Синтез гидроксилсодержащих фурановых аммониевых олигомеров и разработка огнестойких пенопластов на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ
|
Балаян, Сергей Рафаилович
АВТОР
|
||||
|
кандидата технических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Ташкент
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
1995
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.06
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
од
2 з '"5
МИНИСТЕРСТВО ВЫСШЕГО И СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН
ТАШКЕНТСКИЙ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ
На правах рукописи
УДК 678.664—405.8 + 547.723 БАЛАЯ Н Сергей Рафаилович
СИНТЕЗ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ ФУРАНОВЫХ АММОНИЕВЫХ ОЛИГОМЕРОВ И РАЗРАБОТКА ОГНЕСТОЙКИХ ПЕНОПЛАСТОВ НА ИХ ОСНОВЕ
02.00.06 — Химия высокомолекулярных соединений
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук
Ташкент — 1995
Работа выполнена в научно - исследовательской лаборатории «Полимерные материалы из фурана» при кафедре «Технология переработки пластических масс и эластомеров» Ташкентского химико-технологического института.
Научные руководители: доктор химических наук, про-
фессор Магрупов Ф. А. кандидат химических наук, доцент Алимухамедов М. Г.
Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Аловитдинов А. Б. кандидат технических наук, Нишанов И.
Ведущее предприятие — СП «Совпластитал»
Защита состоится г_ и
часов на заседании специализированного совета Д 067.24.21 при Ташкентском химико - технологическом институте по адресу: 700029, г. Ташкент, ул. Т. Шевченко, 1. ФХТОП, ТХТИ.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ташкентского химико - технологического института.
Автореферат разослан « Л 1995 г
Ученый секретарь специализированного совета доктор химических наук, профессор
РУЗИЕВ Р.
Акгуїяідосгь тр'.гіі. г;сстк.!0 Пінопласті; їй ссисзс езо-цлаиатов - пенополиурегаин (ПЇЇУ) и пс.кеполилзоцу.гьчурятуре-гскн находят прдоашше в іазя:ччих обляс?::х -
прсаднзілраяостіг, строительстве, ССЛЮК«.! Х02ЯЛСТВ0 в качестве коііцтрткцло’пи'х ? азояяздонных натериаяов. Сни сочетает а собо достаточно віте эк;: с прочное типе свойства пра легкости конструкції! н тахислогкчоскоіі простота получения материалов, а тітс?п даот воэмгмиоеть получить аэдедая сложных конфигурации нехое^едстьснно л» .-/еста оримоаенля. Спрос на эти гс','сп^?.т;!е::кє иатсі^аля постоянно раст-зт а препоосадят ПреіЯОХЯППв. і‘ТО СВЯЗВДО с ДОІ.ЄДЛТ0?.! и дорего-вйзнол асходного ситья. ‘
Сспошіи.; надссіатко.-.' ПІУ и ПП'/^У одер’чтэт-'ИУ их даль-наі!гге шрекое раппссграненло являются относительно чизнио тепло- н огнестойкость пєяоплазтов. Па еёгодняшг.*.;* день наибольшее рзепоетрАчєнив получила такие метода пскиу.єкия горючести как ис польз овал и о антипярепов, повігление коксового остатка пьаоп,часто». Одіпко йспользоианиг в композкцая гчи'итчвнкх )шзкогалгкуляр-:шх' аііт;нттр9:іоа з большинстве случае* ухудаав* реэультлру-улс ' іизлко-м.еханнческие свойства ПГУ. ІТролпочтатеяьнев «спользоьал.іо оллгомерних аатшшренов к^гдах активнне по отноконг-і к пзециаиата:.! іулкціюналькне группы. Хроме того, шишчпе в структуре акта&кух антипяре--неп і;::ялическ;!х элементов, папртаор Іураловш: цлхлоэ, позволяет повысить зроуагкчность пеяопластов я свдааеі эДехгвв-и;.г ' !<онцонтраді"л актипароноь в ломяозга;ш. Другое перспок-тнрнгє ігппрлглегп:е улучрения тепло- и огнестойкости пєкопла-стоп - уг.о.'Лічоп'.їо я у. коксового остатка пр;; введенії;: в поли-' мррослову циклических структур, напрхгер нзецкануратиых н -^урановых гбггроци"лсз. •
ІГррсяеі'.тлг м. л;. гч і єг оаїя указанных проблем является оиигзз и ияполвзоаааке для получения леиолластоа гидрокелл-сод?ржа:.-{.тх -Іурановкх олнгокег-оз, содержащих в составе зда-ь-ечтч 0ГК9ГЗЙСНИЯ (галоген, азот). Паяячив $ураяса«х гетеро-ичнлео позволяет дополнительно повисять телло^лзическио ■ своЛстаа п шсялпстов ;; их- прочность при использовании этих реш’циожіоопосоСішх антипиренов, а вместе с тем удешевить ’•
материалы, так как йурпновно соединения получают из ежегодно зрьобновляй.!си в пркрсдо б:'смассн, Ва’сность использования нриродно!: снрьз^ол базы ос;уе.ловлг:да лстоданиои запасов из^ти и сокрацеямал производства продуктоа нефто-перорабогкп - основного сырья для получения пенсплацгов на основе иоодиакатов.
На сэгодняскаЛ день убедительно показана перспективность использования ..уранових ол/гомерсв для получения ■ ПП7. Одьччко все успользоьагшыо для. получвюш ПКУ £уранс~ вые олагс.'лры пог/чаии поллюядексацией, ьмеют низкую футаццонатьность, достаточно тирское мол»жулярно~массовон распределение я хэогкле условия с/нтезз (катализатор, высокая твмпиратура). -Поато^у представляет научную и прак-тическуо ц-шноегь елнтез пол/^уикц-юншгьн-ь/. ^урановых олл-гоиеров- псяжеркэ&цле?.. Полоуятеяыюе решение данной проо-лемк позволит сиктоэароьать для пенопл&отез гидроксмлсо-деркаадае -^урановые олигомеры г. зцдькноИ Зуяхцаоя&льигитьп.. Это даст юзмонность разработать пснопяасзш на их основе с енрокш споктром свойств.
Цель гавоты. Разработка л носледованыо жестких пзно-поляуретаяов н яенсяояиязси^а.урчтурв'ганов с пониженной горочастья га счет зкмлчоскоЯ модификация полиморосновы пенопласт»?.
Постарлгннал цель достигаэтся пут а; решения следуушх задач: .
1. Сичге:» к лзследовлчио законокврнсзиЛ образоьания
галовдазотеедерааих дурачоьих одггоморон е гядроксильны&ш группа'.и, .
2. Рааргбоиса и исслэдо::;.чие свойств кесткзу. пенополиуретанов с приьгленлем епктаьнрованнзх фуранови’х гядрокеил-содержадих ооедаяек-т;!.
3. Разработка сггэсоба недурная огнестойких поноплаптов, позволяющих сочетать в струтл’уоо полимера игаоциануратныэ к фуранорыв гетероциклы.
'4. Исследование технологических свойств комкоз*ш.и2 и промышленная апробация разработанных пеколлостои.
Науч?!ая яввиана таботн. Впервиа лроведеяа оиотеыатичго-внв коелвдовання по изучению роякцки гидроксклазотсодвржа-щйх фурановых соединений с ашгл(эпокси)галовдамк. Современными физико-химическими методами исследований пока-
- З -
зало, что ир е»»иу.-;сятгета 1.7.1 :гс1гграв.с>-;{;;rv яплдется
образование чот*срг.;чно2 змг.сйХйаО/'; соли. Гра леї б случай Еспсльзоааніія элсксйгэлоидов Чі'Дізхлсі гачр.;л) * доль-исйїїєї! происходит пол^ерязаг,;!* па- сч«-т раскрзлил окса- • разового никла. 'Лзуіепи к,:лот;ічсскко захскогерзтоста роак-г.кя <ІУРІУрилиденатчитанола а зпюзлергуд^гла, рассчліани хгзнетяческие і! гер.'одчна.’ячеоклв лаіа-.'?трн гтсЦ редкц-л*, Созсі'їтп’ссхь <іазахо-зи~.'ичоск.іх катодов а іг. нег.зчееклх ксслецо:*гчк£ позволила /отано£.;їь a c;:r.7c-:jз протыкание !*<»яь:гуг’:к1;& (пергая стад ля) о оСс.чзогааігєу гсно-wejnoil чогвертгчиоЛ сслг, котерая в дсслс^'ч^д-.', nprauopa- . эуется за счет р^критзя эпозсс'-ипого кольца с сбрдзоззішем яон&нового ^ураліссдерклсго ол;тго;.ора.
■ Зпзрвае с кспрльзоваллсл! сиитсзароьацгких гддрегезглга-лс;здое:.:ер,?.амх чуі алодах ссйдикєнид разработаны огкестсй-к:;з легткзе п.-дспласти. Гюлазакы новне направления снижения гор--.ч"ст2 пегтолог/уроталов; ■
- кспэдьзоадше гздрсксззлгалсяд-’ураясЕт.'х олигег.-ерол
в качестве актазинх аятяпзгреяов; '
- '0р:г.;р0ггл::5 зззеззкй-чуратиых циклов в др;:сутстытя
іураловях каїаязгтячрсхих c;:c7eti. - .
