Синтез фульгимидов, дигетарилэтенов и гибридов на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение.

ГЛАВА 1: СИНТЕЗ ФОТОХРОМНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА, МАЛЕИНИМИДА, ФУЛЬГИДОВ И ФУЛЬГИМИДОВ

Литературный обзор).

Введение.

1.1 Синтез фотохромных диарилэтенов, содержащих фрагмент малеинового ангидрида.

1.1.1 Окислительная димеризации арилацетонитрилов.

1.1.2 Трансформация арилглиоксиловых кислот.

1.1.3 Синтезы на основе производных квадратной кислоты.

1.2 Синтез фотохромных диарилэтенов, содержащих фрагмент малеинимида.

1.2.1 Взаимодействие малеиновых ангидридов с аминами.

1.2.2 Конденсация амидов арилглиоксиловых кислот с арилуксусными кислотами.

1.2.3 Другие методы синтеза фотохромных малеинимидов.

1.3 Методы синтеза фульгидов.

1.4 Методы синтеза фульгимидов.

1.4.1 Взаимодействие фульгидов с первичными аминами с последующей термической обработкой.

1.4.2 Взаимодействие фульгидов с первичными аминами с последующей циклизацией ацетилхлоридом.

1.4.3 Взаимодействие фульгидов с первичными аминами с последующей циклизацией уксусным ангидридом.

1.4.4 Взаимодействие фульгидов с первичными аминами с последующей этерификацией амидокислот.

1.4.5 Взаимодействие фульгидов с первичными аминами с последующим действием смеси ZnCh-HMDS.

1.4.6 Алкилирование фульгимидов со свободной NH группой.

Дигетарилэтены являются эффективными термически необратимыми фотохромными системами для создания материалов трехмерной (3D) оптической памяти и молекулярных переключателей как основы нового поколения вычислительной техники (молекулярного компьютинга) и систем записи, хранения и обработки больших объемов информации. Особую роль среди этих фотохромов играют производные малеинового ангидрида и малеинимида. Во-первых, они обладают исключительно высокой термической стабильностью, а их цикличность достигает десятка тысяч. Во-вторых, эти вещества легко трансформировать в производные родственных структур, что позволяет расширить диапазон полезных эксплуатационных свойств фотохромов.

К сожалению, до последнего времени дигетарилэтены с фурандионовым и малеинимидным мостиками были труднодоступны. В определенной мере эта проблема была решена в Лаборатории гетероциклических соединений ИОХ РАН, где предложено получать малеиновые ангидриды окислением дизамещенных циклобутендионов, но, тем не менее, вопросы разработки новых удобных подходов к созданию фотохромных производных малеиновой кислоты на базе доступных исходных соединений остаются весьма актуальными.

Близкими родственниками дигетарилэтенов как по строению, так и по механизму фотопревращений являются фульгиды и фульгимиды - также производные малеинового ангидрида и малеинимида. Их синтетический потенциал изучен довольно скупо. Вместе с тем, расширение набора фульгидов и фульгимидов, а также создание их гибридов с дигетарилэтенами и изучение свойств продуктов представляют несомненный интерес как с фундаментальной, так и с прикладной точек зрения. Можно предположить, например, что использование гибридов позволит реализовать частотно-селективную оптическую память высокой информационной емкости.

Целью данной работы были разработка методов синтеза дигетарилэтенов и фульгимидов, а также получение на их основе гибридных фотохромных продуктов, содержащих в одной молекуле фульгимидный и гидразонный или дигетарилэтеновый фрагменты. В процессе выполнения были достигнуты следующие результаты:

Разработаны подходы к синтезу аминофенилфульгимидов и N-аминофульгимидов. Установлено, что в ходе процесса образуются смеси амидокислот, эффективным циклизующим агентом для которых является М,1чГ-карбонилдиимидазол.

Предложен новый метод получения фотохромного 3,4-бис-(2,5-диметил-3-тиенил)малеинового ангидрида кросс-сочетанием доступной мукобромной кислоты с 2,5-диметил-3-тиенил-бороновой кислотой и последующим окислением полученного полуацилаля.

Изучено взаимодействие N-алкил-3,4-диброммалеинимидов с бороновыми кислотами в условиях процесса кросс-сочетания и получены симметричные 3,4-диарилмалеинимиды. Продемонстрировано, что метод может быть распространен на синтез несимметричных 3,4-диарилмалеинимидов с индольными заместителями.

