Конформационный анализ 8-и 6-членных гетероцикланов с двумя планарными фрагментами и их металлокомплексов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

КАЗАНСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО

КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ-УНИВЕРСИТЕТ---------

--------------------имени В. И.УЛЬ Я НО ВА-Л Е НИ НА

ХАДИУЛЛИН Рустэм Шамильевич

КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ

8- И 6-ЧЛЕННЫХ ГЕТЕРОНИКЛАНОВ С ДВУМЯ ПЛАНАРНЫМИ ФРАГМЕНТАМИ И ИХ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ

02 !еская химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

На правах рукописи

КАЗАНЬ - 1991

Работа выполнена в научно-исследовательском химическом институте имени А. М. Бутлерова Казанского ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственного университета имени В. И. Ульянова -Ленина.

Научные руководители:

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, заведующая отделом Р. П. Аршинова

кандидат химических наук, старший научный сотрудник А. X. Плямоватый

доктор химических наук,

профессор

Л. В. Вилков

доктор химических наук, В. В. Овчинников

Ведущее учреждение: Физико-химический инсти-

тут им. А. В. Богатского АН УССР, г. Одесса

Защита состоится 1991 года на заседании спе-

циализированного Совета К 053.29.02 по химическим наукам Казанского государственного университета имени В. И. Ульянова-Ленина С ул. Ленина, 18, НИХИ им. А. М. Бутлерова, Бутлеровская аудитория).

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке им. Н.И. Лобачевского Казанского государственного университета.

Отзывы на автореферат направлять по адресу: 420008, г.Казань, ул.Ленина, 18, КГУ, научная часть.

Автореферат разослан V ОХЛи/£\) 1991 г.

Ученый секретарь специализированного Совета, кандидат химических наук

Н. Р. Федотова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Гетероатомные соединения успешно примекя------------

/гея в производстве, медицине, сельском хозяйстве. Среди фосфор-¡рганических соединений обнаружены вещества с биологической и изиологической активностью, они входят в состав лекарственных [репаратов. Производные дибензодиоксафосфоцинов используются в ачестве стабилизаторов полимерных материалов. Комплексы гетеро-юсфоринанов с солями переходных металлов С таких как Р1,. Рс1,' N1 и 1р. ) каталитически и физиологически активны.

Вместе с тем механизмы действия многих из них не вполне ясны. Госкольку доказана взаимосвязь тех или иных свойств вещества с гсобенностями его пространственного строения, трудно переоценить [ктуальность исследования структуры соединений, представители юторых обладают интересующими макроскопическими свойствами. При 1Том необходимо рассмотрение всего многообразия пространственных юрм соединений, лабильных в структурном отношении, т. е. проведение полного конформационного анализа соединений. При успешном :опоставлении структуры вещества и его применения открывается перспектива целенаправленного синтеза нужных соединений с минималь-[ыми затратами.

Методы исследования, дающие информацию о строении вещества, »азделякугся на экспериментальные и теоретические. Наиболее результативно их разумное сочетание. Среди экспериментальных методов вучения конформационного поведения молекул широкое распростране-:ие получила колебательная спектроскопия. Для. того, чтобы извлечь а спектра адекватную информацию о пространственном строении соединения, необходимо тлеть представление о полном наборе возмож-ъи конформаций молекулы и их геометрических характеристиках, 'акую информацию дает расчетный метод молекулярной механики, спе-иально параметризованный для проведения расчетов пространствен-ого строения соединений исследуемого класса.

Выбор объектов исследования в настоящей работе не случаен. Он бусловлен расширяющимся практическим применением производных 8- и -членных гетероциклических соединений и их металлокомплексов, а акже традициями Казанской зжмической структурной школы, вехзглав-яемой в настоящее время академиком Б. А. Арбузовым. Широкие синте-ические возможности указанных соединений и понимание в связи с тим природы и механизмов химических реакций также стимулировали

- 3 -

интерес к пространственному строению таких систем. Целью настоящей работы является

исследование .пространственного строения и. конформационногх поведения 8-членных 1,3,2-диоксаэлементоцинов с конденсированным! 4,5; 7,8-дипланарными фрагментами СПФ), 6-членных гетеропрогсзводньс фосфоринанов как с пленарными фрагментами в 1,4-положении, так \ без них, а также комплексов указанных 8- и 6-членных циклов с карбонилами хрома и молибдена и солями переходных металлов С Со, Ni, Си. Pd, Pt);