Новвзпа работы зьцидела авторскжя сззддєтєльстбез/ж С^СР; * IG4IOTO от Г5.І2.І9ГС-, № І8І2І65 от I0.I0.ISS2,
Я ІГ.І2ІСВ пт IC.70.H-S2, » Ш2ІЕ? от 10.10. ISS2,
» Ш52Г-Г. от ГГЛ0.ІЕ22. '
Практическая ценность г.аботн. Газрайоташ понополи-уретаки характеризующиеся дєі.єбіззпоР. к улучгшшют тса-ло<ічйичєски;,-п и іпзнко-мохаяическкмі обойсте--».
Создала яаталгтгчогкая еасте:.:а для получеяяя пеиопа-лвпзоцлая^ратхротанов, лоззо.’зг'Ч’йя значйтельяо сократить седорчйнма -в коіілогнцах традиционно всполъзушнх катализаторе:», політз'ї-ироолаолов, лоиорхяостго-актзггтшх ляцветв. Рртт.тек sa счет эемэни вспешпачя«го аг?чта уксякгвна еггаояротъ-ЕрПДЧОГО теологического і3ОЗДЄ.ІСГВ*Я пролзвод-
сгча пз"гпол:::ізоц\!чнуряглр€ітпйов. V
По 1 |;ЗУЛ17ЧГ>У. .IpfWWnnJX ИСЗЛвДОВаііИЯ ОСуі4РСТЕЛСП
runyo:' огтчтпо-згрллтлезгорх партий олигомеров для яомто-: .:с.т::пх п*»ноаолиур<?танса, и ддя кагалитячовпа
0\^7~r n-..-irno'.4FCCty:-8*i І--iTyргтвяоп.
г..-, • ■'■-7 ^i'TV; К^сЛДмСТН с использованием ЗТІІХ оякге-
- і -
м-ї/ог нрс-.*;; сп»-п!о-пра'Ц2лз«ліи б цопитаная на райллчішх ойььулах гмі'огмоі'о хоз/іНсгва а яач««таа ісплолзсишциоімі.ч чагерлало:). * ,
По і Сгультата^ сг;;х райст разрайотаїи и утверадвни ївхнояогичоок-ле рег-па'.’снїи на прокзводотво олагоибрсв и компонента "А" ко-тасаміу::; ІІГУ и КІКІЛУ.
П?»?г:уг.гх;т. По тєї.є длссергапли получеао 5 аі'їС’Сіїнх сб;ідєт«льсть СЗСР, спуглйковаао ІЗ статей, пелучсла иочох-ная гра.'оіа з.н учагтке в висміжв .ІГГГ,'. ::а Г;2:Х
Стг..'кг;і у а ■-•?!'<■;: -^ссч-г т;лі:г;. ;іііОООугЛ)’;іл сссїом ;і& лвєдслші, л.ітературісгс ойуора, сбсузденая і.-сі^ль?-&тсз ;-чо-порсуснть, зксп*іедоитальнс.') часті;, сп»із::н іишіруе.’-оз .то~ іатурк» ягилоійнгл в- аьна.*::»зд ІІ2 стрий»; микасплзиего хакста (<>з прале• єі<ий), ькиг-мш 21 ум»ио&, 12 чабящ. Спзгсок і;::ткг)-с:.-.о;і литератуіи сздорзшт ЇМ ішш.і9іюьшігС.
ОСІШІЩ ГЕїУііІ.ХШі РАШПі
І. Из^чоняо услоьаЯ обраас»ги.ш олзт%*ерс»и ііу іуріураладенаішюзійнола и зиахлергліуяий йспольгуя лосї»!>.:є!!'йн хя.'«;я ксиеноза». сс/лг^ерое а 'Іуі-ь.— позах соодиненні! тлі яроводллаоь агслалеіулгя яс оїнімгу деабвух 2 дувт^ших іур^юічх олагокарсв поЯі£.\'«зрйошший, когорно :.!0гла бк уоучішїь тепло- в огигото.'кость пєнрплоо-юа на сечова иаоцгааатоа. При атом цеоЗходшост. іїшмчня з окгячегельно;.! прсдукіе гидрокзлльшх груш лредспреги лила ВІЇ бор цехового СИріК Д.'ІК подучє.чкл .;.'1;и.й0дзру.£ід/х олигс'/ерої? с ьл«ге«ішл ю'гкгйввиея з сіру-ауро.
Синтез укг.заїшчх олиго ‘’рев осу.остдездся реакція ЇУР"ІУр-ллндо:ій\ иноотанол:, (Л1>) а .адлхяор глдрииоа ОХГ). ИрсдЕарг.юяькко чеолєдоианл.г показали, «то те^пергл^рз. синтеза вь'из 43°С їігйеодл? к ,ч..чалу ;<.чзоге;г,;нчоскй2 рє;и;~ ции и образовьн.да язрасть орта ото гам, поточу рсалцга проводили ара темпе іатуре :ів ішь;о 30°С,
При уїеличеная прсдолі.»:т&лььсоги рс-уц-ьі о С,5 до 5 часов при 20°С Бозрастает :-л еднечлалсіллл ихлог.улгхьг.л і-дс-са рвакцконаой ечеои ох Г.7 до *'.10, чго говориг <>б сйги-аоваяии олягскерного продулта (т?орет»:чоскл рідп-чггаш^ч молекулярная напса гдаукта ;ав::с ?.'&), сод&р..шшв ві\ог.л\\-вух група іеакіи.с>іі:сл асссн ирд вїоу исшгеавтгп о ІС,5 :;о рикнентрзция Гйдрокоі'лііїих Групл ле Л:іг.-3:-іЯ£ТаЯ.
Образу--чт*!ося продукты растворимы в водо, что на характерно для -урачовых олнгог/еров. Щ ж&пимпае раствора нитрата серебра дает обильяніі .черазгворл.'ніі осадок белого цвета, что свидетельствует о протеианка реакции мезду уАЭ-н ЗХГ, и наличии р составе продукта ионного хлора.
'Тзерстно, что ОХГ йзакмодеЛотвуог с гретэтлька аканами с образованием четвертичных а.::ю:и:евых солоіі, пра отсм образующиеся а:/!.онііевие соли могут полшеризоваться за счет расрркгая напряге.чного окоираловогс цикла с образованием ашопяевых ол/.г«#орсз :: полккероэ,
У'.'оимгекяо концентрации аасксидлых групп уже на начальное этапе лрееедечля реакции мевду С-АЗ и ЗХГ (0,5-1,5 чр.са> позполлбї «предположить, что процесс с.'кгсмеризэдл;! обраоулшл'сл г.ч?яС7ррпюс четверї;:ччух ы.ъ-опаелю солей, потерлі проте-таат »& счот раокрчтия оіійюидні’х• групп, на-чкчзетол гг* ('ктлчёски сразу ,-<в после образования доотаточ-мого количества копогерсв. Подтворздон;:*м эга-у является тмк^ч я го, что поело 3 часов синтеза прд 20°С, когда средиечкзлсыш г.»слскуляі:гат г.-асса роагхщоннсЛ сксод (230) бл;;:>ка тс сумарної молекулярной кассе ОАО м ЗХТ (232,5), ка реакцаоннсЗ кассы удается выделить не более 10£ мокомо-р->. чегвертиччої* юксяневоЯ СОЛ2. Т. о.. среднечясяовая мо~ д?купяраг.я гаслі реакционно!! с і/ел и уме в пєрвие чао» синтеза растот по только га счет получения я увеличений кон-цен трлн;;? (."спсг.-рра четлерті:чііОп ш.тсилової: соли, но а за счет гигалглъно" олигсі,’ер:із.чц;гл получаемого мономера.
Гїччолргш.’Л >'сном ер гасе? молекулярну») кассу 232 у.в,, тр:;п'; чту; у плалколкя - (-З'°С, неразтворлм в абсояатпых ерг-ш.!^ гих раггворптслях, хорошо растворам в зодо.