Предложен эффективный подход к получению ранее труднодоступных 3,4-дизамещенных ангидридов малеиновой кислоты, заключающийся в синтезе соответствующих малеинимидов с помощью реакций кросс-сочетания с последующим гидролизом продуктов.

Показано, что конденсация 5-метил-4-нитро-2-тиофенкарбоновой кислоты с диметилацеталями Н,Ы-диметилформамида или И^-диметилацетамида дает нитроенамины, восстановление которых приводит к синтезу тиено[3,2-&]пиррольной системы.

Исследовано взаимодействие N-аминофульгимида с ароматическими альдегидами, тиофенальдегидом, ретиналем и синтезированы фотохромные гибриды, содержащие фульгидный и гидразонные фрагменты.

Изучена реакция между аминопроизводными фульгимидов и малеинового ангидрида и показано, что в условиях высокого давления образуются фотохромы - гибриды фульгимидов и дигетарилэтенов.

Исследованы фотохромные свойства синтезированных продуктов и показано, что они представляют интерес в качестве перспективных элементов оптической памяти.

Спектральные данные обсуждаются в диссертации чрезвычайно скупо. Это связано во-первых, с тем, что приборные исследования проводились не лично диссертантом, а н.с. лаборатории гетероциклических соединений ИОХ РАН Б.В.Набатовым, а также заведующим лаборатории Центра фотохимии РАН к.х.н. В.А.Барачевским и сотрудниками его коллектива*. Кроме того, в настоящее время обсуждается возможность патентования части результатов, значительную часть которых занимает изучение фотохромных свойств продуктов. Автор приносит свою искреннюю благодарность научному сотр. ЛГС ИОХ РАН к.х.н. Б.В.Набатову и зав. лаб. Центра Фотохимии РАН к.х.н. В.А.Барачевскому и его сотрудникам за проведение спектральных исследований. 5

1. Литературный обзор.

Введение.

Фотохромизм определяют как индуцированное светом обратимое химическое превращение с переходом структуры фотохрома А в структуру В, отличающуюся спектром поглощения (окраской) и внутренней энергией, окислительно-восстановительными потенциалами, показателями преломления, диэлектрическими постоянными и другими физико-химическими параметрами [1]: hv

Фотохромные соединения применяют в защитных стеклах, актинометрах, дозиметрах, различных оптоэлектронных устройствах, в оптических системах регистрации и отображения информации, молекулярных переключателях, динамических хемосенсорах и биосенсорах, системах аккумуляции солнечной энергии, катализе и т.д. [2, 3]. Свойства таких фотохромов должны удовлетворять множеству самых разнообразных требований, среди которых высокая скорость реагирования на действие лазерного луча, "разнесенность" полос поглощения двух форм, способность к недеструктивному считыванию информации, растворимость в органических растворителях при изготовлении пленок, способность к взаимным переходам двух форм не только в растворе, но и в твердом состоянии, доступность и относительная дешевизна. Вместе с тем, существуют два основополагающих свойства, обусловливающих возможность применения фотохромов как элементов оптической памяти.

Первое из них характерно для многих соединений и определяется как цикличность (в англоязычной литературе как fatigue - resistance) - число фотохромных циклов, при котором изменение поглощения открытого или циклического изомера уменьшается до 80% от первоначального значения [3].

Вторым фундаментальным свойством, определяющим возможность применения и являющимся специфическим именно для фотохромов, является термическая необратимость обоих изомеров. Подавляющее большинство фотохромов в отсутствие облучения переходит из одной формы в другую, термически более стабильную, теряя записанную на них информацию. Например, фотогенерируемый голубой цвет 6-нитро- Г ,3 \3' -триметилспиро[2Н-бензопиран-2,2'-индолина] исчезает в течение 30 мин [4]. Открытая бесцветная форма одного из производных 3-тиенилфульгида термически нестабильна и становится красной при нагревании до 180°С в течение 1 минуты [5]. В среднем цикличность первых фотохромов не превышала 100 [6].

Эти обстоятельства до начала 80-х годов являлись непреодолимым препятствием для применения фотохромов в качестве элементов памяти в оптоэлектронных устройствах. Фотохромизм, при этом рассматривался не более чем любопытный феномен, не имеющий реального полезного значения.