параметризация используемой молекулярномеханической модел] для расчета' соединений, где происходит вращение вокруг связ! CSp£>-X, смежной с непредельным молекулярным фрагментом;

анализ влияния таких факторов как комплексообразование < переходными металлами С для 8- и 6-членных циклических систем) природа ПФ, мостиковой группы между ними, атома во 2ом положент . цикла С для 8-членных циклов) и др. на конформационное состояли« .гетероциклов; : "

нахождение конформационных спектроструктурных корреляций позволяющих сделать заключение о пространственном строении 8- и 6 членных гетероциклов и их металлокомплексов.

Научная новизна. Методами ИК фурье-спектроскопии и молеку . лярной механики исследовано конформационное поведение рядов 4,5 7,8-дибензо- и динафго-1,3,2-диоксаэлементоцинов в твердом состоя нии.и в растворах, строение их комплексов.с хромкарбонилами, также ряда 6-членных циклических гетерофосфоринанов.

На основе анализа спектров дальней ИК-области определен : пространственные структуры комплексов 8- и 6-членных гетероцикло с рядом переходных металлов, зарегистрированы частоты колебани связей металл-лиганд.

Впервые проанализировано влияние комплексообразования н " конформационное состояние 8- и 6-членных гетероциклов, определен типы реализующихся в составе комплексов конформаций лигандов.

Цредложены ИК- спектральные тесты для идентификации конфор меров диоксаэлементоцинов с 1,4-ПФ, а также критерии идентифика ции цис- и транс-изомеров плоскоквадратных комплексов типа MClgLg . В рамках используемого метода молекулярной механик предложены универсальные параметры торсионных потенциалов, опись ваюших вращение вокруг связей CS_2~X СХ=С, 0), смежных с ненась

щенными фрагментами молекул. _______________________

_________Практическая - значимость" работы заключается в -том, что полученные в настоящей работе результаты о конфирмационном поведении гетероциклов и пространственном строении образованных ими комплексов с переходными металлами могут послужить основой для поиска корреляций типа "структура-свойство".

Предложенные спектральные тесты могут бьггь применены для идентификации конформационного равновесия даоксаэлементоцинов и пространственного строения комплексов гетероциклов с переходными металлами.

Универсальные параметры торсионных потенциалов, зависящие только от типов атомов, образующих ось вращения, применимы для расчетов строения любых соединений, где реализуется указанное вращение.

Найденные закономерности проявления колебаний металл-галоген в дальней Ж области могут быть использованы для аналитической идентификации цис- и транс-изомеров плоскоквадратных комплексов -типа MClgLg.

Полученные дополнительные сведения о частотах колебаний типа металл-лиганд и спектральные конформационные тесты использованы в автоматизированной справочно-обучающей системе по спектро-етруктурным корреляциям на базе IBM PC совместимых компьютеров.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Всесоюзном семинаре-совещании по конфор-мациям биологических молекул СРига, 1989); Всесоюзном совещании-семинаре 1 'Стереоэ лектронные эффекты в соединениях непереходных элементов IV-VI групп" (Анапа, 19895; III Конференции научно-учебного центра университета дружбы народов "Применение физико-химических методов исследования в науке и технике" СМосква, 1990); Молодежном коллоквиуме по химии фосфорорганических соединений СЛенинград, 1990); 8 Конференции молодых ученых химиков (Иркутск, 1990); VI Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов по физической химии "Физхимия-90" (Москва, 1990); VIII Всесоюзном симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (Новосибирск, 1990); VII Всесоюзной конференции по химии, технологии производства и практическому применению кремнийорга-нических соединений (Тбилиси. 1990); 5°" Совещании "по стереохимии (Прага, Либлица, ЧСФР 1990); 10ой конференции ИШАК по физической

- 5 -

органической химии СХайфа, Израиль 1990); Итоговых научных кон ференциях Казанского научного центра АН СССР СКазань, 1990 1991); I Конференции Поволжского регионального отделения Всесоюз ного оптического общества С Казань, 1991); V Всесоюзной конференци, по металлоорганической химии С Рига, 1991); 6ом международном сим позиуме по неорганическим циклическим системам СБерлин, Германи 1991); Итоговой научной конференции Казанского государственной университета (Казань, 1991).

