Синтез и химические превращения функционально замещенных эфиров диазоуксусной кислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

I. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ЭФЙРОВ ДИАЗОУКСУСНЫХ КИСЛОТ

Литературный обзор)

1.1. Методы создания диазогруппы.

1.1.1. Диазотирование аминокислот (метод I)

1.1.2. Разложение нитрозосоединений (метод 2) . . . . Ю

1.1.3. Диаз оперен ос (метод 3).II

1.1.4. Превращение гидразонов (метод 4)

1.1.5. Изомеризация циклических диаза- и триазасое-динений (метод 5).

1.1.6. Разложение триазенов (метод 6)

1.2. Реакции с сохранением диазогруппы.

1.2.1. Реакции замещения при -углеродном атоме диазоэфиров.

1.2.1.1. Металлорганический синтез (метод 7).

1.2.1.2. Ацилироваяие (метод 8).

1.2.1.3. Нитрование (метод 9).

1.2.1.4. Реакции диазоацетатов с карбонильными соединениями (синтез jb-оксидиазоаце-татов) (метод 10).

1.2.1.5. Взаимодействие диазоацетатов с енаминаш (синтез j^-аминодиазоацетатов) метод II).

1.2.2. Другие химические превращения диазоэфиров метод 12).

1.2.3. Реакции с участием диаз оме тана или его производных (метод 13).

П. СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ эдаов ДИАЗОУКСУСНОЙ кислоты (Обсуждение полученных результатов).

П.1. Синтез функционально замещенных эфиров диазоуксусной кислоты реакциями диазотирования.

П.1.1. Синтез 2-бромэтилового эфира диазоуксусной кислоты.

П. 1.2. Термокаталитическое разложение 2-бромэтилдиазоацетата.

П.1.2.1. Реакции 2-бромэтилдиазоацетата с олефинаш *

П.1.2.2. Реакции 2-бромэтидциазоацетата с диенами . •

П. 1.2.3. Реакции 2-бромэтилдиазоацетата с ацетиленами

П.1.2.4. Реакции 2-бромэтилдиазоацетата с метилгексадиенами.

П.1.3. Синтез и химические превращения 2-(бутилтио)этилового эфира диазоуксусной кислоты.

П.2. Синтез функционально замещенных эфиров диазоуксусной кислоты из 2-бромэ тилдиаз оацетата реакциями нуклеофильного замещения с сохранением диазогруппы •

П.2.1. Реакции 2-бромэтидциазоацетата с первичными аминами.

П.2.2. Реакции термокаталитического разложения Н-(2оксиэтил)-Н-алкилдиазоацетатов и 2-(алкиламино)-этилдиазоадетатов.

П.2.3. Синтез и химические превращения 2-(диалкиламино)-этиловых эфиров диазоуксусной кислоты* •

П.2.4. Другие реакции нуклеофильного замещения 2-бр омэ тилдиаз оацетата.

П.З. Синтез функционально замещенных этиловых эфиров циклонропанкарбоновых кислот реакциями нуклео-фильного замещения атомов галогенов в 2-галоид-этиловых эфирах циклонропанкарбоновых кислот* •

П.3.1. Синтез 2-(алкиламино)- и 2-(диалкиламино)этиповых эфиров циклонропанкарбоновых кислот. ЮЗ

П.3.2. Синтез 2-цианэтиловых эфиров циклонропанкарбоновых кислот.Ю

П.3.3. Исследование взаимодействия 2-галоидэтнло-вых эфиров циклонропанкарбоновых кислот с KF; синтез 2-оксиэтиловых эфиров циклонропанкарбоновых кислот. . . Ю

Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. . .НО

Ш.1. Анализ и выделение продуктов реакции. . ПО

Ш.2. Получение исходных веществ. .ПО

Ш.З. Синтез 2-функционалъно замещенных этиловых эфиров диазруксусной кислоты.П

Ш.3.1. 2-Бромэтилдиазоацетат.

Ш.З.1.1. Синтез 2-бромэтилдиазоацетата из этиленгликоля и гликокола. . П

Ш.3.1.2. Синтез 2-бромэтидциазоацетата из этиленбромгидрида и гликокола

Ш.3.2. 2-(Бутилтио)-этилдиазоацетат. . . ИЗ

Ш.3.3* 2-Иодоэтшщназ оацетат.П

Ш.З.4. 2-(Этиламино)-этидщиазоацетат.

Ш.З.5. 2-(диметиламино)-этилдиазоацетат.

Ш.3.6. 2-(диэтиламино)-этилдиазоацетат.

Ш.4. Н-(2-0ксиэтил)-Н-мвтйлдиазоацетамид. . П

Ш.5. Синтез 2-функционально замещенных этиловых эфиров циклопропан- и циклопропенкарбоновых кислот

Ш.5.1. Циклоцропанирование 2-метилгексадиен-1,5-ина-З

2-бромэтилдиазоацвтатом в присутствии Rh(0Ac)2.