Перелом наступил в 80-х годах, когда группой Хеллера, в качестве термически необратимых фотохромов, были предложены фурил- и тиенилфульгиды [5,7], а группой Ирие -1,2-дигетарилэтены [8]. С тех пор объем исследований, посвященных фотохромным соединениям, претерпел качественное изменение и исчисляется сотнями публикаций. Ежегодно проходят международные конференции, посвященные фотохромным соединениям, их синтезу и применению.

В настоящем литературном обзоре рассматривается синтез классических представителей семейства фотохромов: 3,4-диарилмалеиновых ангидридов, 3,4-диарилмалеинимидов, а также фульгидов и фульгимидов. Оба типа продуктов отличаются высокой цикличностью и термической стабильностью. Детальное описание физических процессов, лежащих в основе фотохромизма диарилэтенов и фульгидов, а также причин, объясняющих их термическую стабильность и ряд других свойств, можно найти в обзорах [3] и [9]. Эти соединения содержат в своей структуре 1,3,5-гексатриеновый фрагмент, обратимая конротаторная фотохимическая циклизация/рециклизация которого с образованием 1,3-циклогексадиеновой структуры лежит в основе их фотохромизма. (Схема 1). uv

Vis uv

Vis

Y=0, NR X=S,0,NR

Выводы.

1. Разработаны подходы к синтезу аминофенилфульгимидов, а также N-аминофульгимидов. Показано, что в процессе синтеза образуются смеси амидокислот и предложен в качестве циклизующего агента НК'-карбонилдиимидазол.

2. Предложен новый метод синтеза фотохромного 3,4-бис-(2,5-диметил-3-тие-нил)малеинового ангидрида кросс-сочетанием доступной мукобромной кислоты с 2,5-диметил-3-тиенилбороновой кислотой с последующим окислением полученного полуацилаля.

3. Изучено взаимодействие Ы-алкил-3,4-диброммалеинимидов с бороновыми кислотами в условиях процесса кросс-сочетания и получены симметричные 3,4-диарилмалеинимиды. Продемонстрировано, что метод может быть распространен на синтез несимметричных 3,4-диарилмалеинимидов с индольными заместителями.

4. Показано, что конденсация 5-метил-4-нитро-2-тиофенкарбоновой кислоты с диметилацеталями Ы,Ы-диметилформамида или Ы,Ы-диметилацетамида дает нитроенамины, восстановление которых приводит к синтезу производных тиено[3,2-6]пиррольной системы.

5. Исследовано взаимодействие N-аминофульгимида с ароматическими альдегидами, тиофенальдегидом, ретиналем и синтезированы гибриды, содержащие фульгидный и гидразонный фотохромные фрагменты.

6. Изучена реакция между аминопроизводными фульгимидов и производными малеинового ангидрида и показано, что в условиях высокого давления образуются фотохромы -гибриды фульгимидов и дигетарилэтенов.

Заключение.

В заключение можно отметить, что методы синтеза фульгидов и фульгимидов разработаны значительно лучше, чем методы синтеза диарилзамещенных производных малеинового ангидрида и малеинимида. Наиболее оптимальным методом синтеза фульгимидов является взаимодействие фульгидов с соответствующими первичными аминами, с последующей one-pot циклизацией образовавшейся смеси амидокислот комплексом ZnCh-HMDS. Тем не менее, узкие места характерны для всех методов синтеза фульгимидов. В первую очередь, это связано с получением фульгимидов, содержащих функциональные группы, в особенности аминофульгимидов. Можно констатировать, что поиск новых синтетических подходов к соединениям данного класса остается по прежнему актуальной задачей.

2. Синтез фульгимидов, дигетарилэтенов и гибридов на их основе

Обсуждение результатов).

Одной из основных целей настоящей работы являлось создание продуктов А, В и С, содержащих в одной молекуле фульгимидный и альдиминный или диарилэтеновый фрагменты, каждый из которых способен подвергаться фотопревращениям (Схема 1).

Схема 1.

А В С

Ее достижение потребовало как синтеза неизвестных ранее фульгимидов, так и разработки новых подходов к получению дигетарилмалеиновых ангидридов. Большое внимание в работе уделено также совершенствованию методов синтеза дизамещенных малеимидов. Подчеркнем при этом, что соединения перечисленных структур использовались не только для создания гибридных продуктов, но и представляли значительный самостоятельный интерес как термически необратимые фотохромы для устройств с оптической памятью.