Г..-.?- спрс і іл-:нлл структуру наделенного моном ср-а исследовала чо ггтцди.'.л ІПС- и ПМР-спектрсокопж:. Еаяо виявлено, что пр;: сйріі:;ог>М:Г.’и г.:свсмерз эпоксидные группа ЗХГ не затратила ’'ел ' от;.:е;-?!!^ с отпали протоков метился свих и мс-тиноенх гру:ш окисного с/.кла 2,35; 2,3С н 2,С; 3,17 м.д. соотвест-вс-ано на ІГ-Т-сігктре продукта). На ІЖ-слекграх ыоясивра,, таг. хе как и в струк?урегі>АЗ отмечено наличие пу.роксияь-.чах групп '^ЗПГ-ЗГ? сі.Г1), агоуетяноїш групп (1640 см-*), її ргиеекх ісзклов (ССО, 1070, 1550 сиГ ). Па спектрах отсут-ОТ--у><Т-СТ.Г'Ь.-И V Г втерпів ДЛЯ ХЛОрМОТИЛвНОІШХ групп ЗХГ
(7~С, 13!а, ЛЕЗ на ИК-спсктре к 3,45 м.д. на ПЫР-
СПиКТрв) В ЬЛ!вОТй С ТЙ" ПОЯВЛЯЮТСЯ С15ГНЫШ СООТЕвТСТВукщИв (-СКо-Л'т=) группа (ИГО. 1-»чЗ, 1660 с-;-'' нм >!К-спектре н 3,«5 на ПКР-опсКгре), что гоьорит об обрзьойанил чег-врртячло?. ег.-^онвеьоД сохл (ЧАО), вероятно за снег бэз&уо-деЛотыш третичного £.30?а *АЭ а хлорыетйлэко^ах групп слГ. В далънол.по;.: процесс обрааое.т.ш коноьера ЧЛЗ сопроьозда-(гтея его олу.геч.’врибацией, ае^спгио за счог разхрагия эпоксидных 1гаК501‘ жояеуеров. Сто продполслин.-.о г.о^.тьер:дай1СЯ датики х;й:»:чооксго агилгэи рвсцадопноЛ с «о л, которых покаэыаьог, что ууэ.тлчо.ч^с сроднечасяогой ь.олзкулярюД массы в гредеезо елйга^эр^з.-ай.: сопровождается сииу.бнли,' концентрл-к» эпоксидных групп. ‘
Такса образом, исходя ;:э данных Яязако-ха..ичезках аос-«вдОБШ1к.2 раакцао.п.ч^ сгеси а провесов синтеза к спектроскопических зссле юытЗ ьндсло-лного к:око!.:ера ЧАЗ, иохно предволохахь слодуюсуг схс1.<у прехогденая р-гашиш:
СЗЭ-СН=Д'-СН2-4ЛГоШ + С1СН,-СН-ЛН0 -----------------------»-
о * ~ " чо
С1* .
----;---- . СЗ^СК=^-С'!2"С!1',С:1
О СН,-СК-^!'2 •
Ойразуккя&с я монс?.:ер - л/-(;ур;урал;тден}-л'-(2-г;:дрскзк-з12л}-Л'-(2,3-зпоко1шрол;:л'а.,.-:.'с;ый хлорид (СГЗИАХ), в дальнейшем .за счет’ раскрытая эпоксидних цдклез образует олнгзгерн следующего строения:
‘ СГ
='// -сн2-с! I, он
О С1Ь "
-о-сн-сн.
2----
Предполагаемая структур не исключает возаохиосм сяк-гшбрвзацди галжо к за счет азоаотаковой группы. Поэтому с цель» выявления огопекл участия азометкаовоХ группы в реакция образования одигемера, было исследовано взажоделесаке £АЭ о галоддсодераа;»! соединением ив содержала» эпоксидной группы £ структуре, при аналогичных условиях проведения оаягеза. В качестве такого соединения использовала 1-хлор-ЗЛ-4Уриломипропшол-2 (>МСН). сдедущел структура:
О Ш * " •
продукт взаимодействия которого С 9АЭ, также предполагала использовать для улучшения тепло-іазаческих овоііотв ЕР'. ■ Исследование реакцли IwQH с vAw, позволяет утверждать, что в результата получается моцо-лорныЛ продукт, вояіаїйрл-зацая нэ идет. Так, после 5 ’-а:он синтеза при 20°С молекулярная масса продукта (J25) близка к теоретически рас считанной для моноаора (2Л&), при днльяй&еы увалачеаїш эра-мели синтеза до 10 чатов фнилко-ха'.’ячоскио сво.іотва аядуя-тл мо изменяются. Поаишеинв тбмнературн оннтоэа До 30°С также не прлБодат к увеличению молекулярной vaccu.
Продукт взатасдеАзгаая АА.Э н ХнЛШ пршитиі з абсолютном диэталовса ojape к иысушенни! а иакуумэ имеет молекулярную кассу 3*3, вязкость при 2Q°G - 27Q0-2EC0 ьгііа-с, относительную плотность 1,2-15-1,247. Выход полученного вадества составляет S0J, оно представляот собой вязкую жадность теы.чо-коричнового цвета, олсмент»шй алалаз полученного продуэта показал, что эго состав соответствует брутго-^ормуле С 05С1 ; -
«аіідоно: "С"-54,52; "Н"-6,12; "//"-4,20; "CI"-IQ,74g
вычислено: ”C"-5i,£3; "K"-6,f77; */V "-4.25; *CI"-I0,77^.
Проведение іїсслвдоЕаиїя,- а такхе виявденны» закономерности при изучении реакции wA3 q 5ІГ позволяют предположить сладукцую структуру полученного продукта пра взаимодействии ФАЭ з ІіОЛ:
‘ ___ 'СІ- '
О-СН =+//-0^-С11гШ . 0 СИ.5-СН-СК->-0-СНо-
> #* I а* 4
аг о
Предполагаемая отруктура соединения - *'-((]урйурилиден)-~Н -(2-гидрокскэтил)-У -(3*-оксї^уріурллвдеппроїтанол) амуояаЯ хлорид (vIOiAl) подтверждается датшм* ИК-опект-роскопии. ііа спектрах наблюдались полоса поглощения характерніш для первтгашг и яторлчішх і .і^рокснліннх групп (7050, ІІ70 см”*), ^уранового кольца (CEO, 1020, 1430-ML О см-1), з&іртшх (1150 см”1'), азометннэвых (1010 ом"1) л -С1Ь,-у+= (1С№ см'1) групп.' Отсутствовали и "НИ поглощения XiipUKTMUHHC ДЛИ ХЛОрМЭТМЛРЯОТЖХ групп (720, ШО, 1425 гаГ1). '
Совокупность изложенных дайн их свидетельствует о том, что прк вза;ціодеїотвіііі *АС, а ХІСБ в исследованних условиях подді-орг.зация по аза/егдноьай связи не идет. Получеил-ныЯ продукт -стабилен пра длительно:,! хранении, рсота вязкости и молекулярно;! і-тлси нс наблюдается. Выявлено, что образуется моясморная четвертичная соль. і-:о позволяет исключить раскрытие аэоиетннояоЛ связи и в случае реакции ФАЗ с ЭХГ. ■
' Гак-м обгазсп, исходя из' вышеприведенных дашшх мс.;но утверждать что при ьзалкодр;_зтвгл «-А- и а33* в условиях ивзкоте,. пературнсго синтеза образование олигомера л роогі цегя проїтйходя? за счет раскрыт!',-. охоя^тоього ги*да, а азо;.:бти.:(гзг‘Я группа-а тгх уалог/юс на о5разозшю олигомера вл.гл жя не сказнвеег. Гйра: аэдпие по юяоьих слягоі/е-ро» идет эзроятнс черек ст;.:,:т образования нонсаб.тоЗ ЧДЗ по реакци;; Ь>пь!і:у':тт. Для подаьерлден.;,-. предпод,„гаь:«ой дьукоїрдххчс:; схемі! нзаамод. Г.отьия іАЗ с ЭХГ, был.: изучо-пы кинс-гачезхие закснсаерн(с".и ратдии.' ''
2. Изучение к-даеплшхах закономерности;:
- ОбрОЗОІШРЯ і; і- шозых ионеяовых ОЛЦГСл.грОВ
Кяногику I е иода йи с IХГ ізучали до глубоких степеней пре:;р^:'.енкя метода.! отбора проб и пооледуучя:.) і:х хіс-натограілрован.гізм на газоуидкостнск хроматографе.
. ПОЛуЧеКНЫЭ КИНЭТИЧйСКИО Вркиые Ж6.<Д' четко вира-хнный «зло»:, что'по-уади^ому связало с _протекь;ц.;.-:.і последовательных рсакцил, иа перьок :>гапе образование и накопление мономерной ЧАС, на вторс:.1 гтапе на прсдолкалдкііся процесс образования мономера, накладывается реакция его олкгсде-риэацкж, за счет раскрытия океііраковнх циклов ыоаомера. Поэтому условно разделив к;швтлчезкул кривую на дьа участка определяли пордак реакции для каждого из них отдельно. Порядок реакции по Г-ХГ для первого участка равен 1,04 для второго 0,£8, т.о. для обоих участков порядок реакции по реагентам равен I. Следовательно суммарный порядок реакции равен двум. Изучением ктабтихи реакции при различных їевпература* рассчитали кгаетичоские и тер-одяна-мичеокие параметры реакции СТабл. I).
. Таблица I.
Киивтичвйкн* параметра реакщга взакиодвЛот,в8я \Ш а ЭКГ [&АЭ_1 а [йХГ] » 0,5 мельД; ' растворитель - ацетса.
