Синтез и изучение конформации некоторых 6-членных циклических систем с нерегулярной группой, содержащей связь С-О тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

КАЗАНСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени В. И.УЛЬЯНОВА-ЛЕНИНА

г

На правах рукописи

АНДРЕЕВА Светлана Викторовна

СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ КОНФОРМАЦИИ НЕКОТОРЫХ 6-ЧЛЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ С НЕРЕГУЛЯРНОЙ ГРУППОЙ,

СОДЕРЖАЩЕЙ СВЯЗЬ С-О

»

02.00. 03 - органическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

КАЗАНЬ - 1991

Работа выполнена в лаборатории химии природных соединений ордена Трудового Красного Знамени института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра АН СССР

Научный руководитель: доктор химических наук,

профессор 1 Верещагин А. Н. |

Научный консультант: кандидат химических наук,

старший научный сотрудник Казакова Э.X.

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор Наумов В. А. кандидат химических наук, доцент Антипин И.С.

Ведущая организация: " Казанский химико-технологический

институт им. С.М.Кирова

Защита состоится " ■<-?-" (^Ш "1991г. в / ^ час, на заседании специализированного Ученого Совета К 053.29.02 по химическим наукам в Казанском государственном университете им. В. И. Ульянова-Ленина по адресу:

420008, Казань, ул. Ленина, 18, НИХИ им. А.М.Бутлерова

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Казанского государственного университета.

Отзывы на автореферат просим направлять по адресу: 420008, г.Казань, ул. Ленина, 18, КГУ, Научная часть

Автореферат разослан " % 3 " ЛМи "1991г.

Ученый секретарь специализированного Совета „ Н. Р. Федотова

кандидат химических наук

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы. Современный конформационный анализ, важнейшая часть структурной химии, имеет два основных источника возникновения - исследования внутреннего вращения вокруг химических связей, развивавшиеся с 30-х годов главным образом на примере производных этана, и представления о зависимости реакционной способности от пространственной'ориентации связей в нежестких молекулах, в основном в молекулах циклогексанового ряда. Однако при конформационных исследованиях в жидких средах большинство авторов рассматривало вращение только вокруг связи С-С, оставляя без внимания структуру -нерегулярных заместителей. Поэтому проведенное в настоящей работе систематическое конформационное исследование циклических соединений с .нерегулярными группами ОН, ОМе, входящими в состав молекул многих, в частности биологически активных ' соединений, представляет значительный теоретический интерес. Актуальность исследования связана также и с практической ценностью изученных объектов - бициклических монотерпеноидов, в число которых входят производные ряда С+ЭЗ-карена, являющегося одним из основных компонентов отечественного скипидара.

Цель работы. Настоящая работа посвящена изучению конформационной изомерии по связи С-0 в бифункциональных производных, которое включает в себя проведение синтетических и структурных исследований в бицикло/4.1.0/гептановом ряду. Научная новизна и значимость настоящей работы состоит в том, что в ней впервые проведено систематическое конформационное исследование вращательной изомерии по связи С-0 в сложных циклических системах. Отмеченные закономерности конформационного строения бициклических производных могут быть успешно использованы при конформационном анализе родственных классов соединений, а также при моделировании биологических процессов с участием изученных рядов соединений.

В процессе исследования синтезирован ряд новых соединений 3-метилноркаранового ряда.

Апробация работы. Результаты исследования были' доложены и обсуждены на итоговых научных конференциях КФАН СССР СКазань,

-41975, 1982, 1985 гг.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 печатных работ. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 130 страницах машинописного текста, содержит 26 рисунков, 9 таблиц, и список литературы, включающий 163 наименования.

Диссертация состоит из введения, четырех глав и выводов. В первой главе приведен краткий обзор литературных данных.Вторая и третья главы посвящены собственным синтетическим• и конформационным исследованиям и их обсуждению. Четвертая глава содержит описание проведенных экспериментов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Для достижения основной цели нашего исследования - изучения . конформационной изомерии по связи С-0 в бифункциональных производных были использованы кислородсодержащие производные ряда карана, доступные благодаря синтетическим исследованиям в этом ряду. На конформационные свойства таких соединений сильное влияние оказывает присутствие геминальной метальной группы, находящейся у циклопропанового кольца СЦПЮ.

Привлечение производных ряда норкарена, где ЦПК не несет заместителей, позволяло с одной стороны расширить статистическую базу получаемых результатов, с другой выявить сходство и различия в поведении структурных аналогов.