Ш.5.2. Циклоцропанирование I,1-дихлор-4-метилпентадиена-1,3 2-( бу тшгтио) -этшвдиаз оацвтатом в присутствии Си и Си504. . ♦

Ш.5.3. Циклопропанирование 2,5-дзшетилгексадиена-2,

2-(диэтшгашгао) -этилдиаз оацвтатом в присутствии Си и ChS04.

Ш.5.4. Синтез 2-(этиламино)-этилового эфира 2,2,3триметилциклопропанкарбоновой кислоты.

Ш.5.5. Синтез 2-(диэтиламино)-этилового эфира 2-(2,2-дихлорвинил)-3,З-диметилциклопропанкарбоновой кислоты.

Ш.5.6. Синтез 2-цианэтилового эфира 2-(2,2-диметилвинил)

3, З-диметилциклопропанкарбоновой кислоты.

Ш.5.7. Синтез 2-окснэтжжового эфира 2,2,3-триметилциклопропанкарбоновой кислоты. . . •

Ш.6. Синтез Н-алкшшорфолинона-З. . • . . . . . • . . •

Ш.6.1. Синтез S-метшшорфсшшона-З в присутствии Си и

ChS04 в среде бензола.

Ш.6.2. Синтез Н-метилморфолинона-3 в присутствии Си и

ChS04 в среде I,1-дршюр-4~метилпентадиена-1,3.

Ш.б.З. Синтез Н-метилорфолинона-3 в присутствии КЬСОАс^ в среде дихлорэтана.

ВЫВОДЫ.

Эфиры циклопропан- и циклопропенкарбоновых кислот, имеющие заместители сложного строения в спиртовой части, находят широкое синтетическое и практическое применение. К соединениям этого класса, в частности, относятся четвертичные соли аминоалкиловнх эфиров хризантемовой кислоты - эффективные регуляторы раста растений /X/. Особое значение имеют алкил-ароматические и гетероциклические эфиры алкенилциклопропан-карбоновых кислот - синтетические пиретроиды, являющиеся новым поколением высокоэффективных инсектицидов, мало токсичных для человека и теплокровных животных /2/.

Основным методом получения такого рода эфиров является переэтерификация низших алкиловнх эфиров карбоновых кислся? с трехуглеродным циклом, которые, в свою очередь, наиболее просто могут быть синтезированы взаимодействием алкилдиазо-ацетатов с непредельными соединениями.

Однако возможен и другой метод синтеза таких эфиров циклопропан- и циклопропенкарбоновых кислот - прямое взаимодействие соответствующих эфиров диазоуксусной кислоты с непредельными соединениями. Этот путь в ряде случаев угощает процесс получения эфиров и, кроме того, позволяет синтезировать соединения, нестойкие в условиях переэтерификации.

Кроме того, при наличии функциональной группы в спиртовой части сложного эфира циклопропан- или циклопропенкарбо-новой кислоты возможно получение целевых эфиров сложного строения за счет химических превращений по функциональной группе.

Однако к настоящему времени известно сравнительно небольшое число функционально замещенных эфиров диазоуксусной кислоты, а их свойства изучены явно недостаточно. В связи с этим синтез новых: функционально замещенных этшщиазоацетатов и изучение реакций их карбенного разложения представляется актуальной задачей.

Целью нашего исследования явилась разработка препаративных методов синтеза ряда 2-функционально замещенных этиловых эфиров диазоуксусной кислоты и использование их для получения соответствующих эфиров циклопропан- и циклопропенкарбоновых кислот.

Диссертация состоит из трех глав. В первой главе приведен литературный обзор методов получения диазоэфиров и рассмотрены известные к середине 1984 г. эфиры диазоуксусннх кислот. Во второй главе изложены и обсуадены экспериментальные данные по синтезу и химическим превращениям 2-бром- и ранее неизвестных 2-иод-, 2-(моноалкилашшо)-, 2-(диалкилаш-но)- и 2-(бу тшггио)-этиловых эфиров диазоуксусной кислоты, а также П-(2-оксиэтил)-Н-алкилдиазоацетамидов. Методики проведения экспериментов, физико-химические свойства полученных соединений и синтез исходных веществ описаны в третьей главе. В конце работы приведены выводы и список использованной литературы.

ВЫВОДЫ

I.Разработаны препаративные методы синтеза ряда 2-функ-ционально замещенных этиловых эфиров диазоуксусной кислоты, изучены решении карбеиного разложения этих эфиров в присутствии непредельных акцепторов с образованием соответствующих эфиров циклопропан- и циклопропенкарбоновых кислот и исследованы некоторые химические превращения 2-галоидэтиловых эфиров карбоновых кислот с трехуглеродным циклом.