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в центральны: научных .журналах и тезисы 12 докладов на научных конференциях.

Структура диссертации. Диссертация изложена на 158 страницах машинописного текста, содержит 15 таблиц, 40 рисунков и 112 литературных ссылок; состоит из введения, трех глав, основных результатов и выводов, списка цитируемой литературы.

, • В первой главе даны определения базисных конформаций 8-члекных циклических систем с 1,4-ПФ, обобщены литературные данные о конформациях дибензо- и динафгодиоксаэлементоцинов. Нё основе данных экспериментального метода ИК фурье-спектроскопии v .¡теоретического расчетного метода молекулярной механики рассмот{)енс конформационное поведение производных 4,5;7,8-дибензо- и динафго-1,3-диоксоцинов, 1,3,2-диоксафосфоцинов, диоксасилфцинов. а также их комплексов с хромкарбонилами. Прослежено влияние комплексоофа-зования, природы ПФ и мостиковой группы между ними, атома во 2°^ положении на типы реализующихся конформеров. Приведены и обсувдень данные о -спектральных тестах для идентификации структур исследуемых соединений.

Вторая глава посвящена изучению пространственного строения комплексов гетерофосфоринанов С с 1,4-ПФ и без них) с солями переходных металлов, рассмотрено также конформационное поведение лигандов вне комплексов. Исследования проведены с привлечением длинноволновой ИК спектроскопии в сочетании с теоретическими расчетами структур лигандов.

В третьей главе кратко освещены принципы и возможности используемых в работе методов исследования: ИК фурье-спектроскопии и молекулярной механики, проведена параметризация используемой схемы расчетов для соединений, где реализуется вращение вокруг связей CY)Csp2-X, где Х=С,0, Y=Csp2>0.

В выводах кратко сформулированы основные результаты диссер-

- 6 -

тационной работы.

МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ _________Стратегия - исследований при - изучении конформадионных особенностей соединений на первой стадии включала метод ИК спектроскопии. Соединения тестировали на предмет конформационной неоднородности в различных агрегатных состояниях, при изменениях температуры, а также при смене полярности среды. • Определяли спектральные признаки конформеров. Следующая стадия включала теоретические расчеты возможных устойчивых структур и их потенциальных энергий в рамках метода молекулярной механики. Производили расчеты кснформацнонных карт <~оедт?кений, строили сечения поверхности потенциальной энергии молекул, минимумы которой соответствуют стабильным молекулярным структурам." При необходимости применяли метод дипольных моментов и расчеты частот и форм нормальных колебаний молекул, позволившие более достоверно интерпретировать экспериментальные данные.

Спектральные измерения проводили на ИК фурье-спектрометре Ш-ИЗу ВРЖЕР, для расчетов использовали клон ТВМ РС АТ.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Основы конформационного анализа циклооктенов и циклоокта-диенов были разработаны в 1968-1973 тт. Однако анализ литературных данных о конформационном поведении 4,5;7,8-дибеноо- и динафгго-1,3,2-диоксаэлементоцинов в растворах и в кристалле показал, что закономерности, найденные для карбоциклических систем, малопригодны для их гетероциклических аналогов. Для идентификации возможных конформеров гетероциклических систем потребовалось нахождение спектральных тестов и количественных структурных критериев. Рассмотрено четыре типа возможных конформаций 8-членного цикла с 1,4-планарными фрагментами СВ-ванна, К-кресло, Т-твист):

^ ^ ^

ВК ВВ ТВ 9

Глава • 1 диссертации посвящена конформационному анализу производных 1,3,2- и 1,3,6-диоксаэлементоцинов с 4,3;7,8-дипланар-

- 7 -

ными фрагментами. Изучено пространственное строение 4,5;7,8-дибен-зо- и динафго-производных, а также их комплексов с Сг(С0)с,Сг(С0)о

Х=СН2, Б1РЬ2,31Ме2> РОРЬ, Р0Е1, РСОЭМе; Х=СН2,81Ме2,Б1РЬ2,РШ.2; г=СН2,С0; И^НД-Ви; Р2=Н,Ме; 2=СН2,С,Се.