2.1 Синтез N-аминофульгимидов.

2.1.1 Синтез фульгидов В качестве исходных соединений для синтеза неизвестных ранее аминофульгимидов использовались 3-[Е-а-(2,5-диметил-3-тиенил)этилиден]-4-изопропилидентетрагидрофуран-2,5-дион 1 [5] и его неописанный в литературе бензотиофеновый аналог 2. s

1 2

Синтез фульгида 1 был воспроизведен нами в соответствии со схемой 2, исходя из 3-ацетил-2,5-диметилтиофена 3 [64] и диэтилизопропилиденсукцината 4 [65,66], через диалкилиденянтарную кислоту 5.

Схема 2.

Г\

4S'

AcCI/SnCI, г—C02Et ■—C02Et t-BuOK 4

42%

AcCI

35%

C02H s 1

Фульгид 2 был получен по аналогичной схеме 3 с использованием 2-метилбензотиофена 6 [67] и 2-метил-З-ацетилбензотиофена 7 [68].

СН—'On ^-СЪГ0 —

2. Me2S04-Ч3Д SnCI4 ^^s^ t-BuO

6 7

54% 46о/о 81%

Строение соединений 2 и 8 доказывалось методами спектроскопии ЯМР 'Н и данными элементного анализа. В спектрах ЯМР 1Н фульгида 2 и кислого эфира 8 присутствуют сигналы СНз-групп в виде синглетов в области 2-2.5 м.д. интенсивностью ЗН; в спектре соединения 8 сигналы двух СНз групп совпадают, образуя синглет интенсивностью 6Н при 2.02 м.д., тогда как сигналы ОС2Н5 группы присутствуют в виде триплета и квартета в области 0.62 м.д. и 3.80 м.д. соответственно. Сигналы бензотиофеновых ароматических протонов в соединениях 2 и 8 присутствуют в виде мультиплетов в области 7.30-7.80 м.д. с суммарной интенсивностью 4Н.

2.1.2 Получение Вос-аминофульгимидов.

Мы изучили взаимодействие фульгида 1 с гидразином в различных условиях с целью синтеза N-аминофульгимида 10 (Схема 4).

Схема 4.

1 10

Однако, во всех случаях, нам не удалось получить аминофульгимид 10 реакцией фульгида 1 с гидразингидратом вследствие образования трудноразделимых многокомпонентных смесей, в связи с чем дальнейшие превращения проводились с N-(трет-бутоксикарбонил)гидразином [69].

Взаимодействие фульгида 1 с Н-(«гре/и-бутоксикарбонил)гидразином в кипящем бензоле, в течение 10 ч, привело с выходом 82% к смеси гидразидокислот 11 и 12 (Схема 5) разделить которые с помощью хроматографии не представлялось возможным из-за практически одинакового значения Rf.

Схема 5

11 12 1

82%

Ввиду того, что при циклизации обе кислоты должны были привести к одному продукту - М-(/я/?е/я-бутоксикарбониламино)фульгимиду 13, во всех дальнейших опытах использовалась их смесь. В спектре ЯМР 'Н смеси кислот 11 и 12 присутствуют сигналы трет-бутильной группы в виде синглетов интенсивностью 9Н при 1.31 и 1.39 м.д. Сигналы СНз групп проявляются в виде синглетов в диапазоне 1.72-2.35 м.д., а амидной и уретановой NH групп - в виде уширенных синглетов при 8.65 и 9.35 м.д. Отнесение сигналов ЯМР 'Н к изомерам 11 и 12 было сделано на основе расчетов с помощью программы ACD HNMR/DB. Согласно данным ЯМР 'Н соотношение 11/12 составило 1:1, о чем свидетельствует одинаковая интенсивность сигналов тиофеновых ароматических протонов при 6.51 и 6.52 м.д. Масс- спектр смеси 11 и 12 содержит пик с массой 408, соответствующий молекулярному иону.

На следующем этапе мы исследовали циклизацию полученной смеси гидразидокислот в

Ы-(тре«-бутоксикарбониламино)фульгимид 13 (Схема 6).