Глава 1I"Конформации шестичленных углеродных циклов". Содержит литературные данные об особенностях структуры цикла в циклогексане, циклогексене и бицикло/4.1.О/гептане, а также сведения о влиянии заместителей в кольце на относительную заселенность конформеров. Кроме того, в этой главе приведены литературные сведения о вращательной изомерии в соединениях с 1,2-дизамещенными этановыми фрагментами.

Глава 11. "Реакции бицикло/4.1.0/гептановых систем". Исходным соединением для синтеза почти всех 'модельных соединений послужил 3-метилноркарен-3 СЗ-МНЮ, полученный из циклопропена и изопрена по реакции диенового синтеза.

1. Реакции гипогалогенирования З-метилноркарена-З Ранее изучалась стереохимия эпоксидирования и окислительного гидроборирования этого углеводорода. Было показано, что в отличие от реакций на 3-карене, для которых характерна строгая

со

стороны, протекают

стереоспецифичность подхода реагентов противоположной ЦПК, реакции на З-МНК-З нестереоспецифично. В результате реакций образуются продукты атаки двойной связи как с транс- по отношению к ЦПК, так и с цис-стороны с распределением соответствующих продуктов как ¿.з.л

( Ч)

При гипогалогенировании этого углеводорода С1- и Вг-сук-цинимидами образуются два стереоизомерных продукта в соотношении примерно 5,5:1. Действие на них спиртового, раствора щелочи приводит к образованию соответствующих эпоксидов,

что доказывает взаимное транс-расположение функциональных групп в галогенгидрине. Спектральные данные подтверждают третичную природу ОН-группы в обоих продуктах.' ,

что по сравнению с эпоксидированием наблюдается увеличение доли продуктов, образующихся через транс-подход реагента к двойной связй З-МНК-З.

2. Реакция цис-гидроксилирования З-метилноркарена-З При цис-гидроксилировании З-МНК-З образуются два диола с т. пл. 64 С8) и 102° С9) в соотношении 3:1.

Взаимное цис-расположение НО-групп в диолах предопределено механизмом реакции, и подтверждается данными ИК-спектров.

Выбор ориентации групп ОН относительно ЦПК сделан на

\

основании анализа спектров ПМР с учетом анизотропного влияния ЦПК.

Основной продукт имеет цис-конфигурацию НО-групп относительно ЦПК. Для подтверждения его структуры использовали гид-роксилирование по Вудворду. Этот метод включает стадию ацетил-гипогалогенирования двойной связи через образование йодониевого иона. На примере реакции гипогалогенирования выяснено, что ониевые ионы в З-МНК-З образуются преимущественно с транс-стороны. Из продуктов реакции был выделен диол с т. пл. 64°, второго продукта в реакционной смеси не было обнаружено. 3. Гидратация эпоксидов З-МНК-З в условиях кислотного и щелочного катализа

Для синтеза транс-диолов проводилась гидратация транс-эпоксида З-МНК-З С7)в присутствии кислоты. Образуется смесь 3-метил- норкаранонов С22%) и кристаллический диол. Его бициклическая структура и вторично-третичная природа групп НО согласуются с данными ИК- и ПМР-спектров. Превращение монотозилата диола в цис- эпоксид при действии метанольного раствора щелочи подтверждает для него структуру 3/3,4а-диокси-3-метилноркарана С13). Гидратация цис-эпоксида С 6) в тех же условиях ведет к образованию жидкого диола, в котором имеется ЦПК, а также вторичная и третичная группы НО СПМР).

Структура выделенного диола С14) подтверждена встречным синтезом из транс-эпоксида (7), при использовании щелочных условий гидратации. В. этих условиях образуется диол С14) и диол С13) в соотношении 4,4:1.Из цис-эпоксида С6) в этих условиях (13) и С14) образуются примерно в равных количествах.

Таким образом, как (7), так и С6) при кислотно-катализируемой гидратации раскрываются по третичной связи С-0. При щелочной гидратации преимущественная атака по вторичному С-центру наблюдается только для транс-изомера (7).

Следует отметить одно отличие от аналогичных реакций, для 3,4-эпоксикаранов - отсутствие продуктов перегруппированной структуры, что предполагает, по-видимому, необходимость мостиковых Ме-групп для перехода бицикло/4,1.0/гептановой системы в бицикл0/3.1.0/гексановую с изменением характера ЦПК.

