91. Способ волученад 2.4, S, З-тетраадетжг-Й,4. С, й-те^раазабщикио 13.3. Ш актак-'3,7-даонб.. / йговккн A.B., Кокибс&Б A.A. ©аяимоков В.Д. (ДСП). 1С. Положительное» по заявка Ü437464.7/C4 Способ получения

spov-аткческчх 1,2-дажвтснйй. Яговкш A.B., Еакибаэв A.A., Филимо-KOI3 В.Д. (ДСП).

16. Положительное решение по заявке it4S74i&VG4 Способ получения аро^ааичепмз: 1,Я-дикетонов. / Яговккн А.Ю., Бакибавв А'.А., Филимонов Ч.Д. (ДСП).

1?. Бакибадв А., Филимонов В.Д.. Яговкин A.B., Савченко Т.К. Аэа-reiepoiijEoa,! ди основе 1, Г-биЛушслиональких соединений к мочевин. // катс-р^а; XV Зоесояьной конференция по азотсодерк&^ил гетероциклам: Tfa-i. долл.- Новоо.Лир.-х. 193?,- С. 104.

1в. Баккба^в A.A.. Саизчегко Т.И., Тигнкбвдша Л.Г., Филимонов В,Д., Кгсчямн A.B. Азоиштаэ органические соединения и гатероцшиы на ос-ясзе сддауг-леро/у-м:. модакул KCOGK, HCCSH2, KC0GNH* и мочевины // Материалу Бсвс. KoaJ». нХ;мпч~ск;-.б синтезы на основе сдноуглеродаых молекул": Тез. докл.- Москва, 15S7.- 133--13Э.

19. БахибаоЕ A.A., Ягоекст A.D., Савчакко Т.К., Филимонов В.Д. Моно-и Окцжлкч^кяб бисгетерсцмум - возможные структурные одиншдь: мад-рсгс-торогда-отз. // Материалы III Soso. конф. 'по химии и биохимик махрсздкличесгснх еодд. Таз. дою:.- Иванове, 1931?. - с. 131.

20. Арбит Г.А., EaKViiaeb A.A., Добычина К.С., Пэпенкин А.Г., Пусто-softroB A.B., Ткггойидина Л.Г., Филимонов Б.Д., ¡Нестерова A.A., Штры-коь-а Б.З., ib'OBiMH А.О. Цвлекалрэвлокный слктез лротивосудорожных к

других биологитесе! актазных соединений на ockoi« ациклических vi циклических мочевин, // Материалы XIV Менделеевского сьезда: Тел. докл.- К., Наука, 1539, 4.1.-- С.333.

21. Вакибаев A.A., ЯгобхСйя A.C., "¿кгнибидина Л.Г., йтршовя В.Б. Мочек/ли - удобные рэегентн б синтезе разнообр&зшх органических роьк-тяьов для нужд медицины и неродного .хозяйства // Материалы Зсее. Сов, но хим. реактитам: Тез. докл.-. Уфа-Ашхабад, 1S39, .Т.2.- С.7Я. ¡f2. Банибаев A.A., Яговкин A.B., йклимоноб ,В.Д. Лиге? пати-М-хтторироватиих бициклкчесюк бисмочеЕин' и ценние Еедостзт на их оснсьо. // Материалы V Ксесоизной конференции "Сорр^мекное состояние и персаектиЕ!» развития теоретических основ производства. хлоро-срганических продпстоз": 'Гез. доги.- Рги-^у. 1091,- С.41.

Г j WM

Подписано к лечзга IP.C3.54-. Тира г IC0 экз. ?2кзз I- Яь-ДСЛ ioi-snT);tzi ТП:<',£54СС.Ч,