Сложность заключалась в том, что реагенты, обычно применяемые для циклизации амидокислот в имиды, такие, как ацетилхлорид, или уксусный ангидрид, не подходили, поскольку их использование привело бы к неизбежному отщеплению Вос-группы под действием образующихся в процессе реакции кислот с последующими трансформациями гидразидной функции (в частности, ацилированием). Кроме того, оказалось, что применение традиционных реагентов для превращения ацидофобных амидокислот в циклические имиды либо вообще не давало этот продукт, либо приводило к низким выходам соединения 13 и сопровождалось образованием соединений 14 и 15 (Таблица 1).

1. Химическая энциклопедия. Москва, 1998. т.5, с. 183.

2. Краюшкин М.М. ХГС. 2001,7,19.

3. Irie М. Chem Rev., 2000,100, 1685.

4. Berkovic G., Krongauz V., Weiss V. Chem Rev., 2000,100, 1741.

5. Glaze A.P., Harris S.A., Heller H.G., Johncock W., Oliver S.N., Strydom P.J., Whittall J. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1,1985, 957.

6. Kanenko A., Tomoda A., Ishizuka M., Suzuki H., Matsushima R. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1988, 61,3569.

7. Darcy P.J., Heller H.G., Strydom P.J., Whittall J. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1,1981, 202.

8. Irie M„ Mohri M. J. Org. Chem., 1988,53, 803.

9. Yokoyama Y. Chem Rev., 2000,100, 1717.

10. Uchida K., Nakayama Y., Irie M. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1990, 63, 1311.

11. Nakayama Y., Hayashi K., Irie M. J. Org. Chem., 1990,55,2592.

12. Nakayama Y., Hayashi K., Irie M. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1991, 64, 789.

13. Ohsumi M., Fukaminato Т., Irie M. Chemical Communications, 2005, 31, 3921.

14. Tian H., Tu H. Advanced Materials 2000,12(21), 1597.

15. Irie M. Jpn. Pat. 07082266; CA 123:256704 (1995).

16. Irie M. Jpn. Pat. 05039289; CA 119:139081 (1993).

17. Ширинян B.3., Краюшкин M.M., Беленький Л.И., Воронцова Л.Г., Старикова З.А., Мартынкин А.Ю., Иванов В.Л., Ужинов Б.М. ХГС. 2001, 7, 81.

18. Краюшкин М.М., Ширинян В.З., Беленький Л.И., Шадронов А.Ю., Воронцова Л.Г., Старикова З.А. Изв. АН. Сер. Хим., 2002,8,1392.

19. Краюшкин М.М., Ширинян В.З., Беленький Л.И., Шадронов А.Ю. Изв. АН. Сер. Хим., 2002,8, 1396.

20. Краюшкин М.М., Яровенко В.Н., Семенов С.Л., Ширинян В.З., Мартынкин А.Ю., Ужинов ЪМ.ЖОрХ. 2002,38,1386.

21. Shirinian V.Z., Belen'kii L.I., Krayushkin M.M. The 12th European Symposium on Organic Chemistry, July, 13-18, 2001, Groningen, The Netherlands, Programme&Abstracts. 1-166.

22. Краюшкин M.M., Ширинян B.3., Беленький Л.И., Шимкин А.А., Мартынкин А.Ю., Ужинов Б.М. ЖОрХ. 2002,38, 1390.

23. Краюшкин М.М., Яровенко В.Н., Семенов С.Л., Заварзин И.В., Мартынкин А.Ю., Ужинов Б.М. Изв. АН. Сер. Хим., 2003,8,1719.

24. Nakamura S., Murata J., Maeda S., Mitsuhashi K. Jpn. Pat. 06019039; CA 121:217446 (1994).

25. Wang S., Li X., Chen В., Luo Q., He T. Macromolecular Chemistry and Physics 2004, 205, 1497.

26. Chen В., Wang M., Li C., Xia H., Tian H. Synthetic Metals, 2003,135-136,491.

27. Uchida K., Kido Y., Yamaguchi Т., Irie M. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1998, 71,1101.

28. Sugai A., Irie M. Jpn. Pat. 08092247; CA 125:72037 (1996).

29. Yamaguchi Т., Matsuo M., Irie M. Bull. Chem. Soc. Jpn., 2005, 78,1145.

30. Sugai, Akio; Irie, Masahiro Jpn. Pat. 06293756; CA 122:187558 (1995).

31. Irie M. Jpn. Pat. 05247034; CA 121:121818 (1994).

32. Yamaguchi Т., Irie M. Chemistry Letters, 2004, 33, 1398.

33. Yamaguchi Т., Uchida K., Irie M. J. Am. Chem. Soc., 1997,119,6066.

34. Irie M. Jpn. Pat. 09077767; CA 127:26220 (1997).

35. Ширинян B.3., Краюшкин M.M., Барачевский B.A., Беленький Л.И., Шимкин А.А., Строкач Ю.П. Mendeleev Соттип., 2004,5,202.