4. Реакции эпоксидов З-МНК-З с галогенводородами.

Ме

Было показано, что транс-окись при действии НС1 и НВг в эфире не обнаруживает региоселективности раскрытия, несколько преобладает продукт с инверсией конфигурации у третичного центра. В реакциях цис-эпоксида картина совершенно иная: при цействии НС1 основной продукт образуется с инверсией у третичного центра, а в реакции с НВг - у вторичного.

Различия в протекании этих реакций для одной и той же окиси ложно связать с различиями в структуре переходного состояния и , юзможно, даже с различной молекулярностью реакций. Наблюдаемую ке региоселективность раскрытия карановых эпоксидов в сравнении с шоксидами З-МНК-З под действием одного и того же реагента можно объяснить только вмешательством конформационного контроля со стороны исходных эпоксидов или их протонированных форм. Ч1АВА 111. "КОНФОРМАЦИОННЫИ АНАЛИЗ ЦИКЛИЧЕСКИХ 1.2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ ГАЛОГЕНГИДРИНОВ. ДИОЛОВ И ИХ МОНОМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ".

Проведено конформационное исследование транс-2-хлорцикло-%ексанола C29D и ряда фтор-, хлор- и бромгидринов - производных í-метилноркарана и 3-карана.

Г=С1С15) :=ВгС21)

С 28)

Х=С1С16) Х=ВгС22)

С 26)

Полный конформационный анализ этих соединений включает щределение структуры цикла, ориентации заместителя и •становление положения нерегулярной группы. Первые две задачи вязаны с величиной торсионных углов в цикле, третья -с вращением округ экзоциклической связи.

В случае С 29) для цикла рассматривали каноническую информацию кресла. Для производных бицикло/4.1.0/гептанового яда исходили из участия в конформационном равновесии 8 озможных конформеров: двух полукресел и четырех дипланарных

X=F(30) Х=С1(18) Х=ВгС20) соединений

Л1е

Х=С1С24) Х=ВгС27)

X

м сж

н

кресло е кресло а полукресло ее полукресло аа

Пе

0Я

И

син-ванна анти-ванна анти-софа ее син-софа ее

Для получения информации о составе равновесной смеси в разбавленных растворах привлекались данные методов ИК, и ПМР-спектроскопии, электрического двулучепреломления, дипольных моментов. Использование ' электрооптических методов в конформационном анализе заключалось в сравнении экспериментально определенных значений дипольных моментов СДМ, р) и констант Керра СшК, эсе) соединений с теоретически рассчитанными величинами для всех возможных конформеров.

Литературные данные для С29) свидетельствуют в пользу преимущественно диэкваториальной формы Сдоля аа-формы составляет 15-28%). Причиной этого предполагается Н-связь 0-Н.. . X.

При 'анализе зависимости [/*-тК Сграфики Верещагина) экспериментальное значение совпадает с вычисленным для гош-ориентации СО группы ОН в диэкваториальной форме кресла. Реализующаяся конформация системы Н0С-СС1 такая же, как в этиленгалогенгидринах: связи 0-Н и С-С1 имеют 1,3-параллельную ориентацию,

Галогенгидрины метилноркаранового ряда по конфигурации заместителей делятся на две группы. В 15, 21, 28 Ме-группа и трехчленный цикл СТЦ) имеют транс-ориентацию, так что со стороны ТЦ находится только один заместитель - галоген или группа ОН. Все три соединения однотипны в отношении конформации шестичлен ного цикла. Это следует из того, что для каждого из них в спектре ПМР наблюдается одинаковый набор КССВ ^ метанового атома Н в положении 4 и 5 метиленовой группы: 11 и 6,4-6,5 Гц.

Анализ частот валентных колебаний связей 0-Н в ИК-спектрах этих соединений показывает, что для них практически полностью реализуется конформация с сильным взаимодействием сближенных групп ОН и Hal. Графики Верещагина для 15, 21, 28 довольно сходны и соответствуют конформациям с экваториальной ориентацией функциональных групп, причем связи 0-Н и С-С1 занимают параллельное или близкое к нему положение.