2. Этарификацией гликокола 2-замещенными оксиэтанами с последующим диазотированием образующихся эфиров аминоуксус-ной кислоты впервые синтезированы 2-бром- и 2-(бутилтио)-этилдиазоацетаты с выходами до 55$. 3. Обнаружено легкое нуклеофильное замещение атома брома в 2-бромэтилдиазоацетате на иод под действием НаЗ в среде ацетона при 20° с образованием 2-иодэтилдиазоацетата с выходом до 76$. Напротив, реакции 2-бромэтилдиазоацетата с КЗ?, КОН и HaSGgHg в различных условиях приводят только к продуктам разложения исходного диазоэфира.

4. Взаимодействие 2-бромэтилдиазоацетата с хлоргидрата-ми первичных аминов или свободными вторичными аминами приводит к соответствующим аминоэтилдиазоацетатам с выходами до 80$. Реакция 2-бромэтилдиазоацетата со свободными первичными аминами в присутствии KgCOg сопровождается аммонолизом диазоэфира с последующим алкилированием его этиленбромгидрином и образованием неизвестных ранее Н-(2~оксиэтил)-Н-алкилдиазо-ацетамидов с выходами до 70$.

5. Термокаталитическое разложение 2-бром-, 2-й од- и 2-(диалкиламино)-этилдиазоацетатов под действием Си и Си50^ при 110° либо Rh(0Ac)p при 25-60° носит карбенный характер и в присутствии непредельных соединений приводит к соответствующим эфирам циклопропан- или циклоцропенкарбоновых кислот (выходы до 70$). Термокаталитическое разложение 2-бром-этилдиазоацетата в присутствии воды приводит к продукту формального внедрения карбена в связь 0-Н - 2-бромэтиловому эфиру гликолевой кислоты (выход 40$).

6. Обнаружена легкая внутримолекулярная циклизация Н-(2-оксиэтил)-Н-алкилдиазоацетамидов в 1-алкилморфолиноны-З (выходы до 45$) под действием соединений меди при 80-110°, которое имеет место даже в присутствии непредельных акцепторов карбенов.

7. Предложены методы синтеза 2-(этиламино)~, 2-(диэтил-амино)-, 2-циан- и 2-оксиэтиловых эфиров циклопропанкарбоновых кислот (выходы до 80$) нуклеофильным замещением атома брома или иода в 2-галоидэтиловых эфирах циклопропанкарбоновых кислот на соответствующие функциональные группы.

8. Синтезировано более тридцати не описанных ранее соединений, некоторые из которых показали биологическую активность.

1. Fancher L.W. U.S.Pat.3 846 112(1974) PK,1975,21038711.

2. Eliott Ш.,Janes H.F. Chem.Soc.Rev.,1979,v.8,p.473-505.

3. Curtius T. Chem.Ber., 1883»"b. 16,К 2,S.223o-2231.

4. Curtius T. Journ.prakt.Chem.,1888,B.38,IT 2,S.394-440.

5. Searle N.E. U.S.Pat.2 490 714(1949);Chem.Abstrs.,1950,v.44, 3519d.

6. Hammond J.A.S. U.S.Pat.2 691 650(1954);Chem.Abstrs.,1955,v.49, 1l690i.

7. Forge F.B.,GerBdorff W.A.,Green П., Scheehter M.S. J.Org.Chem., 1952,v.17,N 3,p.381-389.

8. Grundmann C.,0ttmann G. Liebigs Ann.Chem.,1953,B.582,S.163-177.

9. Smith L.I.,Mc.Kenzie S.J. J.Org.Chem.,1950,v.15,IT 1,p.74-80. Ю.Дьяконов И.А. Ж.общ.химии,1949,т.19,№ I0,c.I89I-I903. 11.Womack E.B.,Helson А.В. Org.Synthesis,1955,coll.vol.3,p.392393.

10. Skinner G.S. J.Amer.Chem.Soc.,1924,v.46,H 3,p.731-741.

11. Johnson A.W.,Langemann A.,Murray J. J.Chem.Soc.,1953,p.2136-2140.

12. Moser W.R. J.Amer.Chem.Soc.,1969,v.91,Ж 5,p.1135-1140.15.такэда И.,Исин С. Япон.пат.53-14536(1978);P>IX, 1979,ЗН85П. Дьяконов И.А.,Комендантов М.И. ,©у Г. Ж.общ.химии,1962,т.32, № 3,0.928-939.