36. Iwamoto О., Нага Т., Sugiyama Н. Jpn. Pat. 03193761; CA 116:59204 (1992).

37. Iwamoto О., Нага Т., Sugiyama Н. Eur. Pat. 420397; CA 115:920624 (1991).

38. Hibino, J., Ando E. Nippon Kagaku Kaishi, 1990,10,1129.

39. Hibino, J., Ando E. Jpn. Pat. 01009282; CA 110:240266 (1989).

40. TanizawaT., KobayakawaT. Jpn. Pat. 07285931; CA 124:175810 (1996).

41. Heller H. US Pat. 4220708; CA 94:176697 (1981).

42. Tanaka Т., Imura S., Kida Y. Eur. Pat. 316179; CA 111:232775 (1989).

43. Heller H. US Pat. 4145536; CA 90:205797 (1979).

44. Veniaminov A., Eckert Т., Sillescu H., Bartsch E. Macromolecules, 2003,36,4944.

45. Tanaka Т., Imura Т., Kida Y. Jpn. Pat. 01038063; CA 112:66807 (1990).

46. Hattori Y., Hatsutori Y., Yamanaka T. Jpn. Pat. 04114017; CA 117:192565 (1992).

47. Darcy P. J., Heller H. G., Patharakorn S., Piggott R. D., Whittall J. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1,1986,2, 315.

48. Wolak M. A., Thomas C. J., Gillespie N.B., Birge R.R., Lees W. J. J. Org. Chem., 2003, 68, 319.

49. Wagenplast G., Bach V., Cabrera I., Dittrich A., Ringsdorf H. Ger. Pat. 4007636; CA 115:280818(1991).

50. Heller H.G., Oliver S.N., Whittal John., Johncock W., Darcy P. J., Trundle C. UK Pat. 2146327; CA 104:70288 (1986).

51. Okuyama Т., Yokoyama Y., Yokoyama Y. Bull. Chem. Soc. Jpn., 2001, 74, 2181.

52. Otto В., Rueck-Braun K. European Journal of Organic Chemistry, 2003,13,2409.

53. Reddy P.Y., Kondo S., Torn Т., Ueno Y. J. Org. Chem. 1997, 62,2652.

54. Xiao J., Han Y., Chen Y., Li W., Fan M. Chinese Journal of Chemistry, 2004, 22, 100.

55. Dvornikov A., Liang Y., Rentzepis P. Journal of Materials Chemistry, 2005,15,1072.

56. Dvornikov A., Liang Y., Rentzepis P. Macromolecules, 2002,35, 9377.

57. Dvornikov A., Liang Y., Rentzepis P. Chemical Communications, 2000,17, 1641.

58. Dvornikov A., Liang Y., Rentzepis P. Journal of Materials Chemistry, 2000,10,2477.

59. Dvornikov A., Liang Y., Rentzepis P. Tetrahedron Letters, 1999,40, 8067.

60. Fan M., Zhao L., Ming Y., Zhao W. Chinese Pat. 1353162; CA 139:92825 (2003).

61. Deblauwe V., Smets G. Makromolekulare Chemie, 1988,189,2503.

62. Tanaka Т., Imura Т., Kawaguchi I., Kida Y. Jpn. Pat. 03031255; CA 115:8573 (1991).

63. Cabrera I., Dittrich A., Ringsdorf H. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1991, 30, 76.

64. Гольдфарб Я., Корсакова И. Изв АН СССР, Сер. Хим., 1954, 564.