Проведенное изучение показало, что 4,5;7,8-дибензо-1,3,2--диоксаэлементоцины в твердом состоянии и в растворах характеризуются как конформацией гетероцикла ВК, так и Т или искаженная В СИВ). Изменение природы мостиковой группы 2 мевду планарными фрагментами от метиленовой до 'карбонильной приводит к значительной стабилизации конформации ИВ СТ для Х=СВр). Для соединений, где г=00, форма ИВ с Х=ЗхРЬ2,РСОЗМе СТ с Х=СН2) и Р^Б^Н реализуется в кристалле и участвует в равновесии ИВСили Т) ^ ВК в полярных и неполярных растворителя». Переход от конформации Т к ИВ определяется природой группы X СХ=Сйр -> РСОЭМе -> Б!?}^) в 8-членном ге-тероцикле с мостиковой карбонильной группой. Определяющими могут быть и стерические взаимодействия заместителей в ПФ с экзоцик-лическими заместителями группы X, стабилизирующие конформацию ИВ вместо ВК, как одну из компонент конформационного равновесия. Впервые для подобных диоксаэлементоцинов нами охарактеризована конформация ВВ цикла с Х^Р!^ и 2=С0 как энергетически стабильная структура.

Изучено влияние комплексообразования на молекулярную структуру 1,3,2-диоксафосфоцина. Анализ конформационно чувствительной области Ж спектра лиганда С рис. 1) показал, что соединение в растворах конформационно неоднородно. В отмечено появление второго конформера гетероцикла, что соответствует в ИК спектре новым полосам 955 и 920 см-*. Сравнительный анализ этой области спектров свободного лиганда и комплекса показал, что в составе комплекса реализуется конформация е-ВК с экваториальным положением связи Р-0Е1 гетероцикла. Стабилизация этой структуры определяется мень-

Р

960 920 V, см 1

Рис. 1. Конформационно чувствительная область ИК спектров 2-этокси-4,5;7,8-дибензо-1,3,2-диоксафосфоцина С^=1-Ви; 1?2=Ме): а- кристалл, б- раствор в ССЦ, в- комплекс с Сг(С0)д.

шими стерическими препятствиями при .координации атома Сг на аксиально ориентированную НЭП фосфора С рис. 2).

Анализ конформационных изменений колебательных спектров позволил предложить отсутствовавшие ранее ИК-спектральные критерии для идентификации конформеров. Во всех соединениях, содержащих группу ¿=С0, высокочастотная компонента колебания у(С=Ш соответствует конформации цикла ВК и находится в интервале частот 1655-1649 см" , а низкочастотная - ИВ или Т конформации и расположена в области 1644-1632 см Деформационные колебания связей Р-0 также проявляют чувствительность к конформационной неоднородности диоксафосфоцинов.

4,5;7,8-Динафто-1,3,2- и 1,3,6-диоксаэ лементоцины в основном характеризуются конформацией ИВ, которой соответствует широкий и

- 9 -

Рис. 2. Пространственная структура комплекса 4,5; 7,8-дибензо-1, 3,2-диоксафос-фоцина(К|=1-Ви; й2=Ме) с СгСС0)5

глубокий минимум поверхности! потенциальной энергии Срис.3). Конформация ВК ■ менее энергетически выгодна, чем ИВ, вследствие стерического расталкивания нафгильных ПФ. Исключение составляет гетероцикл с Х=2=СИ^, для которого осуществляется равновесие ВК -ИЙ в растворе. Природа группы X незначительно влияет на тип реализующегося равновесия.

Для гетероцикла с Х=СН2,2=8 впервые показано, что возможно существование двух стабильных конформаций типа ИВ.

. П|ри изучении аренового комплекса модельного соединения /3-наф-тола с СгСС0)3 найдены ИК-спектральные критерии С поведение полос плоских колебаний уССС), 6СССС) и 6СССН) С1650-1480 см-1) ароматических ПФ) для заключений о пространственной структуре комплексов типа 1УСгСС0)3.