13. Curtius Т.,Miiller Н. Chem.Ber.,1904,В.37,Н 2,S.1261-1279.

14. Takamura N.,Mizoguchi Т. Tetrahedron Lett.,197147,p.4495-4498.

15. Takamura U.,Mizoguchi T.,Koga K.,Jamada S. Tetrahedron,1975, v.31,H 3,p.227-230.

16. Ikota И.,Такашига H., Young S.D.,Genens В. Tetrahedron Lett., 1981,Ж 22,p.4163-4166.

17. Wydile J.,Thornton E.R. J 0rg.Chem.,1984,v.49,H 2,p.244-249.

18. Hurrenbach A.,Boll W. Заявка ФРГ,2 400 188(1975);РЖХ,1976, 90332П.

19. Searle N.E. Org.Syntheses,1963,coll.vol.4,p.424-426.

20. Lindmann H.,Walter A.,Groger R. Chem.Ber., 1930,B.63,IT 1,S.702-715.

21. Muller E.,Huber-Emden H. Liebigs Ann.Chem.,1962,B.660,S.54-59.

22. Kirmse W.,Dietrich H. Chem.Ber.,1965,B.98,U 12,S.4027-4032.

23. Moore J.A.,Dice J.R.,licolaides E.D.,Westland R.D.,Wittle E.b. J.Amer.Chem.Soc., 1954,v.76,!T 11 ,p. 2884-2887.

24. Aratani T.,Yoneyoshi Y.,Uagase T. Tetrahedron Lett.,1977, IT 30,p.2599-2602.

25. Aratani T.,Yoneyoshi Y.,Pu3ita F.,Nagase Т. Пат.США,4 197 4081.60);РЖХД981,40343П.

26. Uaumann K.,Sasse К. Заявка ФРГ,2 650 534(1978);РЖХ, 1979,60502П.

27. Naumann K.,Behrenz W.,Hammann I.,Klauke E.,Marhold A. Заявка ФРГ,2 714 042(1978) ;РЖХ,1979Д90366П.

28. Doering W.von E.,Knox L.H. J.Amer.Chem.Soc.,1961,v.83,U 8, p.1989-1992.

29. Eistert B.,Geiss P. Chem.Ber.,1961,B.94,И 4,S.929-947.

30. Шапиро E.A.Дунькова Г.В.Долгий И.E.,Нефедов O.M. Изв. АН СССР, Се р. хим. ,I984,J5 II, с. 2529-2535.

31. Долгий И.Е.,Шапиро Е.А.Дунькова Г.В. Изв.АН СССР,Сер.хим., 1980,с.2639-2641.