3" ю

Рис. 1. Зависимость ^ -шК Рис. 2. Зависимость ^-тК

для транс-2-хлор- для диэкваториаль-

циклогексанола (29) ных форм фторгидри-

на СЗО)

Соединения 16, 22, 26 имеют цис-конфигурацию углеродного скелета, так что со стороны ТЦ находится два заместителя. В любой конформации один из них аксиален, что приводит к выравниванию стерических условий для диэкваториальной и диаксиальной ориентации атома. галогена и группы ОН. Эти соединения , на основании спектров ИК и ПМР, существуют в равновесной смеси ее и аа конформеров. Экспериментальные значения ¡1 и КК находятся между рассчитанными для ее и аа форм.

Для карановых галогенгидринов реализуются конформации с диэкваториальной ориентацией заместителей. На рис. 2 приведен фрагмент графика Верещагина для диэкваториальных форм фторгидрина - полукресла 1), син-софы (2) и анти-софы СЗ). Наилучшее согласие достигается в случае анти-софы; эти данные совпадают с полученными для галогенгидринов 3-метилноркаранового ряда. Аналогичный вид имеют графики для остальных гало-

генгидринов.

Таким образом, конформация всех вицинальных галогенгидринов подчиняется общей закономерности: связи С-Х и 0-Н расположены в пространстве параллельно.

Однако устойчивость таких конформеров не обязательно должна быть обусловлена водородной связью. В конформационном равновесии метиловых эфиров этиленгалогенгидринов участвует такой же конформер, хотя он явно невыгоден с точки зрения стерической перегруженности.

Чтобы проследить, как обстоит дело в случае метиловых эфиров циклических галогенгидринов, были синтезированы и изучены метиловые эфиры трех галогенгидринов:

График Верещагина, приведенный для С31) на рис. 3 , показывает, что вращение МеО-группы в диаксиальном конформере почти не влияет на молекулярные параметры - ось вращения параллельна направлению диполя связи С-Вг. Направление Ме-группы "внутрь" цикла стерически невозможно, два других - гош- и транс- к связи С-Н отмечены на кривой для аксиального конформера, и среднее значение- использовано для нахождения из экспериментальных значений Спо правилу рычага с использованием соотношения ее:аа,

сс

тК-п"-

иоо-

ЬОО

2.00

. „2.

Рис. 3. Зависимость ^ -тК

100- С

для транс-1-бром-2-метоксицикло-гексана С31)

полученного из данных ЯМР) тех электрических параметров, которые отвечают диэкваториальной конформации. Рассматривая равновесие стабильных скрещенных конформаций 6, С, Т, находим, что доля формы составляет 0,3. В этой форме связи С-Вг и 0-Ме имеют 1,3-параллельную ориентацию подобно тому, как найдено для циклогексанового хлоргидрина. Анализ данных спектроскопии ПМР и электрооптических методов для карановых производных дает содержание формы С для (32) 0,6; для С33) - 0,3.

Полученные данные о пространственном строении циклических вицинальных галогенгидринов и их метиловых эфиров позволяют предполагать, что и в случае вицинальных галогенгидринов и их аналогов определяющим в стабилизации этой формы может быть полярный эффект.

От сравнительно простой и однозначной интерпретации результатов для'галогенгидринов и их метиловых эфиров мы перешли к исследованию более сложного случая-- соединений с двумя нерегулярными группами: метоксиспиртов и диолов:

Для них количество шахматных конформеров увеличивается до 18 для циклогексановых производных и до 72 в бицикло-/4.1.0/гептановом ряду.

Рассмотрена конформация монометиловых эфиров и ориентация в них нерегулярных групп на примере следующих соединений: транс-1-окси-2-метоксициклогексана С34), 3/?-метокси-4а-окси-3-метилноркарана С 35), 3/3-метокси-4а-оксикарана С 36), 3/3-

К^^Н, 1?2=МеС35); 1?1=Н,1?2=Рз=МеС36); Р1=]?3=Ме,Р2=НС37) ; К^Ме, 1?2=НС38); ^Н, 1?2=МеС39) окси-4а-метоксикарана С37), За-окси-40-метоксикарана С38), За-метокси-4/З-оксикарана С39).