Комплексообразование динафгодиоксоцина СХ=2=СИ^> с хромгри-карбонилом приводит к стабилизации обоих типов конформаций цикла ВК и ИВ, сосуществующих в растворе лиганда. Для соединения с Х=РШ.2, 2=СН2 реализуется единственная конформация ИВ и в свободном состоянии, и в составе комплекса с СгССО)^.

Как видно в большинстве случаев решающим фактором в определении типа реализующейся конформации гетероцикла является природа конденсированных ПФ. Если дибензопроиэводным более свойственна конформация ВК, то их динафгго-аналоги характеризуются в основном конформацией искаженной В. Введение Бр^-гибридизованного атома С в

- 10 -

Т(С2СС)

-420е

Т(СС2С)

Рис.3. Поверхность потенциальной энергии динафгодиоксоцина X=Z=CH2

качестве мостика между дибензо-ПФ приводит к большей предпочтительности конформации типа ИВ или Т. В других случаях изменение природы атома во 2ом положении слабо влияет на конформационные характеристики гетероцикла. Изменение валентного состояния атома X С например р111-. Р1У) увеличивает конформационное многообразие соединений.

Анализ влияния комплексообразования на конформационное поведение гетероциклического лиганда продолжен и в главе 2. Изучено конформационное поведение гетерофосфоринанов С17-20 и 23) и пространственное строение их комплексов с солями переходных металлов Со,К1,Си,Рс1,Р1 и МоСС0)~. При этом в качестве лигг/.дов использованы циклы как с 1,4-ПФ С17), так и без них С23).

И

I = X РСУ)РЬ

РЬ

I 5 РЬ-Р

<

,СН2

17-20

Г

\-к/

Х=0С17),31Ме2,НМе; У=НЭПС17),0.

- 11 -

300 100 см-1

Рис. 4. Дальняя ИК область спектров диазафосфоринана С а) и его

комплексов с РсЮ^ С б) и СоС1,> (в).

Фенгетерофосфины 17-20 характеризуются возможностью переходов е-ВС ванна) ^ а-В с низким значением энергии активации. Диазафос-фоцин в растворах конформационно неоднороден.

На основе анализа спектров дальней ИК-области С рис. 4. ) сделан вывод о предпочтительности нуклеофильных центров лиганда к координации с атомами переходных металлов. В большинстве случаев партнером металла по связыванию выступает атом фосфора. Соответствующие колебания М-Р наблюдались в области 250-150 см-1.

Рассмотрение симметрии колебаний ыСМС^) показало, что наличие одной полосы гХМС!) в ИК-спектре комплекса С267 см-1, рис. 4в) свидетельствует об образовании транс-, а двух полос С302 и 277 см-1, рис. 46) - цис-изомера плоскоквадратного комплекса.

В результате комплексообразования 6-членных гетероциклов с переходными металлами в составе комплексов реализуются как более так и менее предпочтительные С для свободного лиганда) конформации гетероциклов. В некоторых случаях происходит переориентация экзоциклического заместителя при атоме фосфора. Спектральными тес- 12 -

тами при этом служат конформационно чувствительные деформационные колебания^ при- атоме Р в области 1000-900 см-* диазафосфоринана:

В главе 3 охарактеризованы методы исследования пространственного строения веществ, использованные в настоящей работе: ИК фурье-спектроскопия и молекулярная механика.

Проведена параметризация примененной расчетной схемы для соединений, в которых реализуется вращение вокруг связей С^^-Х, где Х=С,0, прилегающих к ненасыщенным молекулярным фрагментам. С этой целью собраны и проанализированы литературные данные о характеристиках подобного вращения для молекул

Y 0 d

i—о/2 С30-41) и Л—С—Ко С42-44).

ч ~~ v N?4

На основе сравнительного анализа экспериментальных данных и проведенных теоретических расчетов предложено использование торсионных термов вида: 0. 5V^C1-cost) + 0.5VgCl-Cos2r), где 2

ккал>моль и Vg= 9 ккал/моль для вращения вокруг связи и

0.5.p(l-cos2r) + 0. 5V3(1^os3t) , где Vg= 1.13 ккал/моль и Vg= 1.11 ккал моль - вокруг связи CSpg-C. Проведенные расчеты родственных соединений свидетельствуют о переносимости полученных величин.

ОСНОВНЬЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Для 4,5;7,8-дибензо-1,3,2-диоксаэлементоцинов в твердом состоянии и в растворах характерны как конформации ванна-кресло, так и твист или искаженная ванна. Для соединений с мостиковой карбонильной труппой переход от конформации твист к искаженной ванне определяется природой группы во 2ом положении CX=CHg -> РС0)Ме - SiPhg). 4,5;7,8-Динафго-1,3,2,6-диоксаэлементоцины характеризуются в основном конформацией искаженная ванна. Исключение найдено для динафго-1,3-диоксоцина, для которого в растворе осуществляется равновесие ванна-кресло искаженная ванна.

2. Тип реализующегося конформера 8-членного гетероцикла в составе комплекса определяется как термодинамическим соотношением конфэрмеров лиганда, так и особенностями их пространственного строения. В большинстве случаев партнером металла по связыванию выступает атом фосфора. Соответствующие колебания М-Р наблюдаются в области 250-150 см~*.

3. Основным фактором, определяющим тип реализующейся конфор-

- 13 -

мации 1,3,2-диоксаэлементоцинов, является природа конденсированных пленарных фрагментов. Замена бензо-ПФ на нафгильные в большинстве случаев приводит к большей стабилизации конформера искаженная ванна.

Значительное влияние на структуру гетероциклов оказывает также природа мостиковой группы между пленарными фрагментами. Введение в цикл в

6ое

положение CSp2- атома приводит к предпочтительности конформера искаженная ванна или твист по сравнению с ванна-кресло.

Влияние природы группы X во 2ом-положении на конформационные характеристики 4,5;7,8-дибензо- и динафго-1,3,2-диоксаэлементо-цинов выражено слабее. В то же время стерические взаимодействия экзоциклических заместителей в планарных фрагментах и атома X могут привести к изменению конформационного состояния.

В результате комплексообразования 6-членных гетероциклов с переходными металлами реализуются как более так и менее предпочтительные С для свободного лиганда) конформеры. В ряде случаеЕ происходит переориентация экзбциклического заместителя у атома Р.

5. Найдены новые Ж-спектроскопические критерии для идентификации пространственной структуры 8-членных гетероциклов с 4,5;7,8-планарными фрагментами и образованных ими комплексов. Для этого могут бьпъ использованы положения валентных колебаний С=0, деформационных - при атоме Р, а также интенсивности и частоть плоских колебаний ароматических систем.

6. ■ Предложены ИК- спектральные критерии образования цис- и транс-структур для комплексов MCI2L2 плоскоквадратной конфигурации, основанные на рассмотрении симметрии колебаний ь>(М-С1).

7. - В рамках используемого метода молекулярной механики предложены универсальные параметры торсионных потенциалов, зависящие только от типов атомов, образующих ось вращения вокруг связей CSpg-X СХ=С, О), смежных с ненасыщенными фрагментами молекул.

Основное содержание работа изложено в следующих публикациях: 1. Conformational study of dibenzo[d,gHl,3]dioxocine-12-one by vibrational spectroscopy and molecular mechanics / R. Sh.Khadiullin, A.Kh.Plyamovatyi, R. P. Arshinova, I.V. Anoni-mova, R.R.Shagidullin // J.Mol.Struct. -1991. - V. 245. -

- 14 -

■—P. 165-172_____________________________________________________________________

2. Plyamovatyi A.Kh., Khadiullin R.Sh., Arshinova R.P. Rotation around mCsp2-X bonds CX=C,0; Y=CS 2,0) within the framework of the molecular mechanics method // J.Mol.Struct. -1990. - V. 222. - P. 401-414.

3. Плямоватый A. X. , Хадиуллин P. Ш. , Аршинова P. П. Способ описания вращения вокруг связи СCX=C,0; Y=C£Sp2), 0) в рамках метода молекулярной механики // Ж. структ. химии.

- 1991. - Т. 32, № 5. - С. 52-56.

4. Взаимодействие 1,2-борилфосфинэтена с фенилизоцианатом и строение продуктов реакции / Б.А.Арбузов, Г.Н.Никонов, A.C. Балуева, Р. М. Камалов, М. А. Пудовик, Р. Р. Шагидуллин, А. X. Плямоватый, Р. Ш. Хадиуллин // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1991.