32. Reimlinger H. Angew.Chem.,1960,В.72,Я 1,S.33.

33. Reimlinger H.,Skattebol L. Chem.Ber., 1960,B.93,H 9,S.2162-2167.

34. White E.H.,Baumgarten R.J. J.Org.Chem.,1964,v.29,N 7,p.2070-2o72.

35. Rosenberger M.,Yates P.,Hendrickson J.B.,Wolf W.A. Tetrahedron Lett.,1964,U 33,p.2285-2289.

36. Regitz M.,Liedhegener A. Chem.Ber.,1966,B.99,IT 10,S.3128-3147.

37. Regitz M. Angew.Chem.,1967,B.79,N 17,S.786-796.

38. Peace B.W.,Carman F.,Wulfman D.S. Synthesis,1971,IT 12,p.658-661.

39. Ledon H., Linstrumelle G.,Julia S. Tetrahedron, 1973,v.29,И 22, p.3609-3617.

40. Kondo K.,Hiro E.,!Punemoto D. Tetrahedron Lett., 1976,IT 49, p.4489-4492.

41. Regitz M.,Stadler D. Liebigs Ann.Chem.,1965, B.687,S.214-231.

42. Clark R.D.,Heathcock C.H. Tetrahedron Lett.,1975,N 8,p.529-532.

43. Julia S.,Cannic G.,Lingtrumelle G. C.r.Acad.Sci.,1967,Serie C, t.264,IT 23,p.1890-1892.

44. Hendrickson J.B.,Wol£ W.A. J.Org.Chem., 1968,v.33,IT 9,P«3610-3618.

45. Lowe G.,Parker J. J.C.S.Chem.Commun.,197111,p.577-578.

46. Ledon H. Synthesis,1974,IT 5,p.347-348.

47. Georgian V.,Boyer S.K.,Edwards B. J.Org.Chem.,1980,v.45,H 9, p.1686-1688.

48. Hudlicky T.,Reddy D.B.,Govindan S.Y. J.Org.Chem.,1983,v.48,p.3422-3428.

49. Ledon H.,Linstrumelle G.,Julia S. Bull.Soc.Chim.Fr.,1973,p. 2071-2076.

50. Schauk K.,Blattner R. Chem.Ber.,1981,B.114,Ж 5,S.1958-1962.

51. Hazen G.G.,Weinstock L.M.,Connell R.,Bollinger F.Y/. Synthetic Common.,1981 ,v.11,31 12,p.947-956.

52. Taber D.F.,Petty H. J.Org.Chem.,1982,v.47,p.4808-4809.

53. Kametani T.,Kanaya H".,Mochizuki T.,Houda T. Tetrehedron Lett., 1983,H 24,p.221-224.

54. Taylor E.C.,Daries Н.М.Ъ. Tetrahedron Lett.,1983,v.24,Л" 49, p.5453-5456.

55. Oida S.,Yoshida A.,0ki E. Heterocycles,1980,v.14,N 12,p.1999-2o13.

56. Kametani Т.,Huang S.-P. ,Wagahara T.,Ihara M. Heterocycles, 1980,v.14,IT 9,p. 1305-1308.

57. Regitz M.,Menz F.,Ruter J. Tetrahedron Lett.,1967,N 8,p.739-742.

58. Harvey G.R. J.Org.Chem.,1966,v.31,H 5,p.1587-1590.

59. Harvey G.R. U.S.Pat.3 440 239(1965);Chem.Abstrs.,1969,v.71, 300466.

60. Regitz M.,Menz F. Chem.Ber.,1968,B.1018,S.2622-2632.

61. Schmitz A.,Kraatz U.,Korte F. Chem.Ber.,1975,B.108,p.1010-1016.

62. Regitz M. Chem.Ber.,1965,B.98, H 4,S.1210-1224.

63. Mc.Garrity J.F. Helv.Chim.acta,1980,v.63,U 7,p.1767-1778.

64. Wydila J.,Thornton E.R. Tetrahedron Lett.,1983, IT 24,p.233-236.

65. Franich R.A.,Lowe G.,Parker J. J.C.S.Perkin 1,1972,И 16,p.2034-2041.

66. Kametani T.,Uakayama A.,Itoh A.,Honda T. Heterocycles,1983, v.20,11 12, p. 2355-2358.

67. Regitz M.,Bart25 W. Chem.Ber., 1970,B.103,N 5,S.1477-1485.

68. В alii H., Low R. Tetrahedron Lett., 1966, IT 47, S.5821-5822.