Анализ графических данных для С34) приводит нас к

-14- '

заключению, что в данном случае реализуется аксиально-экватори-

«» -

1%

100

Ме

с'с

Пе

С'С'

Шэ, /кС V

^С'с V У*

р -тК

Рис. 5. Зависимость для С36) аксиальные ротамеры;

Рис. 4. Зависимость для С34)

экваториальные ротамеры;

Э - экспериментальная точка альное равновесие формы б'Т о одной из низкополярных аксиальных 99' . д'д форм, из которых стерически наиболее вероятна И, так как в двух других нерегулярная группа ориентируется внутрь циклогексанового кольдачпервый индекс относится к ОН, второй - ОМе

Соединения С35-37) в цис-положении к ЦПК имеют одну группу. Данные ИК и ПМР спектров этих соединений свидетельствуют о преимуществе диэкваториальных форм. Графический анализ обнаруживает постоянство гош-транс-конфигурации ОН и ОМе- групп относительно соединяющей их связи в экваториальных формах. Формой'цикла может быть полукресло, но не исключается и участие уплощенных форм софы. При сдвиге равновесия в сторону аксиальных форм отмечается уменьшение полярности.

Значительное понижение ДМ Стаблица 1) происходит при переходе к (38, 39), стерически затрудненным вследствие цис-ориентации к ЦПК двух групп при С? и Анализ графиков Верещагина для этих соединений приводит к выводу о возможном участии в равновесии конформации анти ванны, в которой ротамеры имеют значения ДМ и КК, близкие к экспериментальным. Участие анти-ванны и раньше рассматривалось в литературе при обсуждении пространственных структур карановых производных.

Таблица 1

Дипольные моменты, константы керра; частоты максимумов гидроксильного поглощения разбавленных растворов и КССВ исследованных метоксиспиртов

Соединение Р.Д шК 10ld -1 V, см Спектр ПМР 3J{í4H5a и 3Jjj4H5e Гц

(34) 2,28 46,5 3595,3640

(35) 2,3 40,4 3587,3640 10 и 5,5

(36) 2,09 33,2 3586,3670 10,2 и 7,3

(37) 2,11 10,1 3581,3610 9,8 и 7,0

(38) 1,73 37,82 3591,3605 6,8 и 2,4

(39) 1,56 73,9 3595,3631 10,6 и 3,3

Более сложным является исследование таких молекул, как диолы - с тремя осями внутреннего вращения.

Был исследован ряд цис- и транс-вторично-третичных диолов.

R=Me(40) С143 (41) R=Me(42) R^Me, Rg=H(43) R=H (13) R=H (8) R1=R2=Me(44)

производных циклогексена, 3-метилноркарена и 3-карена.

При интерпретации полярных свойств обращает на себя внимание необходимость рассматривать участие в равновесии некоторой доли малополярной формы G'G', геометрические условия в которой не саше благоприятные для образования ВВС. Согласно расчету такая форма (g Gg~) в этиленгликоле на 9,1 кДж/моль' менее стабильна, чем форма aGg. Во вторично-третичных диолах для такой, формы можно предположить некоторый источник стабилизации со стороны третичной метильной группы, водородные атомы которой" -благоприятно ориентированы по отношению к НЭП вторичного атома кислорода.

тК-Юа 100

Анализ полярных

т

-ВК

-16-

и электрооптических тК-Ю*

свойст №

V«

я

(И)

100

с'с'

1М.

(ЬЧ)

Осс

-в—

со

(00

ц

Л

г«

С'СоСС'Со^анчо) й3

¿с

100-

с!с'

О ш

¿а'

Ж

5 ' '

Рис. 6. Зависимость //-тК для диолов; аксиальные

ротамеры; экваториальные ротамеры;

Э - экспериментальная точка

3,4-вторично-третичных диолов 6-членных циклов с пяанаризуюшд

фрагментом между атомами 1 и 2 обнаруживает устойчивый характе

ош-ориентации третичной группы ОН в экваториальных конформерах.

ри участии в равновесии конформеров с аксиальной ориентацией

ретичной связи С-0 в равновесие вовлекается ротамер с группой

H, ориентированной в направлении планаризующего фрагмента.

ВЫВОДЫ

. Проведен синтез новых соединений бицикло/4.1.0/гептанового ряда, в процессе которого изучены реакции электрофильного присоединения на примерах гипогалогенирования и цис-гидроксилирования З-мет'илноркарена-З.

Показано, что ode реакции протекают нестереоспецифично, но с различным преимущественным направлением атаки двойной связи: транс С по отношению - к ЦПЮ в реакции гипогалогенирования и цис- в реакции гидроксилирования.