Температурь, И
Показатела
Стадия I 27С ! 2уЗ
I
Стадия 2
306 Г 27С ! 233 ! 308
Еогядск реакции во 2ХГ
С/умар'.и)-:
порядок
Кснс'.'анта
скорости
?.'/и.:от.ь И1!^
Энергия акт!}в:цу:х, !,:оль
Очтальплл актяпйцгг, кй-7 мо.з
Энгрсикя р.ктгг.ацхи, Ду/(моль-л)
1,04
0,в£ ‘ 2
С^4'104 2£-104 ЦГ.Й-ГО4 0р4-10'
1Э-Ю4 2р7-Ю4 Э?5-104 37-Ю4
52,9 се ,2 '
55,1 ' - - 5Ь,4
-1СВ -106
Предположение, что реакция идет по схеме:
Кг
САГ) +■
о номер
*2
Сялгог/ор
дает возможность рассчитать состав реакционно.! скоси з лю- ' бо’А момент вре.?е:-и, . '
I;! N41 чес юг;,- анализом, метолом ШР Сил раейчитан состав усякцгонясЛ океоп посла С часов реакции. Эти даяние доказали удовдетзорктезльноч совпадение теоретически рассчжганного :! э!чСпарег,-ентальло определенного оосхаьа ряакциоииой смеси. Сто сз?;:дег(?льатаует, что в слстемо ФАЭ-ОХТ деЕзгштельяо прстекггат послрдов?.гвльяо-ларилслыш& реакции - шачалв ааксилоняя г.:ог?океркоД ЧА), на которую накладвдаотся па опрп/.олгкнек гтапо реакция олйх'оувризиции ЧАЛ
В регудьтате проведенных ^следований показали воз-кожяссть дервиш: лолаеризадке.1* полх}уихиио«ап.них Iеакцмонноспособних сду.ганорсв содержатлх <1урановно гетероциклы в свое;1, структуре:-, Синтезированные слогом ери ранеа в яктехагуре не ояисакы, » исходя из их структуры . доходы явится э'ЦъЕтаны зш/еаитедем киотах компонентов композиций пеноаластов ка осксьв изсц/.анатоэ. Содержанке ГлЦрэт’.сидыш'/. групп позволяет испольэоьни их вместо ао£1гэ4враол1,олсв. Явлхчхв.агдма азота ярадолрад.?-ляет к^талитичег.'/ую гхтиьнсйтъ олига.еров, к ксполззоса-нке их а качестьо ГАтасчэятороь сисгеуц. Содержание в .огрукгуре олхгшероэ улеаэтос огчэгахеяия (хлор, аэог, циклические структуры додию сбесаечйть пе^опластам необходимую огаестоЙкоогь без испилъзсъшг/.я антглиреноъ, а &урановке цкклн в с с-стане иоляыброснова увеличить её невгкосгь, то есть врочпссппю евой-отла яенышкяов. .
3. Разработка / исследованле жостк.чх леиопластов на основе изоцианатов с ип польз охапке-:.! гадок-силоодеруацих {урыюзвх соединений. .
3 состьетств'Ии о псчпавдекнс:! цол:-.ч, ь дальний!*,.- на ссноЕв син?езкрОЕа!а'ых олигомеров раэрабг.тивача «-ьстхиэ пенопласта. У.сследовал.! их аднлнке кг. параметры £срк<ил--пая, |'изгк0-кехаяически9 л: тепхоркзичьскяе свойства пенспластоЕ, .'чланаопоссбносгь полученных кампом-цай яри их длительно;/ хракею-м. . ■
Перзскачглыю на примере ьроогойщего иав^стлого . гвдроквилгалоадаодержипегс $урэноього соединенал - ыор-окскяропнлфурфурода Ц0£) была исследована возможнее м. испольаозаняа сйфачгадомде одержали гидроксильнж сагди-ненк* в составе кокпогырл для лояучэнгя ППУ. Изучено влияние Х.00 на вгиенонке параметров фориоваягя, сво&тгл поноплаохоя в. зависимости от структур); полвмароснояы ' базовой'компосвцаи.' '
Исеяедоьгнид лроьом;м1 аа пеноплаотах ка основе тур-^•урияоЕого о тагочера и мерка 5рри!* 4050/1' на ооновь адвфагичоокюг иросткх аоливфаров.
Результаты иокаэнвают, что ввчдечяе Х01' в ког/поаицшо значительно улучшает црэчпостные сколотва ППУ, снимет водопоглодзнве, не показатели ^орю^егти уменьшает
незначительно [Табл.2).
Для сравнения ашлогичкыв исследования били прсведе-пн яря введения в компсзшда ади^-агачосксго хяорсодерха-щзго соединения - гргхлорэтвдосЗага (ТХЗД - ачтгпирча пмроко тс пользу ем ого в про:л№'лечпостя. 3 э1’см случае заметно снижается горячеегь ГПУ, но резко ухудшатся прочностные сгсЛотва и уволичиваагся бсдспоглсцонуо, Ирл ссдаестяоы использозапик ХС5 » ТХ^* в кз.упоэзддт били получены ГПУ превзсг.одСчйв базовыэ по зсд;у комплексу сеоМотз, результаты правод.-иа в таблице 2.
• Табглца 2.
Ояалчго содвхиачкя ХС-* я ТХи* г хклюрлцшо: на технологически :л грцлл’.о-мекалича’лию сно^отзй Г.ПУ.
1 Покаазтелк ! * Г ПП7 на основе (уйурллэ- | вого здлгоквра ! ППУ ?/ар"ии 511 4050/0
!йаэев. * 1 Гс Д0<5 * хов 1 ,!с доб. ! ТХ№ ? Го до<5! ’101' и! ! ТХЗ,*< базов.! 1 г с доб. ХМ и ТХЭй
вредя старта,с. НА 35 Я5 26 10 10
яремя гелзеб-разевания, о. 45 ПО ■ £7 . 60 -• 47 50
вре?;я пгдьэ*.:а, с. 70 хю 110 . 100 ' 72 85
наедался ядст-ностъ, ж/:,'.'' 123 123 10Ё 120 66 70
иапрчххнио с-л;а-1ч?я при 1(7? ■ деформации, ЫЛа 0.7о 1.СЭ О.СЗ 0,90 0,34 а,-15
ударная еяз- ? кость,. кйгЛ< 0,Г>2 с,го 0,63 0,53 С ,72 0,87
]РОДО0ОГЛО~енЯО, кг/м' 0,16 0,0й 0,-4 0,20 0,24 0,23
потеря маеси при гор ей л и, ,1 62 57 39 26 ’ 60 30
вуигя горения,с « 40 50 10 25 28 . 34
Далнуо таблицы 2.показывают, чте использование пщрок-сллгалоидсодер'.отих Иранских сродинйнлЗ в составе касткех ПРУ, з ц;лыо улучшкия гх сво:;огз весьма аффективно, я не заьиоит 01' структура ПОЛГ!.*врОСНОВН базовой композиции. Вкязя^но, .чю иане.ышглюго э^рэхта мокно доблться прь аохдоткс» мслользопш:::: г;у{гоь-оилгплоэдоодеркацих фурано-
чід соединений с трмлоруталі-осіато?.', в втсм случае каб-лвдается си!*»гг»:з'~* - взаимное уоллешіе их доіісхвия на снижріпє. горкчести ІШУ. ’
Уепесное ‘/.ОПОЛЬЗОЕШИе простеЛсих тидрокоьлгалоид-содех«а;:;лх .’урппеьгх сседанеииЗ в композициях для получения ІШУ предполагает о^єкіу.шос’ть использования ?&к-&е к сшіїезкіоманиих моцог^ерсБ и олггшеров ЧАЗ б составе хестхах ЮТ. Тгаі оолеа, что в составе синтезированных ЧАС атом хлора присоединен посредством уекаа прочной нонкой связи, ти: как иьвэстао что эффективность огнйги-ШЄИИЯ ОГГр«ДОЛЛеГСЯ ОГГОССбКОСТЬ'С акгллярэяов ІШДЄЛЛТЬ ІІ0І при горении, а ита способность и свою очередь завчекг от прочности С—СІ связи. Чем монь;:о прочность С-СІ связи в молекула антипирена, г эм Солее о;: эффективен.
Синтезированные тздрокоилгаловдсодерзздав 4ураяоваз соединения - ІГ32ПАХ и уГОї>АХ вводили б состав кдапээа-. ции пенопласта марки ПЛ7-30?. Явлпясь просінм по созтаву ІШУ-ЗС7 поззсЛ9ЄТ лргчо зкш.чть эЗД&кть от вв&деняя получ&нних ЧАС.