69. Maas G.,Regitz M. Chem.Ber.,1976,B.109,S.2039-2063.

70. Regitz M.,Ansch.utz W.,Liedhegener A. Chem.Ber., 1968,B.101, S.3734-3743.

71. Felcht U.,Regitz M. Chem.Ber.,1975,B.108,S.2040-2054.

72. Regitz M.,Anschutz W. Chem.Ber.,1969,B.102,S.2216-2229.

73. Kirmse W.,Dietrich H.,Bucking H.W. Tetrahedron Lett.,1967,И 19,p.1833-1835.

74. Regitz M.,Hocker J.,Leidhegener A. Org.Syntheses,1968,v.48, p.36-40.

75. Ciganek E. J.Org.Chem.,1970,v.35,N 3,p.862-864.

76. Ciganek E. J.Org.Chem.,1965,v.30,IT 12,p.4366-4367.

77. Daniil D.,Merkle U.,Meier H. Synthesis,1978,Ж 7,S.535-536.

78. House H.O.,Blankley C.J. J.Org.Chem.,1968,v.33,H 1,p.53-60.

79. Brennan T.M.,Hill R.K. J.Amer.Chem.Soc.,1968,v.90,H 2о,р.5б14-5615.

80. Coates R.M.,Robinson W.H. J.Amer.Chem.Soc., 1971, v.93,N 7, p.1785-1786.

81. Gallucci R.G.,Jones M.J. J.Amer.Chem.Soc., 1976,v.98,H 24,p. 7704-7711.

82. Hoffmann R.V.,Svechter H. J.Amer.Chem.Soc., 1978,v. 100,11 25, p.7934-7940.

83. Sen R.,Singh A.K., Balogh-Hair V.,lTakanishi K. Tetrahedron, 1984,v.40,H 3,p.493-500.

84. Sen R.,Widlanski T.S.,Balogh-lTair V. ,Hakanishi K. J.Amer.Chem. Soc.,1983,v.105,p.5160-5162.- 144

85. Wallace J.A.,Halsall Н.Б. J.Steroid Biochem.,1983,v.18,IT 4, p.505-506.

86. Katzenellenbogen J.A.,Myers Н.ЗЯГ.,Johnson H.J. J.Org.Chem., 1973, v.38,p.3525-3533.

87. Mataka S.,0hshima T.,Tashiro M. J.Org.Chem.,1981,v.46,p.3960-3964.

88. Mataka S.,Takahashi K.,Tashiro M. Chem.Lett., 1979,N 9,p.1033-1034.

89. Franck-lTeumann M.,Buckecker C. Tetrahedron Lett., 1969,N 31,p.2659-2662.

90. Sundberg R.J.,Pearce B.C. J.Org.Chem.,1982,v.47,p.727-730.

91. Huisgen R.,Szeimies G.,M*6bius L. Chem.Ber., 1966,B.99,S.475-490.

92. Horino H.,Toda T. Bull.Chem.Soc.Jap.,1973,v.46,p.1212-1215.

93. Himbert G.,Regitz M. Synthesis,1972,S.571-573.

94. L'abbe' G.,Stappen P.V. Bull.Soc.Chim.Belg.,1983,v.92,IT 10, p.913-914.

95. L'abbe' G.,Dekerk J.-P.,Deketele M. J.C.S.Chem.Commun.,1983, N 10,p.588-589.

96. L'abbe' G.,Deketele M.,Dekerk J.-P. Tetrahedron Lett.,1982, v.23,N 10,p.1103-1Ю4.

97. Baumgarten R.J. J.Org.Chem.,1967,v.32,IT 2,p.484-485.

98. Buch^er E. Chem.Ber., 1895,B.28,IT 1,S,215-221.

99. Do Minh Т.,Strausz 0.P.,Gunning H.E. Tetrahedron Lett.,1968, IT 50,p.5237-5242.

100. Regitz M.,Eckstein U. Unveroffentlichte Yersuche, Saarbrucken, 1970.

101. Valenty S.J.,Skell P.S. J.Org.Chem.,1973,v.38,N 22,p.3937-3941.

102. Lorberth J. J.Organomet.Chem.,1971,v.27,p.303-325.- 145

103. Gerhart F.,Schollkopf U., Schumacher H. Angev.Chem.,1967,B. 79,К 1.S.50.

104. Schollkopf U.,Rieber N. Chem.Ber.,1969,B.102,N 2,S.488-493.

105. Beckhaus H. Liebigs Ann.Chem.,1974,N 11,S.1767-1783.

106. Schollkopf U.,Frasnelli H. Angev.Chem.,1970,B.82,N 7,S.291.

107. Schollkopf TJ. ,Rieber N. Angev.Chem.,1969,B.79,B" 20,S.906.

108. Schollkopf U.,Hoppe D.,Rieber N.,Jacobi V. Liebigs Ann.Chem., 1969,B.730,S.1-15.

109. Eisenbarth P.,Regitz M. Chem.Ber.,1982,B.115,S.3796-3810.

110. Pellicciari R.,Pringuelli R.,Ceccherelli P.,Sisani E. J.C.S. Chem.Commun.,1979,N 21,p.959-960.

111. Wenkert E.,Mc.Pherson C.A. J.Amer.Chem.Soc.,1972,v.94,N 23, p.8084-8090.

112. Murahashi S.-I.,Kitani Y.,Hosokawa T. J.С.S.Chem.Commun.,1979, N 10,p.450-451.

113. Hoffmann K.L.,Regitz M. Tetrahedron Lett.,1983,B.24,N 48,S. 5355-5358.

114. Schollkopf U.,Rieber N. Angev.Chem.,1967,B.79,N 5,S.238-239.

115. Lorberth J. J.Organometal.Chem.,1968,v.15,N 1,S.2516253.

116. Костюк A.C. ,Рудерфер И.Б. ,Баунов Ю.И. ,Луценко И.Ф. Ж.общ. химии,I975,т.45,с.819-824.

117. Krommes P.,Lorberth J. J.Organometal.Chem.,1975,В.97,N 1, S.59-65.

118. Gruning R.,Lorberth J. J.Organometal.Chem.,1974,B.78,N 2, S.221-227.

119. Standinger H.,Becker J.,Hirzel H. Chem.Ber.,1916,B.49,N 2, S.1978-1994.

120. Sailay I.,Dutka F.,Fodor G. Helv.Chim.acta,1954,B.37,N 3, S.778-785.

121. Roedig A.,Aman H.,Fahr E. Liebigs Ann.Chem.,1964,B.675,S.47-59.

122. Weygand F.,Koch K. Angew.Chem.,1961,B.73,H 15,S.531.

123. Медведева А.С.Демина M.M.,Сафронова Л.П.,Калихман И.Д.,Бит-ковский В.Ю. Г(.общ.Х1ШШ,1983,т.53,В 10,с.2251-2254.

124. Looker J.Н.,Hayes С.Н. J.Org.Chem.,1963,v.28,p.1342-1347.

125. Minami S.,Kimura Y.,Miyamoto T.,Matsumoto J. Tetrahedron Lett, 1974,IT 44,p.3893-3896.

126. Fahr E.,Liebigs Ann.Chem., 1960,b.638,p.1-32.

127. Weygand F.,Schenke W.,Bestmaim H.J. Angew.Chem.,1958,B.70, N 16,S.506.

128. Weygand P. ,Bestmann H.J. Angew.Chem., 1960,B.72,H 16,S.535-554.

129. Schollkopf U.,Tonne P.,Schafer H.,Markusch P. Liebigs Ann. Ghem.,1969,B.722,S.45-51.

130. Schollkopf U.,Markusch P. Tetrahedron Lett.,1966,IT 49,S.6199-6200.

131. Schollkopf U.,Schafer H. Angew.Chem., 1965,B.77,IT 8,S.379.

132. Biltz H.,Kramer E. Liebigs Ann.Chem., 1924,B.436,S. 154-173.

133. Eistert B.,Donath P. Chem.Ber.,1969,B.102,IT 5,S.1725-1730.

134. Демина M.M.,Медведева А.С.,Калихман Н.Д.,Вязанкин Н.С. Изв.АН СССР,Сер.хим. ,1981,1,с.236.