!. Изучены превращения цис- и транс-эпоксидов З-метйлноркарена-З в условиях кислотного и щелочного катализа. Показано, что при проведении реакции в водной среде в кислотно-катализируемых условиях наблюдается региоселективность раскрытия эпоксидных циклов по СТр -0. В условиях щелочного катализа региоселективность раскрытия эпоксидов отсутствует.

I. Изучена региоселективность раскрытия эпоксидов 3-метилноркаре-на-3 галогенводородами. Раскрытие транс-эпоксида под действием НС1 и НВг в эфире не обнаруживает предпочтительности в направлении раскрытия. Напротив, в реакциях цис-эпокс/да региоселективность раскрытия окисного кольца зависит от используемого галогенводорода.

L Впервые проведено систематическое исследование вращательной изомерии нерегулярных групп в бифункциональных производных следующих соединений:

а) транс-вицинальных галогенгидринов и их метиловых эфиров циклогексанового и бицикло/4.1.0/гептанового ряда, в экваториальных формах которых обязательно присутствует гош-ротамер по связи С-0;

б) шестичленных транс-метоксиспиртов, которые обнаруживают постоянство гош-транс-конфигурации ОН- и ОМе-групп относительно соединяющей их связи в экваториальных формах;

в) вторично-третичных диолов, которые проявляют, устойчивый характер гош-ориентации третичной ОН-группы в экваториальных

конформерах. При участии в равновесии конформеров с aкcиaльнoi ориентацией третичной связи С-0 в равновесие вовлекаете? ротамер с групгГой ОН, ориентированной ' в направлении планиризущего фрагмента.

В конформационном равновесии исследованных соединений участвует конформер с параллельно ориентированными связями С-На! и 0-Н или О-Ме и С-ОН и 0-Н или О-Ме в 1,3-положении.

5. Показано, что в ряду производных бицикло/4.1.О/гептана для шестичленного цикла реализуются не только симметричные формы полукресла (Cg) и ванны (Cs), но и несимметричные 1,2-дипланарные формы цикла, лежащие на пути интерконверсии.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Казакова Э. Х. , Филиппова C.B. Взаимодействие цис- и транс-3,4-эпокси-З-метилбицикло/4.1.0/гептанов с галогеноводородами. -//Изв. АН СССР. Сер.хим. -1979. -N 4. -С. 829-831.

2. Казакова Э. X. , Филиппова С. В. О реакции цис-гидроксилирования З-метилноркарена-З.- //Изв.АН СССР. Сер.хим. -1980. -N12. -С. 2781-2784.

3. Казакова Э.X. , Суркова Л.Hi'i Андреева C.B. Гидратация эпоксидов З-метилноркарена-З в условиях кислотного и щелочного катализа.- //Изв. АН СССР. Сер.хим. -1982. -N 7. -С. 1636-1638

4. Казакова Э.'Х. , Суркова Л. Н. , Шагидуллин Р.Р., Андреева С. В., Бикбулатова Г. Ш. , Верещагин А. Н. Конформации транс-2-хлорциклогексанола и 'галогенгидринов ряда бицикло ./4.1. О/гептана. //Изв. АН СССР. Сер.хим. -1986. -N 6. - С. 1280-1284.

5. Шагидуллин Р. Р., Казакова Э. X. , Андреева С. В. Конформационный анализ ряда 3(4)-галогензамещенных каран-4(3) -олов и 3-метилноркаран-4(3)-олов по ИК-спектрам. //Изв. АН СССР. Сер. хим. -1987. -N 3. -С. 591-593.

6. Казакова Э.Х., Андреева C.B., Бакалейник Г.А., Ковыляева Г.И. , Шагидуллин P.P., Верещагин А.Н.' Закономерности конформаци-онного строения циклических вицинальных галогенгидринов и их метиловых эфиров. //Изв. АН СССР. Сер. хим. -1987. -N 9. -С. 1992-1997.

7. Андреева С.В., Казакова Э.Х., Бакалейник Г.А., Бикбулатова

Г. Ш. , Чернова А.В., Верещагин А. Н. Вращательная изомерия

относительно связей С-0 в стереоизомерных циклических

транс-метоксиспиртах. //Изв. АН СССР. Сер.хим. -1988. -К . -С. 1768-1772.

Сдано в набор 17.05.91 г. Подписано в печать 20.05.91 г. Форм.бум. 60 х 84 1/16. Печ.л.1. Тираж 100. Заказ 310. Бесплатно.

Лаборатории оперативной полиграфии ИТ 420008 Казань, Лента, 4/5