. Было выявлено, что условия синтеза/ЕГЭЗПАХ и ‘2Г0ІЛХ на свойства ЯЛУ,«при ах введении в йоапоэацио сущсеївзн-ного вллянля но оказывает. Эго вероятно связало с тем, что в прсцоссо ^ср.«оватмя ЦПУ .чри і'К.шераіуро ігО-ІСО^, мономера к олигомеры полученные в различных условиях, окончательно полжераэуятся о образованием полимерных цепочек одинаковых структур соответственно ддя ЙГЭЗПАХ и ЙГОФАХ. '
С цояш іклвлаяия оптгиаяъпеге количества ФГОЗПАХ и ФГОЗДХ в кемпозвдш было влизучено влияние их коігдєаі'ра-цки в 'коипозЕцаи на своііотна пэношшетов. Исходя из опыта вышеприведенных исследований, ЧАС вводили в осотав композиции как индивидуально, тая и совместно с ТХЭФ. Полученные результаты приведены в таблица 3. ■
Показано, что эффективность олигсыера йГЭЭНАХ в коц-дозвдшос гораздо вше, ча.і мономера ШТОФАХ. Кроме тего, более високая каталитическая активность 5Г5ЭПА1 позволяет использовать его в больших количествах, без ухудрёноа технологических параметров формованая. и даяе получать ППУ только на основа ОГсШАХ без прхмэкения традиционных полкэ£ирполиолов.
.. ІЗ -
Й
о
о
*3 ^
и яі Г> о с» м
5 о *1 rt О *
0 « о
М Я <»
с а
я _
,й а й т 4 'г>
&й w о
• ю я їі о
1 п
ч>
У в
Э» о р І
©
И ®
З 8 Г? S
°* ° Ы C4J
. • о о
іЛ Ш І О <£> * -
<?) М 04 М М
о о
*£ ^ * Q 1 * *
еО И ?Ь t~t CJ
о о
1 > о і о * ~
и> Сі Н О
о о о
І І О і І * *
Ы ЬН СО
Сі О
СО О CD I LC * *
СІ Н U) Н Н CM
О О tfl • • І Є4 к-ч Ф
& о ь‘* еа
о о
Л Й о і <о • *
.“») И со ним
in ю о \ I <*5 м cj
&
съ
S'?
f g s„ -
З 8 Й Щ Щ " „
й* ¥* л о Н <3
f£i (О О W от г*
Гч £“♦ А О
Ц 0 в ь я п
м
й ri
О СО Р« 24
со S3 in
М ^ ^
со о о м ю о
со со о
Н ^ 'О
Г- ^3» ID м ^ <5
ц) О 'М М 'J* <J
а
о
to
ІЛ <•
ф
Я 9
о £2 еЗ f рц х>
с-i а
ГА* й> С*1 3 £* ©
_ cq ** с:
О f'* Ю <М О И
О - «» . с? SF
м о о о м
р? * е о
О Р-4 Я
54 *5 ЇЧ*
-мг «,» М
S а а
р. р, р,
Г) ҐІ Я
вГа
у
С/> о
о
о
8
о
о
*-4
S
ОІ
о
м
8 -У с5
м о о
со .о лз
го со
ІГ5 О М с-2 СО
Ьч to (Т>
М ч) W
>| ю O')
г? t*3 <М уХ>
м о о с*
сч О Г> £*• О с\'
§vf^ 4 3 й
*нй
S2"
и «
о &
1?СЦ
й о-
С#г^|
Ус.^
Ес»?—«
<0 а) со см
7D О i'1 «N
ей )
со
OJ
го ю сч кч
л Л fo
О С4 to CS*
о * - * О I
М 1-1 О О to
м - ^
WJ И , W
С-ПЧ а> са ;-ц :в •» о-
N Г-4
У ы Р<гЗ «
и О У И
к *« ».** гэ
«
С-ТОО
Оіь-пчша такно с-ЗДан-гавность освмеотного прздоненші !ЇАо' к "/£$ дли сниконйя горючести ГіЛУ и увеличения яоказа-тедя ударной зязиостм пенсплглтоз.
Такьк образом б результате проведениях исследований показана возможность кспользоншгал 'ІЛП гля получения кегс-рючих веаопластоэ с уя/ч:ієняьме Яйзвяо-кеханическдыи овсй-зтвгадг. Внявлона возможность количественно:! згмгии гидрок-силоодеркицих компонентов ППУ-ЗСТ/ на. олигомер «ЬГЗЗПАХ..
Другим путем поучения ііег'ор^члі: г.єнопласюв ле. (хпсие гзоцишштов является увеличение ароматичное^ подю-еросно-ви кеиопадстга за счет циклотримеразадик изоцязкатов, и получочял аенололназоциануратсв Пгп этом кодкі-ияа-
цїія ГЇЇ7НЦ уретаном ул}*ш:ае-г ях ']«зако-уех8ии«0ск*:в оеолсївл. Киміонвнтом комаоаиниа, опрс-дг лодпа* структуру получаемых ПЛИЦ и пеиопслмкэсцйануратз'рст&ног. (ШГЛУ) является ката-, лизатор или каталитическая сноікла циклотрдааркаадий цзо-цианагов. Известно, что лэрСскеклаты. четвертичных а-лонис-внк солей являются хороиими каталязчгорамл пря получении ПРЯЦУ, з то ко время наллчие у ЧАС хпор-ачиона замедляет этот ПрОЦІ'ЗС.
Нами проведены йссдодов&кия по разработке БІШУ с использованием в качества каталізатора моди^лдированного олигомера йПШАХ. Взаимодействием СГЭ0ПЛХ н ицетага калия <5ылл получо:<ы олигомерные кзрбокерлати чогвергичиой аммониевой ослі; (ОЕРІАС) отжш.ие следующую структуру: ,
’ 0СССН3- 1 . ' -
І^Д-СП=)у--ОІІ2-СН2Ш .
о си2
—.-----------------сн^сно-о—----- '
. і11 Получгнкиїі катализатор вводили в состав комносидо ППИЦ7 "йзолак-ї1* вместо ацетата-іклик (катализатор композиции) или совместно с ніс. ' "
Содар&акяв гидроксильных групп в ііостїївв прздлзга&ю-го катализатора, позволило снизить в 2 раза концентрації;:1 основного гвдр.океилсод&ржецегр компонента композиты . "іізолан-і" •- лапрол-С05у. .
Кршз того, кспсльзованко с.іитєз,(рован;іого кателуїза-юра позволило исключить та ксмиосшил эхолопячоски с-аоний .испонявэю;;;цд агв:;т - (ірвог-ІС, а залзяаи, его їй
(V/Лее вгеококягсшций 4р&ш‘~ПЗ. Зго было достигнуто га счат улучшенной созмвстшаогтн композиции, о^зеп^чэнкок повврхлосгдо-ативинш свойствами, которшш как иэвзст-нс обладают читзвртичнае жмокааац-в оола.
Сравнит елышД анализ сво**сгв ЮТ,.*? '’Изолаа-Т.” и разработанного на его основе !ШИЦУ с кслользсваяи;гм ззига-зироаа'шагп гмталкзятора приведен в таблица 4, ■
Тлоскца 4.
Созвав компочвцмй (масс.ч,) и озоЛотаа полученных на их основа ШВДУ.
Показателя 2 Ilili-I- !/ *К’лОлаи--1" г 1ШИЦ7 о як. » CZ Ж
лапрол-СС5у 36 18
СКЧАС “ ~ . ?.<i '
ацетат кши (о~; в 3,0 1.0
д иэ т иленглаколе)
■грвхлсрьтаьуос^ат 15 15
крэмнайоргигачосроа 11АЬ ' 2,0 1,8
фрООН-11 ’ 15 -
фрёок-и.З • - . 10
яоЛиизох’данат . 100 , 100
сромя старта, «, 13' . IS
время подъёма, с. 60 ее
ягяэтаяся плотность, ' кг/м . 52 55
яапряаониа са*.тил г.рк
ID* деформаски, МПа 0,21 0,34
разрушавшее нчпряа^ике ■ при нзгаоо, Ш1а 0,50 0,51
ВСДОЛС-ГЛСЧПМО, г*8 Я1 62
потеря касса при гораяяи,'? 48 33
ирикя герешш, ?. ■ *"* . *• . т
Дшпгао гайлдцч пскъзиваот, что введений СКЧАО р ком-доявдшз позволяет в 2 раза уменьшать делячество гндрсл:-салсодэркыиего хомпояаита (я<1ярол-805у), в 3 раза ссдир-хсяие яцетата калия, оохраг-ил. количество иопояьзувмого кт'емзияорг.'швч'окого попорхксогя0'-йк5ивиого вадеогви и
вепрялвакиего агьига (фреон), И цри -э*о.« улучшить прак-тачэзкх гое фиагко-кохакачвзкие свойства получаема* 1ШЦ7 сохраняя на удойлогвсрктельксм уроыка технодогачеокие параметру ^оркойап'/.я. ■
Било иммишко такно, '«о ках&литачеакая активность . полученного катализатора ка ааклотРримеуизацам изсцаана-]ов но зависят от «арка исходного изоцианата. Исследования про»едедашо с лэовдаячтааи г.:арка ’Б* и царкн 5*4о»л1 ЫК при штэгачяол составе кез&оз.'щгё, похазал* что за время 1ормов;ши.ч ШКЦУ и их йизияо-мохапмч&окие сьойстаа изменение изоцианатною ксмпоавкга влияния кз оказывает.