135. Eistert B.,Hackmann Е.-А. Liebigs Ann.Chem.,1962, В.657, S.120-131.

136. Eistert B.,Selzer H. Chem.Ber.,1963,B.96,IT 5,S.1234-1255.

137. Eistert B.,Borggrefe G. Liebigs Ann.Chan.,1968,B.718,s.142-147.

138. Eistert B.,Borggrefe G.,Selzer H. Liebigs Ann.Chan.,1969,1. B.725,S.37-51.

139. Eistert B.,Mussler I.,Witzmann H.-K. ,Ganster 0. Chem.Ber., 1972,B.105,S.234-243.

140. Eistert B.,Muller R.,Mussler I.,Selzer H. Chem.Ber.,1969, Ъ.102,S.2429-2439.

141. Пудовик A.H.,Ремизов А.Б.,Стабровская JI.А.,Штильман C.E.Ду-щиц И. Г., Таре ев Р.Д. Ж.общ.химш,1972,т.42Д 6,c.I42I.

142. Пудовик А.Н.,Гареев Р.Д.,Ремизов А.Б.,Аганов А.В. Ж.общ. химии,1973,т.43,гё 3,с.559-567.

143. Evans D.A.,Truesdale L.K.,Grimm K.G. J.Org.Chem.,1976,v.41, N 20,p.3335-3336.

144. Медведева А.С.,Демина M.M.,Борисова А.И.,Калихыан И.Д.,Вя-занкин Н.С. Ж.общ.химии,1981,т.51,с.1324-1328.

145. Медведева А.С.,Маргорская О.И.Демина М.М.,Калихман ИД., Вязанкин Н.С. Ж.общ.хишш,1983,т.53,}§ 10,с.2247-2250.

146. Маргорская 0.И.,Медведева А.С.Демина М.М.,Вязанкин Н.С. Ж.общ.химии, 1983, т.53,II., с.2651.

147. Medvedeva A.S.,Demina М.М.,Borisova A.I.,Margorskaya О.I., Kalikhman I.D.,Brodskaya E.I.,Vyazankin U.S. J.Organometal. Chem.,1982,v.231,p.1o9.

148. Tsuge О.,Sakai K.,Tashiro M. Tetrahedron,1973,v.29,p.1983-1990.

149. Андрейчиков Ю.С.,Гейн Л.Ф.,Гейн В.Л. Ж.орган.химии,I981, т.17Д 3,с.631-637.

150. Hocker J.,Regitz М. Chem.Ber.,1970,В.103,S.1486-1496.

151. Durr M. Dissertation,Technische Universitat Munchen,1971.

152. Kametani Т.,Honda Т.,Sasaki J.,Terasawa H.,Pukumoto K. J.C.S.Perkin 1,1981,N 7,p.1884-1887 .

153. Kametani Т.,Honda T.,Nakayama A.,Sasaki Y.,Mochizuki Т.,- 148

154. Fukumoto К. J.C.S.Perkin 1,19818,p.2228-2232.

155. Kametani Т.,Honda T.,ITakayama A.,Pukumoto K. Heterocycles, 1980,v.14,U 12,p.1967-1971.

156. Amato J.S.,Karady S.,Weinstock b.M. U.S.Pat.4 444 485; Chem. Abstrs.,1984, v. 101,5480011.

157. Bethaeuser,Regitz M.,Theis W. Tetrahedron Lett1981,B.22, H 27,S.2535-2538.

158. Texier P.,Carrie' R. Bull.Soc.Chim.Fr.,1971,p.3642-3648.

159. Eistert В.,Regitz M.,Heck G.,Schwall H. in Houben-Weyl. Methoden der organischen Chemie.Stuttgart,Georg Verlag, B.10/4,1968.