65. Thomas С., Wolak М., Birge R., Lees, W. J. Org. Chem., 2001, 66,1914.

66. Kloetzel M.,J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 3571.

67. Shirley D.A., Cameron M.D. JACS, 1952, 74,664.

68. Shirley D.A., Gross B.H., Danzig M.J. J. Org. Chem., 1958,23,1024.

69. Carpino L., Carpino В., Giza C., Murray R., Santilli A., Terry P., Org.Syn.,1964, 44, 22.

70. Mader M., Helquist P. Tetrahedron Lett. 1988,29, 3049.

71. Cotter R.J., Sauers C.K., Whelan J.M. J. Org. Chem. 1961,26,10.

72. Brosse N., Pinto M.F., Jamart-Gregoire B. J. Org. Chem. 2000, 65,4370.

73. Polniaszek R.P., Belmont S.E., Alvarez R. J. Org. Chem. 1990,55,215.

74. Blagbrough I.S., Coates P.A., Hardick D.J., Lewis Т., Rowan M.G., Wonnacott S., Potter B.V.L. Tetrahedron Lett. 1994,35, 8705.

75. Химическая Энциклопедия, T.l, с. 420., Издательство «Советская Энциклопедия» Москва, 1988.

76. Lalancette J.M., Brindle J.R. Can. J. Chem, 1971,49,2990.

77. Kiji J., Okano Т., Kitamura H., Yokoyama Y., Kubota S., Kurita Y. Bull. Chem. Soc. Jpn, 1995,65,616-619.

78. Tsuji J. Palladium Reagents and Catalysts: Innovations in Organic Chemistry, John Wiley & Sons: Chichester, 1995, p. 125.

79. Steinkopf W., Poulsson I., Herdey O. Lieb. Ann. 1938, 536, 130.

80. Heck R. Acc.Chem.Res., 1979,12, 146.

81. Collman J., Hegedus L., Norton J., Finke R., Principles and Applications of Organotransition Metal Chemistry, 2nd ed.; University Science Books: Mill Valey, CA, 1987, p.682.

82. Diels O., ReinbeckM. Chem. Ber. 1910, 43, 1271.

83. MiyauraN., Suzuki A., Chem. Rev., 1995,95, 2457.

84. Shirley D.A, Danzig M.J., Canter F.C. J. Am. Chem. Soc, 1953, 75,3278.

85. Furniss B.S., Hannaford A.J., Smith P.W.G., Tatchell A.R. VogeVs Textbook of Practical Organic Chemistry, 5nd ed.; Pearson Education Ltd: Edinburgh, 1989, p.974.

86. Zhang J., Blazecka P., Belmont D., Davidson J. Org. Lett., 2002, 4, 4559.

87. Ciamician G.L., Silber P. Chem. Ber. 1884,17, 553.

88. Brenner M., Rexhausen H., Steffan В., Steiglich W. Tetrahedron. 1988, 44, 2887.

89. Ohkubo M., Nishimura Т., Jona H., Honma Т., Morishima H., Tetrahedron. 1996, 52, 8099.

90. Choi D.S., Huang S., Huang M., Barnard T.S., Adams R.D., Seminario J.M., Tour J.M. J. Org. Chem. 1998, 63,2646.

91. Routier S., Coudert G., Merour J-Y. Tetrahedron Lett, 2001,42, 7025.

92. Wang J., Soundarajan N., Liu N., Zimmermann K., Naidu B.N. Tetrahedron Lett, 2005, 46, 907.

93. Batcho A., Leimgruber W. Org. Synth, 1985, 63, 214.

94. Colburn V., Iddon В., Suschitzky H. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I., 1977, 2436.

95. Macomber R.S. A Complete Introduction to Modern NMR Spectroscopy, John Wiley & Sons: Chichester, 1998, p. 123.

96. Общая Органическая Химия, т.11, с.538., Издательство «Химия» Москва, 1986.

97. Vedejs Е., Diver S.T. J. Am. Chem. Soc. 1993,115, 3358.

98. Жулин B.M. Влияние высокого давления на реакции в жидкой фазе, Физическая химия: Современные проблемы. Издательство «Химия» Москва, 1984.

99. Гоникберг М.Г. Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях. Издательство «Химия» Москва, 1969.

100. Matsumoto К., Sera A., Katsura Н. et al The synthesis and reactions under high pressure: Part 2/ Heterocycles, 1998, v.47,1135.

101. Still W.C., Kahn M., Mitra A. J. Org. Chem., 1978,43,2923.

102. Taber D.F. J. Org. Chem., 1982,47,1351.