4. Иочсльзовалие разработанных шэнспластов в кажретчх отраслях народного хозяйства.
При вролшшлеккоЛ гифобас.ия рагсайотакчых состава!) для получения ПНУ е 1Ш4Г, отсутстмо технологачаских условий для приготоелокая номаознци?. на месте использования, поставило воттрос о ьозмокиоста прздвархгодького приготовления исипозвций в врсиэча кх увзавевовобпоотц в этом случае.
С паяыи определения возможного срока хранения, были провэдеьи коояадоэания отабнльисем во вперена физикохимических свойств готовых кскпсз’лцгИ > к ^нзако-ыехана-ческгх овоСств пеноплаотов, получаемых после длительного хранения композиции. В качество аоятрольлкх параметров определяла иэхегжле пра хранения содержания гедроксиль-иих групп, третл~ного а я ста, ночного мора композиций, а шекэ параметры форчорамкя и ф^ахо-иеханглескве свойства ПНУ к ТШцУ.
Датшып исследований стабильности ястлюзицзе для получения ППУ, ссдор:>а,;е'2 4гГ<'ШАХ в холачеотвв бС* от кассы . полюль’ых ттоптч ов 1ШУ-3(7>, ярк гра’шп’к кскпоркцця. в течтт месяца приведены в хв&тце 5.
Выявпоио, что прл хранек;гс композиция прозе ходи замедление парам от?за ^оруоваягя ШУ, что сбгдзяяатся уменькеят* содсряазгя з скстс^с •?р9Г;’.-п-:«?о. азота, которой яшастся катализатором реакцва уреталообразоваяня. Сйзхеягб козцеаг-рецви третичного азота л увеличение кон~ црятрищг яоекого хлора, говорят о некоторой дезактивация ачша’.Ь'х катализаторов сиетп/м, протекав-\в'л с кратер-
назациеЗ троичного азота гологенопршэБоднш:!,
Кроме того, найвдаегсл рост динамической ш&?оот исмпдзицим, вероятно за счет продол*аи.|ніісл ошощкшэ-ьсяьной полинарязыща ФГЭЭПАХ в системе. Но при :л‘сц ^иэико-махпялчеокуэ свойства ІШ7 получаемых из ксмиона-цла яра хранении практически не изменяются. Сдедон&то'іь-но композит этого состава можег храниться без учерйа для свойств получаемых ПІІУ не менее одного мгеяц<».
' Тайлдца 5.
Фиаино-улммческив свойства композиция содоргащих ФГЭС-ПА! іі,С$ от массы пояяолышх ж.'г.очеитоз ГОГ-ЗО?) п ТХС1>, сяогОТЕа ПГУ г;а их осново при хр&вешы.
! Вр*>«!1 (сугкя)
Показатели !-------------------------------------------------
! О ! 31
лсдергаїне гадюк-еяльких груш, % 9,10/5,26 5,Р2/7,20
содегжание третичного аэота, % 2,62/3,79 0.У5/0,93
содєрлашр ионного хдорн, % ■ і2,ой/4,43 І‘1,50/5,05
вязкость ди^ашчсс- 8742/ЇМ470
ная, МПА с 2218/7430
время старта, с. 24/22 32Д0
время аод'Шка, с. ■ 125/120 ' ІЄС/ІС5
яажууыягя плотность, кг/м ііб/іса ІШ/Ш
налрякэиге сжатия пан іО* деіоі^ацш!, 0,72/1,23 . 0,7й/і,І8
ударная шізгссвть, КДУ/М 0,СО/О,54 С,И/0,55
потеря кассы при горении, 1, 2 Б/ЗО ’ ЗС/30
?-ремя гор он ля, с. 4/- -/-
Примечание: чі>сл'.іт?ль — компознцдя седеряыг.зя в составе Т>:Э1-; знгіме:;атс.чі - ігсшогіщля не гюдпрліа-ІІГ-ІЯ Т/’О'і. '
При болеє- лисстта еодортздя РГЭЭПАХ в композициях,
] ва.'Л',!.инаі':тся ссорой ті о са.\!сдроі;зв!ШЬноЗ полз/ериза->(ии, что к ьгі.'Ч',,.т.?льксг,у росту вязкоет-л гемпо-
г-шиь! .< п<«с.-; г ’..у :ссі; с.,'--т-.т.;и .>^.зоа на реш-ниеаетол),
то есть прадоарыт&иное приготовление композиций с болев шсок»;м содержание?.' ФГ0211ЛХ нецелесообразно. В этих случаях смеиеаиа ингредиентов композиции предпочтительно проводять непосредотвеишо перед получением ЦПУ.
При исследовании стабильности композиции для получения ШПІЦУ а течении 100 суток, 'определено что за этот период время £ор:.:рьа:Пш увеличивается в 2 раза. .
Это объясняется дезактивацией одного из катализаторов ойста-'.и - ацетата калия тркхлорэтнл&осфатоы. Эгим гх моа-но объяснить шйлэдахцееся ухудшение параметров горючести ЛИЦУ, так как уменьшение концентрации ацетата яшшя кра-водкт к сокращению числа кз’оциакуратных циклов а структуре ПШЦУ, обеспечивающих огшх; тонкость пенопластов. _ Ухудшаются такие к прочностные характеристики ШШцУ. _
Исходя из вшзизлохенного бил сделан вывод о необходимости виведення ТХОі из состава композиция в качество отдельного компонента, и добавлении его непосредственно перед вспениванием.
. Добавление ТХЭч> перед вспениванием значительно улучшает «изнеспособность композиции. Параметры ііормсїашія оста?>тся на удовлетворительном уровне в течении 120 суток. Характеристики горючести ІЇЇЩУ за этот срок практически не изменяются,' полученные из исследуемой композиции пенопласта являйте я негорючи,! 2 материалами. Прочностные свойства со временем изменяются незначительно (на 8-12* за 120 суток), тогда как в присутствии ТХЭФ фпэико-нехани-ческие свойства ЗШИЦ7 ухудоатпсь в 2 раза, за 100 суток хранения композиции, • . *
■ Таким образом, выведением из композиции ТХЗФ в качестве' отдельного компонента удается в значительной степени увеличить жлзнеопособность композиций, и получать качественные ШПІЦУ в точении длительного срока хренения приго-
- ТОВЛЄШЩХ компонентов.
На основании проведенных исследований, разработаны лабораторнне технологические регламенты на производство синтезировании* олагшеров и компонентов "А" для получения ПНУ и ППЩу, На их основе осуществлен выпуск отппчх партий олигомере», и компонентов "А" с пспользовакагм • полученных слягсуєров.
Сантаа-прсикылеаяна ияробацал разработает»: ссстазои огнестсЛкнх кесгклх пглспластов прово;.лласз., на оЙге::?а,х Сред^эзаатекоа коясплол дорога, й'антетврства хллаппо-яо;;му кадь кого юзя/ства и УЫ'/ноомо.чторга. Результаты о тих рас?от показала шгокуп О'Кйктзияозть испсльэскалия разработанных ГГПУ г: ГТГПУ, улу’п::с:г.:в ус.’ОЕКй яксплупт^ия объектов к э^екга г.золяцяз, пояжеинэ производитель)!остж труда, сннкеяза втсЕмезтв тбПдсЕзоаядвоншгх работ.
Результаты епытно-проаишленнсй апробации разработанных огнестойких гзоляциокннх материалов позволяя? рекомендовать их к ит.хск»у прсмнЕ-пекнсму внедрена».