- № 10. - С. 2428-2432.

5. Хромкарбонильные комплексы на основе 4,5;7,8-динафго-1, 3-диоксоцинов и их Р, Si - аналогов / Р. П. Аршинова, Р.А.Кадыров, Р.Ш.Хадиуллин и др. // V Всесоюзн. конф. по металлоорганической химии: Тез. докл. - Рига,1991. - С. 217.

6. Хадиуллин Р. Ш. . Плямоватый А. X. , Аршинова Р. П. Конформацион-ное поведение транс- и цис-изомеров З.б-диметил-З.б-дитио-

1.2.4,5,3,б-тетратиадифосфоринана //III Конференция НУЦ УДН "Применение физико-хим. методов исслед. в науке и технике": Тез. докл. - М. . 1990. - Ч. 1. - С. 167.

7. Хадиуллин Р.Ш., Булгакова 0. Н. Строение некоторых 1,3,2-ди-оксофосфоцинов с двумя планарными фрагментами и их комплексов с пентакарбонилом хрома // 8 Конференция молодых ученых химиков: Тёз. докл. - Иркутск, 1990. - С. 122.

8. Хадиуллин Р. Ш. , Плямоватый А. X. , Аршинова Р. П. Пространственное строение дибензоЫ,д] [1,3]диоксоцина-120На // VI Всесоюзная конференция молодых ученых и специалистов по физической химии "Физхимия-90": Тез докл. - М. , 1990. - Т. 1. -С. 164-165.

9. lb учение пространственного строения 4,5;7,8-дибензо- и ди~ нафго-1,3,2-диоксасилоцинов методом молекулярной механики / Р. Ш.Хадиуллин, А. X. Плямоватый, Р.П. Аршинова и др. // VIII Всесоюзный симпозиум по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул: Тез. докл. - Новосибирск, 1990. - Ч. 1. - С. 107.

10. Невалентные взаимодействия и конформационное многообразие гетероциклических производных 1,4-циклооктадиена / Р. П. Аршинова, Р. Ш. Хадиуллин, А. X. Плямоватый и др. // VIII Всесоюзный симпозиум по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул: Тез. докл. - Новосибирск, 1990. - Ч. 1. - С. 108.

11. Аршинова Р. П. , Егорова Л. В., Хадиуллин Р. Ш. 4,5;7,8-Дибензо-и динафго-1,3,2-диоксасилоцины: синтез и пространственное строение // VII Всесоюзная конференция по химии, технологии производства и практическому применению кремнийорганических соединений: Тез. докл. - М. (Тбилиси), 1990. - Ч. 1. - С. 23.

12. Новая автоматизированная система расшифровки колебательных спектров на базе IBM-совместимых персональных компьютеров / Р. Р. Шагидуллин,- А. X. Плямоватый, Р. Ш. Хадиуллин и др. //

I Конференция поволжского регионального отделения всесоюзного оптического общества: Тез. докл. - Казань, 1991,- С. 28.

13. Stereochemical analysis 'pf middle-sized ring systems / R. P. Arshinova, E.A.Kadyrov, К.Sh.Khadiullin etc. // б*"11 Meeting on stereochemistry: Abstracts - Prague(Liblice), 1990. - P. 14

14. Spectral and theoretical study of conformational behavior of dibenzo-l,3,2-dioxaphosphocines and their carbonyl chromium CO) complexes / R. P. Arshinova, R. A.Kadyrov, R.Sh.Khadiullin etc. // Second world congress of theoretical organic chemistry: Abstracts - Toronto, 1990. - P. 127.

15. Conformational analysis of medium-sized 0- and Si-containing heterocycles with planar units / R.P.Arshinova, L.V.Egorova, I.V.Anonimova, R.A.Kadyrov, R.Sh.Khadiullin etc. //10th IUPAC conference on physical organic, chem.: Abstracts -Haifa, 1990. - P. 144.

16. Arshinova R.P., Khadiullin R.Sh., Plyamovatyi A.Kh. Conformational analysis of 6-membered P,B- and P,S-containing heterocycles // 6 International congress on inorganic cyclic systems: Abstracts - Berlin, 1-991. - P. 147.