160. Prank J.,Schwyzer R. Experientia,1970,t.26,N 11,p.1207-1209.

161. Bestman H.J.,Soliman P.M. Angew.Chem., 1979,B.91 ,H12,S.1012-1013.

162. Sturm H.,0ngania K.-H.,Daly J.J.,Klotzer W. Chem.Ber.,1981, B.114,H 1,S.190-200.

163. Keilbaugh S.A.,Thornton E.R. J.Amer.Chem.Soc.,1983,v.105, Ж 10,p.3283-3286.

164. Yamamoto Y.,Moritani I. Tetrahedron,1970,v.26,IT 5,p.1235-1242.

165. Quali M.S.,Vaultier M.,Carrie R. Tetrahedron,1980,IT 36, p.1821-1828.

166. Garcia L'opez M.T.,Garcia-Munoz G.,Madronero R. J.Heterocycl. Chem.,1972,v.9,N 3,p.717-719.

167. Eistert B.,Eifler W.,Ganster 0. Chem.Ber., 1969,B.102,IT 6, S.1988-2002.

168. Reimlinger H. U.S.Pat.3 038 929(1959);Chem.Abstrs.,1963, v.58,6702.

169. Schollkopf U.,Gerhart F.,Reetz M.,Prasnelli H.,Schumacher H.149 1.ebigs Ann.Chem., 1968,В.716, S.204-206.

170. Weygand P.,Bestmann H.J.,Pritzche H. Z.Haturforsch,1957, B.12,S.596.

171. Regitz M. Diazoalkane.-Stuttgart,1977,S.194.

172. Regitz M. Diazoalkane.-Stuttgart,1977,S.257.176. ;Шапиро E.А.Долгий И.E.Нефедов O.M. Изв.АН СССР.Сер.хим., 1980,£ 9,с.2096-2102.

173. Bethell D. Adv.in Physical Organic Chemistry.-V.Gold.,Ed. H.Y.,Acad.Press.,1969,v.7,p.153,171.

174. Жунке А. Ядерный магнитный резонанс в органической химии М.,Мир,1974.

175. Crombie Ъ. Tetrahedron Lett.,1972,И 39,р.4027-4028.

176. Petiniot N.,Anciaux A.J.,Uoels А.Р.,Hubert A.J.,Teyssie P. Tetrahedron Lett.,1978,U 11,p.1239-1242.

177. Домнин И.Н.,Журавлева Е.Ф.,Пронина Н.В. Ж.орган.химии,1978, T.I4 Д П,с.2323-2327.

178. Данилкина Л.П. ,Гмызина Р.Н. Сб.Новое в химии карбенов.-АН СССР,1973,с.214.

179. Блызина Р.Н.Дьяконов И.А.Даюшшна Л.П. Ж.орган.химии, 1970,т.6,В II,c.2I68-2I75.

180. Шапиро Е.А. Дунькова Г.В. Долгий И.Е.,Нефедов О.Г/I. Изв. АН СССР,Cep.xicvi., 1981,В 6,0.1316-1319.

181. Chaimovich H.,Vaughan R.J.,Westheimer Р.Н. J.Amer.Chem.Soc., 1968,v.90,p.4088-4093.

182. Rando R.R. J.Amer.Chem.Soc.,1970,v.92,H 22,p.6706-6707.

183. Corey E.J.,Telix A.M. J.Amer.Chem.Soc.,1965,v.87,N 11, p.2518-2519.

184. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических -соединений.-М.,Мир,1965,с.59.

185. Jankowski K.,Berse С. Can.J.Chem.,1968,t.46,Ж 11,p.1939-1942.

186. Bozzelli J.W.,Shier G.D. TJ.S.Pat.4 001 107(1977);chem.Abstrs.,1977,v.86,142702e.

187. Saegusa T.,Ito Y.,Kobayashi S.,Hirota K.,Shimizu T. J.Org. Chem.,1968,v.33,N 2,p.544-547.

188. Cook P.L.,Bowers C.W.,Liotta C.L. J.Org.Chem.,1974,v.39,N 23, p.3416-3418.

189. Liotta C.L.,Harris H.P. J.Amer.Chem.Soc.,1974,v.96,p.2250-2252.

190. Вейганд-Хилъгетаг Методы эксперимента в органической химии.-М.,Химия,I969,c.I9I-I97.

191. Вебер В.,Гокель Г. Межфазный хсатализ в органическом синтезе.-М, ,Мир,I980,c.I48-I57.

192. Верболович Л.А.,Полосухина Т.Я.,Каннова З.Н.,Макеев А.Ф., Голодова Л.С. Практикум по органической,физической,коллоид-ной и биологической химии,-Алма-Ата,АН Каз.ССР,1963,с.109.

193. Campbell I.G.M.,Harper S.H. J.Chem.Soc.,1945,p.283-286.

194. Hewertson W.,Milner D.J.,Holland d. U.K.Pat.1 546 804(1979); Chem.Ab strs.,1978,v.88,104649b.

195. Parkas J.,Kourim P.,Sorm P. Collect.Czech.Commun.,1959, v.24,p.2230.

196. Петров А.Д.Чуковская Л.Л.,Егоров Ю.П. Докл.АН СССР,1953, т.93,с.293-296.

197. Оконнишникова Г.П. Диссертация канд.хим.наук, М. ,И0Х АН СССР,1978,с.84.

198. Reid Е.Е. Organic Chemistry of Bivalent Sylphur.-II.Y:chem. Publ.Co.,1960,v.2,p.206-208.

199. Legzdins P.,Mitchell R.W.,Rempel G.L.,Ruddick J.D. J.Chem. Soc.,1970,N 19,p.3322-3326.