выводи
1. Проэвяолныо сгстоцатяческив исследования позволила
слитезнронать полис-’еркзчциеН уснэиовуз ^ураловиа ьодорис-твор/мые одигеме^н. Езаи:.одеИз&мгм цур1урилгио:ш,?ииоэта-похь о адл^(а:10ксл)гал0"л.а;.::: получыш реькционноспоосб-пые 1Л!СГ0 1-унК!и0!1аяькыв МОЯО!/Ори И СЛИГОУер!!. Спектроско-л-чоекае наследовал ия получеялнх соединенгЯ псказыьа»я, что взеимсдсГ.стеаз гдьт б лйлраглеяка образовали* чыьй} -тмчлих щ.'иониевнх. соле;1., за счет ггакции хлс^мотдлс’лса^х. групп галокдних соединений с трбткчгип.-; азотом 'й'ИЛ-'Ила-де.чала-ноэдолила. . ■
2. «эучваа 1о1ьал«!ал х/.иетика реахцк» гпахдоргйдрида с СУР 1уриляденамкнозтанодм. Выяьлево, что реакцая амеет суммарны:: ктэро:1 порядок и протекает в два эгма. 1;а л*р>-гса образуется м оно:* ер чачьсртачноД ыистйъо* оож до рг2.чл:<г !.>зьи.у1г;;ч,*, на втором - на ярододжевдяйоя процесс образован;;* мсясыера накладывается реакция его поглиериза- ■ цлл« Рассчитаны зниченля кслстаят скорости зяергза актк-ггдии. Слределэн механкза образования ояагокерник продукте.;:. 2-гязлеко, что олигомеры образуется за счет раскрытая зпоголдяих Эиеньеа ПОЛучгшЯОГО >.'СИ0мера, При ЗХОМ скорость р«плуга лзп/атяруегоя белее мадлвиио8 первой старей* ,
3. Впервые показала еозр'Оч.ность использоьагая пиятаая-pcp.sjr.njx гндроксилсодзр»гз1!Х иурапозых соодннемй для пс-,*7Ч5икя хеегкях пеиоаолнуретачев. Выявлена эффективность
огясго продлятся пг•'1 с:г?алг(*7с;гдоодег^пдйХ <1у£аисвах
соединений ц трихлорэтил^ос^ата для улучшения к:эго комплекса ovo:ictD пэдопояяур.втанов. Раоработаан и кссдедованы кссгкии пенополиуретаны с использованием сгаггвзированинх соединений с качестие гыдронсклс одержан его составляадаго, а так;;8 н качестве кедоЗ’лчаторов известных гцироксилсо-держацих сеештеии£ компонента "А" пеиопластов. Получены негорючие ШЗ” пуевоехолкпяо по всем ^пзгко-ысхалическЕл свойствам базовне.
' 4. Сишрмтрспакя ковне катализаторы па основе £ураяо~ р.чх иопрпсвкх од;:гог.-ерев, и разработана-катаЕптгчовкал систем?, для получения пепоподплзсппануратсв, С нспояьзо--ваий ел яоют катеяазатороз расработшш к кьучены состава пеяополтшэоциалурбто® превосходящее по прочноетша сви£-атьт it сгврстоёкозт;» бзэсза® составы. При этом во счет вопол1.зс'рннкя новых катализатороь в ког,'позвдл1 ь три р«зя умелы* лоток истребление обычно пр доедаемых катализаторов, в два рузп полаэ^иргол'.олор, ка 10£ кремивЛсрх-аикчвског о новерхноз’з -(о-активного вецоетва. Крене того, сиитезкро~ пкшше катплизнторы позволяют гокдачагь кз ксыпсзвции эколох’ичг'ег.д егшений фремз-И, и заменить trc на более Быоогг'г.пгтлЛ $1 ?ск-113.- Показало, что раэрпЗотелкая ка-«цтччееггл саз тела одшакозо гй'вктирка для иэоцаапдто!-рколкмиих «арок. '
С. Iteo-r.cwcana стабильность при хранении разработге!-ны>: оп’ГК'.-£л;-ии,'. композиций для получения пенопелиуретачо;. к п&кспелкг.зовуинуратуретансв. Спредв.ччнн иоэмо*иы© ср очл хранения я услсьпя иерераС-этки композиций ври поторых
'ГИЕйКО-КеХгашЧССКИв И ТСХИОЛСГИЧЕЗКВв CFOllOlfa пепсп.ьч -. г об no ухуд^лся.
• Б. 11а есног-о проведениях исследов'.'.ил” разработок!! лабораторные технологические регхеыенть на произгодстг-о '.1у1рчпвьх Еонекшш. сляхемеров, к на производство кош»-пептон "А" для яолучшлк ППГ в ТШ"Ц7. ОоудатБЛП еыц;?тк опытных, партий екнгезррсЕалпкл олггс:.'еров и кекконент*»1. "к" с кх ;.с-.гсгхзсшл1'й.'. глзнеденй. сиитнс-прс к-лсикит enpodaiy»; paspatSoiEumiix пени:лаотов в га^сств^ трцлрйзо-ллщгонннх :.-атриалов ка объектах Ышгаотеротва ашодчо> кожуна.шюге хозяйства, Уэмясоь:сдторга а СреднеазкатсРс.: л.олегноД .не; ст-;. Результат работ есзболягя рокстендоь.иь рчарчбОХ.Я’-ЛШЙ 1Ш0ПДйСТЫ К ШИРОКОМУ ЦрСКУ1"ЛГ!П?Чу ЬНРДр
(feiioBiiun р'ізултаіи рабати с?р.у;к;і< и ош:<> нуолшслидях:
І. А.о. ГСЬПЦ) (C00F' от 15,12,СО. Чьтпьртчиздб
агыаыеашэ волг в кач£П?йо антзпя?внов для хастки/ паясполАЛреч’ансз / U,r.Aj.icjj‘*e.v.wo», С,?.Е&яг_та,
Ь,A.Mojpyaou, Г, ЛДцург,>ицоа.
Я. А.с. 54 18ХгТ11^ (ССПР) or IO.I0.C2. Еа-r.o-jлдиї дли нояуившп оерслохидгсVKiyjа?п / МД\Агп;ух<і.«дог«, О.Р.Еалали, и.'.лгрупоъ. . '
3. А.с, /SI.-ICG (СОСИ сї If). I0.D2. Слсеоб полу -ДЧГЛД G0A^SUiai.<rs:jyi4iWWC Uf-ЧОП ЧЪй?й / М ,Г. A-irvv- *ti* ■}-ДО':, О.Г.БіЛР-'LI, J. ^.і.'.ЧГр^ГОП,
S.,с. ;f П1Г:Г7 ;аст"> ОТ J 0,10.1-2. Коупо^дпл
Я”:' ООпуЧЦ.Чй ЛОМКОГО Пи.І«Сі> 0:югй аГ:-.«(.ЯОЛїуі!й!-ЬПп /
:!,Г. Лл^.д; / г./где;-., »C4vj. >з, Т.&.Пяэшов, С.Р.Гада.п;, '1.БЛ'.оз.со.іі, V. \/.'агТ/,’псч.
S. А.с. Т&7СЙГС (СОТ) ОІ і і ,10.52. .’Ссі/иозйійК
ДЛЯ иохучлчзл Ци:Ч;;.ыЧ-'ГО УМЇКСХС ПиЗОЯС.'ДУрпТЗНа /
іІ.Р.Галияи, M.F,Алл'ухг.’.'єдов, v.А,игр, поп.
Є. Балад;» С .Г., .и;Г/ук:і.'с дсь М.Г., Uarj-'irajB і-.Л.
•ЗлйїЗо " ЙОЗДЄїЗ'К'КЗ? 1.1-СУ"иХ Я ДіО.ТОїаур.П-гіГЗ Лі IV! lose гяярекгі«л-:од•Іур-'доіях оллгимвроэ з гйдуг’Г;-т і\-кзс?зі.г.і.’р:.г--".’.!ч Ту;'і соедлцз.чш". Тс-і. докл. і гі-‘,.р<>зп>Сл. і;.-., 3. Hcti']. brjswtOB P7Gou C'JJV, ,
КГ5, o".2'\ "
7. ІТз»аачч*о Т.А., Гоп.,.и і.1.?., "сі^сява С.Б., Аттау-іамгдсь '.5.Г., І'.агрупоь і. А. Язп.;;ізш:ае полимерrjj ;«**• ло.ии.іоіі!іііс '.ул'ул wj ий озч-ое і’дмрввддозішх іг^чггс-і)»х сліп о;-:'■} о.), П с.І. ие/ч. •-’<?. ї.'дЛІ: "Эхологгд и *і.чз-Ч‘-СйаЛ 'Г£/і:С..:01',-.Я. 116'!, с.2&
Ь. Б*і*.іг С.Г., Алі&ухачедоз ‘-'.Г. Пичучо.-ііїд л «со-ї'їдована- <<гь'.”... яа.срс.и/:>? ■? «- <• 3 лря»вявл"нм х-Г-ор-ілсс еп роя "■’li'JP-xtZ or а . Теч. ;і.окл. 2 г:он$. мелоді/к учоа-,н:х 7.7 і ГПИ, -Г :іч, IS.», О..ГЗ
9. Га т-ш» О.Г., Мігруггов -Г.А. іурапови'з олигодедо с і!«ііпячїз іоі.і.тг-!.'»г.!ч 'Х^з. докл. 4 lv,o-
!съэи. ксл'ї. •'<' .( Іпяч'го!* оллгомэроп.
-і].і.л>чIL‘'0, о.ГЬ
ЇО. Іл.г '/::м:?.чсв '«.Т.. Іінчпп ”.Р., Магрупси ІЛ. лиги -! i:03.TV,’^i'U4 о>-. 11': :д: ■■ rytг.;:;-: :іг.-юйол/-
уреїаиов о прішенанией аку лейку. уйм ячеек ах дзбявок.
Таз- декд. IX Вссооган. кауч.-тсли. кон]'. "Скязеэ и исследование айоктіївиих хигжаїов для полимерных материалов. -Такбов, 1920, с.ІГГ)
11. Аличу хам едол М.Г., Нагрупов Ф.А., Аскаров Ы. И.,
Нлзаиоа Т.А,, Балаян С.Р. Исследование физл.чо-мех'акв-ЧЭСШ5Х с в о,'* с те пенополиуретанов на основа гвдроксилоо-деркйцо (іурагіої'Кз: соединений. В сб. науч. тр, ТадІИ "Прогрессивная технология производства ксшозіщиопних полімерних иатэрк&чов. -Ташкент, 1990, о.10 ;/
12. Низямов Т.А., Галачк С.Р., Адямухамодов М.Г., Магрулов Ф, А, РегуларуемуЗ оантеь полЕц-ушсциональкнх ^урановкх олигомеров и леегхкх пенопласгов па их ооео-цэ. В сб. "По'вшіеиие работсспосгбносгг пзделяЯ .ПЗ ПОЛЬ' ' мерных нетзриагов н композитов. -Т&ьк-знт, 1991, с.51 '
13. Г*,чаш; С.Р., Алимухаь-едоз М.Г,, Магрупов і.А. Сняхепиа Х’оричестг жестких понопо.’глурегакоз кепельзо-ваяием екеоп хлор«юапрошгл1ур.1урола а трк;лорэталфоо-фага // Плаз г. масса, Ї9Р2, И I, с.С2
14. Галаял С.Р., Алимухаг-’олов ”.Г., Магрупов Ф, і. Сикїяз а ясследовсакв четвертичных; аммонивылс солей па основе йгрзловых ооадкпоний // Доклада АН Республика УзбекЕСтан, 1992, # 4-5, с.СІ
15. Балаян С.Р., Алклу хам вдов М. Г., Магрупов Ф. А. Снижение горючести яесткпх пенополиуретанов дсполъзо-ванаем ііурансодерхацйх четвертичных селей к трихлор-этялфссфата // Пласт, кассы, 1952, Я 10, с.54
16. Еалаяі С.Р., Алл^ухауедсз М.Г., Магрупо» 4.А. Закономерности образовали олегочєгеєрїячішх сммонеєзіп свлеИ г. реакции «Іур^УРдаїдепамшіСЕ-таяола и эпихлоргвд-рииа // йзв. ВУЗов. Сер; хзкяя'я хлч. технология, 1Р23,‘1.36, Евп.1, с.В4
■ 17. Балаян С.Р., Адилов Р.". і'яученио кинетики
'образоьнняя ^уранових коч-зновнх олигомеров. Млт. кзуч. ~ ,теор. к твхн. кЬН'.І. ТяиТ'.ТИ, 19У4, с.35
16. Баяаян С.Р., Алюухкчедов М.Г,, Магрупов і'.А. Разработка и наследование жестких пгаспему-ретачов с . исєсльзорянеєм галоадчі^оолсіі агония і; ^о.’'1он:уя. Тр.
I Реял, гпу“.-тахти- кспГ. "Хскзозїішоккі.’є полг.мерше • ыат?\ л?ли к .!>; пр;г,.(оксіГ.-.?". -ІУГКйГЛ , ПМ, с.131 '
Гидроксил гурухли аммоний ({|ура« олшчшерлариьи сиктав Кклкш вл улар ассскда оловбарпш к^пиксимон полиыер-ларни яра'гга. .
Уко'у илмий икда гаркибяра гидроксил' гур-дларк, г1*ргламчи азот булген фуран олигомерларини синтез ^мл;пя ва увар есоеида олсабардон к^пшссимон полиуретанлар, полияятадаенурач'-
лар рратиз ма^сод /{илиб ^уЧилди.
- Е:у ма;сад йрлкда йуран амгасспирглари /фурфурилиденамно-этонол/ бильн алкил/г>локии/гая1,цдлар(1И1Г кимек-дй таъскрламипи
?ргаиилди. ЧймшсвиЯ фиаих-кимрвий уолубларни чуалаб реакция тОртламчи аясг хоснл булки ^ароггсга боркш [(урогаилдн. Бунда конокер ^олйяагк пммопиП тупи >;ооил будкб, иеЯикчолик у онск-ран ^ал^асмш пчклиии цигсбигз пслтдаер^алапи.
’урфурил’идпиаздмептамол билеч эшхлорг-ирр’ш ^ргаоидагИ реакциями ктешикаси ^рганняиб уни кин^ик ва 'ггрморкна.мик пара^^грлпри ^иепйланри. Ьу ? »^!{И!;отлар натижаси фур'Ьур^.пидпн-ш.птоотанол билан гшк^лоргицрин ргакцияга кир’лтанг.а систчмада аз вал Кенпугкич рралциясу ^исобпга аммшнй тули ^осил бу'лкб, ке"инчаляк бу туп пслимррланади деган хулосзга кожш кынониш берди. Систшарл к«:кс>-к?'Г регжциялар боради двган твдсмнда исталган Си^тда система -таркиби наварий эрюобдаб гсгклри ва экслрриментал й*я билак тасдучланди.
Синтез нкяинган галоггаптдроксил. гуруцли фураи бирякмалгъ-рини ишлатиб олоэбараоа купиксимон полнуреганлар яр^илы-;,.
Бу к^пнк матпряаляар в^орк <{;зик-ч.йхаяик хоссалар билан ларак-гйрланадилар,
Синтеэ цилиьтян элт’оиерльр асосида крпиксимон полгизоцигь» нуратлар олил учун катаднтик систгка яратилди. Бу система ксмпочшия гарнибидаги ислкофирголиолни, еирг-актив коддалп за катализ мер та^дорикм какьйтнрнш имконини берпи.
Яратилган крпичеимш пэлимериарни яна бир афоаллигл шуки, улар ояои ЦЕйламига ?а:зсир ^илтйдиган к^пиргкрувчк ипдпадй купирг^рклгвнляр. .
Ярамлгаи куг.иксимон пслцуврлар У рта./) сие темир Я?ли, гурар-яой кокь!у>гал х>*жаяиги пагмрлиги ва Узгувггоуу еявдо кор» хеналаркда дансат зипевларидая ртдилар. Бу скноЕяар ярлтилгаи метрриаллар:?и сеиоатга тадб’.я; к,ил;тшга так лиф чилш тмоютя’ бврди.
— 7 / —
~ c <t ~
oint&ftie of hydroxyl contains of fuians anancniiLM di£CE:iFro ar.d at tbs ■tl'.eii'u tu:’e r.’orUnc cut fire-reiJatant focci plas ticu,.
The aim of present invest!cation ia working out find xi^jid foam polyurethanes .(FPl) ar.J polyinoCj'anuruisLUi’th&tisn (PI’ICU) with low combustibility dua to chsmic&l ir.Odificitlon of the polyniar'n barn Of foau plastina. •
l'or rtnoiiinf, of this aim investigations on sjnthesis halo-iunltrocen contains of furniia oii.E0ir.orB Mth h;dvt'J.yl g^ovjpn hava' been earring out. Sintlis.iis Of the n.er.tl oced Cli£p3'.ar3 fulfilled by rr,utuol action of fui-am r.onthlM cmlnonlcoholn with alkyl Cepo-i) hole ids, it waa studied influence of conditions of cerrinp out of reaction on ph.vsic&l-'ihtEical propertieD Of mads EGrwrsj h anii oligorr.ars.
Having cloorifiei by opcctrumoccpy'iJ methods that the reaction is EPing in dl reaction of crection of <iunrtial uM.oniusa salta. Ill casa cf use apoxihalcidfl (rpychlorohydrin) ia hereinafter polyaarisation if- happening; due to opening epoxid circles,
Kinatic comformltioe to aatiii'P.l laws ol react.* or of furfu-rylideaanincetkanol and epynhic.iobydrin, Ware studied kin*tic and thenr.odyneKic parametrise cf thia reucticn mere calculated.
Totality of physico-cheml cpX and k.instie investigations allows tc a^t up 2 steps of the rsDstiOn'fl earring out» croa~ tion of monorcor quartinl salt, (j ptep), on wi ch the reaction of OliECnerieation of tron/jr.or «re cvorput cn a certain step. • Unis •sir.thsjsd hldrox.vlhaloid contained furnns foraaiions fire-resistant foam'polyurethane are developedi which are characterized eheeprfjas and iirproved vorir.th-najalr.nl and phyeico-n.ecliauio properties.
At ths baeo of sijithBzacl oliEP'ner.? catalytical syaten hns bean created for obtaining KPICU, that ulXov.s to decrease the content in composition traditionally used catalysts, pol.yather polyols, surfactants as much as possible. In this way havir-s changsl foam agsnt a danger of harnfull ecological production is decreased.
Ihere is possibility of longtftrrc keeping of developed compositions wi-thout darage for propsrtics, bovine obtained at the tVieira baa® ITU and FPICJ. After the investigation obtained results the output of experlsnsed-industrial sanpias of oli£0-Ei&re haa fcaen done fCr eonpc-i 1 ticn of hard FPU and for catnly-tiw.3 synU-r.o TPICU, ...
